WO2007073953A1 - Perfume compositions containing 3-(4-methylcyclohex-3-enyl)butyraldehyde and 1,8-p-menthadiene - Google Patents

Perfume compositions containing 3-(4-methylcyclohex-3-enyl)butyraldehyde and 1,8-p-menthadiene Download PDF

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WO2007073953A1
WO2007073953A1 PCT/EP2006/067739 EP2006067739W WO2007073953A1 WO 2007073953 A1 WO2007073953 A1 WO 2007073953A1 EP 2006067739 W EP2006067739 W EP 2006067739W WO 2007073953 A1 WO2007073953 A1 WO 2007073953A1
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WO
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weight
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butyraldehyde
limonene
enyl
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Application number
PCT/EP2006/067739
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Marcus Eh
Thomas Obrocki
Fred Naraschkewitz
Marc Vom Ende
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Symrise Gmbh & Co. Kg
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
    • C11B9/0034—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing six carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes

Definitions

  • the present invention relates to perfume compositions comprising or consisting of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) and 1,8-p-menthadiene (limonene).
  • Another aspect relates to products comprising a perfume composition according to the invention, which are preferably surfactant-containing products.
  • Further aspects of the present invention relate to a method for enhancing the citrical head note and the naturalness of the odor of 1,8-pentamethylenes (limonene), the use of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde (Limonenal ) as a means of enhancing the citrus top note and the naturalness of the odor of 1, 8-p-menthadiene (limonene) and the use of the perfume compositions (blends) of the invention as a fragrance blend to mimic the olfactory complex impression of a natural citrus essential oil.
  • 3- (4-methyl-cyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) is already known from the prior art:
  • No. 2,710,825 describes the preparation of inter alia 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde from limonene.
  • the odor of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) -butyraldehyde is described as being stronger and longer adherent than that of citral and stated that the butyraldehyde (limonenal) adds an additional green or fresh note.
  • certain diluents for perfumes are specified in US Pat. No. 2,710,825, mention being made inter alia of lime.
  • a mixture of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) with limonene is not explicitly disclosed.
  • EP 011 272 A3 describes the preparation of aldehydes by hydroformylation of olefins. Among others, the preparation of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde by hydroformylation of limonene is described. The odor of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) -butyraldehyde is reported as citrus and rhubarb note. It should also be mentioned that, apart from fine perfumery, this compound can also be used, for example, for perfuming soaps, cleaning and laundry detergents or softeners.
  • Limonene is found in the form of the (+) isomer (d-limonene) in a concentration of over 90% in citrus peel oil and is a liquid with a lemone, citrus and orange-like odor. However, limonene does not give the olfactory complex impression of a natural essential oil, as it is preferred in the perfume industry.
  • this object is achieved according to a first aspect by a perfume composition
  • a perfume composition comprising or consisting of 1 to 25 parts by weight of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) and 99 to 75 parts by weight of 1, 8-p-menthadiene (Limonene), wherein the sum of the parts by weight of 3- (4-methyl-cyclohex-3-enyl) -butyraldehyde and 1, 8-p-pentadiene is 100.
  • perfume composition is to be understood as meaning that reaction mixtures or product mixtures are not included, as they are or arise in the production of limonene from limonene, in particular a perfume composition according to the invention is therefore not a reaction mixture or product mixture as described in the above-mentioned documents
  • a perfume composition according to the invention is thus preferably free of hydroformylation catalysts, in particular free of rhodium (compounds), cobalt, nickel and thorium oxide
  • Limonenal and limonene can each be present as pure enantiomers or as mixtures of these enantiomers
  • limonene can be used as (R) - (+) - limonene, as (S) - (-) limonene or ( ⁇ ) -Limones (dipentene), particularly preferred is the (+) - isomer (d-limonene, see Examples 4 and 5).
  • the perfume composition according to the invention is preferably a composition comprising or consisting of 3 to 15 parts by weight of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) and 97 to 85 parts by weight of 1, 8-p-menthadiene ( limonene).
  • Preferred perfume compositions according to the invention comprise, in addition to limonene and limonenal (in the stated amounts), 100 or more parts by weight of one or more other fragrances and / or a fixative. Preferred perfume compositions thus preferably comprise, in addition to limonenal and lipids, an equal or higher proportion by weight of one or more other fragrances.
  • a fixative increases the adhesive strength of fragrances, either by lowering their vapor pressure or by odor-enhancing the (other) fragrances (e.g., lowering the threshold).
  • a perfume composition according to the invention does not comprise 3- (4-methyl-cyclohexyl) -butyraldehyde, as is usually formed in the production of limonenal from limonene as a by-product.
  • Perfume compositions according to the invention can be incorporated into a number of products or applied to such products.
  • the invention therefore also relates to products comprising a perfume composition according to the invention.
  • the perfume composition according to the invention is suitable for use in surfactant-containing products.
  • perfume formulations of surfactant-containing formulations such as, for example, detergents (in particular dishwashing detergents and all-purpose cleaners) are frequently searched for perfume mixtures with a citrus head note and pronounced naturalness.
  • the surfactant-containing products are intended for the treatment of hair or textile fibers
  • another important application requirement is substantivity to or retention on the substrate, in particular hair or textile fibers.
  • the significance of the substantivity and the retention is explained in detail eg in EP 1 201 738 A1, cf. there the sections [0004] - [0005]. Therefore, fragrances with high substantivity and / or retention are generally sought.
  • the perfume compositions according to the invention are particularly well suited for use in surfactant-containing products which meet the abovementioned requirements.
  • the (preferably tenside) product is one of the following:
  • an acidic, alkaline or neutral cleaning agent selected in particular from the group consisting of all-purpose cleaners, floor cleaners, window glass cleaners, dishwashing detergents, bath and sanitary cleaners, scouring cream, solid and liquid toilet cleaners, powder and foam carpet cleaners, liquid detergents, powdered detergents
  • Laundry pretreatment agents such as bleaches, soak and stain removers, fabric softeners, laundry soaps, laundry tablets, disinfectants, surface disinfectants, an air freshener in liquid, gel or solid support form, or as an aerosol spray, wax or polish selected, in particular, from the group from furniture polishes, floor waxes and shoe creams, or a personal care product selected especially from the group consisting of shower gels and shampoos.
  • the present invention also relates to a method for enhancing the citrical top note and the naturalness of the odor of 1,8-pentamethylenes (limonene), comprising the following steps:
  • 1, 8-p-pentadiene (limonene), wherein the sum of parts by weight of 3- (4-methyl-cyclohex-3-enyl) - butyraldehyde and 1, 8-p-pentadiene 100 is.
  • the present invention relates to the use of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) as a means of enhancing the citrical top note and the naturalness of the odor of 1,8-pentamethylenes ( limonene).
  • a mixture according to the invention comprising or consisting of 1 to 25 parts by weight of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) and 99 to 75 parts by weight of 1, 8-p-menthadiene (limonene), preferably 3 to 15 parts by weight 3- (4-methyl-cyclohex-3-enyl) -butyraldehyde (limonenal) and
  • 1, 8-p-pentadiene (limonene)
  • limonene 1, 8-p-pentadiene
  • the invention also relates to the use of a mixture comprising or consisting of
  • a corresponding method according to the invention for providing (a) hair or (b) textile fibers with the complex olfactory impression of a natural essential citrus oil comprises the following steps:
  • a particularly suitable mixture for the uses according to the invention or the corresponding processes is a solution which comprises: (a) water,
  • 1, 8-p-pentadiene preferably 3 to 15 parts by weight of 3- (4-methyl-cyclohex-3-enyl) -butyraldehyde (limonenal) and 97 to 85 parts by weight of 1, 8-p-pentadiene (Limes), as well
  • the perfume composition of the present invention can be used in a variety of products.
  • the pH of an aqueous formulation containing the perfume composition of the present invention is not critical since both limonene and limonenal are stable in weakly acidic as well as basic media. It has been found, however, that in particular limonenal has a particularly pronounced blooming in applications / formulations with a basic pH, and preferably the pH in aqueous, preferably surfactant-containing products according to the invention is then in the range from pH 8 to 11.
  • fragrances with which the 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde can be advantageously combined can be found, for example, in S. Arctan, Perfume and Flavor Materials, Vol. I and II, Montclair, NJ, 1969, self-published or K. Bauer, D. Garbe and H. Surburg, Common Fragrance and Flavor Materials, 4 rd . Ed., Wiley-VCH, Weinheim 2001.
  • the amount of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) -butyraldehyde used is preferably from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.5 to 5% by weight, based on the total perfume composition ,
  • the perfume compositions according to the invention based on limonene and limonene-containing perfume oils can be used in concentrated form, in solutions or in the modified forms described below, for example for the perfuming of acidic, alkaline and neutral detergents, such as powder and foam carpet cleaners, liquid detergents, powder detergents, laundry pre-treatment agents such as bleaches, soaking and stain removers, laundry conditioners, laundry soaps, washing tablets, and personal care products such as solid and liquid soaps, shower gels, shampoos, oil-in-water, water-in-oil and water-in-oil-in-water type hair care products such as hairsprays, hair gels, hair lotions, hair conditioners, permanent ones and semipermanent hair dyes, hair styling agents such as cold whiskers and hair straighteners, hair lotions, hair creams and lotions.
  • acidic, alkaline and neutral detergents such as powder and foam carpet cleaners, liquid detergents, powder detergents, laundry pre-treatment agents such as bleaches,
  • the perfume compositions containing perfume compositions according to the invention can be used in liquid form, undiluted or diluted with a solvent for perfuming.
  • Suitable solvents for this are e.g. Ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerol, propylene glycol, 1,2-butylene glycol, dipropylene glycol, diethyl phthalate, triethyl citrate, isopropyl myristate, etc.
  • the perfume compositions containing perfume compositions of the invention may be adsorbed to a carrier which provides both a fine distribution of the perfumes in the product and a controlled release in use.
  • a carrier which provides both a fine distribution of the perfumes in the product and a controlled release in use.
  • Such carriers may be porous inorganic materials such as light sulfate, silica gels, zeolites, gypsum, clays, clay granules, aerated concrete, etc., or organic materials such as woods and cellulosic based materials.
  • perfume compositions containing perfume compositions according to the invention may also be microencapsulated, spray-dried, present as inclusion complexes or as extrusion products and added in this form to the product to be perfumed.
  • the properties of the perfume oils modified in this way can be further optimized by so-called "coating" with suitable materials with a view to a more targeted release of fragrance, to which end preferably wax-like plastics such as polyvinyl alcohol are used.
