WO2006053901A2 - Vibration damped laminate - Google Patents

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WO2006053901A2
WO2006053901A2 PCT/EP2005/056076 EP2005056076W WO2006053901A2 WO 2006053901 A2 WO2006053901 A2 WO 2006053901A2 EP 2005056076 W EP2005056076 W EP 2005056076W WO 2006053901 A2 WO2006053901 A2 WO 2006053901A2
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Definitions

  • the present invention relates to a multi-layered laminate having vibration damping properties, which has a reduced friction contact layer and a vibration damping layer which preferably has self-adhesive properties.
  • the laminate is particularly suitable as a handle for vibration generating devices.
  • US 20010008687A1 discloses a multilayer film with a "Pressure Sensitive Adhesive.”
  • US 5654093 describes a "Release Coating Film” with an adhesive layer in which the adhesive layer lies between the release layer and a substrate.
  • a multilayer artificial skin is known, which contains a silicone resin, however, none of these patents describes a multi-layer molded article with cushioning properties and friction-reduced surface.
  • Gel cushions are known in the art which are converted into a viscoelastic state by cross-linking agents and in which a gradient in the crosslinking density from the inside to the outside is produced by graded concentrations of the crosslinking agent.
  • the gel pads are more networked to the outside and thus harder, inwardly they are less networked and thus softer.
  • the inner soft layers have vibration damping properties (Toray, US 4517238). Further disclosures of articles having one or more layers of entrapped gels are disclosed in WO 8101650 (Larson) and EP 30838. Disadvantage of these vibration damping materials is their relatively complex production. Another form of anti-vibration materials may be provided by embedding or enclosing gels or liquids through films, foil pouches or elastomeric layers. On the one hand, a disadvantage of these systems is that the surfaces still have too high coefficients of friction, and on the other hand leakage of liquids may occur due to mechanical destruction or lack of diffusion barriers.
  • Such embedded gels or liquids must be applied to the substrate by additional measures, such as adhesive layers or customized design.
  • Applications as a so-called Gripp element with a similar construction are mentioned in US20030235453A1 such as a recessed grip or a stylus or in WO2003011163A2, which describes an elastomeric grip of a vibration generating device, which may also be made of silicone elastomer among others.
  • the invention thus provides a laminate comprising the following layers:
  • the outer contact layer (A) preferably has at least one friction-reducing additive.
  • the friction-reducing additive is preferably formed by at least one filler.
  • the particle size of the friction-reducing fillers is preferably in the range of d 50 (measured by Coulter Counter (light scattering)) of about 1 to 500 microns, preferably 5 to 200 microns. Such particle size is preferred because smaller particles result in less reduction in friction, whereas larger particles provide unstable surfaces.
  • Such friction-reduced layers can be constructed, for example, as described in WO 03-91349 and the prior art cited therein.
  • Examples of preferred fillers are silicas, quartz flours, inorganic oxides, sulfates, carbonates, thermoplastic powders, microgels, silsesquioxanes.
  • the shape of the fillers is preferably spherical. Particularly preferred are silica gels, precipitated silicas and silsesquioxanes.
  • the outer contact layer preferably contains from 1 to 15 wt .-%, particularly preferably 3 to 10 wt .-% of the friction-reducing additive, based on the total weight of the outer contact layer.
  • the amount and type of the friction-reducing additive is preferably chosen so that the addition to a reduction of the adhesive or friction force with the method described below according to FT A, is defined. Another method is the determination of the coefficient of friction COF according to ASTM D-1894.
  • the absolute adhesion or friction force according to FT A of the outer contact layer is preferably less than 1 N according to the methods mentioned below.
  • the outer contact layer has a coefficient of friction which is 50%, preferably 30%, over conventional silicone rubber such as, for example, Silopren LSR 2050.
  • the outer contact layer preferably has elastomeric properties.
  • elastomeric properties mean that the elongation at break is more than 100% according to DIN 53501.
  • the outer contact layer comprises at least one elastomer and at least one friction-reducing additive.
  • the outer contact layer contains at least one elastomer selected from the group consisting of: silicone elastomers,
  • Silicone elastomers in particular of cold-crosslinking silicones, are particularly preferred.
  • Kaltvernetzt means that the silicone rubbers are prepared via metal-catalyzed condensation reactions RTVl-K, RTV-2K, metal-catalyzed hydrosilylation, light-curing crosslinking with and without metal catalysis.
  • Temperatures of crosslinking are low, in particular at 0 to 60 ° C.
  • the crosslinking times are about 2 seconds to 24 hours.
  • Cold-crosslinking silicone rubbers include compositions selected from the group of metal-catalyzed, addition-crosslinkable Silicone rubbers.
  • the addition-crosslinkable silicone compositions which can be used according to the invention advantageously comprise: a) at least one alkenyl group-containing polyorganosiloxane having a viscosity range of 0.025 and 50 Pa.s (25 ° C., shear rate gradient of 1 s -1 ), b) at least one polyorganohydrogensiloxane, c) optionally one or more fillers , d) at least one hydrosilylation catalyst, e) optionally one or more inhibitors f) optionally further auxiliaries.
  • the alkenyl group-containing polyorganosiloxane a) has a viscosity range of 0.025 and 50 Pa.s (25 ° C., shear rate gradient D of 1 s -1 ) It can consist of a uniform polymer or mixtures of different polyorganosiloxanes. or al) and a2) and / or a3) exist.
  • the polyorganosiloxane a) can be described by the general formula (I):
  • the siloxy units M 5 D 5 T and Q can be distributed in blocks or randomly in the polymer chain and linked together.
  • each siloxane unit may be the same or different.
  • the aforementioned polyorganosiloxanes a) or mixtures thereof containing the polyorganosiloxanes al) and a2) preferably have a structure of the general formula (Ia) for the polyorganosiloxanes al), which are substantially linear and have a content of unsaturated organic groups, which is preferably between 0.03 and 1.0 mmol / g.
  • the content of unsaturated organic groups refers to polymethylvinylsiloxanes and must be adapted within the given viscosity limits to siloxy groups with a higher molecular weight.
  • R, R 1 and R 2 are as defined below and bl ⁇ 1000.
  • R is an organic group, which is preferably selected from unsubstituted and substituted hydrocarbon radicals, such as n-, iso-, tert- or C 1 -C 12 alkyl or C 6 -C 30 aryl, C 1 -C 12 alkyl (C 6 -C 10 ) aryl, which may optionally be substituted by one or more O or F atoms and are, for example, ethers.
  • hydrocarbon radicals such as n-, iso-, tert- or C 1 -C 12 alkyl or C 6 -C 30 aryl, C 1 -C 12 alkyl (C 6 -C 10 ) aryl, which may optionally be substituted by one or more O or F atoms and are, for example, ethers.
  • Suitable monovalent hydrocarbon radicals R include alkyl groups, preferably CH 3 , CH 3 CH 2 , (CH 3 ) 2 CH, C 8 H 17 and C 10 H 21 groups, cycloaliphatic groups such as cyclohexylethyl, aryl groups, such as Phenyl, aralkyl groups such as 2-phenylethyl groups.
  • Preferred monovalent halogenated hydrocarbon radicals R have the formula C n F 2n + 1 CH 2 CH 2 - where n has a value of 1 to 10, such as, for example, CF 3 CH 2 CH 2 -, C 4 F 9 CH 2 CH 2 - and C 6 F 13 CH 2 CH 2 -, preferred moiety is the 3,3,3-trifluoropropyl group.
  • R is methyl, phenyl, 1,1,1-trifluoropropyl.
  • R 1 is an alkenyl-containing organic group, which is preferably selected from unsubstituted and substituted alkenyl-containing hydrocarbon radicals, such as C 2 -C 12 n-, iso-, tert- or cyclic alkenyl, vinyl, AIII, hexenyl, C 6 -C 30 cycloalkenyl, cycloalkenylalkyl, norbornenylethyl, limonenyl, C 8 - C 30 alkenylaryl, which are each substituted by one or more O or F atoms, for example, ethers.
  • Preferred radicals R 1 are groups such as vinyl, allyl, 5-hexenyl, cyclohexenylethyl, limonenyl, norbornenylethyl, ethylidene norbornyl and styryl, particularly preferably vinyl.
  • R 2 bridges two siloxy units M, D or T.
  • the divalent units R 2 bridge two siloxane units, for example -DR 2 -D-.
  • R 2 is selected from divalent aliphatic or aromatic n-, iso-, tert- or cyclic Ci-Cw-alkylene, C 6 -C 14 - arylene or -Alkylenaryl phenomenon.
  • Suitable divalent hydrocarbon groups R 2 which can bridge siloxy units include all alkylene and dialkylarylene radicals, preferably those such as -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, CH 2 (CH 3 ) CH-, - (CH 2 ) 4 , -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, - (CH 2 ) 6 - - (CH 2 ) 8 - and - (CH 2 ) 18 -cycloalkylene groups such as cyclohexylene, arylene groups such as phenylene, xylene. Their proportion does not exceed 30 mol .-% of all siloxy units. Preference is given to groups such as alpha, omega-ethylene, alpha, omega-hexylene or alpha, omega-phenylene.
  • the radical R is preferably present as the methyl radical with at least 90 mol% (ie, 90 to 99 mol% based on Si atoms), preferably with at least 95 mol%.
  • the polyorganosiloxanes al) contain at least 2 unsaturated organic radicals. Preferably, they contain from 0.03 to 1.0 mmol / g, more preferably from 0.05 to 0.8 mmol / g alkenyl groups.
  • the content of unsaturated organic groups refers to polymethylvinylsiloxanes and must be adapted within the given viscosity limits to siloxy groups with a higher molecular weight.
  • the alkenyl groups may be attached either at the chain end of a silioxane molecule or as a group on a silicon atom in the siloxane chain. Preferably, the alkenyl groups are present only at the chain end of the siloxane molecule. When alkenyl groups on Silicon atoms of the siloxane chains are present, their content is preferably less than 0.01 mmol / g.
  • blends of different polymers ie there are at least 2 polymers al) or at least al) and a2) are used before with different alkenyl and / or different chain length, the total content of unsaturated groups 1.0 mmol / g in component a) suitably does not exceed.
  • Preferred siloxy units are, for example, alkenyl units, such as dimethylvinylsiloxy, alkyl units, such as trimethylsiloxy, dimethylsiloxy and methylsiloxy units, aryl units, such as phenylsiloxy units, such as dimethylphenylsiloxy, diphenylsiloxy, phenylmethylvinylsiloxy, phenylmethylsiloxy units.
  • the polyorganosiloxane a) preferably has a number of siloxy units of from 20 to 1300, particularly preferably from 100 to 800 (average degree of polymerization P n , which relates to polymethylvinylsiloxanes and is to be adapted to higher molecular weight siloxy groups within the prescribed viscosity limits).
  • the alkenyl content is determined here by 1 H-NMR-see AL Smith (Ed.): The Ana- lytical Chemistry of Silicones, J. Wiley & Sons 1991 Vol. 112 p. 356 ff. In Chemical Analysis ed. By JD Winefordner.
  • the alkenyl group content is represented by alkenyldimethyl-siloxy units as end-of-chain siloxy units.
  • the alkenyl content is also definable by viscosity.
  • the alkenyl content is clearly linked to the chain length or the degree of polymerization and thus the viscosity.
  • a further class of preferred polymers a) which together with al) form component a) are branched polyorganosiloxanes a2) or a3) which, for example, increase the tear resistance or tensile strength in combination with others Polyorganosiloxanes, such as those defined above, can be used when no or little reinforcing filler of component c) is used.
  • the polyorganosiloxanes a3) such as.
  • the amount of branching units should be limited by the fact that this component should preferably be liquid, low-melting (mp ⁇ 160 ° C) or with the other polymers a) miscible, transparent silicone compositions (> 70% transmission at 400 nm and 2 mm layer thickness).
  • the above-mentioned highly branched polyorganosiloxanes are polymers containing the aforementioned M, D, T and Q units. They preferably have the general formulas (II), (IIa) to (IIb): [M a2 D b2 T c2 Q d2 J 1111 (II)
  • R 3 is a C 1 to C 22 organic radical such as alkyl, aryl or arylalkyl.
  • the molar ratio M: Q can assume values of 0.1 to 4: 1 or M: T of 0.1 to 3: 1, the ratio of D: Q or D: T of 0 to 333: 1, the Units M, D and T may contain the radicals R or R 1 .
  • the alkenyl group-rich branched polyorganosiloxanes a3) include, in particular, liquid polyorganosiloxanes, solid resins or liquid resins soluble in organic solvents, which preferably consist of trialkylsiloxy (M units) and silicate units (Q units), and which preferably contain vinyldimethylsiloxy units in an amount of contain at least 0.2 mmol / g. These resins may also have up to a maximum of 10 mol% of alkoxy or OH groups on the Si atoms.
  • the radical R is preferably present as a methyl radical having at least 50 mol% (i.e., 50 to 95 mol% of Si atoms), preferably at least 80 mol%.
  • the alkenyl-rich, preferably vinyl group-rich, polyorganosiloxane a3) preferably has an alkenyl group content of more than 0.35 mmol / g to 11 mmol / g, which refers to polymethylvinyl-siloxanes and is adapted within the given viscosity limits to siloxy groups with a higher molecular weight ,
  • the polyorganosiloxanes a) can in principle be mixed with one another in any ratio from al) to a2) or a3).
  • the ratio al): a2) is preferably more than 2.5: 1.
  • the mixture of polyorganosiloxanes a1) and a2) has a
  • the polyorganosiloxane a) comprises substantially linear polyorganosiloxanes al) as described above.
  • Branched polyorganosiloxanes a2) as described above can be added to improve the mechanical properties, especially when the amount of filler c) is limited, for example, for reasons of viscosity.
  • Another preferred mixture of the polyorganosiloxanes a) contains two substantially linear alkenyl endstopped polyorganosiloxanes al) having different alkenyl, preferably vinyl, contents.
  • the polyorganohydrogensiloxanes b) are preferably linear, cyclic or branched polyorganosiloxanes whose siloxy units are suitably selected from
  • the polyorganosiloxanes b) can be described, for example, by the general formula (III) in which the symbols M * for M and M are H , D * for D and D H and T * for T and T H for the sake of brevity:
  • the siloxy units can be present in blocks or randomly linked in the polymer chain.
  • Each siloxane unit of the polysiloxane chain may carry identical or different radicals.
  • the indices of the formula (III) describe the average degree of polymerization Pn measured as the number average Mn per GPC, which relate to polyhydrogenmethylsiloxanes and are to be adapted within the given viscosity limits to siloxy groups with a higher molecular weight.
  • the polyorganohydrogensiloxane b) comprises, in particular, all liquid, flowable and solid polymer structures of the formula (III) having the degrees of polymerization resulting from the abovementioned indices.
  • the preferred polyorganohydrogensiloxanes b) are structures selected from the group which can be described by the formulas (IIIa-IIIe) HR 2 SiO (R 2 SiO) z (RHSiO) p SiR 2 H (IHa)
  • Me 3 SiO (MeHSiO) p SiMe 3 (HId) [R 2 YSiOy 2 ] 0-3 [YSiO 3/2 ] [R 3 O] 112 Jm 2 (HIe)
  • Y hydrogen (H) or R, both of which can occur simultaneously in one molecule.
  • a preferred embodiment of the compound class (HIe) and (Ulf) are, for example, monomeric to polymeric compounds which can be described by the formula [(Me 2 HSiO) 4 Q] I 112 .
  • the SiH concentration is preferably in the range from 0.1 to 17 mmol / g, which relates to polyhydrogenmethylsiloxanes and is to be adapted within the given viscosity limits to siloxy groups having a higher molecular weight.
  • the SiH content is determined in the present invention by 1 H-NMR, see AL Smith (Ed.): The Analytical Chemistry of Silicones, J. Wiley & Sons 1991 Vol. 12 p. 356 et seq. In Chemical Analysis ed. By JD Winefordner.
  • the preferred amount of the polyorganohydrogensiloxanes b) is 0.1 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of component a).
  • the preferred amount of the polyorganohydrosiloxanes b) is chosen such that the molar ratio of the total amount of Si-H to the total amount of Si-alkenyl in component a) is from 0.5 to 10 to 1, preferably 1.0 to 2.0 to 1, more preferably 1.1 to 1.5 to 1.
  • the ratio of SiH to Si alkenyl units can be used to influence many properties, such as the rubber-mechanical properties, such as the rate of crosslinking and surface properties.
  • the silicone rubber mixtures to be used according to the invention for the contact layer a) optionally further optionally comprise one or more optionally superficially modified fillers c).
  • these include, for example, all finely divided fillers, i. the particles are smaller than 100 ⁇ m, i. preferably consist of such particles.
  • These may be mineral fillers such as silicates, carbonates, oxides, carbon blacks or silicas.
  • the fillers are so-called reinforcing
  • Silicas that allow the production of opaque, more transparent elastomers, ie those that improve the rubber mechanical properties after crosslinking, increase the strength, such as fumed or precipitated silica with BET surface areas between 50 and 400 m 2 / g, which are preferred in special way are superficially hydrophobed.
  • the superficially modified filler is used in amounts of 1 to 100 parts by weight, preferably 10 to 70 parts by weight, more preferably 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of component a). Fillers with BET surface areas above 50 m 2 / g allow the production of silicone elastomers with improved rubber-mechanical properties.
  • the rubber-mechanical strength and the transparency increase with, for example, fumed silicas, such as, for example, Aerosil 200, 300, HDK N20 or T30, Cab-O-Sil MS 7 or HS 5 with increasing BET surface area. Trade snamen for so-called precipitated silicas, engl.
  • fumed silicas such as, for example, Aerosil 200, 300, HDK N20 or T30, Cab-O-Sil MS 7 or HS 5 with increasing BET surface area.
  • "Wet Silicas” are Vulkasil VN3 or FK 160 from Degussa or Nipsil LP from Nippon Silica KK
  • fumed silicas having a BET surface area of more than 100, preferably more than 200 m 2 / g, more preferably more than 300 m 2 / g, which are dispersed in a suitable manner.
  • non-reinforcing extender fillers such as quartz flour, diatomaceous earths, cristobalite flours, mica, aluminum oxides, hydroxides, Ti, Fe, Zn oxides, chalks or carbon blacks with BET surface areas of 0.2-50 m 2 / g.
  • These fillers are available under a variety of trade names such as Sicron, Min-U-SiI, Dicalite Crystallite
  • filler By the term filler is meant the fillers, including their surface-bound hydrophobing agents or process aids, which control the interaction of the filler with the polymer, e.g. influence the thickening effect.
  • the surface treatment of the fillers is preferably a water repellency with silanes or siloxanes. It can e.g. 'in situ' by adding silazanes, such as hexamethyldisilazane and / or divinyltetramethyldisilazane, with the addition of water, 'in situ' hydrophobing is preferred.
  • the hydrosilylation catalyst preferably contains at least one metal selected from the group consisting of Pt, Pd, Rh, Ni, Ir or Ru.
  • the hydrosilylation catalyst can be used in metallic form, in the form of a complex compound and / or as a salt.
  • the catalysts can be used with or without support materials in colloidal or powdered state.
  • the amount of catalyst is preferably 0.1-5000 ppm, preferably 0.5-1000 ppm, more preferably 1-500 ppm, more preferably 2-100 ppm, calculated as metal, based on the weight of components a) to c) in front.
