WO2009084548A1 - Polymer compound and organic electroluminescent device using the same - Google Patents

Polymer compound and organic electroluminescent device using the same Download PDF

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Mitsunori Ito
Yumiko Mizuki
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Idemitsu Kosan Co., Ltd.
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Abstract

Disclosed is a polymer compound containing a repeating unit derived from a compound represented by one of formulae (1)-(7) and a repeating unit derived from an aromatic compound having a specific structure. Also disclosed is an organic electroluminescent device using the polymer compound. [In the formulae, R1-R14 independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1-20 carbon atoms or the like; Ar1, Ar2 and Ar3 independently represent a substituted or unsubstituted aryl group having 6-50 nuclear carbon atoms or the like; and Ar4 and Ar5 independently represent a certain group.]

Description

高分子化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子Polymer compound and organic electroluminescence device using the same
　本発明は、ドーパントとしての機能を有する繰り返し単位とホストとしての機能を有する繰り返し単位とを含む高分子化合物およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）に関する。 The present invention relates to a polymer compound containing a repeating unit having a function as a dopant and a repeating unit having a function as a host, and an organic electroluminescence device (organic EL device) using the same.
　高分子エレクトロルミネッセンス材料はその溶液を塗布、印刷する方法によって成膜することができる利点があり、種々検討されている。例えば、ジアリールアミノ基を有する芳香族単位とフルオレン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンなどの構造を有する単位とを含む高分子化合物が報告されている（特許文献１および２）。しかしながら、上記の高分子化合物を用いた発光素子は、寿命（半減寿命）、発光効率等の素子特性が必ずしも十分でないという問題があった。
特開２００７－１６２００９号公報 特開２００７－２５４６８７号公報 The polymer electroluminescent material has an advantage that a film can be formed by a method of applying and printing the solution, and various studies have been made. For example, a polymer compound containing an aromatic unit having a diarylamino group and a unit having a structure such as fluorene, dibenzofuran, dibenzothiophene has been reported (Patent Documents 1 and 2). However, a light emitting device using the above polymer compound has a problem that device characteristics such as lifetime (half life) and luminous efficiency are not always sufficient.
JP 2007-162009 A JP 2007-254687 A
　本発明の目的は、発光材料として有用で、寿命、発光効率等の素子特性に優れた高分子ＥＬ素子を実現することができる高分子化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a polymer compound that is useful as a light-emitting material and can realize a polymer EL device having excellent device characteristics such as lifetime and light emission efficiency, and an organic electroluminescence device using the polymer compound. is there.
　即ち本発明は、
下記式（１）～（７）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中、Ｒ1～Ｒ14は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３～２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６～３０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６～３０のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の核炭素数７～３０のアリールアルキルアミノ基、または置換もしくは無置換の炭素数８～３０のアルケニル基であり、隣接する置換基およびＲ1～Ｒ14は結合して環状構造を形成していてもよい。隣接する置換基がアリール基のときは、置換基は同一であってもよい。
　Ａｒ1～Ａｒ3は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６～５０の芳香族炭化水素基から導かれる２価の基、または置換もしくは無置換の核炭素数６～５０の芳香族複素環基から導かれる２価の基を表す。Ａｒ4及びＡｒ5は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基を表す。）
で表される化合物から誘導される２価の基から選ばれる１種以上の繰り返し単位Ａ、および、下記式（８）～（１５）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式（８）～（１５）中、Ｒは置換もしくは無置換の核炭素数６～４０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数３～４０の複素環基、または、置換もしくは無置換の炭素数１～５０のアルキル基；ａは０～１２の整数、ｂは０～１４の整数、ｃは０～１０の整数、ｄは０～２２の整数、及びｅは０～６の整数、ｆは０～１８の整数を表し、ａ～ｆのそれぞれが２以上の場合、複数個のＲは、互いに同一であっても、異なっていてもよい。
　Ａは、ベンゼン環を形成する１～４位の炭素と共に５～８員環を形成する、置換もしくは無置換の２価飽和基であり；Ｂは、ベンゼン環を形成する２、３、５および６位の炭素と共に５～８員環を形成する、置換もしくは無置換の２価飽和基であり、Ａと同一でも異なっていてもよく；ｐは０または１であり、ｐが０である場合、５位の炭素と６位の炭素の間には結合は存在せず；Ａと１～４位の炭素が形成する環構造及び／又はＢと２、３、５および６位の炭素が形成する環構造はスピロ環構造を含んでいてもよい。）
で表される化合物から誘導される２価の基から選ばれる１種以上の繰り返し単位Ｂを含む高分子化合物を提供する。 That is, the present invention
The following formulas (1) to (7):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 (Wherein R 1 to R 14 each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted, Unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted nuclear carbon An arylamino group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylalkylamino group having 7 to 30 nuclear carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon number of 8 an alkenyl group of to 30, the substituent and R 1 ~ R 14 adjacent when substituent group attached may also. adjacent each other to form a cyclic structure is an aryl group, the substituents are the same der It may be.
Ar 1 to Ar 3 are each independently a divalent group derived from a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 50 nuclear carbon atoms. Represents a divalent group derived from a heterocyclic group. Ar 4 and Ar 5 each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group. )
And one or more repeating units A selected from divalent groups derived from the compounds represented by formulas (8) to (15):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 (In the formulas (8) to (15), R is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 40 nuclear atoms, or a substituted or unsubstituted group. An alkyl group having 1 to 50 carbon atoms; a is an integer of 0 to 12, b is an integer of 0 to 14, c is an integer of 0 to 10, d is an integer of 0 to 22, and e is an integer of 0 to 6 , F represents an integer of 0 to 18, and when each of a to f is 2 or more, the plurality of R may be the same or different from each other.
A is a substituted or unsubstituted divalent saturated group that forms a 5- to 8-membered ring with carbons at positions 1 to 4 forming a benzene ring; B is 2, 3, 5, and A substituted or unsubstituted divalent saturated group which forms a 5- to 8-membered ring with the 6-position carbon, and may be the same as or different from A; when p is 0 or 1, and p is 0 There is no bond between the 5th and 6th carbons; the ring structure formed by the A and 1-4th carbons and / or the B, 2, 3, 5 and 6th carbons The ring structure may include a spiro ring structure. )
The high molecular compound containing 1 or more types of repeating units B chosen from the bivalent group induced | guided | derived from the compound represented by these is provided.
　また、本発明は、既述の繰り返し単位Ａ、および、下記式（１６）及び（１７）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式（１６）及び（１７）中、Ｃ環及びＤ環は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６～６０の芳香族炭化水素環、又は置換もしくは無置換の核原子数３～４０の芳香族複素環を表す。Ｒｗ及びＲｘは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数１～５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数６～６０のアリール基、置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のシリル基、置換もしくは無置換の核炭素数１～５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６～５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６～５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の核炭素数１～５０のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基又はカルボキシル基を表し、これら各基は互いに結合して環を形成していてもよい。Ｙは、酸素原子、置換もしくは無置換の窒素原子、置換もしくは無置換のケイ素原子、置換もしくは無置換のリン原子、硫黄原子、－Ｏ－Ｃ（Ｒｋ）2－及び－Ｎ（Ｒｌ）－Ｃ（Ｒｍ）2－を表す。Ｒｋ及びＲｍは、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数１～５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数６～６０のアリール基、置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のシリル基、置換もしくは無置換の核炭素数１～５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６～５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６～５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の核炭素数１～５０のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、イミン残基、アミド基、酸イミド基又はカルボキシル基を表し、これら各基は互いに結合して環を形成していてもよい。２個のＲｋ及びＲｍは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｒｌは水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数１～５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数６～６０のアリール基を表す。）
で表される化合物から誘導される２価の基から選ばれる１種以上の繰り返し単位Ｂ’を含む高分子化合物を提供する。 Further, the present invention relates to the above-described repeating unit A and the following formulas (16) and (17):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 (In the formulas (16) and (17), the C ring and the D ring are each independently a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring having 6 to 60 nuclear carbon atoms, or a substituted or unsubstituted nuclear atom number of 3 Represents an aromatic heterocycle having ˜40, wherein Rw and Rx each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 nuclear carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 nuclear carbon atoms. Group, substituted or unsubstituted amino group, substituted or unsubstituted silyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 50 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, substituted Or an unsubstituted arylthio group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 1 to 50 nuclear carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a hydroxyl group, or a carboxy group Each of these groups may be bonded to each other to form a ring, and Y represents an oxygen atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, a substituted or unsubstituted silicon atom, a substituted or unsubstituted phosphorus atom. Represents a sulfur atom, —O—C (Rk) 2 — and —N (Rl) —C (Rm) 2 —, wherein Rk and Rm are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl having 1 to 50 nuclear carbon atoms. Group, substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted amino group, substituted or unsubstituted silyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 50 nuclear carbon atoms, substituted or An unsubstituted aryloxy group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 1 to 50 nuclear carbon atoms, a halogen atom, Represents a group, a nitro group, a hydroxyl group, an arylalkenyl group, an arylalkynyl group, an imine residue, an amide group, an acid imide group or a carboxyl group, and these groups may be bonded to each other to form a ring. Two Rk's and Rm's may be the same or different, R1 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted nuclear carbon number 6 to Represents 60 aryl groups.)
The high molecular compound containing 1 or more types of repeating unit B 'chosen from the bivalent group induced | guided | derived from the compound represented by these is provided.
　さらに、本発明は、陽極、陰極、および、該陽極と該陰極に挟持された少なくとも１層からなる有機化合物層を含んでなり、該有機化合物層の少なくとも１層が発光層であり、該発光層が上記高分子化合物を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。 Furthermore, the present invention comprises an anode, a cathode, and an organic compound layer comprising at least one layer sandwiched between the anode and the cathode, and at least one of the organic compound layers is a light emitting layer, and the light emission An organic electroluminescence device having a layer containing the polymer compound is provided.
　本発明の高分子化合物は、発光材料として有用で、寿命、発光効率等の性能に優れた有機ＥＬ素子を提供することができる。 The polymer compound of the present invention is useful as a light emitting material, and can provide an organic EL device excellent in performance such as life and luminous efficiency.
　本発明の高分子化合物は下記式（１）～（７）： The polymer compound of the present invention has the following formulas (1) to (7):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 の化合物から誘導される２価の繰り返し単位（繰り返し単位Ａ）を１種以上含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 1 type or more of the bivalent repeating unit (repeating unit A) induced | guided | derived from this compound is included.
　式（１）～（７）において、Ｒ1～Ｒ14は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３～２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６～３０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６～３０のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の核炭素数７～３０のアリールアルキルアミノ基、または置換もしくは無置換の炭素数８～３０のアルケニル基であり、隣接する置換基およびＲ1～Ｒ14は結合して環状構造を形成していてもよい。隣接する置換基がアリール基のときは、置換基は同一であってもよい。 In the formulas (1) to (7), R 1 to R 14 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted nuclear carbon number of 3 to 20 A cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 nuclear carbon atoms, substituted Or an unsubstituted arylamino group having 6 to 30 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylalkylamino group having 7 to 30 nuclear carbon atoms, An unsubstituted alkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, the adjacent substituent and R 1 to R 14 may be bonded to form a cyclic structure. When adjacent substituents are aryl groups, the substituents may be the same.
　式（１）～（７）のＲ1～Ｒ14が表す置換もしくは無置換のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、へキシル基、へプチル基、オクチル基、ステアリル基、２－フェニルイソプロピル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、α－フェノキシベンジル基、α，α－ジメチルベンジル基、α，α－メチルフェニルベンジル基、α，α－ジトリフルオロメチルベンジル基、トリフェニルメチル基、α－ベンジルオキシベンジル基等が挙げられる。 Examples of the substituted or unsubstituted alkyl group represented by R 1 to R 14 in the formulas (1) to (7) include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group, t-Butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, stearyl group, 2-phenylisopropyl group, trichloromethyl group, trifluoromethyl group, benzyl group, α-phenoxybenzyl group, α, α- Examples include dimethylbenzyl group, α, α-methylphenylbenzyl group, α, α-ditrifluoromethylbenzyl group, triphenylmethyl group, α-benzyloxybenzyl group and the like.
　式（１）～（７）のＲ1～Ｒ14が表す置換もしくは無置換のシクロアルキル基の例としては、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等が挙げられる。 Examples of the substituted or unsubstituted cycloalkyl group represented by R 1 to R 14 in the formulas (1) to (7) include a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a norbornyl group, an adamantyl group, and the like.
