WO2005035210A1

WO2005035210A1 - 木材防腐性能を有するオリゴマー

Info

Publication number: WO2005035210A1
Application number: PCT/JP2004/015068
Authority: WO
Inventors: Takafumi Ito; Haruhiro Okuda; Yoriko Iwamoto; Kiyotaka Onishi; Toshihide Senzaki; Mutsumi Yoshida; Kazuto Shiraishi
Original assignee: Nippon Steel Chemical Co Ltd; Nara Prefecture
Current assignee: Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd; Nara Prefecture
Priority date: 2003-10-14
Filing date: 2004-10-13
Publication date: 2005-04-21
Anticipated expiration: 2006-04-14
Also published as: JP4347850B2; JPWO2005035210A1

Abstract

　木材腐朽菌（例えば、褐色腐朽菌、白色腐朽菌）に有効で、水質汚濁防止法等に規定される特別な処置が不要で、かつ廃材処理時に汚染のない木材防腐剤を提供する。　フェノール類とスチレン類を酸触媒の存在下で反応させて得られるフェノール系オリゴマー又はインデン類、クマロン類及びスチレン類から選ばれる２種以上を主成分とする芳香族オレフィン類を酸触媒の存在下で反応させて得られる芳香族オレフィン系オリゴマーを木材腐朽菌の繁殖防止の有効成分として配合してなる木材防腐剤。

Description

木材防腐性能を有するオリゴマー

技術分野

[0001] 本発明は、木材腐朽菌の繁殖防止に有効な成分を含有する木材防腐剤に関する背景技術

[0002] 木材防腐剤、防黴剤の歴史は古ぐ下記特許文献 1や 2に示されているように各種の物が知られている。

特許文献 1：特開平 8 - 25311号公報

特許文献 2：特開 2002-205301号公報

特許文献 3：特開平 3 - 197520号公報

特許文献 4：特公平 6 - 8409号公報

特許文献 5：特開平 10 - 235612号公報

[0003] JP8—25311Aに示されているクレオソート油は、木材に対する浸透性、その物自体の耐候性や防腐性が良好である。しかしながら、臭気、皮膚刺激性等の問題があり、その用途が制限されつつある。 JP2002—205301Aの従来技術の欄に記載されている CCA系木材防腐剤は、問題視される重金属が含まれており、廃木材の再使用が難しぐまた焼却処理を行うと環境問題を引き起こす。

[0004] これらは、主として加圧注入用木材防腐剤として使用されており、特にクレオソート油は、木材防腐性に優れていることや、加圧注入しやすぐ更に設備を腐食させないなど使用が容易であることにより、海中杭、枕木などに好適なものとされている。しかしながら、上記理由により使用が制限されると、海中杭などの腐食性の厳しい環境下にある木材の防腐剤の代替がなレ、、更に、このような海中杭には多量に間伐材が使用されているが、これらの有効利用が困難となるなどの問題がある。

[0005] JP2002— 205301Aには、 p—クミルフヱノールのような木材腐朽菌土壌細菌等に対し殺菌力を有する木材防腐剤と、アルキルアンモニゥムのような褐色木材腐朽菌等に対し殺菌力を有する木材防腐剤とを含有する木材防腐用添加組成物を提案している。

[0006] 一方、 JP3—197520Aにはクマロン'インデン樹脂が記載され、 JP6—8409Bにはフェノール変性クマロン'インデン樹脂が記載され、 JP10— 235612Aにはフエノール性化合物が記載されているが、これらを木材腐朽菌の繁殖防止の有効成分とする試みについては記載されていなレ、。しかしながら、 JP2002— 205301Aは、石油樹脂を防腐剤の固定化剤として配合することが、 JP10—235612Aにはァラルキルフエノール等のポリアルキレンォキシドの付加物を非イオン性界面活性剤として使用して防腐剤を乳化させることが記載されてレ、る。

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0007] 本発明は、木材防腐剤分野において、クレオソート油と代替可能な程度に、褐色腐朽菌、白色腐朽菌のような木材腐朽菌に対する良好な防腐効果があり、環境汚染の少ない木材防腐剤を提供することを目的とする。また、本発明は、褐色腐朽菌、白色腐朽菌のような木材腐朽菌に対する良好な防腐効果があり、人体や環境に害の少ない木材防腐剤用の添加剤を提供することである。他の目的は、塗布のみで木材防腐剤としての性能を発揮させるため、木材への浸透性が優れる木材防腐剤を提供することである。

