WO2007025788A1 - Halogen-free self-adhesive protective film - Google Patents

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WO2007025788A1
WO2007025788A1 PCT/EP2006/063012 EP2006063012W WO2007025788A1 WO 2007025788 A1 WO2007025788 A1 WO 2007025788A1 EP 2006063012 W EP2006063012 W EP 2006063012W WO 2007025788 A1 WO2007025788 A1 WO 2007025788A1
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self
adhesive
adhesive protective
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Nicolai Böhm
Michael Janning
Ingo Neubert
German Patino
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Tesa Ag
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    • C09J2483/00Presence of polysiloxane
    • C09J2483/005Presence of polysiloxane in the release coating

Definitions

  • the present invention relates to a halogen-free self-adhesive protective film which is suitable for covering, for example, graphics, prints, photos, reproductions, posters, brochures, pictures, plans, maps and books, and the use thereof on said substrates.
  • Digital printing is understood to mean graphics or images that are generated or processed by means of a computer and subsequently printed out by means of printers.
  • digital prints are used in advertising printing, shop window advertising, truck tarpaulins, advertising on building facades, trade fair construction, posters, posters, art prints and digital photography.
  • Conventional printing processes using printing stencils such as screen, gravure, flexographic and offset printing and printing processes without printing stencils such as electrography, laser, inkjet and thermal transfer printing are used as printing processes.
  • inkjet printing technology is the main method, since this printing process is the most flexible in terms of frequent pattern changes and small print jobs, and ensures excellent color and print quality.
  • ink jet printing technique different inks can be used.
  • water-based inks are used.
  • oil- or solvent-based printing inks are widespread. The reason for the widespread use of oil- and solvent-based Printing inks in these areas is due to the very good anchoring (adhesion) of these printing inks on the various printing media used here.
  • solvent-free printing inks are also being used to a greater extent in the industrial sector and in the advertising industry.
  • so-called UV printing inks solvent-free printing inks that crosslink or cure under UV irradiation, are becoming increasingly important in the future.
  • a wide variety of printing media such as paper, flexible PVC films, textiles, PET films for digital graphics use.
  • the print media often have to be provided with a special coating to ensure high print quality and anchoring of the printing ink.
  • Another possibility of protecting the digital prints results from a full-surface lamination of the same with a protective film, which is coated with a hot melt adhesive.
  • the print and the protective film must be laminated by means of a hot laminator at 60 to 150 0 C. This softens the hot melt adhesive and connects to the graphics.
  • a disadvantage of this method is that when paper is used as the printing medium, a dimensional change of the paper occurs due to drying out during the laminating process, with the consequence of later curling or wrinkling of the protected print. This method is also not suitable for printing media that soften like soft PVC at relatively low temperatures.
  • Another method for protecting digital prints results from a full-surface lamination with a self-adhesive protective film.
  • self-adhesive protective films does not show the previously mentioned disadvantages.
  • contact-transparent flexible PVC films are used as self-adhesive protective films, which are coated on one side with a pressure-sensitive adhesive.
  • a description of these surface protection films can be found in DE 44 05 568 A1 and DE 42 28 436 A1.
  • All self-adhesive protective films used today are laminated with a siliconized release paper or a siliconized release film which must be removed immediately prior to use.
  • the use of siliconized release paper or release film is based on the one hand in the production process of these protective films and on the other hand ensures an easily removable protection of the PSA prior to use. From the use of these conventional self-adhesive protective films, however, there are some disadvantages.
  • the soft PVC film usually contains 20 to 30% of monomer plasticizer, which evaporate gradually from the film, resulting in a significant odor and health burden, in particular, the commonly used plasticizer DOP is questionable.
  • the plasticizers also tend to migrate into, for example, the adhesive, ink and printing medium. The migration of the plasticizers can adversely affect the prints, so that, for example, color change, bleeding of the color transitions (chromatography) or yellowing can not be excluded.
  • PVC films also contain a significant amount of halogen. Against the background of the discussion about the incineration of plastic waste, however, there is a trend towards the reduction of the halogen content and thus the dioxin formation or to avoid the use of halogen-containing plastics.
  • the object of the present invention is to provide a self-adhesive protective film for covering, for example, in particular digital graphics, prints, photos, reproductions, posters, brochures, pictures, plans, maps and books, which meet today's high environmental standards Avoiding halo-containing plastics and hazardous waste, as well as allowing easy application.
  • the invention relates to a self-adhesive protective film consisting of a halogen-free transparent or translucent carrier film which is coated on one side with a pressure-sensitive adhesive and on the other side with a silicone release-based release coating.
  • the protective film according to the invention is halogen-free in the sense that the halogen content is optionally present only in trace amounts (less than 1000 ppm), as might occur through impurities or as residues of catalysts (for example from the polymerization of polymers), and thus is disregarded.
  • the halogen-free self-adhesive protective film can be wound on itself and requires no additional release film or release paper.
  • Translucent bodies have light transmittances of less than 90% and are said to be contact-clear if the material alone appears cloudy, but not when in direct contact with a substrate such as a digital graphic.
  • a carrier film of a PVC replacement material is used in the protective film according to the invention.
  • Monolayer or multilayer films of homo- and copolymers of propylene or ethylene or of polyesters such as, for example, are particularly suitable as carrier film materials Polyethylene terephthalate (PET).
  • PET Polyethylene terephthalate
  • the production of the carrier film is carried out with a calender or by extrusion or coextrusion such as in the blow or casting process.
  • the carrier film may be monoaxially or biaxially stretched.
  • Particularly preferred carrier material is a non-stretched extrusion film consisting of a polypropylene copolymer or a biaxially hidden PET film coated on both sides with a polyethylene film.
  • the thickness of the carrier film is in the range of 30 to 180 .mu.m, preferably 50 to 150 .mu.m.
  • the surface of the carrier film can be structured or smooth.
  • the surface of the carrier film is preferably matt or slightly matt structured.
  • the matting can be achieved by using a filler with a sufficiently high particle size.
  • the filler is applied for example by means of a coating or by a coextruded outer layer on the carrier film.
  • the structuring of the film surface is achieved by a roller (for example embossing roller on the calender or matted chili roll or embossing roll in the extrusion process).
  • the carrier film contains the customary primary (for example sterically hindered phenols or C radical scavengers) and / or secondary (for example sulfur compounds, phosphites or sterically hindered amines) aging protection agents.
  • customary primary for example sterically hindered phenols or C radical scavengers
  • secondary for example sulfur compounds, phosphites or sterically hindered amines
  • the carrier film of the protective film according to the invention contains UV protectants and advantageously also UV absorbers as further additives.
  • UV protectants is highly recommended, especially in polypropylene or polyethylene backing films, if not absolutely necessary to protect the film from embrittlement and yellowing during use.
  • the graphics and prints adhered to the protective film of the invention are used for up to one year of intensive exposure to light from, for example, luminaires and headlamps in indoor applications or direct sunlight in outdoor applications. applications exposed.
  • the protective film undergoes considerable UV exposure to UV light (only long-wave UV-A radiation, 320 to 400 nm, a Rolle) it comes via a radical mechanism to a polymer degradation.
  • UV light only long-wave UV-A radiation, 320 to 400 nm, a Rolle
  • the result is embrittlement, brittleness and discoloration of the carrier film.
  • Particularly vulnerable to UV radiation are films made of polyethylene and polypropylene.
  • the polymer degradation and thus the embrittlement of the carrier film can be stopped by the use of UV protection agents.
  • UV protectants preference is given to using hindered amines (HALS).
  • the self-adhesive protective film according to the invention likewise protects the graphics or prints from the damaging effect of UV radiation.
  • Particularly at risk here are the printing inks, which can fade under the influence of UV radiation.
  • the UV protectants just mentioned in the protective film do not offer effective protection since they only interfere with the polymer degradation process of the film.
  • the use of UV absorbers which absorb or filter out the UV radiation is particularly advantageous.
  • the UV absorbers used are usually benzophenones and benzotriazoles.
  • Ultraviolet absorbers which have good compatibility with the base polymer are particularly preferably used, since the UV absorbers tend to have a high tendency to chalk, which is also known to the person skilled in the art as blooming.
  • UV absorber based on benzotriazole having long-chain side chains are, for example, Tinuvin ® 1577 from Ciba, and Cyasorb UV-1164 ® from Cytec. To avoid Auskreidungen also a combination of different UV absorbers is helpful.
  • the UV absorbers are used in a concentration of 0.2 to 0.6 wt .-% based on the carrier film.
  • the concentration of the UV absorbers in the protective film according to the invention should be selected such that the transmission of light having a wavelength of less than 360 nm (UV light) is less than 40% and preferably less than 30%.
  • UV protectants and UV absorbers are described in "Plastics Additives Handbook", chapter “Light Stabilizers", Carl Hansa Verlag, 5th edition.
  • the self-adhesive protective film according to the invention is coated on one side with a translucent or transparent PSA.
  • the adhesive application is 10 to 40 g / m 2, preferably 18 to 28 g / m 2 (this is the amount after any necessary removal of water or solvent, the numerical values also correspond approximately to the thickness in ⁇ m).
  • the coating is preferably applied over the entire surface of the carrier film.
  • Suitable pressure-sensitive adhesives are all common types. Such pressure-sensitive adhesives may be, for example, homopolymers or copolymers of isobutylene, of 1-butene, of vinyl acetate, of ethylene, of acrylic acid esters, of butadiene or of isoprene.
  • pressure-sensitive adhesive special attention must be paid to aging resistance and compatibility with printing inks and printing media.
  • formulations based on polymers and copolymers based on acrylic esters or vinyl acetate are especially suitable.
  • the self-adhesive composition used can be mixed with one or more additives, such as tackifiers (resins), plasticizers, fillers, flame retardants, pigments, UV absorbers, light stabilizers, aging inhibitors, photoinitiators, crosslinking agents or crosslinking promoters.
  • additives such as tackifiers (resins), plasticizers, fillers, flame retardants, pigments, UV absorbers, light stabilizers, aging inhibitors, photoinitiators, crosslinking agents or crosslinking promoters.
  • Tackifiers are, for example, hydrocarbon resins (for example polymers based on unsaturated C 5 or C 9 monomers), terpene-phenolic resins, polyterpene resins from raw materials such as ⁇ - or ⁇ -pinene, aromatic resins such as cumarone-indene resins or Resins based on styrene or ⁇ -methylstyrene, such as rosin and its derivatives, for example disproportionated, dimerized or esterified resins, for example reaction products with glycol, glycerol or pentaerythritol, to name but a few, and also other resins (such as listed in detail) in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Volume 12, pages 525 to 555 (4th edition), Weinheim).
  • hydrocarbon resins for example polymers based on unsaturated C 5 or C 9 monomers
  • terpene-phenolic resins polyterpene resins from raw materials such as ⁇ - or ⁇ -pinene
  • Suitable fillers which do not affect the transparency of the adhesive are nano-scale fillers, for example based on titanium dioxide, calcium carbonate, zinc carbonate, silicates or silicic acid.
  • Suitable miscible plasticizers are, for example, aliphatic, cycloaliphatic and aromatic mineral oils, di- or polyesters of phthalic acid, trimellitic acid or adipic acid, liquid rubbers (for example low molecular weight nitrile or Polyisoprenkautschuke), liquid polymers of butene and / or isobutene, acrylic acid esters, polyvinyl ethers, liquid and soft resins based on the raw materials of tackifier resins, wool wax and other waxes or liquid silicones.
  • Crosslinking agents are, for example, isocyanates, phenolic resins or metal chelates, such as aluminum and titanium chelate.
  • Suitable crosslinking promoters are, for example, maleimides, allyl esters, such as triallyl cyanurate, polyfunctional esters of acrylic and methacrylic acid.
  • Anti-aging agents include, for example, hindered phenols, known, for example, under the trade name Irganox TM.
  • the bond strength of the self-adhesive protective film according to the invention to steel is at least 2.0 N / cm.
