WO2005014684A1

WO2005014684A1 - Polyurethane foam, method for the production and use thereof

Info

Publication number: WO2005014684A1
Application number: PCT/EP2004/008145
Authority: WO
Inventors: Georges Moineau; Marc Mertens; Dominique Petit
Original assignee: Saint-Gobain Performance Plastics Chaineux
Priority date: 2003-08-01
Filing date: 2004-07-21
Publication date: 2005-02-17
Also published as: US20060213608A1; JP2012025966A; JP5731348B2; JP2007500772A; ES2694999T3; EP1654297B1; JP5048330B2; US8173719B2; CN1863834A; DK1654297T3; PT1654297T; EP1654297A1; PL1654297T3; FR2858328B1; JP2015042764A; CN100558777C; FR2858328A1; WO2005014684A8

Abstract

The invention relates to a flexible watertight polyurethane foam obtained by reacting a polyol component comprising at least one hydrophobic polyol and a polyisocyanate component in the presence of a foaming agent. The invention is characterized in that it has a compression strength of less than or equal to 12kPa for 50 % compression. The density of the inventive foam is advantageously less than or equal to 150kg/m2, preferably 60kg/m2. The foam can be obtained by method for the production of couched foam or by moulding. The inventive foam can be used as a watertight joint.

Description

MOUSSE DE POLYURETHANNE, PROCEDE DE FABRICATION ET UTILISATION

La presente invention se rapporte au domaine des materiaux cellulaires utilisables comme joint d'etancheite, et concerne plus particulierement une mousse de polyurethanne, sa fabrication et son utilisation. Dans le domaine de la construction automobile par exemple, il n'est pas aise de fournir des solutions pour realiser I'etancheite entre des pieces fabriquees en serie pour lesquelles les variations dimensionnelles sont acceptees avec de grandes tolerances. Ce probleme est d'autant plus critique pour des pieces qui sont rapportees sur des elements de carrosserie exterieurs ou qui relient le compartiment moteur a I'habitacle, ou le materiau d'etancheite a une fonction multiple : reduction des vibrations, etancheite a I'air, etancheite a I'eau (circulation par temps de pluie, nettoyage a haute pression d'eau). On recherche done des materiaux d'etancheite qui soient assez souples pour accommoder les tolerances dimensionnelles sans engendrer des deformations des pieces a etancheifier. De fagon generale toutefois, la souplesse du materiau a tendance a penaliser les performances d'etancheite, en particulier a I'eau et les risques de fuite sont d'autant plus eleves que le joint est souple. Dans I'industrie automobile, le materiau de predilection est le polyurethanne qui permet d'atteindre les niveaux de densite et de souplesse requis. Mais ce produit ne procure generalement pas I'etancheite a I'eau souhaitee. Une technique developpee par la demanderesse consiste a realiser un joint cellulaire sur chaque piece, par depose in situ d'une composition de joint par I' intermedia ire d'une tete d'extrusion guidee a la surface de la piece. Cette technique, decrite notamment dans le document EP 930 323, permet de former une peau etanche sur toute la surface du joint garantissant notamment I'etancheite a I'eau du materiau. Cependant, cette technique suppose I'utilisation d'un equipement approprie dans chaque atelier, et n'est pas toujours adaptee en terme de coϋt. C'est pourquoi, il serait souhaitable de disposer d'un materiau cellulaire pret a I'emploi, sous forme notamment de ruban eventuellement auto-adhesif. Ces materiaux peuvent etre couramment fabriques par la technique dite de mousse couchee dans laquelle une composition de matiere moussable est coulee en une couche plus ou moins epaisse sur une bande convoyeuse, la bande convoyeuse circule dans des postes de traitement (generalement thermique) de faςon a produire une feuille de mousse reticulee d'une epaisseur maximum de 200 mm. La feuille est ensuite enroulee pour former un rouleau, dont sont tronςonnees des tranches fournissant un ruban enroule sur lui-meme. En raison du decoupage en tranches, le ruban ne possede pas de peau sur ses surfaces laterales et les cellules de la mousse sont en contact direct avec I'atmosphere. Dans une variante du precede, dite « slabstock », la quantite de matiere moussable est plus importante de faςon a obtenir un rapport hauteur/largeur proche de I'unite. Une quantite importante de melange moussant est deversee sur une bande receptrice