  • the component d) is selected, for example, from the Pt catalysts, in particular Pt ° complex compounds with olefins, particularly preferably with vinylsiloxanes, such as, for example, 1: 1 complexes with 1,3-divinyl-tetra methyldisiloxane and / or tetravinyltetramethyltetracyclosiloxane.
  • Pt catalysts in particular Pt ° complex compounds with olefins, particularly preferably with vinylsiloxanes, such as, for example, 1: 1 complexes with 1,3-divinyl-tetra methyldisiloxane and / or tetravinyltetramethyltetracyclosiloxane.
  • the Pt preferably employed ° olefin complexes to set in the presence of 1,3-di vinyltetramethyldisiloxane (M Vl 2) other by reduction of hexachloroplatinic acid or from platinum chlorides ago.
  • M Vl 2 1,3-di vinyltetramethyldisiloxane
  • other platinum compounds as far as they allow rapid crosslinking can be used, such as the photoactivatable Pt catalysts of EP 122008, EP 146307 or US 2003-0199603.
  • the rate of hydrosilylation is determined by the selected catalyst compound, its amount, and the type and amount of additional inhibitor component e).
  • the carriers for the catalysts all solid substances can be selected, as long as they do not undesirably inhibit the hydrosilylation.
  • the carriers may be selected from the group of powdered silicas or gels or organic resins or polymers and used in accordance with the desired transparency, preference is given to non-opacifying carriers.
  • the rate of hydrosilylation reaction is known to be influenced by a number of compounds. This influences the rate of crosslinking.
  • Further cold-crosslinking silicone rubbers may also be condensation-crosslinking polyorganosiloxane compositions from the group of the RTV IK and RTV 2K rubbers, comprising:
  • substituents R and R 2 are each independently optionally substituted Ci-Cs-alkyl, C 6 -C 14 aryl or C 2 -C 8 - alkenyl groups and
  • the substituents R 1 are each independently of one another hydrogen, optionally substituted C 1 -C 8 -alkyl, optionally substituted C 1 -C 8 -alkoxy (C 1 -C 8 ) -alkyl, poly (alkyleneoxy) alkyl or C 2 -C 8 - Alkenyl are.
  • the substituents R 1 , R 2 and R may be the same or different. Also, the substituents R 1 in one molecule or different molecules may be the same or different. This also applies to the substituents R 2 and R.
  • R is a methyl group.
  • R 2 is preferably methyl.
  • R 1 is preferably methyl, vinyl or hydrogen.
  • the crosslinkable polyorganosiloxanes used according to the invention preferably have a viscosity of from 0.1 to 1500 Pa s, more preferably from 10 to 200 Pa.s. at 25 ° C.
  • silane / siloxane crosslinkers preferably used are preferably an organosilicon compound of the formulas
  • R 4 bSi (OR 3 ) 4-b Alkylalkoxysilanes
  • R 4 b Si (OCOR 3 ) 4- b Alkylacetoxysilanes
  • R 4 bSi (NR 3 2) 4- b Alkyl-alkylaminosilanes
  • R 4 are each independently optionally substituted Ci-Cs-alkyl, C 6 -C 14 - aryl or C 2 -C 8 - alkenyl groups
  • R 3 is an optionally substituted Ci-Cs-alkyl-
  • C 2 C 8 is alkenyl group
  • b is an integer of 0, 1 or 2
  • R 3 and R 4 may be the same or different from each other.
  • the alkoxysilane / siloxane crosslinkers are particularly preferably at least one constituent selected from the group consisting of tetraethoxysilane, polysilicic acid esters, vinyltrialkoxysilanes, methoxyethyltrialkoxysilanes, methyltrialkoxysilanes, methyltrisbenzamidosilane methyltrisactecoxysilane, methyltris (trialkylamino) silane methyl tris (trialkylaminoxy) silane, methyl tris (butoximo) silane.
  • the amount of silane / siloxane crosslinkers used according to the invention in the compositions according to the invention is preferably at least about 0.3% by weight, at most about 10% by weight, based in each case on the total amount of the composition according to the invention.
  • Component d) the cold-vulcanizing silicone rubbers are at least one tin-containing catalyst or at least one titanium chelate catalyst.
  • the tin-containing catalyst is preferably a
  • Organotin compound Particular preference is given to at least one organic tin compound of the formula
  • R 6 is selected from the group consisting of linear or branched optionally substituted Ci-Qo-alkyl groups, C 5 -C 14 -cycloalkyl or C 6 -C 14 - aryl groups, triorganylsilyl and diorganyl (C 1 -C 30 ) alkoxysilyl groups and when a plurality of substituents R 6 are present, they may be the same or different from each other, and Y is selected from the group consisting of halogen, -OR 7 , -OC (O) R 8 , -OH, -SR 9 , -NR 10 2 , -NHR 11 , -OSiR 12 3 , -OSi (OR 13 ) 3 ,
  • the linear or branched optionally substituted Ci-Qo-alkyl groups mentioned in the definition of the above-mentioned organic tin compounds include those having 1 to 30 carbon atoms, such as methyl, ethyl, chloroethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl iso-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, ethylhexyl, octyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, etc.
  • Preferred is butyl, hexyl or octyl.
  • the C 5 -C 14 cycloalkyl groups mentioned in the definition of the above organic tin compounds include mono- or polycyclic alkyl groups.
  • Preferred tin compounds include dioctyltin oxide, dibutyltin oxide, dimethyltin oxide, dimethyltin dichloride, dibutyltin dichloride, tributyltin chloride, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin maleate, Dibutylzinndihexanoat, dibutyltin dioctoate, Dioctylzinndioctoat, dioctyltin Dioctyldibutoxystannan and / or Tributylethoxystannan.
  • tin-containing catalysts reaction products of the above-described organotin compounds with one or more silicic acid esters, polysilicic acid esters, organylalkoxysilane and / or in each case their Generalhydrolysate be used.
  • the amount of the tin-containing catalyst in the polyorganosiloxane composition of the invention is at least about 0.2% by weight. The maximum is about 5 wt .-%.
  • titanium chelate catalysts which can be used according to the invention are known per se and are described, for example, in US 4680364 US 3689454, US 3334067, DE 19 507 416 and US 4438039.
  • the optionally present filler is selected from the group of amorphous or crystalline, reinforcing or non-reinforcing silicas, silicates, oxides, carbonates, as defined above for the addition-crosslinkable silicone rubbers.
  • amorphous or crystalline, reinforcing or non-reinforcing silicas, silicates, oxides, carbonates as defined above for the addition-crosslinkable silicone rubbers.
  • the cold-vulcanizing polyorganosiloxane composition preferably contains: a) from 30 to 99.3% by weight of at least one crosslinkable polyorganosiloxane, b) from 0.3 to 10% by weight of at least one silane / siloxane crosslinker, c) from 0.2 to 5% by weight at least one tin-containing catalyst or at least one Ti-chelate-containing catalyst, d) 0 to 60 wt .-% of a filler, e) 0 to 50 wt .-% of an adjuvant selected from non-crosslinkable
  • Siloxanes adhesives, fungicides, solvents and / or pigments.
  • the combination of the abovementioned components a) to g) of the composition of the invention can be conveniently carried out by first combining the components a), b) and c) and adding the remaining components to the mixture of a), b) and c) added. Preference is given to the mixture of a), b) and c) components g) and h) next, and finally components e) and d) and finally f) are added to the resulting mixture.
  • the polymers on which the elastomers are based have a viscosity of advantageously less than 50,000 mPas at 20 ° C.
  • the viscosity can be lowered by additional solvents. If polymers with higher viscosity are used, the desired friction properties can only be limited.
  • the mixtures are adjusted with a solvent to viscosities of less than 5000 mPa.s 20 ° C, more preferably less than 500 mPa.s, more preferably less than 50 mPa.s at 20 ° C.
  • the thickness of the outer contact layer is preferably at least 0.01 mm, wherein a thickness of 0.5 mm is preferably not exceeded.
  • the carrier layer (B) consists of at least one material selected from the group consisting of elastomers, textile fabrics and thermoplastic films. Laminates with a carrier layer of a silicone elastomer are preferred here. Depending on the strength and rigidity of the carrier layer, this carrier layer has a thickness of at least 0.05 mm. At most, this layer is 6 mm, more preferably at most 2 mm, more preferably at most 1 mm thick.
  • the backing layer (B) of the laminate preferably consists of at least one material selected from the group consisting of elastomers, textile fabrics and thermoplastic films.
  • a silicone elastomer is also used here as a carrier layer. This silicone elastomer differs from the silicone elastomers called for the contact layer by an extended one
  • silicone polymers fillers, crosslinkers and catalysts and theirs underlying crosslinking process, since any prefabricated elastomer plates or films can be used here.
  • the silicone polymers thus follow the definition as for the contact layer, but the average chain length can be values up to 10,000 or viscosities of up to 100 kPa. at 20 ° C. and at a shear rate of 1 s -1 .
  • Peroxides can also be used as crosslinking agent or catalyst.
  • the carrier layer typically has tensile strengths of more than 4 N / mm 2 and preferably has a transparency as transmission measured of more than 10% at 1 mm.
  • the function of the carrier layer can also be taken over by any textile fabrics if they have a thickness of less than 1 mm and do not significantly affect the vibration-damping properties of the subsequent layer.
  • films of thermoplastic materials are used, such as polyolefins, polyimides or polyurethanes, as far as the films do not significantly reduce the vibration damping behavior of the subsequent layer.
  • the thickness of these films will be from 0.01 to 0.7 mm.
  • a chemical or physical surface treatment optionally with primers or adhesives.
  • vibration-damping layers all the aforementioned elastomers of the support layer can be used, wherein the crosslinking density or the degree of crosslinking must be selected to be lower than in the support layer to viscoelastic
  • the thus achievable viscoelastic properties are characterized in that the loss factor (tan delta) is preferably at least 0.2, more preferably at least 0.5 (DIN EN ISO 6721-1).
  • Preferred materials constituting the vibration damping layer are selected from the group consisting of silicone elastomers, polyurethanes, polyethers, acrylic elastomers.
  • Addition-crosslinked silicone rubbers in which the ratio of Si-alkenyl to SiH is greater than 1 are particularly preferred. More preferably, the ratio is greater than 2, more preferably greater than 3. It is further preferred that more than 30 mole% of the SiH groups are in the form of difunctional crosslinker molecules.
  • this layer may also have self-adhesive properties, which is preferred, as this adhesion to the vibrating device is produced without additional adhesive layer.
  • Self-adhesive properties in the sense of the invention mean that the layer preferably has an adhesive force measured by Finat test method FTM 1 against glass of at least 500 cN / inch, preferably more than 700 cN / inch.
  • the thickness of the vibration damping layer is at least 1 mm, more preferably at least 2 mm, more preferably at least 3 mm.
  • both the outer contact layer and the carrier layer and the vibration-damping layer of silicone elastomers which differ in their composition but so that the outer contact layer has corresponding friction properties, the carrier layer has the required mechanical strength and the vibration damping layer has the necessary damping properties.
  • the laminate according to the invention is preferably transparent, wherein the transparency is limited by the filler-containing outer contact layer.
  • the transparency as transmission measured in a photometer at a wavelength of 400 nm is preferably at least 10%, more preferably at least 20% measured at a layer thickness of the outer contact layer of 0.3 mm, a layer thickness of
  • Transparent laminates have, in particular, practical advantages in that, for example, they can be adjusted to be transparent in color and are transparent, as a result of which backlighting is possible, for example.
  • the invention further relates to a method for producing the laminate according to the invention, comprising the steps of: a) providing the carrier layer, b) applying the outer contact layer, c) applying the vibration-damping layer.
  • the invention further relates to the use of the invention
  • Laminates as a vibration damping element as part of a Vibration generating device include razors, tools, machines, machine control levers, surgical instruments, sports equipment, medical articles such as orthopedic insoles, shoe inserts, saddles such as bicycles, seats such as seats of vibrating devices such as vehicles, steering wheels, control levers and writing tools.
  • a particularly preferred use of the laminate according to the invention is a vibration-damping element in the form of a handle of a vibration-generating device, in particular a razor.
  • the use of the laminate according to the invention as a grab handle of a shaver combines the advantages of a pleasant surface grip with excellent damping of the vibrations.
  • the laminate according to the invention at least one end face of the vibration-damping layer (C) is enclosed by a material selected from the group consisting of: the contact layer (A), the carrier layer (B) and / or a frame material ( e).
  • the contact layer (A) comprises the vibration-damping layer (C) and the carrier layer (B) (see Fig. 3).
  • the laminate can be bounded by a frame material (E) (Fig. 3).
  • Low-viscosity silicone elastomers which are applied as a two-component material to a thin layer, for example by spraying or dipping, and hardened at 25 ° C. for 2 hours are suitable for these antiblocking friction-reducing layers.
  • the amount of decamethylcyclopentasiloxane D5 mentioned in Table 1 is mixed with the amounts of a catalyst consisting of a linear vinyl-stopped polydimethylsiloxane having the viscosity 1 Pa. s at 25 ° C with a vinyl content of 0.13 mmol / g and a
  • Tetravinyltetramethyltetrasiloxane platinum-O complex with a Pt content of 1 wt.% Is.
  • the sub-mixture B is composed according to Tab.l and consists of a mixture of 75 parts by weight of a dimethylvinyl-siloxy-terminated polydimethylsiloxane (al) having a viscosity of 7.5 Pa.s (25 ° C) with 50 parts by weight of a solvent-containing 50% QMMvi silicone resin (a3) in toluene with a vinyl content of 0.71 mol / g.
  • the mixture (a1) and (a3) has a total vinyl content of 0.19-0.23 mol / g.
  • Decamethylcyclopentasiloxan D5 a dimethylvinyl-siloxy endstopptes co-polydimethyl-vinylmethylsiloxane (a2) having a vinyl content of 2.1 mmol / g and a viscosity of 200 mPa.s at 25 ° C with these components with exclusion of air an anchor agitator are mixed in a stirred pot under Beerauschluß.
  • a friction-reducing filler precipitated silica OLK 412 (Degussa)
  • a crosslinking reaction Hydrosilylation
  • the crosslinker (bl) consists here of a trimethylsiloxy end-stopped polyhydrogen-methyl-siloxane of the formula M 2 D 1 ⁇ 0 with 15.5 mmml / g SiH and a viscosity of 15 mPa.s at 25 ° C.
  • the crosslinker (b2) consists of a dimethylhydrogensiloxy-endstopped poly-methylhydrogen dimethylsiloxane having the viscosity 30 mPa.s at 25 ° C with a SiH content of 4.3 mmol / g of the general formula M H 2D2 0 D H 10) wherein the SiH units are randomly distributed.
  • the two partial mixtures are mixed together in accordance with the conditions given in Tab. 1 and applied to a plate consisting of a silicone elastomer, as defined for the carrier layer by spray application to a 20-100 micron thick layer and then cured at 25 ° C for 6 h and dried.
  • the contact layer has been reduced by spray application by 30% to 50%
  • Example 2 Preparation of a carrier layer (B) of addition-crosslinked liquid silicone rubber.
  • the components A2 and B2 are then mixed in a ratio of 1: 1 mixed with a kitchen mixer (Krupps) and then painted in a mold cavity to produce a test plate Ix 180 x 250 mm.
  • the mixture was cured under pressure of 60 bar 170 ° C for 10 min.
  • Example 3 Composition for a vibration-damping layer (gel)
  • compositions preferably used for this purpose have a defined degree of crosslinking, which is generally lower than that in the elastomers for the reinforcements.
  • the networking causes i.a. that as far as possible no liquid components escape from this layer.
  • Partial Mixture A3 An anchor stirrer is used to mix the parts by weight of a dimethylvinylsiloxy-endstopped polydimethylsiloxane (al) in Tab. 3 with a viscosity of 10 Pa.s at 25 ° C. and the solution of the platinum-siloxane complex.
  • the curing of the composition for a vibration damping layer may be in a mold provided with a mold release agent or a coating.
  • the two sub-mixtures A3 and B 3 of Example 3 were filled after mixing with a kitchen blender and in a coated metal mold with a cylindrical mold nest with a height of 60 mm and an area of 100 x 100 mm. After a rest period of about 5 minutes, freedom from bubbles is achieved as far as possible.
  • the properties were measured after 6 h 25 ° C at the surface (Tab.4 a, sample 2 A).
  • Example 3 Production of a Laminate of the Invention (Sample 2 (D)): According to Example 3, first a mold cavity is filled with the rubber for the vibration damping layer corresponding to a dry thickness of 4 mm. In the not yet cured layer put a 1 mm thick rubber plate of
  • Example 2 Composition of Example 2. Next, spray onto the support layer (B) which is not covered by the composition of Example 1. The contact layer (A) became 50 ⁇ m after drying for 6 hours / 25 ° C.
  • the samples (2 A-C) were prepared leaving the respective layers with a thickness of ⁇ 0.5 mm for the layer (C).
  • the vibration-damping behavior was evaluated by frequency-dependent deformation or shear.
  • the samples were subjected to a maximum deflection of 0.1 mm at room temperature (20 ° C.) in a frequency range from 0.01 Hz to 1000 Hz with a force limitation of 0.5 N during the measurement.
  • Table 4b reproduces the evaluation with a broadband spectrometer from Mettler, which was used as a measuring apparatus.
  • the determination of the surface characteristic in Tab. 4b was made by subjective perception by sliding the finger.
  • Fig. 1 Adhesive and friction force diagrams (force-time curves) ( sample 2C )

Abstract

The invention relates to a vibration-damped laminate consisting of the following layers: (A) an external contact layer, (B) a carrier layer, (C) vibration damping layer and, optionally (D), an adhesive layer. The use of the inventive laminate in the form of the component of vibration-reducing devices is also disclosed.

Description

Schwingungsgedämpftes LaminatVibration-dampened laminate
Die vorliegende Erfindung betrifft ein mehrschichtiges Laminat mit schwingungsdämpfenden Eigenschaften, das über Kontaktschicht mit verringerter Reibung und eine schwingungsdämpfende Schicht verfügt, die bevorzugt selbstklebende Eigenschaften besitzt. Das Laminat eignet sich insbesondere als Haltegriff für Schwingungen erzeugende Vorrichtungen.The present invention relates to a multi-layered laminate having vibration damping properties, which has a reduced friction contact layer and a vibration damping layer which preferably has self-adhesive properties. The laminate is particularly suitable as a handle for vibration generating devices.
Aus dem US 5 464 659 sind Gele bekannt, die mit einem Silkonadhäsiv auf Substraten befestigt werden können, wie Gel-Kombinationselemente.From US 5,464,659 gels are known which can be attached to substrates with a silicone adhesive, such as gel combination elements.
