TITULO
Método de corrección de la clorosis férrica en plantas
OBJETO DE LA INVENCIÓN
La presente invención está referida a un método para la corrección de la deficiencia de hierro (clorosis férrica) en plantas mediante la aplicación al medio de crecimiento (suelo o sustrato de cultivo) de una mezcla de sales de hierro y sustancias húmicas (ácidos húmicos y fúlvicos).
ESTADO DE LA TÉCNICA
La clorosis férrica es una deficiencia de hierro (Fe) en las plantas inducida por las propiedades del suelo cuando las plantas crecen en suelos con pH básico. Es un problema habitual en suelos calcáreos, que son frecuentes en áreas áridas y semiáridas del planeta, donde el pH básico y la elevada concentración de bicarbonatos en la disolución del suelo determina bajas concentraciones de hierro en la disolución y problemas de movimiento a través de membranas de este nutriente en especies vegetales sensibles. Con frecuencia la concentración de hierro en plantas cloróticas es superior a la de plantas sanas, indicando que el elemento ha sido absorbido por las raíces pero no es activo metabólicamente. La sintomatología típica es una clorosis intemervial en las zonas más próximas a los ápices, y hay un claro efecto negativo sobre crecimiento y producción del cultivo.
La corrección de la clorosis férrica implica la aplicación al suelo o a la planta de una fuente de hierro. Tradicionalmente se han utilizado, para su aplicación al suelo, diversos productos de naturaleza inorgánica, como sales de hierro en forma ferrosa, piritas, y diversos óxidos de hierro. Las dosis requeridas eran elevadas por la reducida solubilidad de algunos, o bien, porque el hierro aplicado en el caso de compuestos solubles pasaba rápidamente a formas insolubles y, por tanto, poco asimilable por las plantas. Las fuentes más eficientes son los quelatos (en condiciones de suelos calcáreos el Fe-EDDHA) que se han hecho habituales en los últimos treinta años. Son productos eficaces pero muy caros, lo que puede condicionar la viabilidad económica de ciertos
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cultivos sensibles a tal deficiencia en suelos calcáreos. Otra limitación de los quelatos es su reducida persistencia y la susceptibilidad de ser lavados, lo que obliga a varios tratamientos a lo largo de un ciclo de cultivo.
La aplicación de sulfato ferroso ha sido tradicional para la corrección del problema, aunque con reducida eficiencia cuando la aplicación se realizaba al suelo. Resulta más eficiente la pulverización foliar de una disolución de dicha sal, aunque el efecto es poco persistente y obliga a continuos tratamientos. La razón de la baja eficiencia del sulfato ferroso aplicado al suelo es que, pese a ser una sal soluble, el hierro (II) se oxida a medida que las sales se disuelven, precipitando como hidróxidos de baja solubilidad. El efecto es evidente desde el momento de la aplicación, en que aparecen manchas pardas y anaranjadas en el suelo como consecuencia de la formación de este tipo de compuestos. Más eficaz ha resultado la utilización de vivianita (fosfato de hierro-ll), que forma en el suelo, tras su disolución, óxidos de hierro de baja cristalinidad, que representan una reserva de Fe asimilable más eficiente que los óxidos de alta cristalinidad dominantes en suelos calcáreos del área mediterránea (Peña y Torrent, 1984).
Schwetmann y Fitzpatrick (1992) consideran que la preservación de óxidos de baja cristalinidad en el suelo (en especial ferrihidrita) es fundamental para mantener hierro disponible para microorganismos y plantas, por lo que aquellos factores que contribuyan a una baja cristalinidad en el óxido formado a partir del Fe2+ liberado por la vivianita contribuirán a que el hierro presente en dichos óxidos sea más biodisponible (utilizable por plantas y microorganismos). El fosfato presente en la vivianita favorece que se formen predominantemente óxidos de baja cristalinidad (Barrón et al., 1997; Gálvez et al., 1999). La presencia de ciertos iones y compuestos orgánicos (ácidos húmicos y fúlvicos) puede actuar como inhibidores de la cristalización, como Delgado et al. (2002a, 2002b) han comprobado para otros minerales que se forman en ambientes edáficos. Esto puede contribuir a una mayor eficiencia del hierro aplicado como vivianita en la corrección de la clorosis férrica. También puede incrementar la disponibilidad del hierro precipitado como óxidos la presencia de ácidos orgánicos de bajo peso molecular que formen complejos con el Fe favoreciendo la disolución (Gerke, 1993). En este sentido, Marshner et al., (1989) observaron que la secreción de este tipo de compuestos por las raíces de ciertas plantas incrementaba la disponibilidad de Fe y Zn.