typiquement pour produire une epaisseur de materiau mousse de I'ordre de 1 a 2 metres. La masse est stockee pendant le temps necessaire pour assurer une reticulation a cceur, puis est decoupee en tranches horizontales, qui peuvent elles-memes etre decoupees en ruban comme decrit plus haut. Par suite de ces decoupes, le materiau ne comporte aucune peau et les cellules de mousse sont en contact direct avec I'atmosphere de tous cotes. Ces precedes produisent generalement des mousses avec des cellules ouvertes, afin d'eviter le phenomene de retrait qui se produit lorsque les cellules sont fermees. Or, I'exposition des cellules a I'environnement est penalisante en terme d'etancheite. Ces techniques permettent neanmoins de fabriquer des mousses de polyurethanne souples susceptibles d'accommoder les tolerances de I'industrie automobile. II a ainsi ete propose divers moyens de rendre hydrophobes les materiaux constituant des mousses souples susceptibles d'etre fabriques par ces precedes en vue d'une meilleure etancheite a I'eau. Une premiere repose sur ('impregnation des mousses avec des produits hydrophobes, par incorporation de paraffines, goudrons, bitume, polybutadiene, dialkyl phtalate, resine de petrole obtenu par polymerisation de coupes de craquage en C .g (voir JP-A-55-71777). Une autre voie consiste a utiliser comme constituant du melange de polymerisation un polyol hydrophobe. Ainsi, le document US-4 264 743 decrit I'obtention d'une mousse de polyurethanne flexible ou semi-rigide, a partir d'un composant polyisocyanate et d'un composant polyol dont une majeure partie consiste en un polyol derive de dimere d'acide gras ou d'huile de ricin. La presence des chaϊnes lipophiles du dimere d'acide gras ou de I'huile de ricin augmente Tangle de contact de la matiere constitutive de la mousse avec I'eau a 90° ou plus, ce qui ameliore les proprietes d'etancheite. La reaction entre le polyol et le polyisocyanate est effectuee en presence d'agent de moussage (eau ou autre), d'un tensioactif silicone en tant que stabilisateur de mousse et d'un catalyseur avec un rapport du polyisocyanate aux atomes d'hydrogene actifs dans le melange (index generalement exprime par le rapport molaire NCO/OH) d'au moins 0,9. L'etancheite a I'eau est mesuree en decoupant un trou rend au centre d'un carre de mousse, en plaςant ce morceau de mousse en contact etroit entre deux plaques de plexiglas maintenues horizontales, la mousse etant comprimee de 75%, en introduisant de I'eau dans la cavite via un orifice pratique dans la plaque de plexiglas superieure, et en mesurant pour des pressions d'eau donnees les fuites tout autour du carre de mousse. Des exemples de produits de cette composition sont les produits de marque SUPERSEAL et SUPERSHEET commercialises par NHK et RECTICEL. II apparaϊt cependant que ces produits ne sont pas aussi souples ou etanches que certaines applications peuvent I'exiger, et pourraient done etre ameliores du point de vue de la souplesse en conservant une etancheite a I'eau satisfaisante ou du point de vue de I'etancheite a I'eau en conservant une souplesse similaire. Ce but, ainsi que d'autres qui apparaissent par la suite, est resolu par la presente invention. L'invention a ainsi pour objet une mousse souple de polyurethanne etanche a I'eau obtenue par reaction d'un composant polyol qui comprend au moins un polyol hydrophobe et d'au moins un composant polyisocyanate en presence d'un agent de moussage caracterise en ce qu'il a une force a la compression inferieure ou egale a 12 kPa pour 50 % de compression suivant la norme ASTM D3574E. Dans la presente demande, « composant polyol » designe un compose polyol unique ou un melange de plusieurs composes polyols. De meme, « composant polyisocyanate » designe un polyisocyanate unique ou un melange de polyisocyanates. Selon I'invention, I'etancheite a I'eau est qualifiee par un test dit « test du

U » : on decoupe dans une plaque de mousse un ruban de section carree ou rectangulaire, on dispose ce ruban mis en forme de U entre deux plaques de verre transparentes serrees I'une contre I'autre, on verse de I'eau dans la concavite du U sur une hauteur suffisante pour creer la pression d'eau souhaitee, et on observe

I'apparition de fuites sur le contour exterieur du U aussi bien aux interfaces avec les plaques, que dans I'epaisseur de la mousse. Selon ce test, les mousses de

