WO2006061482A1 - Method for treating viscous hydrocarbon by in situ inerting of asphaltenes - Google Patents

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WO2006061482A1
WO2006061482A1 PCT/FR2005/002943 FR2005002943W WO2006061482A1 WO 2006061482 A1 WO2006061482 A1 WO 2006061482A1 FR 2005002943 W FR2005002943 W FR 2005002943W WO 2006061482 A1 WO2006061482 A1 WO 2006061482A1
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viscosity
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crude
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Isabelle Henaut
Jean-François Argillier
François Henry
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Institut Francais Du Petrole
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    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
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    • C10G29/00Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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    • C10G21/003Solvent de-asphalting
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    • F17D1/08Pipe-line systems for liquids or viscous products
    • F17D1/16Facilitating the conveyance of liquids or effecting the conveyance of viscous products by modification of their viscosity

Definitions

  • pre-transport treatment for example aqueous emulsification.
  • slurry is a suspension
  • slurry transport is used to enrich fuels with coal particles and thereby increase their calorific value.
  • the solid content can reach 60% by mass all
  • the present invention is preferably applied to heavy crudes. It also applies to extra heavy crudes, bitumens, oil sands, or the like. It therefore consists in modifying the structural organization of the heavy crude which behaves like a viscous colloidal suspension, to obtain
  • Asphaltenes are the molecules of more
  • the asphaltene particles in solid form are transported by the crude base liquid in which these asphaltenes are dispersed such that the liquid obtained is more fluid than the original crude.
  • the pumped transport in the pipes is
  • the "slurry" is either introduced as such into these treatment units, or after a phase of separation of suspended solid particles, asphaltenes, which can simplify downstream processes.
  • the present invention relates to a method of treating a viscous hydrocarbon containing asphaltenes, in which
  • polymers are added to the hydrocarbon which are suitable for encapsulating the precipitated asphaltenes so as to inert them.
  • the asphaltenes can be precipitated with n-alkane.
  • Polymerization products can be added to form a
  • Di or triamine, or mixture thereof, and an acyl dichloride may be added to form an aromatic polyamide on the surface of the asphaltene particles to form a membrane.
  • Alkyd resins suitable for crosslinking can be added to the surface of the organic compound
  • a siccative may be added as a crosslinking promoting agent.
  • the invention also relates to the application of the method for obtaining
  • the method can be applied to the transport of viscous asphaltenic hydrocarbon by pipe.
  • FIG. 1 shows the results of an embodiment according to the invention
  • FIG. 2 shows the behavior in time of the method according to the invention.
  • the invention shows how the encapsulation of asphaltenes within a heavy crude can permanently reduce the viscosity of such oils.
  • the invention is not limited to these two modes of encapsulation.
  • the first embodiment of the invention is a polymerization which consists of an interfacial polycondensation. It's about making a synthesis
  • the encapsulation method described merely requires the preliminary addition of a n-alkane in a controlled amount in order to precipitate the asphaltenes.
  • the encapsulation reaction is then directly implemented on the precipitated asphaltenes without the need to filter them, then disperse.
  • the n-alkane is evaporated to be optionally recycled. In addition, some of the alkane may be left in place. Also, a light oil cut can be added to adjust the viscosity value.
  • the selected n-alkane is added according to the selected amount of crude.
  • Test 1 Influence of the amount of n-alkane added Three samples were prepared for the encapsulation of asphaltenes of a heavy crude containing 17% by weight.
  • the monomers chosen for to give rise to the interfacial polycondensation reaction are melamine (eg provided by Sigma-Aldrich) and sebacoyl dichloride (supplied by VWR).
  • the triamine is introduced at a level of 5% by mass of
  • the amount of acyl dichloride is set at 1.7 moles per 1 mole of melamine.
  • the n-alkane chosen to precipitate the asphaltene particles is pentane. Its amount is known to influence both the particle size and the precipitation yield. This parameter is varied between 10, 15 and 20 ml / g of crude. In each case, after polycondensation reaction
  • the size of the capsules changes with the amount of pentane, varying respectively for the samples prepared with 10, 15 and 20 ml / g crude respectively 300, 700 and 50 microns.
  • Encapsulated samples are less viscous than the original heavy crude and there is an optimum content of n-alkane to further reduce viscosity.
  • optimum (here between 10 and 15 ml / g) is to be calibrated according to the nature of the heavy crude, that is to say of the state of solvation and the concentration of its asphaltenes.
  • melamine is preferred.
  • Test 3 Resistance in time of the samples encapsulated by
  • interfacial polycondensation In order to check the durability of crudes containing asphaltenes encapsulated by interfacial polycondensation, the viscosity of a sample was measured at different time intervals. This is the sample prepared from 5% by weight of melamine, 1.7 moles / mole of sebacoyl dichloride, and the precipitation of asphaltenes being obtained with
  • curve 1 relates to the crude, curve 2 after
  • curve 3 40 days after curve 3 40 days after
  • curve 4 after 66 days The curves show the stability of the product over time.
  • alkyd resins are unsaturated polyesters (presence of double bonds) obtained from polyol and natural fatty acids. They are characterized by their vegetable oil content, called length in oil. The latter gives them a
  • drying power that is to say an ability to polymerize in the presence of oxygen.
  • This crosslinking process involves several physicochemical mechanisms
  • the alkyd resins will preferentially be placed on the surface of the asphaltenes.