  • the preferred embodiment of the invention has on one side a pressure-sensitive adhesive based on homopolymers or copolymers of acrylic acid esters, which has been achieved by solvent-containing or particularly preferably by dispersion coating of polyacrylic acid esters.
  • This preferred embodiment of the protective film according to the invention is characterized in particular by its very good aging stability and compatibility with the printing inks and printing media, for example, from flexible PVC films. Even in outdoor applications of up to one year, where the protective film may be exposed to intense sunlight, no change in transparency or occurrence of yellowing of the PSA is observed. Furthermore, there is a very good compatibility with the different printing inks, that is, no chromatography of the various constituents of the printing inks is observed.
  • an adhesion promoter a so-called primer layer
  • the known dispersion and solvent systems can be used, for example, based on isoprene- or butadiene-containing rubber, acrylate rubber, polyvinyl, polyvinylidene and / or cyclic rubber. Isocyanates or epoxy resins as additives improve the adhesion and in part also increase the shear strength of the pressure-sensitive adhesive.
  • the adhesion promoter can likewise be applied to the carrier by means of a coextrusion layer. be applied foil. For example, flame treatment, corona or plasma or coextrusion layers are suitable as physical surface treatments.
  • the back side of the carrier film is coated with a release agent or release agent of preferably polysiloxane.
  • This silicone release coating allows a very easy and uniform unrolling of the protective film according to the invention in the application. This results in the case of the protective film according to the invention over the prior art, the advantage that can be dispensed with the use of a release paper or a release film.
  • release coatings such as stearyl compounds, however, too high separation forces are observed to PSA, so that a slight unrolling in the application is not possible. The result of this is that so-called trigger or chatter marks form at each start of the unwinding after a stop, which lead to disturbing horizontal stripes at these points on the graph laminated with the protective film.
  • Suitable coatings are the customary polysiloxane release coating, for example from Wacker, Rhodia or Dow Corning. Suitable coatings are solvent-based, emulsion-based or 100% systems. These polysiloxane coatings are usually crosslinked by an addition reaction or by a condensation reaction.
  • a very easily separating polysiloxane system is used for the coating, in which the release forces with the test tape tesa ® 7475 (substrate white PVC film, adhesive acrylate) is less than 30 cN / cm and the unwinding force, the invention wound on itself Protective film, smaller than 0.8 N / cm are.
  • the carrier film is preferably pretreated before the coating by means of corona or likewise coated with a bonding agent.
  • UV silicones contain epoxy rings that are incorporated in the polysiloxane chains. UV radiation liberates a cation which causes a cationic ring opening followed by a crosslinking reaction via the epoxy rings in the individual polysiloxane chains.
  • This crosslinking method seems to have a stabilizing effect on the aging and UV resistance of the polysiloxane.
  • Syl-Off UV® UV silicone systems from Dow Corning.
  • a structured carrier foil can be used as already described.
  • matting of the protective film according to the invention is also possible by adding suitable finely divided fillers into the polysiloxane release coating system. The amount added, the grain size and the quality of the filler must be selected such that, on the one hand, the release values and, on the other hand, the transparency or the transmission of the polysiloxane release coating are not impaired.
  • the polysiloxane 0.5 to 30 wt .-%, preferably 2 to 10 wt .-% (each based on the amount of release coating) of a filler having a particle size of 1 to 15 microns, preferably 3 to 8 ⁇ m added (see also "Plastics Additives Handbook", chapter “Anti-Block Additives", Carl Hansa Verlag, 5th edition).
  • Suitable fillers are, for example, calcium carbonate, Zeo- lite, natural and / or particularly preferred synthetic silica such as Syloid ® by the company Grace (micronized silica).
  • the surface of the self-adhesive protective film according to the invention preferably has a matted surface to avoid light reflection.
  • the measurement of the gloss level reflects this effect.
  • the degree of gloss, measured at 60 °, in the case of the protective film according to the invention is less than 40 and particularly preferably less than 30.
  • the protective film can be used particularly advantageously as protection for graphics, prints, photos, reproductions, posters, brochures, pictures, plans, maps and books and similar printing units.
  • the peel strength (bond strength) was tested on the basis of PSTC-1.
  • a 20 mm wide strip of the protective film is glued on a ground steel plate as a test surface by five times double rolling over with a 5 kg roll.
  • the plate is clamped, and the self-adhesive strip is peeled over its free end on a tensile tester at a peel angle of 180 ° at a speed of 0.3 m / min, and determines the force required for this.
  • the measurement results are given in N / cm and averaged over three measurements. All measurements are carried out in an air-conditioned room at 23 ° C and 50% relative humidity.
  • the release properties of release coatings are compared to the standard test tapes tesa ® 7475 and tesa ® 7476 determined.
  • 20 mm wide strips of test tapes tesa ® 7475 and tesa ® are glued on the tested release varnish coating 7476th
  • a 24-hour storage takes place under a weight block of 20 kg at 70 ° C (tesa ® 7475) or at 40 ° C (tesa ® 7476).
  • the force that is required to subtract the test tape at an angle of 180 ° from the tested release coating is carried out in accordance with PSTC-4B.
  • the release forces are preferably determined at higher take-off speeds of 10 and 50 m / min.
  • the adhesive tape is glued in a width of 50 mm on the release coating.
  • the adhesive tape is then peeled off from the release lacquer coating at an angle of 180 ° at 10 or 50 m / min, thereby measuring the required force. Again, between bonding and measurement storage at elevated temperatures is possible. The measurements are carried out.
  • the unwind force 50 mm wide rolls are unrolled at different speeds (10, 20 and 30 m / min). The force needed to unroll the test roll is determined. The unwind force is measured by deflecting the adhesive tape web via a load cell. The measurement is carried out according to PSTC-8.
  • the self-adhesive protective films are bonded to a test print.
  • the test print consists of different shades. Ideally, at the same time test prints are tested with loose ittel containing and water-based colors. For comparison, a narrow opaque strip of, for example, paper over the graphic placed and fixed (to create a color reference).
  • the test print coated with the protective film is now stored for 36 d under UV irradiation (Sanolux HRC 300-280 Radium Lampenwerk GmbH), the samples being examined every 5 days. Subsequently, the color quality and color intensity in relation to the color reference (covered area) as well as the properties (brittleness, discoloration, etc.) of the protective film are evaluated.
  • This protective film is characterized by a very good contact transparency and a very easy unrollability without chatter marks. Furthermore, this protective film has excellent aging and UV stability, but it should mainly be used only for indoor applications because it does not protect the print or graphics from UV radiation due to the absence of UV absorbers.
  • a transparent PP film is produced using the Cast process, whereby a matted Chill-RoII is used to matt the film.
  • the film containing 0.1 wt .-% Chimasorb ® 944 (Ciba) and 0.3 wt .-% of the UV absorber Tinuvin ® 1577 (Ciba).
  • the foil is coated on one side (on the etched side) to corona treatment with the solvent-silicone release coating system Syl-off ® 7020 (Dow Corning).
  • a second step after renewed corona treatment, the coating of the other side of the film in the Meyer-Barr process with a mixture of the 40 wt .-% Acronal ® DS 3502 (aqueous acrylate dispersion, solids content 55 wt .-%; pH 6.5 to 8.5, T 9 4 0 C from BASF) and 60 wt .-% Acronal ® V 212 (aqueous acrylic dispersion, solids content 69 wt .-%; pH 3.5 to 6.0 , BASF T 9 -40 0 C) in a coating width of 2000 mm.
  • an adhesive application of 23 g / m 2 is obtained .
  • this protective film In addition to the very good contact transparency, UV stability, very easy unwindability, this protective film also has good UV absorption, so that the protected graphics are very well protected against fading of the colors in outdoor applications.
  • a transparent PP film is produced using the cast process.
  • the film containing 0.1 wt .-% Chimasorb ® 944 (Ciba) and 0.3 wt .-% of the UV absorber Cyasorb UV-1164 ® (Cytec).
  • the foil is coated on one side by corona treatment with the solvent-silicone release coating system Syl-Off UV ® (Dow Corning) containing 3 wt .-% for matting Sylobloc ® 44 (Grace Davison).
  • This protective film shows good contact transparency, UV stability, very easy unwindability and good UV absorption.
  • a 23 ⁇ m thick PET film is coated on both sides with 20 g / m 2 with a PE layer, wherein the surface of a PE layer is matted by an embossing roller. Subsequently, the matte side is coated after Corona treatment with the silicone release coating system Syl-Off ® 7400 (Dow Corning). The other side of the film is coated analogously to Example 2 with adhesive.
  • This protective film shows a very good contact transparency, UV stability, very easy unwindability and good UV absorption.
  • the standard product Filmolux ® satin (Neschen AG) consists of a 75 micron satin soft PVC support film (containing about 26% monomeric plasticizer) that on one side with 35 g / m 2 acrylate Dispersionsklebmasse is coated with a 65 g / m 2 Release paper is covered.
  • the use of a release paper is urgently necessary because otherwise the unwinding of the protective film bales is no longer possible.
  • Other problems arise from the high halogen and plasticizer content that commonly occurs with the use of PVC materials.
  • the product Filmolux PP® satin (Neschen AG) consists of a 80 ⁇ m silk-matt UV-protected PP carrier film which is coated on one side with 28 g / m 2 of an acrylate dispersion adhesive which is covered with a 80 g / m 2 release paper. Again, it is not possible to use the product without release paper, otherwise the unrolling of the bale is no longer possible.
  • An 80 ⁇ m PP cast film (without UV protection agent) is coated on the one side with 1.5 g / m 2 of Release Coat KB (Clariant AG) from toluene solution and on the other side with an acrylate dispersion adhesive analogous to Example 1 coated and wound up after drying at 110 0 C without release paper.
  • This protective film can be developed only with relatively high unwinding forces. When unwinding, clear chatter marks are visible, which significantly degrade the optical quality of the protected graphics and prints. In UV storage tests, a clear embrittlement appears after only 5 days and, after 9 days, the appearance of break lines in the protective film. The inks under the protective film bleach very much in the UV test.

Abstract

Self-adhesive protective film for covering, in particular, digital graphics, prints, photographs, reproductions, posters, brochures, pictures, plans, maps and books, consisting of a halogen-free, transparent or translucent backing film coated on one side with a pressure-sensitive adhesive and on the other side with a preferably polysiloxane-based release lacquer.

Description

tesa Aktiengesellschaft Hamburg tesa Aktiengesellschaft Hamburg
Beschreibungdescription
Halogenfreie selbstklebende SchutzfolieHalogen-free self-adhesive protective film
Die vorliegende Erfindung betrifft eine halogenfreie selbstklebende Schutzfolie, die zur Abdeckung von zum Beispiel Graphiken, Drucken, Fotos, Reproduktionen, Plakaten, Prospekten, Bilder, Plänen, Landkarten und Büchern geeignet ist, sowie die Verwendung derselben auf besagten Untergründen.The present invention relates to a halogen-free self-adhesive protective film which is suitable for covering, for example, graphics, prints, photos, reproductions, posters, brochures, pictures, plans, maps and books, and the use thereof on said substrates.