In der US 20010008687A1 wird ein mehrschichtiger Film mit einem „Pressure Sensitive Adhesive" offenbart. Die US 5654093 beschreibt einen „Release Coating Film" mit einer Klebeschicht, bei der die Klebschicht zwischen der Release-Schicht und einem Substrat liegt. Aus US 4060081 ist eine mehrschichtige künstliche Haut bekannt, die ein Siliconharz enthält, jedoch beschreibt keines dieser Patente einen Mehrschichtformartikel mit dämpfenden Eigenschaften und reibungsverminderter Oberfläche. Aus dem Stand der Technik sind Gelkissen bekannt, die durch Vernetzungsmittel in einen viskoelastischen Zustand überführt werden und in denen durch abgestufte Konzentrationen des Vemetzungsmittel ein Gradient bezüglich der Vernetzungsdichte von innen nach außen erzeugt wird. Die Gelkissen sind nach außen hin stärker vernetzt und damit härter, nach innen hin sind sie weniger vernetzt und damit weicher. Die inneren weichen Schichten weisen schwingungsdämpfende Eigenschaften auf (Toray, US 4517238). Weitere Offenbarungen von Artikeln mit einer oder mehreren Schichten eingeschlossener Gele sind in WO 8101650 (Larson) und EP 30838 offenbart. Nachteil dieser schwingungsdämpfenden Materialien ist deren relativ komplexe Herstellung. Eine andere Form schwingungsdämpfender Materialien können durch die Einbettung oder Umschließung von Gelen oder Flüssigkeiten durch Folien, Folienbeutel oder Elastomerenschichten bereitgestellt werden. Ein Nachteil dieser Systeme besteht einerseits darin, dass die Oberflächen noch zu hohe Reibwerte aufweisen, und andererseits ein Austritt von Flüssigkeiten durch mechanische Zerstörung oder fehlende Diffusionsbarrieren auftreten kann. Derartige eingebettete Gele oder Flüssigkeiten müssen durch zusätzliche Maßnahmen, wie Haftschichten oder angepasste Formgestaltung auf den Untergrund aufgebracht werden. Anwendungen als sogenanntes Gripp-Element mit einem ähnlichen Aufbau sind erwähnt unter US20030235453A1 wie einer Griffmulde oder einem Griff für einen Schreibstift oder in der WO2003011163A2, die einen elastomeren Griffeines schwingungserzeugenden Gerätes beschreibt, der u.a. auch aus Siliconelastomer sein kann.US 20010008687A1 discloses a multilayer film with a "Pressure Sensitive Adhesive." US 5654093 describes a "Release Coating Film" with an adhesive layer in which the adhesive layer lies between the release layer and a substrate. From US 4060081 a multilayer artificial skin is known, which contains a silicone resin, however, none of these patents describes a multi-layer molded article with cushioning properties and friction-reduced surface. Gel cushions are known in the art which are converted into a viscoelastic state by cross-linking agents and in which a gradient in the crosslinking density from the inside to the outside is produced by graded concentrations of the crosslinking agent. The gel pads are more networked to the outside and thus harder, inwardly they are less networked and thus softer. The inner soft layers have vibration damping properties (Toray, US 4517238). Further disclosures of articles having one or more layers of entrapped gels are disclosed in WO 8101650 (Larson) and EP 30838. Disadvantage of these vibration damping materials is their relatively complex production. Another form of anti-vibration materials may be provided by embedding or enclosing gels or liquids through films, foil pouches or elastomeric layers. On the one hand, a disadvantage of these systems is that the surfaces still have too high coefficients of friction, and on the other hand leakage of liquids may occur due to mechanical destruction or lack of diffusion barriers. Such embedded gels or liquids must be applied to the substrate by additional measures, such as adhesive layers or customized design. Applications as a so-called Gripp element with a similar construction are mentioned in US20030235453A1 such as a recessed grip or a stylus or in WO2003011163A2, which describes an elastomeric grip of a vibration generating device, which may also be made of silicone elastomer among others.
Es bestand daher der Wunsch nach einem schwingungsdämpfenden Material, dass einerseits über ausgezeichnete schwingungsdämpfende Eigenschaften und andererseits über eine geringe Kontaktreibung an der Oberfläche verfügt. Das Material sollte weiterhin über eine hohe Stabilität und Gebrauchssicherheit verfügen. Dabei war es insbesondere die Aufgabe einen Artikel bereitzustellen, der es erlaubt, funktionelle Siliconmaterialien in einem Artikel zusammenzuführen und durch konstruktive Merkmale ihre Funktionsbeiträge für die Gesamtfunktion des Artikels zu optimieren.There was therefore a desire for a vibration-damping material that on the one hand has excellent vibration-damping properties and on the other hand, a low contact friction on the surface. The material should continue to have a high stability and safety of use. In particular, it was the object to provide an article that allows to merge functional silicone materials in an article and optimize their functional contributions to the overall function of the article by design features.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Laminat, dass die folgenden Schichten aufweist:The invention thus provides a laminate comprising the following layers:
(A) eine äußere Kontaktschicht,(A) an outer contact layer,
(B) eine Trägerschicht,(B) a carrier layer,
(C) eine schwingungsdämpfende Schicht, sowie(C) a vibration-damping layer, as well
(D) wahlweise eine Klebeschicht. Die äußere Kontaktschicht (A) weist bevorzugt mindestens einen reibungsvermindernden Zusatz auf. Der reibungsvermindernde Zusatz wird bevorzugt durch mindestens einen Füllstoff gebildet wird. Die Partikelgröße der reibungsvermin¬ dernden Füllstoffe liegt vorzugsweise im Bereich von d50 (gemessen durch Coulter Counter (Lichtstreuung)) von etwa 1 bis 500 μm, bevorzugt 5 bis 200 μm. Eine solche Partikelgröße ist bevorzugt, weil kleinere Partikel zu einer geringeren Verminderung der Reibung führen, wohingegen größere Partikel instabile Oberflächen liefern. Derartige reibungs verminderte Schichten können beispielsweise wie in WO 03-91349 und dem darin zitierten Stand der Technik beschrieben aufgebaut sein.(D) optionally an adhesive layer. The outer contact layer (A) preferably has at least one friction-reducing additive. The friction-reducing additive is preferably formed by at least one filler. The particle size of the friction-reducing fillers is preferably in the range of d 50 (measured by Coulter Counter (light scattering)) of about 1 to 500 microns, preferably 5 to 200 microns. Such particle size is preferred because smaller particles result in less reduction in friction, whereas larger particles provide unstable surfaces. Such friction-reduced layers can be constructed, for example, as described in WO 03-91349 and the prior art cited therein.
Bevorzugte Füllstoffe sind beispielsweise Kieselsäuren, Quarzmehle, anorganische Oxide, Sulfate, Carbonate, Thermoplastpulver, Mikrogele, Silsesquioxane. Die Gestalt der Füllstoffe ist bevorzugt sphärisch. Besonders bevorzugt sind Kieselgele, Fällungskieselsäuren und Silsesquioxane.Examples of preferred fillers are silicas, quartz flours, inorganic oxides, sulfates, carbonates, thermoplastic powders, microgels, silsesquioxanes. The shape of the fillers is preferably spherical. Particularly preferred are silica gels, precipitated silicas and silsesquioxanes.
Die äußere Kontaktschicht enthält bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 10 Gew.-% des reibungsvermindernden Zusatzes, bezogen auf das Gesamtgewicht der äußeren Kontaktschicht. Die Menge und Art des reibungsvermindernden Zusatzes wird bevorzugt so gewählt, dass der Zusatz zu einer Verminderung der Haft- bzw. Reibkraft mit der unten beschriebenen Methode nach FT A, definiert wird. Eine weitere Methode ist die Bestimmung des Reibungskoeffizienten COF nach ASTM D- 1894.The outer contact layer preferably contains from 1 to 15 wt .-%, particularly preferably 3 to 10 wt .-% of the friction-reducing additive, based on the total weight of the outer contact layer. The amount and type of the friction-reducing additive is preferably chosen so that the addition to a reduction of the adhesive or friction force with the method described below according to FT A, is defined. Another method is the determination of the coefficient of friction COF according to ASTM D-1894.
Die absolute Haft- bzw. Reibkraft nach FT A der äußeren Kontaktschicht beträgt bevorzugt weniger als 1 N gemäß der unten genannten Methoden.The absolute adhesion or friction force according to FT A of the outer contact layer is preferably less than 1 N according to the methods mentioned below.
Die äußere Kontaktschicht weist einen auf 50% bevorzugt auf 30% Reibungskoeffizienten gegenüber üblichem Siliconkautschuk wie beispielsweise Silopren LSR 2050 auf.The outer contact layer has a coefficient of friction which is 50%, preferably 30%, over conventional silicone rubber such as, for example, Silopren LSR 2050.
Die äußere Kontaktschicht weist bevorzugt elastomere Eigenschaften auf. Erfindungsgemäß bedeuten elastomere Eigenschaften, dass die Bruchdehnung mehr als 100 % nach DIN 53501 beträgt.The outer contact layer preferably has elastomeric properties. According to the invention, elastomeric properties mean that the elongation at break is more than 100% according to DIN 53501.
Bevorzugt umfasst die äußere Kontaktschicht mindestens ein Elastomer und mindestens einen reibungsvermindernden Zusatz.Preferably, the outer contact layer comprises at least one elastomer and at least one friction-reducing additive.
Bevorzugt enthält die äußere Kontaktschicht mindestens ein Elastomer, das aus der Gruppe ausgewählt wird, die besteht aus: Silikonelastomeren,Preferably, the outer contact layer contains at least one elastomer selected from the group consisting of: silicone elastomers,
Polyurethanelastomeren, Acrylatelastomeren und vernetzten Polyetherelastomeren. Besonders bevorzugt sind Silikonelastomere, insbesondere aus kaltvernetzenden Silikonen. Kaltvernetzt meint, dass die Silikonkautschuke über metallkatalysierte Kondensationsreaktionen RTVl-K, RTV-2K, metallkatalysierte Hydrosilylierung, lichthärtende Vernetzung mit und ohne Metallkatalyse hergestellt werden. DiePolyurethane elastomers, acrylate elastomers and crosslinked polyether elastomers. Silicone elastomers, in particular of cold-crosslinking silicones, are particularly preferred. Kaltvernetzt means that the silicone rubbers are prepared via metal-catalyzed condensation reactions RTVl-K, RTV-2K, metal-catalyzed hydrosilylation, light-curing crosslinking with and without metal catalysis. The
Temperaturen der Vernetzung liegen dabei niedrig, insbesondere bei 0 bis 60°C. Die Vernetzungszeiten liegen bei ca. 2 Sekunden bis 24 Stunden.Temperatures of crosslinking are low, in particular at 0 to 60 ° C. The crosslinking times are about 2 seconds to 24 hours.
Besonders bevorzugt sind platinkatalysiert vernetzende Silikone.Particularly preferred are platinum-catalyzed crosslinking silicones.
Kaltvernetzende Siliconkautschuke umfassen Zusammensetzungen, die ausgewählt werden aus der Gruppe der metallkatalysierten, additions vernetzbaren Silikonkautschuke. Die erfindungsgemäß verwendbaren additionsvernetzbaren Silikonzusammensetzungen enthalten zweckmäßig: a) mindestens ein alkenylgruppenhaltiges Polyorganosiloxans mit einem Viskositätsbereich von 0,025 und 50 Pa.s (25°C; Schergeschwindigkeitsgefälle von 1 s"1), b) mindestens ein Polyorganohydrogensiloxan, c) gegebenenfalls einen oder mehrere Füllstoffe, d) mindestens einen Hydrosilylierungskatalysator, e) gegebenenfalls einen oder mehrere Inhibitoren f) gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe.Cold-crosslinking silicone rubbers include compositions selected from the group of metal-catalyzed, addition-crosslinkable Silicone rubbers. The addition-crosslinkable silicone compositions which can be used according to the invention advantageously comprise: a) at least one alkenyl group-containing polyorganosiloxane having a viscosity range of 0.025 and 50 Pa.s (25 ° C., shear rate gradient of 1 s -1 ), b) at least one polyorganohydrogensiloxane, c) optionally one or more fillers , d) at least one hydrosilylation catalyst, e) optionally one or more inhibitors f) optionally further auxiliaries.
In den erfindungsgemäß verwendeten Silikonkautschuk-Zusammensetzungen hat das alkenylgruppen-haltige Polyorganosiloxan a) einen Viskositätsbereich von 0,025 und 50 Pa.s (25°C; Schergeschwindigkeitsgefälle D von 1 s"1). Es kann aus einem einheitlichen Polymer oder Gemischen verschiedener Polyorganosiloxane al) oder al) und a2) und /oder a3) bestehen.In the silicone rubber compositions used according to the invention, the alkenyl group-containing polyorganosiloxane a) has a viscosity range of 0.025 and 50 Pa.s (25 ° C., shear rate gradient D of 1 s -1 ) It can consist of a uniform polymer or mixtures of different polyorganosiloxanes. or al) and a2) and / or a3) exist.
Das Polyorganosiloxan a) besteht bevorzugt mindestens aus den Siloxaneinheiten, die ausgewählt werden aus der Gruppe, die aus den Einheiten M= R1R2SiO1Z2, D=R1RSiO2/!, T=R1SiO3Z2 , Q=SiO4/2 sowie den zweiwertigen Einheiten R2 besteht, worin R, R1 und R2 wie unten definiert sind. Das Polyorganosiloxan a) kann mit der allgemeinen Formel (I) beschrieben werden:The polyorganosiloxane a) preferably consists at least of the siloxane units which are selected from the group consisting of the units M =R 1 R 2 SiO 1 Z 2 , D =R 1 RSiO 2 / I , T =R 1 SiO 3Z 2 , Q = SiO 4/2 and the divalent units R 2 , wherein R, R 1 and R 2 are as defined below. The polyorganosiloxane a) can be described by the general formula (I):
[M3DbTeQd]1n (I )[M 3 D b T e Q d ] 1n (I)
Darin können die Siloxyeinheiten M5D5T and Q blockweise oder statistisch in der Polymerkette verteilt und miteinander verknüpft sein. Innerhalb der Polysiloxankette kann jede Siloxaneinheit gleich oder verschieden sein. Bevorzugt sind die Indices wie folgt und werden zweckmäßig nach Maßgabe der gewünschten Viskosität aus-gewählt: m =1-1000 a = 1-10 b = 0-1000 c = 0-50 d = 0 - l. Die zuvor genannten Polyorganosiloxane a) bzw. deren Gemische enthaltend die Polyorganosiloxane al) und a2), weisen bevorzugt eine Struktur der allgemeinen Formel (Ia) für die Polyorganosiloxane al) auf, die im wesentlichen linear sind und einen Gehalt an ungesättigten organischen Gruppen aufweisen, der bevorzugt zwischen 0,03 bis 1,0 mmol/g liegt. Der Gehalt an ungesättigten organischen Gruppen bezieht sich dabei auf Polymethylvinylsiloxane und ist innerhalb der vorgegebenen Viskositätsgrenzen auf Siloxygruppen mit höherem Molgewicht anzupassen.Therein, the siloxy units M 5 D 5 T and Q can be distributed in blocks or randomly in the polymer chain and linked together. Within the polysiloxane chain, each siloxane unit may be the same or different. The indices are preferably as follows and are expediently selected in accordance with the desired viscosity: m = 1-1000 a = 1-10 b = 0-1000 c = 0-50 d = 0-1. The aforementioned polyorganosiloxanes a) or mixtures thereof containing the polyorganosiloxanes al) and a2) preferably have a structure of the general formula (Ia) for the polyorganosiloxanes al), which are substantially linear and have a content of unsaturated organic groups, which is preferably between 0.03 and 1.0 mmol / g. The content of unsaturated organic groups refers to polymethylvinylsiloxanes and must be adapted within the given viscosity limits to siloxy groups with a higher molecular weight.
R1R2SiO(R1RSiO)131 SiR2R1 (Ia), bevorzugt der Formel (Ia') R1R2SiO(R2SiO)131 SiR2R1 (Ia') worinR 1 R 2 SiO (R 1 RSiO) 131 SiR 2 R 1 (Ia), preferably of the formula (Ia ') R 1 R 2 SiO (R 2 SiO) 131 SiR 2 R 1 (Ia')
R , R1 und R2 wie unten definiert sind und bl < 1000 ist.R, R 1 and R 2 are as defined below and bl <1000.
In den vorstehenden Resten ist R eine organische Gruppe, die bevorzugt ausgewählt wird aus: unsubstituierten und substituierten Kohlenwasserstoffresten, wie n-, iso-, tert.- oder C1-C12 Alkyl oder C6-C30 Aryl, C1-C12 Alkyl(C 6-C10)aryl, die gegebenenfalls jeweils durch eines oder mehrere O- oder F- Atome substituiert sein können und z.B. Ether sind. Beispiele für geeignete einwertige Kohlenwasserstoffreste R schließen Alkylgruppen, bevorzugt CH3-, CH3CH2-, (CH3)2CH-, C8H17- und C10H21 -Gruppen, cycloaliphatische Gruppen, wie Cyclohexylethyl, Arylgruppen, wie Phenyl, Aralkylgruppen, wie 2- Phenylethylgruppen ein. Bevorzugte einwertige Halogen-kohlenwasserstoffreste R haben die Formel CnF2n+1CH2CH2- wobein n einen Wert von 1 bis 10 hat, wie z.B., CF3CH2CH2-, C4F9CH2CH2- and C6F13CH2CH2-, bevor-zugter Rest ist die 3,3,3- Trifluorpropylgruppe.In the above radicals, R is an organic group, which is preferably selected from unsubstituted and substituted hydrocarbon radicals, such as n-, iso-, tert- or C 1 -C 12 alkyl or C 6 -C 30 aryl, C 1 -C 12 alkyl (C 6 -C 10 ) aryl, which may optionally be substituted by one or more O or F atoms and are, for example, ethers. Examples of suitable monovalent hydrocarbon radicals R include alkyl groups, preferably CH 3 , CH 3 CH 2 , (CH 3 ) 2 CH, C 8 H 17 and C 10 H 21 groups, cycloaliphatic groups such as cyclohexylethyl, aryl groups, such as Phenyl, aralkyl groups such as 2-phenylethyl groups. Preferred monovalent halogenated hydrocarbon radicals R have the formula C n F 2n + 1 CH 2 CH 2 - where n has a value of 1 to 10, such as, for example, CF 3 CH 2 CH 2 -, C 4 F 9 CH 2 CH 2 - and C 6 F 13 CH 2 CH 2 -, preferred moiety is the 3,3,3-trifluoropropyl group.
Besonders bevorzugter Rest R ist Methyl, Phenyl, 1,1,1 -Trifluorpropyl. In den vorstehenden Gruppen ist R1 eine alkenylhaltige organische Gruppe, die bevorzugt ausgewählt wird aus: Unsubstituierten und substituierten alkenylhaltigen Kohlenwasserstoffresten, wie n-, iso-, tert.- oder cyclisches C2-C12- Alkenyl, Vinyl, AUyI, Hexenyl, C6-C30-Cycloalkenyl, Cycloalkenylalkyl, Norbornenylethyl, Limonenyl, C8- C30-Alkenylaryl, die jeweils mit einem oder mehreren O- oder F-Atomen, substituiert sind, z.B. Ether.Particularly preferred radical R is methyl, phenyl, 1,1,1-trifluoropropyl. In the above groups, R 1 is an alkenyl-containing organic group, which is preferably selected from unsubstituted and substituted alkenyl-containing hydrocarbon radicals, such as C 2 -C 12 n-, iso-, tert- or cyclic alkenyl, vinyl, AIII, hexenyl, C 6 -C 30 cycloalkenyl, cycloalkenylalkyl, norbornenylethyl, limonenyl, C 8 - C 30 alkenylaryl, which are each substituted by one or more O or F atoms, for example, ethers.
