WO2002087821A1 - Method of cutting and grinding refrigerating machine parts - Google Patents

Method of cutting and grinding refrigerating machine parts Download PDF

Info

Publication number
WO2002087821A1
WO2002087821A1 PCT/JP2002/004175 JP0204175W WO02087821A1 WO 2002087821 A1 WO2002087821 A1 WO 2002087821A1 JP 0204175 W JP0204175 W JP 0204175W WO 02087821 A1 WO02087821 A1 WO 02087821A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
oil
acid
branched
group
linear
Prior art date
Application number
PCT/JP2002/004175
Other languages
French (fr)
Japanese (ja)
Inventor
Satoshi Suda
Hideo Yokota
Kazuo Tagawa
Katsuya Takigawa
Original Assignee
Nippon Oil Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Oil Corporation filed Critical Nippon Oil Corporation
Priority to JP2002585151A priority Critical patent/JP4409175B2/en
Publication of WO2002087821A1 publication Critical patent/WO2002087821A1/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23QDETAILS, COMPONENTS, OR ACCESSORIES FOR MACHINE TOOLS, e.g. ARRANGEMENTS FOR COPYING OR CONTROLLING; MACHINE TOOLS IN GENERAL CHARACTERISED BY THE CONSTRUCTION OF PARTICULAR DETAILS OR COMPONENTS; COMBINATIONS OR ASSOCIATIONS OF METAL-WORKING MACHINES, NOT DIRECTED TO A PARTICULAR RESULT
    • B23Q11/00Accessories fitted to machine tools for keeping tools or parts of the machine in good working condition or for cooling work; Safety devices specially combined with or arranged in, or specially adapted for use in connection with, machine tools
    • B23Q11/10Arrangements for cooling or lubricating tools or work
    • B23Q11/1084Arrangements for cooling or lubricating tools or work specially adapted for being fitted to different kinds of machines

Definitions

  • the present invention relates to a method for cutting and grinding a refrigerator component, and more particularly, to a method for cutting and grinding a refrigerator component constituting a refrigerant circulation system of a refrigerator such as a freezer, a refrigerator, and an air conditioner. It is.
  • Various metal parts are used in the refrigerant circulation system provided in refrigeration equipment such as freezers, refrigerators, and air conditioners.
  • refrigerator parts a method of cutting and grinding such a refrigerator component, a method of cutting while supplying a relatively large amount of processing oil to a processing portion of a non-processed member is generally employed.
  • Processing oils include chlorine-based extreme pressure agents such as chlorinated paraffin, phosphorus-based extreme pressure agents such as orthophosphate and acidic phosphate, anti-seizure agents such as ZnDTP, and rust inhibitors such as metal sulfonates.
  • Water-soluble cutting and grinding oil containing water-insoluble cutting and grinding oil, surfactants such as metal sulfonates, amine compounds, etc.] H regulators, and oleic acid and other oil-based agents Etc. are widely used.
  • processing oil when mixed into the refrigerant circulation system, may cause the expansion mechanism such as the cabillary to close. Therefore, when fabricating a refrigerant circulation system using refrigeration parts that have been subjected to cutting and grinding processing, processing oil must be sufficiently removed from refrigeration parts using chlorine-based solvents, fluorine-based solvents, etc. There is a need to.
  • Refrigerating equipment is also subject to regulations on CFCs (chlorofluorocarbons) and HCFCs (chlorofluorocarbons) that have been conventionally used as refrigerants from the viewpoint of environmental protection such as the ozone layer depletion problem.
  • CFCs chlorofluorocarbons
  • HCFCs chlorofluorocarbons
  • a processing oil or a part thereof (extreme pressure agent, etc.) is mixed into a mixture of a non-chlorine-containing refrigerant and refrigerating machine oil (hereinafter referred to as a “refrigerant / refrigerating oil mixture”)
  • a refrigerant / refrigerating oil mixture a non-chlorine-containing refrigerant and refrigerating machine oil
  • Processing oil or a part of it precipitates from the refrigerating machine oil mixture, or the processing oil or a part of it reacts with the base oil or additives of the refrigerating machine oil to generate sludge, and as a result, the expansion mechanism etc. Is likely to be blocked.
  • Such a phenomenon is remarkably observed when an ester is used as a base oil of a refrigerator oil.
  • some refrigerator components are subjected to surface treatment after cutting and grinding, such as vane rollers and shafts of compressors. At this time, if processing oil or a part thereof remains on the surface of the refrigerator component, or if surface treatment is performed while a film is formed, the quality of the surface treatment may be degraded.
  • copper parts are often used as refrigeration parts, but when copper parts are cut and ground, additives in the processing oil are used to remove copper parts.
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and when cutting and grinding a refrigerator component, the quality of the refrigerator component is deteriorated. The mixing of the processing oil into the refrigerant circulation system is sufficiently prevented. In addition, it is an object of the present invention to provide a method for cutting and grinding a refrigerator component capable of achieving a sufficient processing accuracy.
  • the method of cutting and grinding a refrigerator component of the present invention is a method of obtaining a refrigerator component constituting a refrigerant circulation system of a refrigerator for non-chlorine-containing refrigerant by cutting and grinding a workpiece. Supplying a processing oil together with the compressed fluid to a processing portion of the workpiece, and cutting and grinding the processing portion to which the processing oil has been supplied.
  • the processing oil contains a base oil of a refrigerating machine oil used for a refrigerating machine. This will reduce the quality of refrigeration parts, prevent processing oil from entering the refrigerant circulation system, and improve processing accuracy. Can be achieved at a higher level, and even when processing oil is mixed into the refrigerant circulation system, sludge generation can be sufficiently prevented.
  • the processing oil has an ester as a base oil.
  • Ester is the base oil of refrigerating machine oil, and cutting and grinding of refrigerating machine parts using processing oil containing the ester provides sufficiently high processing accuracy even when the supply amount of processing oil is extremely small. Cutting and grinding can be performed with sufficient efficiency, and the effect of preventing sludge formation when processing oil enters the refrigerant circulation system tends to be enhanced. It is in.
  • FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an example of a machine tool suitably used in the present invention.
  • FIG. 2 is an explanatory diagram showing an apparatus used for a frictional characteristic evaluation test in Examples.
  • the refrigerator component obtained by the grinding method is a metal component that constitutes a refrigerant circulation system including a compressor, a condenser, an expansion mechanism, an evaporator, and the like.
  • a refrigerant circulation system including a compressor, a condenser, an expansion mechanism, an evaporator, and the like.
  • Specific examples of refrigeration equipment having such a refrigerant circulation system include room air conditioners, packaged air conditioners, refrigerators, vehicle air conditioners, dehumidifiers, freezers, freezer and refrigerated warehouses, vending machines, showcases, and chemical plants. Cooling device and the like.
  • the refrigerant circulation system provided in these refrigerating devices is configured by a plurality of refrigerating machine components having different materials, processing methods, and the like.
  • the material of the refrigerator component is It was necessary to select a processing oil suitable for the processing method for each refrigerator component.
  • the method for cutting and grinding a refrigerator component of the present invention a sufficiently high processing accuracy is achieved and the adverse effects such as corrosion due to additives are sufficiently suppressed.
  • Multiple types of refrigerator components can be processed with this processing oil. Therefore, the method for cutting and grinding a refrigerator component according to the present invention is very useful in that it can improve the efficiency of the cutting (1) grinding process, reduce costs and save space.
  • the number of types of refrigerator components that can be processed by a single machine tool increases, which also improves the efficiency of the cutting / grinding process, reduces costs and saves space.
  • the components that make up the compressor especially those that are subjected to surface treatment (phosphate coating, PVD, DLC, etc.) after cutting and grinding
  • the method of cutting and grinding a refrigerator component of the present invention exhibits excellent effects.
  • the compressor may be an open type, a closed type, or a semi-closed type, and the type of the compressor may be a reciprocating type, a rotary vane type, a rolling piston type, a scroll type, or the like. Screw type and the like can be mentioned.
  • components that constitute the reciprocating compressor include blocks, shafts, bearings, conrods, piston pins, pistons, cylinders, rotors, and the like.
  • components constituting the rotary vane compressor include a block, a shaft, a bearing, a vane, a cylinder, a rotor, and the like.
  • components that make up the rolling biston compressor include blocks, shafts, bearings, vanes, cylinders, rolling pistons, and the like.
  • Specific examples of the components that constitute the scroll compressor include shafts, bearings, fixed scrolls, orbiting scrolls, and Oldham rings.
  • the components that make up the screw compressor include a shaft, a bearing, a male rotor, a female rotor, and the like.
  • a non-chlorine-containing refrigerant is used.
  • the non-chlorine-containing refrigerant referred to in the present invention includes non-fluorine-containing refrigerants such as perfluoroethers and non-fluorine-containing refrigerants such as dimethyl ether, in addition to hydrofluorocarbon (HF C) which is a non-chlorine-containing Freon. It includes ether-based refrigerants and natural refrigerants such as carbon dioxide and hydrocarbons. In the refrigeration equipment according to the present invention, one of these non-chlorine-containing refrigerants is used alone or in combination of two or more.
  • Hydrofluorocarbons have 1 to 3 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms.
  • HFC such as 1,1-difluoroethane (HFC-152a), or a mixture of two or more thereof.
  • a mixture of HFC 1,1-difluoroethane
  • FC-125 / HFC-134a 30/10/60 Mass 0 /.
  • Mixture of HFC-32 / HFC-125 / HFC-134a 23/25/52 2% by mass (R407C); HFC-32 / HFC-
  • examples of natural refrigerants include carbon dioxide and hydrocarbons.
  • a gaseous refrigerant at 25 ° C. and 1 atm is preferably used.
  • it is an alkane, cycloalkane, alkene or a mixture thereof having 1 to 5, preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • methane, ethylene, ethane, propylene, propane, cycloprononone, butane, isobutane, cyclobutane, methinolesicycloprono, ethanol or a mixture of two or more of these are mentioned.
  • Propane, butane, isobutane or a mixture thereof is preferably used. (Refrigeration oil).
  • refrigeration oil based on mineral oil, synthetic oil or a mixture thereof is usually used.
  • the mineral oil specifically, a lubricating oil fraction obtained by atmospheric distillation and vacuum distillation of crude oil is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking
  • examples include paraffinic or naphthenic mineral oils obtained by appropriately combining one or more purification means of solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment.
  • specific examples of the synthetic oil include polyolefin, alkynolebenzene, ester, ether, silicate, and polysiloxane.
  • Examples of the polyolefin used in the present invention include homopolymers or copolymers of olefins having 2 to 16 carbon atoms, preferably 2 to 12 carbon atoms, and hydrides thereof.
  • the polyolefin is a copolymer of two or more olefins having different structures
  • the monomer ratio and the monomer arrangement in the copolymer are not particularly limited, and a random copolymer, an alternating copolymer, and a block copolymer may be used. Any of these can be used.
  • the olefin monomer forming the polyolefin according to the present invention may be any of a-olefin and internal olefin, and may be any of linear olefin and branched olefin.
  • the polyolefin according to the present invention can be produced by any method.
  • C it can be produced by a thermal reaction without using a catalyst, and an organic peroxide catalyst such as benzoyl peroxide; aluminum chloride, aluminum chloride Friedel-Claf type catalysts such as dimethyl polyhydric alcohol, aluminum chloride-titanium tetrachloride, aluminum chloride tin hydride, boron fluoride, etc .; organic aluminum chloride, titanium tetrachloride, organic aluminum Ziegler-type catalyst such as titanium tetrachloride; Meta-open catalyst such as aluminoxane-zirconocene and ionic compound-zirconocene; Lewis acid complex such as aluminum chloride-base and boron fluoride monobasic
  • an organic peroxide catalyst such as benzoyl peroxide
  • aluminum chloride aluminum chloride Friedel-Claf type catalysts such as dimethyl polyhydric alcohol, aluminum chloride-titanium
  • the base oil component of the present invention the above-described polyolefin can be used.
  • the polyolefin generally has a double bond
  • the double olefin in the polymer is taken into consideration in consideration of its thermo-oxidative stability.
  • the method for producing the hydride of polyolefin is not particularly limited.
  • polyolefin is hydrogenated with hydrogen in the presence of a known hydrogenation catalyst to saturate the double bond present in polyolefin, thereby obtaining polyolefin. Hydride of quinone can be obtained.
  • polymerization of the olefin and hydrogenation of the double bond present in the polymer can be completed in one step without going through the two steps of the polymerization of the olefin and the hydrogenation of the polymer. It is also possible to make it.
  • hydrides of ethylene-propylene copolymers hydrides of polybutene, hydrides of 1-otene oligomer, hydrides of 1-decene oligomer, 1-dodecene oligomers, and mixtures thereof are preferred.
  • alkylbenzene used in the present invention any one may be used. Although it can be used, those having 1 to 4 alkyl groups having 1 to 40 carbon atoms are preferably used.
  • alkyl group having 1 to 40 carbon atoms examples include a methyl group, an ethyl group, a propyl group (including all isomers), a butyl group (including all isomers), and a pentyl group.
  • the alkyl group of the alkylbenzene according to the present invention may be linear or branched, but is preferably a branched alkyl group in terms of thermo-chemical stability and viscosity characteristics, and in particular, From the viewpoint of availability, a branched alkyl group derived from an oligomer of an olefin such as propylene, butene, or isoptylene is more preferable.
  • the number of alkyl groups in the alkylbenzene according to the present invention is preferably 1 to 4 as described above, but from the viewpoint of thermal and chemical stability and availability, alkylbenzene having 1 or 2 alkyl groups, That is, monophenol alkylbenzene, dialkylbenzene or a mixture thereof is most preferred.
  • the phenolic benzene may be a mixture of alkylbenzenes having different structures as well as alkylbenzenes having a single structure.
  • alkylbenzene can be obtained by reacting an aromatic compound with an alkylating agent in the presence of an alkylation catalyst. .
  • aromatic compound serving as a raw material examples include benzene, toluene, xylene, ethynolebenzene, methynoleethynolebenzene, ethynolebenzene, and mixtures thereof.
  • alkylating agent specifically, lower monoolefins such as ethylene, propylene, butene, and isobutylene, preferably linear or branched having 6 to 40 carbon atoms obtained by polymerization of propylene.
  • alkylation catalyst examples include known catalysts such as a Freedel Crafts type catalyst such as aluminum chloride and zinc chloride; acidic catalysts such as sulfuric acid, phosphoric acid, kytungstic acid, hydrofluoric acid, and activated clay. Is mentioned.
  • esters used in the present invention include dibasic acid esters, polyol esters, complex esters, and carbonate esters.
  • esters obtained by using polybasic acids such as dibasic acids or polyhydric alcohols as the acid component and the alcohol component of the ester were obtained by esterification of all carboxylic acid groups or hydroxyl groups. It may be any of the obtained completely esterified product or a partially esterified product in which a part of the carboxylic acid group or the hydroxyl group remains without being esterified, but is preferably a completely esterified product.
  • dibasic acid ester examples include a linear dibasic acid having 5 to 10 carbon atoms, such as daltaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, and sebacic acid;
  • An alicyclic dibasic acid having 8 to 12 carbon atoms such as xan-1,2-dicarboxylic acid and 4-six-hexene-1,2-dicarboxylic acid;
  • ditridecinoleglutarate di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl / raedipate, ditridecinorea dipate, di-2-ethynolehexyl / recipeate, and octahexyl-1-, 2 _ dibasic acid ester of diolenovonic acid and isoptananol, dibasic acid ester of cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid and 2-ethylhexanol, cyclohexane-11,2-dicarbone Dibasic acid ester of acid and 3,5,5-trimethylhexanol, dibasic acid ester of 4-cyclohexene1-1,2-dicarboxylic acid and isobutanol, Estenole of 4-cyclohexene1-1,2- The dibasic acid ester of dicanoleponic acid and 2-ethy
  • an ester of a diol or a polyol having 3 to 20 hydroxyl groups and a fatty acid having 6 to 20 carbon atoms is preferably used.
  • specific examples of diols include ethylene glycol, 1,3-propanediole, propylene glycol, 1,4-butanediole, 1,2-butanediole, and 2-methylolane. , 3—Prono ,.
  • Neopentinolegri Cornole 1,6,1 Hexanediene, 2-Echinole-1, 2-Methylone1,3,1-Propanediole, 1,7_Heptane Diol, 2-meth Nore 2 —propinole 1, 3 —propanediole, 2,2-getinole 1,3-propanediol, 1,8 octanediole, 1,9-nonanediole, 1,10 0-decanediole, Examples thereof include 1,11-dendanediol and 1,12-dodecanediol.
  • polyol having 3 to 20 hydroxyl groups examples include trimethyloloneethane, trimethylolonepropane, trimethylolonebutane, di (trimethylolpropane), and tri (trimethylolpropane).
  • Propane pentaerythritol tonole, gee (pentaerythritol tonole), tree (pentaerythritol), glycerin, polyglycerin (2 to 20-mer of glycerin), 1, 3, 5 -Polyhydric alcohols such as pentant thiol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adotol, arabitol, xylitol, mannitol, xylose, arabinose, ribose, rhamnose, gnorecose , Funolectose, galactose, mannose, sonorepos, Examples thereof include sac
  • fatty acids specifically, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, pendenic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecane Acids, hexadecanoic acid, heptadecanoic acid, octadecanoic acid, nonadecanoic acid, icosanoic acid, oleic acid, etc .; or neo acids (fatty acids having an ⁇ carbon atom of a quaternary carbon atom).
  • valeric acid isopentanoic acid, lipoic acid, pelargonic acid, 2-methylhexanoic acid, 2-ethynolepentanoic acid, caprylic acid, 2-ethynolehexanoic acid, nonolemarnonanoic acid,
  • neopentyl glycol 1, 3, 5, 5-trimethylhexanoic acid and the like are more preferred.
  • polyols composed of the above-mentioned acid component and alcohol component neopentyl glycol, trimethylonoleethane, and trimethylonoleprono.
  • Trimethylolbutane gee (trimethylolpropane), tri-1 (trimethylolone propane), pentaerythritol / re, di-1 (pentaerythritole), trie (pentaerythritol), etc.
  • esters of hindered alcohols include esters of the above hindered alcohol with straight-chain saturated fatty acids having 3 to 10 carbon atoms and / or branched saturated fatty acids having 5 to 10 carbon atoms. Is mentioned.
  • the complex ester according to the present invention is an ester of a fatty acid and / or a dibasic acid as an acid component and a monohydric alcohol and / or a polyol as an alcohol component.
  • the monohydric alcohol and the polyol include the fatty acids, dibasic acids, monohydric alcohols and polyols exemplified in the description of the dibasic acid ester and the polyol ester, respectively.
  • the carbonic acid ester used in the present invention is an ester of carbonic acid, a monohydric alcohol and a polyol, and the monohydric alcohol and the polyol are exemplified in the above description of the dibasic acid ester and the polyol ester.
  • the monohydric alcohols and polyols thus obtained, polyglycols obtained by homopolymerizing or copolymerizing alkylene oxides, or those obtained by adding the polydarylsol to the polyols can be used.
  • Examples of the ether used in the present invention include polyglycol, polyvinylinoleatenore, polypheninoleatenole, cyclic atenole, and perphnoleo ether. Among them, polyglycol and polybutyleether are preferable. .
  • Such polydalicols include polyalkylene glycol, polya Etherified products of lukylendyl alcohol and modified compounds thereof are preferably used.
  • polyalkylene glycol homopolymerized or copolymerized alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide are used.
  • polyalkylene glycols are copolymerized with alkylene oxides having different structures, the polymerization form of the oxyalkylene group is not particularly limited, and a random copolymer or a block copolymer may be used. It can be any of
  • the etherified polyalkylene glycol those obtained by etherifying the hydroxyl groups of the above-mentioned polyalkylene glycol are preferably used.
  • the type of the terminal group that forms an ether bond with a hydroxyl group is not particularly limited, and all the hydroxyl groups may be etherified.
  • the force that may be present in the hydroxyl group S in a preferred embodiment, monomethyl ether, monoethynoleate, monopropynoleate, monopentyleate, monopentyleate, mono Chisinoreethenore, Monoheptinoleethenore, Monooctinoleethenore, Monononinoleethenore, Monodecinoleethenore, Dimethinolethenore, Jetinolethenore, Dipropinolethenore, Djibutinolethenore , Dipentinoreetenore, dihexinoleete nore, diheptinoreete nore, dioc Noreetenore, Gino - Noreetenore, di Desi Norre ether Norre, etc. can be mentioned up.
  • examples of the modified compound of the poly (vinyl alcohol) include an alkylene oxide adduct of a polyol or an etherified product thereof.
  • the polyol herein the polyol exemplified in the description of the polyol ester can be used.
  • the polyvinyl ether according to the present invention has the following general formula (1): R 1 R c
  • I 1 , R 2 and R 3 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and R 4 represents 2 to 1 carbon atoms.
  • 0 represents a divalent hydrocarbon group
  • R 5 represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms
  • m represents a number having an average value of 0 to 10
  • R 1 ! ⁇ 5 represents It may be the same or different for each structural unit, and when the same structural unit has a plurality of R 4 Os, the plurality of R 4 Os may be the same or different.
  • characteristics such as lubricity, refrigerant compatibility, thermal and chemical stability, and electrical insulation required for refrigeration oil are determined by the type of refrigeration equipment (open-type refrigerator, hermetic refrigerator, semi-hermetic refrigerator, It depends on the type of refrigerant and the conditions of use, and the base oil of the refrigerating machine oil is appropriately selected according to the intended use.
  • polyglycols, esters, and polyvinyl ethers are preferably used for open compressors such as car air conditioners, and alkylbenzenes, esters, and polyvinyl ethers are preferably used for closed compressors such as refrigerators and air conditioners.
  • the physical properties such as the kinematic viscosity of the refrigerating machine oil are appropriately selected according to the type of refrigerant circulation system (type of compressor and operating conditions, piping length, etc.).
  • additives can be mixed with the above base oil.
  • Additives to be blended in refrigerator oil include anti-wear agents such as phosphorus compounds and zinc dithiophosphate; acid scavengers such as epoxy compounds; g-tert-butynole-p-cresol; Phenolic compounds and phenyl ⁇ -naphthylamine, N, N-di (2-naphthyl) Chill)
  • Antioxidants such as amine compounds such as 1-p-phenylenediamine; Extreme pressure agents such as chlorinated paraffins and sulfur compounds; Oil agents such as fatty acids; Defoaming agents such as silicone compounds
  • a metal deactivator such as benzotriazole; a viscosity index improver; a pour point depressant; a detergent / dispersant; and the like. These may be used alone or in combination of two or more. it can.
  • Phosphorus compounds incorporated in refrigerator oil include phosphate esters, acid phosphates, amine salts of acid phosphates, chlorinated phosphates, phosphites, and thiophosphates. It is preferable to mix at least one phosphorus compound selected from the group consisting of: These phosphoric compounds are esters of phosphoric acid, phosphorous acid or thiophosphoric acid with alkynol or polyether alcohols or derivatives thereof.
  • Phosphoric acid esters include tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexynolephosphate, triheptinolephosphate, trioctinolephosphate, and trinonyl phosphate.
  • acid phosphates examples include monobutyl acid phosphate, monopentyl acid phosphate, monohexyl acid phosphate, monoheptinolate acid phosphate, monooctinoleic acid phosphate, monononyl acid acid phosphate, and monononyl acid phosphate.
  • Acid phosphate mono undecinoleate acid phosphate, mono dodecyl acid phosphate Fate, monotridecinoleate phosphate phosphate, monotetradecinoleate phosphate phosphate, monopentadecinoleate phosphate phosphate, monohexadedecyladephosphate phosphate, monohexadedecylase phosphate phosphate, monooctadelaceate phosphate phosphate, monooctadelaceate phosphate phosphate monophosphate Phosphate, dipentinoureas acid phosphate, dihexinoureas acid phosphate, diheptyl acide phosphate, dioctylase acid phosphate, dinoninorea acid phosphate, didecyl acid phosphate, didecide acid phosphate, didecyl acid salt phosphate Ridesil Acidho-Surf, Jite Toradeshinoreashi Dohosufe door, dipentaerythri
  • acid phosphinate amide salts include the above-mentioned acid phosphites such as meth / reamin, ethylethylamine, propinoreamin, ptinoreamin, pentylamine, hexinoreamin, and heptii / raemi.
  • Octylamine Dimethylamine, Jethylamine, Dipropylamine, Dibutylamine, Dipentylamine, Dihexylamine, Diheptylamine, Dioctylamine, Trimethylamine, Triethylamine, Tripropylamine, Tripropylamine , Tripentylamine, trihexylamine, triheptylamine, trioctylamine, and other salts with amine;
  • the chlorinated phosphates include tris' dichloro mouth propyl phosphate, tris. Chloroethynole phosphate, and tris ⁇ cross mouth feninole phosphate, polyoxylane. Cylene bis [di (cycloalkyl)] phosphate;
  • phosphites include dibutynolephosphite and dipentylphosphite. Phyto, dihexyl phosphite, diheptyl phosphite, dioctinole phosphite, dinoninole phosphite, didesinole phosphite, zipdesi / re phosphite, didesinole phosphite, dioleinole Phosphites, diphenyl phosphites, dicresyl phosphites, tributyltin phosphites, tripentyl / lephosphites, trihexynolephosphites, triheptyl phosphites, trioctyl phosphites, trinonyl phosphites, Tridecyl phosphite, tridecyl phosphite, tridode
  • thiophosphates examples include tributyl phosphorothioate, tripentinolephosphoronate, trihexyl / refosphorofonate, triheptinolefosorothionate, and trioctinoletone.
  • the content of the above phosphorus compound is usually from 0.01 to 5.0% by mass, more preferably from 0.02 to 3% by mass, based on the total amount of the refrigerating machine oil (based on the total amount of the base oil and all the blended additives). 0% by mass is added to the refrigerator oil.