　式（１）～（７）のＲ1～Ｒ14が表す置換もしくは無置換のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、ペンチルオキシ基（異性体を含む）、へキシルオキシ基（異性体を含む）等が挙げられる。 Examples of the substituted or unsubstituted alkoxy group represented by R 1 to R 14 in the formulas (1) to (7) include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, an isobutoxy group, an s-butoxy group, Examples thereof include t-butoxy group, pentyloxy group (including isomers), hexyloxy group (including isomers) and the like.
　式（１）～（７）のＲ1～Ｒ14が表す置換もしくは無置換のアリール基の例としては、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、１－アントリル基、２－アントリル基、９－アントリル基、１－フェナントリル基、２－フェナントリル基、３－フェナントリル基、４－フェナントリル基、９－フェナントリル基、１－ナフタセニル基、２－ナフタセニル基、９－ナフタセニル基、１－ピレニル基、２－ピレニル基、４－ピレニル基、ビフェニル－２－イル基、ビフェニル－３－イル基、ビフェニル－４－イル基、ｐ－ターフェニル－４－イル基、ｐ－ターフェニル－３－イル基、ｐ－ターフェニル－２－イル基、ｍ－ターフェニル－４－イル基、ｍ－ターフェニル－３－イル基、ｍ－ターフェニル－２－イル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、ｐ－ｔ－ブチルフェニル基、ｐ－（２－フェニルプロピル）フェニル基、３－メチル－２－ナフチル基、４－メチル－１－ナフチル基、４－メチル－１－アントリル基、４’－メチルビフェニル－４－イル基、４’’－ｔ－ブチル－ｐ－ターフェニル－４－イル基等が挙げられる。 Examples of the substituted or unsubstituted aryl group represented by R 1 to R 14 in the formulas (1) to (7) include a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a 1-anthryl group, and a 2-anthryl group. 9-anthryl group, 1-phenanthryl group, 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl group, 4-phenanthryl group, 9-phenanthryl group, 1-naphthacenyl group, 2-naphthacenyl group, 9-naphthacenyl group, 1-pyrenyl group 2-pyrenyl group, 4-pyrenyl group, biphenyl-2-yl group, biphenyl-3-yl group, biphenyl-4-yl group, p-terphenyl-4-yl group, p-terphenyl-3-yl Group, p-terphenyl-2-yl group, m-terphenyl-4-yl group, m-terphenyl-3-yl group, m-terphenyl-2-yl group, o-tolyl group, m-tol group Group, p-tolyl group, pt-butylphenyl group, p- (2-phenylpropyl) phenyl group, 3-methyl-2-naphthyl group, 4-methyl-1-naphthyl group, 4-methyl-1 -Anthryl group, 4'-methylbiphenyl-4-yl group, 4 ''-t-butyl-p-terphenyl-4-yl group and the like.
　式（１）～（７）のＲ1～Ｒ14が表す置換もしくは無置換のアリールオキシ基の例としては、フェノキシ基，トリルオキシ基，ナフチルオキシ基等が挙げられる。 Examples of the substituted or unsubstituted aryloxy group represented by R 1 to R 14 in the formulas (1) to (7) include a phenoxy group, a tolyloxy group, and a naphthyloxy group.
　式（１）～（７）のＲ1～Ｒ14が表す置換もしくは無置換のアリールアミノ基の例としては、モノ又はジフェニルアミノ基，モノ又はジトリルアミノ基，モノ又はジナフチルアミノ基，ナフチルフェニルアミノ基等が挙げられる。 Examples of the substituted or unsubstituted arylamino group represented by R 1 to R 14 in the formulas (1) to (7) include mono- or diphenylamino group, mono- or ditolylamino group, mono- or dinaphthylamino group, naphthylphenylamino Groups and the like.
　式（１）～（７）のＲ1～Ｒ14が表す置換もしくは無置換のアルキルアミノ基の例としては、モノ又はジメチルアミノ基、モノ又はジエチルアミノ基、モノ又はジへキシルアミノ基等が挙げられる。 Examples of the substituted or unsubstituted alkylamino group represented by R 1 to R 14 in the formulas (1) to (7) include a mono or dimethylamino group, a mono or diethylamino group, a mono or dihexylamino group, and the like. .
　式（１）～（７）のＲ1～Ｒ14が表す置換もしくは無置換のアリールアルキルアミノ基の例としては、既述のアルキルアミノ基の一部が既述のアリール基で置換された基が挙げられる。 Examples of the substituted or unsubstituted arylalkylamino group represented by R 1 to R 14 in the formulas (1) to (7) include groups in which a part of the alkylamino group described above is substituted with the aryl group described above Is mentioned.
　式（１）～（７）のＲ1～Ｒ14が表す置換もしくは無置換のアルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１，３－ブタンジエニル基、１－メチルビニル基、スチリル基、２，２－ジフェニルビニル基、１，２－ジフェニルビニル基、１－メチルアリル基、１，１－ジメチルアリル基、２－メチルアリル基、１－フェニルアリル基、２－フェニルアリル基、３－フェニルアリル基、３，３－ジフェニルアリル基、１，２－ジメチルアリル基、１－フェニル－１－ブテニル基、３－フェニル－１－ブテニル基等が挙げられる。 Examples of the substituted or unsubstituted alkenyl group represented by R 1 to R 14 in the formulas (1) to (7) include vinyl group, allyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1 , 3-butanedienyl group, 1-methylvinyl group, styryl group, 2,2-diphenylvinyl group, 1,2-diphenylvinyl group, 1-methylallyl group, 1,1-dimethylallyl group, 2-methylallyl group, 1 -Phenylallyl group, 2-phenylallyl group, 3-phenylallyl group, 3,3-diphenylallyl group, 1,2-dimethylallyl group, 1-phenyl-1-butenyl group, 3-phenyl-1-butenyl group Etc.
　式（２）および（３）のＡｒ1、Ａｒ2およびＡｒ3が表す芳香族炭化水素基の例としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ペリレン、クリセン、ビフェニル等の２価の残基が挙げられ、これらの中でも、ベンゼン、ナフタレンの２価の残基が好ましい。 Examples of the aromatic hydrocarbon group represented by Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 in the formulas (2) and (3) include divalent residues such as benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, perylene, chrysene, biphenyl, etc. Among these, divalent residues of benzene and naphthalene are preferable.
　式（２）および（３）のＡｒ1、Ａｒ2およびＡｒ3が表す芳香族複素環基の例としては、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、キノキサリン、アクリジン、イミダゾピリジン、イミダゾピリミジン、フェナントロリン、インドール、ピロリン、フリル、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、カルバゾール、フェナントロリンリジニル、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、オキサゾール、オキサジアゾール、ブチルピロール、フェニルプロピルピロール、メチルインドリル、メチルインドリル、ブチルインドリル等の２価の残基が挙げられ、これらの中でも、ピリジン、ピリミジンの２価の残基が好ましい。 Examples of the aromatic heterocyclic group represented by Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 in the formulas (2) and (3) include pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine, quinoline, quinoxaline, acridine, imidazopyridine and imidazopyrimidine. , Phenanthroline, indole, pyrroline, furyl, furan, benzofuran, isobenzofuran, quinoline, isoquinoline, quinoxaline, carbazole, phenanthroline lysinyl, acridine, phenazine, phenothiazine, phenoxazine, oxazole, oxadiazole, butylpyrrole, phenylpropylpyrrole, Bivalent residues such as methylindolyl, methylindolyl, butylindolyl and the like can be mentioned, and among these, divalent residues of pyridine and pyrimidine are preferable.
　また、Ａｒ4及びＡｒ5は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基であり、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 のいずれかで表されることが好ましい。 Ar 4 and Ar 5 are each independently a substituted or unsubstituted aryl group having the following formula:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 It is preferable that it is represented by either.
　Ｒ21～Ｒ23は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１～６のアルキル基、－ＮＲ24Ｒ25、－ＯＲ26、－Ｓ（Ｏ）nＲ24、－Ｓｅ（Ｏ）nＲ24（ｎは０～３の整数）、または置換もしくは無置換の核炭素数６～３０のアリール基であり、Ｒ24およびＲ25は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数１～２５のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数５～１２のシクロアルキル基、－ＣＲ26Ｒ27－（ＣＨ2）m－Ｐｈ（Ｒ26およびＲ27は、互いに独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数１～１２のアルキル基であり、ｍは０～４の整数）、置換もしくは無置換の核炭素数６～２４のアリール基、または核炭素数５～７個の環構造を含む飽和若しくは不飽和の複素環基（ここで、環は、炭素原子と、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選ばれる１～３個のヘテロ原子を含む）である。 R 21 to R 23 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, —NR 24 R 25 , —OR 26 , —S (O) n R 24 , —Se (O) n R 24 (n is an integer of 0 to 3) or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 nuclear carbon atoms, and R 24 and R 25 are each independently hydrogen, substituted or unsubstituted carbon number An alkyl group having 1 to 25, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 5 to 12 nuclear carbon atoms, —CR 26 R 27 — (CH 2 ) m —Ph (R 26 and R 27 are each independently hydrogen, A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, m is an integer of 0 to 4), a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 24 nuclear carbon atoms, or a ring having 5 to 7 nuclear carbon atoms A saturated or unsaturated heterocyclic group containing a structure (wherein the ring is a carbon atom, nitrogen, acid A and containing 1-3 heteroatoms selected from the group consisting of sulfur).
　また、Ｘは、炭素または窒素であるが、窒素である場合は既述のＲ1は存在しない。 X is carbon or nitrogen, but when it is nitrogen, R 1 described above does not exist.
　本明細書の「置換もしくは無置換の・・・基」において、任意の置換基としては、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数３～１０のシクロアルキル基、核炭素数６～３０のアリール基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数３～１０のシクロアルコキシ基、核炭素数６～３０のアリールオキシ基、炭素数７～３１のアラルキル基（アリール部分の核炭素数が６～３０）、核炭素数３～３０の複素環基、炭素数１～２０のアルキル基を有するモノもしくはジアルキルアミノ基、核炭素数６～３０のアリール基を有するモノもしくはジアリールアミノ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基などが挙げられる。
　また、「核炭素」とは、飽和環、不飽和環又は芳香環を構成する炭素原子を意味し、「核原子」とはヘテロ環（飽和環、不飽和環及び芳香環を含む）を構成する炭素原子及びヘテロ原子を意味する。 In the “substituted or unsubstituted... Group” in the present specification, the optional substituents include an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, and a nucleus having 6 to 30 carbon atoms. An aryl group, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkoxy group having 3 to 10 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 30 nuclear carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 31 carbon atoms (the nuclear carbon number of the aryl moiety is 6 To 30), a heterocyclic group having 3 to 30 nuclear carbon atoms, a mono or dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a mono or diarylamino group having an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a halogen atom , Nitro group, cyano group, hydroxyl group and the like.
In addition, “nuclear carbon” means a carbon atom constituting a saturated ring, unsaturated ring or aromatic ring, and “nuclear atom” constitutes a heterocycle (including saturated ring, unsaturated ring and aromatic ring). Means carbon atoms and heteroatoms.
　繰り返し単位Ａの具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。 Specific examples of the repeating unit A are shown below, but are not limited thereto.
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　本発明の高分子化合物は、繰り返し単位Ａに加えて、下記式（８）～（１５）で表される化合物から誘導される２価の繰り返し単位（繰り返し単位Ｂ）を１種以上、または下記式（１６）及び（１７）で表される化合物から誘導される２価の繰り返し単位（繰り返し単位Ｂ’）を１種以上含む。：
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
 In addition to the repeating unit A, the polymer compound of the present invention contains one or more divalent repeating units (repeating units B) derived from compounds represented by the following formulas (8) to (15), or 1 type or more of the bivalent repeating unit (repeating unit B ') induced | guided | derived from the compound represented by Formula (16) and (17) is included. :
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
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　上記式（８）～（１５）において、Ｒは置換もしくは無置換の核炭素数６～４０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数３～４０の複素環基、または、置換もしくは無置換の炭素数１～５０のアルキル基；ａは０～１２の整数、ｂは０～１４の整数、ｃは０～１０；ｄは０～２２の整数、ｅは０～６の整数、およびｆは０～１８の整数の整数を表し、ａ～ｆのそれぞれが２以上の場合、複数個のＲは、互いに同一であっても、異なっていてもよい。 In the above formulas (8) to (15), R is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 40 nuclear atoms, or a substituted or unsubstituted group. A is an integer of 0 to 12, b is an integer of 0 to 14, c is an integer of 0 to 10, d is an integer of 0 to 22, e is an integer of 0 to 6, and f Represents an integer of 0 to 18, and when each of a to f is 2 or more, a plurality of R may be the same or different from each other.