  • the microencapsulation of the perfume oils can be carried out, for example, by the so-called coacervation method with the aid of capsule materials, for example of polyurethane-like substances or soft gelatin.
  • the spray-dried perfume oils can be prepared, for example, by spray-drying an emulsion or dispersion containing the perfume oil, it being possible to use as excipients modified starches, proteins, dextrins and vegetable gums.
  • Inclusion complexes may be prepared, for example, by incorporating dispersions of the perfume oil and cyclodextrins or urea derivatives into a suitable solvent, eg, water.
  • a suitable solvent eg, water.
  • Extrusion products can be made by fusing the perfume oils with a suitable waxy substance and by extrusion with subsequent solidification, if appropriate in a suitable solvent, for example isopropanol.
  • Preferred products which can be used in the context of the present invention are (a) perfume oil mixtures for surfactant-containing formulations, such as e.g. Detergents, detergents, fabric softeners and personal care products and (b) the corresponding surfactant-containing formulations themselves.
  • the surfactant-containing formulations that can be used in the present invention generally include anionic surfactant class substances such as carboxylates, sulfates, sulfonates and phosphates, cationic surfactants such as quaternary ammonium salts, amphoteric surfactants such as for example, betaines and nonionic surfactants such as ethoxylates and propoxylates.
  • anionic surfactant class substances such as carboxylates, sulfates, sulfonates and phosphates
  • cationic surfactants such as quaternary ammonium salts
  • amphoteric surfactants such as for example, betaines
  • nonionic surfactants such as ethoxylates and propoxylates.
  • the sulfates and sulfonates are preferred.
  • those having 12 to 18 carbon atoms and a degree of ethoxylation of 1 to a maximum of 5 are preferred.
  • the sulfonates are, in particular, the linear sodium alkylbenzenesulfonates having an average of about 12 carbon atoms in the alkyl chain, wherein these consist of homologous radicals having 10 to 14 carbon atoms ("Dodecylbenzolsulfonat”), preferably.
  • the ethoxylated fatty alcohols obtained by ethoxylation of alcohols having 12 to 18 carbon atoms are preferred.
  • the degree of ethoxylation can vary within wide limits, but particularly preferred are products having an average degree of ethoxylation of 5 to 10, in particular 7 moles of added ethylene oxide per mole of fatty alcohol.
  • betaines those of the acid amide type having the listed structure are particularly preferred.
  • a corresponding surfactant-containing product according to the invention preferably comprises, in addition to limonenal and limonene (in the weight ratios according to the invention) one or more surfactants which are selected from the group consisting of:
  • Linear alkylbenzenesulfonates (especially the ones mentioned above, such as the linear sodium alkylbenzenesulfonates), Fatty alcohol ethoxylates having 12-18 C atoms (in particular those mentioned above, that is, for example, those having the degree of ethoxylation identified above as preferred),
  • Lauryl ether sulfates especially those mentioned above, e.g., the above sodium lauryl ether sulfate.
  • Betaines (in particular those mentioned above, that is, for example, amide-amide-type betaines having the structure listed above).
  • Linear alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol ethoxylates having 12 to 18 carbon atoms are preferably used side by side, in particular in all-purpose laundry powders.
  • lauryl ether sulfates in particular the abovementioned sodium lauryl ether sulfate
  • betaines in particular betaines of the acid amide type having the structure listed above
  • concentration of surface-active substances in the surfactant-containing products according to the invention is generally not critical. Preferred concentrations depend on the type of surfactant and the particular application. For example, they may be less than 1% by weight in particular bleaching products, but may be greater than 99% by weight in soaps or washing powders.
  • surfactant-containing products For certain fields of application certain combinations and concentrations are preferred in surfactant-containing products according to the invention.
  • mixtures according to the invention in which the proportion of linear alkylbenzenesulfonates in the range from 7 to 10% by weight and / or the proportion of fatty alcohol ethoxylates with 12 to 18 C atoms in the range from 3 to 6% by weight are preferred. is, in each case based on the total mass of the mixture.
  • mixtures according to the invention are preferred in which the proportion of Sodium lauryl ether sulfate in the range of 7 to 13 wt .-% and / or the proportion of betaine (in particular betaine acid amide type having the structure listed above) in the range of 1 to 3 wt .-%, each based on the total mass of the mixture.
  • the surfactant-containing products containing 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde exhibit a surprisingly increased substantivity or retention compared to hair, wool, cotton and other textile fibers.
  • a perfume composition according to the invention consisting of limonenal and limonene in a weight ratio of 10:90 or with the substance 4- (4-methyl-5-pentene-1-yl) used as a comparison -S-cyclohexencarboxaldehyde in the usual concentration scented.
  • a 7-point scale was used, in which from 0 (without smell) to 6 (very strong smell) is evaluated.
  • the determination of the property "stability" was based on the remaining amount (in%) of the fragrances to be examined after a storage time of 1 (1 M) or 2 months (2M) at a constant temperature of 40 ° C in the respective ready-to-use formulations ( ie after incorporation of the respective perfume in the relevant basic mass) of the following examples.
  • the substance to be evaluated was used as a 50% strength by weight solution in diethyl phthalate; the solution was incorporated in a dosage of 0.6% by weight in a shampoo base of the following composition:
  • Cocamidopropyl betaine 2% (eg Dehyton K, Cognis Germany GmbH)
  • Citric acid 1 3%
  • the pH of the shampoo base was about 6. From this, 100 ml of a 20% by weight aqueous shampoo solution (as an example of a solution according to the invention) were prepared. In this shampoo solution, 2 hair slides are washed together for 2 minutes and then rinsed for 20 seconds under flowing lukewarm water. A strand of hair is wet wrapped in aluminum foil and dried the second strand of hair with a hair dryer. Both strands of hair are judged by a panel odor.
  • the substance to be evaluated is used as a 50% strength by weight solution in diethyl phthalate; the solution is incorporated in a dosage of 0.5% by weight into a fabric softener base of the following composition:
  • the pH of the fabric softener base was in the range 2 - 3.
  • Two pieces of fabric are mixed with 370 g of a 1% strength aqueous softener solution prepared from the base (as an example of a solution according to the invention) in a rinse test machine Rinsed for 30 minutes at 20 ° C.
  • the cloths are wrung out and then thrown for 20 seconds.
  • a cloth is wet-sealed and one is hung up to dry. Subsequently, both flaps are assessed by a panel odor.
  • the substance to be evaluated is used as a 50% strength by weight solution in diethyl phthalate; the solution is incorporated in a dosage of 0.4 wt .-% in a detergent base powder of the following recipe:
  • DPG dipropylene glycol
  • IPM isopropyl myristate
  • Perfume oil especially suitable for incorporation in a hand dishwashing detergent
  • Perfume oil especially suitable for incorporation in an all-purpose cleaner:

Abstract

A perfume composition is described comprising or consisting of 1 to 25 parts by weight of 3-(4-methylcyclohex-3-enyl)butyraldehyde (limonenal) and 99 to 75 parts by weight of 1,8-p-menthadiene (limonene), where the sum of the parts by weight of 3-(4-methylcyclohex-3-enyl)butyraldehyde and 1,8-p-menthadiene is 100. Also described are corresponding products, uses and methods.

Description

Symrise GmbH & Co. KG Mühlenfeldstraße 1 , 37603 HolzmindenSymrise GmbH & Co. KG Mühlenfeldstrasse 1, 37603 Holzminden
Parfümkompositionen mit 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd und 1 ,8-p- MenthadienPerfume compositions with 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde and 1,8-pentamethylenes
Die vorliegende Erfindung betrifft gemäß einem ersten Aspekt Parfümkompositionen umfassend oder bestehend aus 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) sowie 1 ,8-p-Menthadien (Limonen). Ein weiterer Aspekt betrifft Produkte, die eine erfindungsgemäße Parfümkomposition umfassen, wobei es sich vorzugsweise um tensidhaltige Produkte handelt.According to a first aspect, the present invention relates to perfume compositions comprising or consisting of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) and 1,8-p-menthadiene (limonene). Another aspect relates to products comprising a perfume composition according to the invention, which are preferably surfactant-containing products.
Weitere Aspekte der vorliegenden Erfindung betreffen ein Verfahren zum Verstärken der citrischen Kopfnote und der Natürlichkeit des Geruchs von 1 ,8-p- Menthadien (Limonen), die Verwendung von 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)- butyraldehyd (Limonenal) als Mittel zum Verstärken der citrischen Kopfnote und der Natürlichkeit des Geruchs von 1 ,8-p-Menthadien (Limonen) sowie die Verwendung der erfindungsgemäßen Parfümkompositionen (Mischungen) als Riechstoffmischung zur Nachahmung des geruchlich komplexen Eindrucks eines natürlichen ätherischen Citrusöls. 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) ist bereits aus dem Stand der Technik bekannt:Further aspects of the present invention relate to a method for enhancing the citrical head note and the naturalness of the odor of 1,8-pentamethylenes (limonene), the use of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde (Limonenal ) as a means of enhancing the citrus top note and the naturalness of the odor of 1, 8-p-menthadiene (limonene) and the use of the perfume compositions (blends) of the invention as a fragrance blend to mimic the olfactory complex impression of a natural citrus essential oil. 3- (4-methyl-cyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) is already known from the prior art:
In US 2,584,539 wird ausgehend von Limonen die Hydroformylierungsreaktion zu 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd beschrieben. Der Geruch von 3-(4- Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd wird als angenehm und langanhaltend beschrieben, Limonenal soll in Mischung mit oder als Ersatz für Hydroxycitronel- IaI in Parfümmischungen verwendet werden. Insoweit ist anzumerken, dass Hydroxycitronellal einen blumigen Geruch besitzt.In US Pat. No. 2,584,539, the hydroformylation reaction to form 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde is described starting from limonene. The odor of 3- (4-methyl-cyclohex-3-enyl) -butyraldehyde is described as pleasant and long-lasting, limonenal is said to be used in admixture with or in substitution for hydroxycitronel-IaI in perfume mixtures. It should be noted that Hydroxycitronellal has a floral odor.
US 2,710,825 beschreibt die Herstellung von unter anderem 3-(4-Methyl- cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd aus Limonen. Der Geruch von 3-(4-Methyl- cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd wird als stärker und länger anhaftend als der von Citral beschrieben und ausgeführt, dass der Butyraldehyd (Limonenal) zusätzlich eine grüne oder frische Note verleiht. In der US 2,710,825 werden zudem bestimmte Verdünnungsmittel für Parfüms angegeben, wobei unter anderem Limo- nen genannt wird. Eine Mischung aus 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) mit Limonen wird jedoch nicht explizit offenbart.No. 2,710,825 describes the preparation of inter alia 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde from limonene. The odor of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) -butyraldehyde is described as being stronger and longer adherent than that of citral and stated that the butyraldehyde (limonenal) adds an additional green or fresh note. In addition, certain diluents for perfumes are specified in US Pat. No. 2,710,825, mention being made inter alia of lime. However, a mixture of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) with limonene is not explicitly disclosed.