I'invention conferent un joint etanche pendant au moins une heure pour une hauteur d'eau de 10 cm, pour une compression de la mousse de seulement 30%. L'invention realise un compromis souplesse/etancheite inconnu a ce jour, la souplesse de la mousse pouvant etre telle que sa force de compression soit aussi faible qu'environ 8 kPa (pour 50 % de compression) sans mettre en danger

I'etancheite. La mousse selon I'invention peut avoir une densite de 150 kg/m³ ou moins, notamment de 100 kg/m³ ou moins. Dans une realisation preferee, la mousse a une densite faible, par exemple d'une densite inferieure ou egale a 60 kg/m³, notamment de I'ordre de 45 a 60 kg/m³. La souplesse de la mouse selon I'invention peut etre obtenue en limitant la tridimensionnalite du reseau de polyurethanne de differentes faςons, qui peuvent eventuellement se combiner. Suivant un mode de realisation, on choisit des matieres premieres dans lesquelles au moins un composant parmi le composant polyol, notamment au moins un polyol hydrophobe, et le composant polyisocyanate a une fonctionnalite strictement superieure a 2, notamment d'au moins 2,1 , et on joue sur la stoechiometrie du melange, en choisissant un index inferieur a 0,90. Selon la presente invention, I'index est defini comme le rapport molaire des fonctions isocyanate aux fonctions reactives vis-a-vis de I'isocyanate typiquement des groupes hydroxyle portes par un compose de type alcool ou par de I'eau. En particulier chacun des composants polyol et polyisocyanate peut avoir une fonctionnalite superieure a 2, notamment comprise entre 2 et 2,5. La fonctionnalite superieure a 2 des composants polyol et/ou polyisocyanate entraϊne une augmentation rapide de la masse moleculaire du polyurethanne issu de la reaction de ces composes. L'index relativement faible correspond a un exces de polyol ou d'autres fonctions alcool qui se traduit par la presence de chaϊnes macromoleculaires terminees par un groupe OH qui ne trouve pas de groupe isocyanate pour reagir avec lui, entraϊnant la rupture du reseau tridimensionnel. II est neanmoins suffisant pour que le systeme soit bien reticule, ce qui se verifie par I'absence de recuperation de matiere organique par un test d'extraction par solvant. De preference, les composants polyol et polyisocyanate ont une fonctionnalite relativement limitee pour limiter la tridimensionnalite du reseau, facteur de rigidite. De maniere avantageuse, le composant polyol a une fonctionnalite comprise entre 2,1 et 2,3, et le composant polyisocyanate a une fonctionnalite comprise entre 2,1 et 2,3. Par ailleurs, un index inferieur a 0,9, de preference inferieur ou egal a 0,85, notamment de I'ordre de 0,70 a 0,85 s'est revele particulierement avantageux du point de vue de la souplesse de la mousse. Suivant un autre mode de realisation, on peut conserver la stoechiometrie de la reaction avec un index voisin de 1 , notamment inferieur ou egal a 1 ,1 , mais en incorporant dans ce melange au moins un compose de type alcool ou amine monofonctionnel (dont I'hydrogene actif du groupement OH ou NH₂ entre dans le calcul de I'index) et qui joue le role d'agent de terminaison, ce qui limite la tridimensionnalite. On choisit dans ce cas des matieres premieres polyol et/ou polyisocyanate plus quedifonctionnelles, c'est-a-dire que le compose polyol et/ou le compose polyisocyanate ontune fonctionnalite strictement superieure a 2. Un tel compose alcool ou amine monofonctionnel peut etre notamment choisi parmi un alcool aliphatique lineaire, ramifie, ou cyclique ou heterocyclique, substitue ou non, par exemple en Cι-₂₂ , a chaϊne aliphatique ou grasse notamment en Cι₂-₂₂ , par exemple methanol, propanol, butanol, 2-ethyl hexyl alcool, isooctanol, dodecanol, un alcool aromatique en C_& ou plus, voire des polymeres termines par des groupes hydoxyle. L'utilisation d'un compose polyol hydrophobe contribue en grande partie a I'hydrophobicite de la mousse. Un compose polyol hydrophobe utile selon I'invention comporte avantageusement une chaϊne hydrocarbonee grasse, en particulier a au moins 12 atomes de carbone, de preference au moins 16 ou 18. Un polyol particulierement prefere selon I'invention est derive de dimere d'acide gras. II comporte avantageusement une chaϊne grasse en C₂₀-₄₄, de preference en C₃₂-36- II resulte de preference de la double esterification de dimere d'acide gras par un polyol. A titre d'illustration, on peut citer les produits de marque TESLAC distribues par HITACHI. Suivant une realisation un peu moins preferee, le composant polyol peut etre un melange de polyol hydrophobe et de polyol non hydrophobe, notamment a chaϊne polyether ou polyester, ou la quantite de polyol hydrophobe est majoritaire.