  • epoxy compound to be blended in the refrigerating machine oil include the following.
  • the phenol glycidyl ether type epoxy compound include phenyl glycidyl ether and alkyl pheninole glycidyl ether.
  • alkyl ferdaricidyl ether includes those having 1 to 3 alkyl groups having 1 to 13 carbon atoms, among which those having one alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, for example, n-Petinolefenidinoleglycidyl ether, i-Butylphenolinedaricidyl ether, sec-butinolefeninoleregidylideneate, tert—Butinolefenenigreididylateinole, tert-Pentinolefenigleidinoleatene Ten132, hex z refeni / regricid / leethenol, heptinolefeninolegicid / lether, octylpheny
  • R represents a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms
  • an alkyl group having 5 to 15 carbon atoms an alkyl group having 2 to 15 carbon atoms, a phenyl group, and an alkylphenyl group having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms are preferable.
  • aryloxysilane compounds include 1,2-epoxystyrene and alkyl-1,2-epoxystyrene.
  • alkyloxysilane compound specifically, 1,2-epoxybutane, 1,2-epoxypentane, 1,2-epoxyhexane,
  • 1,2-epoxide dodecane 1,2-epoxytridecane, 1,2-epoxytetradecane, 1,2-epoxypentadecane, 1,2-epoxyhexadecane, 1,2-epoxyheptadecane, 1,1 , 2_epoxysiocutane, 2-epoxynonadecane, 1,2-epoxyicosane, and the like.
  • alicyclic epoxy compound examples include, for example, 1,2-epoxycyclohexane, 1,2-epoxycyclopentane, 3,4-epoxycyclohexynolemethinole-1,4-epoxycyclohexane Canolepoxylate, bis (3,4-epoxycyclohexynolemethinole) adipate, exo-1,2,3-epoxynoreponorenanane, bis (3,4-epoxy-1-methylcyclohexylmethyl) adipate, 2- (7-oxabisic) Mouth [4.1.0] Heptot-3-yl) spiro (1,3-dioxane-5,3,-[7] oxabicyclo [4.1.0] heptane, 4- (1, -methinoleepoxy) (Tinole) 1,2-epoxy-12-methinolecyclohexane, 4-epoxyethyl-1,2-
  • epoxidized vegetable oil examples include epoxy compounds of vegetable oils such as soybean oil, linseed oil, and cottonseed oil.
  • These epoxy compounds usually have a content of 0.1 to 5.0% by mass, more preferably 0.2 to 5.0% by mass, based on the total amount of the refrigerating machine oil composition (based on the total amount of the base oil and all the blended additives). The amount to be 2.0% by mass is blended.
  • a mineral oil or a synthetic oil may be used, or a mixture of a mineral oil and a synthetic oil may be used.
  • Such mineral oils include, for example, lubricating oil fractions obtained by distilling crude oil under normal pressure and reduced pressure, and then removing the solvent, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, and hydrogenation.
  • the oil include paraffinic and naphthenic oils obtained by appropriately combining purification treatments such as purification, sulfuric acid washing, and clay treatment.
  • synthetic oils include poly- ⁇ -olefin (polybutene, 11-octene oligomer, 1-decene oligomer, etc.), alkylbenzene, alkynolenaphthalene, polyoxyanoleylene glycol, polyphene, and the like.
  • hydrocarbon-based synthetic oils such as nyl ether
  • oxygen-containing synthetic oils such as ester, polyalkylene glycol, and polyvinyl ether.
  • the base oil of the refrigerating machine oil used in the refrigerant circulation system of the refrigerating equipment constituted by the above-mentioned refrigerating machine component is used as the base oil of the processing oil
  • the case where the processing oil is mixed into the refrigerant circulation system Is also preferred because sludge formation can be prevented at a higher level.
  • the alcohol constituting the esterol may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol
  • the acid constituting the ester may be a monobasic acid or a polybasic acid.
  • the monohydric alcohol one having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms is used. And it may be saturated or unsaturated.
  • the alcohol having 1 to 24 carbon atoms include, for example, methanol, ethanol, linear or branched propanol, linear or branched ptanol, linear or branched.
  • Pentanol linear or branched hexanol, linear or branched heptanol, linear or branched otanol, linear or branched nonanol, linear or branched Decanol, linear or branched pendecanol, Linear or branched dodecanol, linear or branched tridecanol, linear or branched tetradecanol, linear or branched pentadecanol, linear or branched hexadenicol , Linear or branched heptadecanol, linear or branched octadecanol, linear or branched nonadenicol, linear or branched icosanol, linear or branched Helicosanol, linear or branched tricosanol, linear or branched tetracosanol, and mixtures thereof.
  • ethylene glycol cornole diethylene glycol cornole, polyethylene glycol cornole (3- to L-mer of ethylene glycol cornole), propylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol cornole (propylene glycol cornole) ⁇ : L 0-mer), 1, 3-Proha.
  • Diol 2-methyl-1-, 2-propanediole, 2-methylinole-1,3-propanediole, neopentinoleglyconele, glycerin, diglycerin, triglycerin, trimethylol Anolecan (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, etc.) and dimers and tetramers thereof, pentaerythritolone, dipentaerythritolone, 1,2,41-butane trionele, 1,3,5-1 Pentane triol, 1,2,6-hexanthone mono-ole, 1,2,3,4-butane tri-mono, sonolevi tonole, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, aditol, arabitone, xylitol Preferred are divalent to hexavalent polyhydric alcohols such as mannitol and the like, and
  • neopentyldaricol, trimethylonoleethane, trimethylone / reb mouth pan, pentaerythritol, and mixtures thereof are preferred because higher oxidation stability can be obtained.
  • a fatty acid having 2 to 24 carbon atoms is usually used, and the fatty acid may be linear or branched, or may be a saturated fatty acid. It can be anything or unsaturated.
  • the acid constituting the ester according to the present invention may be a monobasic acid or a polybasic acid as described above, but when a monobasic acid is used, the viscosity index can be improved, the misting property and the like can be improved. It is preferable since an ester contributing to the improvement of the non-stickiness can be easily obtained.
  • the combination of the alcohol and the acid forming the ester of the present invention is arbitrary and not particularly limited.
  • Examples of the ester usable in the present invention include the following esters.
  • the ester obtained when a polyhydric alcohol is used as the alcohol component may be a complete ester in which all of the hydroxyl groups in the polyhydric alcohol are esterified, and a part of the hydroxyl groups is not esterified and the hydroxyl groups are not esterified.
  • a partial ester which remains as it is may be used.
  • the organic acid ester obtained when a polybasic acid is used as the acid component may be a complete ester in which all of the carboxyl groups in the polybasic acid are esterified, or a part of the carboxylic acid group may be an ester.
  • the partial ester may be a carboxyl group that is not converted and remains.
  • the upper limit of the hydroxyl value of the ester for obtaining higher lubricity is more preferably 200 mg K ⁇ H / g, and most preferably 150 mg KOH / g.
  • the lower limit is more preferably 0.1 mg KOHZg, still more preferably 0.5 mg KOH / g, still more preferably 1 mg KOHZg, even more preferably Smg KOH / g, Most preferably, it is 5 mg KOH / g.
  • the upper limit of the saponification value of the ester is more preferably 40 Omg K / H / g, and the lower limit thereof is more preferably 200 mg K ⁇ H / g.
  • the hydroxyl value here is determined by the indicator titration method of JISK 0700 ⁇ Method for measuring acid value, saponification value, ester value, iodine value, hydroxyl value and unsaponifiable value of chemical products ''. It refers to the measured value.
  • the saponification value is a value measured by the indicator titration method of JISK 2503 “Aerospace Lubricating Oil Test Method”.
  • the kinematic viscosity of the ester according to the present invention is not particularly limited, but the upper limit of the kinematic viscosity at 40 ° C is preferably 200 mm 2 / s from the viewpoint of easy supply to the processing site. And more preferably 100 mm 2 / s, more preferably 75 mm 2 s, and most preferably 50 mm 2 s. On the other hand, the lower limit is preferably 3 mm 2 Z s, more preferably 5 mm 2 Z s, and most preferably 7 mm 2 / s.
  • the pour point and viscosity index of the ester according to the present invention are not particularly limited, but the pour point is preferably at most 110 ° C, more preferably at most 120 ° C.
  • the viscosity index is desirably 100 or more and 200 or less.
  • the processing oil used in the present invention is the above-mentioned base oil (preferably (I.e., the base oil content is 100% by mass), or may contain additives as necessary.
  • the ester content is 10 mass ° / 0 based on the total processing oil.
  • both the refrigerating machine oil and the processing oil contain esters that are preferable from the viewpoint of the characteristics of the processing oil, the quality of the refrigerating machine parts will be reduced.
  • the phosphorus compound according to the present invention include phosphoric ester, acidic phosphoric acid ester, amine salt of acidic phosphoric acid ester, chlorinated phosphoric acid ester, phosphorous acid ester and phosphorous acid ester. Forochonate and the like.
  • These phosphorus compounds include esters of phosphoric acid, phosphorous acid or thiolic acid with alkanol, polyether-type alcohol or derivatives thereof. More specifically, the phosphoric acid esters include triptinolephosphate, tripentinolephosphate, trihexinolephosphate, triheptinolephosphate, and trioctinolephosphate.
  • Triphosphate tridecanol phosphate, tridecyl phosphate, tridecyl phosphate, tridodecinole phosphate, tritridecyl phosphate, tritetradecinolephos Tritate, tripentadecinolephosphate, trihexadecinolephosphate, triheptadecyl phosphate, trioctadecinolephosphate, trileinolephine phosphate, triphenylinolephosphate Tris-resinole phosphate, trixyleninole phosphate, resins Acid phosphates such as monobutyl acid phosphate, monopentic acid / raeacid phosphate, monohexyl acid phosphate, monoheptyl acid phosphate, and monooctyl acid / rare acid acid phosphate; , Mono-nonino rare acid phosphate, mono-decinyl acid phosphate, mono-undecyl acid phosphate,
  • Examples of the amine salt of the acidic phosphoric acid ester include the above-mentioned acidic phosphoric acid esters such as methinoreamine, ethinoreamin, propinoreamin, butinoreamin, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, dimethylamine, and the like.
  • chlorinated phosphoric acid esters examples include tris'dichloropropyl phosphate, tris'chloroethynolephosphate, tris'cloguchi phenylenophosphate, and polyoxyalkylene bis. [Di (cycloalkyl)] phosphate, etc .;
  • phosphites include dibutyl phosphite, dipentyl phosphite, dihexyl phosphite, diheptyl phosphite, octyl phosphite, dinoninole phosphite, didinole phosphite, Didecinolephosphite, didodecinolephosphite, zoleic / lephosphite, diphenylphosphite, dicresylphosphite, triptylinephosphite, tripentinophosphite, trihexyphosphite / Rehoshuai , Triheptyl phosphite, trioctyl phosphite, trinonyl phosphite, tridecyl phosphite, tridecyl phosphite, tridodecyl phosphi
  • Phosphorofonates include triptyl phosphorofolate, 1, liptyl phorfofoate, trihexynolefosfolate, triheptylphosphorofonate, trioctinolefosfolate, Trinoenol phosphorophonate, tridecyl phosphorofolate, tridecyl phosphorofolate, tridodecyl phosphorofonate, tritridecyl phosphorofonate, trite tridecyl phosphoroate, trite tradecinolenate Phosphorothionate, Tripentadecyl phosphophoronate, Trihexadecinolephosphoronate, Triheptadecyl phosphophoronate, Trioctadesi / Refos phosphorotionate, Trioleyl phosphorotionate, Trifenyl phosphorothioate, tricresyl phosphorofo
  • phosphorus compounds among the above-mentioned phosphorus compounds, phosphate esters, acid phosphate esters, and esteranolite of phosphorous acid are preferable since higher cutting performance and friction characteristics are obtained, and triarinorephosphate, Gianorekinore Acid phosphite and dialkyl phosphite are more preferable.
  • the amount of the phosphorus compound is not particularly limited. However, in view of the effect of improving the cutting performance and friction characteristics, the total amount of the processing oil is used.
  • the content is preferably at least 0.001% by mass, more preferably at least 0.05% by mass, and preferably at least 0.05% by mass. Even more preferably, it is 1% by mass or more. 5 mass in terms of tool life. / 0 or less, more preferably 3% by mass or less.
  • sulfur compound according to the present invention examples include carbyl polysulfide disulfide, sulfide ester, sulfide mineral oil, zinc dithiophosphate compound, zinc dithiocarbamate compound, molybdenum dithiophosphate compound and dithiophosphate. And molybdenum sulfate.
  • Dihydrocarbyl polysulfide is a sulfur compound generally called polysulfide or olefin sulfide, and is specifically represented by the following general formula (4):
  • R lt ⁇ and R 11 may be the same or different, and each is a straight-chain or branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, and 6 to 20 carbon atoms.
  • R 11 Means a compound represented by R 1 in the general formula (4).
  • R 11 are, specifically, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isoptyl, sec-butyl, tert-butyl, straight-chain or branched pentyl, straight-chain or Branched hexyl group, straight or branched heptyl group, straight or branched octyl group, straight or branched nor group, straight or branched decyl group, Linear or branched pentadecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched hexadecyl group, A linear or branched alkyl group such as a linear or branched heptadecyl group, a linear or branched
  • R 9 and R in the general formula (6) an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms or an aryl group having 6 to 8 carbon atoms derived from propylene, 1-butene or isoptylene. It is preferable that they be an acryloxyaryl group or an arylalkyl group. Examples of these groups include an isopyryl group, a branched hexyl group derived from a propylene dimer (all branched isomers).
  • Branched nonyl groups derived from propylene trimer including all branched isomers
  • branched dodecyl groups derived from propylene tetramer including all branched isomers
  • Pentadecyl group derived from propylene pentamer including all branched isomers
  • branched octadecyl group derived from propylene hexamer including all branched isomers
  • R 1 in the above general formula (4) is a branched alkyl group having 3 to 18 carbon atoms derived from ethylene or propylene, and a branched alkyl group having 6 to 15 carbon atoms derived from ethylene or propylene. Particularly preferred is an alkyl group.
  • the sulfurized ester include animal and vegetable fats such as beef tallow, lard, fish fat, rapeseed oil, soybean oil, and the like; unsaturated fatty acids (oleic acid, linoleic acid, and fatty acids extracted from the above animal and vegetable fats and oils, and the like). And unsaturated alcohols obtained by reacting various alcohols; and c- sulfide mineral oils obtained by sulfidizing a mixture of these by any method. It refers to a substance in which sulfur is dissolved.
  • the mineral oil used in the sulfide mineral oil according to the present invention is not particularly limited.
  • a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and vacuum distillation is Paraffinic mineral oil, naphthenic mineral oil, etc. refined by appropriately combining refining treatments such as solvent dewatering, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, contact dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment
  • refining treatments such as solvent dewatering, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, contact dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment
  • the elemental sulfur may be in any form such as a lump, a powder, or a molten liquid, but the use of powdered or molten liquid elemental sulfur allows efficient dissolution in base oil. It is preferable because it can be performed.
  • Melting liquid sulfur has the advantage that melting can be performed in a very short time because the liquids are mixed with each other.However, it must be handled at a temperature higher than the melting point of elemental sulfur. Handling is not always easy, as it requires special equipment such as equipment and requires handling in a high-temperature atmosphere, which may be dangerous. On the other hand, powdered elemental sulfur is particularly preferable because it is inexpensive and easy to handle, and the time required for dissolution is sufficiently short.
  • the sulfur content in the sulfide mineral oil according to the present invention is not particularly limited, but is usually preferably 0.05 to 1.0% by mass based on the total amount of the sulfide mineral oil. More preferably, it is 0.1 to 0.5% by mass.
  • the zinc dithiophosphate compound, the zinc dithiophosphate compound, the molybdenum dithiophosphate compound and the molybdenum dithiophosphate compound are respectively represented by the following formulas (5) to (8):
  • R 12, R 13, R 14, R 15, R 16, R 17, R 18, R 19, R 20, R 21, R 22, R 23, R 24, R 25, R 26 and R 27 Specific examples of the hydrocarbon group represented by are a methyl group, an ethyl group, a propyl group (including all branched isomers), a butyl group (including all branched isomers), a pentyl group ( Hexyl group (including all branched isomers), hexyl group (including all branched isomers), octyl group (including all branched isomers), hexyl group (including all branched isomers) ), Nonyl group (including all branched isomers), decyl group (including all branched isomer pairs), pendecyl group (including all branched isomer pairs), dodecyl group (including all branched isomers) Pairs), tridecyl groups (including all branched isomers),
  • the blending amount is not particularly limited.
  • the processing oil is based on the total amount of the processing oil (based on the total amount of the base oil and all the additives). Is preferably 0.01% by mass or more, and more preferably 0.05% by mass or more. Further, from the viewpoint of tool life, the content is preferably 10% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less.
  • the processing oil used in the present invention preferably contains an antioxidant.
  • Cutting of the present invention
  • the processing oil is supplied in a mist state by a micro oil supply method, the inside of a machine tool used for cutting and grinding, a work, a tool, and a mist collector are used.
  • the processing oil adheres and causes stickiness, which may hinder handling and reduce work efficiency.However, using a processing oil containing an antioxidant may result in an oil agent. Stickiness due to deterioration can be suppressed.
  • Antioxidants that can be used include those used for lubricants or as food additives, such as 2,6-di-tert-butyl- ⁇ -cresol (DBPC), 4,4'-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4, -bis (2,6-ditert-butyltinphenol), 4,4, -thiobis (6-tert-butyl-o-) Cresonole), ascorbic acid (vitamin C), fatty acid ester of ascorbic acid, tocopherolone (vitamin E), 3,5-di-tert-butynole 4-hydroxy anisol, 2-tert-butyl-4 —Hydroxyanisole, 3—tert-butynoley 4—Hydroxyesoneol, 1,2-dinoydrole 6—ethoxy-1,2,2'4-trimethylquinoline (ethoxyquin), 2— (1, 1—Dimethinole )
  • Examples include 1,4-benzenebenzene
  • antioxidants ascorbic acid (vitamin C), fatty acid esters of ascorbic acid, tocopherol (vitamin E), 2,6-di-tert-butynole ⁇ -tarezone (DBPC) , 3,5-di-tert-butylinole 4-hydroxanisone, 2-tert-butynole 4-hydroxynisonole, 3-tert-butylinole4-hydroxyanisole, 1,2-di-high Draw 6-ethoxy 2,2,4-trimethylquinoline (ethoxyquin), 2- (1,1-dimethyl) 1-1,4-benzenediol (TBH Q), or 2,4,5—trihydroxypuchi oral phenone (THBP) is preferred, ascorbic acid (vitamin C), fatty acid ester of ascorbic acid, tocopheronole (vitamin E), 2,6— Di-tert-butynole; cresol (DBPC) or 3,5-zy tert-butynole 4-hydroxyhydroxysol is more
  • the content of the antioxidant is not particularly limited, but is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the processing oil, in order to maintain good oxidation stability. It is at least 0.5% by mass, most preferably at least 0.1% by mass. On the other hand, the content is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and most preferably 3% by mass or less, since the effect cannot be expected to be improved even if it is added more than that. .
  • processing oil used in the present invention preferably contains an oil agent from the viewpoint of improving lubricity such as cutting performance.
  • R 1 represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms
  • m 1 represents an integer of up to 6
  • n 1 represents an integer of 0 to 5.
  • R 2 represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms
  • m 2 represents an integer of 1 to 6
  • n 2 represents an integer of 0 to 5
  • Embedded image (F) a polyoxyalkylene compound, and (G) ester.
  • these oil agents will be described.
  • the carboxylic acid may be a monobasic acid or a polybasic acid.
  • a monovalent carboxylic acid having 1 to 40 carbon atoms is preferable from the viewpoint that higher lubricating performance is obtained and excellent workability is obtained, and a carboxylic acid having 5 to 25 carbon atoms is more preferable. Most preferably, it is a carboxylic acid having 5 to 20 carbon atoms.
  • examples of the carboxylic acid constituting the ester as the base oil can be given. These carboxylic acids may be linear or branched and may be saturated or unsaturated, but are preferably saturated carboxylic acids from the viewpoint of preventing stickiness.
  • examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 include a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
  • Examples include a kenyl group, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkyl aryl group having 7 to 30 carbon atoms, and an aryl alkyl group having 7 to 30 carbon atoms.
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is preferable, a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is more preferable, and a carbon number is more preferable.
  • Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a linear or branched propyl group, and a linear or branched butyl group.
  • examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 2 include R 1 in the general formula (9)
  • the same examples as the examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms can be mentioned, and the examples of the preferable ones are also the same.
  • the substitution position of the hydroxyl group is arbitrary, but when it has two or more hydroxyl groups, it is preferable to substitute an adjacent carbon atom.
  • m 2 is preferably an integer of 1 to 3, and more preferably 2.
  • n 2 is preferably 0-3 integer, more preferably 1 or 2.
  • Examples of the compound represented by the general formula (10) include 2,2-dihydroxynaphthalene and 2,3-dihydroxynaphthalene.
  • Examples of the (F) polyoxyalkylene compound include compounds represented by the following general formula (11) or (12). R 3 0-(R 0) m3 -R 5 (1 1)
  • R 3 and R 5 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms
  • R 4 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • m 3 Represents an integer such that the number average molecular weight is from 100 to 350.
  • R 3 and R 5 is preferably a hydrogen atom.
  • the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 3 and R 5 for example, the carbon group represented by R 1 and R 3 in the above general formulas (9) and (10) is 1
  • the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by R 4 include an ethylene group, a propylene group (a methylethylene group), and a butylene group (an ethylethylene group).
  • m 3 is preferably an integer such that the number average molecular weight is from 300 to 200, more preferably an integer such that the number average molecular weight is from 500 to 150.
  • polyhydric alcohol having 3 to 10 hydroxyl groups constituting A examples include glycerin and polyglycerin (glycerin dimer to tetramer, for example, , Diglycerin, triglycerin, tetraglycerin), trimethylol / reanolecan (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylol- leptane) and their dimer to tetramer, pentaerythritol, dipentaerythritol, -1, 2, 4 butane 1,3,5-pentantonolone, 1,2,6-hexanetrione, 1,2,3,4-butanetolone, sonorebitone, noirbitan, sorbitol glycerin condensate, Polyhydric alcohols such as adotonitol, arabitol, xylitolone, mannito tonile, crizoto /
  • glycerin polyglycerin, trimethylolalkane, dimer or tetramer thereof, pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol, or sorbitan are preferable.
  • Examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by R 6 include the same as the examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by R 4 in the general formula (11). Can be mentioned.
  • Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 7 include the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 in the general formula (9). The same can be mentioned, and examples of preferable ones are also the same. It is preferable that at least one of m 4 R 7 is a hydrogen atom, and it is more preferable that all of them are hydrogen atoms.
  • n 4 is the preferred properly integers such that the number average molecular weight of 3 0 0-2 0 0 0 is an integer, such as more preferably a number average molecular weight is 5 0 0-1 5 0 0.
  • the combination of alcohol and carboxylic acid can be any combination, and is not particularly limited. For example, the following combinations can be mentioned.
  • esters having a total carbon number of 7 or more are preferred.
  • 9 or more esters are more preferred, and 11 or more esters are most preferred.
  • esters having a total carbon number of 60 or less are preferred, esters of 45 or less are more preferred, esters of 26 or less are still more preferred, and esters of 24 or less are preferred.
  • esters having a total carbon number of 60 or less are preferred, esters of 45 or less are more preferred, esters of 26 or less are still more preferred, and esters of 24 or less are preferred.
  • Particularly preferred, 22 or less esters are most preferred.
  • oil agent only one selected from the above various oil agents may be used, or a mixture of two or more types may be used. Among them, one or a mixture of two or more selected from (A) alcohol and (B) carboxylic acid is preferable.
  • the content when these known additives are used in combination is not particularly limited, but is such an amount that the total content of these known additives is 0.1 to 10% by mass based on the total amount of the processing oil. It is common to add.
  • a processing oil containing the above oily agent when importance is attached to the improvement of processing accuracy, and to use the above antioxidant when importance is attached to the improvement of stickiness prevention. It is preferable to use a processing oil containing
  • the upper limit value of the kinematic viscosity at 40 ° C. may be 200 mm 2 / s from the viewpoint of easy supply to the application portion. preferably, more preferably 1 0 0 mm 2 / s, still more preferably 7 5 mm 2 / s, and most preferably 5 0 mm 2 Z s.
  • the lower limit is preferably 3 mm 2 Z s, more preferably from 5 mm 2 / s, Ru and most preferably 7 mm 2/7 s der.
  • a working oil is supplied to a working portion of a workpiece with a compressed fluid.
  • the processing oil supplied in this manner is usually misted, and the supply amount is 1 / 10000-00: LZ compared to the amount of processing oil used in the conventional cutting and grinding method. It is about 100 000 000, more specifically, usually 1 milliliter Z or less.
  • a trace amount oil supply method is referred to as a trace amount oil supply method.
  • a processing oil in the method for cutting and grinding a refrigerator component according to the present invention, by supplying a processing oil to a processing portion by a very small amount of oil supply method, a sufficient amount of the processing oil can be used while maintaining a sufficiently high processing accuracy. Can be reduced to The refrigerating machine part obtained can be suitably used as a part of the refrigerant circulation system without washing or with very simple washing. Further, since the amount of processing oil used is sufficiently reduced, it is possible to sufficiently reduce the amount of processing oil waste.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-218800 discloses a method of using a low-viscosity ester oil which is liquid at normal temperature when treating a refrigerator component using a hydrogen-containing Freon refrigerant.
  • the processing method described in this publication is based on a conventional oil supply system that does not use a compressed fluid, and has a different configuration from the method of the present invention.
  • the processing oil used in the present invention is required to have high anti-stickiness.