EP 011 272 A3 beschreibt die Herstellung von Aldehyden durch Hydroformylie- rung von Olefinen. Unter anderem wird die Herstellung von 3-(4-Methyl-cyclohex- 3-enyl)-butyraldehyd durch Hydroformylierung von Limonen beschrieben. Der Geruch von 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd wird als Agrumen- und Rhabarber-Note angegeben. Erwähnt wird weiter, dass diese Verbindung außer in der Feinparfümerie beispielsweise auch zur Parfümierung von Seifen, Reini- gungs- und Waschmitteln oder Weichspülern dienen kann.EP 011 272 A3 describes the preparation of aldehydes by hydroformylation of olefins. Among others, the preparation of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde by hydroformylation of limonene is described. The odor of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) -butyraldehyde is reported as citrus and rhubarb note. It should also be mentioned that, apart from fine perfumery, this compound can also be used, for example, for perfuming soaps, cleaning and laundry detergents or softeners.
In eigenen Untersuchungen zeigte 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) einen sehr intensiven, modernen, frischen, grünen, aldehydigen, etwas fettigen und citrusartigen Geruch, der mit blumig-fruchtigen Noten gepaart ist. Der grüne citrusartige Geruch erinnert an die Schale von Citrusfrüchten, im speziellen Zitronen und Limonen. Wie bereits in der US 2,710,825 ausgeführt, ist Limonen ein häufiger Bestandteil von Parfümkompositionen; es wird in diesen insbesondere als Verdünnungsmittel eingesetzt, besitzt aber selbst auch einen interessanten Eigengeruch, der zum Gesamtgeruch der Parfümkomposition beiträgt. Limonen findet sich in Form des (+)-lsomeren (d-Limonen) in einer Konzentration von über 90% in Citrusschalenöl und ist eine Flüssigkeit mit Lemonen-, Citrus- und Orangen-artigem Geruch. Limonen vermittelt jedoch nicht den geruchlich komplexen Eindrucks eines natürlichen ätherischen Öls, wie er in der Parfümindustrie bevorzugt wird.In our own research, 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) -butyraldehyde (Limonenal) showed a very intense, modern, fresh, green, aldehydic, slightly greasy and citrus-like odor paired with floral-fruity notes. The green citrus-like smell is reminiscent of the shell of citrus fruits, especially lemons and limes. As already stated in US 2,710,825, limonene is a common ingredient in perfume compositions; it is used in particular as a diluent, but also has an interesting odor itself, which contributes to the overall odor of the perfume composition. Limonene is found in the form of the (+) isomer (d-limonene) in a concentration of over 90% in citrus peel oil and is a liquid with a lemone, citrus and orange-like odor. However, limonene does not give the olfactory complex impression of a natural essential oil, as it is preferred in the perfume industry.
Es war deshalb die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen Riechstoff oder eine Riechstoffmischung (Parfümkomposition) anzugeben, die den geruchlich komplexen Eindruck eines natürlichen ätherischen Citrusöls vermittelt oder (neben weiteren Geruchsnoten) umfasst.It was therefore an object of the present invention to provide a fragrance or a fragrance mixture (perfume composition), which mediates the odorously complex impression of a natural essential citrus oil or (in addition to other odor notes).
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe gemäß einem ersten Aspekt gelöst durch eine Parfümkomposition umfassend oder bestehend aus 1 bis 25 Gewichtsteilen 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) und 99 bis 75 Gewichtsteilen 1 ,8-p-Menthadien (Limonen), wobei die Summe der Gewichtsteile an 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd und 1 ,8-p-Menthadien 100 beträgt.According to the invention, this object is achieved according to a first aspect by a perfume composition comprising or consisting of 1 to 25 parts by weight of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) and 99 to 75 parts by weight of 1, 8-p-menthadiene (Limonene), wherein the sum of the parts by weight of 3- (4-methyl-cyclohex-3-enyl) -butyraldehyde and 1, 8-p-pentadiene is 100.
Der Begriff „Parfümkomposition" ist dabei so zu verstehen, dass Reaktionsgemische bzw. Produktgemische nicht umfasst sind, wie sie bei der Herstellung von Limonenal aus Limonen vorliegen beziehungsweise entstehen; insbesondere ist eine erfindungsgemäße Parfümkomposition somit kein Reaktionsgemisch oder Produktgemisch wie es in den oben genannten Dokumenten US 2,710,825, US 2,584,539 sowie EP 01 1 272 im Zusammenhang mit der Hydroformulierung von Limonen beschrieben ist. Eine erfindungsgemäße Parfümkomposition ist somit vorzugsweise frei von Hydroformylierungskatalysatoren, insbesondere frei von Rhodium(-Verbindungen), Cobalt, Nickel und Thoriumoxid. Die in erfindungsgemäßen Parfümkompositionen enthaltenen Verbindungen Limonenal und Limonen können jeweils als reine Enantiomere oder als Mischungen dieser Enantiomere vorliegen. Insbesondere kann Limonen als (R)-(+)-Limonen, als (S)-(-)Limonen oder als (±)-Limonen (Dipenten) eingesetzt werden, besonders bevorzugt ist das (+)-lsomere (d-Limonen, siehe Beispiele 4 und 5).The term "perfume composition" is to be understood as meaning that reaction mixtures or product mixtures are not included, as they are or arise in the production of limonene from limonene, in particular a perfume composition according to the invention is therefore not a reaction mixture or product mixture as described in the above-mentioned documents A perfume composition according to the invention is thus preferably free of hydroformylation catalysts, in particular free of rhodium (compounds), cobalt, nickel and thorium oxide Limonenal and limonene can each be present as pure enantiomers or as mixtures of these enantiomers In particular, limonene can be used as (R) - (+) - limonene, as (S) - (-) limonene or (±) -Limones (dipentene), particularly preferred is the (+) - isomer (d-limonene, see Examples 4 and 5).
Vorzugsweise handelt es sich bei der erfindungsgemäßen Parfümkomposition um eine Komposition umfassend oder bestehend aus 3 bis 15 Gewichtsteilen 3- (4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) und 97 bis 85 Gewichtsteilen 1 ,8-p-Menthadien (Limonen).The perfume composition according to the invention is preferably a composition comprising or consisting of 3 to 15 parts by weight of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) and 97 to 85 parts by weight of 1, 8-p-menthadiene ( limonene).
In eigenen Kompositionsuntersuchungen mit Limonenal und (R)-(+)-Limonen (d- Limonen) hat sich gezeigt, dass zu Limonen zugesetztes Limonenal in einem Anteil von 1 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 3 bis 15 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 3 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Limonen und Limonenal, zu einer Verstärkung der citrischen Kopfnote und gleichzeitig zu einer Steigerung der Natürlichkeit des Geruches führt. Insbesondere in den bevorzugten Mengenbereichen führt der Zusatz von Limonenal zu d-Limonen zu dem geruchlich komplexen Eindruck eines natürlichen ätherischen Citrusöls, der insbesondere an natürliche Limette, Zitrone und Orange erinnert. Einzelheiten zu den durchgeführten Kompositionsuntersuchungen ergeben sich aus der nachfolgenden Tabelle. In our own compositional studies with limonenal and (R) - (+) - limonene (d-limonene) it has been found that limonene added to limonene is present in a proportion of 1 to 25% by weight, preferably 3 to 15% by weight and most preferably 3 to 10 wt .-%, based on the total amount of limonene and limonenal, leads to an increase in the citrus top note and at the same time to an increase in the naturalness of the odor. In particular, in the preferred range of amounts, the addition of limonenal to d-limonene leads to the olfactory complex impression of a natural essential citrus oil, which is particularly reminiscent of natural lime, lemon and orange. Details of the compositional studies are shown in the following table.
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Man erkennt, dass insbesondere bei Einsatz von 5, 10 sowie 15 Gew.-% Limonenal (bezogen auf die Gesamtmenge an Limonen und Limonenal in der Mischung) eine besondere Natürlichkeit festgestellt wurde. Aus diesem Grund ist die Verwendung von 3 bis 15 Gewichtsteilen Limonenal neben 97 bis 85 Gewichtsteilen Limonen bevorzugt (wie oben ausgeführt). Bevorzugte erfindungsgemäße Parfümkompositionen umfassen neben Limonen und Limonenal (in den angegebenen Mengen) 100 oder mehr Gewichtsteile eines oder mehrerer anderer Riechstoffe und/oder einen Fixateur. Bevorzugte Parfümkompositionen umfassen somit vorzugsweise neben Limonenal und Li- monen einen gleichen oder höheren Gewichtsanteil an einem oder mehreren anderen Riechstoffen.It can be seen that a particular naturalness was found in particular when using 5, 10 and 15% by weight limonene (based on the total amount of limonene and limonenal in the mixture). For this reason, the use of 3 to 15 parts by weight of limonene is preferred in addition to 97 to 85 parts by weight of limonene (as stated above). Preferred perfume compositions according to the invention comprise, in addition to limonene and limonenal (in the stated amounts), 100 or more parts by weight of one or more other fragrances and / or a fixative. Preferred perfume compositions thus preferably comprise, in addition to limonenal and lipids, an equal or higher proportion by weight of one or more other fragrances.
Ein Fixateur erhöht die Haftfestigkeit von Riechstoffen, sei es durch deren Dampfdruckerniedrigung oder mittels geruchlicher Verstärkung der (anderen) Riechstoffe (z.B. Absenkung des Schwellenwertes).A fixative increases the adhesive strength of fragrances, either by lowering their vapor pressure or by odor-enhancing the (other) fragrances (e.g., lowering the threshold).
Vorzugsweise umfasst eine erfindungsgemäße Parfümkomposition kein 3-(4- Methyl-cyclohexyl)-butyraldehyd, wie es üblicherweise bei der Herstellung von Limonenal aus Limonen als Nebenprodukt gebildet wird.Preferably, a perfume composition according to the invention does not comprise 3- (4-methyl-cyclohexyl) -butyraldehyde, as is usually formed in the production of limonenal from limonene as a by-product.
Erfindungsgemäße Parfümkompositionen können in eine Reihe von Produkten eingearbeitet bzw. auf solche Produkte appliziert werden. Die Erfindung betrifft daher auch Produkte umfassend eine erfindungsgemäße Parfümkomposition.Perfume compositions according to the invention can be incorporated into a number of products or applied to such products. The invention therefore also relates to products comprising a perfume composition according to the invention.