  • the crosslinking reaction then occurs directly on
  • the n-alkane is evaporated to be optionally recycled. In addition, some of the alkane may be left in place. Also a light oil cut, or solvent, can be added to adjust the viscosity value.
  • the selected n-alkane is added according to the selected amount of crude. After mechanical stirring for 15 minutes during which the asphaltenes precipitate, the alkyd resins, the optional siccative and a dispersant are introduced. Mechanical stirring is maintained under heating at 35 ° C.
  • Tab.2 Viscosity at 20 ° C of the samples encapsulated by crosslinked alkyd resins.
  • Tab.3 Temperature resistance of the samples encapsulated by crosslinking of alkyd resins, viscosity measured at 20 ° C.

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Abstract

The invention concerns a method for treating viscous hydrocarbon containing asphaltenes, which consists in performing the following steps: precipitating at least part of the asphaltenes by adding into the hydrocarbon an appropriate solvent; adding into the hydrocarbon polymerization products adapted to encapsulate the precipitated asphaltenes to inert same.

Description

METHODE DE TRAITEMENT D'UN HYDROCARBUREMETHOD OF TREATING A HYDROCARBON
VISQUEUX PAR INERTAGE IN SITU DES ASPHALTENESVISCOUS BY INTEGRATION IN SITU ASPHALTENES
La présente invention concerne le domaine de la production et duThe present invention relates to the field of production and
transport d'effluents visqueux, notamment les bruts dits "lourds", par exempletransport of viscous effluents, in particular so-called "heavy" crudes, for example
à cause de leur teneur en asphaltènes.because of their asphaltenes content.
On connaît des procédés de transport des bruts visqueux qui consistentMethods of transporting viscous crudes which consist of
à fluidifier le brut par chauffage, mélange avec un produit fluidifiant, oufluidizing the crude by heating, mixing with a fluidifying product, or
traitement préalable au transport, par exemple la mise en émulsion aqueuse.pre-transport treatment, for example aqueous emulsification.
Cependant ces techniques sont coûteuses en énergie, ou mettent en œuvre desHowever these techniques are expensive in energy, or implement
procédés complexes nécessitant des infrastructures importantes qui pénalisentcomplex processes requiring significant infrastructures that penalize
l'exploitation des gisements.exploitation of deposits.
Dans la présente description, on désigne par "slurry" une suspension, ouIn the present description, "slurry" is a suspension, or
une dispersion, de particules solides dans un liquide pouvant être mis ena dispersion of solid particles in a liquid which can be
circulation, notamment par pompage. Ce type d'écoulement en "slurry" est déjàcirculation, especially by pumping. This type of flow in "slurry" is already
couramment utilisé au cours d'opérations de dragage d'estuaires, de rivières,commonly used during dredging operations of estuaries, rivers,
ainsi que dans l'industrie minière. L'intérêt est de transporter un maximum deas well as in the mining industry. The interest is to carry a maximum of
déblais solides avec le moins d'énergie de pompage possible. En ce qui concernesolid cuttings with the least possible pumping energy. In regards to
le secteur pétrolier, le transport en "slurry" est employé pour enrichir des carburants fuels avec des particules de charbon et augmenter de cette façon leur pouvoir calorifique. La teneur en solide peut atteindre 60% en masse toutthe oil sector, "slurry" transport is used to enrich fuels with coal particles and thereby increase their calorific value. The solid content can reach 60% by mass all
en gardant des propriétés d'écoulement acceptables.keeping the flow properties acceptable.
La présente invention s'applique de préférence aux bruts lourds. Elle s'applique aussi aux bruts extra lourds, aux bitumes, sables bitumineux, ou équivalents. Elle consiste donc à modifier l'organisation structurelle du brut lourd qui se comporte comme une suspension colloïdale visqueuse, pour obtenirThe present invention is preferably applied to heavy crudes. It also applies to extra heavy crudes, bitumens, oil sands, or the like. It therefore consists in modifying the structural organization of the heavy crude which behaves like a viscous colloidal suspension, to obtain
une suspension de particules de viscosité plus faible. Les particules concernées par cette transformation sont, dans le cadre d'une réalisation préférée de la présente invention, les asphaltènes. Les asphaltènes sont les molécules de plusa suspension of particles of lower viscosity. The particles concerned by this transformation are, in the context of a preferred embodiment of the present invention, asphaltenes. Asphaltenes are the molecules of more
haut poids moléculaire contenues dans certains bruts pétroliers. Elles sont caractérisées par leur forte polarité et la présence de noyaux aromatiques polycondensés. Le recouvrement de ces particules déployées dans le brut esthigh molecular weight contained in some petroleum crudes. They are characterized by their strong polarity and the presence of polycondensed aromatic rings. The recovery of these particles deployed in the crude is
grandement responsable de la forte viscosité des bruts lourds. Ce recouvrement peut être supprimé en maintenant les asphaltènes sous forme de particules solides encapsulées dans le brut. Ce changement de configurationlargely responsible for the high viscosity of heavy crudes. This recovery can be suppressed by keeping the asphaltenes in the form of solid particles encapsulated in the crude. This configuration change
peut être atteint en combinant, dans le brut, une précipitation et un inertage des asphaltènes, puis en dispersant les asphaltènes encapsulés dans le liquide de base, notamment sous forte agitation mécanique. Un mode opératoire,can be achieved by combining, in the crude, a precipitation and inerting of asphaltenes, then dispersing asphaltenes encapsulated in the base liquid, in particular under strong mechanical agitation. A procedure,
nullement limitatif, a été mis au point et il a été vérifié que le changement de morphologie du brut sous forme de suspension qui en résulte, donne bien lieu àin no way limiting, has been developed and it has been verified that the change in morphology of the resulting crude in the form of suspension gives rise to
une diminution de la viscosité.a decrease in viscosity.