Bevorzugte Reste R1 sind Gruppen wie Vinyl, Allyl, 5-Hexenyl, Cyclohexenylethyl, Limonenyl, Norbornenylethyl, Ethylidennorbornyl und Styryl, besonders bevorzugt ist Vinyl.Preferred radicals R 1 are groups such as vinyl, allyl, 5-hexenyl, cyclohexenylethyl, limonenyl, norbornenylethyl, ethylidene norbornyl and styryl, particularly preferably vinyl.
R2 verbrückt jeweils zwei Siloxyeinheiten M, D oder T. Dabei verbrücken die zweiwertigen Einheiten R2 jeweils 2 Siloxaneinheiten, beispielsweise -D-R2-D-. Dabei wird R2 ausgewählt aus zweiwertigen aliphatischen oder aromatischen n-, iso-, tert.- oder cyclischem Ci-Cw-Alkylen, C6-C14- Arylen oder -Alkylenarylgruppen. Beispiele geeigneter zweiwertiger Kohlenwasserstoffgruppen R2, die Siloxyeinheiten überbrücken können, schließen alle Alkylen- und Dialkylarylenreste, bevorzugt diejenigen wie -CH2-, -CH2CH2-, CH2(CH3)CH-, -(CH2)4, -CH2CH(CH3)CH2-, -(CH2)6- - (CH2)8- und -(CH2)18-Cycloalkylengruppen, wie Cyclohexylen, Arylengruppen, wie Phenylen, Xylen ein. Ihr Anteil übersteigt 30 mol.-% aller Siloxyeinheiten nicht. Bevorzugt sind Gruppen wie alpha,omega-Ethylen, alpha,omega-Hexylen oder alpha, omega-Phenylen.R 2 bridges two siloxy units M, D or T. In each case, the divalent units R 2 bridge two siloxane units, for example -DR 2 -D-. In this case, R 2 is selected from divalent aliphatic or aromatic n-, iso-, tert- or cyclic Ci-Cw-alkylene, C 6 -C 14 - arylene or -Alkylenarylgruppen. Examples of suitable divalent hydrocarbon groups R 2 which can bridge siloxy units include all alkylene and dialkylarylene radicals, preferably those such as -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, CH 2 (CH 3 ) CH-, - (CH 2 ) 4 , -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, - (CH 2 ) 6 - - (CH 2 ) 8 - and - (CH 2 ) 18 -cycloalkylene groups such as cyclohexylene, arylene groups such as phenylene, xylene. Their proportion does not exceed 30 mol .-% of all siloxy units. Preference is given to groups such as alpha, omega-ethylene, alpha, omega-hexylene or alpha, omega-phenylene.
Der Begriff im wesentlichen linear umfaßt Polyorganosiloxane a), die bevorzugt nicht mehr als 0,1 mol-% von Siloxaneinheiten enthalten, die aus den T=RSiO3/2- oder Q=SiO4/2-Einheiten ausgewählt sind. In den Polyorganosiloxanen al) liegt der Rest R bevorzugt als Methylrest mit mindestens 90 mol-% (d.h., 90 to 99 mol-% bezgl. Si-Atome), bevorzugt mit mindestens 95 mol-% vor.The term substantially linear comprises polyorganosiloxanes a) which preferably contain not more than 0.1 mol% of siloxane units selected from the T = RSiO 3/2 or Q = SiO 4/2 units. In the polyorganosiloxanes al), the radical R is preferably present as the methyl radical with at least 90 mol% (ie, 90 to 99 mol% based on Si atoms), preferably with at least 95 mol%.
Die Polyorganosiloxane al) enthalten mindestens 2 ungesättigte organische Reste. Bevorzugt enthalten sie 0,03 bis 1,0 mmol/g noch bevorzugter 0,05 bis 0,8 mmol/g Alkenylgruppen. Der Gehalt an ungesättigten organischen Gruppen bezieht sich dabei auf Polymethylvinylsiloxane und ist innerhalb der vorgegebenen Viskositätsgrenzen auf Siloxygruppen mit höherem Molgewicht anzupassen.The polyorganosiloxanes al) contain at least 2 unsaturated organic radicals. Preferably, they contain from 0.03 to 1.0 mmol / g, more preferably from 0.05 to 0.8 mmol / g alkenyl groups. The content of unsaturated organic groups refers to polymethylvinylsiloxanes and must be adapted within the given viscosity limits to siloxy groups with a higher molecular weight.
Die Alkenylgruppen können entweder am Kettenende eines Silioxanmoleküles oder als Gruppe an einem Siliziumatom in der Siloxankette gebunden sein. Bevorzugt liegen die Alkenylgruppen nur am Kettenende des Siloxanmoleküls vor. Wenn Alkenylgruppen an Siliziumatomen der Siloxanketten vorliegen, ist ihr Gehalt bevorzugt kleiner als 0,01 mmol/g.The alkenyl groups may be attached either at the chain end of a silioxane molecule or as a group on a silicon atom in the siloxane chain. Preferably, the alkenyl groups are present only at the chain end of the siloxane molecule. When alkenyl groups on Silicon atoms of the siloxane chains are present, their content is preferably less than 0.01 mmol / g.
Um die mechanischen Eigenschaften, wie die Weiterreißfestigkeit der vernetzten Produkte zu verbessern, werden zweckmäßig Abmischungen verschiedener Polymere (d.h. es liegen mindestens 2 Polymere al) oder mindestens al) und a2) vor mit unterschiedlichem Alkenylgehalt und/oder unterschiedlicher Kettenlänge eingesetzt, wobei der gesamte Gehalt an ungesättigten Gruppen 1,0 mmol/g in der Komponente a) zweckmäßig nicht übersteigt.In order to improve the mechanical properties, such as the tear propagation resistance of the crosslinked products, blends of different polymers (ie there are at least 2 polymers al) or at least al) and a2) are used before with different alkenyl and / or different chain length, the total content of unsaturated groups 1.0 mmol / g in component a) suitably does not exceed.
Bevorzugte Siloxy-Einheiten sind beispielsweise Alkenyleinheiten, wie Dimethyl- vinylsiloxy-, Alkyleinheiten, wie Trimethylsiloxy-, Dimethylsiloxy- und Methylsiloxy- Einheiten, Aryleinheiten wie Phenylsiloxyeinheiten, wie Dime-thylphenylsiloxy-, Diphenylsiloxy-, Phenylmethylvinylsiloxy-, Phenylmethyl-siloxy-einheiten.Preferred siloxy units are, for example, alkenyl units, such as dimethylvinylsiloxy, alkyl units, such as trimethylsiloxy, dimethylsiloxy and methylsiloxy units, aryl units, such as phenylsiloxy units, such as dimethylphenylsiloxy, diphenylsiloxy, phenylmethylvinylsiloxy, phenylmethylsiloxy units.
Bevorzugt weist das Polyorganosiloxan a) eine Anzahl der Siloxy-Einheiten von 20 bis 1300, besonders bevorzugt 100 bis 800 auf (Mittlerer Polymerisationsgrad Pn , der sich auf Polymethylvinylsiloxane bezieht und innerhalb der vorgegebenen Viskositätsgrenzen auf Siloxygruppen mit höherem Molgewicht anzupassen ist.)The polyorganosiloxane a) preferably has a number of siloxy units of from 20 to 1300, particularly preferably from 100 to 800 (average degree of polymerization P n , which relates to polymethylvinylsiloxanes and is to be adapted to higher molecular weight siloxy groups within the prescribed viscosity limits).
Der Alkenylgehalt wird hier über 1H-NMR bestimmt -siehe A.L. Smith (Ed.): The Ana- lytical Chemistry of Silicones, J. Wiley & Sons 1991 Vol. 112 S.356 ff. in Chemical Analysis ed. by J.D. Winefordner. Vorzugsweise wird der Alkenylgruppengehalt durch Alkenyldimethyl-siloxy-einheiten als kettenendstoppende Siloxyeinheiten dargestellt. In diesen Fällen einer strengen Difunktionalität ist der Alkenylgehalt auch über die Viskosität definierbar. Damit ist in diesen für das Polymer al) bevorzugten Ausführungsform der Alkenylgehalt eindeutig mit der Kettenlänge bzw. dem Polymerisationsgrad und damit der Viskosität verknüpft. Das Polyorganosiloxan al) als auch das Gemisch aus al) und a2) weisen eine Viskosität von 0,025 bis 50 Pa.s, ganz besonders bevorzugt 0,2 bis 20 Pa.s bei 25°C auf. Die Viskosität wird gemäß DESf 53019 bei 25 °C und einem Scherge-schwindigkeitsgefälle D = 1 s"1 gemessen. Eine weitere Klasse bevorzugter Polymere a), die zusammen mit al) Komponente a) bilden, sind verzweigte Polyorganosiloxane a2) bzw. a3), die zur Steigerung z.B. der Weiterreißfestigkeit oder Zugfestigkeit in Kombination mit weiteren Polyorganosiloxanen, wie den vorstehend definierten, eingesetzt werden können, wenn kein oder wenig verstärkender Füllstoff der Komponente c) eingesetzt wird. Die Polyorganosiloxane a3), wie z. B. in US 3 284 406, US 3 699 073 offenbart, enthalten einen erhöhten Gehalt an ungesättigten Resten R1, weisen aber im Unterschied zu diesen einen erhöhten Anteil verzweigter bzw. verzweigender Siloxaneinheiten T=RSiO3/2 - oder Q=SiO4/2-Einheiten auf, die zu mehr als 0,1 mol %, bezogen auf die vorhandenen Si- Atome, anwesend sind. Die Menge der Verzweigungseinheiten soll jedoch dadurch begrenzt sein, dass diese Komponente bevorzugt flüssig, niedrig-schmelzend (Fp. < 160°C) oder mit den übrigen Polymeren a) mischbare, transparente Silikonzusammensetzungen ergeben soll ( > 70% Transmission bei 400 nm und 2 mm Schichtdicke).The alkenyl content is determined here by 1 H-NMR-see AL Smith (Ed.): The Ana- lytical Chemistry of Silicones, J. Wiley & Sons 1991 Vol. 112 p. 356 ff. In Chemical Analysis ed. By JD Winefordner. Preferably, the alkenyl group content is represented by alkenyldimethyl-siloxy units as end-of-chain siloxy units. In these cases of severe difunctionality, the alkenyl content is also definable by viscosity. Thus, in these preferred for the polymer al) embodiment, the alkenyl content is clearly linked to the chain length or the degree of polymerization and thus the viscosity. The polyorganosiloxane al) as well as the mixture of al) and a2) have a viscosity of 0.025 to 50 Pa.s, most preferably 0.2 to 20 Pa.s at 25 ° C. Viscosity is measured according to DESf 53019 at 25 ° C. and a shear rate D = 1 s -1 A further class of preferred polymers a) which together with al) form component a) are branched polyorganosiloxanes a2) or a3) which, for example, increase the tear resistance or tensile strength in combination with others Polyorganosiloxanes, such as those defined above, can be used when no or little reinforcing filler of component c) is used. The polyorganosiloxanes a3), such as. Example, in US 3,284,406, US 3,699,073 discloses that contain an increased content of unsaturated radicals R 1, but have, in contrast to this an increased proportion of branched or branching siloxane units T = RSiO 3/2 - or Q = SiO 4 / 2 units, which are present in more than 0.1 mol%, based on the existing Si atoms. However, the amount of branching units should be limited by the fact that this component should preferably be liquid, low-melting (mp <160 ° C) or with the other polymers a) miscible, transparent silicone compositions (> 70% transmission at 400 nm and 2 mm layer thickness).
Die vorstehend erwähnten, stark verzweigten Polyorganosiloxane sind Polymere, die die zuvor genannten M, D, T und Q -Einheiten enthalten. Sie weisen bevorzugt die allgemeinen Verhältnisformeln (II), (IIa) bis (II b) auf: [Ma2Db2Tc2Qd2J1111 (II)The above-mentioned highly branched polyorganosiloxanes are polymers containing the aforementioned M, D, T and Q units. They preferably have the general formulas (II), (IIa) to (IIb): [M a2 D b2 T c2 Q d2 J 1111 (II)
([R1SiO3Z2][R3Oy2U1111 (IIa)([R 1 SiO 3 Z 2 ] [R 3 O y 2 U 1111 (IIa)
{[SiO4/2}] [R3Oi/2]„i [R2R1SiOy2 ]o,Oi-io [RSiO372 J0-50 [R2SiO272 ] o-5OO}mi (H b){[SiO 4/2} ] [R 3 Oi / 2 ] i [R 2 R 1 SiO 2 ] o, O -io [RSiO 372 J 0-50 [R 2 SiO 272 ] o -5OO } m i (Hb)
worin R3 ein C1 bis C22 organischer Rest, wie Alkyl, Aryl oder Arylalkyl ist. Der Rest R3Oy2 ist bevorzugt Methoxy, Ethoxy oder Hydroxy mit den bevorzugten Indices nl ml = 1 bis 100 nl = 0.001 bis 4 a2 = 0.01 bis 10 b2 = 0 bis l0 c2 = 0 bis 50 d2 = l.wherein R 3 is a C 1 to C 22 organic radical such as alkyl, aryl or arylalkyl. The radical R 3 Oy 2 is preferably methoxy, ethoxy or hydroxy with the preferred indices nl ml = 1 to 100 nl = 0.001 to 4 a2 = 0.01 to 10 b 2 = 0 to 10 c 2 = 0 to 50 d 2 = 1.
Das molare Verhältnis M:Q kann Werte von 0,1 bis 4:1 bzw M:T von 0,1 bis 3:1 annehmen, das Verhältnis von D:Q bzw. D:T von 0 bis 333 : 1, wobei die Einheiten M, D und T die Reste R oder R1 enthalten können. Die alkenylgruppenreichen verzweigten Polyorganosiloxane a3) schließen insbe-sondere flüssige Polyorganosiloxane, in organischen Lösemitteln lösbare Festharze oder Flüssigharze ein, die bevorzugt aus Trialkylsiloxy (M-Einheiten) und Silikateinheiten (Q- Einheiten) bestehen, und die bevorzugt Vinyldimethylsiloxy-Einheiten in einer Menge von mindestens 0,2 mmol/g enthalten. Diese Harze können darüber hinaus noch bis zu maximal 10 mol-% Alkoxy- oder OH-Gruppen an den Si- Atomen aufweisen.The molar ratio M: Q can assume values of 0.1 to 4: 1 or M: T of 0.1 to 3: 1, the ratio of D: Q or D: T of 0 to 333: 1, the Units M, D and T may contain the radicals R or R 1 . The alkenyl group-rich branched polyorganosiloxanes a3) include, in particular, liquid polyorganosiloxanes, solid resins or liquid resins soluble in organic solvents, which preferably consist of trialkylsiloxy (M units) and silicate units (Q units), and which preferably contain vinyldimethylsiloxy units in an amount of contain at least 0.2 mmol / g. These resins may also have up to a maximum of 10 mol% of alkoxy or OH groups on the Si atoms.
In den zuvor genannten verzweigten Polyorganosiloxanen a3) liegt der Rest R bevorzugt als Methylrest mit mindestens 50 mol-% (d.h. 50 to 95 mol% bezgl. Si-Atome), bevorzugt mindestens 80 mol-%, vor. Das alkenylgruppenreiche, bevorzugt vinylgruppenreiche, Polyorganosiloxan a3) weist bevorzugt einen Alkenylgruppengehalt von mehr als 0,35 mmol/g bis 11 mmol/g auf, der sich auf Polymethylvinyl-siloxane bezieht und innerhalb der vorgegebenen Viskositätsgrenzen auf Siloxy-gruppen mit höherem Molgewicht anzupassen ist.In the aforementioned branched polyorganosiloxanes a3), the radical R is preferably present as a methyl radical having at least 50 mol% (i.e., 50 to 95 mol% of Si atoms), preferably at least 80 mol%. The alkenyl-rich, preferably vinyl group-rich, polyorganosiloxane a3) preferably has an alkenyl group content of more than 0.35 mmol / g to 11 mmol / g, which refers to polymethylvinyl-siloxanes and is adapted within the given viscosity limits to siloxy groups with a higher molecular weight ,
Die Polyorganosiloxane a) können im Prinzip in jedem beliebigen Verhältnis von al) zu a2) bzw. a3) untereinander gemischt werden. Vorzugsweise liegt das Verhältnis al) : a2) bei mehr als 2,5 : 1. Das Gemisch aus Polyorganosiloxanen al) und a2) weist eineThe polyorganosiloxanes a) can in principle be mixed with one another in any ratio from al) to a2) or a3). The ratio al): a2) is preferably more than 2.5: 1. The mixture of polyorganosiloxanes a1) and a2) has a
Viskosität von weniger als 50 Pa.s bei 25 °CViscosity of less than 50 Pa.s at 25 ° C
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfasst das Polyorganosiloxan a) im wesentlichen lineare Polyorganosiloxane al), wie vorstehend beschrieben. Verzweigte Polyorganosiloxane a2), wie vorstehend beschrieben, können zugesetzt werden, um die mechanischen Eigenschaften zu verbessern, insbesondere wenn die Menge des Füllstoffs c) beispielweise aus Gründen der Viskosität begrenzt ist.In a preferred embodiment of the invention, the polyorganosiloxane a) comprises substantially linear polyorganosiloxanes al) as described above. Branched polyorganosiloxanes a2) as described above can be added to improve the mechanical properties, especially when the amount of filler c) is limited, for example, for reasons of viscosity.
Ein weiteres bevorzugtes Gemisch der Polyorganosiloxane a) enthält zwei im wesentlichen lineare alkenylendgestoppte Polyorganosiloxane al) mit unterschiedlichen Alkenyl- bevorzugt Vinylgehalten. Durch diese Maßnahme sollen einerseits eine möglichst niedrige Viskosität der Silikonzusammensetzung vorgegeben werden, andererseits eine Vernetzungsstruktur mit hoher Festigkeit erzielt werden.Another preferred mixture of the polyorganosiloxanes a) contains two substantially linear alkenyl endstopped polyorganosiloxanes al) having different alkenyl, preferably vinyl, contents. By this measure, on the one hand, the lowest possible viscosity of the silicone composition should be specified, on the other hand, a crosslinking structure with high strength should be achieved.
Die Polyorganohydrogensiloxane b) sind vorzugsweise lineare, cyclische oder verzweigte Polyorganosiloxane, deren Siloxyeinheiten zweckmäßig ausgewählt werden ausThe polyorganohydrogensiloxanes b) are preferably linear, cyclic or branched polyorganosiloxanes whose siloxy units are suitably selected from
M=R3SiOy2, MH=R2HSiO1/2, D=R2SiO2Z2, DH=RHSiO2/2, T=RSiO372, TH=HSiO3/2, Q=SiO4/2, in denen diese Einheiten vorzugsweise aus MeHSiO- bzw. Me2HSiO0)5- Einheiten neben gegebenenfalls anderen Organosiloxyeinheiten, vorzugsweise Dimethylsiloxyeinheiten, ausgewählt werden. Die Polyorganosiloxane b) lassen sich beispielsweise durch die allgemeine Formel (III) beschreiben, worin zur Verkürzung die Symbole M* für M und MH, D* für D und DH und T* für T und TH stehen:M = R 3 SiO 2 , M H = R 2 HSiO 1/2 , D = R 2 SiO 2 Z 2 , D H = RHSiO 2/2 , T = RSiO 372 , T H = HSiO 3/2 , Q = SiO4 / 2 in which these units are preferably from MeHSiO or Me 2 HSiO 0) 5 -, units, optionally together with other organosiloxy units, preferably dimethylsiloxy units selected. The polyorganosiloxanes b) can be described, for example, by the general formula (III) in which the symbols M * for M and M are H , D * for D and D H and T * for T and T H for the sake of brevity:
[M*a4D*b4T*c4 Q04U (HI) m2 = 1 bis 1000 a4 = 1 bis 10 b4 = 0 bis 1000 c4 = 0 bis 50 d4 = 0 bis l.[M * a4 D * b4 T * c4 Q 04 U (HI) m2 = 1 to 1000 a4 = 1 to 10 b4 = 0 to 1000 c4 = 0 to 50 d4 = 0 to l.