  • compressed fluid used in the present invention compressed air, nitrogen, argon, helium, carbon dioxide, water, or a mixture of two or more of these can be used. These compressed fluids are adjusted to a pressure such that the processing oil does not scatter and contaminate the atmosphere, and a mixture of the processing oil and the compressed fluid can sufficiently reach the processing site.
  • the temperature of the compressed fluid is usually adjusted to 50 ° C to room temperature (about 25 ° C) from the viewpoint of cooling properties.
  • the lubricating oil is required by the lubricating parts such as cutting and grinding parts, sliding surfaces (sliding guide surfaces), bearings, gears, and hydraulic equipment. Since the characteristics are different, separate lubricating oils are generally used for processing oil, sliding surface oil, bearing oil, gear oil, hydraulic oil, and the like.
  • the processing oil can be suitably used as a combined oil with a sliding surface oil, a bearing oil, a gear oil, a hydraulic oil, and the like.
  • the sliding surface oil refers to a lubricating oil used for a guide mechanism of a sliding motion of two abutting surfaces, among components provided in a machine tool used for cutting and grinding.
  • the table and the bed may be connected to each other. The sliding surface between them is lubricated with the sliding surface oil.
  • a space between the table and the bed is provided. Is lubricated with the sliding surface oil.
  • the processing oil can be suitably used as an oil shared with the sliding surface oil as described above. It is preferable to further contain Z or a sulfur compound because higher friction characteristics can be obtained. At this time, it is preferable to select a phosphorus compound and a sulfur compound that have a small adverse effect on the refrigerant circulation system.
  • lubrication methods such as oil bearing lubrication and mist bearing lubrication for the lubrication of the bearing part. If the base oil of the processing oil according to the present invention is an ester, any of these lubrication methods can be used. Can also be used.
  • Oil bearing lubrication refers to a lubrication method in which lubricating oil is supplied to the bearing portion in a liquid state to ensure smooth sliding of the portion, and cooling of the bearing portion by the lubricating oil can be expected.
  • Such lubricating oils for bearing lubrication are required to be used in higher temperature parts and therefore not easily deteriorate due to heat, that is, they are required to have excellent heat resistance.
  • the processing oil can be suitably used as a bearing oil for lubricating oil bearings.
  • mist bearing lubrication With mist bearing lubrication, lubricating oil is atomized by a mist generator, and the mist oil is supplied to the bearings in the hope of air, etc., to ensure smooth sliding of the relevant parts.
  • the lubrication system means a lubrication system, which can be expected to have a cooling effect by air or the like in high-temperature parts such as bearings. Therefore, recent machine tools often use this lubrication system.
  • Such lubricating oils for mist lubrication are required to be resistant to thermal degradation because they are used in higher temperature areas, that is, to be excellent in heat resistance.
  • the processing oil can be suitably used as bearing oil for lubricating mist bearings.
  • the gear portion is a portion mainly driven by a gear provided on a gear cutting machine or the like.
  • Gear oil is used to smoothly slide the gear portion and reduce metal-metal contact. used. Since high loads are applied to the sliding surfaces of gears, gear oils are required to have high abrasion resistance and lubrication properties such as anti-seizure resistance.
  • the processing oil when the processing oil contains an ester as a base oil, the processing oil can be suitably used as a combined oil with such a gear oil. (Abrasion resistance and seizure resistance).
  • the dual-purpose oil preferably contains a phosphorus compound and / or a sulfur compound, but the phosphorus compound and the sulfur compound are supplied to the refrigerant circulation system. It is preferable to select a material that has a small adverse effect.
  • Hydraulic equipment performs the operation and control of machines with hydraulic pressure.
  • the hydraulic control part that controls the operation of machinery uses hydraulic fluid that is expected to have lubrication, sealing, and cooling effects. Hydraulic fluids use a pump to compress the lubricating oil to a high pressure, generate hydraulic pressure, and operate equipment.Thus, lubricating oils must have high lubricity, high oxidation stability, and thermal stability.
  • the processing oil can be used as a hydraulic oil.
  • the oil also contains the above-mentioned phosphorus compound and Z or sulfur compound in order to further improve its lubricity.
  • the phosphorus compound and the sulfur compound It is preferable to select a material that has a small adverse effect on the refrigerant circulation system.
  • FIG. 1 is an explanatory view showing an example of a machine tool suitably used in the cutting method and grinding method of the present invention.
  • the machine tool shown in FIG. 1 includes a table 2 movable on a bed 1 in the direction of an arrow, and a tool 11 supported on supporting means 10 and rotatable in the direction of an arrow.
  • the refueling tank 12 contains an oil based on an ester base oil.
  • the oil contained in the oil supply tank 12 is supplied from the oil supply unit 14 for the sliding surface to the sliding surface 16 between the bead 1 and the table 2, and the oil supply unit for the bearing is also provided.
  • the lubrication of the sliding surface 16 and the bearing portion 17 is performed by supplying from 15 to the bearing portion between the support means 10 and the tool 11.
  • the oil supply tank for supplying each oil is separately provided. This is more preferable because it eliminates the need to install them in a space, and it is possible to achieve space saving and energy saving for machine tools.
  • the oil contained in the oil supply tank 12 is supplied to a hydraulic device provided in the machine tool, Use the oil agent of the present invention as a hydraulic fluid You can also. Further, the oil agent stored in the oil supply tank 12 can be supplied to a gear portion provided in the machine tool, and the oil agent can be used as an oil agent for a gear portion.
  • processing oils having the compositions shown in Tables 1 to 3 were prepared using the base oils and additives shown below.
  • Tables 1 to 3 show the kinematic viscosities of the obtained processing oil at 40 ° C.
  • Tables 1 and 2 show the iodine value, bromine value, hydroxyl value and saponification value of the processing oils of Examples 1 and 12.
  • a 1 Diester of neopentinoleglycol and oleic acid (kinematic viscosity at 40 ° C: 22 mm 2 / s)
  • A2 Triester of trimethylolpropane and oleic acid (kinematic viscosity at 40 ° C: 47 mm 2 / s)
  • A3 Tetraester of trimethylolpropane and n-hexanoic acid / n-octanoic acid Zn-decanoic acid mixed acid (mixing molar ratio 7:59:34) (kinematic viscosity at 40 ° C: 2 0 mm 2 / s)
  • a 5 (kinematic viscosity at 4 0 ° C: 3 5 mm 2 / s) commercial canola oil
  • a 6 monoesters of glycerin and Orein acid
  • a 7 Polypropylene glycol monobutyl ether (Kinematic viscosity at 40 ° C: 40 mm 2 Z s)
  • A8 Hard alkyl benzene (Kinematic viscosity at 40 ° C: 22 mm 2 / s)
  • a 9 Copolymer of burethyl ether and vinylisobutyl ether (bierethyl ether Z vinylisobutyl ether ratio (molar ratio): 7/1, kinematic viscosity at 40 ° C: 68 mm 2 / s ;).
  • B 1 Triclezinol phosphate
  • B 2 Sulfuric ester (sulfur content: 9.9% by mass, inactive type)
  • B 3 2-Echinolehexinole glycidinoleate
  • a tapping test was performed. Measure the tapping energy in each case and calculate the following formula:
  • Tapping energy efficiency (%) (Tapping with DIDA Tapping energy efficiency (%) was calculated using (Tapping energy) / (Tapping energy in the case of using the oil composition). Tables 1 to 3 show the obtained results. In Tables 1-3, the higher the value of tapping energy efficiency, the higher the lubricity. When the same tapping process was performed while supplying only compressed air without using processing oil, the tapping energy efficiency was 80 ° /. Met.
  • an iron plate (S45C, 30 mm x 30 mm x 5 mm) was subjected to tapping, and an autoclave test was performed using the processed plate.
  • Tapping was performed by spraying under the conditions of compressed air of 0.2 MPa and an oil composition of 25 ml, h.
  • the processed plate is made up of the following composition:
  • Additive B 3 0.3% by mass was sealed in an autoclave together with 90 g of a refrigerating machine oil having the above and a refrigerant (HFC-134A or R410A), and heated at 175 ° C for 2000 hours. After the test, the appearance of the plate and the presence or absence of sludge were observed, and the amount of change in the total acid value of the refrigerating machine oil was measured. The results obtained are shown in Tables 1-3.
  • the friction characteristics of each processing oil were evaluated according to the following procedure.
  • the processing oil was dropped on the surface where the iron bed 1 and the iron table 2 were in contact.
  • a driving means composed of an A / C servo meter 4, a feed screw 5 and a movable jig 6 having a bearing is provided by placing the heavyweight 3 on the table 2 to achieve a surface pressure of 200 kPa.
  • the table 2 to reciprocate in the direction of the arrow.
  • the control panel 7 and the control means 8 controlled the feed speed to be 400 mm / min and the feed length to be 300 mm.
  • a 10 Mineral oil (Kinematic viscosity at 40 ° C: 22 mm V s) 0
  • Example 19 to 26 and Comparative Examples 20 to 27 sample oils having the compositions shown in Table 7 were prepared using the base oils and additives shown below, respectively.
  • Table 1 shows the kinematic viscosity of the obtained sample oil at 40 ° C.
  • Table 1 shows the iodine value, bromine value, hydroxyl value and saponification value of sample oils 1 and 2. (Base oil)
  • a 1 Mixed fatty acid of pentaerythritol and 2-ethylhexanoic acid / 3,5,5-trimethylhexanoic acid (ratio of 2,3-ethylhexanoic acid 3,5,5-trimethylhexanoic acid: 50/5 0) and Tetraestenol (Kinematic viscosity at 40 ° C: 68 mm 2 / s)
  • A2 Polypropylene glycol mono-mono phthalate (Kinematic viscosity at 40 ° C: 40 mm 2 / s)
  • a 3 Hard alkynolebenzene (Kinematic viscosity at 40 ° C: 22 mm 2 / s)
  • A4 Copolymer of vinylinoleethenolate and vinylinoleate soptinoleether (ratio of bi-noletyl ethereone / bielisobutyl ether (molar ratio): 7 Z1, kinematic viscosity at 40 ° C: 6 8 mm 2 / s)
  • A5 Mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C: 22 mm 2 / s).
  • B 1 Trik resino phosphate.
  • B 4 Esthenol sulfide B 5: Ca snorre honey B 6: Zn DTP.
  • Example 1 Processing oil of 9 to 26: Compressed air 0.2MPa, oil agent composition 25 Spraying processing oil under the condition of 5 m1 / h
  • Tapping energy efficiency (%) (Tapping energy when using DIDA) / (Tapping energy when using processing oil) was used to calculate tapping energy efficiency (%).
  • Tables 8 to 9 show the obtained results. In Tables 8 to 9, the higher the value of tapping energy efficiency, the higher the lubricity. When the same tapping process was performed while supplying only compressed air without using the processing oil, the tapping energy efficiency was 80%.
  • Example 1 Processing oils of 9 to 26: compressed air 0.2 MPa, oil composition 2
  • the tapping process was performed.
  • the friction characteristics of each sample oil were evaluated according to the following procedure.
  • the sample oil was dropped on the surface of the iron bed 1 that was in contact with the iron table 2.
  • the heavyweight 3 is placed on the table 2 to achieve a surface pressure of 200 kPa, and the table is driven by a driving means composed of an AC servometer 4, a feed screw 5 and a movable jig 6 having a bearing. 2 was reciprocated in the direction of the arrow.
  • the control panel 7 and the control means 8 controlled the feed rate to be 400 mm / min and the feed length to be 300 mm.
  • the load friction index (LW I) was determined at a rotational speed of 180 rpm according to AS TM D-27983-888. Table 8 shows the obtained results. Incidentally, 0 indicates the superiority in the table, as the value of LW I is large seizure resistance
  • Example 19 Example 20 Example 21 Example 22 Example 23 Example 24 Example 25 Example 26 Processing oil Sample oil 2 Sample oil 3 Sample oil 4 Sample oil 5 Sample oil 6 Sample oil 7 Sample oil 8 Refrigerator oil Sample Oil 1 Sample oil 2 Sample oil 3 Sample oil 4 Sample oil 5 Sample oil 6 Sample oil 7 Sample oil 8 Tatsu pink 'Energy'-efficiency 98 111 91 101 91 104 89 90
  • the quality of the refrigerator component is reduced.
  • the mixing of the processing oil into the refrigerant circulation system is sufficiently prevented, and the processing accuracy is sufficiently improved. Can be achieved.

Abstract

A method of cutting and grinding refrigerating machine parts, which is a method of obtaining refrigerating machine parts constituting the refrigerant circulation system for a no-chlorine containing refrigerant refrigerating machine by cutting and grinding members to be processed, comprises the step of feeding processing oil together with compression fluid to the process area of a member to be processed and the step of cutting and grinding the process area having processing oil fed thereto.

Description

糸田 »  Itoda »
冷凍機部品の切削 ■研削加工方法  Cutting of refrigerator parts ■ Grinding method
技術分野 Technical field
本発明は、 冷凍機部品の切削 ·研削加工方法に関するものであり、 詳 しくは、 冷凍庫、 冷蔵庫、 エアーコンディショナー等の冷凍機器の冷媒 循環システムを構成する冷凍機部品の切削 ·研削加工方法に関するもの である。  The present invention relates to a method for cutting and grinding a refrigerator component, and more particularly, to a method for cutting and grinding a refrigerator component constituting a refrigerant circulation system of a refrigerator such as a freezer, a refrigerator, and an air conditioner. It is.
背景技術 Background art
冷凍庫、 冷蔵庫、 エアーコンディショナー等の冷凍機器が備える冷媒 循環システムには様々な金属製部品 (以下、 「冷凍機部品」 という) が用 いられている。 このような冷凍機部品の切削 ·研削加工方法としては 、 比較的多量の加工油を非加工部材の加工部位に供給しながら切削 ■研 削加工する方法が一般的である。 加工油としては、 塩素化パラフィン等 の塩素系極圧剤、 正リン酸エステル、 酸性燐酸エステル等のリ ン系極圧 剤、 Z n D T P等の焼き付き防止剤、 金属スルホネート類等のさび止め 剤等が配合された不水溶性切削 ·研削加工油や、 金属スルホネート等の 界面活性剤、 ァミン化合物等の] H調整剤、 ォレイン酸等の油性剤等が 配合された水溶性切削 ·研削加工油等が広く用いられている。  Various metal parts (hereinafter referred to as “refrigerator parts”) are used in the refrigerant circulation system provided in refrigeration equipment such as freezers, refrigerators, and air conditioners. As a method of cutting and grinding such a refrigerator component, a method of cutting while supplying a relatively large amount of processing oil to a processing portion of a non-processed member is generally employed. Processing oils include chlorine-based extreme pressure agents such as chlorinated paraffin, phosphorus-based extreme pressure agents such as orthophosphate and acidic phosphate, anti-seizure agents such as ZnDTP, and rust inhibitors such as metal sulfonates. Water-soluble cutting and grinding oil containing water-insoluble cutting and grinding oil, surfactants such as metal sulfonates, amine compounds, etc.] H regulators, and oleic acid and other oil-based agents Etc. are widely used.
上記従来の加工油は、 冷媒循環システムに混入した場合にキヤビラリ 一等の膨張機構を閉塞する原因となり得る。 従って、 切削■研削加工処 理が施された冷凍機部品を用いて冷媒循環システムを作製する際には、 塩素系溶剤、 フッ素系溶剤等を用いて冷凍機部品から加工油を十分に除 去する必要がある。  The above-mentioned conventional processing oil, when mixed into the refrigerant circulation system, may cause the expansion mechanism such as the cabillary to close. Therefore, when fabricating a refrigerant circulation system using refrigeration parts that have been subjected to cutting and grinding processing, processing oil must be sufficiently removed from refrigeration parts using chlorine-based solvents, fluorine-based solvents, etc. There is a need to.
ところで、 近年、 環境保全の観点から、 塩素系溶剤やフッ素系溶剤の 使用が規制されるようになり、 現在では加工油の除去に塩素やフッ素を 含有しない溶剤が使用されている。 また、 冷凍機器においても、 オゾン層破壊問題等の環境保全の観点か ら、 冷媒と して従来使用されてきた C F C (クロ口フルォロカーボン) や H C F C (ハイ ド口クロ口フルォロカーボン) が規制の対象となり、 これらの塩素含有冷媒から H F C (ハイ ド口フルォロカーボン) 等の非 塩素含有冷媒への代替化が進められている。 そして、 このような冷媒代 替化に伴い、 鉱油等を基油とする従来の冷凍機油に代わる非塩素含有冷 媒用冷凍機油の開発が進められており、 エステル等を基油とする冷凍機 油の使用が提案されている。 By the way, in recent years, from the viewpoint of environmental protection, the use of chlorine-based solvents and fluorine-based solvents has been regulated, and solvents that do not contain chlorine or fluorine are now used for removing processing oil. Refrigerating equipment is also subject to regulations on CFCs (chlorofluorocarbons) and HCFCs (chlorofluorocarbons) that have been conventionally used as refrigerants from the viewpoint of environmental protection such as the ozone layer depletion problem. However, replacement of these chlorine-containing refrigerants with non-chlorine-containing refrigerants such as HFC (Hide Port Fluorocarbon) is being promoted. Along with such refrigerant replacement, the development of non-chlorine-containing refrigerant refrigerating machine oil, which replaces the conventional refrigerating machine oil using mineral oil or the like as a base oil, is being promoted. The use of oil has been proposed.
発明の開示 Disclosure of the invention
しかしながら、 上記従来の切削 ■研削加工方法において、 塩素ゃフッ 素を含有しない溶剤を用いて加工油の除去を行う場合には、 塩素系溶剤 ゃフッ素系溶剤を用いた場合に比べて加工油の除去効率が低く、 加工油 が冷凍機部品に残留しやすくなる。 特に、 加工油に含まれる添加剤の反 応によって冷凍機部品表面に被膜が形成されると、 切削 ■研削加工後の 洗浄によってこの被膜を完全に除去することは非常に困難である。 そし て、 このように加工油の除去が不十分な冷凍機部品を用いた冷媒循環シ ステムにおいては、 加工油又はその一部の成分の混入によって、 冷凍機 油が本来的に有する物理的及び化学的性質が損なわれて、 冷媒循環シス テムにおける十分な信頼性が得られにく くなる。  However, in the conventional cutting ■ grinding method described above, when the processing oil is removed using a solvent that does not contain chlorine / fluorine, the removal of the processing oil is greater than when a chlorine-based solvent / fluorine-based solvent is used. The removal efficiency is low, and processing oil tends to remain on refrigerator components. In particular, if a film is formed on the surface of a refrigerator component due to the reaction of additives contained in the processing oil, it is very difficult to completely remove this film by washing after cutting and grinding. In such a refrigerant circulation system using refrigeration equipment parts from which processing oil has not been sufficiently removed, the physical and physical properties of refrigeration oil originally possessed by the mixing of processing oil or some of its components Chemical properties are impaired, making it difficult to obtain sufficient reliability in the refrigerant circulation system.
例えば、非塩素含有冷媒と冷凍機油との混合物 (以下、 「冷媒 /冷凍機 油混合物」 という) に加工油又はその一部 (極圧剤等) が混入すると、 冷媒循環システムの低温部分で冷媒 冷凍機油混合物から加工油又はそ の一部が析出したり、 加工油又はその一部の成分が冷凍機油の基油や添 加剤と反応してスラッジが発生して、 その結果、 膨張機構等が閉塞しや すくなる。 このような現象は、 冷凍機油の基油としてエステルを用いた 場合に顕著に見られるものである。 更に、 冷凍機部品の中には、 例えば圧縮機のベーンゃローラー、 軸の ように、 切削 ·研削加工後に表面処理が施されるものがある。 このとき 、 冷凍機部品の表面に加工油又はその一部が残存したり、 被膜が形成さ れた状態のままで表面処理が行われると、 表面処理の品質が低下する恐 れがある。 For example, if a processing oil or a part thereof (extreme pressure agent, etc.) is mixed into a mixture of a non-chlorine-containing refrigerant and refrigerating machine oil (hereinafter referred to as a “refrigerant / refrigerating oil mixture”), the refrigerant in the low-temperature part of the refrigerant circulation system Processing oil or a part of it precipitates from the refrigerating machine oil mixture, or the processing oil or a part of it reacts with the base oil or additives of the refrigerating machine oil to generate sludge, and as a result, the expansion mechanism etc. Is likely to be blocked. Such a phenomenon is remarkably observed when an ester is used as a base oil of a refrigerator oil. Further, some refrigerator components are subjected to surface treatment after cutting and grinding, such as vane rollers and shafts of compressors. At this time, if processing oil or a part thereof remains on the surface of the refrigerator component, or if surface treatment is performed while a film is formed, the quality of the surface treatment may be degraded.
また、 冷凍機部品としては銅製の部品が多く用いられているが、 銅製 部品の切削 '研削加工の際に、 加工油に含まれる添加剤によって銅製部 In addition, copper parts are often used as refrigeration parts, but when copper parts are cut and ground, additives in the processing oil are used to remove copper parts.
PPが腐食する場合がある PP may corrode
本発明は、 上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、 冷凍機部品を切削 ·研削加工するに際し、 冷凍機部品の品質低下ゃ冷媒 循環システムへの加工油の混入を十分に防止すると共に、 十分な加工精 度を達成することが可能な冷凍機部品の切削 ·研削加工方法を提供する ことを目的とする。  SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and when cutting and grinding a refrigerator component, the quality of the refrigerator component is deteriorated. The mixing of the processing oil into the refrigerant circulation system is sufficiently prevented. In addition, it is an object of the present invention to provide a method for cutting and grinding a refrigerator component capable of achieving a sufficient processing accuracy.
本発明者らは、 上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、 加工油 を圧縮流体と共に被加工部材の加工部位に噴霧しながら切削 ·研削加工 を行うことによって上記課題が解決されることを見出し、 本発明を完成 するに至った。  Means for Solving the ProblemsAs a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have solved the above-mentioned problems by performing cutting and grinding while spraying a processing oil together with a compressed fluid onto a processing portion of a workpiece. And completed the present invention.
すなわち、 本発明の冷凍機部品の切削 ·研削方法は、 被加工部材を切 削 ·研削加工して、 非塩素含有冷媒用冷凍機器の冷媒循環システムを構 成する冷凍機部品を得る方法であって、 加工油を圧縮流体と共に被加工 部材の加工部位に供給するステップと、 加工油が供給された前記加工部 位を切削 ·研削加工するステップと  That is, the method of cutting and grinding a refrigerator component of the present invention is a method of obtaining a refrigerator component constituting a refrigerant circulation system of a refrigerator for non-chlorine-containing refrigerant by cutting and grinding a workpiece. Supplying a processing oil together with the compressed fluid to a processing portion of the workpiece, and cutting and grinding the processing portion to which the processing oil has been supplied.
を含むものである。 Is included.
本発明においては、 加工油が冷凍機器に用いられる冷凍機油の基油を 含有するものであることが好ましい。 これにより、 冷凍機部品の品質低 下及び冷媒循環システムへの加工油の混入の防止並びに加工精度の向上 をより高水準で達成でき、 更には加工油が冷媒循環システムに混入した 場合であってもスラッジの生成を十分に防止することができる。 In the present invention, it is preferable that the processing oil contains a base oil of a refrigerating machine oil used for a refrigerating machine. This will reduce the quality of refrigeration parts, prevent processing oil from entering the refrigerant circulation system, and improve processing accuracy. Can be achieved at a higher level, and even when processing oil is mixed into the refrigerant circulation system, sludge generation can be sufficiently prevented.
また、 本発明においては、 加工油がエステルを基油とするものである ことが好ましい。 冷凍機油の基油がエステルであり、 そのエステルを含 有する加工油を用いて冷凍機部品の切削 ·研削加工を行うと、 加工油の 供給量が極微量であっても十分に高い加工精度を達成することができ、 工具等の摩耗も少なく、 十分に効率よく切削 ·研削加工を行うことがで き、 更には加工油が冷媒循環システムに混入した場合のスラッジ生成防 止効果が高められる傾向にある。  Further, in the present invention, it is preferable that the processing oil has an ester as a base oil. Ester is the base oil of refrigerating machine oil, and cutting and grinding of refrigerating machine parts using processing oil containing the ester provides sufficiently high processing accuracy even when the supply amount of processing oil is extremely small. Cutting and grinding can be performed with sufficient efficiency, and the effect of preventing sludge formation when processing oil enters the refrigerant circulation system tends to be enhanced. It is in.
図面の簡単な説明 BRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES
図 1は、 本発明において好適に用いられる工作機械の一例を示す概略 構成図である。  FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an example of a machine tool suitably used in the present invention.
図 2は、 実施例における摩擦特性評価試験に用いられた装置を示す説 明図である。  FIG. 2 is an explanatory diagram showing an apparatus used for a frictional characteristic evaluation test in Examples.
発明を実施するための最良の形態 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
以下、 本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。  Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
(冷凍機部品)  (Refrigerator parts)
本発明の切削 ■研削加工方法によって得られる冷凍機部品とは、 圧縮 機、 凝縮器、 膨張機構、 蒸発器等を備える冷媒循環システムを構成する 金属製部品をいう。 このよ うな冷媒循環システムを有する冷凍機器とし ては、 具体的には、 ルームエアコン、 パッケージエアコン、 冷蔵庫、 自 動車用エアコン、 除湿機、 冷凍庫、 冷凍冷蔵倉庫、 自動販売機、 ショー ケース、 化学プラントの冷却装置等が挙げられる。  Cutting of the present invention (1) The refrigerator component obtained by the grinding method is a metal component that constitutes a refrigerant circulation system including a compressor, a condenser, an expansion mechanism, an evaporator, and the like. Specific examples of refrigeration equipment having such a refrigerant circulation system include room air conditioners, packaged air conditioners, refrigerators, vehicle air conditioners, dehumidifiers, freezers, freezer and refrigerated warehouses, vending machines, showcases, and chemical plants. Cooling device and the like.