Avantageusement, selon l'invention, on transporte les particules d'asphaltènes sous forme solide, par le liquide de base du brut dans lequel ces asphaltènes sont dispersés de façon telle que le liquide obtenu soit plus fluide que le brut d'origine. Ainsi, le transport par pompage dans les conduites estAdvantageously, according to the invention, the asphaltene particles in solid form are transported by the crude base liquid in which these asphaltenes are dispersed such that the liquid obtained is more fluid than the original crude. Thus, the pumped transport in the pipes is
facilité jusqu'aux unités de raffinage. Dans ces unités de raffinage, le "slurry" est soit introduit tel quel dans ces unités de traitements, soit après une phase de séparation des particules solides en suspension, les asphaltènes, ce qui peut simplifier les procédés en aval.facilitated up to the refining units. In these refining units, the "slurry" is either introduced as such into these treatment units, or after a phase of separation of suspended solid particles, asphaltenes, which can simplify downstream processes.
Ainsi, la présente invention concerne une méthode de traitement d'un hydrocarbure visqueux contenant des asphaltènes, dans laquelle on effectueThus, the present invention relates to a method of treating a viscous hydrocarbon containing asphaltenes, in which
les étapes suivantes: - on précipite au moins une partie des asphaltènes par l'ajout dans l'hydrocarbure d'un solvant approprié,the following steps: at least a portion of the asphaltenes are precipitated by the addition in the hydrocarbon of a suitable solvent,
- on ajoute dans l'hydrocarbure des produits de polymérisation adaptés à encapsuler les asphaltènes précipités de façon à les inerter.polymers are added to the hydrocarbon which are suitable for encapsulating the precipitated asphaltenes so as to inert them.
Selon la méthode, on peut précipiter les asphaltènes avec du n-alcane. On peut ajouter des produits de polymérisation pour former uneDepending on the method, the asphaltenes can be precipitated with n-alkane. Polymerization products can be added to form a
membrane autour des particules d'asphaltènes par polycondensation interfaciale.membrane around asphaltene particles by interfacial polycondensation.
On peut ajouter de la di ou triamine, ou leur mélange, et un dichlorure d'acyle pour former un polyamide aromatique à la surface des particules d'asphaltènes, pour former une membrane.Di or triamine, or mixture thereof, and an acyl dichloride may be added to form an aromatic polyamide on the surface of the asphaltene particles to form a membrane.
On peut ajouter des résines alkydes adaptées à réticuler à la surface desAlkyd resins suitable for crosslinking can be added to the surface of the
particules d'asphaltènes.asphaltene particles.
On peut ajouter un siccatif comme agent favorisant de la réticulation. L'invention concerne également l'application de la méthode pour obtenirA siccative may be added as a crosslinking promoting agent. The invention also relates to the application of the method for obtaining
une diminution de viscosité d'un hydrocarbure visqueux asphalténique.a viscosity decrease of a viscous asphaltenic hydrocarbon.
La méthode peut s'appliquer au transport d'un hydrocarbure visqueux asphalténique par conduite.The method can be applied to the transport of viscous asphaltenic hydrocarbon by pipe.
La présente invention sera mieux comprise et ses avantagesThe present invention will be better understood and its advantages
apparaîtront plus clairement à la lecture des exemples suivants de modes de réalisation, nullement limitatifs, illustrés par les figures ci-après annexées, parmi lesquelles:will appear more clearly on reading the following examples of embodiments, in no way limiting, illustrated by the appended figures, among which:
- la figure 1 montre les résultats d'un mode de réalisation selon l'invention,FIG. 1 shows the results of an embodiment according to the invention,
- la figure 2 montre la tenue dans le temps de la méthode selon l'invention.FIG. 2 shows the behavior in time of the method according to the invention.
Selon l'invention, on peut décrire au moins deux modes deAccording to the invention, at least two modes of
polymérisation pour encapsuler des asphaltènes contenus dans un hydrocarbure visqueux afin de les inerter.polymerization to encapsulate asphaltenes contained in a viscous hydrocarbon to inert them.
L'invention montre comment l'encapsulation des asphaltènes au sein d'un brut lourd permet de diminuer de façon durable la viscosité de tels pétroles.The invention shows how the encapsulation of asphaltenes within a heavy crude can permanently reduce the viscosity of such oils.
L'invention n'est pas limitée à ces deux modes d'encapsulation.The invention is not limited to these two modes of encapsulation.