Un compose polyol non hydrophobe est en effet utilise en quantite limitee pour ne pas affecter negativement I'etancheite a I'eau. D'autre part, le composant polyisocyanate peut comprendre au moins un composant de fonctionnalite au moins egale a 2 de faible poids moleculaire choisi parmi le para-phenylene diisocyanate, le trans-1 ,4-cyclohexane diisocyanate, le 3- isocyanate-methyl-3,3,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, le naphtalene-1 ,5- diisocyanate, le methylene-bisphenylisocyanate (MDI) et ses isomeres methylene- 4,4'-bisphenylisocyanate (4,4'-MDI), methylene-2,4'-bisphenylisocyanate (2,4'- MDI), methylene-2,2'-bisphenylisocyanate (2,2'-MDI), le MDI brut ou polymerique, le 2,4-toluene diisocyanate (TDI) le 2,6-toluene diisocyanate (2,6-TDI). II comprend de preference majoritairement du methylene-bis 4,4' phenylisocyanate (MDI), eventuellement en melange avec d'autres polyisocyanates tels que ceux cites precedemment. II s'est revele tout particulierement avantageux que ce compose comprenne une proportion significative, par exemple au moins 30 % en mole d'isomere 2,4' qui rompt la cristallinite des segments durs du polyurethanne. Suivant une realisation un peu moins preferee, le composant polyisocyanate peut eventuellement comprendre un oligomere ou un polymere a terminaisons isocyanate, notamment un oligomere ou polymere de polyether, polyester, polyolefine, polybutadiene, polyisoprene, polydimethylsiloxane, polycaprolactone, oύ I'oligomere ou le polymere a une masse moleculaire inferieure ou egale a 10000, de preference de I'ordre de 250 a 4000 g/mol, en particulier de 300 a 1000 g/mol. De preference, le squelette oligomere est de type polyester aliphatique et/ou aromatique, de preference essentiellement aromatique, notamment derive de glycols aliphatiques, eventuellement le diethylene glycol, et d'acides aliphatiques et /ou aromatiques ; ou polyether, notamment polyoxyde d'ethylene et/ou de propylene ou polytetrahydrofuranne. Des exemples de composes polyisocyanates sont les produits de marque LUPRANAT de BASF , SUPRASEC de Huntsman ou MONDUR de Bayer . Un tel compose polyisocyanate oligomere est de preference utilise en quantite limitee pour ne pas affecter negativement I'etancheite a I'eau. L'agent de moussage utilise pour la fabrication de la mousse est de preference un agent de moussage chimique, c'est-a-dire qui reagit avec les constituants du melange reactionnel pour liberer un gaz formateur de cellules. Un tel agent reactif entrant dans la composition du melange moussable est avantageusement de I'eau. Elle reagit avec I'isocyanate pour degager du dioxyde de carbone responsable du moussage. II peut etre combine ou remplace par un autre type d'agent de moussage physique (gaz pressurise ou gaz volatil dissous). Le melange comprend en outre avantageusement un tensioactif stabilisateur de mousse, qui comporte de preference au moins une fonction reactive vis-a-vis du compose polyisocyanate ou du compose polyol. Ces fonctions reactives permettent de creer un lien chimique entre le tensioactif et le polymere de polyurethanne lui-meme, ce qui limite les phenomenes de relargage de composes organiques, connu sous le nom d'embuage ou « fogging », et qui tend a creer des depots visibles sur les surfaces froides memes non voisines de la mousse, comme par exemple dans les vehicules ou la ventilation peut entraϊner les particules sur des distances importantes. Un exemple de tensioactif de ce type est derive de polydimethyl siloxane greffe avec des groupes hydroxyles, par exemple greffe avec un polymere possedant des groupes hydroxyles pendants, notamment greffes par une chaϊne polyether terminee par un groupement hydroxyle. La mousse de polyurethanne selon I'invention peut aussi renfermer un ou plusieurs autres additifs usuels tels que colorants, charges, agents thixotropes, retardateurs de flamme, anti-oxydants, fongicides, biocides. Comme le tensioactif, un tel autre additif peut etre dote de fonctions reactives vis-a-vis du compose polyisocyanate ou polyol, de sorte qu'il est incorpore et lie au reseau polymere, limitant ainsi le phenomene d'embuage. La mousse selon I'invention peut etre obtenue par divers precedes, notamment un precede de mousse couchee formant une plaque de mousse, ou un precede de moulage, notamment par injection ou en moule ouvert pouvant former une piece de mousse tridimensionnelle. L'invention a egalement pour objet un precede de fabrication d'une telle mousse de polyurethanne. II comprend les etapes suivantes : - on prepare un melange reactionnel comprenant le composant polyol, le composant polyisocyanate et I'agent de moussage, - on coule le melange reactionnel sur une bande convoyeuse, - on fait circuler la bande convoyeuse et le melange coule a travers une etuve de reticulation. Avantageusement, on depose sur le melange coule une pellicule de protection superieure, et