Insbesondere ist die erfindungsgemäße Parfümkomposition für den Einsatz in tensidhaltigen Produkten geeignet. Gesucht werden nämlich - insbesondere für die Parfümierung von tensidhaltigen Formulierungen wie zum Beispiel Reinigungsmitteln (insbesondere Geschirrspülmittel und Allzweckreiniger) - häufig Riechstoffmischungen mit einer Citruskopfnote und ausgeprägter Natürlichkeit.In particular, the perfume composition according to the invention is suitable for use in surfactant-containing products. In particular, perfume formulations of surfactant-containing formulations such as, for example, detergents (in particular dishwashing detergents and all-purpose cleaners) are frequently searched for perfume mixtures with a citrus head note and pronounced naturalness.
Insbesondere sofern die tensidhaltigen Produkte zur Behandlung von Haaren oder textilen Fasern vorgesehen sind, ist eine weitere wichtige anwendungstechnische Anforderung die Substantivität gegenüber dem bzw. Retention am Substrat, insbesondere also Haaren oder textilen Fasern. Die Bedeutung der Sub- stantivität und der Retention wird z.B. in EP 1 201 738 A1 ausführlich dargelegt, vgl. dort die Abschnitte [0004]-[0005]. Gesucht werden daher auch generell Riechstoffe mit hoher Substantivität und/oder Retention. Die erfindungsgemäßen Parfümkompositionen sind zum Einsatz in tensidhaltigen Produkten, welche die oben genannten Anforderungen erfüllen, besonders gut geeignet.In particular, if the surfactant-containing products are intended for the treatment of hair or textile fibers, another important application requirement is substantivity to or retention on the substrate, in particular hair or textile fibers. The significance of the substantivity and the retention is explained in detail eg in EP 1 201 738 A1, cf. there the sections [0004] - [0005]. Therefore, fragrances with high substantivity and / or retention are generally sought. The perfume compositions according to the invention are particularly well suited for use in surfactant-containing products which meet the abovementioned requirements.
Bevorzugt ist es, wenn das (vorzugsweise tensindhaltige) Produkt eines der folgenden ist:It is preferred if the (preferably tenside) product is one of the following:
ein saures, alkalisches oder neutrales Reinigungsmittel, das insbesondere aus der Gruppe ausgewählt ist bestehend aus Allzweckreinigern, Fußbodenreinigern, Fensterglasreinigern, Geschirrspülmittel, Bad- und Sanitärreinigern, Scheuermilch, festen und flüssigen WC-Reinigern, pulver- und schaumförmigen Teppichreinigern, flüssigen Waschmitteln, pulverförmigen Waschmitteln, Wäschevorbehandlungsmitteln wie Bleichmittel, Einweichmittel und Fleckenentfernern, Wäscheweichspülern, Waschseifen, Waschtabletten, Desinfektionsmitteln, Oberflächendesinfektionsmitteln, ein Luftverbesserer in flüssiger, gelartiger oder auf einem festen Träger aufgebrachter Form oder als Aerosolspray, ein Wachs oder eine Politur, die insbesondere aus der Gruppe ausgewählt ist bestehend aus Möbelpolituren, Fußbodenwachsen und Schuhcremes, oder ein Körperpflegemittel, das insbesondere aus der Gruppe ausgewählt ist bestehend aus Duschgelen und Shampoos.an acidic, alkaline or neutral cleaning agent selected in particular from the group consisting of all-purpose cleaners, floor cleaners, window glass cleaners, dishwashing detergents, bath and sanitary cleaners, scouring cream, solid and liquid toilet cleaners, powder and foam carpet cleaners, liquid detergents, powdered detergents Laundry pretreatment agents such as bleaches, soak and stain removers, fabric softeners, laundry soaps, laundry tablets, disinfectants, surface disinfectants, an air freshener in liquid, gel or solid support form, or as an aerosol spray, wax or polish selected, in particular, from the group from furniture polishes, floor waxes and shoe creams, or a personal care product selected especially from the group consisting of shower gels and shampoos.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Verstärken der citrischen Kopfnote und der Natürlichkeit des Geruchs von 1 ,8-p-Menthadien (Limo- nen), mit folgenden Schritten:The present invention also relates to a method for enhancing the citrical top note and the naturalness of the odor of 1,8-pentamethylenes (limonene), comprising the following steps:
Bereitstellen von 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) und 1 ,8-p-Menthadien (Limonen),Providing 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) and 1,8-p-pentadiene (limonene),
Vermischen vonMixing of
1 bis 25 Gewichtsteilen 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) und 99 bis 75 Gewichtsteilen 1 ,8-p-Menthadien (Limonen), vorzugsweise1 to 25 parts by weight of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) and 99 to 75 parts by weight of 1, 8-p-pentadiene (limonene), preferably
3 bis 15 Gewichtsteilen 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) und3 to 15 parts by weight of 3- (4-methyl-cyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) and
97 bis 85 Gewichtsteilen 1 ,8-p-Menthadien (Limonen), wobei die Summe der Gewichtsteile an 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)- butyraldehyd und 1 ,8-p-Menthadien 100 beträgt.97 to 85 parts by weight of 1, 8-p-pentadiene (limonene), wherein the sum of parts by weight of 3- (4-methyl-cyclohex-3-enyl) - butyraldehyde and 1, 8-p-pentadiene 100 is.
Gemäß einem verwandten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung von 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) als Mittel zum Verstärken der citrischen Kopfnote und der Natürlichkeit des Geruchs von 1 ,8-p- Menthadien (Limonen).In a related aspect, the present invention relates to the use of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) as a means of enhancing the citrical top note and the naturalness of the odor of 1,8-pentamethylenes ( limonene).
Eine erfindungsgemäße Mischung umfassend oder bestehend aus 1 bis 25 Gewichtsteilen 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) und 99 bis 75 Gewichtsteilen 1 ,8-p-Menthadien (Limonen), vorzugsweise 3 bis 15 Gewichtsteilen 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) undA mixture according to the invention comprising or consisting of 1 to 25 parts by weight of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) and 99 to 75 parts by weight of 1, 8-p-menthadiene (limonene), preferably 3 to 15 parts by weight 3- (4-methyl-cyclohex-3-enyl) -butyraldehyde (limonenal) and
97 bis 85 Gewichtsteilen 1 ,8-p-Menthadien (Limonen), kann insbesondere als Riechstoffmischung zur Nachahmung des geruchlich komplexen Eindrucks eines natürlichen ätherischen Citrusöls verwendet werden.97 to 85 parts by weight of 1, 8-p-pentadiene (limonene), can be used in particular as a fragrance mixture to mimic the olfactory complex impression of a natural essential citrus oil.
Schließlich betrifft die Erfindung auch die Verwendung einer Mischung umfassend oder bestehend ausFinally, the invention also relates to the use of a mixture comprising or consisting of
1 bis 25 Gewichtsteilen 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) und1 to 25 parts by weight of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) and
99 bis 75 Gewichtsteilen 1 ,8-p-Menthadien (Limonen), vorzugsweise99 to 75 parts by weight of 1, 8-p-pentadiene (limonene), preferably
3 bis 15 Gewichtsteilen 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) und3 to 15 parts by weight of 3- (4-methyl-cyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) and
97 bis 85 Gewichtsteilen 1 ,8-p-Menthadien (Limonen), als Mittel zum Versehen von (a) Haaren oder (b) textilen Fasern mit dem komple- xen Geruchseindruck eines natürlichen ätherischen Citrusöls. Ein entsprechendes erfindungsgemäßes Verfahren zum Versehen von (a) Haaren oder (b) textilen Fasern mit dem komplexen Geruchseindruck eines natürlichen ätherischen Citrusöls umfasst die folgenden Schritte:97 to 85 parts by weight of 1, 8-p-pentadiene (limonene), as a means of providing (a) hair or (b) textile fibers with the complex odor impression of a natural essential citrus oil. A corresponding method according to the invention for providing (a) hair or (b) textile fibers with the complex olfactory impression of a natural essential citrus oil comprises the following steps:
- Bereitstellen einer Mischung umfassend oder bestehend aus 1 bis 25 Gewichtsteilen 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) und- Providing a mixture comprising or consisting of 1 to 25 parts by weight of 3- (4-methyl-cyclohex-3-enyl) -butyraldehyde (limonenal) and
99 bis 75 Gewichtsteilen 1 ,8-p-Menthadien (Limonen), vorzugsweise99 to 75 parts by weight of 1, 8-p-pentadiene (limonene), preferably
3 bis 15 Gewichtsteilen 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) und3 to 15 parts by weight of 3- (4-methyl-cyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) and
97 bis 85 Gewichtsteilen 1 ,8-p-Menthadien (Limonen),97 to 85 parts by weight of 1, 8-p-pentadiene (limonene),
- Applizieren der Mischung auf das Haar oder die textilen Fasern.Apply the mixture to the hair or textile fibers.
Eine für die erfindungsgemäßen Verwendungen bzw. die entsprechenden Verfahren besonders geeignete Mischung ist eine Lösung, die umfasst: (a) Wasser,A particularly suitable mixture for the uses according to the invention or the corresponding processes is a solution which comprises: (a) water,
(b) 1 bis 25 Gewichtsteile 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) und(b) 1 to 25 parts by weight of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) and
99 bis 75 Gewichtsteile 1 ,8-p-Menthadien (Limonen), vorzugsweise 3 bis 15 Gewichtsteile 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) und 97 bis 85 Gewichtsteilen 1 ,8-p-Menthadien (Limonen), sowie99 to 75 parts by weight of 1, 8-p-pentadiene (limonene), preferably 3 to 15 parts by weight of 3- (4-methyl-cyclohex-3-enyl) -butyraldehyde (limonenal) and 97 to 85 parts by weight of 1, 8-p-pentadiene (Limes), as well
(c) ein oder mehrere Tenside, wobei die Konzentration an Limonenal in der Lösung im Bereich von 10"7 bis 10"1 Gew.-% liegt. Weitere Riechstoffe und/oder sonstige übliche Zusatzstoffe können vorhanden sein.(c) one or more surfactants, wherein the concentration of limonenal in the solution is in the range of 10 "7 to 10 " 1 % by weight. Other fragrances and / or other conventional additives may be present.