Le premier mode de réalisation de l'invention est une polymérisation qui consiste en une polycondensation interfaciale. Il s'agit de réaliser une synthèseThe first embodiment of the invention is a polymerization which consists of an interfacial polycondensation. It's about making a synthesis
de matériau polymère à l'interface solide-liquide entre les asphaltènes et leur environnement. Cette méthode repose sur la sélection de deux monomèresof polymer material at the solid-liquid interface between the asphaltenes and their environment. This method is based on the selection of two monomers
appropriés, l'un soluble dans la phase liquide et l'autre présentant de fortes affinités avec les asphaltènes. On note que le polymère obtenu forme une membrane autour des asphaltènes et ne doit pas être soluble dans la phase liquide. Le protocole du mode opératoire préféré met en œuvre la synthèse de polyamides aromatiques obtenus à partir de la réaction entre une di ouappropriate, one soluble in the liquid phase and the other having high affinities with asphaltenes. It is noted that the polymer obtained forms a membrane around the asphaltenes and must not be soluble in the liquid phase. The protocol of the preferred procedure implements the synthesis of aromatic polyamides obtained from the reaction between a di or
triamine et un dichlorure d'acyle. De par sa forte polarité, la di ou triamine se situe préférentiellement à la surface des asphaltènes. Le dichlorure d'acyle, en revanche, est soluble dans le milieu environnant des asphaltènes. Le polyamide obtenu est bien insoluble dans la phase liquide et se forme à latriamine and acyl dichloride. Due to its high polarity, di or triamine is preferentially located on the surface of asphaltenes. Acyl dichloride, on the other hand, is soluble in the surroundings of asphaltenes. The polyamide obtained is insoluble in the liquid phase and is formed at the
surface des particules d'asphaltènes. Il fait partie de la famille des polyaramides dont la structure aromatique est connue pour leur conférer unesurface of asphaltene particles. It is part of the family of polyaramids whose aromatic structure is known to give them a
résistance à la température, de fortes propriétés mécaniques et une bonne tenue aux solvants et aux agents oxydants [Odian: "Principles of Polymerization" 3rd éd., John Wiley & Sons, Inc, 1994.].resistance to temperature, strong mechanical properties and good resistance to solvents and oxidizing agents [Odian: "Principles of Polymerization" 3rd ed., John Wiley & Sons, Inc., 1994.].
Le mode opératoire mis au point permet de modifier l'organisationThe operating procedure developed makes it possible to modify the organization
structurelle du brut lourd, en le faisant passer à une suspension de particules encapsulées non colloïdales de viscosité fortement, et durablement, réduite. Ce protocole se réalise in situ; il ne nécessite pas au préalable de désasphaltagestructural structure of heavy crude, by passing it to a suspension of encapsulated non-colloidal particles of high viscosity, and durably reduced. This protocol is realized in situ; it does not require prior deasphalting
du brut avec extraction, traitement et réincorporation des asphaltènes. La méthode d'encapsulation décrite ne requiert simplement que l'ajout préliminaire d'un n-alcane en quantité contrôlée afin de précipiter les asphaltènes. La réaction d'encapsulation est alors directement mise en œuvre sur les asphaltènes précipités sans qu'il y ait besoin de les filtrer, puis de les disperser. Une fois la membrane polymère formée, le n-alcane est évaporé pour être éventuellement recyclé. En outre, une partie de l'alcane peut être laissée en place. Egalement, une coupe pétrolière légère peut être ajoutée pour ajuster la valeur de la viscosité.crude with extraction, treatment and reincorporation of asphaltenes. The encapsulation method described merely requires the preliminary addition of a n-alkane in a controlled amount in order to precipitate the asphaltenes. The encapsulation reaction is then directly implemented on the precipitated asphaltenes without the need to filter them, then disperse. Once the polymer membrane is formed, the n-alkane is evaporated to be optionally recycled. In addition, some of the alkane may be left in place. Also, a light oil cut can be added to adjust the viscosity value.
Exemple de mode opératoireExample of procedure
Le n-alcane sélectionné est ajouté suivant la quantité choisie au brut.The selected n-alkane is added according to the selected amount of crude.
Après agitation mécanique de 20 minutes au cours de laquelle les aphaltènesAfter mechanical stirring for 20 minutes during which the aphaltenes
précipitent, la di ou triamine est introduite, suivant la proportion choisie en masse par rapport à la quantité d'asphaltènes. De la tributylamine est également ajoutée. Elle a pour but de neutraliser l'acide chlorhydrique qui seprecipitate, di or triamine is introduced, according to the proportion chosen by mass relative to the amount of asphaltenes. Tributylamine is also added. Its purpose is to neutralize the hydrochloric acid that
dégage lors de la réaction entre un groupe aminé et une fonction de chlorure d'acyle. Le mélange est agité pendant une heure au cours de laquelle la di oureleased during the reaction between an amino group and an acyl chloride function. The mixture is stirred for one hour during which the di or
triamine se fixe sur les particules d'asphaltènes précipitées. Le dichlorure d'acyle est ensuite introduit suivant la proportion en moles choisie par rapporttriamine binds to precipitated asphaltene particles. The acyl dichloride is then introduced in the molar proportion chosen in relation to
à la di ou triamine. L'encapsulation se produit alors par la synthèse duto di or triamine. Encapsulation occurs then by the synthesis of the
polyamide entre la di ou triamine et le dichlorure d'acyle à la surface des asphaltènes. La réaction est initiée par un léger chauffage entre 30 et 350C,polyamide between di or triamine and acyl dichloride on the surface of asphaltenes. The reaction is initiated by a light heating between 30 and 35 0 C,
qui est maintenu sous reflux pendant une heure. Le n-alcane est ensuite évaporé. Une suspension à l'aspect granuleux est obtenue, la taille deswhich is kept under reflux for one hour. The n-alkane is then evaporated. A suspension with a grainy appearance is obtained, the size of
particules atteignant plusieurs centaines de microns.particles reaching several hundred microns.