　上記式（８）～（１５）の化合物から誘導される繰り返し単位Ｂ、及び上記式（１６）及び（１７）の化合物から誘導される繰り返し単位Ｂ’において、２つの原子価は式中のいずれかのベンゼン環上にある。２つの原子価は異なるベンゼン環上にあってもよいし、同一のベンゼン環上にあってもよい。 In the repeating unit B derived from the compounds of the above formulas (8) to (15) and the repeating unit B ′ derived from the compounds of the above formulas (16) and (17), the two valences are any of the formulas On the benzene ring. The two valences may be on different benzene rings or on the same benzene ring.
　上記式（１３）中のＡは、ベンゼン環を形成する１～４位の炭素と共に５～８員環を形成する、置換もしくは無置換の２価飽和基であり；Ｂは、ベンゼン環を形成する２、３、５および６位の炭素と共に５～８員環を形成する、置換もしくは無置換の２価飽和基であり、Ａと同一でも異なっていてもよく；ｐは０または１であり、ｐが０である場合、５位の炭素と６位の炭素の間には結合は存在せず；Ａと１～４位の炭素が形成する環構造及び／又はＢと２、３、５および６位の炭素が形成する環構造はスピロ環構造を含んでいてもよい。ＡまたはＢを形成する原子はＣ，Ｓｉ，Ｏ，Ｓ，Ｎ，Ｂ，Ｐ、および、これらの組み合わせである。ＡおよびＢの具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。 A in the above formula (13) is a substituted or unsubstituted divalent saturated group that forms a 5- to 8-membered ring with the 1- to 4-position carbons that form a benzene ring; B forms a benzene ring A substituted or unsubstituted divalent saturated group which forms a 5- to 8-membered ring with the 2, 3, 5 and 6-position carbons, and may be the same as or different from A; p is 0 or 1 , P is 0, there is no bond between the 5th and 6th carbons; the ring structure formed by A and the 1st to 4th carbons and / or B and 2, 3, 5 And the ring structure formed by the 6-position carbon may contain a spiro ring structure. The atoms forming A or B are C, Si, O, S, N, B, P, and combinations thereof. Specific examples of A and B are shown below, but are not limited thereto.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
　上記式（１６）及び（１７）において、Ｃ環及びＤ環は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６～６０の芳香族炭化水素環、又は置換もしくは無置換の核原子数３～４０の芳香族複素環を表す。Ｒｗ及びＲｘは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数１～５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数６～６０のアリール基、置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のシリル基、置換もしくは無置換の核炭素数１～５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６～５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６～５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の核炭素数１～５０のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基又はカルボキシル基を表し、これら各基は互いに結合して環を形成していてもよい。Ｙは、酸素原子、置換もしくは無置換の窒素原子、置換もしくは無置換のケイ素原子、置換もしくは無置換のリン原子、硫黄原子、－Ｏ－Ｃ（Ｒｋ）2－及び－Ｎ（Ｒｌ）－Ｃ（Ｒｍ）2－を表す。Ｒｋ及びＲｍは、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数１～５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数６～６０のアリール基、置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のシリル基、置換もしくは無置換の核炭素数１～５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６～５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６～５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の核炭素数１～５０のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、イミン残基、アミド基、酸イミド基又はカルボキシル基を表し、これら各基は互いに結合して環を形成していてもよい。２個のＲｋ及びＲｍは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｒｌは水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数１～５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数６～６０のアリール基を表す。 In the above formulas (16) and (17), the C ring and the D ring are each independently a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring having 6 to 60 nuclear carbon atoms, or a substituted or unsubstituted nuclear atom number of 3 Represents up to 40 aromatic heterocycles. Rw and Rx are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted amino group, Substituted or unsubstituted silyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 50 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted 6 to 50 nuclear carbon atoms An arylthio group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 1 to 50 nuclear carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a hydroxyl group or a carboxyl group, and these groups are bonded to each other to form a ring. May be. Y represents an oxygen atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, a substituted or unsubstituted silicon atom, a substituted or unsubstituted phosphorus atom, a sulfur atom, —O—C (Rk) 2 — and —N (Rl) —C (Rm) 2 — is represented. Rk and Rm are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted amino group, substituted or unsubstituted Silyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 50 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, Substituted or unsubstituted C1-C50 alkoxycarbonyl group, halogen atom, cyano group, nitro group, hydroxyl group, arylalkenyl group, arylalkynyl group, imine residue, amide group, acid imide group or carboxyl group Each of these groups may be bonded to each other to form a ring. Two Rk and Rm may be the same or different. Rl represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 nuclear carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 nuclear carbon atoms.
　以下に繰り返し単位Ｂ及びＢ’の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。 Specific examples of the repeating units B and B ′ are shown below, but are not limited thereto.
　まず、上記式（１０）の化合物は好ましくは下記化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
 First, the compound of the above formula (10) is preferably the following compound.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
　上記式において、ＡｒおよびＡｒ’はそれぞれ置換もしくは無置換の核炭素数６～４０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数３～４０の複素環基、置換もしくは無置換のベンジル基、または、置換もしくは無置換の炭素数１～５０のアルキル基であり、上記した置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基および置換もしくは無置換のアルキル基から適宜選択される。ＦＡおよびＦＡ’はそれぞれ置換もしくは無置換の核炭素数６～３０のアリール基であり、上記した置換もしくは無置換のアリール基から適宜選択される。ＦＡおよびＦＡ’は縮合アリール基であってもよい。 In the above formula, Ar and Ar ′ are each a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 40 nuclear atoms, a substituted or unsubstituted benzyl group, or These are substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 50 carbon atoms, and are appropriately selected from the above-mentioned substituted or unsubstituted aryl groups, substituted or unsubstituted heterocyclic groups, and substituted or unsubstituted alkyl groups. FA and FA 'are each a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 nuclear carbon atoms, and are appropriately selected from the above-described substituted or unsubstituted aryl groups. FA and FA 'may be a fused aryl group.
　また、式（４）、（５）、（７）の化合物としては、例えば、特開２００２－２４３５４５号公報、特開２００３－４０１０３８号公報、特開２００３－４２３３１７号公報、ＷＯ０１／１７２６７３公報、ＷＯ２００７／００４３６４公報に記載の化合物が挙げられる。 Examples of the compounds of the formulas (4), (5) and (7) include, for example, JP 2002-243545 A, JP 2003-401038 A, JP 2003-423317 A, WO 01/172673, Examples include compounds described in WO2007 / 004364.
　式（１６）および（１７）において、芳香族炭化水素環としては、べンゼン環単独または複数個のべンゼン環が縮合したものが好ましく、それぞれ置換されていてもよい、べンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、テトラセン環、ペンタセン環、ピレン環、フェナントレン環等の芳香族炭化水素環が挙げられる。 In the formulas (16) and (17), the aromatic hydrocarbon ring is preferably a benzene ring alone or a condensed benzene ring, and may be substituted with a benzene ring or a naphthalene ring. , Aromatic hydrocarbon rings such as anthracene ring, tetracene ring, pentacene ring, pyrene ring and phenanthrene ring.
　式（１６）および（１７）のＲｗ、Ｒｘ、Ｒｋ、Ｒｍが表す置換もしくは無置換の炭素数８～３０のアリールアルケニル基としては、フェニル－Ｃ２～Ｃ１２アルケニル基、Ｃｌ～Ｃ１２アルコキシフェニル－Ｃ２～Ｃ１２アルケニル基、Ｃｌ～Ｃ１２アルキルフェニル－Ｃ２～Ｃ１２アルケニル基、１－ナフチル－Ｃ２～Ｃ１２アルケニル基、２－ナフチル－Ｃ２～Ｃ１２アルケニル基などが例示される。 Examples of the substituted or unsubstituted arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms represented by Rw, Rx, Rk, and Rm in the formulas (16) and (17) include a phenyl-C2 to C12 alkenyl group and a Cl to C12 alkoxyphenyl-C2 Illustrative examples include —C12 alkenyl group, Cl—C12 alkylphenyl-C2 to C12 alkenyl group, 1-naphthyl-C2 to C12 alkenyl group, and 2-naphthyl-C2 to C12 alkenyl group.
　式（１６）および（１７）のＲｗ、Ｒｘ、Ｒｋ、Ｒｍが表す置換もしくは無置換の炭素数８～３０のアリールアルキニル基としては、フェニル－Ｃ２～Ｃ１２アルキニル基、Ｃｌ～Ｃ１２アルコキシフェニル－Ｃ２～Ｃ１２アルキニル基、Ｃｌ～Ｃ１２アルキルフェニル－Ｃ２～Ｃ１２アルキニル基、１－ナフチル－Ｃ２～Ｃ１２アルキニル基、２－ナフチル－Ｃ２～Ｃ１２アルキニル基などが例示される。 Examples of the substituted or unsubstituted arylalkynyl group having 8 to 30 carbon atoms represented by Rw, Rx, Rk, and Rm in the formulas (16) and (17) include phenyl-C2 to C12 alkynyl group, Cl to C12 alkoxyphenyl-C2 Illustrative examples include —C12 alkynyl group, Cl—C12 alkylphenyl-C2 to C12 alkynyl group, 1-naphthyl-C2 to C12 alkynyl group, and 2-naphthyl-C2 to C12 alkynyl group.
　式（１６）および（１７）のＲｗ、Ｒｘ、Ｒｋ、Ｒｍ炭素数１～３０のモノ、ジもしくはトリ置換シリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフプロピルシリル基、トリ－１－プロピルシリル基、ジメチル－１－プロピリシリル基、ジエチル－１－プロピルシリル基、ｔ－ブチルシリルジメチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、へキシルジメチルシリル基、へプチルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２－エチルへキシル－ジメチルシリル基、ノニルジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、３，７－ジメチルオクチル－ジメチルシリル基、ラウリルジメチルシリル基、フェニル－Ｃｌ～Ｃｌ２アルキルシリル基、Ｃｌ～Ｃ１２アルコキシフェニル－Ｃｌ～Ｃ１２アルキルシリル基、Ｃｌ～Ｃ１２アルキルフェニル－Ｃｌ～Ｃ１２アルキルシリル基、１－ナフチル－Ｃｌ～Ｃ１２アルキルシリル基、２－ナフチル－Ｃｌ～Ｃ１２アルキルシリル基、フェニル－Ｃｌ～Ｃ１２アルキルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリ－ｐ－キシリルシリル基、トリべンジルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ｔ－ブチルジフェニルシリル基、ジメチルフェニルシリル基などが例示される。 Rw, Rx, Rk, Rm of the formulas (16) and (17) are mono-, di- or tri-substituted silyl groups having 1 to 30 carbon atoms, such as trimethylsilyl group, triethylsilyl group, trifluoropropylsilyl group, tri-1-propyl Silyl group, dimethyl-1-propylyl group, diethyl-1-propylsilyl group, t-butylsilyldimethylsilyl group, pentyldimethylsilyl group, hexyldimethylsilyl group, heptyldimethylsilyl group, octyldimethylsilyl group, 2- Ethylhexyl-dimethylsilyl group, nonyldimethylsilyl group, decyldimethylsilyl group, 3,7-dimethyloctyl-dimethylsilyl group, lauryldimethylsilyl group, phenyl-Cl-Cl2 alkylsilyl group, Cl-C12 alkoxyphenyl-Cl ~ C12 alkylsilyl group, Cl ~ 12 alkylphenyl-Cl to C12 alkylsilyl group, 1-naphthyl-Cl to C12 alkylsilyl group, 2-naphthyl-Cl to C12 alkylsilyl group, phenyl-Cl to C12 alkyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, tri- Examples thereof include p-xylylsilyl group, tribenzylylsilyl group, diphenylmethylsilyl group, t-butyldiphenylsilyl group, dimethylphenylsilyl group and the like.
　式（１６）および（１７）のＲｗ、Ｒｘ、Ｒｋ、Ｒｍ置換もしくは無置換の炭素数２～３０のイミン残基は、例えば、下記イミン化合物：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
 から誘導される基である。 Rw, Rx, Rk, Rm substituted or unsubstituted imine residues having 2 to 30 carbon atoms in formulas (16) and (17) are, for example, the following imine compounds:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
 Is a group derived from
　式（１６）および（１７）のＲｗ、Ｒｘ、Ｒｋ、Ｒｍ置換もしくは無置換の炭素数２～３０のアミド基としては、ホルムアミド基、アセトアミド基、プロピオアミド基、ブチロアミド基、べンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ペンタフルオロべンズアミド基、ジホルムアミド基、ジアセトアミド基、ジプロピオアミド基、ジブチロアミド基、ジべンズアミド基、ジトリフルオロアセトアミド基、ジペンタフルオロべンズアミド基などが例示される。 Rw, Rx, Rk, Rm in formulas (16) and (17) are substituted or unsubstituted amide groups having 2 to 30 carbon atoms such as formamide group, acetamide group, propioamide group, butyroamide group, benzamide group, trifluoro Examples include an acetamide group, a pentafluorobenzamide group, a diformamide group, a diacetamide group, a dipropioamide group, a dibutyroamide group, a dibenamide group, a ditrifluoroacetamido group, and a dipentafluorobenzamide group.