Heute werden im industriellen und privaten Bereich eine Vielzahl von Graphiken, Drucken und Fotos, um nur einige optische Wiedergabemöglichkeiten zu nennen, verwendet. Im Zuge der weiten Verbreitung von digitaler Verarbeitung von Bildmaterial und der Digital- fotographie nimmt in diesen Bereichen der Anteil an digitalen Drucken stark zu. Unter digitalen Drucken werden Graphiken oder Bildern verstanden, die mittels eines Computers erzeugt oder verarbeitet werden und anschließend über Drucker ausgedruckt werden. Digitale Drucke finden heute zum Beispiel bei Werbedrucken, Schaufensterwerbung, LKW-Planen, Werbung an Hausfassaden, Messebau, Postern, Plakaten, Kunstdrucken und der Digitalphotographie Verwendung. Als Druckverfahren werden konven- tionelle Druckverfahren mit Druckschablonen wie Sieb-, Tief-, Flexo- und Offset-Druck und Druckverfahren ohne Druckschablonen wie Elektrographie, Laser-, Ink Jet- und Thermotransferdruck angewandt. Im Bereich des farbigen Digitaldruckes wird hauptsächlich die Ink Jet-Drucktechnik verwendet, da dieses Druckverfahren bezüglich eines häufigen Motivwechsels und kleinen Druckaufträgen am flexibelsten ist und eine hervor- ragende Färb- und Druckqualität gewährleistet. Bei der Ink Jet-Drucktechnik können unterschiedliche Druckfarben verwendet werden. Im privaten Bereich und für Büroanwendungen werden hauptsächlich wasserbasierte Druckfarben verwendet. Im industriellen Bereich und in der Werbebranche sind hingegen öl- oder lösemittelbasierte Druckfarben weit verbreitet. Der Grund für die weite Verbreitung der öl- und lösemittelbasierten Druckfarben in diesen Bereichen liegt in der sehr guten Verankerung (Haftung) dieser Druckfarben auf den verschiedensten hier verwendeten Druckmedien begründet. Aufgrund der hohen Belastung mit Lösemitteldämpfen am Arbeitsplatz und aus Umweltgesichtspunkten werden aber auch im industriellen Bereich und in der Werbebranche im stärkeren Maße lösemittelfreie Druckfarben verwendet. Neben den wasserbasierten Druckfarben kommt dabei den so genannten UV-Druckfarben, lösemittelfreie Druckfarben die unter UV-Bestrahlung vernetzen beziehungsweise aushärten, in der Zukunft eine zunehmende Bedeutung zu. Wie bereits erwähnt, finden unterschiedlichste Druckmedien wie zum Beispiel Papier, Weich-PVC-Folien, Textilien, PET-Folien für digitale Graphiken Verwendung. Die Druckmedien müssen hierbei oft mit einer speziellen Beschichtung versehen werden, um eine hohe Druckqualität und Verankerung der Druckfarbe zu gewährleisten.Today, a variety of graphics, prints and photos are used in the industrial and private sectors, to name but a few optical reproduction possibilities. In the wake of the widespread adoption of digital processing of image material and digital photography, the proportion of digital printing is increasing significantly in these areas. Digital printing is understood to mean graphics or images that are generated or processed by means of a computer and subsequently printed out by means of printers. Today, for example, digital prints are used in advertising printing, shop window advertising, truck tarpaulins, advertising on building facades, trade fair construction, posters, posters, art prints and digital photography. Conventional printing processes using printing stencils such as screen, gravure, flexographic and offset printing and printing processes without printing stencils such as electrography, laser, inkjet and thermal transfer printing are used as printing processes. In the field of color digital printing, inkjet printing technology is the main method, since this printing process is the most flexible in terms of frequent pattern changes and small print jobs, and ensures excellent color and print quality. In the ink jet printing technique different inks can be used. In the private sector and for office applications mainly water-based inks are used. In the industrial sector and in the advertising industry, however, oil- or solvent-based printing inks are widespread. The reason for the widespread use of oil- and solvent-based Printing inks in these areas is due to the very good anchoring (adhesion) of these printing inks on the various printing media used here. Due to the high level of exposure to solvent fumes in the workplace and from an environmental point of view, however, solvent-free printing inks are also being used to a greater extent in the industrial sector and in the advertising industry. In addition to water-based printing inks, so-called UV printing inks, solvent-free printing inks that crosslink or cure under UV irradiation, are becoming increasingly important in the future. As already mentioned, a wide variety of printing media such as paper, flexible PVC films, textiles, PET films for digital graphics use. The print media often have to be provided with a special coating to ensure high print quality and anchoring of the printing ink.
Die digitalen Drucke werden je nach Anwendungen (Außenanwendung, Anwendung innerhalb von Gebäuden) und Dauer der Anwendung (bis zu einem Jahr) zum Teil erheblich beansprucht. Um diesen erheblichen Umwelteinflüssen Stand zu halten, müssen die graphischen Drucke geschützt werden. Dieses trifft insbesondere für wasser- und lösemittelbasierte Druckfarben zu, die zwingend vor mechanischer Beschädigung, Verschmutzung und sonstigen Umwelteinflüssen geschützt werden müssen. Der Schutz der Drucke kann auf verschiedene Weise erfolgen. Eine Möglichkeit besteht in einer vollflächigen Lackierung mit einem lösemittelhaltigen oder einem UV-härtenden Lack. Bei dieser Methode ist darauf zu achten, dass der Lack sehr gleichmäßig aufgetragen wird, um den optischen Eindruck des Druckes zum Beispiel durch Viskositätsstreifen nicht zu stören. Des Weiteren darf der Lack nicht die Druckfarbe anlösen, ansonsten kommt es zu einem Verwischen oder einem Verlaufen der Druckfarben. Als weitere Möglichkeit des Schutzes der digitalen Drucke ergibt sich aus einer vollflächigen Laminierung derselben mit einer Schutzfolie, die mit einem Schmelzkleber beschichtet ist. Hierzu müssen der Druck und die Schutzfolie mittels eines Heißlaminators bei 60 bis 150 0C laminiert werden. Dabei erweicht der Schmelzkleber und verbindet sich mit der Graphik. Ein Nachteil dieses Verfahrens ist, dass es bei der Verwendung von Papier als Druckmedium zu einer Dimensionsänderung des Papiers durch Austrocknung während des Laminiervorganges kommt mit der Folge von späterem Einrollen beziehungsweise Faltenbildung des geschützten Druckes. Diese Methode ist ebenfalls nicht verwendbar bei Druckmedien, die wie Weich-PVC bei relativ niedrigen Temperaturen erweichen. Eine weitere Methode zum Schützen von digitalen Drucken ergibt sich durch eine vollflächige Lamination mit einer selbstklebenden Schutzfolie. Die Verwendung von selbstklebenden Schutzfolien zeigt nicht die vorher aufgezeigten Nachteile. Üblicherweise werden als selbstklebende Schutzfolien kontakttransparente Weich-PVC-Folien verwendet, die einseitig mit einer Haftklebmasse beschichtet sind. Eine Beschreibung dieser Ober- flächenschutzfolien ist in DE 44 05 568 A1 und DE 42 28 436 A1 zu finden. Alle heute verwendeten selbstklebenden Schutzfolien sind mit einem silikonisierten Trennpapier oder einer silikonisierten Trennfolie laminiert, das oder die unmittelbar vor der Verwendung entfernt werden muss. Die Verwendung von silikonisiertem Trennpapier bezie- hungsweise Trennfolie ist einerseits in dem Herstellprozess dieser Schutzfolien begründet und gewährleistet andererseits einen leicht entfernbaren Schutz der Haftklebemasse vor der Anwendung. Aus der Verwendung dieser konventionellen selbstklebenden Schutzfolien ergeben sich jedoch einige Nachteile. Die Weich-PVC-Folie enthält üblicherweise 20 bis 30 % Monomerweichmacher, die allmählich aus der Folie ausdampfen, was zu einer erheblichen Geruchs- und Gesundheitsbelastung führt, insbesondere ist der üblicherweise verwendete Weichmacher DOP bedenklich. Die Weichmacher neigen ebenfalls zur Migration zum Beispiel in die Klebmasse, Druckfarbe und Druckmedium. Die Migration der Weichmacher kann negative Beeinflussung der Drucke führen, so dass zum Beispiel Farbveränderung, Verlaufen der Farbübergänge (Chromatographieren) oder Vergilbung nicht ausgeschlossen werden können. PVC-Folien enthalten des Weiteren einen erheblichen Anteil an Halogen. Vor dem Hintergrund der Diskussion um Verbrennung von Kunststoffabfällen besteht jedoch der Trend zur Reduktion des Halogengehaltes und damit der Dioxinentstehung beziehungsweise zur Vermeidung der Verwendung von halogenhaltigen Kunststoffen.Depending on the applications (outdoor application, indoor use) and the duration of the application (up to one year), digital prints can be heavily used. In order to withstand these significant environmental influences, the graphic prints must be protected. This is especially true for water- and solvent-based printing inks, which must be protected against mechanical damage, contamination and other environmental influences. The protection of the prints can be done in different ways. One possibility is a full-surface coating with a solvent-based or a UV-curing lacquer. With this method it must be ensured that the varnish is applied very evenly so as not to disturb the visual impression of the print by, for example, viscosity strips. Furthermore, the varnish must not dissolve the printing ink, otherwise there is a blurring or a bleeding of the printing inks. Another possibility of protecting the digital prints results from a full-surface lamination of the same with a protective film, which is coated with a hot melt adhesive. For this purpose, the print and the protective film must be laminated by means of a hot laminator at 60 to 150 0 C. This softens the hot melt adhesive and connects to the graphics. A disadvantage of this method is that when paper is used as the printing medium, a dimensional change of the paper occurs due to drying out during the laminating process, with the consequence of later curling or wrinkling of the protected print. This method is also not suitable for printing media that soften like soft PVC at relatively low temperatures. Another method for protecting digital prints results from a full-surface lamination with a self-adhesive protective film. The use of self-adhesive protective films does not show the previously mentioned disadvantages. Typically, contact-transparent flexible PVC films are used as self-adhesive protective films, which are coated on one side with a pressure-sensitive adhesive. A description of these surface protection films can be found in DE 44 05 568 A1 and DE 42 28 436 A1. All self-adhesive protective films used today are laminated with a siliconized release paper or a siliconized release film which must be removed immediately prior to use. The use of siliconized release paper or release film is based on the one hand in the production process of these protective films and on the other hand ensures an easily removable protection of the PSA prior to use. From the use of these conventional self-adhesive protective films, however, there are some disadvantages. The soft PVC film usually contains 20 to 30% of monomer plasticizer, which evaporate gradually from the film, resulting in a significant odor and health burden, in particular, the commonly used plasticizer DOP is questionable. The plasticizers also tend to migrate into, for example, the adhesive, ink and printing medium. The migration of the plasticizers can adversely affect the prints, so that, for example, color change, bleeding of the color transitions (chromatography) or yellowing can not be excluded. PVC films also contain a significant amount of halogen. Against the background of the discussion about the incineration of plastic waste, however, there is a trend towards the reduction of the halogen content and thus the dioxin formation or to avoid the use of halogen-containing plastics.
Ein weiterer Nachteil ergibt sich aus der Verwendung eines silikonisierten Trennpapiers oder Trennfolie, das oder die unmittelbar vor der Verwendung, das heißt vor der Lamination auf den zu schützenden Druck oder die Graphik, entfernt werden muss. Eine Anwendung mit der Hand ist dadurch recht kompliziert und muss oft von mehreren Mit- arbeitem durchgeführt werden. Automatische Laminatoren haben einen recht komplexen Aufbau aufgrund der Notwendigkeit der Entfernung des Trennpapiers. Des Weiteren ist das silikonisierte Trennpapier beziehungsweise Trennfolie Abfall, der in erheblicher Menge anfällt. Besonders ärgerlich und mit hohem finanziellem Aufwand für den industriellen Anwender verbunden ist, dass dieser Abfall in einigen Ländern gemäß gesetz- licher Bestimmungen als Sondermüll entsorgt werden muss. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine selbstklebende Schutzfolie für die Abdeckung von zum Beispiel insbesondere digitalen Graphiken, Drucken, Fotos, Repro- duktionen, Plakaten, Prospekten, Bildern, Plänen, Landkarten und Büchern zur Verfügung zu stellen, die den heutigen hohen Umweltstandards der Vermeidung von halo- genhaltigen Kunststoffen und Sondermüll Rechnung trägt sowie eine einfache Anwendung ermöglicht.Another disadvantage arises from the use of a siliconized release paper or release film which must be removed immediately prior to use, that is, prior to lamination to the print or graphic to be protected. Manual application is therefore quite complicated and often has to be carried out by several employees. Automatic laminators have a rather complex structure due to the necessity of removing the release paper. Furthermore, the siliconized release paper or release film waste, which is obtained in considerable quantities. Particularly annoying and with high financial expenditure for the industrial user connected is that this waste must be disposed of according to legal regulations as special waste in some countries. The object of the present invention is to provide a self-adhesive protective film for covering, for example, in particular digital graphics, prints, photos, reproductions, posters, brochures, pictures, plans, maps and books, which meet today's high environmental standards Avoiding halo-containing plastics and hazardous waste, as well as allowing easy application.