課題を解決するための手段

[0008] 本発明は、 a)フエノール類とアルケニル芳香族炭化水素を酸触媒の存在下で反応させて得られるフエノール系オリゴマー又は b)インデン類及びスチレン類を主成分とする芳香族炭化水素ォレフィンと、フヱノール類、ベンゾフラン類、チオフヱン類及びベンゾチォフェン類から選ばれる含酸素又は硫黄化合物を酸触媒の存在下で反応させて得られる芳香族ォレフイン系オリゴマーを、木材腐朽菌の繁殖防止の有効成分として配合してなる木材防腐剤である。

[0009] フエノール系オリゴマーとしては、下記式（I)

(Ar -R -) Ar -OH (I)

1 1 m 2

(式中、 Arは炭素数 6— 10の芳香族炭化水素基を示し、 Rは炭素数 2— 5の脂肪族

1 1

炭化水素基を示し、 mは 1一 4の数を示し、 Arは炭素数 6— 10の芳香族炭化水素基を示す)で表される化合物を主成分とするものが好ましく例示される。また、芳香族ォレフイン系オリゴマーとしては、クマロン樹脂又はインデン-クマロン樹脂が好ましく例示される。

[0010] また、本発明は、フヱノール系オリゴマーと芳香族ォレフイン系オリゴマーを併用する前記の木材防腐剤である。更に、本発明は、褐色腐朽菌及び白色腐朽菌以外の木材腐朽菌の繁殖防止に対して有効な成分を更に含む前記の木材防腐剤である。また、本発明は、前記のフエノール系オリゴマー又は芳香族ォレフイン系オリゴマー力なる木材防腐剤用の添加剤、更には木材防腐性能を有するオリゴマーである。更に、本発明は、木材腐朽菌の繁殖防止の有効成分となるオリゴマーを、芳香族炭化水素又は脂環式炭化水素を溶剤に溶解させた木材防腐剤、あるいは有機溶剤と界面活性剤を含む乳化液に溶解させた水溶性の木材防腐剤である。

[0011] まず、本発明の木材防腐剤において、褐色腐朽菌、白色腐朽菌のような木材腐朽菌に対する良好な防腐効果があり、有効成分として配合されるフエノール系オリゴマ一又は芳香族ォレフイン系オリゴマーについて説明する。以下、上記フエノール系ォリゴマー及び/又は芳香族ォレフイン系オリゴマーを総称してオリゴマーともいう。

[0012] フエノール系オリゴマーは、フエノール類とアルケニル芳香族炭化水素を酸触媒の存在下で反応させて得られるオリゴマーである。

[0013] 有利には、フエノール類と、フエノール類 1モルに対し 1一 10モル、好ましくは 1一 5 モル、より好ましくは 1. 1一 3モルのアルケニル芳香族炭化水素を酸触媒の存在下に反応させて得られる重量平均分子量が 200— 1000のスチレン化フエノール類又はこれを主成分とするオリゴマーからなるものである。かかる反応で得られるオリゴマ一の主成分は上記式 (I )で表される力アルケニル芳香族炭化水素のホモオリゴマ一が含まれてもよい。上記式 (I)において、 Arは C6— C10の芳香族炭化水素基を示

1

す力好ましくはフエニル基又はメチル置換フエニル基であり、より好ましくはフエニル基である。 mは 1一 4である力立体障害により mを 3以上にすることは困難であること、 mの数が増えてくると粘度が上昇して、木材中への浸透力が低下するため、平均（数平均）の mは 1一 3、好ましくは 1. 1一 3、より好ましくは 1. 5-2. 5の範囲である。なお、式（I)において、 mが 1一 3である化合物のいずれかを単独で使用しても、これらの化合物の 2以上の混合物で使用しても効果に大きな差はなレ、。 Arは C6— C10の芳香族炭化水素基を示すが、好ましくは m+1価のベンゼン環又はメチル置換べンゼン環であり、より好ましくはベンゼン環である。

[0014] フエノール類としては、フエノール又はアルキルフエノールが例示される。アルキルフエノールとしては、炭素数 1一 6の低級アルキル基が 1一 3個置換したクレゾール、キシレノール、 t_ブチルフエノール等が例示される力好ましくはフエノール又はタレゾールである。アルケニル芳香族炭化水素としては、スチレン、ひ-メチルスチレン、 p -メチルスチレン等が例示される力 S、好ましくはスチレンである。これらフエノール類及びアルケニル芳香族炭化水素原料は高純度品であってもよいが、これらを主として含む混合物であってもよい。