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Se ha observado que las sustancias húmicas naturales incrementan la disponibilidad de hierro para las plantas (Wilkinson, 1972). Esto parece ser debido a dos procesos: (i) la complejación del Fe por las sustancias húmicas lo protege de la precipitación, manteniéndolo más disponible y contribuyendo a la disolución de óxidos de hierro de baja cristalinidad, y (ii) las sustancias húmicas favorecen la difusión del Fe hacia las raíces. La complejación de los cationes metálicos por los ácidos húmicos los puede hacer más disponibles para las plantas (Datta et al., 2001 ; Greman et al., 2001). Pandeya et al. (1998) comprobaron que cuando el hierro se suministraba complejado por ácidos fúlvicos, la planta asimilaba más nutriente que cuando se suministraba a partir de sales inorgánicas solubles. Pintón et al. (1999) comprobaron que la recuperación de plantas deficientes en hierro era más rápida cuando el hierro se aplicaba junto con sustancias húmicas que si se aplicaba sólo o con otros complejantes orgánicos como EDTA o citrato. Estas evidencias inducen a pensar que el suministro de hierro en forma de sales inorgánicas como la vivianita junto con ácidos húmicos y fúlvicos puede incrementar la eficiencia de dichas fuentes como correctores de la clorosis férrica.
El objetivo esencial de esta invención es la potenciación del efecto de la vivianita y el sulfato ferroso como correctores de la clorosis férrica mediante la mezcla o aplicación conjunta de compuestos orgánicos, básicamente compuestos húmicos y fúlvicos. Aunque el método de corrección de clorosis férrica basado en la utilización de vivianita se encuentra patentado (N° publicación ES 2 035 766, N° solicitud 9100879), el efecto de su mezcla con compuestos orgánicos como los ácidos húmicos y fúlvicos debe incrementar su eficiencia corrigiendo la clorosis férrica significativamente por las razones comentadas anteriormente (inhibición de la cristalización de óxidos de Fe, complejación, mejora de la difusión hacia raíces del Fe), lo que aporta novedad importante como método de corrección de dicho problema.
Referencias
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Delgado A., Uceda I., Andreu L., Kassem S. y del Campillo M.C. 2002a. Fertilizer phosphorus recovery in gypsum amended calcareous marsh soils. Arid
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Delgado A., Madrid A., Kassem S., Andreu L. Y del Campillo M.C. 2002b.
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(Fe3(PO4)2 8H2O) to prevent iron chlorosis in calcareous soils. Fertilizer
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Gálvez N., Barrón V. y Torrent J. 1999 Effect of phosphate on the crystallization of hematite, goethite, and lepidocrocite from ferrihydrite. Clays & Clay Minerals 47: 304-311.
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Pandeya S.B., Singh A.K. y Dhar P. 1998. Influence of fulvic acid on transport of iron in soils and uptake by paddy seedlings. Plant and Soil, 198: 117-125.
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Pintón R., Cesco S., Santi S., Agnolon F. Y Varanini Z. 1999. Water-extractable humic substances enhance iron deficiency responses by Fe-deficient cucumber plants. Plant and Soil 210: 145-157.
Schwertmann U. y Fitzpatrick R.W. 1992. Iron minerals in surface environments. En Skinner H.C.W. y Fitspatrick R.W. (eds) Biomineralization. Processes of iron and manganese -modern and ancient environments-. Catena supplement 21.
Catena Verlag, Cremlingen-Desdedt, Alemania.