on fait circuler la bande convoyeuse et le melange coule revetu de la pellicule de protection superieure a travers une etuve de reticulation. L'emploi d'une pellicule de protection superieure permet la formation d'une peau superficielle etanche, et empeche le gaz formant la mousse de s'echapper par la surface du melange coule, contribuant ainsi a I'obtention d'une mousse de faible densite. On peut aussi disposer prealablement sur la bande convoyeuse une pellicule de protection inferieure afin de contrόler la formation d'une peau etanche sur cette autre face. De facon avantageuse, la pellicule de protection inferieure ou la pellicule de protection superieure peut etre munie d'un adhesif sur sa face en contact avec le melange reactionnel, afin de constituer une mousse auto-adhesive. On peut aussi separer la pellicule de protection inferieure et/ou la pellicule de protection superieure et Ton rapporte sur une face libre de la bande de mousse une autre pellicule munie d'un adhesif. L'invention a egalement pour objet un autre precede dans lequel on injecte ou on coule le melange reactionnel dans un moule ferme ou ouvert, et on fait reticuler le melange dans le moule. L'invention a enfin pour objet I'utilisation d'une mousse telle que definie precedemment en tant que joint etanche a I'eau. L'invention va maintenant etre decrite plus en detail dans les exemples suivants non limitatifs. Preparation et mise en ceuyre du melange reactionnel Elle se fait dans un dispositif de fabrication de mousse couchee tel que celui represente a la figure 1. On prepare en 1 une phase polyol en melangeant a la temperature ambiante le ou les composes polyol 2 avec un tensioactif 3 et d'autres additifs tels que colorants ou charges 4, de I'eau 5 en tant qu'agent de moussage et un catalyseur 6. On prepare d'autre part en 7 une phase polyisocyanate, le cas echeant en melangeant plusieurs composes isocyanate 8 et 9. Puis on melange la phase polyol avec la phase polyisocyanate a I'aide d'une tete de melange 10 connue en soi. Pour obtenir une meilleure reproductibilite de la structure cellulaire, il peut etre avantageux de contrόler la quantite de gaz contenue dans les matieres selon I'etat de I'art. Le melange de phase polyol et de phase polyisocyanate est deverse en 11 selon une epaisseur souhaitee sur une pellicule inferieure 12 constitute d'un substrat continu, anti adherent ou non, non extensible. Des exemples de revetements anti adherents sont des materiaux tels que du papier silicone, un tissu enduit de Teflon^®. Immediatement apres I'enduction, une pellicule superieure 13 identique ou differente de la pellicule 12 est appliquee sur la couche de melange. L'ensemble penetre ensuite dans une etuve 14 de reticulation, qui peut etre divisee en differentes zones de temperature contrόlee independamment, a une vitesse et pendant un temps suffisant pour achever la reticulation. En sortie d'etuve, il peut y avoir un dispositif 15 pour eliminer par pelage la pellicule superieure 13, et la recuperer sous forme d'un rouleau qui peut etre recycle dans le precede de reticulation. Evaluation de la mousse Elle se fait sur la mousse obtenue liberee de la ou des pellicules qui la protegent eventuellement, degageant ainsi les deux peaux formees sur les surfaces principales de la plaque de mousse. On precede sur la mousse a la determination de la densite et de la force a compression de 50 % suivant la norme ASTM D3574E. On realise un test d'etancheite evoque plus haut : on decoupe dans la plaque de mousse un ruban de 300 mm de long et d'au moins 12 mm de large et de preference de section carree. On dispose ce ruban mis en forme de U entre deux plaques de verre transparentes prealablement nettoyees a I'alcool isopropylique, les surfaces du ruban presentant une peau etant disposees contre le verre, alors que les surfaces laterales issues de la decoupe sont exposees a Pespace entre les plaques de verre. Les plaques de verre sont espacees a I'aide d'intercalaire de maniere a ce que le ruban soit comprime de 30% par rapport a son epaisseur originale. On laisse I'assemblage se stabiliser pendant 30 min a 23 ± 2°C. Ensuite, on verse de I'eau dans la concavite du U de maniere a obtenir une profondeur maximale de 100 mm. On mesure I'apparition de fuites sur le contour exterieur du U aussi bien aux interfaces avec les plaques, que dans I'epaisseur de la mousse. Pour passer ce test, aucune fuite ne doit etre detectee apres 60 minutes, aussi bien par defaut de resistance a la pression d'eau sur les surfaces de contact que par capillarite dans I'epaisseur de la mousse. Exemple 1 Dans cet exemple, on utilise une formulation a base d'un composant polyol derive de dimere d'acide gras et d'un composant polyisocyanate a base de MDI polymerique. Les composants du melange sont les suivants : - Compose polyol A1 : il s'agit d'un polyol a base de dimere d'acide gras en