これらの冷凍機器が備える冷媒循環システムは、 材質や加工方法等が 異なる複数の冷凍機部品によって構成されるものである。 そして、 従来 の方法で冷凍機部品の切削 '研削加工を行う際には、 冷凍機部品の材質 や加工方法に適した加工油を冷凍機部品毎に選定する必要があった。 これに対して、 本発明の冷凍機部品の切削 ·研削加工方法によれば、 十分に高い加工精度が達成され、 また添加剤による腐食等の悪影響が十 分に抑制されるので、 例えば 1種の加工油で複数種の冷凍機部品を加工 することができる。 従って、 本発明の冷凍機部品の切削 ·研削加工方法 は、 切削 ■研削加工工程における効率の向上、 低コス ト化及び省スぺー ス化を可能とする点で非常に有用である。 更には、 1つの工作機械で加 ェできる冷凍機部品の種類が増加するので、 この点からも切削 ·研削加 ェ工程における効率の向上、 低コス ト化及び省スペース化が可能となる 上記の冷凍機器を構成する冷凍機部品の中でも、 圧縮機を構成する部 品、 特に切削 ·研削加工後に表面処理 (リン酸被膜処理、 P V D処理、 D L C処理等) が施される部品の切削 ·研削加工を行う際に、 本発明の 冷凍機部品の切削 ·研削加工方法は優れた効果を発揮する。 なお、 圧縮 機としては、 開放型、 密閉型、 半密閉型のいずれであってもよく、 また 、 圧縮機の型式としては、 往復動型、 ロータリーベーン型、 ローリング ピス トン型、 スク ロール型、 スク リ ュー型等が挙げられる。 The refrigerant circulation system provided in these refrigerating devices is configured by a plurality of refrigerating machine components having different materials, processing methods, and the like. When cutting and grinding a refrigerator component by a conventional method, the material of the refrigerator component is It was necessary to select a processing oil suitable for the processing method for each refrigerator component. On the other hand, according to the method for cutting and grinding a refrigerator component of the present invention, a sufficiently high processing accuracy is achieved and the adverse effects such as corrosion due to additives are sufficiently suppressed. Multiple types of refrigerator components can be processed with this processing oil. Therefore, the method for cutting and grinding a refrigerator component according to the present invention is very useful in that it can improve the efficiency of the cutting (1) grinding process, reduce costs and save space. Furthermore, the number of types of refrigerator components that can be processed by a single machine tool increases, which also improves the efficiency of the cutting / grinding process, reduces costs and saves space. Among the refrigerator components that make up refrigeration equipment, the components that make up the compressor, especially those that are subjected to surface treatment (phosphate coating, PVD, DLC, etc.) after cutting and grinding When performing the method, the method of cutting and grinding a refrigerator component of the present invention exhibits excellent effects. The compressor may be an open type, a closed type, or a semi-closed type, and the type of the compressor may be a reciprocating type, a rotary vane type, a rolling piston type, a scroll type, or the like. Screw type and the like can be mentioned.
往復動型圧縮機を構成する部品としては、 具体的には、 ブロック、 シ ャフ ト、 ベアリ ング、 コンロ ッ ド、 ピス トンピン、 ピス トン、 シリンダ、 ロータ等が挙げられる。  Specific examples of components that constitute the reciprocating compressor include blocks, shafts, bearings, conrods, piston pins, pistons, cylinders, rotors, and the like.
ロータリーベーン型圧縮機を構成する部品としては、 具体的には、 ブ ロ ック、 シャフ ト、 ベアリ ング、 ベーン、 シリ ンダ、 ロータ等が挙げら れる。  Specific examples of components constituting the rotary vane compressor include a block, a shaft, a bearing, a vane, a cylinder, a rotor, and the like.
ローリングビス トン型圧縮機を構成する部品と しては、 具体的には、 ブロ ック、 シャフ ト、 ベアリ ング、 ベーン、 シリ ンダ、 ローリ ングピス トン等が挙げられる。 スクロール型圧縮機を構成する部品としては、具体的には、シャフ ト、 ベアリング、 固定スクロール、 旋回スクロール、 オルダムリ ング等が挙 げられる。 Specific examples of components that make up the rolling biston compressor include blocks, shafts, bearings, vanes, cylinders, rolling pistons, and the like. Specific examples of the components that constitute the scroll compressor include shafts, bearings, fixed scrolls, orbiting scrolls, and Oldham rings.
スク リュー型圧縮機を構成する部品としては、 具体的には、 シャフ ト 、 ベアリング、 雄ロータ、 雌ロータ等が挙げられる。  Specifically, the components that make up the screw compressor include a shaft, a bearing, a male rotor, a female rotor, and the like.
これらの冷凍機部品を用いた冷媒循環システムにおいては、 非塩素含 有冷媒が用いられる。  In a refrigerant circulation system using these refrigerator components, a non-chlorine-containing refrigerant is used.
(非塩素含有冷媒)  (Non-chlorine containing refrigerant)
本発明でいう非塩素含有冷媒とは、 非塩素含有フロンであるハイ ドロ フルォ口カーボン (HF C) の他、 パーフルォロエーテル類等の含フッ 素エーテル系冷媒、 ジメチルエーテル等の非フッ素含有エーテル系冷媒 及ぴ二酸化炭素や炭化水素等の自然系冷媒を包含するものである。 本発 明にかかる冷凍機器においては、 これらの非塩素含有冷媒のうちの 1種 が単独で、 あるいは 2種以上を組み合わせて用いられる。  The non-chlorine-containing refrigerant referred to in the present invention includes non-fluorine-containing refrigerants such as perfluoroethers and non-fluorine-containing refrigerants such as dimethyl ether, in addition to hydrofluorocarbon (HF C) which is a non-chlorine-containing Freon. It includes ether-based refrigerants and natural refrigerants such as carbon dioxide and hydrocarbons. In the refrigeration equipment according to the present invention, one of these non-chlorine-containing refrigerants is used alone or in combination of two or more.
ハイ ドロフルォロカーボンとしては、 炭素数 1〜 3、 好ましくは 1〜 Hydrofluorocarbons have 1 to 3 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms.
2のハイ ドロフ/レオ口カーボンが挙げられる。 具体的には、 ジフノレオ口 メタン (HF C— 3 2)、 ト リフルォロメタン (H F C - 2 3 )、 ペンタ フルォロェタン ( H F C— 1 2 5 )、 1, 1 , 2, 2—テ トラフルォロェ タン (HF C— 1 3 4)、 1 , 1, 1, 2—テ トラフルォロエタン (Ή F C一 1 3 4 a )、 1 , 1, 1一 ト リフルォロエタン (HF C— 1 4 3 a )、2 Hydlov / Leo mouth carbon. Specifically, methane (HF C-32), trifluoromethane (HFC-23), pentafluoroethane (HFC-125), 1,1,2,2-tetrafluoroethane (HF C-) 1 3 4), 1,1,1,2—tetrafluoroethane (ΉFC-134a), 1,1,1 trifluoroethane (HF C—143a),
1, 1—ジフルォロェタン (HF C- 1 5 2 a ) 等の HF C、 又はこれ らの 2種以上の混合物等が挙げられる。 HF C冷媒の種類は用途や要求 性能に応じて適宜選択されるが、 例えば HF C - 3 2単独; HF C— 2 3単独; HF C— 1 3 4 a単独 ; H F C— 1 2 5単独 ; H F C _ 1 3 4 a ZHF C— 3 2 = 6 0〜 8 0質量0/。/4 0〜 2 0質量。 /。の混合物 ; HExamples include HFC such as 1,1-difluoroethane (HFC-152a), or a mixture of two or more thereof. The type of HFC refrigerant is appropriately selected depending on the application and required performance. For example, HFC-32 alone; HFC-23 alone; HFC-134a alone; HFC-125 alone; HFC_13 4a ZHF C—32 = 60-80 mass 0 /. / 40 to 20 mass. /. A mixture of H
F C - 3 2 /H F C— 1 2 5 = 4 0〜 7 0質量%76 0〜 3 0質量0 /0の 混合物 ; H F C— 1 2 5 /H F C _ 1 4 3 a = 4 0〜 6 0質量% 6 0 〜 4 0質量%の混合物; H F C— 1 3 4 a ZHF C— 3 2 /H F C - 1 2 5 = 6 0質量%Z 3 0質量%Z 1 0質量%の混合物 ; H F C— 1 3 4 a /H F C - 3 2 /H F C— 1 2 5 = 4 0〜 7 0質量。/。/ 1 5〜 3 5質 量%/ 5〜 4 0質量%の混合物 ; H F C— 1 2 5 /H F C - 1 3 4 a /FC - 3 2 / HFC- 1 2 5 = 4 0~ 7 0 wt% 76 0-3 0 weight 0/0 Mixture; HFC—125 / HFC — 144 a = 40-60% by mass Mixture of 60-40% by mass; HFC—134a ZHF C—32 / HFC—125 = A mixture of 60% by mass Z 30% by mass Z 10% by mass; HFC-134a / HFC-32 / HFC-125 = 40 to 70% by mass. /. / 15 to 35 mass% / 5 to 40 mass% mixture; HFC-125 / HFC-134a /
H F C— 1 4 3 a = 3 5〜 5 5質量% 1〜 1 5質量% 4 0〜 6 0質 量。 /0の混合物等が好ましい例として挙げられる。 更に具体的には、 HF C - 1 3 4 a /H F C一 3 2 = 7 0 / 3 0質量%の混合物; H F C _ 3 2 /H F C— 1 2 5 = 6 0 /4 0質量%の混合物 ; H F C— 3 2 /H F C一 1 2 5 = 5 0 / 5 0質量0/。の混合物 (R 4 1 0 A ) ; H F C - 3 2 /HFC—14 3 a = 35 to 55 mass% 1 to 15 mass% 40 to 60 mass. / 0 mixture is a preferred example. More specifically, a mixture of HFC-134a / HFC-132 = 70/30% by mass; a mixture of HFC_32 / HFC-125 = 60/40% by mass; HFC-32 / HFC-125 = 50/50 mass 0 /. Mixture of (R 4 10 A); HFC-3 2 /
H F C - 1 2 5 = 4 5 / 5 5質量%の混合物 (R 4 1 0 B ); H F C - 1 2 5 /H F C - 1 4 3 a = 5 0 / 5 0質量%の混合物 (R 5 0 7 C); H F C— 3 2 /U. F C - 1 2 5 /H F C - 1 3 4 a = 3 0 / 1 0 / 6 0質 量0 /。の混合物 ; H F C— 3 2 / H F C - 1 2 5 /H F C— 1 3 4 a = 2 3 / 2 5 / 5 2質量%の混合物 (R 4 0 7 C ); H F C - 3 2 /H F C -HFC-125 = 45/55% by mass mixture (R410B); HFC-125 / HFC-143a = 50/50% by mass mixture (R507 C); HFC—32 / U. FC-125 / HFC-134a = 30/10/60 Mass 0 /. Mixture of HFC-32 / HFC-125 / HFC-134a = 23/25/52 2% by mass (R407C); HFC-32 / HFC-
1 2 5 /H F C - 1 3 4 a = 2 5 / l 5 / 6 0質量0 /。の混合物 (R 4 0 7 E ); H F C - 1 2 5 /H F C一 1 3 4 a /H F C— 1 4 3 a = 4 4 / 4ノ 5 2質量 °/0の混合物 (R 4 0 4 A) 等が挙げられる。 12 5 / HFC-13 4 a = 25 / l 5/60 mass 0 /. Mixture of (R407E); HFC-125 / HFC-134a / HFC-143a = 44 / 4no52 mass ° / 0 mixture (R404A) And the like.
また、 自然系冷媒としては二酸化炭素や炭化水素等が挙げられる。 炭 化水素冷媒としては、 2 5 °C、 1気圧で気体のものが好ましく用いられ る。 具体的には炭素数 1〜 5、 好ましくは 1 〜 4のアルカン、 シクロア ルカン、 アルケン又はこれらの混合物である。 具体的には例えば、 メタ ン、 エチレン、 ェタン、 プロ ピレン、 プロパン、 シク ロプロノ ン、 ブタ ン、 ィ ソブタン、 シク ロブタン、 メチノレシク ロプロノ、 °ン又はこれらの 2 種以上の混合物等が挙げられ、 中でも、 プロパン、 ブタン、 イ ソブタン 又はこれらの混合物が好ましく用いられる。 (冷凍機油) . In addition, examples of natural refrigerants include carbon dioxide and hydrocarbons. As the hydrocarbon refrigerant, a gaseous refrigerant at 25 ° C. and 1 atm is preferably used. Specifically, it is an alkane, cycloalkane, alkene or a mixture thereof having 1 to 5, preferably 1 to 4 carbon atoms. Specifically, for example, methane, ethylene, ethane, propylene, propane, cycloprononone, butane, isobutane, cyclobutane, methinolesicycloprono, ethanol or a mixture of two or more of these are mentioned. , Propane, butane, isobutane or a mixture thereof is preferably used. (Refrigeration oil).
上記の冷凍機部品により構成される非塩素含有冷媒冷凍機器の冷媒循 環システムには、 通常、 鉱油、 合成油又はこれらの混合物を基油とする 冷凍機油が用いられる。  In the refrigerant circulation system of the non-chlorine-containing refrigerant refrigeration equipment constituted by the above refrigeration parts, refrigeration oil based on mineral oil, synthetic oil or a mixture thereof is usually used.
本発明にかかる冷凍機油のうち、 鉱油としては、 具体的には、 原油を 常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、 溶剤脱れき、 溶剤抽出、 水素化分解、 溶剤脱ろう、 接触脱ろう、 水素化精製、 硫酸洗 浄、 白土処理の 1種若しくは 2種以上の精製手段を適宜組み合わせて適 用して得られるパラフィン系又はナフテン系の鉱油等が挙げられる。 また、 合成油としては、 具体的には例えば、 ポリオレフイン、 アルキ ノレベンゼン、 エステル、 エーテル、 シリケ一ト、 ポリシロキサン等が挙 げられる。  Among the refrigerating machine oils according to the present invention, as the mineral oil, specifically, a lubricating oil fraction obtained by atmospheric distillation and vacuum distillation of crude oil is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, Examples include paraffinic or naphthenic mineral oils obtained by appropriately combining one or more purification means of solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment. Further, specific examples of the synthetic oil include polyolefin, alkynolebenzene, ester, ether, silicate, and polysiloxane.
本発明において用いられるポリオレフインとしては、炭素数 2〜 1 6、 好ましくは 2〜 1 2のォレフィンの単独重合体又は共重合体、 並ぴにこ れらの水素化物等が挙げられる。 ポリオレフインが構造の異なる 2種以 上のォレフィンの共重合体である場合、 当該共重合体におけるモノマー 比やモノマー配列は特に制限されず、 ランダム共重合体、 交互共重合体 及ぴブロック共重合体のいずれもが使用できる。  Examples of the polyolefin used in the present invention include homopolymers or copolymers of olefins having 2 to 16 carbon atoms, preferably 2 to 12 carbon atoms, and hydrides thereof. When the polyolefin is a copolymer of two or more olefins having different structures, the monomer ratio and the monomer arrangement in the copolymer are not particularly limited, and a random copolymer, an alternating copolymer, and a block copolymer may be used. Any of these can be used.
本発明にかかるポリオレフィンを形成するォレフィンモノマ一は、 a ーォレフイン、 内部ォレフィンのいずれであってもよく、 また直鎖状ォ レフイン、 分枝状ォレフィンのいずれであってもよい。  The olefin monomer forming the polyolefin according to the present invention may be any of a-olefin and internal olefin, and may be any of linear olefin and branched olefin.
本発明にかかるポリオレフィンを製造する際に使用可能なォレフィン と しては、 具体的には、 エチレン、 プロピレン、 1 —プテン、 2—ブテ ン、 イソブテン、 直鎖状又は分枝状のペンテン ( ひーォレフイン、 内部 ォレフィンを含む)、 直鎖状又は分枝状のへキセン ( α—ォレフイン、 内 部ォレフインを含む)、 直鎖状又は分枝状のヘプテン ( ひーォレフイン、 内部ォレフィンを含む)、直鎖状又は分枝状のオタテン( α—ォレフィン、 内部ォレフィンを含む)、 直鎖状又は分枝状のノネン ( α—ォレフィン、 内部ォレフィンを含む)、 直鎖状又は分枝状のデセン ( α—ォレフイン、 内部ォレフィンを含む)、直鎖状又は分枝状のゥンデセン ( ひーォレフィ ン、 内部ォレフィンを含む)、 直鎖状又は分枝状のドデセン ( α —ォレフ イン、 內部ォレフインを含む)、 直鎖状又は分枝状のトリデセン ( ひーォ レフイン、内部ォレフィンを含む)、直鎖状又は分枝状のテトラデセン( cx ーォレフイン、 内部ォレフィンを含む)、直鎖状又は分枝状のペンタデセ ン ( α —ォレフィン、 内部ォレフィンを含む)、 直鎖状又は分枝状のへキ サデセン ( ひーォレフイン、 内部ォレフィンを含む) 及びこれらの混合 物等が挙げられるが、 中でも、 エチレン、 プロピレン、 1 -ブテン、 2 ーブテン、 イソブテン、 炭素数 5〜 1 2の α —ォレフィン及びこれらの 混合物等が好ましく用いれられる。 更には、 炭素数 5〜 1 2の α—ォレ フィンの中でも、 1—ォクテン、 1 —デセン、 1 一 ドデセン及びこれら の混合物がより好ましい。 Specific examples of the olefins that can be used in producing the polyolefin according to the present invention include ethylene, propylene, 1-butene, 2-butene, isobutene, linear or branched pentene ( Linear or branched hexene (including α-olefin, internal olefin), linear or branched hepten (including olefin, internal olefin) Linear or branched otaten (including α-olefin and internal olefin), linear or branched nonene (including α-olefin and internal olefin), linear or Branched decene (including α-olefin and internal olefin), linear or branched pendene (including hyolefine and internal olefin), linear or branched dodecene (α-olefin) , 內 part olefin, linear or branched tridecene (including thio olefin, internal olefin), linear or branched tetradecene (including cx olefin, internal olefin), linear Or branched pentadecene (including α-olefin and internal olefins), linear or branched hexadecene (including hyolefin and internal olefins) Beauty While such mixtures thereof, among others, ethylene, propylene, 1 - butene, 2-butene, isobutene, the number 5-1 2 carbon alpha - Orefin and mixtures thereof and the like can be be used preferably. Further, among α -olefins having 5 to 12 carbon atoms, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene and a mixture thereof are more preferable.
本発明にかかるポリオレフィンは任意の方法で製造することができる c 例えば、 触媒を用いずに熱反応によって製造することができる他、 過酸 化ベンゾィル等の有機過酸化物触媒;塩化アルミニウム、 塩化アルミ二 ゥムー多価アルコール系、 塩化アルミユウム—四塩化チタン系、 塩化ァ ルミニゥムーアルキル錫ハラィ ド系、 フッ化ホウ素等のフリーデルクラ フッ型触媒;有機塩化アルミニウム一四塩化チタン系、 有機アルミ -ゥ ム一四塩化チタン系等のチーグラー型触媒 ; アルミノキサンージルコノ セン系、 イオン性化合物ージルコノセン系等のメタ口セン型触媒 ;塩化 アルミユウムー塩基系、 フッ化ホウ素一塩基系等のルイス酸コンプレツ タス型触媒等の公知の触媒系を用いて、 上記のォレフィンを単独重合又 は共重合させることで製造することができる。 本発明の基油成分には、 上記したポリオレフインを用いることができ るが、 当該ポリオレフインは通常二重結合を有しているので、 その熱 - 酸化安定性を考慮すると、 重合体中の二重結合を水素化した、 いわゆる ポリオレフイ ンの水素化物を、 基油と して用いるのが好ましい。 ポリオ レフインの水素化物の製造方法としては特に制限されないが、 例えば、 ポリオレフィンを公知の水素化触媒の存在下で水素で水素化し、 ポリオ レフィン中に存在する二重結合を飽和化することによって、 ポリオレフ ィンの水素化物を得ることができる。 また、 使用触媒を選択することに よって、 ォレフィンの重合と重合体の水素化という 2工程を経ることな く、 ォレフィンの重合と重合体中に存在する二重結合の水素化を 1工程 で完遂させることも可能である。 The polyolefin according to the present invention can be produced by any method. C For example, it can be produced by a thermal reaction without using a catalyst, and an organic peroxide catalyst such as benzoyl peroxide; aluminum chloride, aluminum chloride Friedel-Claf type catalysts such as dimethyl polyhydric alcohol, aluminum chloride-titanium tetrachloride, aluminum chloride tin hydride, boron fluoride, etc .; organic aluminum chloride, titanium tetrachloride, organic aluminum Ziegler-type catalyst such as titanium tetrachloride; Meta-open catalyst such as aluminoxane-zirconocene and ionic compound-zirconocene; Lewis acid complex such as aluminum chloride-base and boron fluoride monobasic The above-mentioned olefins are homopolymerized or copolymerized using a known catalyst system such as a Tas type catalyst. It can be produced by. As the base oil component of the present invention, the above-described polyolefin can be used. However, since the polyolefin generally has a double bond, the double olefin in the polymer is taken into consideration in consideration of its thermo-oxidative stability. It is preferable to use a so-called polyolefin hydride having hydrogenated bonds as the base oil. The method for producing the hydride of polyolefin is not particularly limited. For example, polyolefin is hydrogenated with hydrogen in the presence of a known hydrogenation catalyst to saturate the double bond present in polyolefin, thereby obtaining polyolefin. Hydride of quinone can be obtained. In addition, by selecting the catalyst to be used, polymerization of the olefin and hydrogenation of the double bond present in the polymer can be completed in one step without going through the two steps of the polymerization of the olefin and the hydrogenation of the polymer. It is also possible to make it.
本発明にかかるポリオレフィンの中にあって、 エチレン一プロピレン 共重合体、ポリブテン(ナフサ熱分解の際に副生するブタンープテン( 1 ープテン、 2—ブテン及びイソブテンの混合物) 留分の重合によって得 られる共重合体)、 1—ォクテンォリ ゴマー、 1—デセンオリ ゴマー、 1 -ドデセンォリ ゴマー並びにこれらの水素化物、 更にはこれらの混合物 等が、 熱 ·酸化安定性、 粘度一温度特性、 低温流動性に優れている点で 好ましく、 特にエチレン一プロピレン共重合体水素化物、 ポリブテン水 素化物、 1 一オタテンオリ ゴマー水素化物、 1ーデセンオリゴマー水素 化物、 1 -ドデセンォリゴマ一水素化物並びにこれらの混合物が好まし い。  Among the polyolefins according to the present invention, an ethylene-propylene copolymer and a copolymer obtained by polymerization of a polybutene (butane-butene (a mixture of 1-butene, 2-butene and isobutene) by-produced during naphtha pyrolysis) fraction Polymers), 1-octene oligomers, 1-decene oligomers, 1-dodecene oligomers, hydrides thereof, and mixtures thereof have excellent heat / oxidation stability, viscosity-temperature characteristics, and low-temperature fluidity. In particular, hydrides of ethylene-propylene copolymers, hydrides of polybutene, hydrides of 1-otene oligomer, hydrides of 1-decene oligomer, 1-dodecene oligomers, and mixtures thereof are preferred.
なお、 潤滑油用基油として現在市販されているエチレン一プロピレン 共重合体、 ポリプテン及びポリ一 α—ォレフイン等の合成油は、 通常、 その二重結合が既に水素化されているものであり、 これらの市販品も本 発明の基油と して用いることができる。  Incidentally, synthetic oils such as ethylene-propylene copolymer, polybutene and poly-α-olefin currently commercially available as base oils for lubricating oils usually have double bonds already hydrogenated, These commercially available products can also be used as the base oil of the present invention.
本発明において用いられるアルキルベンゼンとしては、 任意のものが 使用可能であるが、 炭素数 1〜4 0のアルキル基を 1〜 4個有するもの が好ましく用いられる。 As the alkylbenzene used in the present invention, any one may be used. Although it can be used, those having 1 to 4 alkyl groups having 1 to 40 carbon atoms are preferably used.
ここで、 炭素数 1〜 4 0のアルキル基としては、 具体的には、 メチル 基、 ェチル基、 プロピル基 (すべての異性体を含む)、 ブチル基 (すべて の異性体を含む)、ペンチル基(すべての異性体を含む)、へキシル基(す ベての異性体を含む)、 ヘプチル基 (すべての異性体を含む)、 ォクチル 基 (すべての異性体を含む)、 ノニル基 (すべての異性体を含む)、 デシ ル基(すべての異性体を含む)、 ゥンデシル基(すべての異性体を含む)、 ドデシル基 (すべての異性体を含む)、 トリデシル基 (すべての異性体を 含む)、 テトラデシル基 (すべての異性体を含む)、 ペンタデシル基 (す ベての異性体を含む)、 へキサデシル基 (すべての異性体を含む)、 ヘプ タデシル基 (すべての異性体を含む)、 ォクタデシル基 (すべての異性体 を含む)、 ノナデシル基 (すべての異性体を含む)、 ィコシル基 (すべて の異性体を含む)、 ヘンイコンル基 (すべての異性体を含む)、 ドコシル 基 (すべての異性体を含む)、 ト リコシル基 (すべての異性体を含む)、 テトラコシル基 (すべての異性体を含む)、 ペンタコシル基 (すべての異 性体を含む)、 へキサコシル基 (すべての異性体を含む)、 ヘプタコシル 基(すべての異性体を含む)、ォクタコシル基(すべての異性体を含む)、 ノナコシル基 (すべての異性体を含む)、 トリアコンチル基 (すべての異 性体を含む)、 ヘントリアコンチル基 (すべての異性体を含む)、 ドトリ ァコンチル基 (すべての異性体を含む)、 トリ トリアコンチル基 (すべて の異性体を含む)、 テトラ トリアコンチル基 (すべての異性体を含む)、 ペンタ トリアコンチル基 (すべての異性体を含む)、へキサトリアコンチ ル基 (すべての異性体を含む)、 ヘプタ トリアコンチル基 (すべての異性 体を含む)、 ォクタ トリアコンチル基 (すべての異性体を含む)、 ノナト リアコンチル基 (すべての異性体を含む)、 テトラコンチル基 (すべての 異性体を含む) 等が挙げられる。 Here, specific examples of the alkyl group having 1 to 40 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group (including all isomers), a butyl group (including all isomers), and a pentyl group. (Including all isomers), hexyl group (including all isomers), heptyl group (including all isomers), octyl group (including all isomers), nonyl group (including all isomers) Decyl group (including all isomers), decyl group (including all isomers), dodecyl group (including all isomers), tridecyl group (including all isomers) , Tetradecyl group (including all isomers), pentadecyl group (including all isomers), hexadecyl group (including all isomers), heptadecyl group (including all isomers), octadecyl Base (Including all isomers), nonadecyl group (including all isomers), icosyl group (including all isomers), henicol group (including all isomers), docosyl group (including all isomers) Tricosyl group (including all isomers), tetracosyl group (including all isomers), pentacosyl group (including all isomers), hexacosyl group (including all isomers), Heptacosyl group (including all isomers), octacosyl group (including all isomers), nonacosyl group (including all isomers), triacontyl group (including all isomers), Hentriacontyl group (including all isomers) All triisocontyl groups (including all isomers), tritriacontyl group (including all isomers), tritriacontyl group (including all isomers), Acontyl group (including all isomers), pentatriacontyl group (including all isomers), hexatriacontyl group (including all isomers), heptatriacontyl group (including all isomers), octatriacontyl Group (including all isomers), nonatriacontyl group (including all isomers), tetracontyl group (including all isomers) Including isomers).