DESCRIPCIÓN
El objeto de la presente invención es un método de corrección de la clorosis férrica en plantas que consiste en la aplicación al suelo de una mezcla de sales de hierro con ácidos húmicos y fúlvicos dializados. Las sales de hierro (II) para preparar las mezclas con ácidos húmicos y fúlvicos, como el sulfato ferroso, son productos comerciales de bajo precio. Otras como la vivianita (fosfato ferroso, Fe3(PO4)-8H2O) se pueden sintetizar fácil y económicamente a partir de fosfato amónico (mono o biamónico) y sulfato ferroso. En el caso de sales de hierro relativamente insolubles, como la vivianita, se preparará una suspensión de dichas sales que llevará también ácidos húmicos y fúlvicos dializados. Esta suspensión se mezclará con el medio de crecimiento o suelo si el cultivo se hace en maceta, o se aplicará a la zona de crecimiento preferente de raíces si se hace en suelo natural. En el caso de sales solubles como el sulfato ferroso, se utilizará una disolución de sulfato ferroso y de ácidos húmicos y fúlvicos dializados. Esta disolución se mezclará con el suelo o se aplicará en el agua de riego.
La mezcla de ácidos húmicos y fúlvicos se preparará mediante diálisis del extracto alcalino de una fuente orgánica (como leonardita, turba, paja, estiércol, vinazas de azucarera, o residuos de industria agroalimentaria) utilizando una membrana de diálisis con tamaño de poro de 12000 a 15000 Daltons (tipo Visking tube o similar) hasta que la conductividad eléctrica de la suspensión dializada sea inferior a 300 μS m"1. Posteriormente se acidificará la suspensión dializada hasta que el pH fuese aproximadamente 9.
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EJEMPLOS DE REALIZACIÓN DE LA INVENCIÓN
Se detalla a continuación los resultados de ensayos realizados con dos tipos de sales de Fe (sulfato ferroso y vivanita) mezcladas con ácidos húmicos y fúlvicos dializados.
1. Ejemplo de mezcla de vivianita con ácidos húmicos y fúlvicos
Se realizaron dos experimentos consecutivos realizados en maceta sobre una arena calcárea (99 % de CaCO3) en condiciones controladas. Los experimentos se realizaron de manera consecutiva sobre el mismo material para comprobar la persistencia del efecto. Se utilizo como especie sensible altramuz blanco
(Lupinus albus L.). Se comparó la producción de materia seca y el contenido de clorofila entre testigo sin aplicación de Fe, quelato (Fe-EDDHA) en disolución nutritiva a niveles recomendados, y 1 g de vivianita por kg de suelo mezclada con tres niveles de ácidos húmicos y fúlvicos (0, 0.02 y 0.06 g de ácidos húmicos y fúlvicos por g de vivianita). La vivianita se aplicó y mezcló con el suelo en forma de suspensión que llevaba a su vez disuelta las sustancias húmicas. El experimento se realizó en macetas de 1.5 de volumen y utilizando 1.3 kg de arena calcárea como medio de crecimiento en cada una de ellas.
Tabla 1. Efecto de la aplicación de quelato (Fe-EDDHA) en disolución nutritiva y de vivianita mezclada con diferentes cantidades de ácidos húmicos aplicada al medio calcáreo de cultivo sobre la producción de materia seca de altramuz
Tratamiento Materia seca producida en Materia seca el primei • experimento producida en el segundo experimento gramos/maceta gramos/maceta
Testigo sin Fe 0.82a 0.61a
Fe-EDDHA (quelato) 1.35bc 1.1b
Vivianita 1 g por kg de suelo 0.97ab 0.65a
1 g vivanita + 0.02 g ácidos húmicos 11..0044aabb 0.94ab
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y fúlvicos por kg de suelo
1 g de vivianita + 0.06 g de ácidos 1.59c 1.04b húmicos y fülvicos por kg de suelo
Valores seguidos por la misma letra no son significativamente distintos para P < 0.05 (test de Tukey)
Se puede comprobar que la aplicación de una mezcla de vivianita (1 gramo) y ácidos húmicos y fúlvicos (0.06 gramos) por kg de arena calcárea da lugar a producción de biomasa (Tabla 1) y contenidos de clorofila (Tabla 2) que no son significativamente inferiores de las plantas tratadas con Fe-EDDHA, que es el quelato habitualmente recomendado para la corrección de la clorosis férrica en suelos calcáreos. La producción de materia seca fue significativamente superior cuando la vivianita se aplicó junto con 0.06 gramos de la mezcla de ácidos húmicos y fúlvicos que cuando se aplicó sola (Tabla 1).