C32-36. qui a une fonctionnalite de 2,2 et un nombre OH de 71. - Compose polyisocyanate B1 : il s'agit de MDI polymerique ayant une fonctionnalite de 2,1 , un pourcentage d'isocyanate libre de 27,8% et un taux d'isomere 2,4' d'environ 70 % en mol ; - Compose polyisocyanate B2 : il s'agit de MDI polymerique ayant une fonctionnalite de 2,7, un pourcentage d'isocyanate libre de 31 ,2% et un taux d'isomere 2,4' d'environ 35 % en mol. - Agent de moussage : eau - Surfactant silicone greffe hydroxyle NIAX de WITCO ayant un nombre OH de 125. - Pigment noir : dispersion de noir de carbone a 20% en poids dans du diisodecylphtalate (DIDP) - Catalyseur de gelification. Exemples 2 a 5 Ces exemples illustrent des variantes ou Ton fait varier le rapport NCO/OH et la nature du composant polyisocyanate. Exemple 6 Cet exemple illustre la realisation d'une mousse plus dure par I'emploi d'un isocyanate de fonctionnalite elevee. Exemple comparatif 1 Dans cet exemple, on evalue une mousse souple commercialisee sous le nom SUPERSHEET H qui est fabriquee a base de polyol derive de dimere d'acide gras et de toluene diisocyanate. Exemple eotr-paratif 2 Dans cet exemple, on evalue une mousse souple egalement a base de polyol derive d'acide dimere commercialisee sous le nom SUPERSEAL qui est une mousse obtenue par le precede slabstock. Exemple comparatif 3 Dans cet exemple, on evalue une mousse souple obtenue a partir de polyols non hydrophobe de type polyether polyol des caracteristiques suivantes : - polyol A 2.1. : fonctionnalite = 3 nombre OH = 42 - polyol A 2.2. : fonctionnalite = 4 nombre OH= 475 - polyol A 2.3. : fonctionnalite = 3 nombre OH= 29 Les details de formulation et les proprietes des produits sont reportes dans le tableau 1 suivant. Tableau 1