[0015] 酸触媒としては、硫酸、燐酸、塩酸等の無機酸、しゅう酸、トルエンスルホン酸等の有機酸、シリカ-アルミナ、ゼォライト、イオン交換樹脂、酸性白土等の固体酸、トリフルォロ硼素等のルイス酸などが使用でき、その使用量は、酸触媒の種類によって異なる力一般に反応原料の 0. 5— 20重量％程度である。

[0016] フエノール類とアルケニル芳香族炭化水素の反応は、使用する原料、触媒によって反応条件が異なるが、反応温度が 50— 150°C、反応時間が 0. 5— 5時間程度が一般的である。また、必要によりトルエン等の反応溶剤を使用することができる。反応は、反応したフエノールとアルケニル芳香族炭化水素のモル比が上記の範囲となるまで行うこと力よレ、。反応終了後、酸触媒を除去し、蒸留により反応溶剤などの低沸点物を溜出させることにより、フエノール系オリゴマーを得ることができる。原料として不純物を含むものを使用したり、反応性を有する溶剤を使用したりすると、少量の他の成分が残留物中に含まれるが差し支えなレ、。また、反応条件によっては、スチレンオリゴマーが生成したりすることがある力少量であれば差し支えない。このフエノール系オリゴマーは、常温液状から軟ィ匕点が 100°Cの範囲にあることがよい。なお、本発明で使用するフエノール系オリゴマーは、上記方法によって得られるフエノール系オリゴマーに限られるものではない。

[0017] 芳香族ォレフイン系オリゴマーは、インデン類及びスチレン類を主成分とする芳香族炭化水素ォレフィン類とクマロン類等を酸触媒の存在下で反応させて得られるものであり、代表的にはクマロン樹脂、インデンークマロン樹脂と称される樹脂（以下、これらを総称してクマロン樹脂等とレ、う）及びクマロン樹脂等を変性した変性樹脂がある。なお、本発明でレ、う芳香族ォレフイン系オリゴマーは、含酸素化合物又は含硫黄化合物を合計でその構造単位中に 3wt%以上、好ましくは 5— 40wt%含む必要があり、石油樹脂やインデン樹脂等と称せられるものは、本発明でいう芳香族ォレフイン系オリゴマーには含まない。また、主成分とはそれら 1種又はそれらの合計が 50モル⁰ /₀ 以上、好ましくは 70モル％以上となるものをいう。

[0018] クマロン樹脂等は、広く知られている樹脂であり、通常、インデン類及びスチレン類を主成分とする芳香族炭化水素ォレフィンとクマロン類のような含酸素ォレフィンを、酸触媒の存在下で反応させて得られる。工業的には、タール系の 130— 200°C留分を原料とし、この中に含まれているインデン、スチレン等の芳香族炭化水素ォレフィン及びクマロン等の含酸素ォレフィンを、酸触媒の存在下で反応させて得られる。タール工業ハンドブックによれば、クマロン樹脂の製造に使用される一般的な精製原料組成は、ベンゼン、トルエン、キシレン及びトリメチルベンゼンが合計で 34%、スチレンが 12.5%、クマロン力 .5%、 2,3-ヒドロインデンカ ¾.5%、インデンが 34.5%、ナフタレン力 ¾.0%、その他力 .0%であると記載されている。

[0019] この内、重合性成分はスチレン、インデン及びクマロンであるから、クマロン樹脂等は、クマロン類単位 5— 20wt%、スチレン類単位 20— 30wt%及びインデン類単位 6 0— 70wt%程度で、数平均分子量 200— 1000程度のものである。しかしながら、ィンデン類、クマロン類及びスチレン類を所定量配合したり、インデン類、クマロン類及びスチレン類のいずれかの含有量を増やしたり、減らしたりして製造する方法も採用できる。ところで、このタール系の 130— 200。C留分には、インデン類、クマロン類及びスチレン類の他に、フエノール類、チォフェン類やベンゾチォフェン類等が含まれることがある。これらは、クマロン樹脂等を製造する際、樹脂の構成単位として取り込まれる。これらのクマロン類以外の含酸素化合物又は含硫黄化合物から生じる単位を、芳香族ォレフイン系オリゴマー中に存在させることは望ましいことであり、クマロン類に加えてこれらを lwt%以上、好ましくは 5wt%以上存在することは有利である。なお、インデン類、クマロン類、スチレン類、フエノール類、チォフェン類やべンゾチオフェン類べンゾフラン類としては、クマロン、インデン、スチレン、フエノール、チォフェン、ベンゾチォフェンの他に、これらのメチル置換体等がある。