Die oben gewürdigten Dokumente aus dem Stand der Technik geben keine Hinweise zu den besonderen olfaktorischen Effekten des 3-(4-Methyl-cyclohex-3- enyl)-butyraldehyds (Limonenal) in Kombination mit Limonen insbesondere im Zusammenhang mit vorzugsweise wässrigen, tensidhaltigen Produkten. Überraschenderweise wird in den erfindungsgemäßen Verwendungen, Verfahren, Par- fümkompositionen und Produkten auf Grund des gemeinsamen Einsatztes von Limonenal und Limonen ein geruchlich komplexer Eindruck erreicht, wie er sonst nur durch natürliche ätherische Citrusöle erreicht werden kann.The above-cited prior art documents give no indication of the particular olfactory effects of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) -butyraldehyde (limonenal) in combination with limonene, especially in connection with preferably aqueous, surfactant-containing products. Surprisingly, in the uses according to the invention, processes, Due to the joint use of limonene and limes, fumed compositions and products have an olfactorily complex impression that can only be achieved with natural essential citrus oils.
Die erfindungsgemäße Parfümkomposition kann in einer Vielzahl von Produkten verwendet werden. Der pH-Wert einer wässrigen, die erfindungsgemäße Parfümkomposition enthaltenden Formulierung ist nicht kritisch, da sowohl Limonen als auch Limonenal in schwach sauren als auch basischen Medien stabil sind. Es hat sich allerdings gezeigt, dass insbesondere Limonenal in Anwendungen / Formulierungen mit basischem pH-Wert ein besonders ausgeprägtes Blooming aufweist und bewirkt, vorzugsweise liegt der pH-Wert in erfindungsgemäßen wässrigen, vorzugsweise tensidhaltigen Produkten dann im Bereich von pH 8 bis 1 1.The perfume composition of the present invention can be used in a variety of products. The pH of an aqueous formulation containing the perfume composition of the present invention is not critical since both limonene and limonenal are stable in weakly acidic as well as basic media. It has been found, however, that in particular limonenal has a particularly pronounced blooming in applications / formulations with a basic pH, and preferably the pH in aqueous, preferably surfactant-containing products according to the invention is then in the range from pH 8 to 11.
Beispiele für Riechstoffe, mit denen das 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)- butyraldehyd vorteilhaft kombiniert werden kann, finden sich z.B. in S. Arctan- der, Perfume and Flavor Materials, Vol. I und II, Montclair, N. J., 1969, Selbstverlag oder K. Bauer, D. Garbe und H. Surburg, Common Fragrance and Flavor Materials, 4rd. Ed., Wiley-VCH, Weinheim 2001.Examples of fragrances with which the 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde can be advantageously combined can be found, for example, in S. Arctan, Perfume and Flavor Materials, Vol. I and II, Montclair, NJ, 1969, self-published or K. Bauer, D. Garbe and H. Surburg, Common Fragrance and Flavor Materials, 4 rd . Ed., Wiley-VCH, Weinheim 2001.
In erfindungsgemäßen Parfümkompositionen beträgt die eingesetzte Menge des 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyds vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Parfümkomposition.In perfume compositions according to the invention, the amount of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) -butyraldehyde used is preferably from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.5 to 5% by weight, based on the total perfume composition ,
Die erfindungsgemäße Parfümkompositionen auf Basis von Limonenal und Limonen enthaltenden Parfümöle können in konzentrierter Form, in Lösungen oder in den unten beschriebenen modifizierten Formen verwendet werden z.B. für die Parfümierung von sauren, alkalischen und neutralen Reinigungsmitteln, wie z.B. pulver- und schaumförmigen Teppichreinigern, flüssigen Waschmitteln, pulverförm igen Waschmitteln, Wäschevorbehandlungsmitteln wie Bleichmittel, Einweichmittel und Fleckenentferner, Wäscheweichspülern, Waschseifen, Waschtabletten, sowie Körperpflegemitteln wie z.B. festen und flüssigen Seifen, Duschgelen, Shampoos, kosmetischen Emulsionen vom Öl- in-Wasser-, vom Wasser-in-ÖI- und vom Wasser-in-ÖI-in-Wasser-Typ Haarpflegeprodukten wie z.B. Haarsprays, Haargelen, festigenden Haarlotionen, Haarspülungen, permanenten und semipermanenten Haarfärbemitteln, Haar- Verformungsmitteln wie Kaltwellen und Haarglättungsmitteln, Haarwässern, Haarcremes und -lotionen.The perfume compositions according to the invention based on limonene and limonene-containing perfume oils can be used in concentrated form, in solutions or in the modified forms described below, for example for the perfuming of acidic, alkaline and neutral detergents, such as powder and foam carpet cleaners, liquid detergents, powder detergents, laundry pre-treatment agents such as bleaches, soaking and stain removers, laundry conditioners, laundry soaps, washing tablets, and personal care products such as solid and liquid soaps, shower gels, shampoos, oil-in-water, water-in-oil and water-in-oil-in-water type hair care products such as hairsprays, hair gels, hair lotions, hair conditioners, permanent ones and semipermanent hair dyes, hair styling agents such as cold whiskers and hair straighteners, hair lotions, hair creams and lotions.
Die erfindungsgemäße Parfümkompositionen enthaltenden Parfümöle können in flüssiger Form, unverdünnt oder mit einem Lösungsmittel verdünnt für Parfümierungen eingesetzt werden. Geeignete Lösungsmittel hierfür sind z.B. Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Propylenglycol, 1 ,2-Butylenglycol, Dipropylenglycol, Diethylphthalat, Triethylcitrat, Isopropylmy- ristat usw.The perfume compositions containing perfume compositions according to the invention can be used in liquid form, undiluted or diluted with a solvent for perfuming. Suitable solvents for this are e.g. Ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerol, propylene glycol, 1,2-butylene glycol, dipropylene glycol, diethyl phthalate, triethyl citrate, isopropyl myristate, etc.
Des Weiteren können die erfindungsgemäße Parfümkompositionen enthaltende Parfümöle an einem Trägerstoff adsorbiert sein, der sowohl für eine feine Verteilung der Riechstoffe im Produkt als auch für eine kontrollierte Freisetzung bei der Anwendung sorgt. Derartige Träger können poröse anorganische Materialien wie Leichtsulfat, Kieselgele, Zeolithe, Gipse, Tone, Tongranulate, Gasbeton usw. oder organische Materialien wie Hölzer und Cellulose- basierende Stoffe sein.Furthermore, the perfume compositions containing perfume compositions of the invention may be adsorbed to a carrier which provides both a fine distribution of the perfumes in the product and a controlled release in use. Such carriers may be porous inorganic materials such as light sulfate, silica gels, zeolites, gypsum, clays, clay granules, aerated concrete, etc., or organic materials such as woods and cellulosic based materials.
Die erfindungsgemäße Parfümkompositionen enthaltenden Parfümöle können auch mikroverkapselt, sprühgetrocknet, als Einschluss-Komplexe oder als Extrusions-Produkte vorliegen und in dieser Form dem zu parfümierenden Produkt hinzugefügt werden.The perfume compositions containing perfume compositions according to the invention may also be microencapsulated, spray-dried, present as inclusion complexes or as extrusion products and added in this form to the product to be perfumed.
Gegebenenfalls können die Eigenschaften der derart modifizierten Parfümöle durch sog. „Coaten" mit geeigneten Materialien im Hinblick auf eine gezieltere Duftfreisetzung weiter optimiert werden, wozu vorzugsweise wachsartige Kunststoffe wie z.B. Polyvinylalkohol verwendet werden. Die Mikroverkapselung der Parfümöle kann beispielsweise durch das sogenannte Koazervationsverfahren mit Hilfe von Kapselmaterialien z.B. aus polyu- rethan-artigen Stoffen oder Weichgelatine, erfolgen. Die sprühgetrockneten Parfümöle können beispielsweise durch Sprühtrocknung einer das Parfümöl enthaltenden Emulsion bzw. Dispersion hergestellt werden, wobei als Trägerstoffe modifizierte Stärken, Proteine, Dextrine und pflanzliche Gummen verwendet werden können. Einschluss-Komplexe können z.B. durch Eintragen von Dispersionen von dem Parfümöl und Cyclodextrinen oder Harnstoffderivaten in ein geeignetes Lösungsmittel, z.B. Wasser, hergestellt werden. Extrusi- ons-Produkte können durch Verschmelzen der Parfümöle mit einem geeigneten wachsartigen Stoff und durch Extrusion mit nachfolgender Erstarrung, ggf. in einem geeigneten Lösungsmittel, z.B. Isopropanol, erfolgen.Optionally, the properties of the perfume oils modified in this way can be further optimized by so-called "coating" with suitable materials with a view to a more targeted release of fragrance, to which end preferably wax-like plastics such as polyvinyl alcohol are used. The microencapsulation of the perfume oils can be carried out, for example, by the so-called coacervation method with the aid of capsule materials, for example of polyurethane-like substances or soft gelatin. The spray-dried perfume oils can be prepared, for example, by spray-drying an emulsion or dispersion containing the perfume oil, it being possible to use as excipients modified starches, proteins, dextrins and vegetable gums. Inclusion complexes may be prepared, for example, by incorporating dispersions of the perfume oil and cyclodextrins or urea derivatives into a suitable solvent, eg, water. Extrusion products can be made by fusing the perfume oils with a suitable waxy substance and by extrusion with subsequent solidification, if appropriate in a suitable solvent, for example isopropanol.
Bevorzugte Produkte, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, sind (a) Parfümölmischungen für tensidhaltige Formulierun- gen, wie z.B. Reinigungsmittel, Waschmittel, Weichspüler sowie Körperpflegemittel sowie (b) die entsprechenden tensidhaltigen Formulierungen selbst.Preferred products which can be used in the context of the present invention are (a) perfume oil mixtures for surfactant-containing formulations, such as e.g. Detergents, detergents, fabric softeners and personal care products and (b) the corresponding surfactant-containing formulations themselves.
Die tensidhaltigen Formulierungen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, umfassen allgemein Substanzen aus der Klasse der anionischen Tenside, wie zum Beispiel Carboxylate, Sulfate, Sulfonate und Phosphate, der kationischen Tenside, wie zum Beispiel quartäre Ammoniumsalze, der amphoteren Tenside, wie zum Beispiel Betaine, und der nichtionischen Tenside, wie zum Beispiel Ethoxylate und Propoxylate.The surfactant-containing formulations that can be used in the present invention generally include anionic surfactant class substances such as carboxylates, sulfates, sulfonates and phosphates, cationic surfactants such as quaternary ammonium salts, amphoteric surfactants such as for example, betaines and nonionic surfactants such as ethoxylates and propoxylates.