Tabla 2. Efecto de la aplicación de quelato (Fe-EDDHA) en disolución nutritiva y de vivianita mezclada con diferentes cantidades de ácidos húmicos aplicada al medio calcáreo de cultivo sobre el contenido en clorofila (medidas SPAD) del altramuz
Tratamiento Clorofila en el primer Clorofila en el experimento segundo experimento unidades SPAD unidades SPAD
Testigo sin Fe 32a 14a
Fe-EDDHA (quelato) 59b 65c
Vivianita 1 g por kg de suelo 48ab 4labe
1 g vivanita + 0.02 g ácidos 45ab 3lab húmicos y ñílvicos por kg de suelo
1 g de vivianita + 0.06 g de 54b 53bc ácidos húmicos y fúlvicos por kg de suelo
Valores seguidos por la misma letra no son significativamente distintos para P < 0.05 (test de Tukey)
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2. Ejemplo de mezcla de sulfato ferroso con ácidos húmicos y fúlvicos
Para ilustrar la eficiencia de la mezcla de sulfato ferroso y sustancias húmicas (ácidos húmicos y fúlvicos), se detalla a continuación los resultados de dos experimentos consecutivos realizados en maceta sobre una arena calcárea (99 % de CaCO3) en condiciones controladas. Los experimentos se realizaron de manera consecutiva sobre el mismo material para comprobar la persistencia del tratamiento. Se utilizo como especie sensible altramuz blanco (Lupinus albus L.). Se comparó el efecto de la aplicación de sulfato ferroso (1 gramo por kg de arena calcárea) y de la aplicación de la mezcla (dos partes en peso de sulfato ferroso y una parte de ácidos húmicos y fúlvicos, 1.5 gramos de mezcla por kg de arena calcárea) con dos testigos: uno sin aplicación de Fe y otro con aplicación del tratamiento habitual para la corrección del problema en suelos calcáreos (quelato Fe-EDDHA) aplicado en disolución nutritiva a niveles recomendados. El sulfato ferroso y la mezcla sulfato ferroso + ácidos húmicos y fúlvicos se aplicó al suelo en forma de disolución en agua. El experimento se realizó en macetas de 1.5 de volumen y utilizando 1.3 kg de arena calcárea como medio de crecimiento en cada una de ellas.
Las Tablas 3 y 4 muestran los resultados sobre producción de materia seca y contenido en clorofila en los dos experimentos. En la Tabla 3 se aprecia que la mezcla de sulfato ferroso y ácidos húmicos y fúlvicos da lugar a resultados en producción de materia seca que no son significativamente distintos a la aplicación de quelato de Fe. Las diferencias en producción de clorofila entre ambos tratamientos sólo fue significativamente distinta (mayor en el quelato) en el segundo cultivo en maceta (Tabla 4).
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Tabla 3. Efecto de la aplicación de quelato (Fe-EDDHA), sulfato ferroso y de una mezcla de sulfato ferroso y ácidos húmicos y fúlvicos aplicado al medio calcáreo de cultivo sobre la producción de materia seca de altramuz
Tratamiento Materia seca producida Materia seca producida en el primer experimento en el segundo experimento gramos/maceta gramos/maceta
Testigo sin Fe 0.52a 0.41a
Fe-EDDHA (quelato) 0.89b 0.68b
Sulfato ferroso 1 g por kg de suelo 0.59a 0.50a
1.5 g de mezcla sulfato ferroso + 0.99b 0.68b ácidos húmicos y fúlvicos (proporción 2:1) por kg de suelo
Valores seguidos por la misma letra no son significativamente distintos para P < 0.05 (test de Tukey)
Tabla 4. Efecto de la aplicación de quelato (Fe-EDDHA), sulfato ferroso y de una mezcla de sulfato ferroso y ácidos húmicos y fúlvicos aplicada al medio calcáreo de cultivo sobre el contenido en clorofila (medidas SPAD) del altramuz
Tratamiento Clorofila en el primer Clorofila en el segundo cultivo cultivo unidades SPAD unidades SPAD
Testigo sin Fe 18a 28a
Fe-EDDHA (quelato) 35ab 59b
Sulfato ferroso 1 g por kg de 5511bb 31a suelo
1.5 g de mezcla sulfato ferroso + 46ab 40a ácidos húmicos y fúlvicos (proporción 2:1) por kg de suelo
Valores seguidos por la misma letra no son significativamente distintos para P < 0.05 (test de Tukey)
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