Gelöst wird diese Aufgabe durch eine selbstklebende Schutzfolie, wie sie im Hauptanspruch niedergelegt ist. Gegenstand der Unteransprüche sind vorteilhafte Weiterentwicklungen des Erfindungsgegenstandes sowie die Verwendung derselben.This object is achieved by a self-adhesive protective film, as laid down in the main claim. The subject of the dependent claims are advantageous developments of the subject invention and the use thereof.
Demgemäß betrifft die Erfindung eine selbstklebende Schutzfolie bestehend aus einer halogenfreien transparenten oder transluzenten Trägerfolie, die auf einer Seite mit einer Haftklebemasse und auf der anderen Seite mit einem Trennlack auf Silikon-Basis beschichtet ist. Die erfindungsgemäße Schutzfolie ist halogenfrei in dem Sinne, dass der Halogengehalt gegebenenfalls nur in Spurenmengen (kleiner 1000 ppm), wie sie durch Verunreinigungen oder als Rückstände von Katalysatoren (zum Beispiel aus der Polymerisation von Polymeren) auftreten könnten, vorhanden ist und somit unberücksichtigt bleibt. Die halogenfreie selbstklebende Schutzfolie kann auf sich selbst gewickelt werden und bedarf keiner zusätzlichen Trennfolie oder Trennpapier.Accordingly, the invention relates to a self-adhesive protective film consisting of a halogen-free transparent or translucent carrier film which is coated on one side with a pressure-sensitive adhesive and on the other side with a silicone release-based release coating. The protective film according to the invention is halogen-free in the sense that the halogen content is optionally present only in trace amounts (less than 1000 ppm), as might occur through impurities or as residues of catalysts (for example from the polymerization of polymers), and thus is disregarded. The halogen-free self-adhesive protective film can be wound on itself and requires no additional release film or release paper.
Unter Kontaktklarheit oder Transluzens versteht man die lichtdurchscheinende Eigenschaft (im Unterscheid zur Transparenz; transparente Körper lassen das Licht zu über 90% durch und sind auch bei größeren Schichtdicken noch weitgehend klar). Translu- zente Körper weisen Lichtdurchlässigkeiten von unter 90% auf und werden als kontaktklar bezeichnet, wenn das Material allein zwar trüb erscheint, nicht jedoch dann, wenn es in direktem Kontakt mit einem Substrat wie zum Beispiel eine digitale Graphik ist.Contact clarity or translucency is the translucent property (in contrast to transparency: transparent bodies allow the light to pass through more than 90% and are still largely clear even with thicker layers). Translucent bodies have light transmittances of less than 90% and are said to be contact-clear if the material alone appears cloudy, but not when in direct contact with a substrate such as a digital graphic.
Um der Anforderung an Halogenfreiheit gerecht zu werden, wird bei der erfindungsgemäßen Schutzfolie eine Trägerfolie aus einem PVC-Ersatzmaterial verwendet. Als Trägerfolienmaterialien eignen sich besonders Monoschicht- oder Mehrschicht-Folien aus Homo- und Copolymeren des Propylen oder Ethylen oder aus Polyester wie zum Beispiel Polyethylenterephthalat (PET). Die Herstellung der Trägerfolie erfolgt mit einem Kalander oder durch Extrusion beziehungsweise Coextrusion wie zum Beispiel im Blas- oder Castprozeß. Die Trägerfolie kann monoaxial oder biaxial verstreckt sein. Besonders bevorzugt wird als Trägermaterial eine nicht verstreckte Extrusions-Folie bestehend aus einem Polypropylen-Copolymer oder eine biaxial versteckte, beidseitig mit einer PoIy- ethylen-Schicht befilmte PET-Folie verwendet.In order to meet the requirement for freedom from halogens, a carrier film of a PVC replacement material is used in the protective film according to the invention. Monolayer or multilayer films of homo- and copolymers of propylene or ethylene or of polyesters such as, for example, are particularly suitable as carrier film materials Polyethylene terephthalate (PET). The production of the carrier film is carried out with a calender or by extrusion or coextrusion such as in the blow or casting process. The carrier film may be monoaxially or biaxially stretched. Particularly preferred carrier material is a non-stretched extrusion film consisting of a polypropylene copolymer or a biaxially hidden PET film coated on both sides with a polyethylene film.
Die Dicke der Trägerfolie liegt im Bereich von 30 bis 180 μm, vorzugsweise 50 bis 150 μm. Die Oberfläche der Trägerfolie kann strukturiert oder glatt sein.The thickness of the carrier film is in the range of 30 to 180 .mu.m, preferably 50 to 150 .mu.m. The surface of the carrier film can be structured or smooth.
Zur Vermeidung von störenden Lichtreflexionen im verklebten Zustand auf einer Graphik oder einem Druck ist die Oberfläche der Trägerfolie vorzugsweise matt oder leicht matt strukturiert. Die Mattierung kann durch Verwendung eines Füllstoffs mit einer hinreichend hohen Teilchengröße erreicht werden. Hierzu wird der Füllstoff zum Beispiel mittels einer Beschichtung oder durch eine coextrudierte Außenschicht auf die Trägerfolie aufgebracht. Vorzugsweise wird die Strukturierung der Folienoberfläche jedoch durch eine Walze (zum Beispiel Prägewalze am Kalander oder mattierte Chili Roll oder Prägewalze im Extrusionprozess) erreicht. Diese Verfahren sind zum Beispiel in Ullmann's Encyclo- pedia of Industrial Chemistry, 6. Auflage, Wiley-VCH 2002 oder in „Kunststoff-Folien", Nentwig, Carl Hanser Verlag, 1994 beschrieben und dem Fachmann wohlbekannt.To avoid disturbing light reflections in the bonded state on a graphic or a print, the surface of the carrier film is preferably matt or slightly matt structured. The matting can be achieved by using a filler with a sufficiently high particle size. For this purpose, the filler is applied for example by means of a coating or by a coextruded outer layer on the carrier film. Preferably, however, the structuring of the film surface is achieved by a roller (for example embossing roller on the calender or matted chili roll or embossing roll in the extrusion process). These processes are described, for example, in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6th Edition, Wiley-VCH 2002 or in "Kunststoff-Folien", Nentwig, Carl Hanser Verlag, 1994, and are well known to those skilled in the art.
Die Trägerfolie enthält in einer bevorzugten Ausführungsform die üblichen primären (zum Beispiel sterisch gehinderte Phenole oder C-Radikalfänger) und/oder sekundären (zum Beispiel Schwefelverbindungen, Phosphite oder sterisch gehinderte Amine) Alterungs- Schutzmittel. Eine Übersicht ist beispielsweise „Plastics Additives Handbook", Kapitel „Antioxidants", Carl Hansa Verlag, 5. Auflage zu finden.In a preferred embodiment, the carrier film contains the customary primary (for example sterically hindered phenols or C radical scavengers) and / or secondary (for example sulfur compounds, phosphites or sterically hindered amines) aging protection agents. An overview can be found, for example, "Plastics Additives Handbook", chapter "Antioxidants", Carl Hansa Verlag, 5th edition.
Als weitere Additive enthält in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform die Trägerfolie der erfindungsgemäßen Schutzfolie UV-Schutzmittel und Vorteilhafterweise auch UV-Absorber. Die Verwendung von UV-Schutzmittel ist vor allem in Trägerfolien aus Polypropylen oder Polyethylen sehr zu empfehlen, wenn nicht gar zwingend erforderlich, um die Folie vor einer Versprödung und Vergilbung bei der Anwendung zu schützen. Bei der Anwendung werden die mit der erfindungsgemäßen Schutzfolie verklebten Graphiken und Drucke für bis zu einem Jahr intensiver Lichteinwirkung von zum Beispiel Leuchten und Scheinwerfern bei Innenanwendungen oder direkter Sonneneinstrahlung bei Außen- anwendungen ausgesetzt. Hierbei kommt es sowohl bei der Innenanwendung aber vor allem natürlich bei der direkten Bestrahlung von Sonnenlicht bei Außenanwendungen zu einer erheblichen UV-Belastung der Schutzfolie Bei Einwirkung von UV-Licht (es spielt nur langwellige UV-A-Strahlung, 320 bis 400 nm, eine Rolle) kommt es über einen Radi- kal-Mechanismus zu einem Polymerabbau. Die Folge ist eine Versprödung, Brüchigwerden sowie eine Verfärbung der Trägerfolie. Besonders gefährdet gegenüber UV-Strahlung sind Folien aus Polyethylen und Polypropylen. Den Polymerabbau und somit der Versprödung der Trägerfolie kann durch Verwendung von UV-Schutzmitteln Einhalt geboten werden. Als UV-Schutzmittel werden bevorzugt gehinderte Amine (HALS) ver- wendet.In a further preferred embodiment, the carrier film of the protective film according to the invention contains UV protectants and advantageously also UV absorbers as further additives. The use of UV protectants is highly recommended, especially in polypropylene or polyethylene backing films, if not absolutely necessary to protect the film from embrittlement and yellowing during use. In use, the graphics and prints adhered to the protective film of the invention are used for up to one year of intensive exposure to light from, for example, luminaires and headlamps in indoor applications or direct sunlight in outdoor applications. applications exposed. In the case of indoor use but above all, of course, in the case of direct irradiation of sunlight in outdoor applications, the protective film undergoes considerable UV exposure to UV light (only long-wave UV-A radiation, 320 to 400 nm, a Rolle) it comes via a radical mechanism to a polymer degradation. The result is embrittlement, brittleness and discoloration of the carrier film. Particularly vulnerable to UV radiation are films made of polyethylene and polypropylene. The polymer degradation and thus the embrittlement of the carrier film can be stopped by the use of UV protection agents. As UV protectants, preference is given to using hindered amines (HALS).