本発明にかかるアルキルベンゼンが有するアルキル基は直鎖状、 分枝 状のいずれであってもよいが、 熱 · 化学的安定性及び粘度特性の点から 分枝状アルキル基であることが好ましく、 特に、 入手可能性の点から、 プロピレン、 ブテン、 ィソプチレン等のォレフィ ンのオリ ゴマーから誘 導される分枝状アルキル基であることがより好ましい。  The alkyl group of the alkylbenzene according to the present invention may be linear or branched, but is preferably a branched alkyl group in terms of thermo-chemical stability and viscosity characteristics, and in particular, From the viewpoint of availability, a branched alkyl group derived from an oligomer of an olefin such as propylene, butene, or isoptylene is more preferable.
本発明にかかるアルキルベンゼンが有するアルキル基の個数は、 前述 の通り 1〜 4個が好ましいが、 熱 . 化学的安定性及び入手可能性の点か ら 1個又は 2個のアルキル基を有するアルキルベンゼン、 すなわちモノ ァノレキルベンゼン、 ジアルキルベンゼン又はこれらの混合物が最も好ま しい。  The number of alkyl groups in the alkylbenzene according to the present invention is preferably 1 to 4 as described above, but from the viewpoint of thermal and chemical stability and availability, alkylbenzene having 1 or 2 alkyl groups, That is, monophenol alkylbenzene, dialkylbenzene or a mixture thereof is most preferred.
またもちろんのこと、 ァノレキノレベンゼンと しては、 単一の構造のアル キルベンゼンだけでなく、 異なる構造を有するアルキルベンゼンの混合 物であってもよい。  Of course, the phenolic benzene may be a mixture of alkylbenzenes having different structures as well as alkylbenzenes having a single structure.
本発明にかかるアルキルベンゼンの製造方法は任意であり、 何ら限定 されるものでないが、 例えば、 アルキル化触媒の存在下、 芳香族化合物 とアルキル化剤とを反応させることによってアルキルベンゼンを得るこ とができる。  The method for producing alkylbenzene according to the present invention is optional and is not limited at all. For example, alkylbenzene can be obtained by reacting an aromatic compound with an alkylating agent in the presence of an alkylation catalyst. .
原料となる芳香族化合物と しては、具体的には、ベンゼン、 トルエン、 キシレン、 ェチノレベンゼン、 メチノレエチノレベンゼン、 ジェチノレベンゼン 及びこれらの混合物等が挙げられる。 またアルキル化剤と しては、 具体 的には、 エチレン、 プロ ピレン、 ブテン、 ィソブチレン等の低級モノォ レフイ ン、 好ましくはプロピレンの重合によって得られる炭素数 6〜4 0の直鎖状又は分枝状のォレフィン ; ワックス、 重質油、 石油留分、 ポ リエチレン、 ポリプロ ピレン等の熱分解によって得られる炭素数 6〜4 0の直鎖状又は分枝状のォレフィン ; 灯油、 軽油等の石油留分から n— パラフィンを分離し、 これを触媒によりォレフィン化することによって 得られる炭素数 9〜 4 0の直鎖状ォレフィ ン、 並びにこれらの混合物等 が挙げられる。 Specific examples of the aromatic compound serving as a raw material include benzene, toluene, xylene, ethynolebenzene, methynoleethynolebenzene, ethynolebenzene, and mixtures thereof. As the alkylating agent, specifically, lower monoolefins such as ethylene, propylene, butene, and isobutylene, preferably linear or branched having 6 to 40 carbon atoms obtained by polymerization of propylene. Linear olefins having 6 to 40 carbon atoms obtained by pyrolysis of wax, heavy oil, petroleum fraction, polyethylene, propylene, etc .; petroleum fractions such as kerosene and gas oil Minutes to n— Examples thereof include a linear olefin having 9 to 40 carbon atoms obtained by separating paraffin and olefining the paraffin with a catalyst, and a mixture thereof.
また、 アルキル化触媒と しては、 塩化アルミニウム、 塩化亜鉛等のフ リーデルクラフツ型触媒 ; 硫酸、 リ ン酸、 ケィタングステン酸、 フッ化 水素酸、 活性白土等の酸性触媒、 等の公知の触媒が挙げられる。  Examples of the alkylation catalyst include known catalysts such as a Freedel Crafts type catalyst such as aluminum chloride and zinc chloride; acidic catalysts such as sulfuric acid, phosphoric acid, kytungstic acid, hydrofluoric acid, and activated clay. Is mentioned.
本発明において用いられるエステルと しては、 二塩基酸エステル、 ポ リオールエステル、 コンプレックスエステル、 炭酸エステル等が挙げら れる。 なお、 本究明において、 エステルを構成する酸成分及ぴアルコー ル成分と して二塩基酸等の多塩基酸や多価アルコールを用いて得られる エステルは、 カルボン酸基又は水酸基の全てがエステル化された完全ェ ステル化物、 カルボン酸基又は水酸基の一部がエステル化されずに残存 している部分エステル化物のいずれであってもよいが、 完全エステル化 物であることが好ましい。  Examples of the esters used in the present invention include dibasic acid esters, polyol esters, complex esters, and carbonate esters. In this study, esters obtained by using polybasic acids such as dibasic acids or polyhydric alcohols as the acid component and the alcohol component of the ester were obtained by esterification of all carboxylic acid groups or hydroxyl groups. It may be any of the obtained completely esterified product or a partially esterified product in which a part of the carboxylic acid group or the hydroxyl group remains without being esterified, but is preferably a completely esterified product.
本発明にかかる二塩基酸エステルと しては、ダルタル酸、アジピン酸、 ピメ リン酸、 スベリ ン酸、 ァゼライン酸、 セバシン酸等の炭素数 5〜 1 0の鎖状二塩基酸 ; シクロへキサン一 1 , 2—ジカルボン酸、 4ーシク 口へキセン— 1 , 2—ジカルボン酸等の炭素数 8〜 1 2の脂環式二塩基 酸と、  Examples of the dibasic acid ester according to the present invention include a linear dibasic acid having 5 to 10 carbon atoms, such as daltaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, and sebacic acid; An alicyclic dibasic acid having 8 to 12 carbon atoms such as xan-1,2-dicarboxylic acid and 4-six-hexene-1,2-dicarboxylic acid;
メタノール、 エタノール、 直鎖状又は分岐状のプロパノール、 直鎖状又 は分岐状のブタノール、 直鎖状又は分岐状のペンタノール、 直鎖状又は 分岐状のへキサノール、 直鎖状又は分岐状のへプタノール、 直鎖状又は 分岐状のォクタノール、 直鎖状又は分岐状のノナノール、 直鎖状又は分 岐状のデカノール、 直鎖状又は分岐状のゥンデ力ノール、 直鎖状又は分 岐状の ドデカノール、 直鎖状又は分岐状の トリデカノール、 直鎖状又は 分岐状のテ トラデカノール、 直鎖状又は分岐状のペンタデカノール、 直 鎖状又は分岐状のへキサデ力ノール、 直鎖状又は分岐状のオタタデカノ ール、 直鎖状又は分岐状のノナデ力ノール、 直鎖状又は分岐状のィコサ ノール、 直鎖状又は分岐状のヘンィコサノール、 直鎖状又は分岐状の ド コサノール、 直鎖状又は分岐状の ト リ コサノール、 直鎖状又は分岐状の テ トラコサノール等の炭素数 1〜 2 4の直鎖状又は分岐状の 1価アルコ 一ノレと Methanol, ethanol, linear or branched propanol, linear or branched butanol, linear or branched pentanol, linear or branched hexanol, linear or branched Heptanol, linear or branched octanol, linear or branched nonanol, linear or branched decanol, linear or branched pendanol, linear or branched Dodecanol, linear or branched tridecanol, linear or branched tetradecanol, linear or branched pentadecanol, direct Linear or branched hexadenicol, linear or branched otadadecanol, linear or branched nonadenicol, linear or branched icosanol, linear or branched C1-C24 linear or branched monovalent such as henycosanol, linear or branched docosanol, linear or branched tricosanol, linear or branched tetracosanol, etc. Arco Ichinore
のエステル、 並びにこれらの混合物が好ましく用いられる。 中でも、 ジ トリデシノレグルタレート、 ジ 2—ェチルへキシルアジペート、 ジイソデ シ /レアジペー ト、 ジ ト リデシノレアジペー ト、 ジ 2—ェチノレへキシ/レセバ ケー ト、 シク口へキサン一 1 , 2 _ジ力ノレボン酸とイソプタノーノレとの 二塩基酸エステル、 シクロへキサン一 1 , 2—ジカルボン酸と 2—ェチ ルへキサノールとの二塩基酸エステル、 シクロへキサン一 1 , 2—ジカ ルボン酸と 3, 5 , 5— ト リメチルへキサノールとの二塩基酸エステル、 4—シクロへキセン一 1 , 2—ジカルボン酸とイソブタノーノレとの二塩 基酸エステノレ、 4ーシクロへキセン一 1 , 2—ジカノレポン酸と 2—ェチ ノレへキサノーノレとの二塩基酸エステ /レ、 4—シクロへキセン一 1 , 2— ジカルボン酸と 3 , 5 , 5— ト リメチルへキサノールとの二塩基酸エス テル、 並びにこれらの混合物が特に好ましく用いられる。 And the mixture thereof are preferably used. Among them, ditridecinoleglutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl / raedipate, ditridecinorea dipate, di-2-ethynolehexyl / recipeate, and octahexyl-1-, 2 _ dibasic acid ester of diolenovonic acid and isoptananol, dibasic acid ester of cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid and 2-ethylhexanol, cyclohexane-11,2-dicarbone Dibasic acid ester of acid and 3,5,5-trimethylhexanol, dibasic acid ester of 4-cyclohexene1-1,2-dicarboxylic acid and isobutanol, Estenole of 4-cyclohexene1-1,2- The dibasic acid ester of dicanoleponic acid and 2-ethylhexanolene, and the diacid of 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid and 3,5,5-trimethylhexanol Motosan Es ether, and mixtures thereof are particularly preferred.
本発明において用いられるポリオールエステルと しては、 ジオール又 は水酸基を 3〜 2 0個有するポリオールと、 炭素数 6〜 2 0の脂肪酸と のエステルが好ましく用いられる。 ここで、 ジオールと しては、 具体的 には、 エチレングリ コール、 1 , 3—プロパンジォーノレ、 プロ ピレング リ コーノレ、 1 , 4一ブタンジォーノレ、 1 , 2—ブタンジォーノレ、 2—メ チノレー 1 , 3—プロノ、。ンジォ一ノレ、 1 , 5 —ペンタンジォーノレ、 ネオペ ンチノレグリ コーノレ、 1 , 6 一へキサンジ才ーノレ、 2ーェチノレ一 2—メチ ノレ一 1 , 3 一プロパンジォーノレ、 1 , 7 _ヘプタンジオール、 2—メチ ノレ一 2 —プロピノレー 1 , 3 —プロパンジォーノレ、 2, 2—ジェチノレー 1, 3—プロパンジオール、 1, 8 _オクタンジォーノレ、 1, 9ーノナンジ ォーノレ、 1 , 1 0—デカンジォーノレ、 1, 1 1 _ゥンデカンジオール、 1 , 1 2 - ドデカンジオール等が挙げられる。 As the polyol ester used in the present invention, an ester of a diol or a polyol having 3 to 20 hydroxyl groups and a fatty acid having 6 to 20 carbon atoms is preferably used. Here, specific examples of diols include ethylene glycol, 1,3-propanediole, propylene glycol, 1,4-butanediole, 1,2-butanediole, and 2-methylolane. , 3—Prono ,. 1,5—Pentanediole, Neopentinolegri Cornole, 1,6,1 Hexanediene, 2-Echinole-1, 2-Methylone1,3,1-Propanediole, 1,7_Heptane Diol, 2-meth Nore 2 —propinole 1, 3 —propanediole, 2,2-getinole 1,3-propanediol, 1,8 octanediole, 1,9-nonanediole, 1,10 0-decanediole, Examples thereof include 1,11-dendanediol and 1,12-dodecanediol.
また、 水酸基を 3〜 2 0個有するポリオールと しては、 具体的には、 ト リメチロ ーノレエタン、 ト リメチローノレプロパン、 ト リ メチローノレブタ ン、ジ一(ト リメチロールプロパン)、 ト リー(トリメチロールプロパン)、 ペンタエリ ス リ トーノレ、 ジー (ペンタエリ ス リ トーノレ)、 ト リ ー (ペンタ エリ ス リ トール)、 グリセリ ン、 ポリ グリセリ ン (グリセリ ンの 2〜 2 0 量体)、 1 , 3, 5—ペンタント リオ一ノレ、 ソルビトーノレ、 ソルビタン、 ソルビ トールグリセリ ン縮合物、 ア ド- トール、 ァラ ビ トール、 キシリ ト一ノレ、マンニ トール等の多価アルコール、キシロース、ァラビノース、 リ ボース、 ラムノース、 グノレコース、 フノレク トース、 ガラク トース、 マ ンノース、 ソノレポース、 セロ ビオース、 マノレ トース、 イ ソマノレトース、 トレハロース、 シュクロース、 ラフィ ノース、 ゲンチアノース、 メ レジ トース等の糖類、 並びにこれらの部分エーテル化物及ぴメチルダルコシ ド (配糖体) 等が挙げられる。  Examples of the polyol having 3 to 20 hydroxyl groups include trimethyloloneethane, trimethylolonepropane, trimethylolonebutane, di (trimethylolpropane), and tri (trimethylolpropane). Propane), pentaerythritol tonole, gee (pentaerythritol tonole), tree (pentaerythritol), glycerin, polyglycerin (2 to 20-mer of glycerin), 1, 3, 5 -Polyhydric alcohols such as pentant thiol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adotol, arabitol, xylitol, mannitol, xylose, arabinose, ribose, rhamnose, gnorecose , Funolectose, galactose, mannose, sonorepos, Examples thereof include saccharides such as cellobiose, manoletoose, isomarenotose, trehalose, sucrose, raffinose, gentianose, and melesitose, and partially etherified products thereof and methyldalcoside (glycoside).
更に、 脂肪酸と しては、 具体的には、 ペンタン酸、 へキサン酸、 ヘプ タン酸、 オクタン酸、 ノナン酸、 デカン酸、 ゥンデ力ン酸、 ドデカン酸、 ト リデカン酸、 テ トラデカン酸、 ペンタデカン酸、 へキサデカン酸、 へ プタデカン酸、 ォクタデカン酸、 ノナデカン酸、 ィコサン酸、 ォレイン 酸等の直鎖又は分岐のもの、 あるいはネオ酸 (α炭素原子が 4級炭素原 子である脂肪酸) 等が挙げられる。 これらの中でも、 吉草酸、 イソペン タン酸、 力プリ ン酸、 ペラルゴン酸、 2—メチルへキサン酸、 2—ェチ ノレペンタン酸、カプリル酸、 2—ェチノレへキサン酸、 ノノレマルノナン酸、 Further, as the fatty acids, specifically, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, pendenic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecane Acids, hexadecanoic acid, heptadecanoic acid, octadecanoic acid, nonadecanoic acid, icosanoic acid, oleic acid, etc .; or neo acids (fatty acids having an α carbon atom of a quaternary carbon atom). Can be Of these, valeric acid, isopentanoic acid, lipoic acid, pelargonic acid, 2-methylhexanoic acid, 2-ethynolepentanoic acid, caprylic acid, 2-ethynolehexanoic acid, nonolemarnonanoic acid,
3, 5 , 5— トリメチルへキサン酸等がより好ましい。 上記の酸成分とアルコール成分とで構成されるポリオールの中でも、 ネオペンチルグリ コール、 ト リメチローノレエタン、 ト リ メチローノレプロ ノ、。ン、 ト リ メチロールブタン、 ジー ( ト リ メチロールプロパン)、 ト リ 一 (ト リメチローノレプロパン)、 ペンタエリスリ トー/レ、 ジ一 (ペンタエリ ス リ トーノレ)、 ト リ ー (ペンタエリ ス リ トール) 等のヒ ンダー ドアルコー ルのエステルが特に好ましい。 ヒンダードアルコールのエステルと して は、 具体的には、 上記のヒ ンダードアルコールと、 炭素数 3〜 1 0の直 鎖飽和脂肪酸及び/又は炭素数 5〜 1 0の分岐飽和脂肪酸とのエステル 等が挙げられる。 3, 5, 5-trimethylhexanoic acid and the like are more preferred. Among the polyols composed of the above-mentioned acid component and alcohol component, neopentyl glycol, trimethylonoleethane, and trimethylonoleprono. , Trimethylolbutane, gee (trimethylolpropane), tri-1 (trimethylolone propane), pentaerythritol / re, di-1 (pentaerythritole), trie (pentaerythritol), etc. Particularly preferred are the esters of hindered alcohols. Specific examples of hindered alcohol esters include esters of the above hindered alcohol with straight-chain saturated fatty acids having 3 to 10 carbon atoms and / or branched saturated fatty acids having 5 to 10 carbon atoms. Is mentioned.
本発明にかかるコンプレックスエステルとは、 酸成分と しての脂肪酸 及び/又は二塩基酸と、 アルコール成分と しての 1価アルコール及び/ 又はポリオールとのエステルのことであり、 脂肪酸、 二塩基酸、 1価ァ ルコール及びポリオールと しては、 それぞれ上記二塩基酸エステル及び ポリオールエステルの説明において例示された脂肪酸、 二塩基酸、 1価 アルコール及びポリオールが挙げられる。  The complex ester according to the present invention is an ester of a fatty acid and / or a dibasic acid as an acid component and a monohydric alcohol and / or a polyol as an alcohol component. Examples of the monohydric alcohol and the polyol include the fatty acids, dibasic acids, monohydric alcohols and polyols exemplified in the description of the dibasic acid ester and the polyol ester, respectively.
本発明において用いられる炭酸エステルとは、 炭酸と 1価アルコール とポリオールとのエステルのことであり、 1価ァノレコール及びポリォー ルと しては、 上記二塩基酸エステル及びポリオールエステルの説明にお いて例示された 1価アルコール及ぴポリオール、 並びにアルキレンォキ サイ ドを単独重合あるいは共重合したポリグリ コール、 あるいは当該ポ リオールに当該ポリダリ コールを付加したもの等が使用できる。  The carbonic acid ester used in the present invention is an ester of carbonic acid, a monohydric alcohol and a polyol, and the monohydric alcohol and the polyol are exemplified in the above description of the dibasic acid ester and the polyol ester. The monohydric alcohols and polyols thus obtained, polyglycols obtained by homopolymerizing or copolymerizing alkylene oxides, or those obtained by adding the polydarylsol to the polyols can be used.
本発明において用いられるエーテルと しては、 ポリ グリコール、 ポリ ビニノレエーテノレ、 ポリフエニノレエーテノレ、 環状エーテノレ、 パーフノレオ口 エーテル等が挙げられるが、 この中でもポリグリ コール、 ポリ ビュルェ —テルが好ましい。。  Examples of the ether used in the present invention include polyglycol, polyvinylinoleatenore, polypheninoleatenole, cyclic atenole, and perphnoleo ether. Among them, polyglycol and polybutyleether are preferable. .
かかるポリダリコールと しては、 ポリアルキレングリ コール、 ポリア ルキレンダリ コールのエーテル化物及びそれらの変性化合物等が好まし く使用される。 Such polydalicols include polyalkylene glycol, polya Etherified products of lukylendyl alcohol and modified compounds thereof are preferably used.
ポリアルキレングリ コールと しては、 エチレンォキシド、 プロピレン ォキシド、 ブチレンォキシド等のアルキレンォキシドを単独重合あるい は共重合したものが用いられる。 なお、 ポリアルキレングリ コールにお いて、 構造の異なったアルキレンォキシドが共重合している場合、 ォキ シアルキレン基の重合形式に特に制限はなく、 ランダム共重合体、 プロ ック共重合体のいずれであってもよレ、。  As the polyalkylene glycol, homopolymerized or copolymerized alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide are used. In the case where polyalkylene glycols are copolymerized with alkylene oxides having different structures, the polymerization form of the oxyalkylene group is not particularly limited, and a random copolymer or a block copolymer may be used. It can be any of
また、 ポリアルキレングリ コールのエーテル化物と しては、 上記のポ リアルキレングリ コールの水酸基をエーテル化したものが好ましく用い られる。 なお、 ポリアルキレングリ コールのエーテル化物において、 水 酸基との間にエーテル結合を形成する末端基の種類は特に制限されず、 また、 全ての水酸基がエーテル化されていてもよく、 一部が水酸基のま ま存在していてもよい力 S、好ましい態様と しては、モノメチルエーテル、 モノエチノレエーテノレ、 モノプロピノレエーテノレ、 モノプチノレエーテノレ、 モ ノペンチノレエーテノレ、 モノへキシノレエーテノレ、 モノへプチノレエーテノレ、 モノォクチノレエーテノレ、 モノノニノレエーテノレ、 モノデシノレエーテノレ、 ジ メチノレエーテノレ、 ジェチノレエーテノレ、 ジプロピノレエーテノレ、 ジブチノレエ ーテノレ、 ジペンチノレエーテノレ、 ジへキシノレエーテノレ、 ジヘプチノレエーテ ノレ、 ジォクチノレエーテノレ、 ジノ -ノレエーテノレ、 ジデシノレエーテノレ等が挙 げられる。  As the etherified polyalkylene glycol, those obtained by etherifying the hydroxyl groups of the above-mentioned polyalkylene glycol are preferably used. In the etherified product of polyalkylene glycol, the type of the terminal group that forms an ether bond with a hydroxyl group is not particularly limited, and all the hydroxyl groups may be etherified. The force that may be present in the hydroxyl group S, in a preferred embodiment, monomethyl ether, monoethynoleate, monopropynoleate, monopentyleate, monopentyleate, mono Chisinoreethenore, Monoheptinoleethenore, Monooctinoleethenore, Monononinoleethenore, Monodecinoleethenore, Dimethinolethenore, Jetinolethenore, Dipropinolethenore, Djibutinolethenore , Dipentinoreetenore, dihexinoleete nore, diheptinoreete nore, dioc Noreetenore, Gino - Noreetenore, di Desi Norre ether Norre, etc. can be mentioned up.
更に、 ポリ ダリ コールの変性化合物と しては、 ポリオールのアルキレ ンォキシド付加物、 あるいはそのエーテル化物等が挙げられる。 ここで いうポリオールと しては、 上記ポリオールエステルの説明において例示 されたポリオールを使用することができる。  Furthermore, examples of the modified compound of the poly (vinyl alcohol) include an alkylene oxide adduct of a polyol or an etherified product thereof. As the polyol herein, the polyol exemplified in the description of the polyol ester can be used.
本発明にかかるポリ ビニルエーテルと しては、 下記一般式 ( 1 ) : R1 Rc The polyvinyl ether according to the present invention has the following general formula (1): R 1 R c
C—— C- (1) C—— C- (1)
R2 0(FT ,4O, )m R 2 0 (FT, 4O,) m
[式 ( 1 ) 中、 I 1、 R 2及び R 3は同一でも異なっていてもよく、 それ ぞれ水素原子又は炭素数 1〜 8の炭化水素基を表し、 R 4は炭素数 2〜 1 0の 2価の炭化水素基を表し、 R 5は炭素数 1 ~ 1 0の炭化水素基を 表し、 mはその平均値が 0〜 1 0となる数を表し、 R 1 !^ 5はそれぞれ 構成単位毎に同一でも異なっていてもよく、 同一の構成単位が複数の R 4 Oを有する場合には複数の R 4 Oは同一でも異なっていてもよい。] で表される構成単位を有するものが挙げられる。 [In the formula (1), I 1 , R 2 and R 3 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and R 4 represents 2 to 1 carbon atoms. 0 represents a divalent hydrocarbon group, R 5 represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, m represents a number having an average value of 0 to 10 and R 1 ! ^ 5 represents It may be the same or different for each structural unit, and when the same structural unit has a plurality of R 4 Os, the plurality of R 4 Os may be the same or different. ] Which has the structural unit represented by these.