　式（１６）および（１７）のＲｗ、Ｒｘ、Ｒｋ、Ｒｍ置換もしくは無置換の炭素数３～３０の酸イミド基は、例えば、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
 で表される基である。 The Rw, Rx, Rk, Rm substituted or unsubstituted acid imide groups having 3 to 30 carbon atoms of the formulas (16) and (17) are represented by, for example, the following formulas:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
 It is group represented by these.
　式（１６）および（１７）のＲｗ、Ｒｘ、Ｒｋ、Ｒｍその他の置換基は、Ｒ1～Ｒ14に関して説明した各置換基から選択される。 Rw, Rx, Rk, Rm and other substituents of formulas (16) and (17) are selected from the substituents described for R 1 to R 14 .
　式（１６）で表される化合物を以下に例示するが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
 Although the compound represented by Formula (16) is illustrated below, it is not limited to these.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
　式（１７）で表される化合物を以下に例示するが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
 Although the compound represented by Formula (17) is illustrated below, it is not limited to these.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
　上記式（８）～（１５）の化合物から誘導される繰り返し単位において、２つの原子価は式中のいずれかのベンゼン環上にある。２つの原子価は異なるベンゼン環上にあってもよいし、同一のベンゼン環上にあってもよい。上記式（１６）または（１７）の化合物から誘導される繰り返し単位において、２つの原子価はＣ環およびＤ環のいずれかにあり、２つの原子価は異なる環上にあってもよいし、同一の環上にあってもよい。 In the repeating unit derived from the compounds of the above formulas (8) to (15), the two valences are on any benzene ring in the formula. The two valences may be on different benzene rings or on the same benzene ring. In the repeating unit derived from the compound of the above formula (16) or (17), the two valences may be on either the C ring or the D ring, and the two valences may be on different rings, They may be on the same ring.
　本発明の高分子化合物は、繰り返し単位Ａと繰り返し単位Ｂ又は繰り返し単位Ｂ’とを含むランダム共重合体（－ＡＢＢＡＢＢＢＡＡＡＢＡ－（繰り返し単位がＡとＢの場合））、交互共重合体（－ＡＢＡＢＡＢＡＢＡＢＡＢ－（繰り返し単位がＡとＢの場合））、ブロック共重合体（－ＡＡＡＡＡＡＢＢＢＢＢＢ－（繰り返し単位がＡとＢの場合））、グラフト共重合体（繰り返し単位Ａと繰り返し単位Ｂ又は繰り返し単位Ｂ’とのどちらが主鎖であってもよいし、どちらが側鎖であってもよい）のいずれであってもよい。 The polymer compound of the present invention comprises a random copolymer containing a repeating unit A and a repeating unit B or a repeating unit B '(-ABBABBBAAABA- (when the repeating units are A and B)), an alternating copolymer (-ABABABABABAB -(When the repeating unit is A and B)), a block copolymer (-AAAAAABBBBBB- (when the repeating unit is A and B)), a graft copolymer (the repeating unit A and the repeating unit B or the repeating unit B ') Either of which may be the main chain or which may be the side chain.
　本発明の高分子化合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは１０3～１０8、より好ましくは１０4～１０6である。また、重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０3～１０8、より好ましくは１０5～１０6である。なお、両分子量は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）を用い、標準ポリスチレンで検量して求めた。 The number average molecular weight (Mn) of the polymer compound of the present invention is preferably 10 3 to 10 8 , more preferably 10 4 to 10 6 . The weight average molecular weight (Mw) is preferably 10 3 to 10 8 , more preferably 10 5 to 10 6 . Both molecular weights were obtained by calibration with standard polystyrene using size exclusion chromatography (SEC).
　本発明の高分子化合物において、繰り返し単位Ａと繰り返し単位Ｂ又は繰り返し単位Ｂ’とのモル比は、０．１：９９．９～９９．９：０．１が好ましく、０．１～５０がより好ましく、０．１～４０がさらに好ましく、１～４０が特に好ましい。 In the polymer compound of the present invention, the molar ratio of the repeating unit A to the repeating unit B or the repeating unit B ′ is preferably 0.1: 99.9 to 99.9: 0.1, preferably 0.1 to 50 More preferably, 0.1 to 40 is more preferable, and 1 to 40 is particularly preferable.
　本発明の高分子化合物は、例えば、下記式（１６）：
Ｙ1－（繰り返し単位Ａ）－Ｙ2　　　　　（１６）
で表される化合物と、下記式（１７）：
Ｙ1－（繰り返し単位Ｂ又は繰り返し単位Ｂ’）－Ｙ2　　　　　（１７）
で表される化合物を縮合重合することにより製造することができる。 The polymer compound of the present invention includes, for example, the following formula (16):
Y 1- (Repeating unit A) -Y 2 (16)
And a compound represented by the following formula (17):
Y 1- (Repeating unit B or repeating unit B ′)-Y 2 (17)
It can manufacture by carrying out condensation polymerization of the compound represented by these.
　式（１６）および（１７）において、Ｙ1およびＹ2は、それぞれ独立に、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、スルホネート基（－ＯＳＯ2Ｒ1、Ｒ1は、先に例示した置換もしくは無置換のアリール基および置換もしくは無置換のアルキル基から選ばれる基）、メトキシ基、ホウ酸エステル基、ホウ酸基（－Ｂ（ＯＨ）2）、－ＭｇＸ1（Ｘ1は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子）、－ＺｎＸ1（Ｘ1は前記と同様）、－ＳｎＲ1（Ｒ1は前記と同様）、好ましくは、ハロゲン原子、ホウ酸エステル基、ホウ酸基を表す。 In the formulas (16) and (17), Y 1 and Y 2 are each independently a halogen atom (chlorine atom, bromine atom, iodine atom) or sulfonate group (—OSO 2 R 1 , R 1 is A group selected from a substituted or unsubstituted aryl group and a substituted or unsubstituted alkyl group), a methoxy group, a boric acid ester group, a boric acid group (—B (OH) 2 ), —MgX 1 (X 1 is chlorine Atoms, halogen atoms such as bromine atoms and iodine atoms), —ZnX 1 (X 1 is the same as above), —SnR 1 (R 1 is the same as above), preferably halogen atoms, borate groups, boric acid Represents a group.
　前記ホウ酸エステル基としては、下記の基が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
 Examples of the borate group include the following groups.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
　縮合重合は必要に応じて触媒、塩基の存在下で行われる。該触媒としては、例えば、パラジウム［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］、［トリス（ジベンジリデンアセトン）］ジパラジウム、パラジウムアセテートなどのパラジウム錯体、ニッケル［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］、［１，３－ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ジクロロニッケル、［ビス（１，４－シクロオクダジエン）］ニッケルなどのニッケル錯体などの遷移金属錯体と、必要に応じ、さらにトリフェニルホスフィン、トリ（ｔ－ブチルホスフィン）、トリシクロへキシルホスフィン、ジフェニルホスフィノプロパン、ビピリジルなどの配位子からなる触媒が挙げられる。該触媒を単独で又は２種以上混合して使用することができる。該触媒の使用量は、式（９）と（１０）の化合物の合計モル数に対して、０．００１～３００モル％が好ましく、０．０１～２０モル％がより好ましい。 Condensation polymerization is performed in the presence of a catalyst and a base as necessary. Examples of the catalyst include palladium [tetrakis (triphenylphosphine)], [tris (dibenzylideneacetone)] dipalladium, palladium complexes such as palladium acetate, nickel [tetrakis (triphenylphosphine)], [1,3- Transition metal complexes such as bis (diphenylphosphino) propane] dichloronickel and nickel complexes such as [bis (1,4-cyclooctadiene)] nickel and, if necessary, triphenylphosphine and tri (t-butylphosphine) ), A catalyst composed of a ligand such as tricyclohexylphosphine, diphenylphosphinopropane, or bipyridyl. These catalysts can be used alone or in admixture of two or more. The amount of the catalyst used is preferably from 0.001 to 300 mol%, more preferably from 0.01 to 20 mol%, based on the total number of moles of the compounds of formulas (9) and (10).
　前記塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸力リウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、リン酸三力リウムなどの無機塩基、フッ化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウムなどの有機塩基が挙げられる。該塩基の使用量は、式（９）と（１０）の化合物の合計モル数に対して、０．５～２０当量が好ましく、１～１０当量がより好ましい。 Examples of the base include sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, potassium fluoride, cesium fluoride, tribasic ammonium phosphate, tetrabutylammonium fluoride, tetrabutylammonium chloride, tetrabutylammonium bromide, And organic bases such as tetrabutylammonium hydroxide. The amount of the base used is preferably 0.5 to 20 equivalents, more preferably 1 to 10 equivalents, relative to the total number of moles of the compounds of formulas (9) and (10).
　縮合重合は有機溶媒存在下で行ってもよい。有機溶媒としては、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。これらの有機溶媒は単独で用いてもよいし、２種以上用いてもよい。有機溶媒の使用量は、モノマー（式（９）と（１０）の化合物）の濃度が０．１～９０重量％になるような量が好ましく、１～５０重量％になる量がより好ましい。 The condensation polymerization may be performed in the presence of an organic solvent. Examples of the organic solvent include toluene, xylene, mesitylene, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, dimethoxyethane, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide and the like. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more. The amount of the organic solvent used is preferably such that the concentration of the monomer (compounds of formulas (9) and (10)) is 0.1 to 90% by weight, more preferably 1 to 50% by weight.
　縮合重合温度は、反応媒体が液状を保つ範囲であれば、特に限定されない。－１００～２００℃が好ましく、０～１２０℃がより好ましい。反応時間は、反応温度などの反応条件で変わるが、１時間以上が好ましく、２～５００時間がより好ましい。 The condensation polymerization temperature is not particularly limited as long as the reaction medium is kept in a liquid state. −100 to 200 ° C. is preferable, and 0 to 120 ° C. is more preferable. The reaction time varies depending on the reaction conditions such as reaction temperature, but is preferably 1 hour or longer, more preferably 2 to 500 hours.
　縮合重合生成物は、公知の方法により、例えば、メタノールなどの低級アルコールに反応溶液を加えて析出させた沈殿をろ過、乾燥することにより、目的とする高分子化合物を得ることができる。高分子化合物の純度が低い場合は、再結晶、ソソクスレー連続抽出、力ラムクロマトグラフィーなどの通常の方法にて精製すればよい。 The desired polymer compound can be obtained from the condensation polymerization product by a known method, for example, by adding a reaction solution to a lower alcohol such as methanol and filtering and drying the deposited precipitate. When the purity of the polymer compound is low, it may be purified by a usual method such as recrystallization, Soxhlet continuous extraction, force ram chromatography or the like.
　本発明の有機ＥＬ素子は、一対の電極間に少なくとも１層からなる有機化合物層が挟持されている。有機化合物層の少なくとも１層は発光層である。発光層の厚さは、５～２００ｎｍが好ましく、素子の印加電圧を低くしうることから、１０～４０ｎｍがより好ましい。本発明の高分子化合物は有機化合物層の少なくとも１層、好ましくは、発光層に含まれる。該電極とこの有機化合物層の間に種々の中間層を介在させるのが好ましい。このような中間層としては、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層などが挙げられる。これらの層を形成する材料としては、有機、無機の種々の化合物が知られている。当該有機ＥＬ素子の発光色としては赤色であることが好ましい。
　このような有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、
（１）陽極／発光層／陰極
（２）陽極／正孔注入層／発光層／陰極
（３）陽極／発光層／電子注入層／陰極
（４）陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極
（５）陽極／有機半導体層／発光層／陰極
（６）陽極／有機半導体層／電子障壁層／発光層／陰極
（７）陽極／有機半導体層／発光層／付着改善層／陰極
（８）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
（９）陽極／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（１０）陽極／無機半導体層／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（１１）陽極／有機半導体層／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（１２）陽極／絶縁層／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
（１３）陽極／絶縁層／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極などの構造を挙げることができる。これらの中で通常（８）の構成が好ましく用いられるが、これらに限定されるものではない。 In the organic EL device of the present invention, an organic compound layer composed of at least one layer is sandwiched between a pair of electrodes. At least one of the organic compound layers is a light emitting layer. The thickness of the light emitting layer is preferably 5 to 200 nm, and more preferably 10 to 40 nm because the applied voltage of the device can be lowered. The polymer compound of the present invention is contained in at least one of the organic compound layers, preferably in the light emitting layer. Various intermediate layers are preferably interposed between the electrode and the organic compound layer. Examples of such an intermediate layer include a hole injection layer, a hole transport layer, an electron injection layer, and an electron transport layer. As materials for forming these layers, various organic and inorganic compounds are known. The light emission color of the organic EL element is preferably red.