Die Siloxyeinheiten können blockweise oder statistisch in der Polymerkette mitein-ander verknüpft vorliegen. Jede Siloxaneinheit der Polysiloxankette kann identische oder unterschiedliche Reste tragen. Die Indices der Formel (III) beschreiben den mittleren Polymerisationsgrad Pn ge-messen als Zahlenmittel Mn per GPC, die sich auf Polyhydrogenmethylsiloxane beziehen und innerhalb der vorgegebenen Viskositätsgrenzen auf Siloxygruppen mit höherem Molgewicht anzupassen sind.The siloxy units can be present in blocks or randomly linked in the polymer chain. Each siloxane unit of the polysiloxane chain may carry identical or different radicals. The indices of the formula (III) describe the average degree of polymerization Pn measured as the number average Mn per GPC, which relate to polyhydrogenmethylsiloxanes and are to be adapted within the given viscosity limits to siloxy groups with a higher molecular weight.
Das Polyorganohydrogensiloxan b) umfaßt insbesondere alle flüssigen, fließfähigen und festen Polymerstrukturen der Formel (III) mit den aus den oben angegebenen Indizes resultierenden Polymerisationsgraden. Bevorzugt sind die bei 25 °C flüssigen Polyorganosiloxane b) mit niedrigem Molgewicht, d.h. kleiner als etwa 60000 g/mol, bevorzugt kleiner als 20000 g/mol.The polyorganohydrogensiloxane b) comprises, in particular, all liquid, flowable and solid polymer structures of the formula (III) having the degrees of polymerization resulting from the abovementioned indices. Preferably, the low molecular weight polyorganosiloxanes b), which are liquid at 25 ° C, i. less than about 60,000 g / mol, preferably less than 20,000 g / mol.
Die bevorzugten Polyorganohydrogensiloxane b) sind Strukturen, die aus der Gruppe ausgewählt werden, die durch die Formeln (HIa-IIIe) beschrieben werden können HR2SiO(R2SiO)z(RHSiO)pSiR2H (IHa)The preferred polyorganohydrogensiloxanes b) are structures selected from the group which can be described by the formulas (IIIa-IIIe) HR 2 SiO (R 2 SiO) z (RHSiO) p SiR 2 H (IHa)
HMe2SiO(Me2SiO)2(MeHSiO)PSiMe2H (HIb)HMe 2 SiO (Me 2 SiO) 2 (MeHSiO) P SiMe 2 H (HIb)
Me3SiO(Me2SiO)z(MeHSiO)pSiMe3 (HIc)Me 3 SiO (Me 2 SiO) z (MeHSiO) p SiMe 3 (HIc)
Me3SiO(MeHSiO)pSiMe3 (HId) ([R2YSiOy2 ]0-3 [YSiO3/2 ] [R3O)112Jm2 (HIe)Me 3 SiO (MeHSiO) p SiMe 3 (HId) ([R 2 YSiOy 2 ] 0-3 [YSiO 3/2 ] [R 3 O] 112 Jm 2 (HIe)
{[SiO4/2}] [R3Oi/2]„2 [R2YSiOy2 ] 0,01.10 [YSiO372 J0-50 [RYSiO272 ] O-I000 J1112 (Uli){[SiO 4/2} ] [R 3 Oi / 2 ] "2 [R 2 YSiOy 2 ] 0.01.10 [YSiO 372 J 0-50 [RYSiO 272 ] OI 000 J 1112 (Uli)
z = (zl+z2) = 0 bis 1000 p = O bis 100 z+p = b4 = l bis 1000 worin R3Oy2 ein Alkoxyrest am Silicium,z = (zl + z2) = 0 to 1000 p = 0 to 100 z + p = b4 = 1 to 1000 where R 3 Oy 2 is an alkoxy radical on the silicon,
Y = Wasserstoff (H) oder R, wobei beide gleichzeitig in einem Molekül auftreten können. R ist oben definiert, bevorzugt ist R=Methyl.Y = hydrogen (H) or R, both of which can occur simultaneously in one molecule. R is defined above, preferably R = methyl.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Verbindungsklasse (HIe) und (Ulf) sind z.B. monomere bis polymere Verbindungen, die sich durch die Formel [(Me2HSiO)4Q]I112 beschreiben lassen. Die SiH-Konzentration liegt bevorzugt im Bereich von 0,1 bis 17 mmol/g, die sich auf Polyhydrogenmethylsiloxane bezieht und innerhalb der vorge- gebenen Viskositätsgrenzen auf Siloxygruppen mit höherem Molgewicht anzupassen ist. Die Polyorganosiloxane b) sind vorzugsweise bei Raumtemperatur flüssig bzw. silo- xanlöslich, d.h. sie weisen bevorzugt weniger als 1000 Siloxyeinheiten auf, d.h. sie haben vorzugsweise Viskositäten unter 40 Pa.s bei 25°C und D= 1 s"1.A preferred embodiment of the compound class (HIe) and (Ulf) are, for example, monomeric to polymeric compounds which can be described by the formula [(Me 2 HSiO) 4 Q] I 112 . The SiH concentration is preferably in the range from 0.1 to 17 mmol / g, which relates to polyhydrogenmethylsiloxanes and is to be adapted within the given viscosity limits to siloxy groups having a higher molecular weight. The polyorganosiloxanes b) are preferably liquid or siloxane-soluble at room temperature, ie they preferably have less than 1000 siloxy units, ie they preferably have viscosities below 40 Pa.s at 25 ° C. and D = 1 s -1 .
Den SiH -Gehalt bestimmt man in der vorliegenden Erfindung über 1H-NMR siehe A.L. Smith (Ed.): The Analytical Chemistry of Silicones, J. Wiley & Sons 1991 Vol.112 S. 356 ff. in Chemical Analysis ed. by J.D. Winefordner.The SiH content is determined in the present invention by 1 H-NMR, see AL Smith (Ed.): The Analytical Chemistry of Silicones, J. Wiley & Sons 1991 Vol. 12 p. 356 et seq. In Chemical Analysis ed. By JD Winefordner.
Die bevorzugte Menge der Polyorganohydrogensiloxane b) liegt bei 0,1 bis 200 Gew.- teile bezogen auf 100 Gewichtsteile der Komponente a).The preferred amount of the polyorganohydrogensiloxanes b) is 0.1 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of component a).
Die bevorzugte Menge der Polyorganohydrogensiloxane b) wird so gewählt, dass das molare Verhältnis der Gesamtmenge Si-H zur Gesamtmenge Si-Alkenyl in der Komponente a) von 0,5 bis 10 zu 1, bevorzugt 1,0 bis 2,0 zu 1, bevorzugter 1,1 bis 1,5 zu 1 ist. Über das Verhältnis von SiH- zu Si-Alkenyl-Einheiten lassen sich viele Eigenschaften, wie die gummimechanischen Eigenschaften, wie z.B. die Vernetzungsgeschwindigkeit und Oberflächeneigenschaften beeinflussen.The preferred amount of the polyorganohydrosiloxanes b) is chosen such that the molar ratio of the total amount of Si-H to the total amount of Si-alkenyl in component a) is from 0.5 to 10 to 1, preferably 1.0 to 2.0 to 1, more preferably 1.1 to 1.5 to 1. The ratio of SiH to Si alkenyl units can be used to influence many properties, such as the rubber-mechanical properties, such as the rate of crosslinking and surface properties.
Die erfindungsgemäß für die Kontaktschicht a) zu verwendeten Silikonkautschukmischungen enthalten wahlweise weiterhin wahlweise einen oder mehrere, gegebenenfalls oberflächlich modifizierte Füllstoffe c). Diese schließen beispielsweise alle feinteiligen Füllstoffe ein, d.h. die Partikel kleiner 100 μm aufweisen, d.h. bevorzugt aus solchen Partikeln bestehen. Das können mineralische Füllstoffe wie Silikate, Carbonate, Oxide, Ruße oder Kieselsäuren sein. Vorzugsweise handelt es sich bei den Füllstoffen um sogenannte verstärkendeThe silicone rubber mixtures to be used according to the invention for the contact layer a) optionally further optionally comprise one or more optionally superficially modified fillers c). These include, for example, all finely divided fillers, i. the particles are smaller than 100 μm, i. preferably consist of such particles. These may be mineral fillers such as silicates, carbonates, oxides, carbon blacks or silicas. Preferably, the fillers are so-called reinforcing
Kieselsäuren, die die Herstellung opaker, besser transparenter Elastomere erlauben, d.h. solche, die die gummimechanischen Eigenschaften nach Vernetzung verbessern, die Festigkeit erhöhen, wie z.B. pyrogene oder gefällte Kieselsäure mit BET-Oberflächen zwischen 50 und 400 m2/g, die hier bevorzugt in spezieller Weise oberflächlich hydrophobiert sind. Der oberflächlich modifizierte Füllstoff wird dann, wenn er eingesetzt wird, in Mengen von 1 bis 100 Gewichtsteilen, vorzugsweise 10 bis 70 Gew.- teilen, noch bevorzugter 10 bis 50 Gew. -teile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Komponente a) eingesetzt. Füllstoffe mit BET-Oberflächen oberhalb 50 m2/g erlauben die Herstellung von Silikonelastomeren mit verbesserten gummimechanischen Eigenschaften. Die gummi¬ mechanische Festigkeit und die Transparenz erhöhen sich bei z.B. pyrogenen Kieselsäuren, wie z.B Aerosil 200, 300, HDK N20 oder T30, Cab-O-Sil MS 7 oder HS 5 mit steigender BET-Oberfläche. Handel snamen für sogen Fällungskieselsäuren, engl. "Wet Silicas', sind Vulkasil VN3 oder FK 160 von Degussa oder Nipsil LP von Nippon Silica K.K.Silicas that allow the production of opaque, more transparent elastomers, ie those that improve the rubber mechanical properties after crosslinking, increase the strength, such as fumed or precipitated silica with BET surface areas between 50 and 400 m 2 / g, which are preferred in special way are superficially hydrophobed. When used, the superficially modified filler is used in amounts of 1 to 100 parts by weight, preferably 10 to 70 parts by weight, more preferably 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of component a). Fillers with BET surface areas above 50 m 2 / g allow the production of silicone elastomers with improved rubber-mechanical properties. The rubber-mechanical strength and the transparency increase with, for example, fumed silicas, such as, for example, Aerosil 200, 300, HDK N20 or T30, Cab-O-Sil MS 7 or HS 5 with increasing BET surface area. Trade snamen for so-called precipitated silicas, engl. "Wet Silicas" are Vulkasil VN3 or FK 160 from Degussa or Nipsil LP from Nippon Silica KK
Die höchste Transparenz erzielt man mit pyrogenen Kieselsäuren mit einer BET Oberfläche von mehr als 100, bevorzugt meht als 200 m2/g, bevorzugter mehr als 300 m2/g, die in geeigneter Weise dispergiert werden Darüber hinaus können, wenn keine Transparenz gefordert wird, zusätzlich oder ersatzweise sogenannte nicht verstärkende Extender-Füllstoffe, wie z.B. Quarzmehl, Diatomeenerden, Cristobalitmehle, Glimmer, Aluminumoxide,- hydroxide, Ti-, Fe-, Zn- oxide, Kreiden oder Ruße mit BET-Oberflächen von 0,2-50 m2/g Verwendung finden. Diese Füllstoffe sind unter einer Vielzahl von Handelsnamen erhältlich wie Sicron, Min- U-SiI, Dicalite CrystalliteThe highest transparency is achieved with fumed silicas having a BET surface area of more than 100, preferably more than 200 m 2 / g, more preferably more than 300 m 2 / g, which are dispersed in a suitable manner. Moreover, if no transparency is required , additionally or alternatively so-called non-reinforcing extender fillers, such as quartz flour, diatomaceous earths, cristobalite flours, mica, aluminum oxides, hydroxides, Ti, Fe, Zn oxides, chalks or carbon blacks with BET surface areas of 0.2-50 m 2 / g. These fillers are available under a variety of trade names such as Sicron, Min-U-SiI, Dicalite Crystallite
Mit dem Begriff Füllstoff sind die Füllstoffe inklusive ihrer an die Oberfläche gebundenen Hydrophobierungsmittel bzw. Dispergierungsmittel bzw. Process-Aids, gemeint, die die Wechselwirkung des Füllstoffes mit dem Polymer, z.B. die verdickende Wirkung beeinflussen. Bei der Oberflächenbehandlung der Füllstoffe handelt es sich vorzugsweise um eine Hydrophobierung mit Silanen oder Siloxanen. Sie kann z.B. 'in situ' durch die Zugabe von Silazanen, wie Hexamethyldisilazan und /oder Divinyltetramethyldisilazan, unter Zusatz von Wasser erfolgen, die 'In-situ' Hydrophobierung ist bevorzugt.By the term filler is meant the fillers, including their surface-bound hydrophobing agents or process aids, which control the interaction of the filler with the polymer, e.g. influence the thickening effect. The surface treatment of the fillers is preferably a water repellency with silanes or siloxanes. It can e.g. 'in situ' by adding silazanes, such as hexamethyldisilazane and / or divinyltetramethyldisilazane, with the addition of water, 'in situ' hydrophobing is preferred.
Der Hydrosilylierungskatalysator, enthält bevorzugt mindestens ein Metall, das ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus Pt, Pd, Rh, Ni, Ir oder Ru. Der Hydrosilylierungskatalysator kann in metallischer Form, in Form einer Komplex- Verbindung und/oder als Salz verwendet werden. Die Katalysatoren können mit oder ohne Trägermaterialien in kolloidalem oder pulverförmigem Zustand verwendet werden. Die Menge der Katalysators liegt bevorzugt bei 0,1-5000 ppm, bevorzugt 0,5-1000 ppm, bevorzugter 1-500 ppm, besonders bevorzugt 2-100 ppm, gerechnet als Metall, bezogen auf das Gewicht der Komponenten a) bis c) vor. In der Gruppe der Pt-, Rh-, Ir-, Pd-, Ni- und Ru-Verbindungen, d.h. ihren Salzen, Komplexen oder Metallen wählt man die Komponente d) beispielsweise aus den Pt- Katalysatoren, insbesondere Pt°-Komplex- Verbindungen mit Olefinen, besonders be¬ vorzugt mit Vinylsiloxanen, wie beispielsweise l:l-Komplexen mit 1,3 -Divinyl-tetra- methyldisiloxan und/ oder Tetravinyltetramethyltetracyclosiloxan. Diese Pt-Katalysatoren werden beispielhaft genannt in US 3 715 334 oder US 3 419 593. Die bevorzugt eingesetzten Pt°-Olefinkomplexe stellt man in Gegenwart von 1,3-Di- vinyltetramethyldisiloxan (MVl2) durch Reduktion von Hexachloroplatinsäure oder von anderen Platinchloriden her. Ebenso können selbstverständlich andere Platinverbindungen, soweit sie eine schnelle Vernetzung erlauben, eingesetzt werden, wie die fotoaktivierbaren Pt-Katalysatoren der EP 122008, EP 146307 oder US 2003-0199603.The hydrosilylation catalyst preferably contains at least one metal selected from the group consisting of Pt, Pd, Rh, Ni, Ir or Ru. The hydrosilylation catalyst can be used in metallic form, in the form of a complex compound and / or as a salt. The catalysts can be used with or without support materials in colloidal or powdered state. The amount of catalyst is preferably 0.1-5000 ppm, preferably 0.5-1000 ppm, more preferably 1-500 ppm, more preferably 2-100 ppm, calculated as metal, based on the weight of components a) to c) in front. In the group of the Pt, Rh, Ir, Pd, Ni and Ru compounds, ie their salts, complexes or metals, the component d) is selected, for example, from the Pt catalysts, in particular Pt ° complex compounds with olefins, particularly preferably with vinylsiloxanes, such as, for example, 1: 1 complexes with 1,3-divinyl-tetra methyldisiloxane and / or tetravinyltetramethyltetracyclosiloxane. These platinum catalysts are exemplified in US 3715334 or US 3419 593. The Pt preferably employed ° olefin complexes to set in the presence of 1,3-di vinyltetramethyldisiloxane (M Vl 2) other by reduction of hexachloroplatinic acid or from platinum chlorides ago. Likewise, of course, other platinum compounds, as far as they allow rapid crosslinking can be used, such as the photoactivatable Pt catalysts of EP 122008, EP 146307 or US 2003-0199603.
Die Hydrosilylierungsgeschwindigkeit wird von der ausgewählten Katalysatorverbindung, deren Menge sowie der Art und Menge der zusätzlichen Inhibitor-Komponente e) bestimmt.The rate of hydrosilylation is determined by the selected catalyst compound, its amount, and the type and amount of additional inhibitor component e).
Die Mengen des Katalysators werden durch die entstehenden Kosten nach oben begrenzt sowie die zuverlässige katalytische Wirkung nach unten. Daher sind Mengen oberhalb 100 ppm Metall meist unwirtschaftlich, Mengen unter 1 ppm unzuverlässig.The amounts of catalyst are limited by the costs incurred upwards and the reliable catalytic effect down. Therefore, amounts above 100 ppm metal are usually uneconomical, amounts below 1 ppm unreliable.
Als Träger für die Katalystoren können alle festen Stoffe ausgewählt werden, soweit sie die Hydrosilylierung nicht unerwünscht inhibieren. Die Träger können ausgewählt werden aus der Gruppe der pulverförmigen Kieselsäuren oder -gele oder organischen Harzen oder Polymeren und nach Maßgabe der gewünschten Transparenz eingesetzt werden, bevorzugt sind nicht trübende Träger.As carriers for the catalysts, all solid substances can be selected, as long as they do not undesirably inhibit the hydrosilylation. The carriers may be selected from the group of powdered silicas or gels or organic resins or polymers and used in accordance with the desired transparency, preference is given to non-opacifying carriers.