Unter den anionischen Tensiden sind die Sulfate und Sulfonate bevorzugt. Bei den Sulfaten sind solche mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und einem Ethoxy- lierungsgrad von 1 bis maximal 5 bevorzugt. Insbesondere bevorzugt ist Natri- umlaurylethersulfat, vorzugsweise mit einem mittleren Ethoxylierungsgrad von 2 bis 4.Among the anionic surfactants, the sulfates and sulfonates are preferred. In the sulfates, those having 12 to 18 carbon atoms and a degree of ethoxylation of 1 to a maximum of 5 are preferred. Particular preference is given to sodium lauryl ether sulfate, preferably with a mean degree of ethoxylation of from 2 to 4.
Unter den Sulfonaten sind insbesondere die linearen Natriumalkylbenzolsulfo- nate mit durchschnittlich ca. 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, wobei diese aus homologen Resten mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen bestehen („Do- decylbenzolsulfonat"), bevorzugt.Among the sulfonates are, in particular, the linear sodium alkylbenzenesulfonates having an average of about 12 carbon atoms in the alkyl chain, wherein these consist of homologous radicals having 10 to 14 carbon atoms ("Dodecylbenzolsulfonat"), preferably.
Aus der Gruppe der nichtionischen Tenside sind die ethoxylierten Fettalkohole, die durch Ethoxylierung von Alkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen erhal- ten werden (Fettalkoholethoxylate mit 12 bis 18 C-Atomen), bevorzugt. Der Ethoxylierungsgrad kann dabei in weiten Grenzen variieren, besonders bevorzugt sind jedoch Produkte mit einem durchschnittlichen Ethoxylierungsgrad von 5 bis 10, insbesondere von 7 Mol addiertem Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol.Of the group of nonionic surfactants, the ethoxylated fatty alcohols obtained by ethoxylation of alcohols having 12 to 18 carbon atoms (fatty alcohol ethoxylates having 12 to 18 carbon atoms) are preferred. The degree of ethoxylation can vary within wide limits, but particularly preferred are products having an average degree of ethoxylation of 5 to 10, in particular 7 moles of added ethylene oxide per mole of fatty alcohol.
Unter den Betainen sind insbesondere solche vom Säureamidtyp mit der aufgeführten Struktur bevorzugt.Among the betaines, those of the acid amide type having the listed structure are particularly preferred.
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Ein bevorzugter Rest RC=O ist dabei der Schnitt aus den Fettsäuren des Kokosöls, in dem die Laurylsäure mit 45-50% der Hauptbestandteil ist.A preferred radical RC = O is the cut from the fatty acids of coconut oil, in which the lauric acid is the main constituent with 45-50%.
In Kombination mit ausgewählten Tensiden sind die günstigen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Parfümkomposition auf Basis von Limonenal und Limonen überraschend stark ausgeprägt. Ein entsprechendes erfindungsgemäßes tensidhaltiges Produkt umfasst vorzugsweise neben Limonenal und Limonen (in den erfindungsgemäßen Gewichtsverhältnissen) ein oder mehrere Tenside, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus:In combination with selected surfactants, the favorable properties of the perfume composition based on limonenal and limonene according to the invention are surprisingly pronounced. A corresponding surfactant-containing product according to the invention preferably comprises, in addition to limonenal and limonene (in the weight ratios according to the invention) one or more surfactants which are selected from the group consisting of:
Lineare Alkylbenzolsulfonate (insbesondere die oben genannten, wie z.B. die linearen Natriumalkylbenzolsulfonate), Fettalkoholethoxylate mit 12-18 C-Atomen (insbesondere die oben genannten, also z.B. die mit dem oben als bevorzugt gekennzeichneten Ethoxylierungsgrad),Linear alkylbenzenesulfonates (especially the ones mentioned above, such as the linear sodium alkylbenzenesulfonates), Fatty alcohol ethoxylates having 12-18 C atoms (in particular those mentioned above, that is, for example, those having the degree of ethoxylation identified above as preferred),
Laurylethersulfate (insbesondere die oben genannten, also z.B. das oben genannte Natriumlaurylethersulfat) undLauryl ether sulfates (especially those mentioned above, e.g., the above sodium lauryl ether sulfate) and
Betaine (insbesondere die oben genannten, also z.B. Betaine vom Säu- reamidtyp mit der oben aufgeführten Struktur).Betaines (in particular those mentioned above, that is, for example, amide-amide-type betaines having the structure listed above).
Lineare Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethoxylate mit 12-18 C-Atomen werden dabei vorzugsweise nebeneinander eingesetzt, insbesondere in VoII- waschmittelpulvern.Linear alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol ethoxylates having 12 to 18 carbon atoms are preferably used side by side, in particular in all-purpose laundry powders.
Ebenso werden Laurylethersulfate (insbesondere das oben genannte Natriumlaurylethersulfat) und Betaine (insbesondere Betaine vom Säureamidtyp mit der oben aufgeführten Struktur) vorzugsweise nebeneinander eingesetzt, insbesondere in Feinwaschmitteln, Shampoos und Duschgelen.Likewise, lauryl ether sulfates (in particular the abovementioned sodium lauryl ether sulfate) and betaines (in particular betaines of the acid amide type having the structure listed above) are preferably used side by side, in particular in mild detergents, shampoos and shower gels.
Die Konzentration der oberflächenaktiven Stoffe in den erfindungsgemäßen tensidhaltigen Produkten ist in der Regel unkritisch. Bevorzugte Konzentrationen sind abhängig vom Typ des Tensids und der jeweiligen Anwendung. Sie können zum Beispiel in speziellen Bleichprodukten kleiner 1 Gew.-%, in Seifen oder Waschpulver aber größer 99 Gew.-% sein.The concentration of surface-active substances in the surfactant-containing products according to the invention is generally not critical. Preferred concentrations depend on the type of surfactant and the particular application. For example, they may be less than 1% by weight in particular bleaching products, but may be greater than 99% by weight in soaps or washing powders.
Für bestimmte Anwendungsgebiete sind in erfindungsgemäßen tensidhaltigen Produkten bestimmte Kombinationen und Konzentrationen bevorzugt. So sind erfindungsgemäße Mischungen (Waschmittelformulierungen) bevorzugt, in denen der Anteil an linearen Alkylbenzolsulfonaten im Bereich von 7 - 10 Gew.-% und/oder der Anteil an Fettalkoholethoxylaten mit 12-18 C-Atomen im Bereich von 3 - 6 Gew.-% liegt, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse der Mischung. Zudem sind erfindungsgemäße Mischungen (Formulierungen für Feinwaschmittel, Shampoos und Duschgele) bevorzugt, in denen der Anteil an Natriumlaurylethersulfat im Bereich von 7 - 13 Gew.-% und/oder der Anteil an Betain (insbesondere Betain vom Säureamidtyp mit der oben aufgeführten Struktur) im Bereich von 1 - 3 Gew.-% liegt, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse der Mischung.For certain fields of application certain combinations and concentrations are preferred in surfactant-containing products according to the invention. For example, mixtures according to the invention (detergent formulations) in which the proportion of linear alkylbenzenesulfonates in the range from 7 to 10% by weight and / or the proportion of fatty alcohol ethoxylates with 12 to 18 C atoms in the range from 3 to 6% by weight are preferred. is, in each case based on the total mass of the mixture. In addition, mixtures according to the invention (formulations for mild detergents, shampoos and shower gels) are preferred in which the proportion of Sodium lauryl ether sulfate in the range of 7 to 13 wt .-% and / or the proportion of betaine (in particular betaine acid amide type having the structure listed above) in the range of 1 to 3 wt .-%, each based on the total mass of the mixture.
Bei Anwendung erfindungsgemäßer tensidhaltiger Produkte ist die Substantivi- tät des 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyds auf Haaren und textilen Fasern derart ausgeprägt, dass der Eindruck entsteht, dass die vorhandenen Tenside den 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd zwar zunächst in die wässrige Phase hineinbringen, diese Verbindung jedoch in Gegenwart von Haaren oder textilen Fasern aus der wässrigen Phase heraus- und auf die Haare bzw. die textile Faser gedrängt wird. Eine wissenschaftliche Erklärung für diese Beobachtung gibt es jedoch derzeit nicht.When surfactant-containing products according to the invention are used, the substantivity of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde on hair and textile fibers is so pronounced that the impression is given that the surfactants present are 3- (4-methyl Although cyclohex-3-enyl) -butyraldehyde initially bring into the aqueous phase, but this compound in the presence of hair or textile fibers out of the aqueous phase and is forced onto the hair or textile fiber. However, there is currently no scientific explanation for this observation.
Die das 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyds enthaltenden tensidhalti- gen Produkte zeigen eine überraschend erhöhte Substantivität bzw. Retention gegenüber Haar, Wolle, Baumwolle sowie anderen Textilfasern.The surfactant-containing products containing 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde exhibit a surprisingly increased substantivity or retention compared to hair, wool, cotton and other textile fibers.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung:The following examples serve to illustrate the invention:
Beispiele 1 -3Examples 1 -3
Vorbemerkung:Preamble:
Die Eigenschaften „Substantivität" und „Blooming" wurden in den nachfolgen- den Beispielen 1 -3 durch ein Experten-Panel (8-12 Personen) evaluiert.The properties "substantivity" and "blooming" were evaluated in the following examples 1-3 by an expert panel (8-12 persons).
Für die Bestimmung der Substantivität wurde un parfümierte Weichspülermas- se, Shampoomasse oder Waschpulver mit einer erfindungsgemäßen Parfümkomposition bestehend aus Limonenal und Limonen im Gewichtsverhältnis 10:90 beziehungsweise mit der als Vergleich herangezogenen Substanz 4-(4- Methyl-S-penten-i-ylJ-S-cyclohexencarboxaldehyd in üblicher Konzentration parfümiert. Für die geruchliche Beurteilung wurde eine 7-Punkte Skala genutzt, in der von 0 (ohne Geruch) bis 6 (sehr starker Geruch) bewertet wird.For the determination of the substantivity, unperfumed fabric conditioner, shampoo pouch or washing powder with a perfume composition according to the invention consisting of limonenal and limonene in a weight ratio of 10:90 or with the substance 4- (4-methyl-5-pentene-1-yl) used as a comparison -S-cyclohexencarboxaldehyde in the usual concentration scented. For the odor assessment a 7-point scale was used, in which from 0 (without smell) to 6 (very strong smell) is evaluated.