As a typical element configuration of such an organic EL element,
(1) Anode / light emitting layer / cathode (2) Anode / hole injection layer / light emitting layer / cathode (3) Anode / light emitting layer / electron injection layer / cathode (4) Anode / hole injection layer / light emitting layer / electron Injection layer / cathode (5) anode / organic semiconductor layer / light emitting layer / cathode (6) anode / organic semiconductor layer / electron barrier layer / light emitting layer / cathode (7) anode / organic semiconductor layer / light emitting layer / adhesion improving layer / Cathode (8) Anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron injection layer / cathode (9) anode / insulating layer / light emitting layer / insulating layer / cathode (10) anode / inorganic semiconductor layer / insulating layer / Light emitting layer / insulating layer / cathode (11) anode / organic semiconductor layer / insulating layer / light emitting layer / insulating layer / cathode (12) anode / insulating layer / hole injection layer / hole transporting layer / light emitting layer / insulating layer / Cathode (13) Anode / insulating layer / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron injection layer / cathode structure and the like. Of these, the configuration (8) is preferably used, but is not limited thereto.
　有機ＥＬ素子は、通常透光性の基板上に作製する。この透光性基板は有機ＥＬ素子を支持する基板であり、その透光性については、４００～７００ｎｍの可視領域の光の透過率が５０％以上であるものが望ましく、さらに平滑な基板を用いるのが好ましい。このような透光性基板としては、例えば、ガラス板、合成樹脂板などが好適に用いられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウムストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英などで成形された板が挙げられる。また、合成樹脂板としては、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルサルファイド樹脂、ポリサルフオン樹脂などの板か挙げられる。 Organic EL elements are usually produced on a translucent substrate. This light-transmitting substrate is a substrate that supports the organic EL element. Regarding the light-transmitting property, it is desirable that the light transmittance in the visible region of 400 to 700 nm is 50% or more, and a smoother substrate is used. Is preferred. As such a translucent substrate, for example, a glass plate, a synthetic resin plate, or the like is preferably used. Examples of the glass plate include plates formed of soda lime glass, barium strontium-containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, quartz, and the like. Examples of the synthetic resin plate include polycarbonate resin, acrylic resin, polyethylene terephthalate resin, polyether sulfide resin, and polysulfone resin.
　陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物又はこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、Ａｕなどの金属、ＣｕＩ、ＩＴＯ（インジウムチンオキシド）、ＳｎＯ2、ＺｎＯ、Ｉｎ－Ｚｎ－Ｏなどの導電性材料が挙げられる。陽極は、これらの電極物質を、蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることにより形成される。上記発光層からの発光を陽極から取り出す場合、陽極の発光に対する透過率が１０％より大きいことが望ましい。また、陽極のシート抵抗は、数百Ω／square以下が好ましい。さらに、陽極の膜厚は、材料にもよるが通常１０ｎｍ～１μｍ、好ましくは５０～２００ｎｍである。 As the anode, an electrode material made of a metal, an alloy, an electrically conductive compound or a mixture thereof having a high work function (4 eV or more) is preferably used. Specific examples of such an electrode substance include metals such as Au, and conductive materials such as CuI, ITO (indium tin oxide), SnO 2 , ZnO, and In—Zn—O. The anode is formed by forming a thin film from these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering. When light emitted from the light emitting layer is extracted from the anode, it is desirable that the transmittance of the anode for light emission is greater than 10%. The sheet resistance of the anode is preferably several hundred Ω / square or less. Further, the film thickness of the anode is usually 10 nm to 1 μm, preferably 50 to 200 nm, although it depends on the material.
　陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム－力リウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム銀合金、アルミニウム／酸化アルミニウム、Ａｌ／Ｌｉ2Ｏ、Ａｌ／ＬｉＯ2、Ａｌ／ＬＩＦ、アルミニウムリチウム合金、インジウム、希土類金属などが挙げられる。陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより形成される。有機化合物層からの発光を陰極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は１０％より大きいことが好ましい。また、陰極のシート抵抗は数百Ω／square以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ～１μｍ、好ましくは５０～２００ｎｍである。 As the cathode, a material having a work function (4 eV or less) metal, alloy, electrically conductive compound and a mixture thereof as an electrode material is used. Specific examples of such electrode materials include sodium, sodium-strium alloy, magnesium, lithium, magnesium silver alloy, aluminum / aluminum oxide, Al / Li 2 O, Al / LiO 2 , Al / LIF, aluminum lithium alloy , Indium, and rare earth metals. The cathode is formed by forming a thin film of these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering. When light emitted from the organic compound layer is taken out from the cathode, the transmittance for light emission from the cathode is preferably larger than 10%. The sheet resistance of the cathode is preferably several hundred Ω / square or less, and the film thickness is usually 10 nm to 1 μm, preferably 50 to 200 nm.
　本発明の有機ＥＬ素子においては、このようにして作製された一対の電極の少なくとも一方の表面に、カルコゲナイド層、ハロゲン化金属層及び金属酸化物層（以下、これらを表面層ということがある。）から選ばれる少なくとも一層を配置するのが好ましい。具体的には、有機化合物層側の陽極表面にケイ素やアルミニウムなどの金属の力ルコゲナイド（酸化物を含む）層を、また、有機化合物層側の陰極表面にハロゲン化金属層又は金属酸化物層を配置するのがよい。これにより、駆動の安定化を図ることができる。上記カルコゲナイドとしては、例えば、ＳｉＯｘ（１≦ｘ≦２）、ＡｌＯｘ（１≦ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどが好ましく挙げられ、ハロゲン化金属としては、例えば、ＬＩＦ、ＭｇＦ2、ＣａＦ2、フッ化希土類金属などが好ましく挙げられ、金属酸化物としては、例えば、Ｃｓ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどが好ましく挙げられる。 In the organic EL device of the present invention, a chalcogenide layer, a metal halide layer, and a metal oxide layer (hereinafter, these may be referred to as a surface layer) are formed on at least one surface of the pair of electrodes thus prepared. It is preferable to arrange at least one layer selected from Specifically, a metal force rucogenide (including oxide) layer such as silicon or aluminum is formed on the anode surface on the organic compound layer side, and a metal halide layer or metal oxide layer is formed on the cathode surface on the organic compound layer side. It is good to arrange. Thereby, the drive can be stabilized. Preferred examples of the chalcogenide include SiOx (1 ≦ x ≦ 2), AlOx (1 ≦ x ≦ 1.5), SiON, SiAlON, and the like. Examples of the metal halide include LIF, MgF 2 , and CaF. 2 and rare earth metal fluorides are preferable, and examples of the metal oxide include Cs 2 O, Li 2 O, MgO, SrO, BaO, and CaO.
　さらに、本発明の有機ＥＬ素子においては、このようにして作製された一対の電極の少なくとも一方の表面に電子伝達化合物と還元性ドーパントの混合領域又は正孔伝達化合物と酸化性ドーパントの混合領域を配置するのも好ましい。このようにすると、電子伝達化合物が還元され、アニオンとなり混合領域がより発光媒体に電子を注入、伝達しやすくなる。また、正孔伝達化合物は酸化され、力チオンとなり混合領域がより発光媒体に正孔を注入、伝達しやすくなる。好ましい酸化性ドーパントとしては、各種ルイス酸やアクセプター化合物がある。好ましい還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属及びこれらの化合物がある。 Furthermore, in the organic EL device of the present invention, a mixed region of an electron transfer compound and a reducing dopant or a mixed region of a hole transfer compound and an oxidizing dopant is provided on at least one surface of the pair of electrodes thus prepared. It is also preferable to arrange them. If it does in this way, an electron transfer compound will be reduced and it will become an anion, and it will become easier for a mixed field to inject and transmit an electron to a luminescent medium. In addition, the hole transfer compound is oxidized and becomes force thione, which makes it easier for the mixed region to inject and transfer holes to the luminescent medium. Preferred oxidizing dopants include various Lewis acids and acceptor compounds. Preferred reducing dopants include alkali metals, alkali metal compounds, alkaline earth metals, rare earth metals and compounds thereof.
　本発明の有機ＥＬ素子において、発光層は、
（ｉ）注入機能：電界印加時に陽極又は正孔注入層より正孔を注入することができ、陰極又は電子注入層より電子を注入することができる機能
（ii）輸送機能：注入した電荷（電子と正孔）を電界の力で移動させる機能
（iii）発光機能：電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能を有する。 In the organic EL device of the present invention, the light emitting layer is
(I) Injection function: a function capable of injecting holes from the anode or hole injection layer when an electric field is applied, and a function capable of injecting electrons from the cathode or electron injection layer (ii) transport function: injected charge (electrons And (iii) light emission function: a function of providing a field for recombination of electrons and holes and connecting it to light emission.
　本発明の高分子化合物を含有する層（有機化合物層、特に発光層）を形成する方法としては、例えば、該高分子化合物の溶液を成膜する方法が挙げられる。該成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセソト印刷法、インクジェソトプリント法等が挙げられ、パターン形成が容易であるという点で、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセソト印刷法、インクジェット印刷法が好ましい。これらの方法による成膜は当業者に周知の条件により行うことができ、その詳細は省略する。 Examples of a method for forming a layer (organic compound layer, particularly a light emitting layer) containing the polymer compound of the present invention include a method of forming a film of the polymer compound solution. Examples of the film forming method include spin coating, casting, micro gravure coating, gravure coating, bar coating, roll coating, wire bar coating, dip coating, spray coating, screen printing, flexographic printing. Screen printing method, flexographic printing method, offset printing method, and ink jet printing method are preferable in that pattern formation is easy. Film formation by these methods can be performed under conditions well known to those skilled in the art, and details thereof are omitted.
　成膜用溶液は、少なくとも１種類の本発明の高分子化合物を含有していればよく、また該高分子化合物以外に正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、溶媒、安定剤などの添加剤を含んでいてもよい。該成膜用溶液中の該高分子化合物の含有量は、溶媒を除いた組成物の全重量に対して２０～１００重量％が好ましく、４０～１００重量％がより好ましい。溶媒の割合は、成膜用溶液の１～９９．９重量％が好ましく、８０～９９重量％がより好ましい。 The film forming solution only needs to contain at least one polymer compound of the present invention, and in addition to the polymer compound, a hole transport material, an electron transport material, a light emitting material, a solvent, a stabilizer, and the like are added. An agent may be included. The content of the polymer compound in the film-forming solution is preferably 20 to 100% by weight, more preferably 40 to 100% by weight, based on the total weight of the composition excluding the solvent. The proportion of the solvent is preferably 1 to 99.9% by weight of the film-forming solution, and more preferably 80 to 99% by weight.
　成膜用溶液は、粘度及び／又は表面張力を調節するための添加剤、例えば、増粘剤（高分子量化合物、本発明の高分子化合物の貧溶媒など）、粘度降下剤（低分子量化合物など）、界面活性剤などを含有していてもよい。また、保存安定性を改善するために、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤など、有機ＥＬ素子の性能に影響しない酸化防止剤を含有していてもよい。 The film-forming solution includes additives for adjusting viscosity and / or surface tension, such as thickeners (high molecular weight compounds, poor solvents for the high molecular compounds of the present invention), viscosity reducing agents (low molecular weight compounds, etc.). ), A surfactant and the like may be contained. Moreover, in order to improve storage stability, you may contain antioxidants which do not affect the performance of an organic EL element, such as a phenolic antioxidant and a phosphorus antioxidant.