なお、 通常、 冷凍機油に要求される潤滑性、 冷媒相溶性、 熱 · 化学的 安定性、 電気絶縁性等の特性は、 冷凍機器の種類 (開放型冷凍機、 密閉 型冷凍機、 半密閉型冷凍機等)、 冷媒の種類、 並びにその使用条件によつ て異なり、 冷凍機油の基油はその用途に応じて適宜選択されるものであ る。 例えば、 カーエアコン等の開放型圧縮機用にはポリグリコール、 ェ ステル、 ポリ ビニルエーテル、 冷蔵庫や空調機器等の密閉型圧縮機用と してアルキルベンゼン、 エステル、 ポリ ビエルエーテルが好ま しく用い られる。 また、 冷凍機油の動粘度等の物理的性質は、 冷媒循環システム の種類 (圧縮機の種類及び使用条件、 配管長等) に応じて適宜選定され るものである。  Generally, characteristics such as lubricity, refrigerant compatibility, thermal and chemical stability, and electrical insulation required for refrigeration oil are determined by the type of refrigeration equipment (open-type refrigerator, hermetic refrigerator, semi-hermetic refrigerator, It depends on the type of refrigerant and the conditions of use, and the base oil of the refrigerating machine oil is appropriately selected according to the intended use. For example, polyglycols, esters, and polyvinyl ethers are preferably used for open compressors such as car air conditioners, and alkylbenzenes, esters, and polyvinyl ethers are preferably used for closed compressors such as refrigerators and air conditioners. The physical properties such as the kinematic viscosity of the refrigerating machine oil are appropriately selected according to the type of refrigerant circulation system (type of compressor and operating conditions, piping length, etc.).
本発明にかかる冷凍機油においては、 上記の基油に種々の添加剤を配 合することができる。 冷凍機油に配合される添加剤と しては、 リ ン化合 物、 ジチオリン酸亜鉛等の摩耗防止剤 ; エポキシ化合物等の酸捕捉剤 ; ジー t e r t —プチノレ一 p —ク レゾール、 ビスフエノ一ノレ A等のフェノ ール系化合物やフエ二ルー α—ナフチルァミ ン、 N, N—ジ ( 2 —ナフ チル) 一 p—フエ二レンジァミ ン等のアミ ン系化合物等の酸化防止剤 ; 塩素化パラフィ ン、 硫黄化合物等の極圧剤 ;脂肪酸等の油性剤 ; シリコ ーン系化合物等の消泡剤 ;ベンゾトリァゾール等の金属不活性化剤 ;粘 度指数向上剤 ;流動点降下剤 ;清浄分散剤、 等が挙げられ、 これらの 1 種を単独で、 又は 2種以上を組み合わせて用いることができる。 In the refrigerating machine oil according to the present invention, various additives can be mixed with the above base oil. Additives to be blended in refrigerator oil include anti-wear agents such as phosphorus compounds and zinc dithiophosphate; acid scavengers such as epoxy compounds; g-tert-butynole-p-cresol; Phenolic compounds and phenyl α-naphthylamine, N, N-di (2-naphthyl) Chill) Antioxidants such as amine compounds such as 1-p-phenylenediamine; Extreme pressure agents such as chlorinated paraffins and sulfur compounds; Oil agents such as fatty acids; Defoaming agents such as silicone compounds A metal deactivator such as benzotriazole; a viscosity index improver; a pour point depressant; a detergent / dispersant; and the like. These may be used alone or in combination of two or more. it can.
冷凍機油に配合されるリン化合物と しては、 リン酸エステル、 酸性リ ン酸エステル、 酸性リ ン酸エステルのアミ ン塩、 塩素化リ ン酸エステル 及ぴ亜リン酸エステル、 チオリン酸エステルからなる群より選ばれる少 なく とも 1種のリン化合物を配合することが好ましい。 これらのリン化 合物は、 リン酸、 亜リン酸又はチォリン酸とアル力ノール、 ポリエーテ ル型アルコールとのエステルあるいはその誘導体である。  Phosphorus compounds incorporated in refrigerator oil include phosphate esters, acid phosphates, amine salts of acid phosphates, chlorinated phosphates, phosphites, and thiophosphates. It is preferable to mix at least one phosphorus compound selected from the group consisting of: These phosphoric compounds are esters of phosphoric acid, phosphorous acid or thiophosphoric acid with alkynol or polyether alcohols or derivatives thereof.
リ ン酸エステルと しては、 ト リ ブチルホスフェー ト、 ト リペンチルホ スフェー ト、 ト リへキシノレホスフェー ト、 ト リヘプチノレホスフエ一ト、 ト リォクチノレホスフェー ト、 ト リ ノニルホスフェー ト、 ト リデシルホス フェー ト、 ト リ ゥンデシルホスフェー ト、 ト リ ドデシノレホスフェー ト、 ト リ ト リデシルホスフェー ト、 ト リテ トラデシノレホスフェー ト、 ト リぺ ンタデシノレホスフエ一ト、 ト リへキサデシノレホスフェー ト、 ト リへプタ デシノレホスフェー ト、 ト リオクタデシルホスフェー ト、 ト リオレィルホ スフェー ト、 ト リ フエ二ノレホスフェー ト、 ト リ ク レジノレホスフェー ト、 ト リ キシレニノレホスフェー ト、 ク レジノレジフエ二ノレホスフェー ト、 キシ レニノレジフエ二ノレホスフエ一ト等 ;  Phosphoric acid esters include tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexynolephosphate, triheptinolephosphate, trioctinolephosphate, and trinonyl phosphate. Tridecyl phosphate, tridecyl phosphate, tridodecinole phosphate, tritridecyl phosphate, trite tridecinole phosphate, tridenta desinolephos Pheto, trihexadecinolephosphate, triheptadecinolephosphate, trioctadecyl phosphate, trioleyl phosphate, triphenylinolephosphate, tricinolenophosphate , Tri-xyleninolephate, cresinoresifeninophosphate, xyleninolefinophosphate Norehosufue one door and the like;
酸性リ ン酸エステルと しては、 モノブチルァシッ ドホスフェー ト、 モ ノペンチルァシッ ドホスフェー ト、モノへキシノレァシッ ドホスフェー ト、 モノヘプチノレアシッ ドホスフェー ト、 モノォクチノレアシッ ドホスフエー ト、 モノノニノレアシッ ドホスフェー ト、 モノデシノレアシッ ドホスフエ一 ト、 モノ ウンデシノレアシッ ドホスフェー ト、 モノ ドデシルアシッ ドホス フェー ト、 モノ ト リデシノレァシッ ドホスフェー ト、 モノテ トラデシノレァ シッ ドホスフェー ト、 モノペンタデシノレアシッ ドホスフェー ト、 モノへ キサデシルァシッ ドホスフエー ト、 モノへプタデシルァシッ ドホスフエ ート、 モノォク タデシルアシッ ドホスフェート、 モノォレイルアシッ ド ホスフェート、 ジブチノレアシッ ドホスフェート、 ジペンチノレアシッ ドホ スフエー ト、 ジへキシノレアシッ ドホスフェー ト、 ジヘプチルアシッ ドホ スフエー ト、 ジォクチ レアシッ ドホスフェー ト、 ジノニノレアシッ ドホス フェート、 ジデシルアシッ ドホスフェー ト、 ジゥンデシルアシッ ドホス フェー ト、 ジドデシルアシッ ドホスフェー ト、 ジ ト リデシルアシッ ドホ スフエー ト、 ジテ トラデシノレアシッ ドホスフェー ト、 ジペンタデシノレア シッ ドホスフェート、 ジへキサデシルアシッ ドホスフェート、 ジヘプタ デシルァシッ ドホスフェー ト、 ジォクタデシルァシッ ドホスフエー ト、 ジォレイ /レアシッ ドホスフエ一ト等 ; Examples of the acid phosphates include monobutyl acid phosphate, monopentyl acid phosphate, monohexyl acid phosphate, monoheptinolate acid phosphate, monooctinoleic acid phosphate, monononyl acid acid phosphate, and monononyl acid phosphate. Acid phosphate, mono undecinoleate acid phosphate, mono dodecyl acid phosphate Fate, monotridecinoleate phosphate phosphate, monotetradecinoleate phosphate phosphate, monopentadecinoleate phosphate phosphate, monohexadedecyladephosphate phosphate, monohexadedecylase phosphate phosphate, monooctadelaceate phosphate phosphate, monooctadelaceate phosphate phosphate monophosphate Phosphate, dipentinoureas acid phosphate, dihexinoureas acid phosphate, diheptyl acide phosphate, dioctylase acid phosphate, dinoninorea acid phosphate, didecyl acid phosphate, didecide acid phosphate, didecyl acid salt phosphate Ridesil Acidho-Surf, Jite Toradeshinoreashi Dohosufe door, dipentaerythritol Desi Roh rare Sit Dohosufeto, to di Kisadeshiruashi' Dohosufeto, Jiheputa Deshiruashi' Dohosufe door, di-O Kuta decyl § Sit Dohosufue door, Jiorei / Reashi' Dohosufue one door and the like;
酸性リ ン酸エステルのァミ ン塩と しては、 上記の酸性リ ン酸エステル のメチ/レアミ ン、 ェチルァミ ン、 プロ ピノレアミ ン、 プチノレアミ ン、 ペン チルァミ ン、 へキシノレアミ ン、 へプチ/レアミ ン、 ォクチルァミ ン、 ジメ チルァミ ン、 ジェチルァミ ン、 ジプロ ピルアミ ン、 ジブチルァミ ン、 ジ ペンチルァミ ン、 ジへキシルァミ ン、 ジヘプチルァミ ン、 ジォクチルァ ミ ン、 ト リ メチルァミン、 ト リェチルァミ ン、 ト リプロ ピルァミ ン、 ト リプチルァミ ン、 ト リペンチルァミ ン、 ト リへキシルァミン、 ト リヘプ チルァミ ン、 ト リオクチルァミ ン等のァミ ンとの塩等 ;  Examples of the acid phosphinate amide salts include the above-mentioned acid phosphites such as meth / reamin, ethylethylamine, propinoreamin, ptinoreamin, pentylamine, hexinoreamin, and heptii / raemi. , Octylamine, Dimethylamine, Jethylamine, Dipropylamine, Dibutylamine, Dipentylamine, Dihexylamine, Diheptylamine, Dioctylamine, Trimethylamine, Triethylamine, Tripropylamine, Tripropylamine , Tripentylamine, trihexylamine, triheptylamine, trioctylamine, and other salts with amine;
塩素化リ ン酸エステルと しては、 ト リス ' ジク ロ口プロ ピルホスフェ ー ト、 ト リ ス . クロロェチノレホスフェー ト、 ト リ ス ■ ク ロ口フエニノレホ スフェー ト、 ポリォキシァノレキレン · ビス [ジ (ク ロ口アルキル)] ホス フェー ト等 ;  The chlorinated phosphates include tris' dichloro mouth propyl phosphate, tris. Chloroethynole phosphate, and tris ■ cross mouth feninole phosphate, polyoxylane. Cylene bis [di (cycloalkyl)] phosphate;
亜リ ン酸エステルと しては、 ジブチノレホスファイ ト、 ジペンチルホス ファイ ト、 ジへキシルホスフアイ ト、 ジヘプチルホスファイ ト、 ジォク チノレホスフアイ ト、 ジノニノレホスフアイ ト、 ジデシノレホスフアイ ト、 ジ ゥンデシ/レホスファイ ト、 ジドデシノレホスファイ ト、 ジォレイノレホスフ アイ ト、 ジフエニルホスフアイ ト、 ジク レジルホスフアイ ト、 ト リブチ ノレホスファイ ト、 ト リペンチ/レホスフアイ ト、 トリへキシノレホスフアイ ト、 トリヘプチルホスフアイ ト、 トリォクチルホスフアイ ト、 トリノ二 ルホスファイ ト、 トリデシルホスファイ ト、 ト リ ゥンデシルホスフアイ ト、 トリ ドデシルホスファイ ト、 トリオレィルホスファイ ト、 トリフエ ニルホスファイ ト、 ト リ クレジルホスファイ ト等 ; Examples of phosphites include dibutynolephosphite and dipentylphosphite. Phyto, dihexyl phosphite, diheptyl phosphite, dioctinole phosphite, dinoninole phosphite, didesinole phosphite, zipdesi / re phosphite, didesinole phosphite, dioleinole Phosphites, diphenyl phosphites, dicresyl phosphites, tributyltin phosphites, tripentyl / lephosphites, trihexynolephosphites, triheptyl phosphites, trioctyl phosphites, trinonyl phosphites, Tridecyl phosphite, tridecyl phosphite, tridodecyl phosphite, trioleyl phosphite, triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, etc .;
チオリン酸エステルと しては、 ト リブチルフォスフォロチォネー ト、 トリペンチノレフォスフォロチォネー ト、 トリへキシ/レフォスフォロチォ ネート、 ト リへプチノレフォスフォロチォネート、 ト リオクチノレフォスフ ォロチォネー ト、 トリノ二ノレフォスフォロチォネー ト、 ト リデシノレフォ スフォロチォネート、 トリ ゥンデシルフォスフォロチォネート、 ト リ ド デシノレフォスフォロチォネー ト、 ト リ トリデシノレフォスフォロチォネー ト、 トリテ トラデシルフォスフォロチォネート、 ト リペンタデシルフォ スフォロチォネート、 トリへキサデシルフォスフォロチォネート、 トリ ヘプタデシノレフォスフォロチォネート、 ト リオクタデシノレフォスフォロ チォネート、 ト リオレィルフォスフォロチォネート、 ト リフエニノレフォ スフォロチォネー ト、 トリクレジ/レフォスフォロチォネート、 ト リキシ レニノレフォスフォロチ才ネート、 クレジ/レジフエェノレフォスフォロチォ ネート、 キシレニルジフエ二ノレフォスフォロチォネー ト、 トリス ( n一 プロピルフェニノレ) フォスフォロチォネ一 ト、 トリス (イソプロピノレフ ェュノレ) フォスフォロチォネート、 トリ ス (n—ブチノレフエ二ノレ) フォ スフォロチォネート、 トリス (イソブチルフエニル) フォスフォロチォ ネー ト、 ト リス ( s —ブチルフエニル) フォスフォロチォネート、 トリ ス ( t 一プチルフエニル) フォスフォロチォネート等、 が挙げられる。 また、 これらの混合物も使用できる。 Examples of thiophosphates include tributyl phosphorothioate, tripentinolephosphoronate, trihexyl / refosphorofonate, triheptinolefosorothionate, and trioctinoletone. Phosphorofolate, Trinodinorefosfofonate, Tridecinorefosfofonate, Tridinodecylfosfofonate, Tridodecinofosfofolate, Tri Tridecinolefosfolothonate Tori, tritetradecylphosphorothionate, tripentadecylphosphorothionate, trihexadecylphosphorothionate, triheptadecinolefofofolate, trioctadecinolefofofonate, trioley Lufosphorochone , Trifeninolefosphorothionate, Triclezin / Rephosforotionate, Trixeninolenophorosphoronete, Cregis / Resifenolefosforonate, Xylenyl diphenolenofosfolate, Tris (n-propylpheny) Phosphorothione, Tris (isopropynolefenol) Phosphorothonate, Tris (n-butynolephenino) Phosphorothionate, Tris (isobutylphenyl) Phosphorothionate, Tris (ss) —Butylphenyl) phosphorothionate, tri (T-butylphenyl) phosphorothionate and the like. Also, a mixture of these can be used.
上記のリン化合物は、 通常、 冷凍機油全量基準 (基油と全配合添加剤 の合計量基準) でその含有量が 0 . 0 1〜5 . 0質量%、 より好ましく は 0 . 0 2〜3 . 0質量%となるように冷凍機油に配合される。  The content of the above phosphorus compound is usually from 0.01 to 5.0% by mass, more preferably from 0.02 to 3% by mass, based on the total amount of the refrigerating machine oil (based on the total amount of the base oil and all the blended additives). 0% by mass is added to the refrigerator oil.
また、 冷凍機油に配合されるエポキシ化合物としては、 具体的には例 えば、 以下のものが挙げられる。  Further, specific examples of the epoxy compound to be blended in the refrigerating machine oil include the following.
( 1 ) フエニルダリシジルエーテル型エポキシ化合物  (1) phenyldaricidyl ether type epoxy compound
( 2 ) アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物  (2) Alkyl glycidyl ether type epoxy compound
( 3 ) ダリシジルエステル型エポキシ化合物  (3) Daricidyl ester type epoxy compound
( 4 ) 了リルォキシラン化合物  (4) Ryloxylan compound
( 5 ) アルキルォキシラン化合物  (5) Alkoxylan compound
( 6 ) 脂環式エポキシ化合物  (6) Alicyclic epoxy compound
( 7 ) エポキシ化脂肪酸モノエステル  (7) Epoxidized fatty acid monoester
( 8 ) エポキシ化植物油。  (8) Epoxidized vegetable oil.
( 1 ) フエ-ルグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、 具体 的には、 フエ二ルグリシジルエーテル又はアルキルフェ二ノレグリシジル エーテルが例示できる。 ここでいうアルキルフエエルダリシジルエーテ ルとは、炭素数 1〜 1 3のアルキル基を 1〜 3個有するものが挙げられ、 中でも炭素数 4〜 1 0のアルキル基を 1個有するもの、 例えば n—プチ ノレフエ二ノレグリシジルエーテル、 i 一ブチルフエエルダリシジルエーテ ノレ、 s e cーブチノレフエニノレグリ シジノレエーテノレ、 t e r t —ブチノレフ ェニノレグリシジノレエーテノレ、 ペンチノレフェニノレグリシジノレエーテノレ、 へ キシ zレフェ二/レグリシジ /レエーテノレ、 ヘプチノレフェニノレグリシジ /レエ一 テル、 ォクチルフエニルダリシジルエーテノレ、 ノユルフェニルダリシジ ルエーテル、 デシルフエニルダリシジルエーテル等が好ましいものと し て例示できる。 (1) Specific examples of the phenol glycidyl ether type epoxy compound include phenyl glycidyl ether and alkyl pheninole glycidyl ether. As used herein, the term alkyl ferdaricidyl ether includes those having 1 to 3 alkyl groups having 1 to 13 carbon atoms, among which those having one alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, for example, n-Petinolefenidinoleglycidyl ether, i-Butylphenolinedaricidyl ether, sec-butinolefeninoleregidylideneate, tert—Butinolefenenigreididylateinole, tert-Pentinolefenigleidinoleatene Tenolé, hex z refeni / regricid / leethenol, heptinolefeninolegicid / lether, octylphenyldaricidyl ether, nourphenylphenyldaricidyl ether, decylphenyldaricidyl ether, decylphenyldaricidyl ether, etc. are preferred. age Can be illustrated.
( 2 ) アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物と しては、 具体 的には、 デシノレグリシジルエーテル、 ゥンデシルグリ シジルエーテル、 ドデシルグリシジルエーテル、 トリデシルグリシジルエーテル、 テ トラ デシノレグリシジルエーテル、 2—ェチノレへキシルグリシジルエーテル、 ネオペンチノレグリ コールジグリシジノレエーテノレ、 ト リメチロ一ノレプロノヽ0 ント リダリシジノレエ一テノレ、 ペンタエリスリ ト一ノレテ トラグリシジノレエ 一テル、 1, 6一へキサンジオールジグリシジルエーテル、 ソノレビトー ルポリ グリシジルエーテル、 ポリアルキレングリ コールモノグリシジル エーテル、 ポ V アルキレングリ コールジグリシジノレエーテル等が例示で きる。 (2) Specific examples of the alkyl glycidyl ether type epoxy compound include decinoleglycidyl ether, pendecyl glycidyl ether, dodecyl glycidyl ether, tridecyl glycidyl ether, tetra decino reglycidyl ether, and 2-ethynolehexyl glycidyl. ether, neopentyl Honoré glycol diglycidyl Honoré ether Honoré, preparative Rimechiro one Norepuronoヽ0 cement Ridarishijinoree one Tenore, Pentaerisuri preparative one Norete tiger glycidioxypropyl Honoré et one ether, 1, 6 one hexanediol diglycidyl ether, Sonorebito Lupori glycidyl ether And polyalkylene glycol monoglycidyl ether, polyalkylene glycol diglycidinole ether and the like.
( 3 ) グリシジルエステル型エポキシ化合物としては、 具体的には下 記一般式 ( 2 ) :
Figure imgf000024_0001
(3) Specific examples of the glycidyl ester type epoxy compound include the following general formula (2):
Figure imgf000024_0001
[上記式 ( 2 ) 中、 Rは炭素数 1〜 1 8の炭化水素基を表す]  [In the above formula (2), R represents a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms]
で表される化合物が挙げられる。 The compound represented by these is mentioned.
上記式 ( 2 ) 中、 Rは炭素数 1〜 1 8の炭化水素基を表すが、 このよ うな炭化水素基と しては、 炭素数 1〜 1 8のアルキル基、 炭素数 2〜 1 8のアルケニル基、 炭素数 5〜 7のシクロアルキル基、 炭素数 6〜 1 8 のアルキノレシクロアルキル基、 炭素数 6〜1 0のァリール基、 炭素数 7 〜 1 8のアルキルァリール基、 炭素数 7〜 1 8のァリールアルキル基等 が挙げられる。 この中でも、 炭素数 5〜1 5のアルキル基、 炭素数 2〜 1 5のァルケエル基、 フエニル基及び炭素数 1〜 4のアルキル基を有す るアルキルフエニル基が好ましい。 In the above formula (2), R represents a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms. Examples of such a hydrocarbon group include an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms and a carbon group having 2 to 18 carbon atoms. Alkenyl group of 5 to 7 carbon atoms, cycloalkyl group of 5 to 7 carbon atoms, alkynolecycloalkyl group of 6 to 18 carbon atoms, aryl group of 6 to 10 carbon atoms, alkyl aryl group of 7 to 18 carbon atoms, carbon And an arylalkyl group of the number 7 to 18 and the like. Among them, an alkyl group having 5 to 15 carbon atoms, an alkyl group having 2 to 15 carbon atoms, a phenyl group, and an alkylphenyl group having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms are preferable.
グリシジルエステル型ェポキシ化合物の中でも、 好ましいものと して は、具体的には例えば、 グ Vシジルー 2, 2—ジメチルオタタノエ一 ト、 グリシジノレべンゾエート、グリシジノレ一 t e r t -プチノレべンゾエート、 グリシジルァク リ レート、 グリシジルメタク リ レート等が例示できる。 Among glycidyl ester type epoxy compounds, Specific examples thereof include, for example, glycidyl 2,2-dimethyl otanoate, glycidinolebenzoate, glycidinole-tert-ptinolebenzoate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate and the like.
( 4) ァリルォキシラン化合物と しては、 具体的には、 1, 2—ェポ キシスチレン、 アルキル一 1, 2—エポキシスチレン等が例示できる。  (4) Specific examples of aryloxysilane compounds include 1,2-epoxystyrene and alkyl-1,2-epoxystyrene.
( 5 ) アルキルォキシラン化合物と しては、 具体的には、 1 , 2—ェ ポキシブタン、 1, 2—エポキシペンタン、 1 , 2—エポキシへキサン、 (5) As the alkyloxysilane compound, specifically, 1,2-epoxybutane, 1,2-epoxypentane, 1,2-epoxyhexane,
1 , 2 _エポキシヘプタン、 1 , 2—エポキシオクタン、 1 , 2—ェポ キシノナン、 1 , 2—エポキシデカン、 1 , 2—エポキシゥンデカン、1,2-epoxyheptane, 1,2-epoxyoctane, 1,2-epoxynonane, 1,2-epoxydecane, 1,2-epoxypandecane,
1, 2 _エポキシドデカン、 1 , 2—エポキシトリデカン、 1, 2—ェ ポキシテ トラデカン、 1, 2—エポキシペンタデカン、 1, 2—ェポキ シへキサデカン、 1 , 2—エポキシヘプタデカン、 1 , 1 , 2 _ェポキ シォクタデカン、 2—エポキシノナデカン、 1 , 2—エポキシィコサン 等が例示できる。 1,2-epoxide dodecane, 1,2-epoxytridecane, 1,2-epoxytetradecane, 1,2-epoxypentadecane, 1,2-epoxyhexadecane, 1,2-epoxyheptadecane, 1,1 , 2_epoxysiocutane, 2-epoxynonadecane, 1,2-epoxyicosane, and the like.
( 6 ) 脂環式エポキシ化合物としては、 下記一般式 ( 3 ) :
Figure imgf000025_0001
(6) As the alicyclic epoxy compound, the following general formula (3):
Figure imgf000025_0001
で表される化合物のように、 エポキシ基を構成する炭素原子が直接脂環 式環を構成している化合物が挙げられる。 Compounds in which the carbon atom constituting the epoxy group directly constitutes an alicyclic ring, such as the compound represented by
脂環式エポキシ化合物と しては、 具体的には例えば、 1 , 2—ェポキ シシクロへキサン、 1 , 2 —エポキシシクロペンタン、 3 , 4—ェポキ シシクロへキシノレメチノレ一 3 , 4—エポキシシクロへキサンカノレポキシ レート、 ビス ( 3, 4—エポキシシクロへキシノレメチノレ) アジペート、 ェキソ一 2, 3 —エポキシノ ノレポノレナン、 ビス ( 3 , 4—エポキシ一 6 ーメチルシクロへキシルメチル) アジペート、 2— ( 7—ォキサビシク 口 [ 4 . 1 . 0 ] ヘプトー 3—ィル) ースピロ ( 1, 3 —ジォキサン一 5 , 3, - [ 7 ] ォキサビシクロ [ 4 . 1 . 0 ] ヘプタン、 4一 ( 1, ーメチノレエポキシェチノレ) 一 1, 2—エポキシ一 2—メチノレシクロへキ サン、 4 一エポキシェチルー 1, 2 一エポキシシク口へキサン等が例示 できる。 Specific examples of the alicyclic epoxy compound include, for example, 1,2-epoxycyclohexane, 1,2-epoxycyclopentane, 3,4-epoxycyclohexynolemethinole-1,4-epoxycyclohexane Canolepoxylate, bis (3,4-epoxycyclohexynolemethinole) adipate, exo-1,2,3-epoxynoreponorenanane, bis (3,4-epoxy-1-methylcyclohexylmethyl) adipate, 2- (7-oxabisic) Mouth [4.1.0] Heptot-3-yl) spiro (1,3-dioxane-5,3,-[7] oxabicyclo [4.1.0] heptane, 4- (1, -methinoleepoxy) (Tinole) 1,2-epoxy-12-methinolecyclohexane, 4-epoxyethyl-1,2-epoxycyclohexane, and the like.