Essai 1 : Influence de la quantité de n-alcane ajoutée Trois échantillons ont été préparés pour l'encapsulation des asphaltènes d'un brut lourd qui en contient 17% en masse. Les monomères choisis pour donner lieu à la réaction de polycondensation interfaciale sont la mélamine (par exemple fournie par Sigma-Aldrich) et le dichlorure de sebacoyle (fourni par VWR). La triamine est introduite à hauteur de 5% en masse desTest 1: Influence of the amount of n-alkane added Three samples were prepared for the encapsulation of asphaltenes of a heavy crude containing 17% by weight. The monomers chosen for to give rise to the interfacial polycondensation reaction are melamine (eg provided by Sigma-Aldrich) and sebacoyl dichloride (supplied by VWR). The triamine is introduced at a level of 5% by mass of
asphaltènes. La quantité de dichlorure d'acyle est fixée à 1,7 moles pour 1 mole de mélamine. Le n-alcane choisi pour précipiter les particules d' asphaltènes est le pentane. Sa quantité est connue pour influencer à la fois la taille des particules et le rendement de précipitation. On fait varier ce paramètre entre 10, 15 et 20 ml/g de brut. Dans chaque cas, après réaction de polycondensationasphaltenes. The amount of acyl dichloride is set at 1.7 moles per 1 mole of melamine. The n-alkane chosen to precipitate the asphaltene particles is pentane. Its amount is known to influence both the particle size and the precipitation yield. This parameter is varied between 10, 15 and 20 ml / g of crude. In each case, after polycondensation reaction
interfaciale et évaporation du pentane, les échantillons sont observés en microscopie optique et leur viscosité est mesurée à l'aide d'un rhéomètre àinterfacial and evaporation of pentane, the samples are observed under optical microscopy and their viscosity is measured using a
contrainte imposée. Dans cet exemple, la taille des capsules évolue avec la quantité de pentane, variant respectivement pour les échantillons préparés avec 10, 15 et 20 ml/g de brut respectivement de 300, 700 et 50 μm.imposed constraint. In this example, the size of the capsules changes with the amount of pentane, varying respectively for the samples prepared with 10, 15 and 20 ml / g crude respectively 300, 700 and 50 microns.
La figure 1 donne la viscosité V des échantillons (en Pa. s) en fonction de la quantité de pentane ajouté Q (en ml/g). Les résultats montrent que lesFigure 1 gives the viscosity V of the samples (in Pa · s) as a function of the amount of pentane added Q (in ml / g). The results show that
échantillons encapsulés sont moins visqueux que le brut lourd d'origine et qu'il existe une teneur optimum de n-alcane pour mieux réduire la viscosité. CetEncapsulated samples are less viscous than the original heavy crude and there is an optimum content of n-alkane to further reduce viscosity. This
optimum (ici entre 10 et 15 ml/g) est à calibrer en fonction de la nature du brut lourd, c'est-à-dire de l'état de solvatation et de la concentration de ses asphaltènes.optimum (here between 10 and 15 ml / g) is to be calibrated according to the nature of the heavy crude, that is to say of the state of solvation and the concentration of its asphaltenes.
Essai 2 : Influence de la quantité de monomères sur la diminution deTest 2: Influence of the amount of monomers on the decrease of
viscosité des échantillons encapsulés Afin d'observer l'influence de la quantité de monomères sur la qualité des produits encapsulés, quatre échantillons ont été préparés à partir de 2,5; 5;viscosity of the encapsulated samples In order to observe the influence of the amount of monomers on the quality of the encapsulated products, four samples were prepared starting from 2.5; 5;
10 et 20% en masse de mélamine par rapport aux asphaltènes. La quantité de dichlorure de sébacoyle est toujours fixée à 1,7 moles par mole de mélamine introduite. Les essais mettent en oeuvre le pentane comme n-alcane avec10 and 20% by weight of melamine with respect to asphaltenes. The amount of sebacoyl dichloride is always set at 1.7 moles per mole of melamine introduced. The tests use pentane as n-alkane with
comme teneur 15 ml/g de brut. Dans chaque cas, après réaction de polycondensation interfaciale et évaporation du pentane, les échantillons sont observés en microscopie optique et leur viscosité est mesurée à l'aide d'unas content 15 ml / g of crude. In each case, after interfacial polycondensation reaction and evaporation of pentane, the samples are observed under optical microscopy and their viscosity is measured using a
rhéomètre à contrainte imposée. Les clichés de microscopie optique permettent de visualiser l'excès de polymère formé avec les concentrations importantes enconstrained rheometer. The optical microscopy images allow to visualize the excess of polymer formed with the important concentrations in
monomère, polymère dont la présence en excès entraîne une viscosité élevée. Le tableau 1 signale que la viscosité augmente avec la quantité de monomères. Pour observer la tenue en température de ces échantillons, les analyses microscopiques ont été reprises après leur chauffage à 800C pendant 1 heure. L'ensemble des résultats montrent que pour obtenir un bon compromis entremonomer, the polymer whose presence in excess causes a high viscosity. Table 1 indicates that the viscosity increases with the amount of monomers. To observe the temperature behavior of these samples, the microscopic analyzes were resumed after their heating at 80 0 C for 1 hour. The overall results show that to obtain a good compromise between
le niveau de la viscosité et la tenue en température, la teneur de 5% enthe level of the viscosity and the temperature resistance, the content of 5%
mélamine est préférée.melamine is preferred.