　成膜用溶液の溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２－ジクロロエタン、１，１，２－トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロへキサン、メチルシクロへキサン、ｎ－ペンタン、ｎ－へキサン、ｎ－へプタン、ｎ－オクタン、ｎ－ノナン、ｎ－デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロへキサノン、べンゾフェノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒；エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２－へキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロへキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。また、これらの有機溶媒は、単独で、又は複数組み合わせて用いることができる。これらのうち、溶解性、成膜の均一性、粘度特性等の観点から、芳香族炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒が好ましく、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリメチルベンゼン、ｎ－プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ｎ－ブチルベンゼン、イソブチルベンゼン、５－ブチルベンゼン、ｎ－へキシルベンゼン、シクロへキシルベンゼン、１－メチルナフタレン、テトラリン、アニソール、エトキシベンゼン、シクロへキサン、ビシクロへキシル、シクロヘキセニルシクロヘキサノン、ｎ－ヘプチルシクロへキサン、ｎ－へキシルシクロヘキサン、デカリン、安息香酸メチル、シクロへキサノン、２－プロピルシクロへキサノン、２－へプタノン、３－へプタノン、４－へプタノン、２－オクタノン、２－ノナノン、２－デカノン、ジシクロへキシルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノンがより好ましい。 Examples of the solvent for the film-forming solution include chlorine-based solvents such as chloroform, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, and ether-based solvents such as tetrahydrofuran, dioxane and anisole. Aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; aliphatics such as cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane and n-decane Hydrocarbon solvents; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, benzophenone, acetophenone; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, ethyl cellosolve acetate, methyl benzoate, and phenyl acetate; ethylene glycol, ethylene Glycol monobutyl ether Polyhydric alcohols such as lenglycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, dimethoxyethane, propylene glycol, diethoxymethane, triethylene glycol monoethyl ether, glycerin, 1,2-hexanediol and derivatives thereof; methanol, ethanol, Examples include alcohol solvents such as propanol, isopropanol and cyclohexanol; sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide; amide solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone and N, N-dimethylformamide. These organic solvents can be used alone or in combination. Of these, aromatic hydrocarbon solvents, ether solvents, aliphatic hydrocarbon solvents, ester solvents, ketone solvents are preferred from the viewpoints of solubility, film formation uniformity, viscosity characteristics, etc., toluene, Xylene, ethylbenzene, diethylbenzene, trimethylbenzene, n-propylbenzene, isopropylbenzene, n-butylbenzene, isobutylbenzene, 5-butylbenzene, n-hexylbenzene, cyclohexylbenzene, 1-methylnaphthalene, tetralin, anisole, Ethoxybenzene, cyclohexane, bicyclohexyl, cyclohexenylcyclohexanone, n-heptylcyclohexane, n-hexylcyclohexane, decalin, methyl benzoate, cyclohexanone, 2-propylcyclohexanone, 2-heptanone, 3- Thanong, heptanone to 4, 2-octanone, 2-nonanone, 2-decanone, Kishiruketon dicyclohexyl, acetophenone, benzophenone are more preferable.
　本発明においては、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により発光層に、前記高分子化合物以外の有機化合物を含有させてもよく、また、本発明の高分子化合物を含む発光層に、公知の有機化合物を含む他の発光層を積層してもよい。 In the present invention, as long as the object of the present invention is not impaired, the light emitting layer may optionally contain an organic compound other than the polymer compound, or the light emitting layer containing the polymer compound of the present invention. Alternatively, another light emitting layer containing a known organic compound may be stacked.
　例えば、発光層が、本発明の高分子化合物に加え、式（１）～（７）で表される化合物、繰り返し単位Ａからなる単独重合体、繰り返し単位Ａを含む共重合体、式（８）～（１５）で表される化合物、繰り返し単位Ｂからなる単独重合体、繰り返し単位Ｂを含む共重合体、式（１６）及び（１７）で表される化合物、繰り返し単位Ｂ’からなる単独重合体、及び繰り返し単位Ｂ’を含む共重合体から選ばれる少なくとも１種の化合物を、含んでいてもよい。 For example, in addition to the polymer compound of the present invention, the light emitting layer comprises a compound represented by formulas (1) to (7), a homopolymer composed of repeating unit A, a copolymer containing repeating unit A, formula (8 ) To (15), a homopolymer consisting of repeating unit B, a copolymer containing repeating unit B, a compound represented by formulas (16) and (17), and a single unit consisting of repeating unit B ′ It may contain at least one compound selected from a polymer and a copolymer containing the repeating unit B ′.
　また、発光層は公知の蛍光性又はりん光性のドーパントを該高分子化合物１００重量部に対して０．１～２０重量部含んでいてもよい。これにより、発光輝度、発光効率がさらに改善される。前記蛍光性のドーパントは、アミン系化合物、トリス（８－キノリノラート）アルミニウム錯体等のキレート錯体、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ビススチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体等から、要求される発光色に合わせて選ばれる。また、前記りん光性のドーパントとしては、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｏｓ及びＲｅから選ばれる少なくとも１種の金属を含む金属錯体化合物であることが好ましく、配位子は、フェニルピリジン骨格、ビピリジル骨格及びフェナントロリン骨格から選ばれる少なくとも１つの骨格を有することが好ましい。このような金属錯体化合物の具体例は、トリス（２－フェニルピリジン）イリジウム、トリス（２－フェニルピリジン）ルテニウム、トリス（２－フェニルピリジン）パラジウム、ビス（２－フェニルピリジン）白金、トリス（２－フェニルピリジン）オスミウム、トリス（２－フェニルピリジン）レニウム、オクタエチル白金ポルフィリン、オクタフェニル白金ポルフィリン、オクタエチルパラジウムポルフィリン、オクタフェニルパラジウムポルフィリン等が挙げられるが、これらに限定されるものではなく、要求される発光色、素子性能、高分子化合物との関係から適切な錯体が選ばれる。 The light emitting layer may contain 0.1 to 20 parts by weight of a known fluorescent or phosphorescent dopant with respect to 100 parts by weight of the polymer compound. Thereby, the light emission luminance and the light emission efficiency are further improved. Examples of the fluorescent dopant include amine compounds, chelate complexes such as tris (8-quinolinolato) aluminum complex, coumarin derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, bisstyrylarylene derivatives, oxadiazole derivatives, etc. It is chosen together. The phosphorescent dopant is preferably a metal complex compound containing at least one metal selected from Ir, Ru, Pd, Pt, Os and Re. The ligand is a phenylpyridine skeleton, It preferably has at least one skeleton selected from a bipyridyl skeleton and a phenanthroline skeleton. Specific examples of such metal complex compounds include tris (2-phenylpyridine) iridium, tris (2-phenylpyridine) ruthenium, tris (2-phenylpyridine) palladium, bis (2-phenylpyridine) platinum, tris (2 -Phenylpyridine) osmium, tris (2-phenylpyridine) rhenium, octaethylplatinum porphyrin, octaphenylplatinum porphyrin, octaethylpalladium porphyrin, octaphenylpalladium porphyrin, and the like. An appropriate complex is selected from the relationship with the luminescent color, device performance, and polymer compound.
　さらに、発光層はアリールアミン化合物及び／又はスチリルアミン化合物を該高分子化合物１００重量部に対して０．１～５０重量部含んでいてもよい。これにより、発光輝度、発光効率　がさらに改善される。該アリールアミン化合物としては、例えば、ＷＯ０２／２０４５９公報、特開２００６－１４０２３５号公報、特開２００６－３０６７４５号公報、ＷＯ２００４／０９２１１公報、ＷＯ２００４／０４４０８８公報、特開２００６－２５６９７９号公報、特開２００７－２３０９６０号公報、ＷＯ２００４／０８３１６２公報、特開２００６－２９８７９３号公報、ＷＯ０２／２０４６０公報、ＷＯ０２／２０４６０公報、特開２００７－１３７８２４号公報、特開２００７－４５７２５号公報、特開２００５－０６８０８７号公報等に開示された化合物、また、該スチリルアミン化合物としては、例えば、ＷＯ０２／２０４５９に開示された化合物が挙げられる。 Further, the light emitting layer may contain 0.1 to 50 parts by weight of an arylamine compound and / or a styrylamine compound with respect to 100 parts by weight of the polymer compound. Thereby, the light emission luminance and the light emission efficiency are further improved. Examples of the arylamine compound include WO02 / 20459, JP2006-140235, JP2006-306745, WO2004 / 09211, WO2004 / 044088, JP2006-256979, JP 2007-230960, WO 2004/083162, JP 2006-298793, WO 02/20460, WO 02/20460, JP 2007-137824, JP 2007-45725, JP 2005-068087. Examples of the compound disclosed in Japanese Patent Publication No. Gazette and the like and the styrylamine compound include compounds disclosed in WO02 / 20459.
　さらに、発光層は金属錯体化合物を該高分子化合物１００重量部に対して０．１～５０重量部含んでいてもよい。これにより、発光輝度、発光効率がさらに改善される。 Further, the light emitting layer may contain 0.1 to 50 parts by weight of the metal complex compound with respect to 100 parts by weight of the polymer compound. Thereby, the light emission luminance and the light emission efficiency are further improved.
　正孔注入輸送層は、発光層への正孔注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、正孔移動度が大きく、イオン化エネルギーが通常５５ｅＶ以下と小さい。このような正孔注入輸送層としてはより低い電界強度で正孔を発光層に輸送する材料が好ましく、さらに正孔の移動度が、例えば、１０4～１０6Ｖ／ｃｍの電界印加時に、少なくとも１０-6ｃｍ2／Ｖ・秒であるものが好ましい。このような材料としては、従来、光導伝材料において正孔の電荷輸送材料として慣用されているものや、有機ＥＬ素子の正孔注入層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。そして、この正孔注入輸送層を形成するには、正孔注入輸送材料を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の公知の方法により薄膜化すればよい。この場合、正孔注入輸送層の膜厚は、特に制限はないが、通常は５ｎｍ～５μｍである。 The hole injection transport layer is a layer that assists hole injection into the light emitting layer and transports it to the light emitting region, and has a high hole mobility and a small ionization energy of usually 55 eV or less. As such a hole injecting and transporting layer, a material that transports holes to the light emitting layer with a lower electric field strength is preferable. Further, when an electric field having a hole mobility of 10 4 to 10 6 V / cm is applied, Those having at least 10 −6 cm 2 / V · sec are preferred. As such a material, an arbitrary material is conventionally selected from those conventionally used as a charge transport material for holes in optical transmission materials and known materials used for hole injection layers of organic EL elements. Can be used. In order to form this hole injecting and transporting layer, the hole injecting and transporting material may be thinned by a known method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, or an LB method. In this case, the thickness of the hole injecting and transporting layer is not particularly limited, but is usually 5 nm to 5 μm.
　電子注入層輸送層は、発光層への電子の注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、電子移動度が大きく、また付着改善層は、この電子注入層の中で特に陰極との付着が良い材料からなる層である。電子注入層に用いられる材料としては、８－ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体が好適である。上記８－ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体の具体例としては、オキシン（一般に８－キノリノール又は８－ヒドロキシキノリン）のキレートを含む金属キレートオキシノイド化合物、例えば、トリス（８－キノリノール）アルミニウムを電子注入材料として用いることができる。また、本発明の有機ＥＬ素子は、超薄膜に電界を印可するために、リークやショートによる画素欠陥が生じやすい。これを防止するために、一対の電極間に絶縁性の薄膜層を挿入しても良い。 The electron injection layer transport layer is a layer that assists the injection of electrons into the light emitting layer and transports it to the light emitting region, and has a high electron mobility. It is a layer made of a material with good adhesion. As a material used for the electron injection layer, a metal complex of 8-hydroxyquinoline or a derivative thereof is preferable. Specific examples of the above-mentioned metal complexes of 8-hydroxyquinoline or its derivatives include metal chelate oxinoid compounds containing a chelate of oxine (generally 8-quinolinol or 8-hydroxyquinoline) such as tris (8-quinolinol) aluminum. It can be used as an injection material. Moreover, since the organic EL element of the present invention applies an electric field to the ultrathin film, pixel defects due to leakage or short-circuiting are likely to occur. In order to prevent this, an insulating thin film layer may be inserted between the pair of electrodes.
　絶縁層に用いられる材料としては、例えば、酸化アルミニウム、弗化リチウム、酸化リチウム、弗化セシウム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、弗化マグネシウム、酸化力ルシウム、弗化力ルシウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化ゲルマニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウム等が挙げられる。これらの混合物や積層物を用いてもよい。 As the material used for the insulating layer, for example, aluminum oxide, lithium fluoride, lithium oxide, cesium fluoride, cesium oxide, magnesium oxide, magnesium fluoride, oxidizing power lucium, fluorinated power Lucium, aluminum nitride, titanium oxide, Examples thereof include silicon oxide, germanium oxide, silicon nitride, boron nitride, molybdenum oxide, ruthenium oxide, and vanadium oxide. A mixture or laminate of these may be used.
　上記したように、本発明の有機ＥＬ素子は、例えば、上記の材料及び方法により陽極、発光層、必要に応じて正孔注入層、及び必要に応じて電子注入層を形成し、最後に陰極を形成することにより製造される。また、陰極から陽極へ、前記と逆の順序で製造してもよい。 As described above, the organic EL device of the present invention includes, for example, an anode, a light emitting layer, a hole injection layer as necessary, and an electron injection layer as necessary by the above materials and methods, and finally a cathode. It is manufactured by forming. Moreover, you may manufacture in the reverse order to the above from a cathode to an anode.