La comparaison des exemples 1 , 2 et 3 montre que le choix d'un index faible ameliore de faςon tres sensible la souplesse sans penaliser I'etancheite a

I'eau. Dans les exemples 4 et 5, la souplesse est amelioree par la fonctionnalite plus faible du composant polyisocyanate. A l'exemple 6, I'emploi d'un isocyanate de haute fonctionnalite donne une mousse plus dense et plus dure. L'exemple 1 realise un compromis entre I'etancheite a I'eau du produit comparatif 1 et la souplesse du produit comparatif 2. --

Claims

REVENDICATIONS 1. Mousse souple de polyurethanne etanche a I'eau obtenue par reaction d'un composant polyol qui comprend au moins un polyol hydrophobe et d'un composant polyisocyanate en presence d'un agent de moussage caracterisee en ce que elle a une force a la compression inferieure ou egale a 12 kPa pour 50 % de compression et en ce que le rapport molaire des fonctions isocyanate au total des fonctions alcool et des fonctions reactives (index) est inferieur a 0,90.

2. Mousse de polyurethanne selon la revendication 1 , caracterisee par une force a la compression de I'ordre de 8 a 12 kPa pour 50 % de compression.

3. Mousse de polyurethanne selon la revendication 1 ou 2, caracterisee en ce qu'elle a une densite inferieure ou egale a 150 kg/m³, de preference a 60 kg/m³.

4. Mousse de polyurethanne selon I'une quelconque des revendications precedentes caracterisee en ce qu'au moins un composant parmi le composant polyol et le composant polyisocyanate a une fonctionnalite strictement superieure a 2, notamment d'au moins 2,1.

5. Mousse de polyurethanne selon I'une quelconque des revendications precedentes caracterisee en ce que I'index isocyanate est inferieur ou egal a 0,85, notamment de I'ordre de 0,70 a 0,85.

6. Mousse de polyurethanne selon I'une quelconque des revendications precedentes, caracterisee en ce que le composant polyol reagit avec le composant polyisocyanate en presence d'un composant alcool ou amine monofonctionnel.

7. Mousse de polyurethanne selon I'une quelconque des revendications precedentes, caracterisee en ce que le polyol hydrophobe comporte une chaϊne hydrocarbonee grasse.

8. Mousse de polyurethanne selon la revendication 7, caracterisee en ce que le polyol hydrophobe est derive de dimere d'acide gras, notamment resultant de la double esterification dedimere d'acide gras par un polyol.

9. Mousse de polyurethanne selon I'une quelconque des revendications precedentes, caracterisee en ce que le composant polyisocyanate comprend majoritairement du methylene-bis 4,4' phenylisocyanate (4,4' MDI).

10. Mousse de polyurethanne selon la revendication 9, caracterisee en ce que le composant polyisocyanate comprend au moins 30 % en mol d'isomere 2,4'

MDI.

11. Mousse de polyurethanne selon I'une quelconque des revendications precedentes, caracterisee en ce que I'agent de moussage comprend de I'eau.

12. Mousse de polyurethanne selon I'une quelconque des revendications precedentes, caracterisee en ce qu'elle est obtenue en presence d'au moins un additif, notamment un tensioactif, comportant au moins une fonction reactive vis-avis du compose polyisocyanate ou du compose polyol.

13. Precede de fabrication d'une mousse de polyurethanne selon I'une quelconque des revendications precedentes, caracterise en ce qu'il comprend les etapes suivantes : - on prepare un melange reactionnel comprenant le composant polyol, le composant polyisocyanate et I'agent de moussage, - on coule le melange reactionnel sur une bande convoyeuse, - on fait circuler la bande convoyeuse et le melange coule a travers une etuve de reticulation.

14. Precede selon la revendication 13, caracterise en ce que Ton depose sur le melange coule une pellicule de protection superieure, et on fait circuler la bande convoyeuse et le melange coule revetu de la pellicule de protection superieure a travers une etuve de reticulation.

15. Precede selon la revendication 13 ou 14, caracterise en ce que Ton dispose prealablement sur la bande convoyeuse une pellicule de protection inferieure.

16. Precede selon la revendication 14 ou 15, caracterise en ce que la pellicule de protection inferieure ou la pellicule de protection superieure est munie d'un adhesif sur sa face en contact avec le melange reactionnel.

17. Precede selon I'une des revendications 14 a 16, caracterise en ce que Ton separe la pellicule de protection inferieure et/ou la pellicule de protection superieure et Ton rapporte sur une face libre de la bande de mousse une autre pellicule munie d'un adhesif.

18. Precede de fabrication d'une mousse de polyurethanne selon I'une quelconque des revendications 1 a 12, caracterise en ce qu'il comprend les etapes suivantes : - on prepare un melange reactionnel comprenant le composant polyol, le composant polyisocyanate et I'agent de moussage, - on injecte ou on coule le melange reactionnel dans un moule ferme ou ouvert et - on fait reticuler le melange dans le moule.

19. Utilisation de la mousse de polyurethanne selon I'une quelconque des revendications 1 a 12 en tant que joint etanche a I'eau.