Die Geschwindigkeit der Hydrosilylierungsreaktion läßt sich bekanntlich durch eine Reihe von Verbindungen beeinflussen. Damit nimmt man Einfluß auf die Vernetzungsgeschwindigkeit. Weitere kaltvernetzende Silikonkautschuke können auch kondensationsvernetzende Polyorganosiloxan-Zusammensetzungen aus der Gruppe der RTV IK und RTV 2K- Kautschuke sein, enthaltend:The rate of hydrosilylation reaction is known to be influenced by a number of compounds. This influences the rate of crosslinking. Further cold-crosslinking silicone rubbers may also be condensation-crosslinking polyorganosiloxane compositions from the group of the RTV IK and RTV 2K rubbers, comprising:
a) mindestens ein vernetzungsfähiges Polyorganosiloxan, b) mindestens einvernetzendes reaktive Silan- oder Siloxanvernetzer c) mindestens einen zinnhaltigen Katalysator oder mindestens ein Titanchelat- haltigen oder anderen Metallkatalysator, Bei den bei Umgebungs- d.h. Raumtempeartur vernetzungsfähigen Polyorganosiloxanen dieser Zusammensetzung handelt es sich vorzugsweise um solche der allgemeinen Formela) at least one crosslinkable polyorganosiloxane, b) at least one crosslinking reactive silane or siloxane crosslinker c) at least one tin-containing catalyst or at least one titanium chelate-containing or other metal catalyst, The polyorganosiloxanes of this composition crosslinkable in the ambient, ie room temperature, range preferably those of the general formula
Figure imgf000016_0001
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wobei die Substituenten R und R2 jeweils unabhängig voneinander gegebenenfalls substituierte Ci-Cs-Alkyl-, C6-C14-Aryl- oder C2-C8- Alkenylgruppen sind undwherein the substituents R and R 2 are each independently optionally substituted Ci-Cs-alkyl, C 6 -C 14 aryl or C 2 -C 8 - alkenyl groups and
die Substituenten R1 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes C1-C8-AIlCyI, gegebenenfalls substituiertes C1-C8- AIkOXy(C1 -C8)-alkyl, Poly(alkylenoxy)alkyl oder C2-C8- Alkenyl sind.the substituents R 1 are each independently of one another hydrogen, optionally substituted C 1 -C 8 -alkyl, optionally substituted C 1 -C 8 -alkoxy (C 1 -C 8 ) -alkyl, poly (alkyleneoxy) alkyl or C 2 -C 8 - Alkenyl are.
Die Substituenten R1, R2 und R können gleich oder verschieden sein. Auch können die Substituenten R1 in einem Molekül oder verschiedenen Molekülen gleich oder verschieden sein. Dies gilt auch für die Substituenten R2 und R. n ist eine ganze Zahl errechnet aus dem Gewichtsmittel und kann bevorzugt Werte von 50 bis 2500 annehmen, während a = 0, 1 oder 2 ist.The substituents R 1 , R 2 and R may be the same or different. Also, the substituents R 1 in one molecule or different molecules may be the same or different. This also applies to the substituents R 2 and R. n is an integer calculated from the weight average and may preferably assume values of 50 to 2500, while a = 0, 1 or 2.
Bevorzugt ist R eine Methylgruppe. R2 ist bevorzugt Methyl. R1 ist bevorzugt Methyl , Vinyl oder Wasserstoff.Preferably, R is a methyl group. R 2 is preferably methyl. R 1 is preferably methyl, vinyl or hydrogen.
Die erfindungsgemäß verwendeten vernetzungsfähigen Polyorganosiloxane weisen bevorzugt eine Viskosität von 0,1 bis 1500 Pa s noch bevorzugter von 10 bis 200 Pa.s. bei 25 °C auf.The crosslinkable polyorganosiloxanes used according to the invention preferably have a viscosity of from 0.1 to 1500 Pa s, more preferably from 10 to 200 Pa.s. at 25 ° C.
Bei den erfindungsgemäß verwendeten vernetzungsfähigen Polyorganosiloxanen kann es sich um Polyorganoalkoxysiloxane (a = 0 oder 1) oder um alpha,omega-hydroxy\- terminierten Polyorganosiloxane (a = 2) handeln. Die vorstehend erwähnten Polyorganoalkoxysiloxane werden durch die Umsetzung von alpha,omega-hydroxy\- terminierten Polyorganosiloxanen (a = 2) mit mindesten zwei Äquivalenten eines Vernetzer pro Molekül hergestellt.The crosslinkable polyorganosiloxanes used in the invention may be polyorganoalkoxysiloxanes (a = 0 or 1) or alpha, omega-hydroxy. terminated polyorganosiloxanes (a = 2) act. The polyorganoalkoxysiloxanes mentioned above are prepared by the reaction of alpha, omega-hydroxy-terminated polyorganosiloxanes (a = 2) with at least two equivalents of crosslinker per molecule.
Bei den bevorzugt eingesetzten Silan-/siloxanvernetzern handelt es sich vorzugsweise um eine Organosiliciumverbindung der FormelnThe silane / siloxane crosslinkers preferably used are preferably an organosilicon compound of the formulas
R4bSi(OR3)4-b Alkylalkoxysilane R4 bSi(OCOR3)4-b AlkylacetoxysilaneR 4 bSi (OR 3 ) 4-b Alkylalkoxysilanes R 4 b Si (OCOR 3 ) 4- b Alkylacetoxysilanes
R4bSi(NR32)4-b Alkyl-alkylaminosilane R4 bSi(ON=R3 2)4-b Alkyl-alkyloximosilaneR 4 bSi (NR 3 2) 4- b Alkyl-alkylaminosilanes R 4 b Si (ON = R 3 2 ) 4- b Alkyl-alkyloximosilanes
R4 bSi(NHCOR3 2)4-b Alkyl-alkylamido bzw. Alkyl-arylamidodsilaneR 4 b Si (NHCOR 3 2 ) 4- b Alkyl-alkylamido or alkyl-arylamidodsilane
wobei die Substituenten R4 jeweils unabhängig voneinander gegebenenfalls substituierte Ci-Cs-Alkyl-, C6-C14- Aryl- oder C2-C8- Alkenylgruppen darstellen, R3 eine gegebenenfalls substituierte Ci-Cs-Alkyl-, oder C2-C8- Alkenylgruppe darstellt und b eine ganze Zahl von 0, 1 oder 2 ist, sowie Kondensate davon. R3 und R4 können gleich oder verschieden voneinander sein. Besonders bevorzugt handelt es sich bei den Alkoxysilan-/siloxanvernetzern um mindestens einen Bestandteil, der aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Tetraethoxysilan, Polykieselsäureester, Vinyltrialkoxysilanen, Methoxyethyl- trialkoxysilanen, Methyltrialkoxysilanen, Methyl-trisbenzamidosilan Methyl- trisactecoxysilan, Methyl-tris(trialkylamino)silan Methyl-tris(trialkylaminoxy)- silan,Methyl-tris(butoximo)silan besteht.wherein the substituents R 4 are each independently optionally substituted Ci-Cs-alkyl, C 6 -C 14 - aryl or C 2 -C 8 - alkenyl groups, R 3 is an optionally substituted Ci-Cs-alkyl-, or C 2 C 8 is alkenyl group and b is an integer of 0, 1 or 2, and condensates thereof. R 3 and R 4 may be the same or different from each other. The alkoxysilane / siloxane crosslinkers are particularly preferably at least one constituent selected from the group consisting of tetraethoxysilane, polysilicic acid esters, vinyltrialkoxysilanes, methoxyethyltrialkoxysilanes, methyltrialkoxysilanes, methyltrisbenzamidosilane methyltrisactecoxysilane, methyltris (trialkylamino) silane methyl tris (trialkylaminoxy) silane, methyl tris (butoximo) silane.
Die Menge der erfindungsgemäß verwendeten Silan-/siloxanvernetzer in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt bevorzugt mindestens etwa 0,3 Gew.- %, Maximal beträgt der Anteil etwa 10 Gew.-% jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. Bei der Komponente d) den kaltvulkanisierenden Silikonkautschuken handelt es sich um mindestens einen zinnhaltigen Katalysator oder mindestens einen Titanchelat-The amount of silane / siloxane crosslinkers used according to the invention in the compositions according to the invention is preferably at least about 0.3% by weight, at most about 10% by weight, based in each case on the total amount of the composition according to the invention. Component d) the cold-vulcanizing silicone rubbers are at least one tin-containing catalyst or at least one titanium chelate catalyst.
Katalysator.Catalyst.
Bei dem zinnhaltigen Katalysator handelt es sich bevorzugt um eineThe tin-containing catalyst is preferably a
Organozinnverbindung. Besonders bevorzugt handelt es sich um mindestens eine organische Zinnverbindung der FormelOrganotin compound. Particular preference is given to at least one organic tin compound of the formula
R 4-mSnYn R 4-m SnY n
wobei m 1, 2 oder 3 ist,where m is 1, 2 or 3,
R6 ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus linearen oder verzweigten gegenenfalls substituierte Ci-Qo-Alkylgruppen-, C5-C14-Cycloalkylgruppen oder C6-C14- Arylgruppen, Triorganylsilyl- sowie Diorganyl(C1-C30)alkoxysilylgruppen sein und wenn eine Mehrzahl von Substituenten R6 vorliegt, diese gleich oder verschieden voneinander sein können, und Y ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus Halogen, -OR7, -OC(O)R8, -OH, -SR9, -NR10 2, -NHR11, -OSiR12 3, -OSi(OR13)3,R 6 is selected from the group consisting of linear or branched optionally substituted Ci-Qo-alkyl groups, C 5 -C 14 -cycloalkyl or C 6 -C 14 - aryl groups, triorganylsilyl and diorganyl (C 1 -C 30 ) alkoxysilyl groups and when a plurality of substituents R 6 are present, they may be the same or different from each other, and Y is selected from the group consisting of halogen, -OR 7 , -OC (O) R 8 , -OH, -SR 9 , -NR 10 2 , -NHR 11 , -OSiR 12 3 , -OSi (OR 13 ) 3 ,
Die in der Definition der vorstehend genannten organischen Zinnverbindungen erwähnten linearen oder verzweigten gegebenen falls substituierte Ci-Qo-Alkylgruppen schließen solche mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen ein, wie zum Beispiel Methyl, Ethyl, Chlorethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Ethylhexyl, Octyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, etc. Bevorzugt ist Butyl, Hexyl oder Octyl.The linear or branched optionally substituted Ci-Qo-alkyl groups mentioned in the definition of the above-mentioned organic tin compounds include those having 1 to 30 carbon atoms, such as methyl, ethyl, chloroethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl iso-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, ethylhexyl, octyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, etc. Preferred is butyl, hexyl or octyl.
Die in der Definition der vorstehend genannten organischen Zinnverbindungen erwähnten C5-C14-Cycloalkylgruppen schließen mono- oder polycyclische Alkylgruppen ein. Bevorzugte Zinnverbindungen sind Dioctylzinnoxid, Dibutylzinnoxid, Dimethylzinnoxid, Dimethylzinndichlorid, Dibutylzinndichlorid, Tributylzinnchlorid, Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinndiacetat, Dibutylzinnmaleat, Dibutylzinndihexanoat, Dibutylzinndioctoat, Dioctylzinndioctoat, Dioctylzinndilaurat, Dioctyldibutoxystannan und/oder Tributylethoxystannan. Ferner können als zinnhaltige Katalysatoren Umsetzungsprodukte der vorstehend beschiebenen Organozinnverbindungen mit einem oder mehreren Kieselsäureester, Polykieselsäureester, Organylalkoxysilan und/oder jeweils deren Teilhydrolysate verwendet werden. Die Menge des zinnhaltigen Katalysators in der erfindungsgemäßen Polyorganosiloxan- Zusammensetzung beträgt mindestens etwa 0,2 Gew.-% . Maximal beträgt der Anteil etwa 5 Gew.-% .The C 5 -C 14 cycloalkyl groups mentioned in the definition of the above organic tin compounds include mono- or polycyclic alkyl groups. Preferred tin compounds include dioctyltin oxide, dibutyltin oxide, dimethyltin oxide, dimethyltin dichloride, dibutyltin dichloride, tributyltin chloride, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin maleate, Dibutylzinndihexanoat, dibutyltin dioctoate, Dioctylzinndioctoat, dioctyltin Dioctyldibutoxystannan and / or Tributylethoxystannan. Further, as tin-containing catalysts reaction products of the above-described organotin compounds with one or more silicic acid esters, polysilicic acid esters, organylalkoxysilane and / or in each case their Teilhydrolysate be used. The amount of the tin-containing catalyst in the polyorganosiloxane composition of the invention is at least about 0.2% by weight. The maximum is about 5 wt .-%.
Die Titanchelat -Katalysatoren, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind an sich bekannt und sind beispielsweise beschrieben in US 4680364 US 3689454, US 3334067, DE 19 507 416 und US 4438039 .The titanium chelate catalysts which can be used according to the invention are known per se and are described, for example, in US 4680364 US 3689454, US 3334067, DE 19 507 416 and US 4438039.
Der gegebenenfalls vorhandene Füllstoff wird ausgewählt aus der Gruppe der amorphen oder kristallinen, verstärkenden oder nicht verstärkenden Kieselsäuren, Silikate, Oxide, Carbonate, wie bei den additionsvernetzbaren Silikonkautschuken vorstehend definiert. Für transparente Polyorganosiloxan-Zusammensetzungen kommen insbesondere pyrogene hydrophobe oder hydrophile Kieselsäuren mit BET-Oberflächen von 90 bis 400 m2/g in Frage. Die kaltvulkanisierenden Polyorganosiloxan-Zusammensetzung enthalten bevorzugt: a) 30 bis 99,3 Gew.-% mindestens ein vernetzungsfähiges Polyorganosiloxan, b) 0,3 bis 10 Gew.-% mindestens eines Silan-/siloxanvernetzer, c) 0,2 bis 5 Gew.-% mindestens einen zinnhaltiger Katalysator oder mindestens einen Ti-chelat-haltigen Katalysator, d) 0 bis 60 Gew.-% eines Füllstoffes, e) 0 bis 50 Gew.-% eines Hilfsstoff, ausgewählt aus nicht vernetzungsfähigenThe optionally present filler is selected from the group of amorphous or crystalline, reinforcing or non-reinforcing silicas, silicates, oxides, carbonates, as defined above for the addition-crosslinkable silicone rubbers. For transparent polyorganosiloxane compositions in particular pyrogenic hydrophobic or hydrophilic silicic acids having BET surface areas of 90 to 400 m 2 / g come into question. The cold-vulcanizing polyorganosiloxane composition preferably contains: a) from 30 to 99.3% by weight of at least one crosslinkable polyorganosiloxane, b) from 0.3 to 10% by weight of at least one silane / siloxane crosslinker, c) from 0.2 to 5% by weight at least one tin-containing catalyst or at least one Ti-chelate-containing catalyst, d) 0 to 60 wt .-% of a filler, e) 0 to 50 wt .-% of an adjuvant selected from non-crosslinkable
Siloxanen, Haftmitteln, Fungiziden, Lösungsmitteln und/oder Pigmenten. Das Zusammengeben der vorstehend genannten Komponenten a) bis g) der Zusammensetzung der Erfindung kann zweckmäßig erfolgen, in dem man zunächst die Komponenten a), b) und c) zusammengibt und die übrigen Komponenten zu der Mischung von a), b) und c) hinzu gibt. Bevorzugt gibt man zu der Mischung von a), b) und c) als nächstes die Komponenten g) und h) und zu der so erhaltenen Mischung werden schließlich die Komponenten e) und d) und abschließend f) zugesetzt.Siloxanes, adhesives, fungicides, solvents and / or pigments. The combination of the abovementioned components a) to g) of the composition of the invention can be conveniently carried out by first combining the components a), b) and c) and adding the remaining components to the mixture of a), b) and c) added. Preference is given to the mixture of a), b) and c) components g) and h) next, and finally components e) and d) and finally f) are added to the resulting mixture.
Die den Elastomeren zugrundeliegenden Polymere haben eine Viskosität von zweckmäßig weniger als 50000 mPas bei 20°C. Gegebenenfalls kann die Viskosität durch zusätzliche Lösungsmittel abgesenkt werden. Werden Polymere mit höherer Viskosität verwendet, so lassen sich die gewünschten Reibeigenschaften nur begrenzt einstellen. Bevorzugt werden die Mischungen mit einem Lösemittel auf Viskositäten von kleiner 5000 mPa.s 20 °C bevorzugter weniger als 500 mPa.s, besonders bevorzugt weniger als 50 mPa.s bei 20°C eingestellt. Die Dicke der äußeren Kontaktschicht beträgt bevorzugt mindestens 0,01 mm beträgt, wobei eine Dicke von 0,5 mm bevorzugt nicht überschritten wird. Zwar können aus geeigneten Polymerzusammensetzungen in einzelnen Fällen auch mechanisch feste Kontaktschichten erzeugt werden. Dies ist z.B. dann möglich, wenn die Bindmittelmatrix für die reibungsvermindernden Füllstoffe einerseits ausreichend niedrigviskos aber gleichzeitig mechanisch ausreichend fest ist, wie man es z.B durch Auswahl geeigneter Polymere erzielen kann.The polymers on which the elastomers are based have a viscosity of advantageously less than 50,000 mPas at 20 ° C. Optionally, the viscosity can be lowered by additional solvents. If polymers with higher viscosity are used, the desired friction properties can only be limited. Preferably, the mixtures are adjusted with a solvent to viscosities of less than 5000 mPa.s 20 ° C, more preferably less than 500 mPa.s, more preferably less than 50 mPa.s at 20 ° C. The thickness of the outer contact layer is preferably at least 0.01 mm, wherein a thickness of 0.5 mm is preferably not exceeded. Although it is also possible to produce mechanically strong contact layers from suitable polymer compositions in individual cases. This is e.g. possible if the binder matrix for the friction-reducing fillers on the one hand sufficiently low viscosity but at the same time mechanically strong enough, as can be achieved for example by selecting suitable polymers.
In den Laminaten werden aber bevorzugt eine getrennte Kontakt- und Trägerschicht, letztere zur Erhöhung der mechanischen Festigkeit eingesetzt. Die Trägerschicht (B) besteht dabei aus mindestens einem Material, das aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Elastomeren, textilen Geweben und thermoplastischen Filmen besteht. Bevorzugt sind hierbei Laminate mit einer Trägerschicht aus einem Silikonelastomer. Abhängig von der Festigkeit und Steifigkeit der Trägerschicht weist diese Trägerschicht eine Dicke von mindestens 0,05 mm auf. Maximal ist diese Schicht 6 mm, bevorzugter maximal 2 mm, noch bevorzugter maximal 1 mm dick.In the laminates but preferably a separate contact and carrier layer, the latter used to increase the mechanical strength. The carrier layer (B) consists of at least one material selected from the group consisting of elastomers, textile fabrics and thermoplastic films. Laminates with a carrier layer of a silicone elastomer are preferred here. Depending on the strength and rigidity of the carrier layer, this carrier layer has a thickness of at least 0.05 mm. At most, this layer is 6 mm, more preferably at most 2 mm, more preferably at most 1 mm thick.