( 7 ) エポキシ化脂肪酸モノエステルと しては、 具体的には、 ェポキ シ化された炭素数 1 2〜 2 0の脂肪酸と炭素数 1〜 8のアルコール又は フエノーノレ、 ァノレキルフエノ一ノレとのエステル等が例示できる。 特にェ ポキシステアリ ン酸のブチノレ、 へキシル、 ベンジノレ、 シクロへキシノレ、 メ トキシェチル、 ォクチル、 フエニル及びプチルフエニルエステルが好 ましく用いられる。  (7) Specific examples of the epoxidized fatty acid monoester include esters of epoxidized fatty acids having 12 to 20 carbon atoms and alcohols having 1 to 8 carbon atoms, phenols, and phenols. Can be exemplified. In particular, butynole, hexyl, benzinole, cyclohexynole, methoxethyl, octyl, phenyl, and butylphenyl esters of epoxcystearyl acid are preferably used.
( 8 ) エポキシ化植物油としては、 具体的には、 大豆油、 アマ二油、 綿実油等の植物油のエポキシ化合物等が例示できる。  (8) Specific examples of the epoxidized vegetable oil include epoxy compounds of vegetable oils such as soybean oil, linseed oil, and cottonseed oil.
これらのエポキシ化合物は、 通常、 冷凍機油組成物全量基準 (基油と 全配合添加剤の合計量基準) でその含有量が 0 . 1〜5 . 0質量%、 よ り好ましくは 0 . 2〜2 . 0質量%となるような量が配合される。  These epoxy compounds usually have a content of 0.1 to 5.0% by mass, more preferably 0.2 to 5.0% by mass, based on the total amount of the refrigerating machine oil composition (based on the total amount of the base oil and all the blended additives). The amount to be 2.0% by mass is blended.
(加工油)  (Processing oil)
本発明において用いられる加工油の基油としては、 鉱油、 合成油の いずれを用いてもよく、 また、 鉱油と合成油との混合物を用いてもよい 。 かかる鉱油と しては、 例えば、 原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得ら れた潤滑油留分を、 溶剤脱れき、 溶剤抽出、 水素化分解、 溶剤脱ろう、 接触脱ろう、 水素化精製、 硫酸洗浄、 白土処理等の精製処理を適宜組み 合わせて精製したパラフィン系、 ナフテン系等の油を挙げることができ る。 また合成油としては、 例えば、 ポリ一 α—ォレフィン (ポリブテン 、 1 一ォクテンォリ ゴマー、 1ーデセンオリ ゴマー等)、 アルキルべンゼ ン、 アルキノレナフタレン、 ボリオキシァノレキレングリ コール、 ポリフエ ニルエーテル等の炭化水素系合成油や、 エステル、 ポリアルキレングリ コール、 ポリ ビニルエーテル等の含酸素系合成油が挙げられる。 As the base oil of the processing oil used in the present invention, either a mineral oil or a synthetic oil may be used, or a mixture of a mineral oil and a synthetic oil may be used. Such mineral oils include, for example, lubricating oil fractions obtained by distilling crude oil under normal pressure and reduced pressure, and then removing the solvent, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, and hydrogenation. Examples of the oil include paraffinic and naphthenic oils obtained by appropriately combining purification treatments such as purification, sulfuric acid washing, and clay treatment. Examples of synthetic oils include poly-α-olefin (polybutene, 11-octene oligomer, 1-decene oligomer, etc.), alkylbenzene, alkynolenaphthalene, polyoxyanoleylene glycol, polyphene, and the like. Examples thereof include hydrocarbon-based synthetic oils such as nyl ether, and oxygen-containing synthetic oils such as ester, polyalkylene glycol, and polyvinyl ether.
本発明においては、 上記冷凍機部品により構成される冷凍機器の冷媒 循環システムに用いられる冷凍機油の基油を加工油の基油として用いる と、 加工油が冷媒循環システムに混入した場合であってもスラッジの生 成をより高水準で防止できるので好ましい。  In the present invention, when the base oil of the refrigerating machine oil used in the refrigerant circulation system of the refrigerating equipment constituted by the above-mentioned refrigerating machine component is used as the base oil of the processing oil, the case where the processing oil is mixed into the refrigerant circulation system Is also preferred because sludge formation can be prevented at a higher level.
また、 加工油の基油としてエステルを用いると、 加工油の供給量が極 微量であっても十分に高い加工精度を達成することができ、 工具等の摩 耗も少なく、 十分に効率よく切削 ·研削加工を行うことができるので好 ましい。  In addition, if an ester is used as the base oil for processing oil, it is possible to achieve sufficiently high processing accuracy even with a very small supply amount of processing oil, to reduce tool wear, etc., and to cut sufficiently efficiently · Grinding is preferred.
本発明において好ましく用いられるエステルとしては、 天然物 (通常 は動植物などの天然油脂に含まれるもの) であっても合成物であっても よいが、 得られる油剤組成物の熱■化学的安定性やエステル成分の均一 性などの点から合成エステルであることが好ましい。  The ester preferably used in the present invention may be a natural product (usually contained in natural fats and oils such as animals and plants) or a synthetic product, but the thermo-chemical stability of the obtained oil agent composition It is preferably a synthetic ester from the viewpoint of uniformity of the ester component and the like.
エステノレを構成するアルコールとしては 1価アルコールでも多価アル コールでもよく、 また、 エステルを構成する酸としては一塩基酸でも多 塩基酸であってもよい。  The alcohol constituting the esterol may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol, and the acid constituting the ester may be a monobasic acid or a polybasic acid.
1価アルコールと しては、通常炭素数 1〜 2 4、好ましくは 1〜 1 2、 より好ましくは 1〜8のものが用いられ、 このようなアルコールと して は直鎖のものでも分岐のものでもよく、 また飽和のものであっても不飽 和のものであってもよい。 炭素数 1〜 2 4のアルコールと しては、 具体 的には例えば、 メタノール、 エタノール、 直鎖状又は分岐状のプロパノ ール、 直鎖状又は分岐状のプタノール、 直鎖状又.は分岐状のペンタノ一 ル、 直鎖状又は分岐状のへキサノール、 直鎖状又は分岐状のヘプタノ一 ル、直鎖状又は分岐状のオタタノール、直鎖状又は分岐状のノナノール、 直鎖状又は分岐状のデカノール、 直鎖状又は分岐状のゥンデカノール、 直鎖状又は分岐状のドデカノール、直鎖状又は分岐状のトリデカノール、 直鎖状又は分岐状のテトラデカノール、 直鎖状又は分岐状のペンタデカ ノール、 直鎖状又は分岐状のへキサデ力ノール、 直鎖状又は分岐状のへ プタデ力ノール、 直鎖状又は分岐状のォクタデカノール、 直鎖状又は分 岐状のノナデ力ノール、 直鎖状又は分岐状のィコサノール、 直鎖状又は 分岐状のヘンィコサノール、 直鎖状又は分岐状のトリ コサノール、 直鎖 状又は分岐状のテトラコサノール及びこれらの混合物等が挙げられる。 多価アルコールと しては、 通常 2〜 1 0価、 好ましくは 2〜 6価のも のが用いられる。 2〜 1 0の多価アルコールとしては、 具体的には例え ば、 エチレングリ コーノレ、 ジエチレングリ コーノレ、 ポリエチレングリ コ ール (エチレンダリ コーノレの 3〜 1 5量体)、 プロピレンダリコール、 ジ プロピレングリ コーノレ、 ポリプロピレングリ コーノレ (プロピレングリ コ 一ノレの 3〜 1 5量体)、 1 , 3—プロノヽ0ンジォ一ノレ、 1, 2—プロノヽ0ンジ ォ一ル、 1 , 3—ブタンジォ一ゾレ、 1 , 4 _ブタンジォーノレ、 2—メチ ルー 1 , 2一プロパンジオール、 2—メチノレ一 1 , 3一プロパンジォー ノレ、 1 , 2 —ペンタンジ才一ノレ、 1 , 3一ペンタンジ才ーゾレ、 1 , 4一 ペンタンジォーノレ、 1 , 5—ペンタンジォーノレ、 ネオペンチノレグリ コー ル等の 2価アルコール ; グリセリン、 ポリグリセリ ン (グリセリ ンの 2 〜 8量体、例えばジグリセリン、 トリグリセリン、テトラグリセリン等)、 トリメチローノレァノレカン (トリメチローノレエタン、 ト リ メチローノレプロ パン、 トリメチロールブタン等) 及びこれらの 2〜 8量体、 ペンタエリ ス リ トール及びこれらの 2〜 4量体、 1 , 2, 4一ブタント リオール、 1 , 3 , 5一ペンタン ト リォーノレ、 1 , 2 , 6—へキサント リォーノレ、 1 , 2 , 3 , 4一ブタンテ トロール、 ソノレビトーノレ、 ソノレビタン、 ソル ビトールグリセリン縮合物、 アド二トール、 ァラビトール、 キシリ トー ル、 マン- トール等の多価ァノレコーノレ ; キシロース、 ァラビノース、 リ ボース、 ラムノース、 グノレコース、 フノレク トース、 ガラク トース、 マン ノ ース、 ソノレポース、 セロ ビオース、 マノレ トース、 イ ソマノレ ト ース、 ト レハロース、スク ロース等の糖類、及びこれらの混合物等が挙げられる。 これらの多価ァノレコーノレの中でも、 エチレングリ コーノレ、 ジエチレン グリ コーノレ、 ポリエチレングリ コーノレ (エチレングリ コーノレの 3〜; L 0 量体)、 プロ ピレングリ コール、 ジプロ ピレングリコール、 ポリプロピレ ングリ コーノレ (プロ ピレングリ コーノレの 3〜 : L 0量体)、 1 , 3 —プロハ。 ンジオール、 2—メチル一 1 , 2—プロパンジォーノレ、 2 —メチノレー 1 , 3 一プロパンジォーノレ、 ネオペンチノレグリ コーノレ、 グリセリ ン、 ジグリ セリ ン、 ト リ グリセリ ン、 ト リ メチロールァノレカン ( ト リ メチロールェ タン、 トリ メチロールプロパン、 ト リ メチロールブタン等) 及びこれら の 2〜4量体、 ペンタエリスリ トーノレ、 ジペンタエリスリ トーノレ、 1 , 2 , 4一ブタン ト リォーノレ、 1 , 3 , 5 一ペンタン ト リ オール、 1 , 2 , 6—へキサン ト リオ一ノレ、 1 , 2 , 3 , 4ープタンテ トロ一ノレ、 ソノレビ トーノレ、 ソルビタン、 ソルビ トールグリセリ ン縮合物、 アド- トール、 ァラビトーノレ、 キシリ トール、 マンェ トール等の 2〜 6価の多価アルコ ール及びこれらの混合物等が好ましい。 更により好ましくは、 エチレン グリ コーノレ、 プロ ピレングリ コーノレ、 ネオペンチノレグリ コーノレ、 グリセ リ ン、 ト リ メチロ一/レエタン、 ト リ メチローノレプロノヽ0ン、 ペンタエリ ス リ トール、 ソルビタン、及びこれらの混合物等である。 これらの中でも、 より高い酸化安定性が得られることから、 ネオペンチルダリ コール、 ト リ メチローノレエタン、 ト リ メチロ一/レブ口パン、ペンタエリス リ ト一ノレ、 及びこれらの混合物等が好ましい。 As the monohydric alcohol, one having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms is used. And it may be saturated or unsaturated. Examples of the alcohol having 1 to 24 carbon atoms include, for example, methanol, ethanol, linear or branched propanol, linear or branched ptanol, linear or branched. Pentanol, linear or branched hexanol, linear or branched heptanol, linear or branched otanol, linear or branched nonanol, linear or branched Decanol, linear or branched pendecanol, Linear or branched dodecanol, linear or branched tridecanol, linear or branched tetradecanol, linear or branched pentadecanol, linear or branched hexadenicol , Linear or branched heptadecanol, linear or branched octadecanol, linear or branched nonadenicol, linear or branched icosanol, linear or branched Helicosanol, linear or branched tricosanol, linear or branched tetracosanol, and mixtures thereof. As the polyhydric alcohol, those having 2 to 10 valences, preferably 2 to 6 valences, are used. Specific examples of the polyhydric alcohol of 2 to 10 include, for example, ethylene glycol cornole, diethylene glycol cornole, polyethylene glycol (3 to 15 mers of ethylene glycol cornole), propylene dalicol, and dipropylene glycol. Konore, polypropylene glycidyl Konore (3-1 pentamer of propylene glycol co one Honoré), 1, 3-Puronoヽ0 Njio one Honoré, 1, 2-Puronoヽ0 Nji O Ichiru, 1, 3- Butanjio Ichizo 1, 2,4-butanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,1,3-propanediol, 1,2—pentane, 1,3, pentanosol, 1,4 (I) dihydric alcohols such as pentanedionole, 1,5-pentanedionole, and neopentynole glycol; glycerin, polyglycerin (2 to 8 parts of glycerin) For example, diglycerin, triglycerin, tetraglycerin, etc.), trimethylonoleanolecan (trimethylonoleethane, trimethylonolepropane, trimethylolbutane, etc.) and dimer to octamer thereof, pentaerythritol and these Dimer, tetramer, 1,2,4-butanantriol, 1,3,51-pentane triolone, 1,2,6-hexanthone triol, 1,2,3,4-butanetrol, sonorebitonele, sonorebitan Polyhydric phenols such as glycerin condensate, sorbitol, aditol, arabitol, xylitol, mannitol; xylose, arabinose, Examples include saccharides such as bose, rhamnose, gnole kose, funolectose, galactose, mannose, sonoreose, cellobiose, manoletoose, isomanoleose, trehalose, sucrose, and mixtures thereof. Among these polyhydric anore cones, ethylene glycol cornole, diethylene glycol cornole, polyethylene glycol cornole (3- to L-mer of ethylene glycol cornole), propylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol cornole (propylene glycol cornole) ~: L 0-mer), 1, 3-Proha. Diol, 2-methyl-1-, 2-propanediole, 2-methylinole-1,3-propanediole, neopentinoleglyconele, glycerin, diglycerin, triglycerin, trimethylol Anolecan (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, etc.) and dimers and tetramers thereof, pentaerythritolone, dipentaerythritolone, 1,2,41-butane trionele, 1,3,5-1 Pentane triol, 1,2,6-hexanthone mono-ole, 1,2,3,4-butane tri-mono, sonolevi tonole, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, aditol, arabitone, xylitol Preferred are divalent to hexavalent polyhydric alcohols such as mannitol and the like, and mixtures thereof. Even more preferably, ethylene glycidyl Konore, pro Pirenguri Konore, neopentyl Honoré glycidyl Konore, glycerin Li down, Application Benefits methylol one / Reetan, Application Benefits methylate low Honoré pro Nono 0 down, Pentaeri scan Lithol, sorbitan, and these And mixtures. Among these, neopentyldaricol, trimethylonoleethane, trimethylone / reb mouth pan, pentaerythritol, and mixtures thereof are preferred because higher oxidation stability can be obtained.
エステルを構成するアルコールは、 上述したように 1価アルコールで あっても多価アルコールであってもよいが、 切削 ' 研削加工においてよ り優れた潤滑性が得られ、 加工物の仕上げ面精度の向上と工具刃先の摩 耗防止効果がより大きくなる点、 流動点の低いものがより得やすく、 冬 季及び寒冷地での取り扱い性がより向上する点等から多価アルコールで あることが好ましい。 The alcohol constituting the ester may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol as described above. However, superior lubricity is obtained in cutting and grinding, and the accuracy of the finished surface of the workpiece is improved. Improvement and wear of tool edge Polyhydric alcohols are preferred from the viewpoint that the effect of preventing abrasion becomes larger, that having a low pour point is more easily obtained, and that the handleability in winter and cold regions is more improved.
また、 本発明にかかるエステルを構成する酸のうち、 一塩基酸として は、 通常炭素数 2〜 2 4の脂肪酸が用いられ、 その脂肪酸は直鎖のもの でも分岐のものでもよく、 また飽和のものでも不飽和のものでもよレ、。 具体的には、 例えば、 酢酸、 プロピオン酸、 直鎖状又は分岐状のブタン 酸、 直鎖状又は分岐状のペンタン酸、 直鎖状又は分岐状のへキサン酸、 直鎖状又は分岐状のヘプタン酸、 直鎖状又は分岐状のオクタン酸、 直鎖 状又は分岐状のノナン酸、 直鎖状又は分岐状のデカン酸、 直鎖状又は分 岐状のゥンデカン酸、 直鎖状又は分岐状のドデカン酸、 直鎖状又は分岐 状のトリデカン酸、 直鎖状又は分岐状のテトラデカン酸、 直鎖状又は分 岐状のペンタデカン酸、 直鎖状又は分岐状のへキサデカン酸、 直鎖状又 は分岐状のへプタデカン酸、 直鎖状又は分岐状のォクタデカン酸、 直鎖 状又は分岐状のヒ ドロキシォクタデカン酸、 直鎖状又は分岐状のノナデ カン酸、 直鎖状又は分岐状のィコサン酸、 直鎖状又は分岐状のへンィコ サン酸、 直鎖状又は分岐状のドコサン酸、 直鎖状又は分岐状のトリコサ ン酸、直鎖状又は分岐状のテ トラコサン酸等の飽和脂肪酸、ァク リル酸、 直鎖状又は分岐状のブテン酸、 直鎖状又は分岐状のペンテン酸、 直鎖状 又は分岐状のへキセン酸、 直鎖状又は分岐状のヘプテン酸、 直鎖状又は 分岐状のオタテン酸、 直鎖状又は分岐状のノネン酸、 直鎖状又は分岐状 のデセン酸、 直鎖状又は分岐状のゥンデセン酸、 直鎖状又は分岐状のド デセン酸、 直鎖状又は分岐状のトリデセン酸、 直鎖状又は分岐状のテト ラデセン酸、 直鎖状又は分岐状のペンタデセン酸、 直鎖状又は分岐状の へキサデセン酸、 直鎖状又は分岐状のへプタデセン酸、 直鎖状又は分岐 状のォクタデセン酸、 直鎖状又は分岐状のヒ ドロキシォクタデセン酸、 直鎖状又は分岐状のノナデセン酸、 直鎖状又は分岐状のィコセン酸、 直 鎖状又は分岐状のへンィコセン酸、 直鎖状又は分岐状のドコセン酸、 直 鎖状又は分岐状のトリコセン酸、 直鎖状又は分岐状のテトラコセン酸等 の不飽和脂肪酸、及びこれらの混合物等が挙げられる。これらの中でも、 切削及び研削加工においてより優れた潤滑性が得られ、 加工物の仕上げ 面精度の向上と工具刃先の摩耗防止効果をより大きくすることができる 等の点から特に炭素数 3〜 2 0の飽和脂肪酸、 炭素数 3〜 2 2の不飽和 脂肪酸及びこれらの混合物が好ましく、 炭素数 4〜 1 8の飽和脂肪酸、 炭素数 4〜 1 8の不飽和脂肪酸及びこれらの混合物がより好ましく、 炭 素数 4〜 1 8の不飽和脂肪酸が更に好ましく、 ベたつき防止性の点から は炭素数 4〜 1 8の飽和脂肪酸が更に好ましい。 In addition, among the acids constituting the ester according to the present invention, as the monobasic acid, a fatty acid having 2 to 24 carbon atoms is usually used, and the fatty acid may be linear or branched, or may be a saturated fatty acid. It can be anything or unsaturated. Specifically, for example, acetic acid, propionic acid, linear or branched butanoic acid, linear or branched pentanoic acid, linear or branched hexanoic acid, linear or branched Heptanoic acid, linear or branched octanoic acid, linear or branched nonanoic acid, linear or branched decanoic acid, linear or branched pendecanoic acid, linear or branched Dodecanoic acid, linear or branched tridecanoic acid, linear or branched tetradecanoic acid, linear or branched pentadecanoic acid, linear or branched hexadecanoic acid, linear or branched Is branched heptadecanoic acid, linear or branched octadecanoic acid, linear or branched hydroxytoctadecanoic acid, linear or branched nonadecanoic acid, linear or branched Icosanoic acid, linear or branched henkosan Saturated fatty acids such as linear or branched docosanoic acid, linear or branched tricosanoic acid, linear or branched tetracosanoic acid, acrylic acid, linear or branched butene Acid, linear or branched pentenoic acid, linear or branched hexenoic acid, linear or branched heptenic acid, linear or branched otatenic acid, linear or branched Nonenic acid, linear or branched decenoic acid, linear or branched pendecenoic acid, linear or branched dodecenoic acid, linear or branched tridecenoic acid, linear or branched Tetradecenoic acid, linear or branched pentadecenoic acid, linear or branched hexadecenoic acid, linear or branched heptadecenoic acid, linear or branched octadecenoic acid, linear Or branched hydroxyoctadecenoic acid, Linear or branched nonadecenoic acid, linear or branched icosenic acid, linear or branched henicosenic acid, linear or branched docosenoic acid, linear or branched tricosenoic acid And unsaturated fatty acids such as linear or branched tetracosenoic acids, and mixtures thereof. Among these, carbon atoms of 3 to 2 are particularly preferred in that they provide more excellent lubricity in cutting and grinding, improve the finished surface accuracy of the workpiece, and increase the effect of preventing wear of the tool edge. Preferred are saturated fatty acids having 0, unsaturated fatty acids having 3 to 22 carbon atoms, and mixtures thereof.Saturated fatty acids having 4 to 18 carbon atoms, unsaturated fatty acids having 4 to 18 carbon atoms, and mixtures thereof are more preferable. Unsaturated fatty acids having 4 to 18 carbon atoms are more preferable, and saturated fatty acids having 4 to 18 carbon atoms are more preferable from the viewpoint of preventing stickiness.
多塩基酸としては炭素数 2〜 1 6の二塩基酸及びトリメリ ッ ト酸等が 挙げられる。 炭素数 2〜 1 6の二塩基酸としては、 直鎖のものでも分岐 のものでもよく、 また飽和のものでも不飽和のものでもよい。 具体的に は例えば、エタンニ酸、プロパン二酸、直鎖状又は分岐状のブタン二酸、 直鎖状又は分岐状のペンタン二酸、 直鎖状又は分岐状のへキサン二酸、 直鎖状又は分岐状のへプタンニ酸、 直鎖状又は分岐状のオタタンニ酸、 直鎖状又は分岐状のノナンニ酸、 直鎖状又は分岐状のデカン二酸、 直鎖 状又は分岐状のゥンデカン二酸、 直鎖状又は分岐状のドデカン二酸、 直 鎖状又は分岐状のトリデカン二酸、 直鎖状又は分岐状のテトラデカン二 酸、 直鎖状又は分岐状のへプタデカン二酸、 直鎖状又は分岐状のへキサ デカン二酸、 直鎖状又は分岐状のへキセン二酸、 直鎖状又は分岐状のへ プテン二酸、 直鎖状又は分岐状のオタテン二酸、 直鎖状又は分岐状のノ ネンニ酸、 直鎖状又は分岐状のデセン二酸、 直鎖状又は分岐状のゥンデ セン二酸、 直鎖状又は分岐状のドデセン二酸、 直鎖状又は分岐状のトリ デセン二酸、 直鎖状又は分岐状のテトラデセン二酸、 直鎖状又は分岐状 のへプタデセン二酸、 直鎖状又は分岐状のへキサデセンニ酸及びこれら の混合物等が挙げられる。 Examples of polybasic acids include dibasic acids having 2 to 16 carbon atoms and trimellitic acid. The dibasic acid having 2 to 16 carbon atoms may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Specifically, for example, ethanenic acid, propanedioic acid, linear or branched butanedioic acid, linear or branched pentanedioic acid, linear or branched hexanedioic acid, linear Or branched heptanic acid, linear or branched otatanniic acid, linear or branched nonannic acid, linear or branched decandioic acid, linear or branched pentanedioic acid, Linear or branched dodecandioic acid, linear or branched tridecandioic acid, linear or branched tetradecandioic acid, linear or branched heptadecandioic acid, linear or branched Hexadecanedioic acid, linear or branched hexenedioic acid, linear or branched heptenedioic acid, linear or branched otatenedioic acid, linear or branched Nonennic acid, linear or branched decenedioic acid, linear or branched Sendioic acid, linear or branched dodecenedioic acid, linear or branched tridecenedioic acid, linear or branched tetradecenedioic acid, linear or branched Heptadecenedioic acid, linear or branched hexadeseninic acid, and mixtures thereof.
本発明にかかるエステルを構成する酸としては、 上述したように一塩 基酸であっても多塩基酸であってもよいが、 一塩基酸を用いると、 粘度 指数の向上、 ミス ト性及びべたつき防止性の向上に寄与するエステルが 得られやすくなるので好ましい。  The acid constituting the ester according to the present invention may be a monobasic acid or a polybasic acid as described above, but when a monobasic acid is used, the viscosity index can be improved, the misting property and the like can be improved. It is preferable since an ester contributing to the improvement of the non-stickiness can be easily obtained.
本発明のエステルを形成するアルコールと酸との組み合わせは任意で あって特に制限されないが、 本発明で使用可能なエステルと しては、 例 えば下記のエステルを挙げることができる。  The combination of the alcohol and the acid forming the ester of the present invention is arbitrary and not particularly limited. Examples of the ester usable in the present invention include the following esters.