Figure imgf000010_0001
Tab.l : Viscosité à 20°C des échantillons encapsulés par polycondensation interfaciale avec différentes quantités de monomères.
Figure imgf000010_0001
Tab.l: Viscosity at 20 ° C of the samples encapsulated by interfacial polycondensation with different amounts of monomers.
Essai 3 : Tenue dans le temps des échantillons encapsulés parTest 3: Resistance in time of the samples encapsulated by
polycondensation interfaciale Afin de vérifier la tenue dans le temps des bruts contenant des asphaltènes encapsulés par polycondensation interfaciale, la viscosité d'un échantillon a été mesurée à différents intervalles de temps. Il s'agit de l'échantillon préparé à partir de 5% en masse de mélamine, 1,7 moles/mole de dichlorure de sébacoyle, et la précipitation des asphaltènes étant obtenue avecinterfacial polycondensation In order to check the durability of crudes containing asphaltenes encapsulated by interfacial polycondensation, the viscosity of a sample was measured at different time intervals. This is the sample prepared from 5% by weight of melamine, 1.7 moles / mole of sebacoyl dichloride, and the precipitation of asphaltenes being obtained with
du pentane introduit à hauteur de 15 ml/g de brut. Les mesures rhéologiques sont présentées à la figure 2 qui donne la viscosité V (en Pa.s) en fonction dupentane introduced at a level of 15 ml / g of crude. The rheological measurements are presented in FIG. 2 which gives the viscosity V (in Pa.s) as a function of
taux de cisaillement t (s"1). La courbe 1 concerne le brut, la courbe 2 aprèsshear rate t (s "1 ), curve 1 relates to the crude, curve 2 after
encapsulation, la courbe 3 40 jours après, et la courbe 4 après 66 jours. Les courbes montrent la stabilité du produit dans le temps.encapsulation, curve 3 40 days after, and curve 4 after 66 days. The curves show the stability of the product over time.
Le second mode proposé pour encapsuler les asphaltènes d'un brut estThe second mode proposed for encapsulating the asphaltenes of a crude is
de provoquer à leur surface la réticulation de résines alkydes. Les résines alkydes sont des polyesters insaturés (présence de doubles liaisons) obtenus à partir de polyol et d'acides gras naturels. Elles se caractérisent par leur teneur en huile végétale, appelée longueur en huile. Cette dernière leur confère unto cause on their surface the crosslinking of alkyd resins. The alkyd resins are unsaturated polyesters (presence of double bonds) obtained from polyol and natural fatty acids. They are characterized by their vegetable oil content, called length in oil. The latter gives them a
pouvoir siccatif c'est-à-dire une capacité à polymériser en présence d'oxygène. Ce processus de réticulation implique plusieurs mécanismes physico-chimiquesdrying power, that is to say an ability to polymerize in the presence of oxygen. This crosslinking process involves several physicochemical mechanisms
selon que les doubles liaisons intervenant sont simples ou conjugués [Marshall et al., Polymer, 28, 1093, 1987.], [Solomon, "The chemistry of organic film formers" Wiley-Intersciences, New-York, 1967].depending on whether the intervening double bonds are single or conjugated [Marshall et al., Polymer, 28, 1093, 1987.], [Solomon, "The chemistry of organic film formers" Wiley-Intersciences, New York, 1967].
Il peut faire appel suivant le cas à l'ajout d'un siccatif dont le rôle est d'accélérer la réticulation en favorisant l'apport d'oxygène. Ce sont le plus souvent des oxydes métalliques. Comme pour le premier mode de polymérisation par polycondensation interfaciale décrite précédemment, leIt can appeal depending on the case to the addition of a siccatif whose role is to accelerate the crosslinking by promoting the supply of oxygen. These are the most often metal oxides. As for the first mode of polymerization by interfacial polycondensation described above, the
mode opératoire mis au point pour cette seconde méthode permet de modifier l'organisation structurelle du brut lourd, le faisant passer à une suspension deThe procedure developed for this second method makes it possible to modify the structural organization of the heavy crude, making it pass to a suspension of
particules encapsulées de viscosité fortement et durablement réduite. Ce protocole se réalise in situ; il ne nécessite pas au préalable le désasphaltage du brut avec extraction, traitement et réincorporation des asphaltènes. La méthode d'encapsulation décrite ne requiert simplement que l'ajout préliminaire d'un n-alcane en quantité contrôlée afin de précipiter lesencapsulated particles of strongly reduced viscosity and durably reduced. This protocol is realized in situ; it does not require prior deasphalting crude with extraction, treatment and reincorporation of asphaltenes. The encapsulation method described merely requires the preliminary addition of a n-alkane in a controlled amount in order to precipitate the
asphaltènes. Les résines alkydes vont préférentiellement se placer à la surface des asphaltènes. La réaction de réticulation se produit alors directement surasphaltenes. The alkyd resins will preferentially be placed on the surface of the asphaltenes. The crosslinking reaction then occurs directly on
les asphaltènes précipités. Une fois la membrane formée, le n-alcane est évaporé pour être éventuellement recyclé. En outre, une partie de l'alcane peut être laissée en place. Egalement une coupe pétrolière légère, ou un solvant, peut être ajoutée pour ajuster la valeur de la viscosité.precipitated asphaltenes. Once the membrane is formed, the n-alkane is evaporated to be optionally recycled. In addition, some of the alkane may be left in place. Also a light oil cut, or solvent, can be added to adjust the viscosity value.