[0020] 芳香族ォレフイン系オリゴマーは、インデン類及びスチレン類を主成分とする芳香族炭化水素ォレフィンと、フエノール類、チォフェン類、ベンゾチォフェン類及びクマロン類から選ばれる含酸素化合物又は含硫黄化合物の 1種以上を含む一定量以上含む原料を酸触媒の存在下で反応させて得られるものであることが望ましい。かかる芳香族ォレフイン系オリゴマーは、上記のようにクマロン樹脂等と称されるものを含む力含酸素化合物又は含硫黄化合物を積極的に芳香族炭化水素ォレフィン原料に配合して酸触媒の存在下で反応させて得られるものであることが望ましい。

[0021] フエノール類としては、上記と同様なものが使用できる。芳香族炭化水素ォレフィンに、所定量のフエノール類、ベンゾチォフェンやクマロン等を配合して、酸触媒の存在下で反応させると、フエノール類はォレフインではないので、フエノール類単位は芳香族ォレフイン系オリゴマーの末端に存在する。ベンゾチォフェンやクマロン等は重合性の芳香族ォレフイン類の 1種でもあるので、オリゴマー鎖の中間又は末端に存在し得る。フエノール類やベンゾチォフェンやクマロン等で変性した変性樹脂は、その官能基により、防腐剤としての作用を高めるものと推定される。変性率は、芳香族ォレフイン系オリゴマー中に、これらの含酸素化合物及び含硫黄化合物から生じる単位力 ¾一 50wt%、好ましくは 5— 30wt%含まれる程度がよい。

[0022] 芳香族ォレフイン系オリゴマーの製造方法は、酸触媒を使用する重合方法を採用でき、酸触媒としては、上記と同様なものが使用できる。また、クマロン樹脂等は市販品を使用することもでき、この場合は、含酸素化合物及び含硫黄化合物から生じる単位が 3wt%以上含まれるクマロン樹脂等を使用することが好ましい。

[0023] 本発明で使用する芳香族ォレフイン系オリゴマーの代表的な構造式は、下記式 (Π) で表すことができる。

[化 1]

[0024] ここで、 Rはフエノーノレ、アルキルフエノール等のフエノール類から生じる成分であることが好ましい力チォフェン類、ベンゾチォフェン、アルキルチオフェン、アルキルベンゾチォフェン等のチォフェン類やべンゾフラン類であってもよレ、。そして、木材中への薬剤の浸透を考えれば分子量的には、 400を下回るものが理想的である力溶剤で希釈して粘度を下げればより高い分子量であってもよい。この化合物に関しては、その化合物を構成する成分のほとんどが芳香族化合物であり、疎水性が強レ、ことが考えられる力リグニンに対しても強く結合する部分が、好まれることは言うまでもない。このリグニンと強く結合する部分としては、 Rとして存在するフエノール、タレゾール又はキシレノールが好ましく挙げられる。また、疎水性部分を形成するものとしては、インデン、クマロン、スチレンやそれらのアルキル置換体から生じる成分が好まれる。なお、 n、 m及び 0は各構成成分の存在モル比を示す。

[0025] フヱノール系オリゴマーは、分子中に少なくとも 1個の水酸基と芳香環のような疎水性を有する基を持っており、木材に吸収されたときに水酸基部分は、木材のリグニンの水酸基と水素結合を作り、残存する芳香環部分は水に対する疎水性の部分を形成すると推定される。リグニンと結びついた水酸基部分は、褐色腐朽菌、白色腐朽菌の攻撃を跳ね返し、疎水性部分は、褐色腐朽菌、白色腐朽菌の好む高い水分環境を、疎水性を持たせることにより水分の少なレ、、すなわち褐色腐朽菌、白色腐朽菌の攻撃を受けない環境を作り出す作用を有するものと推定される。また、式 (II)で表されるような末端に含酸素化合物又は含硫黄化合物から生じる単位が存在すると、同様な効果を奏するものと推定される。