　次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによってなんら限定されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
［実施例１］
（モノマーの合成）
　１-ブロモフェニル-３-フェニルイソベンゾフランを、下記式に示す合成方法で以下のようにして合成した。 [Example 1]
(Monomer synthesis)
1-Bromophenyl-3-phenylisobenzofuran was synthesized as follows by the synthesis method shown in the following formula.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
　まず、Ａｒ置換した２００ｃｍ3のシュレンク管に、１，４－ジブロモベンゼン５．０ｇ(２．１２×１０-2ｍｏｌ)を計量投入した。そこへ、無水ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１００ｃｍ3を投入し、溶液とした。この溶液を－５０℃に冷却した後、ｎ－ＢｕＬｉヘキサン溶液（１．５ｍｏｌ／ｌ）１２．７ｃｍ3（１．９×１０-2ｍｏｌ）を投入し、冷却状態を保持したまま１．５時間攪拌放置した。次に、冷却状態を保持して３-フェニルフタリド４g（１．９×１０-2ｍｏｌ）を加えた。２時間後室温に戻し、３５％の塩酸水溶液３０ｃｍ3を添加した。１時間後に分液ロートにてトルエン抽出を行い、蒸留水にて十分に洗浄した。このトルエン溶液を濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィーにて、目的物を分取した（展開溶媒はトルエン：ヘキサン＝１：４）。
　これにより、黄色固体４．６５ｇを得た（収率７０％）。なお、ＭＳ+：３４８、３５０が確認された。 First, 5.0 g (2.12 × 10 −2 mol) of 1,4-dibromobenzene was weighed into an Ar-substituted 200 cm 3 Schlenk tube. Thereto was added 100 cm 3 of anhydrous THF (tetrahydrofuran) to prepare a solution. After this solution was cooled to −50 ° C., 12.7 cm 3 (1.9 × 10 −2 mol) of n-BuLi hexane solution (1.5 mol / l) was added, and 1.5 ° C. was maintained while the cooling state was maintained. Stir for hours. Next, 4 g (1.9 × 10 −2 mol) of 3-phenylphthalide was added while maintaining the cooling state. After 2 hours, the temperature was returned to room temperature, and 30 cm 3 of a 35% hydrochloric acid aqueous solution was added. After 1 hour, toluene extraction was performed with a separatory funnel and washed thoroughly with distilled water. After concentrating this toluene solution, the target product was fractionated by silica gel chromatography (developing solvent: toluene: hexane = 1: 4).
As a result, 4.65 g of a yellow solid was obtained (yield 70%). MS + : 348 and 350 were confirmed.
　ジシクロペンタ［ｃｄ，ｌｍ］ペリレン（中間体）を、下記式に示す合成方法で以下のようにして合成した。 Dicyclopenta [cd, lm] perylene (intermediate) was synthesized by the synthesis method shown in the following formula as follows.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
　まず、Ａｒ置換した２００ｃｍ3のシュレンク管に、５，６－ジブロモアセナフチレン５ｇ（１．６１×１０-2ｍｏｌ）、溶媒として乾燥させたジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）７０ｃｍ3を投入し、９０℃で加熱溶解させた。そこへ、Ｎｉ（ＣＯＤ）2を４．５ｇ（１．６１×１０-2ｍｏｌ）、２，２'－ビピリジン２．５２ｇ（１．６１×１０-2ｍｏｌ）、およびシクロオクタジエン（１ｃｍ3）を加えて、５時間９０℃で反応させた。 First, an Ar-substituted 200 cm 3 Schlenk tube was charged with 5 g (1.61 × 10 −2 mol) of 5,6-dibromoacenaphthylene and 70 cm 3 of dimethylformamide (DMF) dried as a solvent at 90 ° C. And dissolved by heating. Thereto, Ni (COD) 2 and 4.5g (1.61 × 10 -2 mol) , 2,2'- bipyridine 2.52g (1.61 × 10 -2 mol) , and cyclooctadiene (1 cm 3 For 5 hours at 90 ° C.
　反応後、反応溶液を室温まで冷却し、そこへメタノール５０ｃｍ3と４５％塩酸水を１５ｃｍ3添加した。沈殿物をろ過にて回収後、十分な水、メタノールで洗浄を行った。
　次いで、ろ物を３００ｃｍ3のクロロホルムに溶解させ、シリカゲルを通して不純物を除去した。
　その後、ジクロロメタン、ヘキサンを用いた再沈殿法により、精製を行った。
　これにより、黒紫色結晶０．９ｇを得た（収率３８％）。また、ＭＳ+：３００が確認された。 After the reaction, the reaction solution was cooled to room temperature and 15cm 3 added thereto methanol 50 cm 3 and 45% aqueous hydrochloric acid. The precipitate was collected by filtration and washed with sufficient water and methanol.
Next, the filtrate was dissolved in 300 cm 3 of chloroform, and impurities were removed through silica gel.
Thereafter, purification was performed by a reprecipitation method using dichloromethane and hexane.
As a result, 0.9 g of black purple crystals were obtained (yield 38%). In addition, MS + : 300 was confirmed.
　ジブロモ－ジベンゾ［ｆ，ｆ'］ジインデノ［１，２，３，－ｃｄ：１'，２'，３'－ｌｍ］ペリレンを、下記式に示す合成方法で以下のようにして合成した。 Dibromo-dibenzo [f, f ′] diindeno [1,2,3, -cd: 1 ′, 2 ′, 3′-lm] perylene was synthesized by the synthesis method shown in the following formula as follows.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
　まず、Ａｒ置換した２００ｃｍ3のシュレンク管に、先に得た１-ブロモフェニル-３-フェニルイソベンゾフラン３ｇ（８．６×１０-3ｍｏｌ）、先に得たジシクロペンタ［ｃｄ，ｌｍ］ペリレン１ｇ（３．４３×１０-3ｍｏｌ）、および蒸留乾燥させたキシレン１００ｃｍ3を加え、１３０℃にて２０時間反応させた。
　反応後、目的中間体の沈殿物をろ過した。次いで、ろ物を３００ｃｍ3の加熱クロロホルムにて洗浄を行った後、目的中間体を回収した。
　これにより、中間体として、黄色固体２ｇ（収率６１％）を得た。 First, Ar-substituted 200 cm 3 Schlenk tube was charged with 1-bromophenyl-3-phenylisobenzofuran 3 g (8.6 × 10 −3 mol) obtained earlier and 1 g dicyclopenta [cd, lm] perylene obtained earlier. (3.43 × 10 −3 mol) and 100 cm 3 of distilled and dried xylene were added and reacted at 130 ° C. for 20 hours.
After the reaction, the target intermediate precipitate was filtered. Next, the filtrate was washed with 300 cm 3 of heated chloroform, and then the target intermediate was recovered.
As a result, 2 g (yield 61%) of a yellow solid was obtained as an intermediate.
　次に、上記中間体２ｇを５００ｃｍ3のフラスコに投入し、そこへ酢酸２００ｃｍ3を投入し、１３０℃で１時間加熱した。加熱後、１００℃まで温度を下げた後、４８％ＨＢｒ水溶液を３０ｃｍ3添加した。３０分加熱後、水を投入して固形分を回収した。固形分を蒸留水、メタノールで十分洗浄した後、シリカゲルクロマトグラフィーおよび再沈殿法によって目的物を分離精製した。
　これにより、黒紫色固体０．９ｇ（収率４０％）を得た。また、（ＭＳ+＋１）：９６３が確認された。 Next, 2 g of the above intermediate was put into a 500 cm 3 flask, 200 cm 3 of acetic acid was put therein, and heated at 130 ° C. for 1 hour. After heating, the temperature was lowered to 100 ° C., and 30 cm 3 of 48% HBr aqueous solution was added. After heating for 30 minutes, water was added to recover the solid content. The solid was sufficiently washed with distilled water and methanol, and the target product was separated and purified by silica gel chromatography and reprecipitation.
As a result, 0.9 g (yield 40%) of a black purple solid was obtained. In addition, (MS + +1): 963 was confirmed.
（高分子化合物の合成）
　アルゴン雰囲気下、冷却管付き３００ｍｌ三口フラスコ中に、下記表１のモノマー１を０．２０３ｇ（０．２４ｍｍｏｌ）、モノマー２を１．０８ｇ（３．７６ｍｍｏｌ）、モノマー３を１．６６ｇ（３．９６ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウムを２．７ｍｇ、トリス（２－メトキシフェニル）ホスフィンを２９．６ｍｇ、Ａｌｉｑｕａｔ３３６（アルドリッチ製）を０．５２ｇ、乾燥トルエン４０ｍｌを混合し、１０５℃に加熱した。この反応溶液に２ＭのＮａ2ＣＯ3水溶液（１０．９ｍｌ）を滴下し、８時間還流した。反応後、フェニルホウ酸５０ｍｇを加え、更に２時間還流反応させた。次いで、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加えて８０℃で２時間攪拌した。冷却後、抽出と有機溶媒の濃縮により化合物を析出・濾取し、イオン交換水、３％酢酸水溶液、イオン交換水、メタノールの順番で洗浄した。得られた析出物を、トルエンに加熱、溶解させ、シリカゲルカラムに通すことで精製した。得られたトルエン溶液を濃縮し、メタノール溶液に滴下し、再沈殿処理を行い析出物を濾取、乾燥し高分子化合物１を得た。（１．９８ｇ）。 (Synthesis of polymer compounds)
Under an argon atmosphere, in a 300 ml three-necked flask equipped with a condenser tube, 0.203 g (0.24 mmol) of monomer 1 in the following Table 1, 1.08 g (3.76 mmol) of monomer 2, and 1.66 g of monomer 3 (3. 96 mmol), 2.7 mg of palladium acetate, 29.6 mg of tris (2-methoxyphenyl) phosphine, 0.52 g of Aliquat 336 (manufactured by Aldrich) and 40 ml of dry toluene were mixed and heated to 105 ° C. To this reaction solution, a 2M Na 2 CO 3 aqueous solution (10.9 ml) was added dropwise and refluxed for 8 hours. After the reaction, 50 mg of phenylboric acid was added, and the mixture was further refluxed for 2 hours. Subsequently, sodium diethyldithiacarbamate aqueous solution was added and stirred at 80 ° C. for 2 hours. After cooling, the compound was precipitated and collected by extraction and concentration of an organic solvent, and washed in the order of ion exchange water, 3% aqueous acetic acid solution, ion exchange water, and methanol. The obtained precipitate was heated and dissolved in toluene, and purified by passing through a silica gel column. The obtained toluene solution was concentrated, dropped into a methanol solution, subjected to reprecipitation treatment, and the precipitate was collected by filtration and dried to obtain polymer compound 1. (1.98 g).
　得られた高分子化合物１の分子量はＭｎ＝１１０，０００、Ｍｗ＝２５０，０００（標準ポリスチレンで検量）であった。 The molecular weight of the obtained polymer compound 1 was Mn = 110,000 and Mw = 250,000 (calibrated with standard polystyrene).
（有機ＥＬ素子の作製）
　高分子化合物１の１．２ｗｔ％キシレン溶液を調整した。スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液（バイエル社、ＢａｙｔｏｎＰ）を用いてスピンコートにより５０ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で２００℃で１０分間、乾燥した。次に、上記調製したキシレン溶液を用いてスピンコートにより９００ｒｐｍで成膜した。膜厚は約１００ｎｍであった。これをアルゴン雰囲気下１３０℃で１時間乾燥した後、更に、真空乾燥した。次いで、電子輸送層として下記化合物（Ｃ－１）を２０ｎｍ、陰極として、フッ化リチウムを約１ｎｍ、次いでアルミニウムを約１５０ｎｍ蒸着して、有機ＥＬ素子を作製した。
　得られた素子の素子性能等は、他の実施例等とともに表１～表４にまとめて示した。

(Production of organic EL element)
A 1.2 wt% xylene solution of polymer compound 1 was prepared. A glass substrate having an ITO film with a thickness of 150 nm formed by sputtering is formed into a film with a thickness of 50 nm by spin coating using a PEDOT / PSS aqueous solution (Bayer, Bayton P), and is heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried. Next, a film was formed at 900 rpm by spin coating using the prepared xylene solution. The film thickness was about 100 nm. This was dried at 130 ° C. for 1 hour in an argon atmosphere, and further vacuum-dried. Next, the following compound (C-1) was deposited as an electron transport layer at 20 nm, and as a cathode, lithium fluoride was deposited at about 1 nm, and then aluminum was deposited at about 150 nm, thereby producing an organic EL device.
The device performance and the like of the obtained device are shown in Tables 1 to 4 together with other examples.

Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
［実施例２～１１］
　下記表１及び表２に記載のモノマー１～３を使用した以外は実施例１に従い高分子化合物を合成した。また、表１及び表２に記載のように、当該高分子化合物および電子輸送材料を使用した以外は、実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子を作製し、素子性能の評価を行った。結果を表３及び表４に示す。
　また、実施例５で使用したモノマー１および実施例６で使用したモノマー２の合成反応式は下記の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
 [Examples 2 to 11]
A polymer compound was synthesized according to Example 1 except that the monomers 1 to 3 listed in Tables 1 and 2 below were used. In addition, as described in Table 1 and Table 2, an organic EL device was produced in the same manner as in Example 1 except that the polymer compound and the electron transport material were used, and the device performance was evaluated. The results are shown in Tables 3 and 4.
Moreover, the synthetic reaction formula of the monomer 1 used in Example 5 and the monomer 2 used in Example 6 is as follows.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000073
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000073
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000074
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000074
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000075
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000075
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000076
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000076
　上記表の素子評価結果を、特開２００７－２５４６８７公開公報の実施例と比較すると、初期輝度１０００ｎｉｔに換算した場合（加速係数１．５とする）約５倍程度長寿命化しており、また、高性能な電子輸送材を採用することで、低電圧化も達成できていることが判り、本発明の高分子化合物の優位性が示されている。 When the element evaluation results in the above table are compared with the examples in JP-A-2007-254687, when converted to an initial luminance of 1000 nit (assuming an acceleration coefficient of 1.5), the lifetime is increased by about 5 times. It has been found that by using a high-performance electron transport material, a low voltage can be achieved, and the superiority of the polymer compound of the present invention is shown.

Claims (9)

  1. 下記式（１）～（７）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ1～Ｒ14は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３～２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６～３０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６～３０のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の核炭素数７～３０のアリールアルキルアミノ基、または置換もしくは無置換の炭素数８～３０のアルケニル基であり、隣接する置換基およびＲ1～Ｒ14は結合して環状構造を形成していてもよい。隣接する置換基がアリール基のときは、置換基は同一であってもよい。
    　Ａｒ1～Ａｒ3は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６～５０の芳香族炭化水素基から導かれる２価の基、または置換もしくは無置換の核炭素数６～５０の芳香族複素環基から導かれる２価の基を表す。Ａｒ4及びＡｒ5は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基を表す。）
    で表される化合物から誘導される２価の基から選ばれる１種以上の繰り返し単位Ａ、および、下記式（８）～（１５）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式（８）～（１５）中、Ｒは置換もしくは無置換の核炭素数６～４０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数３～４０の複素環基、または、置換もしくは無置換の炭素数１～５０のアルキル基；ａは０～１２の整数、ｂは０～１４の整数、ｃは０～１０の整数、ｄは０～２２の整数、及びｅは０～６の整数、ｆは０～１８の整数を表し、ａ～ｆのそれぞれが２以上の場合、複数個のＲは、互いに同一であっても、異なっていてもよい。
    　Ａは、ベンゼン環を形成する１～４位の炭素と共に５～８員環を形成する、置換もしくは無置換の２価飽和基であり；Ｂは、ベンゼン環を形成する２、３、５および６位の炭素と共に５～８員環を形成する、置換もしくは無置換の２価飽和基であり、Ａと同一でも異なっていてもよく；ｐは０または１であり、ｐが０である場合、５位の炭素と６位の炭素の間には結合は存在せず；Ａと１～４位の炭素が形成する環構造及び／又はＢと２、３、５および６位の炭素が形成する環構造はスピロ環構造を含んでいてもよい。）
    で表される化合物から誘導される２価の基から選ばれる１種以上の繰り返し単位Ｂを含む高分子化合物。     The following formulas (1) to (7):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     (Wherein R 1 to R 14 each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted, Unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted nuclear carbon An arylamino group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylalkylamino group having 7 to 30 nuclear carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon number of 8 an alkenyl group of to 30, the substituent and R 1 ~ R 14 adjacent when substituent group attached may also. adjacent each other to form a cyclic structure is an aryl group, the substituents are the same der It may be.
    Ar 1 to Ar 3 are each independently a divalent group derived from a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 50 nuclear carbon atoms. Represents a divalent group derived from a heterocyclic group. Ar 4 and Ar 5 each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group. )
    And one or more repeating units A selected from divalent groups derived from the compounds represented by formulas (8) to (15):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     (In the formulas (8) to (15), R is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 40 nuclear atoms, or a substituted or unsubstituted group. An alkyl group having 1 to 50 carbon atoms; a is an integer of 0 to 12, b is an integer of 0 to 14, c is an integer of 0 to 10, d is an integer of 0 to 22, and e is an integer of 0 to 6 , F represents an integer of 0 to 18, and when each of a to f is 2 or more, the plurality of R may be the same or different from each other.
    A is a substituted or unsubstituted divalent saturated group that forms a 5- to 8-membered ring with carbons at positions 1 to 4 forming a benzene ring; B is 2, 3, 5, and A substituted or unsubstituted divalent saturated group which forms a 5- to 8-membered ring with the 6-position carbon, and may be the same as or different from A; when p is 0 or 1, and p is 0 There is no bond between the 5th and 6th carbons; the ring structure formed by the A and 1-4th carbons and / or the B, 2, 3, 5 and 6th carbons The ring structure may include a spiro ring structure. )
    The high molecular compound containing 1 or more types of repeating units B chosen from the bivalent group induced | guided | derived from the compound represented by these.
  2. 下記式（１）～（７）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ｒ1～Ｒ14は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３～２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６～３０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６～３０のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の核炭素数７～３０のアリールアルキルアミノ基、または置換もしくは無置換の炭素数８～３０のアルケニル基であり、隣接する置換基およびＲ1～Ｒ14は結合して環状構造を形成していてもよい。隣接する置換基がアリール基のときは、置換基は同一であってもよい。
    　Ａｒ1～Ａｒ3は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６～５０の芳香族炭化水素基から導かれる２価の基、または置換もしくは無置換の核炭素数６～５０の芳香族複素環基から導かれる２価の基を表す。Ａｒ4及びＡｒ5は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基を表す。）で表される化合物から誘導される２価の基から選ばれる１種以上の繰り返し単位Ａ、および、下記式（１６）及び（１７）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式（１６）及び（１７）中、Ｃ環及びＤ環は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６～６０の芳香族炭化水素環、又は置換もしくは無置換の核原子数３～４０の芳香族複素環を表す。Ｒｗ及びＲｘは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数１～５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数６～６０のアリール基、置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のシリル基、置換もしくは無置換の核炭素数１～５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６～５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６～５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の核炭素数１～５０のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基又はカルボキシル基を表し、これら各基は互いに結合して環を形成していてもよい。Ｙは、酸素原子、置換もしくは無置換の窒素原子、置換もしくは無置換のケイ素原子、置換もしくは無置換のリン原子、硫黄原子、－Ｏ－Ｃ（Ｒｋ）2－及び－Ｎ（Ｒｌ）－Ｃ（Ｒｍ）2－を表す。Ｒｋ及びＲｍは、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数１～５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数６～６０のアリール基、置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のシリル基、置換もしくは無置換の核炭素数１～５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６～５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６～５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の核炭素数１～５０のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、イミン残基、アミド基、酸イミド基又はカルボキシル基を表し、これら各基は互いに結合して環を形成していてもよい。２個のＲｋ及びＲｍは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｒｌは水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数１～５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数６～６０のアリール基を表す。）
    で表される化合物から誘導される２価の基から選ばれる１種以上の繰り返し単位Ｂ’を含む高分子化合物。     The following formulas (1) to (7):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     (Wherein R 1 to R 14 each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted, Unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted nuclear carbon An arylamino group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylalkylamino group having 7 to 30 nuclear carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon number of 8 an alkenyl group of to 30, the substituent and R 1 ~ R 14 adjacent when substituent group attached may also. adjacent each other to form a cyclic structure is an aryl group, the substituents are the same der It may be.
    Ar 1 to Ar 3 are each independently a divalent group derived from a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 50 nuclear carbon atoms. Represents a divalent group derived from a heterocyclic group. Ar 4 and Ar 5 each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group. ) One or more repeating units A selected from divalent groups derived from the compound represented by formula (16) and (17):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     (In the formulas (16) and (17), the C ring and the D ring are each independently a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring having 6 to 60 nuclear carbon atoms, or a substituted or unsubstituted nuclear atom number of 3 Represents an aromatic heterocycle having ˜40, wherein Rw and Rx each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 nuclear carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 nuclear carbon atoms. Group, substituted or unsubstituted amino group, substituted or unsubstituted silyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 50 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, substituted Or an unsubstituted arylthio group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 1 to 50 nuclear carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a hydroxyl group, or a carboxy group Each of these groups may be bonded to each other to form a ring, and Y represents an oxygen atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, a substituted or unsubstituted silicon atom, a substituted or unsubstituted phosphorus atom. Represents a sulfur atom, —O—C (Rk) 2 — and —N (Rl) —C (Rm) 2 —, wherein Rk and Rm are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl having 1 to 50 nuclear carbon atoms. Group, substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted amino group, substituted or unsubstituted silyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 50 nuclear carbon atoms, substituted or An unsubstituted aryloxy group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 1 to 50 nuclear carbon atoms, a halogen atom, Represents a group, a nitro group, a hydroxyl group, an arylalkenyl group, an arylalkynyl group, an imine residue, an amide group, an acid imide group or a carboxyl group, and these groups may be bonded to each other to form a ring. Two Rk's and Rm's may be the same or different, R1 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted nuclear carbon number 6 to Represents 60 aryl groups.)
    The high molecular compound containing 1 or more types of repeating unit B 'chosen from the bivalent group induced | guided | derived from the compound represented by these.
  3. 　前記繰り返し単位Ａと前記繰り返し単位Ｂ又は前記繰り返し単位Ｂ’とのモル比が０．１：９９．９～９９．９：０．１である請求項１又は２に記載の高分子化合物。 3. The polymer compound according to claim 1, wherein a molar ratio of the repeating unit A to the repeating unit B or the repeating unit B ′ is 0.1: 99.9 to 99.9: 0.1.
  4. 　請求項１に記載の式（１）～（７）で表される化合物、請求項１に記載の繰り返し単位Ａからなる単独重合体、該繰り返し単位Ａを含む共重合体、請求項１に記載の式（８）～（１５）で表される化合物、請求項１に記載の繰り返し単位Ｂからなる単独重合体、該繰り返し単位Ｂを含む共重合体、請求項２に記載の式（１６）及び（１７）で表される化合物、請求項２に記載の繰り返し単位Ｂ’からなる単独重合体、及び該繰り返し単位Ｂ’を含む共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物をさらに含有する請求項１又は２に記載の高分子化合物。 The compound represented by the formulas (1) to (7) according to claim 1, a homopolymer comprising the repeating unit A according to claim 1, a copolymer comprising the repeating unit A, and the copolymer according to claim 1. The compounds represented by formulas (8) to (15), a homopolymer comprising the repeating unit B according to claim 1, a copolymer comprising the repeating unit B, and the formula (16) according to claim 2 And at least one compound selected from the group consisting of a compound represented by (17), a homopolymer comprising the repeating unit B ′ according to claim 2, and a copolymer comprising the repeating unit B ′. The polymer compound according to claim 1, which is contained.
  5. 　陽極、陰極、および、該陽極と該陰極に挟持された少なくとも１層からなる有機化合物層を含んでなり、該有機化合物層の少なくとも１層が発光層であり、該発光層が請求項１又は２に記載の高分子化合物を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。 An anode, a cathode, and an organic compound layer composed of at least one layer sandwiched between the anode and the cathode, wherein at least one layer of the organic compound layer is a light emitting layer, and the light emitting layer is claim 1 or An organic electroluminescence device containing the polymer compound according to 2.
  6. 　前記発光層が、燐光性ドーパント及び／又は蛍光性ドーパントをさらに含有する請求項５に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescence device according to claim 5, wherein the light emitting layer further contains a phosphorescent dopant and / or a fluorescent dopant.
  7. 　前記発光層が、アリールアミン化合物及び／又はスチリルアミン化合物をさらに含有する請求項５又は６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescence device according to claim 5 or 6, wherein the light emitting layer further contains an arylamine compound and / or a styrylamine compound.
  8. 　前記発光層が、金属錯体化合物をさらに含有する請求項５又は６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescence device according to claim 5 or 6, wherein the light emitting layer further contains a metal complex compound.
  9. 　発光色が赤色である請求項５又は６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescence element according to claim 5 or 6, wherein the emission color is red.
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