In einer bevorzugten Ausführung schützt die erfindungsgemäße selbstklebende Schutzfolie ebenfalls die Graphiken oder Drucke vor der schädigenden Wirkung der UV-Strahlung. Besonders gefährdet sind hierbei die Druckfarben, die unter Einwirkung von UV- Strahlung ausbleichen können. Die eben erwähnten UV-Schutzmittel in der Schutzfolie bieten hier keinen wirksamen Schutz, da sie lediglich in den Polymerabbauprozess der Folie eingreifen. Um die Graphik beziehungsweise den Druck unter der Schutzfolie wirksam zu schützen, ist die Verwendung von UV-Absorbern, die die UV-Strahlung absorbieren beziehungsweise herausfiltern, besonders vorteilhaft. Als UV-Absorber werden übli- cherweise Benzophenone und Benzotriazole verwendet. Besonders bevorzugt werden UV-Absorber verwendet, die eine gute Verträglichkeit zu dem Basispolymeren aufweisen, da bei den UV-Absorbern tendenziell eine große Neigung zum Auskreiden, dem Fachmann auch als Blooming bekannt, besteht. Relativ gut verträgliche UV-Absorber auf Basis von Benzotriazol mit langkettigen Seitenketten sind zum Beispiel Tinuvin 1577® der Firma Ciba und Cyasorb UV-1164® der Firma Cytec. Zur Vermeidung von Auskreidungen ist auch eine Kombination aus verschiedenen UV-Absorbern hilfreich. Die UV-Absorber werden in einer Konzentration von 0,2 bis 0,6 Gew.-% bezogen auf die Trägerfolie verwendet. Die Konzentration der UV-Absorber in der erfindungsgemäßen Schutzfolie ist so zu wählen, dass die Transmission von Licht mit einer Wellenlänge kleiner 360 nm (UV-Licht) kleiner als 40 % und vorzugsweise kleiner als 30 % ist. UV-Schutzmittel und UV-Absorber sind in „Plastics Additives Handbook", Kapitel „Light Stabilizers", Carl Hansa Verlag, 5. Auflage beschrieben. Die erfindungsgemäße selbstklebende Schutzfolie wird einseitig mit einer transluzenten oder transparenten Haftklebemasse beschichtet. Der Klebmasseauftrag beträgt 10 bis 40 g/m2 vorzugsweise 18 bis 28 g/m2 (das ist die Menge nach einer eventuell notwendigen Entfernung von Wasser oder Lösungsmittel; die Zahlenwerte entsprechen auch in etwa der Dicke in μm). Die Beschichtung wird vorzugsweise vollflächig auf die Trägerfolie aufgebracht.In a preferred embodiment, the self-adhesive protective film according to the invention likewise protects the graphics or prints from the damaging effect of UV radiation. Particularly at risk here are the printing inks, which can fade under the influence of UV radiation. The UV protectants just mentioned in the protective film do not offer effective protection since they only interfere with the polymer degradation process of the film. In order to effectively protect the graphics or the print under the protective film, the use of UV absorbers which absorb or filter out the UV radiation is particularly advantageous. The UV absorbers used are usually benzophenones and benzotriazoles. Ultraviolet absorbers which have good compatibility with the base polymer are particularly preferably used, since the UV absorbers tend to have a high tendency to chalk, which is also known to the person skilled in the art as blooming. Relatively well-tolerated UV absorber based on benzotriazole having long-chain side chains are, for example, Tinuvin ® 1577 from Ciba, and Cyasorb UV-1164 ® from Cytec. To avoid Auskreidungen also a combination of different UV absorbers is helpful. The UV absorbers are used in a concentration of 0.2 to 0.6 wt .-% based on the carrier film. The concentration of the UV absorbers in the protective film according to the invention should be selected such that the transmission of light having a wavelength of less than 360 nm (UV light) is less than 40% and preferably less than 30%. UV protectants and UV absorbers are described in "Plastics Additives Handbook", chapter "Light Stabilizers", Carl Hansa Verlag, 5th edition. The self-adhesive protective film according to the invention is coated on one side with a translucent or transparent PSA. The adhesive application is 10 to 40 g / m 2, preferably 18 to 28 g / m 2 (this is the amount after any necessary removal of water or solvent, the numerical values also correspond approximately to the thickness in μm). The coating is preferably applied over the entire surface of the carrier film.
Als Haftklebstoffe kommen alle gängigen Typen in Frage. Solche Haftklebstoffe können zum Beispiel Homo- oder Copolymere des Isobutylens, des 1 -Butens, des Vinylacetats, des Ethylens, von Acrγlsäureestern, des Butadiens oder des Isoprens sein. Bei der Auswahl der Haftklebmasse ist besonderes auf die Alterungsbeständigkeit und die Verträglichkeit zu den Druckfarben und Druckmedien zu achten. Besonders geeignet sind Rezepturen auf Basis von Polymeren und Copolymeren basierend auf Acrylsäureestem oder Vinylacetat.Suitable pressure-sensitive adhesives are all common types. Such pressure-sensitive adhesives may be, for example, homopolymers or copolymers of isobutylene, of 1-butene, of vinyl acetate, of ethylene, of acrylic acid esters, of butadiene or of isoprene. When selecting the pressure-sensitive adhesive, special attention must be paid to aging resistance and compatibility with printing inks and printing media. Especially suitable are formulations based on polymers and copolymers based on acrylic esters or vinyl acetate.
Zur Optimierung der Eigenschaften kann die zum Einsatz kommende Selbstklebemasse mit einem oder mehreren Additiven wie Klebrigmachern (Harzen), Weichmachern, Füllstoffen, Flammschutzmitteln, Pigmenten, UV-Absorbern, Lichtschutz-, Alterungsschutzmitteln, Photoinitiatoren, Vernetzungsmitteln oder Vernetzungspromotoren abgemischt sein. Bei der Auswahl der Additive ist darauf zu achten, dass die Transparenz der Klebmasse nicht negativ beeinflusst wird. Klebrigmacher (Harze) sind beispielsweise Kohlenwasserstoffharze (zum Beispiel Polymere auf Basis ungesättigter C5- oder C9-Mono- mere), Terpenphenolharze, Polyterpenharze aus Rohstoffen wie zum Beispiel α- oder ß- Pinen, aromatische Harze wie Cumaron-Inden-Harze oder Harze auf Basis Styrol oder α- Methylstyrol, wie Kolophonium und seine Folgeprodukte, zum Beispiel disproportionierte, dimerisierte oder veresterte Harze, zum Beispiel Umsetzungsprodukte mit Glycol, Glyce- rin oder Pentaerythrit, um nur einige zu nennen, sowie weitere Harze (wie beispielsweise ausführlich aufgeführt in Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, Band 12, Seiten 525 bis 555 (4. Auflage), Weinheim).To optimize the properties, the self-adhesive composition used can be mixed with one or more additives, such as tackifiers (resins), plasticizers, fillers, flame retardants, pigments, UV absorbers, light stabilizers, aging inhibitors, photoinitiators, crosslinking agents or crosslinking promoters. When selecting the additives, care must be taken that the transparency of the adhesive is not adversely affected. Tackifiers (resins) are, for example, hydrocarbon resins (for example polymers based on unsaturated C 5 or C 9 monomers), terpene-phenolic resins, polyterpene resins from raw materials such as α- or β-pinene, aromatic resins such as cumarone-indene resins or Resins based on styrene or α-methylstyrene, such as rosin and its derivatives, for example disproportionated, dimerized or esterified resins, for example reaction products with glycol, glycerol or pentaerythritol, to name but a few, and also other resins (such as listed in detail) in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Volume 12, pages 525 to 555 (4th edition), Weinheim).
Geeignete Füllstoffe, die nicht die Transparenz der Klebmasse beeinflussen sind nano- skalige Füllstoffe wie beispielsweise auf Basis von Titandioxid, Calciumcarbonat, Zink- carbonat, Silicate oder Kieselsäure. Geeignete beimischbare Weichmacher sind beispielsweise aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Mineralöle, Di- oder PoIy- Ester der Phthalsäure, Trimellitsäure oder Adipinsäure, flüssige Kautschuke (zum Bei- spiel niedermolekulare Nitril- oder Polyisoprenkautschuke), flüssige Polymerisate aus Buten und/oder Isobuten, Acrylsäureester, Polyvinylether, Flüssig- und Weichharze auf Basis der Rohstoffe von Klebharzen, Wollwachs und andere Wachse oder flüssige Silikone. Vernetzungsmittel sind beispielsweise Isocyanate, Phenolharze oder Metallchelate wie Aluminium- und Titanchelat. Geeignete Vernetzungspromotoren sind zum Beispiel Maleinimide, Allylester wie Triallylcyanurat, mehrfunktionelle Ester der Acryl- und Meth- acryläure. Alterungsschutzmittel sind beispielsweise sterisch gehinderte Phenole, die zum Beispiel unter dem Handelsnamen Irganox™ bekannt sind.Suitable fillers which do not affect the transparency of the adhesive are nano-scale fillers, for example based on titanium dioxide, calcium carbonate, zinc carbonate, silicates or silicic acid. Suitable miscible plasticizers are, for example, aliphatic, cycloaliphatic and aromatic mineral oils, di- or polyesters of phthalic acid, trimellitic acid or adipic acid, liquid rubbers (for example low molecular weight nitrile or Polyisoprenkautschuke), liquid polymers of butene and / or isobutene, acrylic acid esters, polyvinyl ethers, liquid and soft resins based on the raw materials of tackifier resins, wool wax and other waxes or liquid silicones. Crosslinking agents are, for example, isocyanates, phenolic resins or metal chelates, such as aluminum and titanium chelate. Suitable crosslinking promoters are, for example, maleimides, allyl esters, such as triallyl cyanurate, polyfunctional esters of acrylic and methacrylic acid. Anti-aging agents include, for example, hindered phenols, known, for example, under the trade name Irganox ™.
Die Klebkraft der erfindungsgemäßen selbstklebenden Schutzfolie auf Stahl beträgt mindestens 2,0 N/cm.The bond strength of the self-adhesive protective film according to the invention to steel is at least 2.0 N / cm.
Zusammenfassend weist die bevorzugte Ausführungsform der Erfindung einseitig eine Haftklebemasse auf Basis von Homo- oder Copolymeren aus Acrylsäureestem auf, welche durch lösungsmittelhaltige oder besonders bevorzugt durch Dispersionsbeschichtung aus Polyacrylsäureestem zustande gekommen ist. Diese bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Schutzfolie zeichnet sich besonders durch seine sehr gute Alterungsstabilität und Verträglichkeit zu den Druckfarben und Druckmedien zum Beispiel aus Weich-PVC-Folien aus. Auch bei Außenanwendungen von bis zu einem Jahr, bei der die Schutzfolie einer intensiven Sonnenlichteinstrahlung ausgesetzt sein kann, wird keine Veränderung der Transparenz oder Auftreten von Vergilbung der Haftklebmasse beobachtet. Des Weiteren ist eine sehr gute Verträglichkeit zu den unterschiedlichen Druckfarben zu verzeichnen, das heißt, es wird kein Chromatographieren der verschie- denen Bestandteile der Druckfarben beobachtet.In summary, the preferred embodiment of the invention has on one side a pressure-sensitive adhesive based on homopolymers or copolymers of acrylic acid esters, which has been achieved by solvent-containing or particularly preferably by dispersion coating of polyacrylic acid esters. This preferred embodiment of the protective film according to the invention is characterized in particular by its very good aging stability and compatibility with the printing inks and printing media, for example, from flexible PVC films. Even in outdoor applications of up to one year, where the protective film may be exposed to intense sunlight, no change in transparency or occurrence of yellowing of the PSA is observed. Furthermore, there is a very good compatibility with the different printing inks, that is, no chromatography of the various constituents of the printing inks is observed.
Vorteilhaft ist die Verwendung eines Haftvermittlers, einer so genannten Primerschicht, zwischen Trägerfolie und Klebmasse oder einer physikalischen Vorbehandlung der Trägerfolienoberfläche zur Verbesserung der Haftung der Klebmasse auf der Trägerfolie. Als Primer sind die bekannten Dispersion- und Lösungsmittelsysteme verwendbar zum Beispiel auf Basis von Isopren- oder Butadienhaitigen Kautschuk, Acrylatkautschuk, PoIy- vinyl, Polyvinyliden und/oder Cyclokautschuk. Isocyanate oder Epoxyharze als Additive verbessern die Haftung und erhöhen zum Teil auch die Scherfestigkeit des Haftklebstoffes. Der Haftvermittler kann ebenfalls mittels einer Coextrusions-Schicht auf die Träger- folie aufgebracht werden. Als physikalische Oberflächenbehandlungen eigenen sich zum Beispiel Beflammung, Corona oder Plasma oder Coextrusionsschichten.It is advantageous to use an adhesion promoter, a so-called primer layer, between the carrier film and the adhesive or a physical pretreatment of the carrier film surface to improve the adhesion of the adhesive to the carrier film. As primers, the known dispersion and solvent systems can be used, for example, based on isoprene- or butadiene-containing rubber, acrylate rubber, polyvinyl, polyvinylidene and / or cyclic rubber. Isocyanates or epoxy resins as additives improve the adhesion and in part also increase the shear strength of the pressure-sensitive adhesive. The adhesion promoter can likewise be applied to the carrier by means of a coextrusion layer. be applied foil. For example, flame treatment, corona or plasma or coextrusion layers are suitable as physical surface treatments.