Exemple de mode opératoireExample of procedure
Le n-alcane sélectionné est ajouté suivant la quantité choisie au brut. Après agitation mécanique de 15 minutes au cours de laquelle les asphaltènes précipitent, les résines alkydes, le siccatif éventuel et un dispersant sont introduits. Une agitation mécanique est maintenue sous chauffage à 35°CThe selected n-alkane is added according to the selected amount of crude. After mechanical stirring for 15 minutes during which the asphaltenes precipitate, the alkyd resins, the optional siccative and a dispersant are introduced. Mechanical stirring is maintained under heating at 35 ° C.
pendant deux heures. Le n-alcane est enfin évaporé. Une suspension à l'aspect lisse est obtenue. Essai 4 ; Influence de la quantité de résines alkydes sur la diminutionduring two hours. The n-alkane is finally evaporated. A suspension with a smooth appearance is obtained. Test 4; Influence of the quantity of alkyd resins on the decrease
de viscositéof viscosity
Afin d'observer l'influence de la quantité de résines alkydes sur la qualité des produits encapsulés, trois échantillons ont été préparés à partir de 4, 6 et 8% en masse de Synolac 6883 (fourni par la société DSM) par rapport aux asphaltènes. La proportion de siccatif (Combi QS de la société Nuodex)) estIn order to observe the influence of the quantity of alkyd resins on the quality of the encapsulated products, three samples were prepared from 4, 6 and 8% by weight of Synolac 6883 (supplied by the company DSM) with respect to the asphaltenes. . The proportion of siccatives (Combi QS of Nuodex) is
fixée à 4% en masse par rapport à la résine et la quantité de dispersant (Montane 80 de la société Seppic)) s'élève à 1% en masse de l'alcane ajouté. Les essais mettent en œuvre le pentane comme n-alcane avec comme teneur 10 ml/g de brut. Dans chaque cas, après réaction de réticulation etfixed at 4% by weight relative to the resin and the amount of dispersant (Montane 80 from Seppic) is 1% by weight of the added alkane. The tests use pentane as n-alkane with a content of 10 ml / g of crude. In each case, after crosslinking reaction and
évaporation, la viscosité des échantillons est mesurée à l'aide d'un rhéomètre à contrainte imposée. Les résultats du tableau 2 montrent que le plus bas niveau de viscosité est obtenu pour 6% en résines.evaporation, the viscosity of the samples is measured using an imposed stress rheometer. The results in Table 2 show that the lowest level of viscosity is obtained for 6% of resins.
Figure imgf000013_0001
Tab.2 : Viscosité à 20°C des échantillons encapsulés par des résines alkydes réticulées.
Figure imgf000013_0001
Tab.2: Viscosity at 20 ° C of the samples encapsulated by crosslinked alkyd resins.
Essai 5 : Tenue en température des échantillons réticulésTest 5: Temperature resistance of crosslinked samples
Afin de vérifier la tenue en température des produits réticulés, laIn order to check the temperature resistance of the crosslinked products, the
viscosité d'un échantillon a été mesurée après son chauffage à 50 et 8O0C pendant 1 heure. Il s'agit de l'échantillon préparé à partir de 6% en masse de résines alkydes Synolac 6883 (cf essai 4). Les mesures rhéologiques sont présentées au tableau 3 et montrent une bonne stabilité du produit. Malgré le traitement thermique important, notamment à 800C, la viscosité du brut n'estviscosity of a sample was measured after heating at 50 and 80 ° C. for 1 hour. This is the sample prepared from 6% by weight Synolac 6883 alkyd resins (cf test 4). The rheological measurements are presented in Table 3 and show a good stability of the product. Despite the important heat treatment, in particular at 80 ° C., the viscosity of the crude oil is not
pas atteinte.
Figure imgf000014_0001
not reached.
Figure imgf000014_0001
Tab.3 : Tenue en température des échantillons encapsulés par réticulation de résines alkydes, viscosité mesurée à 200C.Tab.3: Temperature resistance of the samples encapsulated by crosslinking of alkyd resins, viscosity measured at 20 ° C.
Essai 6 : Influence du siccatif.Trial 6: Influence of the drying agent.
Afin d'observer l'influence de l'ajout du siccatif, un échantillon a étéIn order to observe the influence of the addition of the desiccant, a sample was
préparé à partir de 6% de résines Synolac sans introduire de siccatif. Sa viscosité à été mesurée après élaboration et après chauffage de 50 et 800C pendant 1 heure. Les résultats montrent que l'échantillon sans siccatif a la même viscosité que l'échantillon équivalent avec siccatif (50 Pa.s). Enprepared from 6% Synolac resins without introducing siccatives. Its viscosity was measured after elaboration and after heating at 50 and 80 ° C. for 1 hour. The results show that the non-drying sample has the same viscosity as the equivalent sample with siccative (50 Pa.s). In
revanche, l'échantillon sans siccatif se montre beaucoup moins résistant auHowever, the non-drying sample is much less resistant to
traitement thermique important comme celui à 800C (cf. tableau 4).important heat treatment such as that at 80 ° C. (see Table 4).