Die Trägerschicht (B) des Laminates besteht bevorzugt aus mindestens einem Material, das aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Elastomeren, textilen Geweben und thermoplastischen Filmen besteht. Bevorzugt wird auch hier als Trägerschicht ein Silikonelastomer verwendet. Diese Siliconlastomer unterschiedet sich von den Silikonelastomeren, die für die Kontaktschicht genannt wurden, durch eine erweiterteThe backing layer (B) of the laminate preferably consists of at least one material selected from the group consisting of elastomers, textile fabrics and thermoplastic films. Preferably, a silicone elastomer is also used here as a carrier layer. This silicone elastomer differs from the silicone elastomers called for the contact layer by an extended one
Bandbreite von Siliconpolymeren, Füllstoffen, Vernetzern sowie Katalysatoren und ihnen zugrundeliegenden Vernetzungsverfahren, da hier auch beliebige vorgefertigte Elastomerplatten oder Filme eingesetzt werden können. Die Siliconpolymere folgen somit der Definition wie für die Kontaktschicht, die mittlere Kettenlänge kann aber Werte bis zu 10000 bzw. Viskositäten von bis 100 kPa. bei 20°C und bei einer Scherrate von 1 s"1 annehmen. Als Vernetzungsmittel bzw. Katalysator können auch Peroxide eingesetzt werden.Range of silicone polymers, fillers, crosslinkers and catalysts and theirs underlying crosslinking process, since any prefabricated elastomer plates or films can be used here. The silicone polymers thus follow the definition as for the contact layer, but the average chain length can be values up to 10,000 or viscosities of up to 100 kPa. at 20 ° C. and at a shear rate of 1 s -1 . Peroxides can also be used as crosslinking agent or catalyst.
Die Trägerschicht hat typischerweise Zugfestigkeiten von mehr als 4 N/mm2 und bevorzugt eine Transparenz als Transmission gemessen von mehr als 10% bei 1 mm. Die Funktion der Trägerschicht kann auch von beliebigen textilen Geweben übernommen werden, wenn diese ein Dicke von weniger als 1 mm haben und die schwingungsdämpfende Eigenschaften der nachfolgenden Schicht nicht wesentlich beeinflussen. Ebenso sind hier Folien aus thermoplastischen Kunststoffen einsetzbar, wie Polyolefine, Polyimide oder Polyurethane, soweit die Folien das schwingungsdämpfende Verhalten der nachfolgenden Schicht nicht wesentlich herabsetzen. Zweckmäßig wird die Dicke dieser Folien bei 0,01 bis 0,7 mm liegen. Zur Herstellung des Verbundes mit den anderen Schichten erfolgt eine chemische oder physikalische Oberflächenbehandlung gegebenenfalls mit Primern oder Haftmitteln.The carrier layer typically has tensile strengths of more than 4 N / mm 2 and preferably has a transparency as transmission measured of more than 10% at 1 mm. The function of the carrier layer can also be taken over by any textile fabrics if they have a thickness of less than 1 mm and do not significantly affect the vibration-damping properties of the subsequent layer. Likewise, here films of thermoplastic materials are used, such as polyolefins, polyimides or polyurethanes, as far as the films do not significantly reduce the vibration damping behavior of the subsequent layer. Suitably, the thickness of these films will be from 0.01 to 0.7 mm. For the preparation of the composite with the other layers, a chemical or physical surface treatment optionally with primers or adhesives.
Als schwingungsdämpfende Schichten sind alle zuvor genannten Elastomere der Trägerschicht verwendbar, wobei die Vernetzungsdichte oder der Vernetzungsgrad geringer ausgewählt werden müssen als in der Trägerschicht, um viskoelastischeAs vibration-damping layers, all the aforementioned elastomers of the support layer can be used, wherein the crosslinking density or the degree of crosslinking must be selected to be lower than in the support layer to viscoelastic
Eigenschaften zu erzeugen. Die somit erzielbaren viskoelastische Eigenschaften sind dadurch gekennzeichnet, dass der Verlustfaktor (tan delta) bevorzugt mindestens 0,2, bevorzugter mindestens 0,5 beträgt (DIN EN ISO 6721-1).To create properties. The thus achievable viscoelastic properties are characterized in that the loss factor (tan delta) is preferably at least 0.2, more preferably at least 0.5 (DIN EN ISO 6721-1).
Bevorzugte Materialien, aus denen die schwingungsdämpfende Schicht aufgebaut ist, werden aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Silikonelastomeren, Polyurethanen, Polyethern, Acrylelastomeren besteht. Besonders bevorzugt sind additionsvernetzte Silikonkautschuke, in denen das Verhältnis von Si-Alkenyl zu SiH größer 1 ist. Besonders bevorzugt liegt das Verhältnis größer 2, noch bevorzugter größer 3. Weiterhin ist bevorzugt, dass mehr als 30 Mol-% der SiH-Gruppen in Form von difunktionellen Vernetzer-Molekülen vorliegen. Darüber hinaus kann diese Schicht auch selbstklebende Eigenschaften besitzen, was bevorzugt ist, da dadurch die Haftung gegenüber der schwingenden Vorrichtung ohne zusätzliche Klebeschicht hergestellt wird. Selbstklebende Eigenschaften im Sinne der Erfindung bedeutet, dass die Schicht bevorzugt über eine Klebkraft gemessen durch Finat Testmethode FTM 1 gegen Glas von mindestens 500 cN/inch bevorzugt mehr als 700 cN/inch verfügt.Preferred materials constituting the vibration damping layer are selected from the group consisting of silicone elastomers, polyurethanes, polyethers, acrylic elastomers. Addition-crosslinked silicone rubbers in which the ratio of Si-alkenyl to SiH is greater than 1 are particularly preferred. More preferably, the ratio is greater than 2, more preferably greater than 3. It is further preferred that more than 30 mole% of the SiH groups are in the form of difunctional crosslinker molecules. In addition, this layer may also have self-adhesive properties, which is preferred, as this adhesion to the vibrating device is produced without additional adhesive layer. Self-adhesive properties in the sense of the invention mean that the layer preferably has an adhesive force measured by Finat test method FTM 1 against glass of at least 500 cN / inch, preferably more than 700 cN / inch.
Bevorzugt beträgt die Dicke der schwingungsdämpfende Schicht mindestens 1 mm, bevorzugter mindestens 2 mm bevorzugter mindestens 3 mm. In einer besonders bevorzugten Ausfuhrungsform des erfindungsgemäßen Laminates bestehen sowohl die äußere Kontaktschicht als auch die Trägerschicht und die schwingungsdämpfende Schicht aus Silikonelastomeren, die sich in ihrer Zusammensetzung jedoch so unterscheiden, dass die äußere Kontaktschicht über entsprechende Reibungseigenschaften verfügt, die Trägerschicht über die erforderliche mechanische Festigkeit verfügt und die schwingungsdämpfende Schicht über die notwendigen Dämpfungseigenschaften verfügt.Preferably, the thickness of the vibration damping layer is at least 1 mm, more preferably at least 2 mm, more preferably at least 3 mm. In a particularly preferred embodiment of the laminate according to the invention, both the outer contact layer and the carrier layer and the vibration-damping layer of silicone elastomers, which differ in their composition but so that the outer contact layer has corresponding friction properties, the carrier layer has the required mechanical strength and the vibration damping layer has the necessary damping properties.
Das erfindungsgemäße Laminat ist bevorzugt transparent, wobei die Transparenz durch die Füllstoff-enthaltende äußere Kontaktschicht begrenzt ist. Die Transparenz als Transmission gemessen in einem Photometer bei einer Wellenlänge von 400 nm bevorzugt mindestens 10 %, bevorzugter mindestens 20 % gemessen bei einer Schichtdicke der äußeren Kontaktschicht von 0,3 mm, einer Schichtdicke derThe laminate according to the invention is preferably transparent, wherein the transparency is limited by the filler-containing outer contact layer. The transparency as transmission measured in a photometer at a wavelength of 400 nm is preferably at least 10%, more preferably at least 20% measured at a layer thickness of the outer contact layer of 0.3 mm, a layer thickness of
Trägerschicht von 1 mm und einer Schichtdicke der Dämpfungsschicht von 5 mm. Transparente Laminate weisen insbesondere praktische Vorteile auf, indem sie beispielsweise transparent farbig eingestellt werden können und lichtdurchlässig sind, wodurch beispielsweise Hinterleuchtungen möglich sind. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Laminates, dass die Schritte umfasst: a) Bereitstellung der Trägerschicht, b) Auftragen der äußeren Kontaktschicht, c) Auftragen der schwingungsdämpfenden Schicht. Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung des erfindungsgemäßenCarrier layer of 1 mm and a layer thickness of the damping layer of 5 mm. Transparent laminates have, in particular, practical advantages in that, for example, they can be adjusted to be transparent in color and are transparent, as a result of which backlighting is possible, for example. The invention further relates to a method for producing the laminate according to the invention, comprising the steps of: a) providing the carrier layer, b) applying the outer contact layer, c) applying the vibration-damping layer. The invention further relates to the use of the invention
Laminates als schwingungsdämpfendes Element als Bestandteil einer Schwingungserzeugenden Vorrichtung. Derartige Schwingungen erzeugenden Vorrichtungen sind beispielsweise Rasierapparate, Werkzeuge, Maschinen, Steuerungshebel von Maschinen, chirurgische Instrumente, Sportgeräte, medizinische Artikel, wie orthopädische Einlagen, Schuheinlagen, Sättel, wie für Fahrräder, Sitze, wie Sitze von schwingenden Vorrichtungen, wie Fahrzeuge, Lenkräder, Steuerhebel und Schreibwerkzeuge.Laminates as a vibration damping element as part of a Vibration generating device. Such vibration generating devices include razors, tools, machines, machine control levers, surgical instruments, sports equipment, medical articles such as orthopedic insoles, shoe inserts, saddles such as bicycles, seats such as seats of vibrating devices such as vehicles, steering wheels, control levers and writing tools.
Eine besonders bevorzugte Verwendung des erfindungsgemäßen Laminates ist ein schwingungsdämpfende Element in Form eines Haltegriffes einer schwingungserzeugenden Vorrichtung, insbesondere eines Rasierapparates. Die Verwendung des erfindungsgemäßen Laminates als Haltegriffeines Rasierapparates vereinigt die Vorteile eines angenehmen Oberflächengriffs mit hervorragender Dämpfung der Schwingungen.A particularly preferred use of the laminate according to the invention is a vibration-damping element in the form of a handle of a vibration-generating device, in particular a razor. The use of the laminate according to the invention as a grab handle of a shaver combines the advantages of a pleasant surface grip with excellent damping of the vibrations.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Laminates ist mindestens eine Stirnseite der schwingungsdämpfenden Schicht (C) eingefasst durch ein Material, dass aus der Gruppe ausgewählt wird, die besteht aus: der Kontaktschicht (A), der Trägerschicht (B) und/oder einem Rahmenmaterial (E). In einer besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst die Kontaktschicht (A) die schwingungsdämpfende Schicht (C) und die Trägerschicht (B) (s. Abb. 3). Weiterhin kann das Laminat von einem Rahmenmaterial (E) begrenzt werden (Abb. 3). In a preferred embodiment of the laminate according to the invention, at least one end face of the vibration-damping layer (C) is enclosed by a material selected from the group consisting of: the contact layer (A), the carrier layer (B) and / or a frame material ( e). In a particularly preferred embodiment, the contact layer (A) comprises the vibration-damping layer (C) and the carrier layer (B) (see Fig. 3). Furthermore, the laminate can be bounded by a frame material (E) (Fig. 3).
BEISPIELEEXAMPLES
Beispiel 1 :Example 1 :
Zusammensetzung einer reibungs verminderten Kontaktschicht Top Coat'Composition of a friction-reduced contact layer Top Coat '
Für diese antiblockierenden reibungsvermindernden Schichten eigenen sich beispielsweise niedrigviskose Siliconelastomere, die als zweikomponentiges Material zu einer dünnen Schicht beispielsweise durch Sprühen oder Tauchen aufgetragen und bei 25°C über 2 h ausgehärtet werden.Low-viscosity silicone elastomers which are applied as a two-component material to a thin layer, for example by spraying or dipping, and hardened at 25 ° C. for 2 hours are suitable for these antiblocking friction-reducing layers.
Teilmischung Al aus Tab. 1Partial mixture Al from Tab. 1
In einem Rührtopf vermischt man unter Luftausschluß die in Tab. 1 genannte Menge Decamethylcyclopentasiloxan D5 zusammen mit den dort genannten Mengen eines Katalysator, der aus einem linearen vinylendgestoppten Polydimethylsiloxan mit der Viskosität 1 Pa. s bei 25 °C mit einem Vinylgehalt von 0,13 mmol/g sowie einesIn a stirred pot, the amount of decamethylcyclopentasiloxane D5 mentioned in Table 1 is mixed with the amounts of a catalyst consisting of a linear vinyl-stopped polydimethylsiloxane having the viscosity 1 Pa. s at 25 ° C with a vinyl content of 0.13 mmol / g and a
Tetravinyltetramethyltetrasiloxan-Platin-O-Komplexes mit einem Pt-gehalt von 1 Gew.% besteht.Tetravinyltetramethyltetrasiloxane platinum-O complex with a Pt content of 1 wt.% Is.
Teilmischung Bl Tab.lBlend Bl Tab.l
Die Teilmischung B setzt sich gemäß Tab.l zusammen und besteht aus einem Gemisch aus 75 Gew.teilen eines Dimethylvinyl-siloxy-endgestoppten Polydimethylsiloxanes (al) mit einer Viskosität von 7,5 Pa.s (25 °C) mit 50 Gew.teilen eines lösemittelhaltigen 50 %-ig QMMvi- Silikonharzes (a3) in Toluol mit einem Vinylgehalt von 0,71 mol/g. Die Mischung (al) und (a3) hat insgesamt einen Vinylgehalt von 0,19-0,23 mol/g. Dazu gibt man weiterhin Decamethylcyclopentasiloxan D5, sowie ein Dimethylvinyl-siloxy- endgestopptes Co-polydimethyl-vinylmethylsiloxan (a2) mit einem Vinylgehalt von 2,1 mmol/g und einer Viskosität von 200 mPa.s bei 25°C wobei diese Komponenten unter Luftausschluß mit einen Ankerrührer in einem Rührtopf unter Luftauschluß vermischt werden. Dazu vermischt man weiterhin als reibungsvermindernden Füllstoff Fällungskieselsäure OLK 412 (Degussa) und einen die Vernetzungsreaktion (Hydrosilyierung) verzögernden Inhibitor (e). Abschließend erfolgt die Zugabe der Vernetzerkomponenten ( bl) und (b2). Der Vernetzer (bl) besteht hierbei aus einem Trimethylsiloxy-endgestopptem Polyhydrogen-methyl-siloxan der Formel M2D1^0 mit 15,5 mmml/g SiH und einer Viskosität von 15 mPa.s bei 25°C. Der Vernetzer (b2) besteht aus einem Dimethylhydrogensiloxy-endgestopptem Poly-methylhydrogen- dimethylsiloxan mit der Viskosität 30 mPa.s bei 25 °C mit einem SiH-Gehalt von 4,3 mmol/g der allgemeinen Formel MH2D20DH 10 ) wobei die SiH-Einheiten statistisch verteilt vorliegen.The sub-mixture B is composed according to Tab.l and consists of a mixture of 75 parts by weight of a dimethylvinyl-siloxy-terminated polydimethylsiloxane (al) having a viscosity of 7.5 Pa.s (25 ° C) with 50 parts by weight of a solvent-containing 50% QMMvi silicone resin (a3) in toluene with a vinyl content of 0.71 mol / g. The mixture (a1) and (a3) has a total vinyl content of 0.19-0.23 mol / g. To this are further added Decamethylcyclopentasiloxan D5, and a dimethylvinyl-siloxy endstopptes co-polydimethyl-vinylmethylsiloxane (a2) having a vinyl content of 2.1 mmol / g and a viscosity of 200 mPa.s at 25 ° C with these components with exclusion of air an anchor agitator are mixed in a stirred pot under Luftauschluß. For this purpose, further mixed as a friction-reducing filler precipitated silica OLK 412 (Degussa) and a crosslinking reaction (Hydrosilylation) retarding inhibitor (s). Finally, the addition of the crosslinker components (bl) and (b2) takes place. The crosslinker (bl) consists here of a trimethylsiloxy end-stopped polyhydrogen-methyl-siloxane of the formula M 2 D 1 ^ 0 with 15.5 mmml / g SiH and a viscosity of 15 mPa.s at 25 ° C. The crosslinker (b2) consists of a dimethylhydrogensiloxy-endstopped poly-methylhydrogen dimethylsiloxane having the viscosity 30 mPa.s at 25 ° C with a SiH content of 4.3 mmol / g of the general formula M H 2D2 0 D H 10) wherein the SiH units are randomly distributed.
Die beiden Teilmischungen werden nach Maßgabe der in Tab. 1 vorgegebenen Verhältnisse zusammengemischt und auf einer Platte bestehend aus einem Siliconelastomer, wie für die Trägerschicht definiert, durch Sprühauftrag zu einer 20-100 μm dicken Schicht aufgetragen sowie anschließend bei 25 °C über 6h gehärtet und getrocknet.The two partial mixtures are mixed together in accordance with the conditions given in Tab. 1 and applied to a plate consisting of a silicone elastomer, as defined for the carrier layer by spray application to a 20-100 micron thick layer and then cured at 25 ° C for 6 h and dried.
Tab. IaTab. Ia
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Figure imgf000025_0001
Die Schicht wies danach folgende Eigenschaften auf: Tab. IbThe layer then had the following properties: Tab. Ib
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)*COF measured via model SP-IOlB Slip/Peel tester in accordance with ASTM D- 1894) * COF measured via model SP-IOIB Slip / Peel tester in accordance with ASTM D-1894
Die Kontaktschicht weist nach Sprühauftrag einen um 30 % bis 50 % vermindertenThe contact layer has been reduced by spray application by 30% to 50%
Reibungskoeffizienten auf, wenn man nach 20 Minuten / 140 °C misst.Coefficient of friction when measured after 20 minutes / 140 ° C.
Beispiel 2 : Herstellung einer Trägerschicht (B) aus additionsvernetztem Flüssigsiliconkautschuk.Example 2: Preparation of a carrier layer (B) of addition-crosslinked liquid silicone rubber.
Teilmischung A2 (Mengen: siehe Tabelle 2a)Partial mixture A2 (amounts: see Table 2a)
In einem Kneter wird je ein dimethylvinylsiloxy-endgestopptes Polydimethylsiloxan (al) mit einer Viskosität von 10 Pa.s bzw. 65 Pa.s bei 25°C, wobei 80 % der Polymermenge aus Tab. 2a eingesetzt werden, Hexamethyldisilazan, 1,3-Divinyltetramethyldisilazan und Wasser gemischt, anschließend mit pyrogener Kieselsäure (c) mit einer BET-Oberfläche von 300 m2/g vermischt, auf ca. 100°C erwärmt, ca. eine Stunde gerührt und danach bei 150°C bis 160°C von Wasser und überschüssigen Silazan-/Silanolresten durch Verdampfen befreit (zum Schluß Vakuum bei p = 20 mbar). Anschließend verdünnt man mit dem verbliebenen Rest des Polymeren (al) und (a2).In a kneader is ever a dimethylvinylsiloxy endstopptes polydimethylsiloxane (al) having a viscosity of 10 Pa.s or 65 Pa.s at 25 ° C, wherein 80% of the amount of polymer from Tab. 2a are used, hexamethyldisilazane, 1.3- Divinyltetramethyldisilazane and water mixed, then with pyrogenic silica (c) with a BET surface area of 300 m 2 / g mixed, heated to about 100 ° C, stirred for about one hour and then at 150 ° C to 160 ° C of water and excess silane / silanol residues by evaporation (finally vacuum at p = 20 mbar). It is then diluted with the remainder of the polymer (a1) and (a2).