Die Rückseite der Trägerfolie wird mit einem Release- beziehungsweise Trennmittel aus vorzugsweise Polysiloxan beschichtet. Diese Silikontrennlack-Beschichtung ermöglicht ein sehr leichtes und gleichmäßiges Abrollen der erfindungsgemäßen Schutzfolie bei der Anwendung. Hierdurch ergibt sich bei der erfindungsgemäßen Schutzfolie gegenüber dem Stand der Technik der Vorteil, dass auf die Verwendung eines Trennpapiers beziehungsweise einer Trennfolie verzichtet werden kann. Bei Verwendung anderer bekannter Trennlackbeschichtungen wie zum Beispiel Stearyl-Verbindungen werden hingegen zu hohe Trennkräfte zur Haftklebmasse beobachtet, so dass ein leichtes Abrollen bei der Anwendung nicht möglich ist. Das führt dazu, dass sich bei jedem Start der Abrollung nach einem Halt so genannte Abzugs- oder Rattermarken bilden, die an diesen Stellen auf der mit der Schutzfolie laminierten Graphik zu störenden Querstreifen führen. Bei einer Beschichtung mit einem Trennlack auf Polysiloxan-Basis werden derartigen Abzugsmarken nicht beobachtet. Als Beschichtung eignen sich die üblichen Polysiloxan- Trennlackbeschichtung zum Beispiel von der Firma Wacker, Rhodia oder Dow Corning. Geeignet sind Beschichtungen auf Lösemittelbasis, Emulsionsbasis oder 100%-Systeme. Diese Polysiloxan-Beschichtungen sind üblicherweise durch eine Additions- oder durch eine Kondensationsreaktion vernetzt. Vorteilhafterweise wird ein sehr leicht trennendes Polysiloxan-System für die Beschichtung verwendet, bei dem die Trennkräfte mit dem Testklebeband tesa® 7475 (Trägermaterial weiße PVC-Folie, Klebemasse Acrylat) kleiner als 30 cN/cm und die Abrollkraft, der auf sich selbst gewickelten erfindungsgemäßen Schutzfolie, kleiner als 0,8 N/cm sind. Dieser Trenn- und Abrollwerte dürfen auch nach Lagerung bei erhöhten Temperaturen nicht überschritten werden. Ansonsten besteht die Gefahr, dass die Schutzfolie nach einer Lagerzeit von mehreren Monaten nicht mehr frei von Abzugs- oder Rattermarken abrollbar ist. Zur Verbesserung der Verankerung der Trennlackbeschichtung wird die Trägerfolie vorzugsweise vor der Beschichtung mittels Corona vorbehandelt oder ebenfalls mit einem Haftvermittler beschichtet.The back side of the carrier film is coated with a release agent or release agent of preferably polysiloxane. This silicone release coating allows a very easy and uniform unrolling of the protective film according to the invention in the application. This results in the case of the protective film according to the invention over the prior art, the advantage that can be dispensed with the use of a release paper or a release film. When using other known release coatings such as stearyl compounds, however, too high separation forces are observed to PSA, so that a slight unrolling in the application is not possible. The result of this is that so-called trigger or chatter marks form at each start of the unwinding after a stop, which lead to disturbing horizontal stripes at these points on the graph laminated with the protective film. When coated with a polysiloxane-based release coating, such print marks are not observed. Suitable coatings are the customary polysiloxane release coating, for example from Wacker, Rhodia or Dow Corning. Suitable coatings are solvent-based, emulsion-based or 100% systems. These polysiloxane coatings are usually crosslinked by an addition reaction or by a condensation reaction. Advantageously, a very easily separating polysiloxane system is used for the coating, in which the release forces with the test tape tesa ® 7475 (substrate white PVC film, adhesive acrylate) is less than 30 cN / cm and the unwinding force, the invention wound on itself Protective film, smaller than 0.8 N / cm are. These release and rolling values must not be exceeded even after storage at elevated temperatures. Otherwise, there is a risk that the protective film after a storage period of several months is no longer unrolled free of withdrawal or chatter marks. To improve the anchoring of the release coating, the carrier film is preferably pretreated before the coating by means of corona or likewise coated with a bonding agent.
Bei den durch Additions- oder Kondensationsreaktion vernetzten Polysiloxan-Trenn- lacken wird nach einigen Wochen intensiver UV-Lichtbestrahlung zum Beispiel bei Außenanwendung eine Alterung des Trennlacksystems beobachtet. Die Alterung der Beschichtung äußert sich in einem so genannten Rub-Off, das heißt, dass sich die PoIy- siloxan-Beschichtung zum Beispiel mit dem Daumen leicht von der Oberfläche abrubbeln lässt. Dieser Effekt kann die Optik der geschützten Graphik negativ beeinflussen. Des Weiteren wird bei der Verwendung von bestimmten UV-Stabilisatoren in der Folienherstellung eine Beeinträchtigung beziehungsweise Störung der Additions- und Kondensa- tionsvernetzungsreaktion bei der Polysiloxan-Trennlacken-Beschichtung beobachtet mit der Folge, dass die Trennlackbeschichtung unbrauchbar ist. Für den Fachmann überraschend treten der Rub-Off-Effekt nach UV-Bestrahlung sowie das Problem der Beeinträchtigung der Siloxan-Vemetzung bei der Verwendung von so genannten UV-Silikonen nicht auf. Diese Systeme enthalten Epoxyringe, die in den Polysiloxan ketten eingebaut sind. Durch eine UV-Bestrahlung wird ein Kation freigesetzt, die eine kationische Ringöff- nung mit nachfolgernder Vernetzungsreaktion über die Epoxyringe in den einzelnen Polysiloxan ketten bewirkt. Diese Vernetzungsmethode scheint sich stabilisierend auf die Alterungs- und UV-Beständigkeit des Polysiloxans auszuwirken. Beispielsweise sei das UV-Silikonsysteme Syl-Off UV® von Dow Corning erwähnt.In the crosslinked by addition or condensation reaction polysiloxane release coatings aging of the release coating system is observed after a few weeks of intensive UV light irradiation, for example, in outdoor use. The aging of the coating manifests itself in a so-called rub-off, which means that the polysiloxane coating, for example, rubs off the surface slightly with the thumb leaves. This effect can adversely affect the appearance of the protected graphics. Furthermore, with the use of certain UV stabilizers in film production, impairment or disturbance of the addition and condensation crosslinking reaction in the polysiloxane release coating is observed, with the result that the release coating is unusable. Surprisingly, the rub-off effect after UV irradiation and the problem of impairment of the siloxane crosslinking in the use of so-called UV silicones do not occur to those skilled in the art. These systems contain epoxy rings that are incorporated in the polysiloxane chains. UV radiation liberates a cation which causes a cationic ring opening followed by a crosslinking reaction via the epoxy rings in the individual polysiloxane chains. This crosslinking method seems to have a stabilizing effect on the aging and UV resistance of the polysiloxane. For example, mention may be made of Syl-Off UV® UV silicone systems from Dow Corning.
Wie bereits erwähnt sollen bei den mit der erfindungsgemäßen Schutzfolie laminierten Drucke und Graphiken keine störenden Lichtreflextionen auftreten, da diese den Betrachter zum Beispiel blenden könnten und den optischen Eindruck der Drucke und Graphiken negativ beeinflussen. Um die Lichtreflexion zu vermeiden, kann wie bereits beschrieben eine strukturierte Trägerfolie verwendet werden. Überraschenderweise ist ebenfalls eine Mattierung der erfindungsgemäßen Schutzfolie durch eine Zugabe von geeigneten feinteiligen Füllstoffen in das Polysiloxan-Trennlacken-System möglich. Die zugegebene Menge, die Korngröße und die Qualität des Füllstoffes muss so ausgewählt werden, dass zum einen die Trennwerte und zum anderen die Transparenz beziehungsweise die Transmission der Polysiloxan-Trennlacken-Beschichtung nicht verschlechtert werden. Zur Mattierung der Trennlack-Beschichtung wird dem Polysiloxan 0,5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% (jeweils bezogen auf die Menge Trennlack) eines Füllstoffes mit einer Partikelgröße von 1 bis 15 μm, vorzugsweise 3 bis 8 μm zugegeben (siehe auch „Plastics Additives Handbook", Kapitel „Anti-Block Additives", Carl Hansa Verlag, 5. Auflage). Geeignete Füllstoffe sind zum Beispiel Kalziumkarbonat, Zeo- lite, natürliche und/oder besonders bevorzugt synthetische Kieselsäure wie Syloid® von der Firma Grace (mikronisierte Kieselsäure). Eine Beschreibung von mattierten UV- Lacken, die allerdings ohne Trennwirkung für Klebemassen, findet sich in WO 97/08250 A1 und WO 01/0417 A1. Als eine weitere Möglichkeit der Mattierung der Oberfläche sei die Prägung von Strukturen in die UV-Silikon-Schicht im Aushärteprozess mittels UV-Strahlern erwähnt.As already mentioned, no disturbing reflections of light should occur in the prints and graphics laminated with the protective film according to the invention, since they could dazzle the viewer, for example, and adversely affect the visual impression of the prints and graphics. In order to avoid the reflection of light, a structured carrier foil can be used as already described. Surprisingly, matting of the protective film according to the invention is also possible by adding suitable finely divided fillers into the polysiloxane release coating system. The amount added, the grain size and the quality of the filler must be selected such that, on the one hand, the release values and, on the other hand, the transparency or the transmission of the polysiloxane release coating are not impaired. For matting the release coating, the polysiloxane 0.5 to 30 wt .-%, preferably 2 to 10 wt .-% (each based on the amount of release coating) of a filler having a particle size of 1 to 15 microns, preferably 3 to 8 μm added (see also "Plastics Additives Handbook", chapter "Anti-Block Additives", Carl Hansa Verlag, 5th edition). Suitable fillers are, for example, calcium carbonate, Zeo- lite, natural and / or particularly preferred synthetic silica such as Syloid ® by the company Grace (micronized silica). A description of matted UV lacquers, which, however, without release effect for adhesives, can be found in WO 97/08250 A1 and WO 01/0417 A1. Another possibility of matting the surface is the embossing of structures in the UV-silicone layer in the curing process by means of UV lamps mentioned.
Die Oberfläche der erfindungsgemäßen selbstklebenden Schutzfolie hat bevorzugt eine mattierte Oberfläche zur Vermeidung von Lichtreflexion. Die Messung des Glanzgrades gibt diesen Effekt wieder. Der Glanzgrad, gemessen bei 60°, ist bei der erfindungsgemäßen Schutzfolie kleiner als 40 und besonders bevorzugt kleiner als 30.The surface of the self-adhesive protective film according to the invention preferably has a matted surface to avoid light reflection. The measurement of the gloss level reflects this effect. The degree of gloss, measured at 60 °, in the case of the protective film according to the invention is less than 40 and particularly preferably less than 30.
Besonders vorteilhaft lässt sich die Schutzfolie als Schutz für Graphiken, Drucke, Fotos, Reproduktionen, Plakate, Prospekte, Bilder, Pläne, Landkarten und Bücher und ähnlichen Druckwerke verwenden.The protective film can be used particularly advantageously as protection for graphics, prints, photos, reproductions, posters, brochures, pictures, plans, maps and books and similar printing units.