Für die Beurteilung des Bloomings wurde eine schwach tensidhaltige wässrige Lösung mit 0,1 % der besagten erfindungsgemäßen Parfümkomposition beste- hend aus Limonenal und Limonen beziehungsweise mit der als Vergleich herangezogenen Substanz 4-(4-Methyl-3-penten-1 -yl)-3-cyclohexencarbo- xaldehyd versetzt. Für die geruchliche Beurteilung wurde eine 7-Punkte Skala genutzt, in der von 0 (ohne Geruch) bis 6 (sehr starker Geruch) bewertet wird.For the assessment of the Blooming was a weak surfactant aqueous solution containing 0.1% of said perfume composition of the invention consisting of limonenal and limonene or with the substance used as a comparison 4- (4-methyl-3-penten-1-yl) - 3-cyclohexencarboxaldehyde added. For the odor assessment a 7-point scale was used, in which from 0 (without smell) to 6 (very strong smell) is evaluated.
Die Bestimmung der Eigenschaft „Stabilität" erfolgte anhand der verbleibenden Menge (in %) der zu untersuchenden Riechstoffe nach einer Lagerzeit von 1 (1 M) bzw. 2 Monaten (2M) bei einer konstanten Temperatur von 40°C in den jeweiligen gebrauchsfertigen Formulierungen (d.h. nach Einarbeitung des jeweiligen Riechstoffs in die betreffende Grundmasse) der nachfolgenden Beispiele.The determination of the property "stability" was based on the remaining amount (in%) of the fragrances to be examined after a storage time of 1 (1 M) or 2 months (2M) at a constant temperature of 40 ° C in the respective ready-to-use formulations ( ie after incorporation of the respective perfume in the relevant basic mass) of the following examples.
Bestimmung der Substantivität (Beispiele 1 -3) und Stabilität (Beispiele 1 und 3)Determination of substantivity (Examples 1 -3) and stability (Examples 1 and 3)
Beispiel 1example 1
Shampooshampoo
Die jeweils zu evaluierende Substanz wurde als 50 Gew.%-ige Lösung in Diethylphthalat eingesetzt; die Lösung wurde in einer Dosierung von 0,6 Gew.- % in eine Shampoo-Grundmasse folgender Zusammensetzung eingearbeitet:The substance to be evaluated was used as a 50% strength by weight solution in diethyl phthalate; the solution was incorporated in a dosage of 0.6% by weight in a shampoo base of the following composition:
Natriumlaurylethersulfat 12%Sodium lauryl ether sulfate 12%
(z.B. Texapon NSO, Fa. Cognis Deutschland GmbH)(e.g., Texapon NSO, Cognis Deutschland GmbH)
Cocamidopropylbetain 2% (z.B. Dehyton K, Fa. Cognis Deutschland GmbH)Cocamidopropyl betaine 2% (eg Dehyton K, Cognis Germany GmbH)
Natriumchlorid 1 ,4%Sodium chloride 1, 4%
Citronensäure 1 ,3%Citric acid 1, 3%
Rosenriechstoffmischung 0,5%Roseberry mixture 0.5%
Phenoxyethanol, Methyl-, Ethyl-, Butyl-,Phenoxyethanol, methyl, ethyl, butyl,
und Propylparaben 0,5%and propylparaben 0.5%
Wasser 82,3%Water 82.3%
Der pH-Wert der Shampoo-Grundmasse lag bei etwa 6. Hieraus werden 100 ml_ einer 20 Gew. %-igen wässrigen Shampoo-Lösung (als Beispiel einer erfindungsgemäßen Lösung) hergestellt. In dieser Shampoo-Lösung werden 2 Haarsträhnchen gemeinsam für 2 Minuten gewaschen und anschließend 20 Sekunden unter fließendem handwarmen Wasser gespült. Eine Haarsträhne wird nass in Aluminiumfolie eingepackt und die zweite Haarsträhne mit einem Fön getrocknet. Beide Haarsträhnen werden von einem Panel geruchlich beurteilt. The pH of the shampoo base was about 6. From this, 100 ml of a 20% by weight aqueous shampoo solution (as an example of a solution according to the invention) were prepared. In this shampoo solution, 2 hair slides are washed together for 2 minutes and then rinsed for 20 seconds under flowing lukewarm water. A strand of hair is wet wrapped in aluminum foil and dried the second strand of hair with a hair dryer. Both strands of hair are judged by a panel odor.
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Beispiel 2Example 2
Weichspülersoftener
Die zu evaluierende Substanz wird als 50 Gew.%-ige Lösung in Diethylphtha- lat eingesetzt; die Lösung wird in einer Dosierung von 0,5 Gew.-% in eine Weichspüler-Grundmasse folgender Zusammensetzung eingearbeitet:The substance to be evaluated is used as a 50% strength by weight solution in diethyl phthalate; the solution is incorporated in a dosage of 0.5% by weight into a fabric softener base of the following composition:
Quarternäres Ammoniummethosulfat (Esterquat), ca. 90% 5,5%Quaternary ammonium methosulfate (esterquat), approx. 90% 5.5%
(z.B. Rewoquat WE 18, Fa. Witco Surfactants GmbH)(e.g., Rewoquat WE 18, Witco Surfactants GmbH)
Alkyldimethylbenzylammoniumchlorid, ca. 50% 0,2%Alkyldimethylbenzylammonium chloride, approx. 50% 0.2%
(z.B. Preventol R50, Fa. Bayer AG) Farblösung, ca. 1 %-ig 0,3%(eg Preventol R50, Fa. Bayer AG) Color solution, about 1% -0.3%
Pfirsichriechstoffmischung 0,3%Peach blend 0.3%
Wasser 93,7%Water 93.7%
Der pH-Wert der Weichspüler-Grundmasse lag im Bereich 2 - 3. Zwei Stofflappen werden mit 370 g einer aus der Grundmasse hergestellten 1 %-igen wäss- rigen Weichspüler-Lösung (als Beispiel einer erfindungsgemäßen Lösung) in einer Linetest-Maschine im Weichspülprogramm 30 Minuten bei 20°C gespült. Die Lappen werden ausgewrungen und anschließend 20 Sekunden geschleudert. Ein Lappen wird nass eingeschweißt, und einer zum Trocknen aufg e- hängt. Anschließend werden beide Lappen durch ein Panel geruchlich beurteilt.The pH of the fabric softener base was in the range 2 - 3. Two pieces of fabric are mixed with 370 g of a 1% strength aqueous softener solution prepared from the base (as an example of a solution according to the invention) in a rinse test machine Rinsed for 30 minutes at 20 ° C. The cloths are wrung out and then thrown for 20 seconds. A cloth is wet-sealed and one is hung up to dry. Subsequently, both flaps are assessed by a panel odor.
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Beispiel 3
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Example 3
Waschpulverwashing powder
Die zu evaluierende Substanz wird als 50 Gew.%-ige Lösung in Diethylphtha- lat eingesetzt; die Lösung wird in einer Dosierung von 0,4 Gew.-% in eine Waschpulver-Grundmasse der folgenden Rezeptur eingearbeitet:The substance to be evaluated is used as a 50% strength by weight solution in diethyl phthalate; the solution is incorporated in a dosage of 0.4 wt .-% in a detergent base powder of the following recipe:
Lineares Na-Alkylbenzolsulfonat 8,8 %Linear Na alkylbenzenesulfonate 8.8%
Ethoxylierter Fettalkohol C12-18 (7 EO) 4,7 %Ethoxylated fatty alcohol C12-18 (7 EO) 4.7%
Na-Seife 3,2 %Na soap 3.2%
Entschäumerdefoamers
DOW CORNING(R) 2-4248SDOW CORNING (R) 2-4248S
POWDERED ANTIFOAM,POWDERED ANTIFOAM,
Silikonöl auf Zeolith als Trägermaterial 3,9 %Silicone oil on zeolite as carrier material 3.9%
Zeolith 4A 28,3 %Zeolite 4A 28.3%
Na-Carbonat 1 1 ,6 %Na carbonate 1 1, 6%
Na-SaIz eines Copolymers aus Acryl-Na salt of a copolymer of acrylic
und Maleinsäure (Sokalan CP5) 2,4 %and maleic acid (Sokalan CP5) 2.4%
Na-Silikat 3,0 % Carboxymethylcellulose 1 ,2 %Na silicate 3.0% Carboxymethylcellulose 1, 2%
Dequest 2066 2,8 %Dequest 2066 2.8%
([[(Phosphonomethyl)imino]bis[(ethylennitrilo)bis([[(Phosphonomethyl) imino] bis [(ethylenenitrilo) to
(methylen)]]tetrakis-phosphonsäure, Natriumsalz)(methylene)]] tetrakisphosphonic acid, sodium salt)
Optischer Aufheller 0,2 %Optical brightener 0.2%
Na-Sulfat 6,5 %Na sulfate 6.5%
Protease 0,4 %Protease 0.4%
Natriumperborattetrahydrat 22,0 %Sodium perborate tetrahydrate 22.0%
TAED 1 ,0 %TAED 1, 0%
Zwei Stofflappen werden mit 370 g einer aus der Grundmasse hergestellten 1 %-igen wässrigen Waschpulverlauge (als Beispiel einer erfindungsgemäßen tensidhaltigen Lösung; der pH-Wert der Waschpulverlauge liegt deutlich im basischen Bereich) in einer Linetest-Maschine im Hauptwaschgang 45 Minuten bei 60°C gewaschen. Die Lappen werden zunächst 5 Minuten mit kaltem Wasser gespült, ausgewrungen und anschließend 20 Sekunden geschleudert. Ein Lappen wird nass eingeschweißt, und einer zum Trocknen aufgehängt. Anschließend werden beide Lappen durch ein Panel geruchlich beurteilt. Two cloths are mixed with 370 g of a 1% aqueous Waschpulaugeauge prepared from the base (as an example surfactant solution according to the invention, the pH of the Waschpulverlauge is clearly in the basic range) in a Linetest machine in the main wash 45 minutes at 60 ° C. washed. The rags are first rinsed with cold water for 5 minutes, wrung out and then spun for 20 seconds. A rag is wet-sealed, and one hung up to dry. Subsequently, both flaps are assessed by a panel odor.
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Parfümkompositionen:Perfume compositions:
Verwendete Abkürzungen:Used abbreviations:
DPG: Dipropylenglycol, IPM: lsopropylmyristatDPG: dipropylene glycol, IPM: isopropyl myristate
Beispiele 4 und 5: Parfümkompositionen / Parfümöle:Examples 4 and 5: perfume compositions / perfume oils:
Beispiel 4:Example 4:
Parfümöl, insbesondere geeignet für die Einarbeitung in ein Handgeschirrspülmittel
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Perfume oil, especially suitable for incorporation in a hand dishwashing detergent
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In Vergleich mit einer Mischung, die anstelle der insgesamt 500 Gewichtsteile Limonen und 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) 500 Gewichtsteile Orangenöl enthielt, wies das obige Limonen und Limonenal enthaltende Parfümöl eine merklich natürlichere und spritzigere citrische Kopfnote auf.In comparison with a mixture containing 500 parts by weight of orange oil instead of the total of 500 parts by weight of limonene and 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) -butyraldehyde (limonenal), the above limonene and limonenal-containing perfume oil had markedly more natural and tangy citrical head note on.