[0026] 本発明で使用するフエノール系オリゴマー及び芳香族ォレフイン系オリゴマー等のオリゴマーは、褐色腐朽菌及び白色腐朽菌の殺菌又は繁殖防止に有効であり、結果として木材防腐剤用の添加剤として有用である。なお、本発明で使用するオリゴマ一は、褐色腐朽菌及び白色腐朽菌以外の木材腐朽菌に対しても有効性が期待できるが、確実を期すためには、特許文献 2等により褐色腐朽菌及び白色腐朽菌以外の木材腐朽菌対して有効であることが知られている他の成分を配合した木材防腐剤とすることが有利である。更に、本発明の木材防腐剤には、フエノール系オリゴマー及び芳香族ォレフイン系オリゴマーの両者を有効成分として配合することも望ましぐこの場合の配合割合は 1 : 9-9 : 1 (重量比）の範囲がよい。

[0027] 本発明の木材防腐剤は、上記オリゴマーを、溶融させた液又は有機溶剤に溶解した溶液又は有機溶剤と界面活性と水からなる乳化液に溶解させた液として使用される。

[0028] 有機溶剤は、木材防腐剤の粘度を下げ、木材中への含浸を促進するために有用である。

有機溶剤は、オリゴマーの防腐剤性能を高めるような性能、溶剤自体の毒性、木材中への木材防腐剤の浸透性及び溶剤の揮発速度等を考慮選択される。

[0029] 好ましくはメチルナフタレン等の沸点が 200— 300°C程度の芳香族炭化水素又はこれを主とする芳香族炭化水素油は、それ自体が防腐作用をも有するため、有利に使用される。その他、石油系の溶剤も使用できる。しかし、これらの芳香族炭化水素溶剤は、臭気がある他、健康に与える影響もあるので、居住用の家に使用することは好まれなレ、。屋外で使用される杭や柵や枕木用の木材防腐用として優れる。

[0030] また、木材防腐剤の浸透性を向上させるためには、低粘度の溶剤を使用することが望まれる。火災等の安全性を考えた場合、危険度の低い高沸点油（第 3石油類以上 )のものがよいが、これらを使用すると、防腐剤の粘度が高くなり木材への浸透性が低下する原因となり、また溶剤の揮発性が遅く乾燥に時間を要する。すなわち、長期間にわたり溶剤が揮散することになり、臭気上の問題や長期間蒸気にさらされるため健康の問題も発生する可能性がある。

[0031] このような観点からは、溶剤としては、速やかに乾燥し、し力も木材防腐剤の粘度を低下させるような溶剤が望ましい。これらの要件を満足する溶剤としては、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素溶剤、軽油、灯油、マシン油のような石油留分、メチルシクロへキサン、ェチルシクロへキサン、ジメチルシクロへキサン、トリメチルシク口へキサン、デカヒドロナフタレン、テトラヒドロナフタレンが使用できる。し力し、トルェン、キシレン、石油留分はシックハウス症候群の原因物質となる可能性があり、デカヒドロナフタレン、テトラヒドロナフタレンは沸点の関係から蒸発速度が遅いので溶剤としては適切とは言えない。

[0032] これらのことから、居住用の家や事務所等の建物に用いられる木材防腐剤の溶剤としては、オリゴマーの溶解性が良好で、木材防腐剤として低粘度が期待でき、毒性の低レ、メチルシクロへキサン、ェチルシクロへキサン及びジメチルシクロへキサン等の炭素数 6— 9、好ましくは 7— 8の脂環式炭化水素が優れる。

[0033] 溶剤の使用量としては、有効成分であるオリゴマーに対して 2— 200倍が望ましぐより好ましくは 2— 10倍である。また、有効成分であるオリゴマーの濃度が 0.5— 70wt %、好ましくは 0. 5— 50wt%の範囲にある溶液又は乳化物であることがよい。

[0034] 火災の危険性を少なくするため、木材防腐剤が水を含む乳化液に溶解されたものであることもよレ、。それは、オリゴマーを適切な有機溶剤にて希釈し、それに界面活性剤を加え水と混ぜることによりェマルジヨンとなすことができる。その有機溶剤としては、前記した有機溶剤が同様に使用できる。この場合の有機溶剤の使用量は、オリゴマーに対して同量あるいはそれ以下で使用することが望ましぐより望ましくは 50— 100wt%である。