PrüfmethodenTest Methods
Schälfestigkeit (Klebkraft)Peel strength (bond strength)
Die Prüfung der Schälfestigkeit (Klebkraft) erfolgte in Anlehnung an PSTC-1. Ein 20 mm breiter Streifen der Schutzfolie wird auf einer geschliffenen Stahlplatte als Prüfuntergrund durch fünfmaliges doppeltes Überrollen mittels einer 5 kg Rolle verklebt. Die Platte wird eingespannt, und der Selbstklebestreifen über sein freies Ende an einer Zugprüfmaschine unter einem Schälwinkel von 180° mit einer Geschwindigkeit von 0,3 m/min abgezogen, und die dafür notwendige Kraft ermittelt. Die Messergebnisse sind in N/cm angegeben und über drei Messungen gemittelt. Alle Messungen werden in einem klimati- sierten Raum bei 23 °C und 50 % relativer Luftfeuchte durchgeführt.The peel strength (bond strength) was tested on the basis of PSTC-1. A 20 mm wide strip of the protective film is glued on a ground steel plate as a test surface by five times double rolling over with a 5 kg roll. The plate is clamped, and the self-adhesive strip is peeled over its free end on a tensile tester at a peel angle of 180 ° at a speed of 0.3 m / min, and determines the force required for this. The measurement results are given in N / cm and averaged over three measurements. All measurements are carried out in an air-conditioned room at 23 ° C and 50% relative humidity.
Trenn kräfteSeparating forces
Bei diesem Test wird das Trennverhalten von Trennlackbeschichtungen gegenüber den genormten Testklebebändern tesa® 7475 und tesa® 7476 ermittelt. Zur Bestimmung der Trennkräfte werden 20 mm breite Streifen der Testklebebändern tesa® 7475 und tesa® 7476 auf die zu testende Trennlackbeschichtung verklebt. Anschließend erfolgt eine 24 h Lagerung unter einem Gewichtsblock von 20 kg bei 70 °C (tesa® 7475) beziehungsweise bei 40 °C (tesa® 7476). Nach einer Konditionierung von 2 h bei 23 °C und 50 % relativer Luftfeuchte wird mittels einer Zugprüfmaschine bei einer Abzugsgeschwindigkeit von 0,3 m/min die Kraft ermittelt, die benötigt wird, das Testklebeband im Winkel von 180° von der zu testenden Trennlackbeschichtung abzuziehen. Diese Messung wird in Anlehnung an PSTC-4B durchgeführt. Um die Trennkräfte von Trennlackbeschichtungen gegenüber beliebigen Klebmassen- beschichtungen zu testen, werden vorzugsweise die Trennkräfte bei höheren Abzugsgeschwindigkeiten von 10 und 50 m/min ermittelt. Hierzu wird das Klebeband in einer Breite von 50 mm auf der Trennlackbeschichtung verklebt. Anschließend wird das Klebeband mit 10 beziehungsweise 50 m/min im Winkel von 180° von der Trennlackbeschich- tung abgezogen und dabei die benötigte Kraft gemessen. Auch hier ist zwischen Verklebung und Messung eine Lagerung bei erhöhten Temperaturen möglich. Die Messungen werden durchgeführt.In this test, the release properties of release coatings are compared to the standard test tapes tesa ® 7475 and tesa ® 7476 determined. To determine the separation forces 20 mm wide strips of test tapes tesa ® 7475 and tesa ® are glued on the tested release varnish coating 7476th Subsequently, a 24-hour storage takes place under a weight block of 20 kg at 70 ° C (tesa ® 7475) or at 40 ° C (tesa ® 7476). After conditioning for 2 h at 23 ° C and 50% relative Humidity is determined by means of a tensile tester at a take-off speed of 0.3 m / min, the force that is required to subtract the test tape at an angle of 180 ° from the tested release coating. This measurement is carried out in accordance with PSTC-4B. In order to test the release forces of release paint coatings against any adhesive coatings, the release forces are preferably determined at higher take-off speeds of 10 and 50 m / min. For this purpose, the adhesive tape is glued in a width of 50 mm on the release coating. The adhesive tape is then peeled off from the release lacquer coating at an angle of 180 ° at 10 or 50 m / min, thereby measuring the required force. Again, between bonding and measurement storage at elevated temperatures is possible. The measurements are carried out.
Abrollkraftunwind
Zur Messung der Abrollkraft werden 50 mm breite Rollen bei verschiedenen Geschwindigkeiten (10, 20 und 30 m/min) abgerollt. Dabei wird die Kraft ermittelt, die für das Abrollen der Testrolle notwendig ist. Die Messung der Abrollkraft erfolgt durch ein Umlenken der Klebebandbahn über einen Kraftaufnehmer. Die Messung erfolgt nach PSTC-8.To measure the unwind force, 50 mm wide rolls are unrolled at different speeds (10, 20 and 30 m / min). The force needed to unroll the test roll is determined. The unwind force is measured by deflecting the adhesive tape web via a load cell. The measurement is carried out according to PSTC-8.
Reflexionswertereflectance values
Die Ermittlung der Reflexionswerte bei Reflexionswinkeln von 20, 60 und 85° erfolgt in einem Reflexiometer Refo3 der Firma Dr. Lang gemäß DIN 67530.The determination of the reflection values at reflection angles of 20, 60 and 85 ° takes place in a Refo3 reflexiometer from Dr. Ing. Long according to DIN 67530.
UV-BeständigkeitUV resistance
Zur Untersuchung der UV-Beständigkeit der Folien und der UV-Schutzfunktion für die Graphiken werden die selbstklebenden Schutzfolien auf einen Testdruck verklebt. Der Testdruck besteht aus unterschiedlichen Farbtönen. Idealerweise werden zeitgleich Testdrucke mit losem ittel haltigen und wasserbasierten Farben getestet. Zum Vergleich wird ein schmaler lichtundurchlässiger Streifen aus zum Beispiel Papier über die Graphik gelegt und befestigt (zur Erzeugung einer Farbreferenz). Der mit der Schutzfolie beklebte Testdruck wird nun für 36 d unter UV-Bestrahlung (Sanolux HRC 300-280 Radium Lampenwerk GmbH) gelagert, wobei die Muster aller 5 Tage begutachtet werden. Anschließend wird die Farbqualität und Farbintensität im Vergleich zur Farbreferenz (abgedeckter Bereich) sowie die Eigenschaften (Sprödigkeit, Verfärbung etc.) der Schutzfolie bewertet.To test the UV resistance of the films and the UV protection function for the graphics, the self-adhesive protective films are bonded to a test print. The test print consists of different shades. Ideally, at the same time test prints are tested with loose ittel containing and water-based colors. For comparison, a narrow opaque strip of, for example, paper over the graphic placed and fixed (to create a color reference). The test print coated with the protective film is now stored for 36 d under UV irradiation (Sanolux HRC 300-280 Radium Lampenwerk GmbH), the samples being examined every 5 days. Subsequently, the color quality and color intensity in relation to the color reference (covered area) as well as the properties (brittleness, discoloration, etc.) of the protective film are evaluated.
Im Folgenden soll die Erfindung anhand mehrerer Beispiele näher erläutert werden, ohne damit die Erfindung unnötig einschränken zu wollen. Des Weiteren zeigen Vergleichsbei- spiele die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Folie.In the following, the invention will be explained in more detail with reference to several examples, without thereby wanting to limit the invention unnecessarily. Furthermore, comparative examples show the superiority of the film according to the invention.
BeispieleExamples
Beispiel 1example 1
Eine transparente PP-Blas-Folie mit glänzender (glatter) Oberfläche, die 0,08 Gew.-% des UV-Schutzmittels Chimasorb® 944 (Ciba) enthält, wird einseitig nach Corona- Behandlung mit dem UV-Silikon-Trennlack Syl-Off UV® (Dow Corning) beschichtet. In einem zweiten Arbeitsgang erfolgt, nach erneuter Corona-Behandlung, die Beschichtung der anderen Folienseite im Meyer-Barr-Verfahren mit der Klebmassedispersion Primal® PS83 (wässrige Acrylatdispersion, Feststoffgehalt 53 Gew.-%; pH-Wert 9,1 bis 9,8 von Rohm und Haas) in einer Beschichtungsbreite von 2000 mm. Nach der Trocknung der Beschichtung im Trockenkanal bei 110 °C erhält man einen Klebmasseauftrag von 22g/m2.Includes a transparent PP-blow-film with a glossy (smooth) surface that 0.08 wt .-% of the UV protecting agent Chimasorb ® 944 (Ciba), is one-sided corona treatment by using the UV silicone release lacquer Syl-Off UV ® (Dow Corning) coated. In a second step, after renewed corona treatment, the coating of the other side of the film in the Meyer-Barr process with the adhesive dispersion Primal ® PS83 (aqueous acrylate dispersion, solids content 53 wt .-%, pH 9.1 to 9.8 from Rohm and Haas) in a coating width of 2000 mm. After drying the coating in a drying tunnel at 110 ° C., an adhesive application of 22 g / m 2 is obtained .
Diese Schutzfolie zeichnet sich durch eine sehr gute Kontakttransparenz und eine sehr leicht Abrollbarkeit ohne Rattermarken aus. Des Weiteren hat diese Schutzfolie eine ausgezeichnete Alterungs- und UV-Stabilität, sie sollte aber hauptsächlich nur für Innenanwendungen verwendet werden, da sie aufgrund des Fehlens von UV-Absorbern den Druck oder die Graphik nicht vor UV-Strahlung schützt.This protective film is characterized by a very good contact transparency and a very easy unrollability without chatter marks. Furthermore, this protective film has excellent aging and UV stability, but it should mainly be used only for indoor applications because it does not protect the print or graphics from UV radiation due to the absence of UV absorbers.
Beispiel 2Example 2
Eine transparente PP-FoNe wird im Cast-Verfahren hergestellt, wobei eine mattierte Chill- RoII zur Mattierung der Folie verwendet wird. Die Folie enthält 0,1 Gew.-% Chimasorb® 944 (Ciba) und 0,3 Gew.-% des UV-Absorbers Tinuvin® 1577 (Ciba). Die Folie wird einseitig (auf der mattierten Seite) nach Corona-Behandlung mit dem Lösemittel-Silikon- Trennlacksystem Syl-Off® 7020 (Dow Corning) beschichtet. In einem zweiten Arbeitsgang erfolgt, nach erneuter Corona-Behandlung, die Beschichtung der anderen Folienseite im Meyer-Barr-Verfahren mit einem Gemisch aus den 40 Gew.-% Acronal® DS 3502 (wäss- rige Acrylatdispersion, Feststoffgehalt 55 Gew.-%; pH-Wert 6,5 bis 8,5, T9 4 0C von BASF) und 60 Gew.-% Acronal® V 212 (wässrige Acrylatdispersion, Feststoffgehalt 69 Gew.-%; pH-Wert 3,5 bis 6,0, T9 -40 0C von BASF) in einer Beschichtungsbreite von 2000 mm. Nach der Trocknung der Beschichtung im Trockenkanal bei 110 °C erhält man einen Klebmasseauftrag von 23 g/m2.A transparent PP film is produced using the Cast process, whereby a matted Chill-RoII is used to matt the film. The film containing 0.1 wt .-% Chimasorb ® 944 (Ciba) and 0.3 wt .-% of the UV absorber Tinuvin ® 1577 (Ciba). The foil is coated on one side (on the etched side) to corona treatment with the solvent-silicone release coating system Syl-off ® 7020 (Dow Corning). In a second step, after renewed corona treatment, the coating of the other side of the film in the Meyer-Barr process with a mixture of the 40 wt .-% Acronal ® DS 3502 (aqueous acrylate dispersion, solids content 55 wt .-%; pH 6.5 to 8.5, T 9 4 0 C from BASF) and 60 wt .-% Acronal ® V 212 (aqueous acrylic dispersion, solids content 69 wt .-%; pH 3.5 to 6.0 , BASF T 9 -40 0 C) in a coating width of 2000 mm. After drying the coating in a drying tunnel at 110 ° C., an adhesive application of 23 g / m 2 is obtained .
Diese Schutzfolie hat neben der sehr guten Kontakttransparenz, UV-Stabilität, sehr leichten Abrollbarkeit ebenfalls eine gute UV-Absorption, so dass die geschützten Graphiken sehr gut gegen Ausbleichen der Farben bei Außenanwendungen geschützt sind.In addition to the very good contact transparency, UV stability, very easy unwindability, this protective film also has good UV absorption, so that the protected graphics are very well protected against fading of the colors in outdoor applications.