Beispiel 5:Example 5:
Parfümöl, insbesondere geeignet für die Einarbeitung in einen Allzweckreiniger: Perfume oil, especially suitable for incorporation in an all-purpose cleaner:
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Im Vergleich mit einem Parfümöl, welches anstelle der insgesamt 200 Gewichtsteile Limonen und (3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) 200 weitere Teile des natürlichen brasilianischen Orangenöls (insgesamt somit 590 Gewichtsteile) enthielt, wies das erfindungsgemäße Parfümöl eine stärkere betonte Orangennote und eine schönere und natürlichere Citruskopfnote auf. In comparison with a perfume oil, which instead of the total of 200 parts by weight of limonene and (3- (4-methyl-cyclohex-3-enyl) -butyraldehyde (Limonenal) contained 200 further parts of the natural Brazilian orange oil (total thus 590 parts by weight) Perfume oil according to the invention a stronger emphasized orange note and a nicer and more natural Citruskopfnote on.

Claims

Patentansprüche claims
1. Parfümkomposition umfassend oder bestehend aus1. Perfume composition comprising or consisting of
1 bis 25 Gewichtsteilen 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) und 99 bis 75 Gewichtsteilen 1 ,8-p-Menthadien (Limonen), wobei die Summe der Gewichtsteile an 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)- butyraldehyd und 1 ,8-p-Menthadien 100 beträgt.1 to 25 parts by weight of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) and 99 to 75 parts by weight of 1, 8-p-pentadiene (limonene), the sum of the parts by weight of 3- (4-methyl cyclohex-3-enyl) butyraldehyde and 1,8-p-pentadiene 100.
2. Parfümkomposition nach Anspruch 1 , umfassend oder bestehend aus2. Perfume composition according to claim 1, comprising or consisting of
3 bis 15 Gewichtsteilen 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) und3 to 15 parts by weight of 3- (4-methyl-cyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) and
97 bis 85 Gewichtsteilen 1 ,8-p-Menthadien (Limonen).97 to 85 parts by weight of 1, 8-p-pentadiene (limonene).
3. Parfümkomposition nach einem der vorangehenden Ansprüche, weiter umfassend 100 oder mehr Gewichtsteile eines oder mehrerer anderer Riechstoffe und/oder einen Fixateur.3. Perfume composition according to one of the preceding claims, further comprising 100 or more parts by weight of one or more other fragrances and / or a fixative.
4. Parfümkomposition nach einem der vorangehenden Ansprüche, nicht umfassend 3-(4-Methyl-cyclohexyl)-butyraldehyd und/oder Hydroformylie- rungskatalysatoren.4. perfume composition according to any one of the preceding claims, not comprising 3- (4-methyl-cyclohexyl) -butyraldehyde and / or hydroformylation tion catalysts.
5. Produkt umfassend eine Parfümkomposition nach einem der vorangehenden Ansprüche.A product comprising a perfume composition according to any one of the preceding claims.
6. Produkt nach Anspruch 5, wobei das Produkt ein tensidhaltiges Produkt ist.A product according to claim 5, wherein the product is a surfactant-containing product.
7. Produkt nach Anspruch 5 oder 6, wobei das Produkt ist: ein saures, alkalisches oder neutrales Reinigungsmittel, das insbesondere aus der Gruppe ausgewählt ist bestehend aus Allzweckreinigern, Fußbodenreinigern, Fensterglasreinigern, Geschirrspülmittel, Bad- und Sanitärreinigern, Scheuermilch, festen und flüssigen WC-Reinigern, pulver- und schaumförmigen Teppichreinigern, flüssigen Waschmitteln, pulverförmigen Waschmitteln, Wä- schevorbehandlungsmitteln wie Bleichmittel, Einweichmittel und Fleckenentfernern, Wäscheweichspülern, Waschseifen, Waschtabletten, Desinfektionsmitteln, Oberflächendesinfektionsmitteln, ein Luftverbesserer in flüssiger, gelartiger oder auf einem festen Träger aufgebrachter Form oder als Aerosolspray, ein Wachs oder eine Politur, die insbesondere aus der Gruppe ausgewählt ist bestehend aus Möbelpolituren, Fußbodenwachsen und Schuhcremes, oder ein Körperpflegemittel, das insbesondere aus der Gruppe ausgewählt ist bestehend aus Duschgelen und Shampoos.A product according to claim 5 or 6 wherein the product is: an acidic, alkaline or neutral detergent especially selected from the group consisting of all-purpose cleaners, floor cleaners, window glass cleaners, dishwashing detergents, bath and sanitary cleaners, scouring milk, solid and liquid WC Cleaners, powder and foam carpet cleaners, liquid detergents, powder detergents, laundry antifoaming agents such as bleaching agents, soaking and stain removers, fabric softeners, laundry soaps, washing tablets, disinfectants, surface disinfectants, an air freshener in liquid, gel or solid support form, or as an aerosol spray, a wax or a polish selected, in particular, from the group consisting of Furniture polishes, floor waxes and shoe creams, or a personal care product selected, in particular, from the group consisting of shower gels and shampoos.
8. Verfahren zum Verstärken der citrischen Kopfnote und der Natürlichkeit des Geruchs von 1 ,8-p-Menthadien (Limonen), mit folgenden Schritten:8. A method for enhancing the citrical top note and the naturalness of the odor of 1,8-p-pentadiene (limonene), comprising the following steps:
Bereitstellen von 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) und 1 ,8-p-Menthadien (Limonen), - Vermischen vonProviding 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) -butyraldehyde (limonenal) and 1,8-pentamethylenes (limonene), - mixing
1 bis 25 Gewichtsteilen 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) und1 to 25 parts by weight of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) and
99 bis 75 Gewichtsteilen 1 ,8-p-Menthadien (Limonen), vorzugsweise 3 bis 15 Gewichtsteilen 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) und99 to 75 parts by weight of 1, 8-p-pentadiene (limonene), preferably 3 to 15 parts by weight of 3- (4-methyl-cyclohex-3-enyl) -butyraldehyde (limonenal) and
97 bis 85 Gewichtsteilen 1 ,8-p-Menthadien (Limonen), wobei die Summe der Gewichtsteile an 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)- butyraldehyd und 1 ,8-p-Menthadien 100 beträgt.97 to 85 parts by weight of 1, 8-p-pentadiene (limonene), wherein the sum of parts by weight of 3- (4-methyl-cyclohex-3-enyl) - butyraldehyde and 1, 8-p-pentadiene 100 is.
9. Verwendung von 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) als Mittel zum Verstärken der citrischen Kopfnote und der Natürlichkeit des Geruchs von 1 ,8-p-Menthadien (Limonen).9. Use of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) as a means of enhancing the citrical top note and the naturalness of the odor of 1,8-p-pentadiene (limonene).
10. Verwendung einer Mischung umfassend oder bestehend aus 1 bis 25 Gewichtsteilen 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) und 99 bis 75 Gewichtsteilen 1 ,8-p-Menthadien (Limonen), vorzugsweise10. Use of a mixture comprising or consisting of 1 to 25 parts by weight of 3- (4-methyl-cyclohex-3-enyl) -butyraldehyde (limonenal) and 99 to 75 parts by weight of 1, 8-p-pentadiene (limonene), preferably
3 bis 15 Gewichtsteilen 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) und 97 bis 85 Gewichtsteilen 1 ,8-p-Menthadien (Limonen), als Riechstoffmischung zur Nachahmung des geruchlich komplexen Eindrucks eines natürlichen ätherischen Citrusöls.3 to 15 parts by weight of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) and 97 to 85 parts by weight of 1, 8-p-pentadiene (limonene), as a fragrance mixture to mimic the olfactory complex impression of a natural essential citrus oil ,
1 1. Verwendung einer Mischung umfassend oder bestehend aus1 1. Use of a mixture comprising or consisting of
1 bis 25 Gewichtsteilen 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) und1 to 25 parts by weight of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) and
99 bis 75 Gewichtsteilen 1 ,8-p-Menthadien (Limonen), vorzugsweise99 to 75 parts by weight of 1, 8-p-pentadiene (limonene), preferably
3 bis 15 Gewichtsteilen 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) und 97 bis 85 Gewichtsteilen 1 ,8-p-Menthadien (Limonen), als Mittel zum Versehen von (a) Haaren oder (b) textilen Fasern mit dem komplexen Geruchseindruck eines natürlichen ätherischen Citrusöls.3 to 15 parts by weight of 3- (4-methyl-cyclohex-3-enyl) -butyraldehyde (limonenal) and 97 to 85 parts by weight of 1, 8-p-menthadiene (limonene), as an agent for providing (a) hair or (b ) textile fibers with the complex olfactory impression of a natural essential citrus oil.
12. Verfahren zum Versehen von (a) Haaren oder (b) textilen Fasern mit dem komplexen Geruchseindruck eines natürlichen ätherischen Citrusöls, mit folgenden Schritten:12. A method of providing (a) hair or (b) textile fibers having the complex odor impression of a natural citrus essential oil, comprising the steps of:
- Bereitstellen einer Mischung umfassend oder bestehend aus- Providing a mixture comprising or consisting of
1 bis 25 Gewichtsteilen 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) und1 to 25 parts by weight of 3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) and
99 bis 75 Gewichtsteilen 1 ,8-p-Menthadien (Limonen), vorzugsweise99 to 75 parts by weight of 1, 8-p-pentadiene (limonene), preferably
3 bis 15 Gewichtsteilen 3-(4-Methyl-cyclohex-3-enyl)-butyraldehyd (Limonenal) und3 to 15 parts by weight of 3- (4-methyl-cyclohex-3-enyl) butyraldehyde (limonenal) and
97 bis 85 Gewichtsteilen 1 ,8-p-Menthadien (Limonen),97 to 85 parts by weight of 1, 8-p-pentadiene (limonene),
- Applizieren der Mischung auf das Haar oder die textilen Fasern. Apply the mixture to the hair or textile fibers.
PCT/EP2006/067739 2005-12-21 2006-10-25 Perfume compositions containing 3-(4-methylcyclohex-3-enyl)butyraldehyde and 1,8-p-menthadiene WO2007073953A1 (en)

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