[0035] 乳化用の界面活性剤としては、ノニオン系の界面活性剤が使用することが望ましく、その界面活性剤としてはポリオキシエチレンノユルフェニルエーテル、ポリオキシェチレン脂肪酸エーテルである。乳化用の界面活性剤は、オリゴマーの溶剤溶液に対して 5— 30wt%程度使用することが望ましぐ望ましくは、 10— 20wt%である。乳ィ匕用の水の量はオリゴマーの 0. 5— 20wt倍、好ましくは 5— 10wt倍程度である。

木材防腐剤が乳化液の液である場合、乳化物中のオリゴマーの量は 0.5— 70wt% 、好ましくは 0.5— 50wt%、有機溶剤の量は 1一 15wt%、界面活性剤の量は 0. 2— 5wt%、水の量は 25— 95wt%程度である。

[0036] 本発明の木材防腐剤は、フヱノール系オリゴマー及び芳香族ォレフイン系オリゴマ一のいずれか 1種以上を、木材腐朽菌の繁殖防止に有効量以上を含有してなるが、その他の防虫剤等の添加剤を使用することができる。その他の添加剤としては、石油樹脂、ロジン類、ワックス等がある。

[0037] また、これらの木材防腐剤に更に木材防腐剤性能を上げるために、他の木材防腐剤や木材防腐性能を有する添加剤を組み合わせることゃシロアリの害を防ぐ目的にて一般的な防蟻剤を使用できる。そしてまた、油剤又は乳化物に対して顔料や染料によって着色することもできる。

[0038] 本発明の木材防腐剤は、通常、木材に含浸又は塗布させて使用される。含浸は常圧で行う方法でもよいが、加圧注入が効果的である。加圧注入法は、減圧と加圧を組合わせて含浸を促進することがよい。塗付方法には、はけ塗りや吹付けのような方法がある。加圧注入する場合は、必ずしも低粘度である必要はないし、多量に注入可能なので、木材防腐剤中のオリゴマーの濃度は広く変化し得る。例えば、 1一 50wt %の範囲で変化し得る。常圧での浸漬、はけ塗りなどの塗布型として使用する場合の木材防腐剤中のオリゴマーの濃度範囲も同様である。

[0039] 木材 lm³に対する上記オリゴマーの含浸量は 1一 800kg、好ましくは 3. 5— 350kg の範囲が適当である。

発明を実施するための最良の形態

[0040] 芳香族ォレフイン系オリゴマーとしては、いずれも、新日鐵化学社製クマロン樹脂であるエスクロン L_5 (25。C粘度 0.5PA's、平均分子量 170)とエスクロン L_20 (25°C粘度 2Pa' s、平均分子量 250)を使用した。フエノール系オリゴマーとしては、下記オリゴマー A及び Bを使用した。

[0041] オリゴマー Aの合成

フエノールを 100部、トルエン 150部、三フッ化ホウ素を 3部、スチレン 200部をフラスコに仕込み、 80°Cで 2時間反応させた。反応終了後、水を加えて触媒をタエンチした。その後、フラスコにコンデンサーを取付け、常圧で蒸留を開始した。トルエンの留出後、未反応のフエノールを回収し、フラスコに残ったオリゴマーは 299部であった。

[0042] オリゴマー Bの合成

フエノーノレを 150部、トルエン 150部、三フッ化ホウ素を 3部、スチレン 150部、フラスコに仕込み、 80°Cで 2時間反応させた。反応終了後、水を加えて触媒をタエンチした。その後、フラスコにコンデンサーを取付け、常圧で蒸留を開始した。トルエンの留出後、未反応のフエノールを回収し、フラスコに残ったオリゴマーは 299部であった。実施例 1

[0043] 上記オリゴマーを、単独で融解又は溶剤に溶解して、木材防腐剤を調製した。溶剤に溶解した場合は、溶剤として純度 98%の α—メチルナフタレンと純度 98%の βーメチルナフタレンを 1： 1に混じて使用し、オリゴマー濃度を 50wt%、 25wt%及び 12.5wt %とした。この木材防腐剤の溶液又は融液に、木口面 20 X 20mm、繊維方向の長さ 10mmのスギ二方柢辺材からなる木材試験片を、薬液中に浸せきした後、加圧注入缶内に入れ、約 40hPaの減圧下に 2時間、 0.98MPaの加圧下に 2時間維持することにより木材防腐剤を圧入含浸させた。この木片試験片について、 JIS K1571にしたがつて防腐性能試験を行った。また、供試菌は、ォォゥズラタケ (Fomitopsis palustris FFPRI 0507)、力ワラタケ (Trametes versicolor FFPRI 1030)を用い、腐朽期間は 12週間とした。結果を表 1に示す。