Figure imgf000014_0002
Figure imgf000014_0002
Tab.4 : Tenue en température des échantillons encapsulés par réticulation de résines alkydes, influence du siccatif, viscosité mesurée à 200C. Tab.4: Temperature resistance of the samples encapsulated by crosslinking of alkyd resins, influence of the drying agent, viscosity measured at 20 ° C.

Claims

REVENDICATIONS
1) Méthode de traitement d'un hydrocarbure visqueux contenant des asphaltènes, dans laquelle on effectue les étapes suivantes:1) A method of treating a viscous hydrocarbon containing asphaltenes, wherein the following steps are carried out:
- on précipite au moins une partie des asphaltènes par l'ajout dans l'hydrocarbure d'un solvant approprié,at least a portion of the asphaltenes are precipitated by the addition in the hydrocarbon of a suitable solvent,
- on ajoute dans l'hydrocarbure des produits de polymérisation adaptés à encapsuler les asphaltènes précipités de façon à les inerter.polymers are added to the hydrocarbon which are suitable for encapsulating the precipitated asphaltenes so as to inert them.
2) Méthode selon la revendication 1, dans laquelle on précipite les asphaltènes avec du n-alcane.2) Method according to claim 1, wherein the asphaltenes are precipitated with n-alkane.
3) Méthode selon l'une des revendications 1 ou 2, dans laquelle on ajoute des produits de polymérisation pour former une membrane autour des3) Method according to one of claims 1 or 2, wherein one adds polymerization products to form a membrane around the
particules d'asphaltènes par polycondensation interfaciale.asphaltene particles by interfacial polycondensation.
4) Méthode selon la revendication 3, dans laquelle on ajoute de la di ou triamine, ou leur mélange, et un dichlorure d'acyle pour former un polyamide aromatique à la surface des particules d'asphaltènes.4) The method of claim 3, wherein di or triamine, or mixture thereof, and an acyl dichloride are added to form an aromatic polyamide on the surface of the asphaltene particles.
5) Méthode selon l'une des revendication 1 ou 2, dans laquelle on ajoute5) Method according to one of claims 1 or 2, wherein one adds
des résines alkydes adaptées à réticuler à la surfaces des particulesalkyd resins adapted to crosslink on the surfaces of the particles
d'asphaltènes. 6) Méthode selon la revendication 5, dans laquelle on ajoute un siccatifasphaltenes. 6) Method according to claim 5, wherein a drying agent is added
comme agent favorisant de la réticulation.as an agent promoting crosslinking.
7) Application de la méthode selon l'une des revendications précédentes pour obtenir une diminution de viscosité d'un hydrocarbure visqueux7) Application of the method according to one of the preceding claims to obtain a viscosity reduction of a viscous hydrocarbon
asphalténique.asphaltene.
8) Application de la méthode selon la revendication 7, pour le transport8) Application of the method according to claim 7, for the transport
d'un hydrocarbure visqueux asphalténique par conduite. of a viscous asphaltenic hydrocarbon by pipe.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012044046A3 (en) * 2010-09-29 2012-06-07 Sk Biopharmaceuticals Co., Ltd. Novel methylcyclohexane derivatives and uses thereof
US9028680B2 (en) 2010-10-14 2015-05-12 Chevron U.S.A. Inc. Method and system for processing viscous liquid crude hydrocarbons

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014042666A1 (en) * 2012-09-12 2014-03-20 The University Of Wyoming Research Corporation D/B/A/ Western Research Institute Methods for changing stability of water and oil emulsions
WO2014043404A1 (en) 2012-09-12 2014-03-20 The University Of Wyoming Research Corporation D/B/A Western Research Institute Continuous destabilization of emulsions

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0126592A1 (en) * 1983-05-18 1984-11-28 The British Petroleum Company p.l.c. Coal oil fuel
WO1995020637A2 (en) * 1994-01-31 1995-08-03 Meg S.N.C. Di Scopelliti Sofia & C. Hydrocarbon oil-aqueous fuel and additive compositions
FR2842885A1 (en) * 2002-07-24 2004-01-30 Inst Francais Du Petrole PROCESS FOR TRANSPORTING HEAVY CRUDE OILS IN THE FORM OF DISPERSION

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0126592A1 (en) * 1983-05-18 1984-11-28 The British Petroleum Company p.l.c. Coal oil fuel
WO1995020637A2 (en) * 1994-01-31 1995-08-03 Meg S.N.C. Di Scopelliti Sofia & C. Hydrocarbon oil-aqueous fuel and additive compositions
FR2842885A1 (en) * 2002-07-24 2004-01-30 Inst Francais Du Petrole PROCESS FOR TRANSPORTING HEAVY CRUDE OILS IN THE FORM OF DISPERSION

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012044046A3 (en) * 2010-09-29 2012-06-07 Sk Biopharmaceuticals Co., Ltd. Novel methylcyclohexane derivatives and uses thereof
US9028680B2 (en) 2010-10-14 2015-05-12 Chevron U.S.A. Inc. Method and system for processing viscous liquid crude hydrocarbons

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