Teilmischung B2 (Mengenangaben: Siehe Tabelle 2a)Partial mixture B2 (quantities: see Table 2a)
Wie oben wurden die in Tabelle 2a gezeigten Mengen miteinander vermischt. Tab. 2aAs above, the amounts shown in Table 2a were mixed together. Tab. 2a
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Figure imgf000027_0001
Die Komponente A2 und B2 werden danach etwa im Verhältnis 1 zu 1 gemischt mit einem Küchenrührwerk (Krupps) gemischt und dann in ein Formennest zur Herstellung einer Testplatte Ix 180 x 250 mm gestrichen. Das Gemisch wurde unter Druck von 60 bar 170 °C während 10 min ausgehärtet.The components A2 and B2 are then mixed in a ratio of 1: 1 mixed with a kitchen mixer (Krupps) and then painted in a mold cavity to produce a test plate Ix 180 x 250 mm. The mixture was cured under pressure of 60 bar 170 ° C for 10 min.
Die derart hergestellten Elastomerplatten wurden in den weiteren Versuchen verwendet.The elastomer plates produced in this way were used in the further experiments.
Tab. 2bTab. 2b
Figure imgf000027_0002
Beispiel 3 Zusammensetzung für eine schwingungsdämpfende Schicht (Gel)
Figure imgf000027_0002
Example 3 Composition for a vibration-damping layer (gel)
Die hierfür bevorzugt einzusetzenden Zusammensetzungen weisen einen definierten Vernetzungsgrad auf, der in der Regel geringer ist als der in den Elastomeren für die Festigkeitsträger. Die Vernetzung bewirkt u.a. dass weitestgehend keine flüssigen Bestandteile aus dieser Schicht austreten.The compositions preferably used for this purpose have a defined degree of crosslinking, which is generally lower than that in the elastomers for the reinforcements. The networking causes i.a. that as far as possible no liquid components escape from this layer.
Teilmischung A3 Mit einem Ankerrührer werden die in Tab. 3 genannten Gew.teile eines dimethylvinylsiloxy-endgestopptes Polydimethylsiloxan (al) mit einer Viskosität von 10 Pa.s bei 25°C und der Lösung des Platin- Siloxan-Komplexes gemischt.Partial Mixture A3 An anchor stirrer is used to mix the parts by weight of a dimethylvinylsiloxy-endstopped polydimethylsiloxane (al) in Tab. 3 with a viscosity of 10 Pa.s at 25 ° C. and the solution of the platinum-siloxane complex.
Teilmischung B3Partial mixture B3
In einem zweiten Gefäß mischt man die in Tab. 3 genannten Gew.teile des dimethylvinylsiloxy-endgestopptes Polydimethylsiloxan (al) mit den genannten Mengen der beiden Vernetzer (bl) und (b2) bestehend aus Dimethylhydrogensiloxy- endgestopptem Polydimethylhydrogen-methylsiloxan mit der Viskosität 1000 mPa.s bei 25 °C mit einem SiH-Gehalt von 0,12 mmol/g der allgemeinen Formel M1^D20O für (b2) und eines Dimethyl-hydrogensiloxy-endgestopptem Polysiloxan mit einem SiH-Gehalt von 9,3 mmol/g 30 mPa.s bei 25 °C der allgemeinen Formel [MH 1)7Q]X.In a second vessel, the Gew.teile mentioned in Tab. 3 of dimethylvinylsiloxy endstopptes polydimethylsiloxane (al) with said amounts of the two crosslinkers (bl) and (b2) consisting of Dimethylhydrogensiloxy- endstopped polydimethylhydrogen-methylsiloxane with the viscosity 1000 mPa .s at 25 ° C with a SiH content of 0.12 mmol / g of the general formula M 1 ^ D 20O for (b2) and a dimethyl-hydrosiloxy endstopptem polysiloxane having a SiH content of 9.3 mmol / g 30 mPa.s at 25 ° C of the general formula [M H 1) 7 Q] X.
Tab. 3aTab. 3a
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Die Härtung der Zusammensetzung für eine schwingungsdämpfende Schicht kann in einer Form, die mit einem Formtrennmittel oder einer Beschichtung ausgestattet ist erfolgen. Die beiden Teilmischungen A3 und B 3 des Beispieles 3 wurden nach dem Mischen mit einem Küchenmixer und in eine beschichtete Metallform mit einem zylindrischen Formennest mit 60 mm Höhe und einer Fläche von 100 x 100 mm gefüllt. Nach einer Ruhezeit von ca. 5 min wird weitestgehend Blasenfreiheit erreicht. Die Eigenschaften wurden nach 6 h 25°C an der Oberfläche gemessen (Tab.4 a, Probe 2 A).
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The curing of the composition for a vibration damping layer may be in a mold provided with a mold release agent or a coating. The two sub-mixtures A3 and B 3 of Example 3 were filled after mixing with a kitchen blender and in a coated metal mold with a cylindrical mold nest with a height of 60 mm and an area of 100 x 100 mm. After a rest period of about 5 minutes, freedom from bubbles is achieved as far as possible. The properties were measured after 6 h 25 ° C at the surface (Tab.4 a, sample 2 A).
Beispiel 4Example 4
Herstellung eines erfϊndungsgemäßen Laminates (Probe 2 (D)): Entsprechen Beispiel 3 wird zunächst ein Formennest mit dem Kautschuk für die Schwingungsdämpfende Schicht gefüllt entsprechend einer Trockendicke von 4mm. In die noch nicht ausgehärtete Schicht legt man eine 1 mm dicke Gummiplatte derProduction of a Laminate of the Invention (Sample 2 (D)): According to Example 3, first a mold cavity is filled with the rubber for the vibration damping layer corresponding to a dry thickness of 4 mm. In the not yet cured layer put a 1 mm thick rubber plate of
Zusammensetzung des Beispiels 2. Anschließend sprüht man auf die Träger- Schicht (B) die nicht bedeckt ist die Zusammensetzung des Beispiels 1. Die Kontaktschicht (A) wurde zu 50 μm nach einer Trocknung von 6 Stunden / 25 °C.Composition of Example 2. Next, spray onto the support layer (B) which is not covered by the composition of Example 1. The contact layer (A) became 50 μm after drying for 6 hours / 25 ° C.
Die Proben (2 A-C) wurden unter Fortlassung der entsprechenden Schichten mit einer Dicke von ± 0,5 mm für die Schicht (C) hergestellt.The samples (2 A-C) were prepared leaving the respective layers with a thickness of ± 0.5 mm for the layer (C).
Beispiel 5:Example 5:
Die Herstellung von Prüfkörpern und Bestimmung der Haft- und Reibkraft erfolgte in eines Trennkraftmeßgerät der Fa. Schreiner des Typs Typ FT-2A ( 5N - 50NThe production of test specimens and determination of the adhesive and frictional force was carried out in a Trennkraftmeßgerät Fa. Schreiner type FT-2A (5N - 50N
Kraftmessdose ).Load cell).
Für die Beurteilung wurde ein Klebeband mit der Bezeichnung TESA 7475 mit derFor the assessment, an adhesive tape called TESA 7475 with the
Abmessung 2cm x 2,4 cm geschnitten. Auf die Klebseite des Bandes wurde ein Gewicht von 50 g befestigt. Mit der geeigneten Zugvorrichtung zog man das mit dem Gewicht beschwerte Band über die jeweiligen Oberflächen der Prüfkörper. Die sich hieraus ergebenen Werte sind in Tab. 4a und 4b aufgeführt. Beispiele der Kraft -Zeit-Diagramme sind beispielhaft in den Abb. 1 bis Abb. 2 dargestellt. Tab. 4aDimensions 2cm x 2.4cm cut. On the adhesive side of the tape, a weight of 50 g was attached. With the appropriate pulling device pulled the weighted tape over the respective surfaces of the specimens. The resulting values are listed in Tab. 4a and 4b. Examples of force-time diagrams are shown by way of example in FIGS. 1 to 2. Tab. 4a
Figure imgf000030_0001
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Das schwingungsdämpfende Verhalten wurde durch frequenzabhängige Verformung bzw. Scherung bewertet. Dazu unterwarf man die Proben bei Raumtemperatur (20°C) in einem Frequenzbereich von 0,01 Hz bis 1000 Hz einer maximalen Auslenkung von 0,1 mm bei einer Kraftbegrenzung von 0,5 N während der Messung. Die Tab. 4b gibt die Bewertung mit einem Breitband-spektrometer der Fa. Mettler wieder, das als Messapparatur verwendet wurde.The vibration-damping behavior was evaluated by frequency-dependent deformation or shear. For this purpose, the samples were subjected to a maximum deflection of 0.1 mm at room temperature (20 ° C.) in a frequency range from 0.01 Hz to 1000 Hz with a force limitation of 0.5 N during the measurement. Table 4b reproduces the evaluation with a broadband spectrometer from Mettler, which was used as a measuring apparatus.
Die Bestimmung der Oberflächencharakteristik in Tab. 4b erfolgte durch subjektives Empfinden durch Abgleiten des Fingers.The determination of the surface characteristic in Tab. 4b was made by subjective perception by sliding the finger.
Figure imgf000030_0002
Abb. 1: Haft- bzw. Reibkraft-Diagramme (Kraft-ZZeitkurven) (Probe 2C)
Figure imgf000030_0002
Fig. 1: Adhesive and friction force diagrams (force-time curves) ( sample 2C )
Messdose 5O NLoad cell 5O N
Vorschub 300 mm/minFeed 300 mm / min
Datum 01 10 2004Date 01 10 2004
VORGABEN:REQUIREMENTS:
Dateinamefilename
Materialnummermaterial number
Chargennummerlot number
Rollennummerroll number
Minimalwert [N] 0Minimum value [N] 0
Maximalwert [N] 50Maximum value [N] 50
Mateπalbreite [mm] 25Material width [mm] 25
BEMERKUNG:COMMENT:
77
66
-. 5 ϊ S 43-. 5 ϊ S 4 3
< 2<2
11
0 0 10 20 30 40 500 0 10 20 30 40 50
Vorschubweg [mm]Feed path [mm]
ERGEBNIS:RESULT:
Mittelwert [N] 3 27Mean value [N] 3 27
Minimalwert [N] 2 31Minimum value [N] 2 31
Maximalwert [N] 6 13Maximum value [N] 6 13
Mittelwert pro cm 1 31 Mean value per cm 1 31
Abb. 2: Haft- bzw. Reibkraft -Diagramme (Kraft-ZZeitkurven) Probe 2 AFig. 2: Adhesion and friction force diagrams (force-time curves) Sample 2 A
FT-2A PROTOKOLLFT-2A PROTOCOL
Messdose 5O NLoad cell 5O N
Vorschub 300 mm/minFeed 300 mm / min
Datum 01 10 2004Date 01 10 2004
VORGABEN:REQUIREMENTS:
Dateiname Mateπalnummer Chargennummer Rollennummer Minimalwert [N] 0 Maximalwert [N] 50 Mateπalbreite [mm] 25File name Mateπal number Batch number Roll number Minimum value [N] 0 Maximum value [N] 50 Mateπalbreite [mm] 25
BEMERKUNG:COMMENT:
0 250 25
0 200 20
0 150 15
0 100 10
0 050 05
0 000 00
0 5 10 15 20 25 30 350 5 10 15 20 25 30 35
Vorschubweg [mm]Feed path [mm]
ERGEBNIS:RESULT:
Mittelwert [N] 0 178Mean value [N] 0 178
Minimalwert [N] 0 147Minimum value [N] 0 147
Maximalwert [N] 0 208Maximum value [N] 0 208
Mittelwert pro cm 0 0713Mean value per cm 0 0713
Material in Ordnung Ja O Nein O Abb. 3: Mögliche Aufbauten des LaminatesMaterial OK Yes O No O Fig. 3: Possible structures of the laminate
Figure imgf000033_0001
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Figure imgf000033_0003
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Rahmentyp d )
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Frame type d)
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Claims

PATENTANSPRÜCHE: CLAIMS:
1. Laminat, enthaltend die folgenden Schichten: (A) eine äußere Kontaktschicht, (B) eine Trägerschicht,A laminate comprising the following layers: (A) an outer contact layer, (B) a carrier layer,
(C) eine schwingungsdämpfende Schicht, sowie(C) a vibration-damping layer, as well
(D) wahlweise eine Klebeschicht.(D) optionally an adhesive layer.
2. Laminat nach Anspruch 1, worin die äußere Kontaktschicht mindestens einen reibungsvermindernden Zusatz enthält.2. A laminate according to claim 1, wherein the outer contact layer contains at least one friction-reducing additive.
3. Laminat nach Anspruch 1 oder 2, worin der reibungsvermindernden Zusatz durch mindestens einen Füllstoff gebildet wird.3. Laminate according to claim 1 or 2, wherein the friction-reducing additive is formed by at least one filler.
4. Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 4, worin die äußere Kontaktschicht einen Reibungskoeffizienten gemessen nach DIN 53375 von weniger als 0,5 aufweist.4. Laminate according to one of claims 1 to 4, wherein the outer contact layer has a coefficient of friction measured according to DIN 53375 of less than 0.5.
5. Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 4, worin die äußere Kontaktschicht elastomere Eigenschaften aufweist.A laminate according to any one of claims 1 to 4, wherein the outer contact layer has elastomeric properties.
6. Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 5, worin die äußere Kontaktschicht aus mindestens einem Elastomer und mindestens einem reibungsvermindernden Zusatz besteht.A laminate according to any one of claims 1 to 5, wherein the outer contact layer consists of at least one elastomer and at least one friction reducing additive.
7. Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 6, worin die äußere Kontaktschicht mindestens ein Elastomer enthält, das aus der Gruppe ausgewählt wird, die besteht aus: Silikonelastomeren, Polyurethanelastomeren, Acrylatelastomeren, vernetzten Polyetherelastomeren. The laminate of any one of claims 1 to 6, wherein the outer contact layer contains at least one elastomer selected from the group consisting of: silicone elastomers, polyurethane elastomers, acrylate elastomers, crosslinked polyether elastomers.
8. Laminat nach Anspruch 7, worin das Elastomer aus kaltvernetzenden Silikonen ausgewählt wird.The laminate of claim 7, wherein the elastomer is selected from cold-curing silicones.
9. Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 8, worin die Dicke der Kontaktschicht mindestens 0,01 mm beträgt.9. Laminate according to one of claims 1 to 8, wherein the thickness of the contact layer is at least 0.01 mm.
10. Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 9, worin die Trägerschicht aus mindestens einem Material besteht, das aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Elastomeren, textilen Geweben und thermoplastischen Filmen besteht.A laminate according to any one of claims 1 to 9, wherein the backing layer is composed of at least one material selected from the group consisting of elastomers, textile fabrics and thermoplastic films.
11. Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 10, worin die Trägerschicht aus einem Silikonelastomer besteht.A laminate according to any one of claims 1 to 10, wherein the carrier layer is a silicone elastomer.
12. Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 11, worin die Dicke der Trägerschicht mindestens 0,05 mm beträgt.12. Laminate according to one of claims 1 to 11, wherein the thickness of the support layer is at least 0.05 mm.
13. Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 12, worin die schwingungsdämpfende Schicht selbstklebende Eigenschaften besitzt.A laminate according to any one of claims 1 to 12, wherein the vibration damping layer has self-adhesive properties.
14. Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 13, worin die schwingungsdämpfende Schicht einen Verlustfaktor (tan delta) von mindestens 0,2 aufweist.14. Laminate according to one of claims 1 to 13, wherein the vibration-damping layer has a loss factor (tan delta) of at least 0.2.
15. Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 14, worin die Dicke der schwingungsdämpfende Schicht mindestens 0,5 mm beträgt.The laminate according to any one of claims 1 to 14, wherein the thickness of the vibration-damping layer is at least 0.5 mm.
16. Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 15, worin die schwingungsdämpfende Schicht aus mindestens einem Material besteht, dass aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Silikonelastomeren, Polyurethanen, Polyethern, Acrylelastomeren besteht. The laminate of any one of claims 1 to 15, wherein the vibration damping layer is comprised of at least one material selected from the group consisting of silicone elastomers, polyurethanes, polyethers, acrylic elastomers.
17. Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 16, worin die äußere Kontaktschicht, die Trägerschicht und die schwingungsdämpfende Schicht aus Silikonelastomeren besteht, die sich in ihrer Zusammensetzung unterscheiden.The laminate according to any one of claims 1 to 16, wherein the outer contact layer, the support layer and the vibration damping layer are made of silicone elastomers differing in composition.
18. Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dass transparent ist.18. Laminate according to one of claims 1 to 17, that is transparent.
19. Laminat nach Anspruch 1 worin mindestens eine Stirnseite der schwingungsdämpfenden Schicht (C) eingefasst ist durch ein Material, dass aus der Gruppe ausgewählt wird, die besteht aus: der Kontaktschicht (A), der Trägerschicht (B) und/oder einem Rahmenmaterial (E).19. A laminate according to claim 1, wherein at least one end face of the vibration damping layer (C) is enclosed by a material selected from the group consisting of: the contact layer (A), the backing layer (B) and / or a frame material ( e).
20. Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 19 worin die Kontaktschicht (A) die schwingungsdämpfende Schicht (C) und die Trägerschicht (B) umfasst.20. A laminate according to any one of claims 1 to 19, wherein the contact layer (A) comprises the vibration damping layer (C) and the backing layer (B).
21. Laminat nach Anspruch 1 bis 19 worin das Laminat von einem Rahmenmaterial (E) begrenzt wird.21. Laminate according to claim 1 to 19 wherein the laminate of a frame material (E) is limited.
22. Verfahren zur Herstellung des Laminates nach einem der Ansprüche 1 bis 21, dass die Schritte umfasst: a) Bereitstellung der Trägerschicht, b) Auftragen der äußeren Kontaktschicht, c) Auftragen der schwingungsdämpfenden Schicht.22. A method for producing the laminate according to one of claims 1 to 21, comprising the steps of: a) providing the carrier layer, b) applying the outer contact layer, c) applying the vibration-damping layer.
23. Verwendung des Laminates nach einem der Ansprüche 1 bis 21 als schwingungsdämpfendes Element als Bestandteil einer Schwingungserzeugenden23. Use of the laminate according to one of claims 1 to 21 as a vibration damping element as part of a vibration generator
Vorrichtung.Contraption.
24. Verwendung des Laminates nach Anspruch 21, worin die Schwingungen erzeugende Vorrichtung aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Rasierapparaten, Werkzeugen, Maschinen, Steuerungshebel von Maschinen, chirurgischen Instrumenten, Sportgeräten, medizinischen Artikeln, Schuhen, Sättel, wie für Fahrräder, Sitzen, Lenkrädern, Steuerhebel und Schreibwerkzeugen besteht.24. The use of the laminate according to claim 21, wherein the vibration generating device is selected from the group consisting of shavers, tools, machines, machine control levers, surgical instruments, sports equipment, medical articles, shoes, Saddles, as for bicycles, seats, steering wheels, control levers and writing tools consists.
25. Verwendung nach Anspruch 23 oder 24, worin das schwingungsdämpfende Element ein Haltegriff einer Schwingungserzeugenden Vorrichtung ist.Use according to claim 23 or 24, wherein the vibration damping element is a handle of a vibration generating device.
26. Haltegriff für eine Schwingungen erzeugende Vorrichtung, gebildet aus dem Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 21. 26. A handle for a vibration generating device formed from the laminate according to any one of claims 1 to 21.
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