[0044] [表 1]

[0045] 表 1において、実験番号 16はクレオソート油を使用した例であり、実験番号 17は溶剤だけを吸収させた例であり、実験番号 18は無処理品の例であり、いずれも比較例である。吸収量は、オリゴマーの含浸量である。

表 1から実験番号 1一 15で使用したオリゴマーのすべてにおいて、重量減少率が 3 %を下回っており、防腐効果があることが確認できた。

実施例 2

[0046] エスクロン L-20を 20部使用し、上記オリゴマー Aを 30部使用し、これをメチルシクロへキサン 50部に溶解させて木材防腐剤を調製した。

実施例 3

[0047] エスクロン L- 20を 20部使用し、上記オリゴマー Aを 30部使用し、これにメチルシク口へキサン 10部をカ卩ぇ良く攪拌し均質にした後、ポリオキシエチレンノユルフェニルエーテルを 10部加えて混合し、更に 150部の水をカ卩えて乳化させて木材防腐剤を調製した。

[0048] 実施例 2及び 3で得た木材防腐剤に、木口面 20 X 5mm、繊維方向の長さ 40mm で、 20 X 40mmの面がまさ目面であるスギ辺材からなる木片を常圧で浸漬させた。この木片について、実施例 1と同様にして防腐性能試験を行った。結果を表 2に示す。

[0049] [表 2]

産業上の利用可能性

[0050] 木材腐朽菌 (褐色腐朽菌、白色腐朽菌）の繁殖防止に有効で、環境汚染の少ない

(水質汚濁や廃材処理時の汚染)木材防腐剤を与える。

Claims

請求の範囲

[1] フエノール類とアルケニル芳香族炭化水素を酸触媒の存在下で反応させて得られるフエノール系オリゴマー、又はインデン類及びスチレン類を主成分とする芳香族炭化水素ォレフィンと、フエノール類、クマロン類、チォフェン類及びベンゾチォフェン類から選ばれる含酸素又は硫黄化合物を酸触媒の存在下で反応させて得られる芳香族ォレフイン系オリゴマーを木材腐朽菌の繁殖防止の有効成分として配合してなる木材防腐剤。

[2] フエノール系オリゴマー力下記式 (I)

(Ar -R -) Ar _〇H (I)

1 1 m 2

1 1

炭化水素基を示し、 mは 1一 4の数を示し、 Arは炭素数 6— 10の芳香族炭化水素基

2

を示す）で表される化合物を主成分とするものである請求項 1に記載の木材防腐剤。

[3] 芳香族ォレフイン系オリゴマーが、クマロン樹脂又はインデン -クマロン樹脂である請求項 1に記載の木材防腐剤。

[4] フヱノール系オリゴマーと芳香族ォレフイン系オリゴマーを併用する請求項 1に記載の木材防腐剤。

[5] 木材腐朽菌が、褐色腐朽菌及び白色腐朽菌である請求項 1に記載の木材防腐剤

[6] 褐色腐朽菌及び白色腐朽菌以外の木材腐朽菌の繁殖防止に対して有効な成分を更に含む請求項 1一 5のいずれかに記載の木材防腐剤。

[7] 請求項 1に記載のフエノール系オリゴマー又は芳香族ォレフイン系オリゴマーからなる木材防腐剤性能を有するオリゴマー。

[8] 請求項 7に記載の木材防腐剤性能を有するオリゴマーからなる木材防腐剤用の添加剤。

[9] 請求項 1に記載の木材防腐剤において、フエノール系オリゴマー又は芳香族ォレフイン系オリゴマーを合計で 0.5— 70wt%の濃度で有機溶剤又は有機溶剤、水及び界面活性剤からなる乳化液に溶解してなる木材防腐剤。

[10] 木材に圧入、塗布又は含浸させて使用する請求項 1に記載の木材防腐剤。 [11] 有機溶剤が、芳香族炭化水素又は脂環式炭化水素である請求項 9に記載の木材防腐剤。