Beispiel 3Example 3
Eine transparente PP-FoNe wird im Cast- Verfahren hergestellt. Die Folie enthält 0,1 Gew.-% Chimasorb® 944 (Ciba) und 0,3 Gew.-% des UV-Absorbers Cyasorb UV-1164® (Cytec). Die Folie wird einseitig nach Corona-Behandlung mit dem Lösemittel-Silikon- Trennlacksystem Syl-Off UV® (Dow Corning) beschichtet, das zur Mattierung 3 Gew.-% Sylobloc® 44 (Grace Davision) enthält. In einem zweiten Arbeitsgang erfolgt, nach erneuter Corona-Behandlung, die Beschichtung der anderen Folienseite im Meyer-Barr- Verfahren der Klebmasse Airflex® EAF 60 (wässrige Vinylacetatethylen/Acrylatdispersion, Feststoffgehalt 60 Gew.-%; T9 -35 °C von Air Products). Nach der Trocknung der Beschichtung im Trockenkanal bei 110 °C erhält man einen Klebmasseauftrag von 20 g/m2.A transparent PP film is produced using the cast process. The film containing 0.1 wt .-% Chimasorb ® 944 (Ciba) and 0.3 wt .-% of the UV absorber Cyasorb UV-1164 ® (Cytec). The foil is coated on one side by corona treatment with the solvent-silicone release coating system Syl-Off UV ® (Dow Corning) containing 3 wt .-% for matting Sylobloc ® 44 (Grace Davison). In a second step, after another corona treatment, the coating of the other side of the film in the Meyer-Barr process of the adhesive Airflex ® EAF 60 (aqueous vinyl acetate / acrylate dispersion, solids content 60 wt .-%, T 9 -35 ° C of Air Products). After drying the coating in a drying tunnel at 110 ° C., an adhesive application of 20 g / m 2 is obtained .
Diese Schutzfolie zeigt eine gute Kontakttransparenz, UV-Stabilität, sehr leichte Abrollbarkeit und gute UV-Absorption.This protective film shows good contact transparency, UV stability, very easy unwindability and good UV absorption.
Beispiel 4Example 4
Eine 23 μm dicke PET-Folie wird beidseitig mit 20 g/m2 mit einer PE-Schicht befilmt, wobei die Oberfläche der einen PE-Schicht durch eine Prägewalze mattiert wird. Anschließend wird die matte Seite nach Corona-Behandlung mit dem Silikon-Trennlacksystem Syl-Off® 7400 (Dow Corning) beschichtet. Die andere Folienseite wird analog Beispiel 2 mit Klebmasse beschichtet.A 23 μm thick PET film is coated on both sides with 20 g / m 2 with a PE layer, wherein the surface of a PE layer is matted by an embossing roller. Subsequently, the matte side is coated after Corona treatment with the silicone release coating system Syl-Off ® 7400 (Dow Corning). The other side of the film is coated analogously to Example 2 with adhesive.
Diese Schutzfolie zeigt eine sehr gute Kontakttransparenz, UV-Stabilität, sehr leichte Abrollbarkeit und gute UV-Absorption.This protective film shows a very good contact transparency, UV stability, very easy unwindability and good UV absorption.
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000016_0001
++ sehr gut; + gut; - schlecht; - sehr schlecht Gegenbeispiele++ very good; + good; - bad; - very bad counterexamples
Gegenbeispiel 1Counterexample 1
Das Standardprodukt Filmolux® satin (Neschen AG) besteht aus einer 75 μm seidenmatten Weich-PVC-Trägerfolie (enthält etwa 26 % Monomerweichmacher), die einseitig mit 35 g/m2 Acrylat-Dispersionsklebmasse beschichtet ist, die mit einem 65 g/m2 Trennpapier abgedeckt ist. Die Verwendung eines Trennpapiers ist dringend notwendig, da ansonsten das Abrollen der Schutzfolienballen nicht mehr möglich ist. Weitere Probleme ergeben sich aus dem hohen Halogen und Weichmachergehalt, wie sie üblicherweise bei der Verwendung von PVC-Materialien auftreten.The standard product Filmolux ® satin (Neschen AG) consists of a 75 micron satin soft PVC support film (containing about 26% monomeric plasticizer) that on one side with 35 g / m 2 acrylate Dispersionsklebmasse is coated with a 65 g / m 2 Release paper is covered. The use of a release paper is urgently necessary because otherwise the unwinding of the protective film bales is no longer possible. Other problems arise from the high halogen and plasticizer content that commonly occurs with the use of PVC materials.
Gegenbeispiel 2Counterexample 2
Das Produkt Filmolux PP® satin (Neschen AG) besteht aus einer 80 μm seidenmatte UV- geschützten PP-Trägerfolie, die einseitig mit 28 g/m2 eines Acrylat-Dispersionsklebmasse beschichtet ist, die mit einem 80 g/m2 Trennpapier abgedeckt ist. Auch hier ist es nicht möglich, das Produkt ohne Trennpapier zu verwenden, da sonst das Abrollen der ballen nicht mehr möglich ist.The product Filmolux PP® satin (Neschen AG) consists of a 80 μm silk-matt UV-protected PP carrier film which is coated on one side with 28 g / m 2 of an acrylate dispersion adhesive which is covered with a 80 g / m 2 release paper. Again, it is not possible to use the product without release paper, otherwise the unrolling of the bale is no longer possible.
Gegenbeispiel 3Counterexample 3
Eine 80 μm PP-Cast-Folie (ohne UV-Schutzmittel) wird auf der einen Seite mit 1 ,5 g/m2 Release Coat KB (Clariant AG) aus toluolischer Lösung und auf der anderen Seite mit einer Acrylat-Dispersionsklebemasse analog Beispiel 1 beschichtet und nach der Trocknung bei 110 0C ohne Trennpapier aufgewickelt. Diese Schutzfolie ist nur mit relativ hohen Abrollkräften abwickelbar. Beim Abwickeln sind deutliche Rattermarken sichtbar, die die optische Qualität von den geschützten Graphiken und Drucken deutlich verschlechtert. In UV-Lagerungstesten zeigen sich bereits nach 5 Tagen eine deutliche Ver- sprödung und nach 9 Tagen das Auftreten von Bruchlinen in der Schutzfolie. Die Druckfarben unter der Schutzfolie bleichen sehr stark in dem UV-Test aus.
Figure imgf000018_0001
An 80 μm PP cast film (without UV protection agent) is coated on the one side with 1.5 g / m 2 of Release Coat KB (Clariant AG) from toluene solution and on the other side with an acrylate dispersion adhesive analogous to Example 1 coated and wound up after drying at 110 0 C without release paper. This protective film can be developed only with relatively high unwinding forces. When unwinding, clear chatter marks are visible, which significantly degrade the optical quality of the protected graphics and prints. In UV storage tests, a clear embrittlement appears after only 5 days and, after 9 days, the appearance of break lines in the protective film. The inks under the protective film bleach very much in the UV test.
Figure imgf000018_0001

Claims

Patentansprüche claims
1. Selbstklebende Schutzfolie zur Abdeckung von insbesondere digitalen Graphiken, Drucken, Fotos, Reproduktionen, Plakaten, Prospekten, Bildern, Plänen, Landkarten und Büchern bestehend aus einer halogenfreien transparenten oder transluzenten1. Self-adhesive protective film for covering in particular digital graphics, prints, photos, reproductions, posters, brochures, pictures, plans, maps and books consisting of a halogen-free transparent or translucent
Trägerfolie, die auf der einen Seite mit einer Haftklebemasse und auf der anderen Seite mit einem Trennlack auf vorzugsweise Polysiloxan-Basis beschichtet ist.Carrier film which is coated on one side with a pressure-sensitive adhesive and on the other side with a release coating on preferably polysiloxane-based.
2. Selbstklebende Schutzfolie nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die selbstklebende Schutzfolie auf sich selbst gewickelt ist und keine zusätzliche Trennfolie oder kein zusätzliches Trennpapier aufweist.2. Self-adhesive protective film according to claim 1, characterized in that the self-adhesive protective film is wound on itself and has no additional release film or no additional release paper.
3. Selbstklebende Schutzfolie nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die halogenfreie Trägerfolie aus Polyolefin und bevorzugt aus Polypropylen oder einem Polypropylen-Copolymer besteht.3. Self-adhesive protective film according to claim 1 or 2, characterized in that the halogen-free carrier film consists of polyolefin and preferably of polypropylene or a polypropylene copolymer.
4. Selbstklebende Schutzfolie nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Trägerfolie aus einem Laminat besteht, wobei mindestens eine der Außenschichten aus Polyolefin besteht, bevorzugt aus einer biaxial ver- steckten, beidseitig mit einer Polyethylen-Schicht befilmten PET-Folie.4. Self-adhesive protective film according to at least one of claims 1 to 3, characterized in that the carrier film consists of a laminate, wherein at least one of the outer layers consists of polyolefin, preferably of a biaxially hidded, on both sides with a polyethylene layer befilmten PET Foil.
5. Selbstklebende Schutzfolie nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche strukturiert ist.5. Self-adhesive protective film according to at least one of the preceding claims, characterized in that the surface is structured.
6. Selbstklebende Schutzfolie nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Trägerfolie mindestens ein UV-Schutzmittel und vorzugsweise auch mindestens einen UV-Absorber enthält.6. Self-adhesive protective film according to at least one of the preceding claims, characterized in that the carrier film contains at least one UV protective agent and preferably also at least one UV absorber.
7. Selbstklebende Schutzfolie nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Transmission der Schutzfolie im Wellenlängenbereich kleiner 360 nm (UV-Licht) kleiner als 40 % und vorzugsweise kleiner als 30% ist. 7. Self-adhesive protective film according to at least one of the preceding claims, characterized in that the transmission of the protective film in the wavelength range less than 360 nm (UV light) is less than 40% and preferably less than 30%.
8. Selbstklebende Schutzfolie nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Trägerfolie einseitig mit einer transparenten oder transluzenten Acrylat-Haftklebmasse beschichtet ist.8. Self-adhesive protective film according to at least one of the preceding claims, characterized in that the carrier film is coated on one side with a transparent or translucent acrylate pressure-sensitive adhesive.
9. Selbstklebende Schutzfolie nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Trägerfolie einseitig mit einem UV-vemetzem Silikontrennlack beschichtet ist.9. Self-adhesive protective film according to at least one of the preceding claims, characterized in that the carrier film is coated on one side with a UV-crosslinked silicone release varnish.
10. Selbstklebende Schutzfolie nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Trennlack auf Silikon-Basis mindestens ein Additiv zur Mattierung der Oberfläche enthält, vorzugsweise zu 0,5 bis 30 Gew.-% bezogen auf den Silikon-Trennlack, weiter vorzugsweise mit einer Partikelgröße von 1 bis 15 μm.10. Self-adhesive protective film according to at least one of the preceding claims, characterized in that the release coating based on silicone contains at least one additive for matting the surface, preferably at 0.5 to 30 wt .-% based on the silicone release coating, more preferably with a particle size of 1 to 15 microns.
11. Selbstklebende Schutzfolie nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Trennlack auf Silikon-Basis als Additiv Kalziumkarbonat, Zeolite, natürliche und/oder besonders bevorzugt synthetische Kieselsäure enthält.11. Self-adhesive protective film according to at least one of the preceding claims, characterized in that the silicone-based release coating contains as an additive calcium carbonate, zeolites, natural and / or particularly preferred synthetic silica.
12. Verwendung einer Schutzfolie nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche als Schutz für Graphiken, Drucke, Fotos, Reproduktionen, Plakaten, Prospekten, Bilder, Plänen, Landkarten und Bücher und ähnlichen Druckwerken. 12. Use of a protective film according to at least one of the preceding claims as protection for graphics, prints, photographs, reproductions, posters, brochures, pictures, plans, maps and books and similar printing works.
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