(i) —価アルコールと一塩基酸とのエステル  (i) — ester of a monohydric acid with a monohydric alcohol
(ii) 多価アルコールと一塩基酸とのエステル  (ii) Ester of polyhydric alcohol and monobasic acid
(iii) 一価アルコールと多塩基酸とのエステル  (iii) Ester of monohydric alcohol and polybasic acid
(iv) 多価アルコールと多塩基酸とのエステル  (iv) Ester of polyhydric alcohol and polybasic acid
(V) —価アルコール、 多価アルコールとの混合物と多塩基酸との混合 エステ/レ  (V) —Halogenated alcohol, mixture with polyhydric alcohol and mixture with polybasic acid
(vi) 多価アルコールと一塩基酸、 多塩基酸との混合物との混合エス テノレ  (vi) Mixed polyester with a mixture of polyhydric alcohol and monobasic acid or polybasic acid
(vii) 一価アルコール、 多価アルコールとの混合物と一塩基酸、 多塩 基酸との混合エステル。  (vii) A mixed ester of a mixture of a monohydric alcohol and a polyhydric alcohol with a monobasic acid and a polybasic acid.
これらの中でも、切削 ·研削加工においてより優れた潤滑性が得られ、 加工物の仕上げ面精度の向上と工具刃先の摩耗防止効果がより大きくな る点、 流動点の低いものがより得やすく、 冬季及び寒冷地での取り扱い 性がより向上する点、 粘度指数の高いものがより得やすく ミス ト性がよ りょくなる点等から (ii) 多価アルコールと一塩基酸とのエステルであ ることが好ましい。  Among these, superior lubricity is obtained in cutting and grinding, improving the finished surface accuracy of the workpiece and increasing the effect of preventing wear of the tool edge, and those with a low pour point are easier to obtain. (Ii) An ester of a polyhydric alcohol and a monobasic acid from the viewpoints of better handling in winter and cold regions, higher viscosity index and easier misting. Preferably.
また、 本発明において用いられる天然物由来のエステルとしては、 パ ーム油、 パーム核油、 菜種油、 大豆油、 サンフラヮ "油、 並びに品種改 良や遺伝子組換操作などによりグリセリ ドを構成する脂肪酸におけるォ レイ ン酸の含有量が増加したハイォレイック菜種油、 ハイォレイ ツクサ ンフラヮー油などの植物油、 ラードなどの動物油などの天然油脂が挙げ られる。 Examples of the ester derived from a natural product used in the present invention include: Oil, palm kernel oil, rapeseed oil, soybean oil, sunflower oil, and high-oleic rapeseed oil, high-oiled tsukusa, in which the content of oleic acid in fatty acids constituting glycerides has been increased by breeding and genetic modification operations Natural oils and fats such as vegetable oils such as flavonoid oil and animal oils such as lard.
本発明において、 アルコール成分と して多価アルコールを用いた場合 に得られるエステルは、 多価アルコール中の水酸基全てがエステル化さ れた完全エステルでもよく、 水酸基の一部がエステル化されず水酸基の まま残存する部分エステルでもよい。 また、 酸成分と して多塩基酸を用 いた場合に得られる有機酸エステルは、 多塩基酸中のカルボキシル基全 てがエステル化された完全エステルでもよく、 あるいは力ルポキシル基 の一部がエステル化されずカルボキシル基のままで残っている部分エス テノレであってもよい。  In the present invention, the ester obtained when a polyhydric alcohol is used as the alcohol component may be a complete ester in which all of the hydroxyl groups in the polyhydric alcohol are esterified, and a part of the hydroxyl groups is not esterified and the hydroxyl groups are not esterified. A partial ester which remains as it is may be used. The organic acid ester obtained when a polybasic acid is used as the acid component may be a complete ester in which all of the carboxyl groups in the polybasic acid are esterified, or a part of the carboxylic acid group may be an ester. The partial ester may be a carboxyl group that is not converted and remains.
本発明にかかるエステルの沃素価は、 好ましくは 0〜 80、 より好ま しくは 0〜 6 0、 更に好ましくは 0〜 4 0、 更により好ましくは 0〜 2 The iodine value of the ester according to the present invention is preferably from 0 to 80, more preferably from 0 to 60, still more preferably from 0 to 40, even more preferably from 0 to 2
0、 最も好ましくは 0〜 1 0である。 また、 本発明にかかるエステルの 臭素価は、 好ましくは 0〜 5 0 § 8 ]: 2 1 0 0 8、 より好ましくは 0 S O g B r sZ l O O g、 更に好ましくは 0〜 2 0 g B r 2Z l O O g , 最も好ましくは 0〜 1 0 g B r 2/ 1 0 0 gである。 エステルの沃素価 や臭素価がそれぞれ前記の範囲内であると、 得られる油剤のベたつき防 止性がより高められる傾向にある。 0, most preferably 0-10. Further, bromine number of the ester according to the present invention, preferably 0~ 5 0 § 8]: 2 1 0 0 8, more preferably 0 SO g B r sZ l OO g, more preferably 0 to 2 0 g B r 2 Z l OO g, most preferably 0~ 1 0 g B r 2/ 1 0 0 g. When the iodine value and bromine value of the ester are within the above-mentioned ranges, the resulting oil agent tends to have more tacky prevention properties.
なお、 ここでいう沃素価とは、 J I S 0 0 7 0 「化学製品の酸 価、 ケン化価、 エステル価、 沃素価、 水酸基価及ぴ不ケン化価物の測定 方法」 の指示薬滴定法により測定した値をいう。 また臭素価とは、 J I S K 2 6 0 5 「化学製品一臭素価試験方法一電気滴定法」 により測 定した値をいう。 また、 本発明の油剤に更に良好な潤滑性能を付与するためには、 エス テノレの水酸基価が 0. 0 1 ~ 3 0 0 m g K O H/ gであり、 ケン化価が 1 0 0 ~ 5 0 O m g KOH/gであることが好ましい。 本発明において 更に高い潤滑性を得るためのエステルの水酸基価の上限値は、 より好ま しくは 2 0 0 m g K〇H/gであり、 最も好ましくは 1 5 0m g KOH /gであり、 一方その下限値は、 より好ましくは 0. l mg KOHZg であり、 更に好ましくは 0. 5m g KOH/gであり、 更に好ましくは l mg KOHZgであり、更により好ましくは Sm g KOH/gであり、 最も好ましくは 5 m g KOH/ gである。 また、 エステルのケン化価の 上限値は更に好ましくは 4 0 Omg K〇H/gであり、 一方その下限値 は更に好ましくは 2 0 0m g K〇H/gである。 The iodine value here is determined by the indicator titration method in JIS 0700 "Method for measuring acid value, saponification value, ester value, iodine value, hydroxyl value and unsaponifiable value of chemical products". It refers to the measured value. The bromine value is a value measured according to JISK265 “Chemical products-Bromine value test method-Electrometric titration method”. Further, in order to impart even better lubrication performance to the oil agent of the present invention, the hydroxyl value of Estenole is 0.01 to 300 mg KOH / g, and the saponification value is 100 to 500. Preferably it is O mg KOH / g. In the present invention, the upper limit of the hydroxyl value of the ester for obtaining higher lubricity is more preferably 200 mg K〇H / g, and most preferably 150 mg KOH / g. The lower limit is more preferably 0.1 mg KOHZg, still more preferably 0.5 mg KOH / g, still more preferably 1 mg KOHZg, even more preferably Smg KOH / g, Most preferably, it is 5 mg KOH / g. Further, the upper limit of the saponification value of the ester is more preferably 40 Omg K / H / g, and the lower limit thereof is more preferably 200 mg K〇H / g.
なお、 ここでいう水酸基価とは、 J I S K 0 0 7 0 「化学製品の 酸価、 ケン化価、 エステル価、 沃素価、 水酸基価及び不ケン化価物の測 定方法」 の指示薬滴定法により測定した値をいう。 またケン化価とは、 J I S K 2 5 0 3 「航空潤滑油試験方法」 の指示薬滴定法により測 定した値をいう。  The hydroxyl value here is determined by the indicator titration method of JISK 0700 `` Method for measuring acid value, saponification value, ester value, iodine value, hydroxyl value and unsaponifiable value of chemical products ''. It refers to the measured value. The saponification value is a value measured by the indicator titration method of JISK 2503 “Aerospace Lubricating Oil Test Method”.
本発明にかかるエステルの動粘度については特に制限はないが、 加工 部位への供給容易性の点から、 40 °Cにおける動粘度の上限値は、 好ま しくは 2 0 0 mm2/ sであり、更に好ましくは 1 00 mm2 / sであり、 更に好ましくは 7 5 m m 2ノ sであり、 最も好ましくは 5 0 m m 2 sで ある。 一方、 その下限値は、 好ましくは 3 mm2Z sであり、 更に好ま しくは 5 mm2Z sであり、 最も好ましくは 7mm2/ sである。 The kinematic viscosity of the ester according to the present invention is not particularly limited, but the upper limit of the kinematic viscosity at 40 ° C is preferably 200 mm 2 / s from the viewpoint of easy supply to the processing site. And more preferably 100 mm 2 / s, more preferably 75 mm 2 s, and most preferably 50 mm 2 s. On the other hand, the lower limit is preferably 3 mm 2 Z s, more preferably 5 mm 2 Z s, and most preferably 7 mm 2 / s.
本発明に係るエステルの流動点おょぴ粘度指数には特に制限はないが 流動点は一 1 0 °C以下であることが好ましく、 更に好ましくは一 2 0 °C 以下である。 粘度指数は 1 00以上 2 0 0以下であることが望ましい。 本発明において用いられる加工油は、 上記の基油 (好ましくはエステ ル) のみからなるもの (すなわち基油の含有量が 1 0 0質量%のもの) であってもよく、 必要に応じて添加剤が配合されたものであってもよい 。 しかしながら、 バクテリア等の微生物による加工油の分解がより容易 に行われ、 周辺の環境が維持されるといった生分解性の点から、 エステ ルの含有量が加工油全量基準で 1 0質量 °/0以上であることが好ましく、 2 0質量%以上であることが更に好ましく、 3 0質量%以上であること が更に好ましく、 5 0質量%以上であることが最も好ましい。 ' また、 加工油の特性の観点から好ましいエステルを冷凍機油及び加工油の双方 が含有する場合には、 冷凍機部品の品質低下ゃ冷媒循環システムへの加 ェ油の混入を+分に防止すると共に並びに十分な加工精度のを達成する ことができ、 さらには加工油が冷媒循環システムに混入した場合であつ てもスラッジの生成を十分に防止することができるという本発明の効果 がー層発揮される傾向にあるので好ましい。 The pour point and viscosity index of the ester according to the present invention are not particularly limited, but the pour point is preferably at most 110 ° C, more preferably at most 120 ° C. The viscosity index is desirably 100 or more and 200 or less. The processing oil used in the present invention is the above-mentioned base oil (preferably (I.e., the base oil content is 100% by mass), or may contain additives as necessary. However, from the viewpoint of biodegradability such that the processing oil is easily decomposed by microorganisms such as bacteria and the surrounding environment is maintained, the ester content is 10 mass ° / 0 based on the total processing oil. It is preferably at least 20% by mass, more preferably at least 20% by mass, even more preferably at least 30% by mass, most preferably at least 50% by mass. '' In addition, if both the refrigerating machine oil and the processing oil contain esters that are preferable from the viewpoint of the characteristics of the processing oil, the quality of the refrigerating machine parts will be reduced. In addition, it is possible to achieve sufficient processing accuracy, and even when processing oil is mixed into the refrigerant circulation system, the effect of the present invention that the sludge generation can be sufficiently prevented can be achieved. This is preferable because the tendency is to be made.
更に、 本発明にかかる加工油は、 その切削性能をより向上させること ができることから、 リン化合物及び Z又は硫黄化合物を含有することが 好ましく、 この両者を併用して用いることがより好ましい。  Further, the processing oil according to the present invention preferably contains a phosphorus compound and a Z or sulfur compound because it can further improve the cutting performance, and it is more preferable to use both in combination.
なお、 エステルを基油とする加工油においては、 リ ン化合物及び Z又 は硫黄化合物はその配合量が所定量以上でないとその添加効果が期待で きないと考えられ、 一方切削 ·研削加工用油剤と しては、 リン化合物及 び Z又は硫黄化合物が多量に含まれている場合、 その工具寿命を著しく 低下させると考えられているため、 エステルを基油とする切削 ·研削加 ェ用油剤にはリン化合物及び Z又は硫黄化合物の添加はできないものと 従来考えられていた。  It should be noted that in processing oils containing ester as a base oil, it is considered that the effect of adding the phosphorus compound and the Z or sulfur compound cannot be expected unless the compounding amount is not more than a predetermined amount. As an oil agent, if a large amount of phosphorus compounds and Z or sulfur compounds is contained, it is considered that the tool life will be significantly shortened, so cutting and grinding oil oils using ester as a base oil It has been conventionally thought that no phosphorus compound and no Z or sulfur compound can be added to the steel.
しかしながら、 このような従来の一般的な考え方に反し、 本発明にお いては、 エステルと リン化合物及び/又は硫黄化合物との双方を含有し ても、 工具寿命の低下が小さく、 かつその切削性能をより向上させるこ とが可能となる。 However, contrary to such a conventional general idea, in the present invention, even if both the ester and the phosphorus compound and / or the sulfur compound are contained, the reduction in tool life is small and the cutting performance is low. To improve It becomes possible.
本発明にかかるリン化合物と しては、 具体的には例えば、 リン酸エス テル、 酸性リン酸エステル、 酸性リン酸エステルのアミン塩、 塩素化リ ン酸エステル、 亜リ ン酸エステル及ぴフォスフォロチォネー ト等が挙げ られる。 これらのリ ン化合物は、 リン酸、 亜リン酸又はチォリ ン酸とァ ルカノール、 ポリエーテル型アルコールとのエステルあるいはその誘導 体が挙げられる。 より具体的には、 リ ン酸エステルと しては、 ト リプチ ノレホスフェー ト、 ト リペンチノレホスフェー ト、 ト リへキシノレホスフエ一 ト、 ト リへプチノレホスフェー ト、 ト リ オクチノレホスフェー ト、 ト リ ノ二 ノレホスフェー ト、 ト リデシルホスフェー ト、 ト リ ゥンデシルホスフエー ト、 ト リ ドデシノレホスフェー ト、 ト リ ト リデシルホスフェー ト、 ト リ テ トラデシノレホスフエ一ト、 ト リペンタデシノレホスフエ一ト、 ト リへキサ デシノレホスフエ一ト、 ト リへプタデシルホスフェー ト、 ト リオクタデシ ノレホスフェー ト、 ト リ才レイノレホスフェー ト、 ト リ フエ二ノレホスフエ一 ト、 ト リ ク レジノレホスフェー ト、 ト リ キシレニノレホスフェー ト、 ク レジ ノレジフェニルホスフェー ト、 キシレニノレジフェニルホスフェー ト等 ; 酸性リ ン酸エステルと しては、 モノプチルアシッ ドホスフェー ト、 モ ノペンチ/レアシッドホスフエート、モノへキシルァシッ ドホスフエート、 モノヘプチルァシッ ドホスフエ一 ト、 モノォクチ/レアシッ ドホスフエー ト、 モノ ノニノレアシッ ドホスフェー ト、 モノデシノレアシッ ドホスフエ一 ト、 モノ ウンデシルァシッ ドホスフェー ト、 モノ ドデシルァシッ ドホス フェー ト、 モノ ト リデシルアシッ ドホスフェー ト、 モノテ トラデシルァ シッ ドホスフェー ト、 モノペンタデシノレアシッ ドホスフェー ト、 モノへ キサデシ/レアシッ ドホスフェー ト、 モノへプタデシノレァシッ ドホスフエ ー ト、 モノォクタデシ/レアシッ ドホスフエート、 モノォレイノレアシッ ド ホスフェー ト、 ジブチノレアシッ ドホスフェー ト、 ジペンチルアシッ ドホ スフェー ト、 ジへキシルアシッ ドホスフェート、 ジヘプチルアシッ ドホ スフェー ト、 ジォクチルアシッ ドホスフェー ト、 ジノエルアシッ ドホス フェー ト、 ジデシノレアシッ ドホスフェー ト、 ジゥンデシノレアシッ ドホス フェー ト、 ジ ドデシルァシッ ドホスフェー ト、 ジ ト リデシルァシッ ドホ スフェ一 ト、 ジテ トラデシノレアシッ ドホスフェー ト、 ジペンタデシノレァ シッ ドホスフェー ト、 ジへキサデシノレアシッ ドホスフェート、 ジヘプタ デシルァシッ ドホスフエー ト、 ジォクタデシルァシッ ドホスフェート、 ジォレイノレアシッ ドホスフエー ト等 ; Specific examples of the phosphorus compound according to the present invention include phosphoric ester, acidic phosphoric acid ester, amine salt of acidic phosphoric acid ester, chlorinated phosphoric acid ester, phosphorous acid ester and phosphorous acid ester. Forochonate and the like. These phosphorus compounds include esters of phosphoric acid, phosphorous acid or thiolic acid with alkanol, polyether-type alcohol or derivatives thereof. More specifically, the phosphoric acid esters include triptinolephosphate, tripentinolephosphate, trihexinolephosphate, triheptinolephosphate, and trioctinolephosphate. Triphosphate, tridecanol phosphate, tridecyl phosphate, tridecyl phosphate, tridodecinole phosphate, tritridecyl phosphate, tritetradecinolephos Tritate, tripentadecinolephosphate, trihexadecinolephosphate, triheptadecyl phosphate, trioctadecinolephosphate, trileinolephine phosphate, triphenylinolephosphate Tris-resinole phosphate, trixyleninole phosphate, resins Acid phosphates such as monobutyl acid phosphate, monopentic acid / raeacid phosphate, monohexyl acid phosphate, monoheptyl acid phosphate, and monooctyl acid / rare acid acid phosphate; , Mono-nonino rare acid phosphate, mono-decinyl acid phosphate, mono-undecyl acid phosphate, mono-dodecyl acid phosphate, mono-tridecyl acid phosphate, mono-tetradecyl acid phosphate, mono-tetra-dodeca monophosphate Dephosphate, Monoheptadecorate phosphate, Monooctade / Raresh phosphate, Monoolecinophosphate Dephosphate, dibutinorea acid phosphate, dipentyl acid Sphate, Dihexyl Acid Phosphate, Diheptyl Acid Phosphate, Dioctyl Acid Phosphate, Ginoel Acid Phosphate, Gidecinoleac Acid Phosphate, Gindesinoleac Acid Phosphate, Jidodecylash Glyde Phosphate Phosphate , Ditetradecinoleic acid phosphate, dipentadecinoleic acid phosphate, dihexadecinoleic acid phosphate, diheptadecylacid phosphate, dioctadecylacid phosphate, dioleinoreacid acid phosphate, etc .;
酸性リ ン酸エステルのァミン塩と しては、 前記酸性リ ン酸エステルの メチノレアミン、 ェチノレアミ ン、 プロ ピノレアミ ン、 ブチノレアミ ン、 ペンチ ルァミ ン、 へキシルァミ ン、 ヘプチルァミ ン、 ォクチルァミ ン、 ジメチ ルァミ ン、 ジェチルァミ ン、 ジプロ ピルァミ ン、 ジブチルァミ ン、 ジぺ ンチノレアミ ン、 ジへキシノレアミ ン、 ジヘプチノレアミ ン、 ジォクチノレアミ ン、 ト リ メチルァミ ン、 ト リェチルァミ ン、 ト リ プロ ピルァミン、 ト リ プチルァミ ン、 ト リペンチルァミ ン、 ト リへキシルァミ ン、 ト リへプチ ルァミン、 ト リオクチルァミ ン等のァミ ンとの塩等 ;  Examples of the amine salt of the acidic phosphoric acid ester include the above-mentioned acidic phosphoric acid esters such as methinoreamine, ethinoreamin, propinoreamin, butinoreamin, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, dimethylamine, and the like. Getylamine, dipropylamine, dibutylamine, dipentinoleamine, dihexinoleamine, diheptinoleamine, dioctinoleamine, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, triptylamine, tripentylamine, Salts with amines such as rihexylamine, triheptylamine and trioctylamine;
塩素化リ ン酸エステルと しては、 ト リ ス ' ジクロロプロ ピルホスフェ ー ト、 ト リ ス ' ク ロロェチノレホスフェー ト、 ト リス ' ク ロ口フエニノレホ スフェー ト、 ポリォキシアルキレン . ビス [ジ (ク ロ 口アルキル)] ホス フエ一ト等 ;  Examples of chlorinated phosphoric acid esters include tris'dichloropropyl phosphate, tris'chloroethynolephosphate, tris'cloguchi phenylenophosphate, and polyoxyalkylene bis. [Di (cycloalkyl)] phosphate, etc .;
亜リ ン酸エステルと しては、 ジブチルホスファイ ト、 ジペンチルホス ファイ ト、 ジへキシルホスファイ ト、 ジヘプチルホスファイ ト、 ジォク チルホスフアイ ト、 ジノニノレホスフアイ ト、 ジデシノレホスフアイ ト、 ジ ゥンデシノレホスファイ ト、 ジドデシノレホスファイ ト、 ジォレイ /レホスフ アイ ト、 ジフエニルホスフアイ ト、 ジク レジルホスフアイ ト、 ト リ プチ ノレホスファイ ト、 ト リペンチノレホスファイ ト、 ト リへキシ/レホスフアイ ト、 トリヘプチルホスファイ ト、 ト リォクチルホスフアイ ト、 ト リ ノ二 ルホスファイ ト、 トリデシルホスファイ ト、 ト リ ゥンデシルホスフアイ ト、 トリ ドデシルホスファイ ト、 トリォレイルホスファイ ト、 ト リ フエ 二ノレホスファイ ト、 トリ クレジノレホスファイ ト等; Examples of phosphites include dibutyl phosphite, dipentyl phosphite, dihexyl phosphite, diheptyl phosphite, octyl phosphite, dinoninole phosphite, didinole phosphite, Didecinolephosphite, didodecinolephosphite, zoleic / lephosphite, diphenylphosphite, dicresylphosphite, triptylinephosphite, tripentinophosphite, trihexyphosphite / Rehoshuai , Triheptyl phosphite, trioctyl phosphite, trinonyl phosphite, tridecyl phosphite, tridecyl phosphite, tridodecyl phosphite, trioleyl phosphite, Refininophosphite, tricresinolephosphite, etc .;
フォスフォロチォネートとしては、 トリプチルフォスフォロチォネー ト、 1、リペンチルフォスフォロチォネ—ト、 ト リへキシノレフォスフォロ チォネー ト、 ト リへプチルフォスフォロチォネート、 ト リオクチノレフォ スフォロチォネー ト、 トリ ノエノレフォスフォロチォネー ト、 ト リデシル フォスフォロチォネ—ト、 トリ ゥンデシルフォスフォロチォネート、 ト リ ドデシルフォスフォロチォネー ト、 ト リ ト リデシルフォスフォロチォ ネート、 トリテ トラデシノレフォスフォロチォネート、 ト リペンタデシル フォスフォロチォネー ト、 ト リへキサデシノレフォスフォロチォネー ト、 トリヘプタデシルフォスフォロチォネート、 トリオクタデシ/レフォスフ ォロチォネート、 トリォレイルフォスフォロチォネート、 トリフエニル フォスフォロチォネート、 ト リクレジルフォスフォロチォネート、 ト リ キシレニノレフォスフォロチォネート、 クレジノレジフエエノレフォスフォロ チォネー ト、キシレニノレジフエ二ノレフォスフォロチォネート、 ト リス ( n 一プロピノレフェエル) フォスフォロチォネ一 ト、 ト リス (イソプロピル フエニル) フォスフォロチォネート、 ト リス ( n一ブチノレフェ二/レ) フ ォスフォロチォネート、 ト リス (イソプチ/レフェ -ル) フォスフォロチ ォネート、 ト リス ( s —ブチルフエエル) フォスフォロチォネート、 ト リス ( t 一ブチルフエニル) フォスフォロチォネ一ト等  Phosphorofonates include triptyl phosphorofolate, 1, liptyl phorfofoate, trihexynolefosfolate, triheptylphosphorofonate, trioctinolefosfolate, Trinoenol phosphorophonate, tridecyl phosphorofolate, tridecyl phosphorofolate, tridodecyl phosphorofonate, tritridecyl phosphorofonate, trite tridecyl phosphoroate, trite tradecinolenate Phosphorothionate, Tripentadecyl phosphophoronate, Trihexadecinolephosphoronate, Triheptadecyl phosphophoronate, Trioctadesi / Refos phosphorotionate, Trioleyl phosphorotionate, Trifenyl phosphorothioate, tricresyl phosphorofolate, trixyleninolefofofolate, cresinoresiefenorefofofonate, xyleninoresiefinofosfofonate, tris ( Phosphorothione, Tris (isopropylphenyl) Phosphorotionate, Tris (n-Butynorefene / Le) Phosphorothionate, Tris (Isopuchi / Refer) ) Phosphorothionate, tris (s-butylphenyl) phosphorothionate, tris (t-butylphenyl) phosphorothionate, etc.
が挙げられる。 また、 これらの 2種以上の混合物も使用できる。 Is mentioned. Also, a mixture of two or more of these can be used.
本発明においては、 上記リ ン化合物の中でも、 より高い切削性能、 摩 擦特性が得られることから、 リン酸エステル、 酸性リン酸エステル、 亜 リ ン酸エステノレが好ましく、 トリアリーノレフォスフェー ト、 ジァノレキノレ ァシッ ドフォスフエ一ト、 ジアルキルフォスフアイ トがより好ましい。 これらのリン化合物を加工油に配合する場合、 その配合量は特に制限 されないが、 切削性能、 摩擦特性の向上効果の点から、 加工油全量基準In the present invention, among the above-mentioned phosphorus compounds, phosphate esters, acid phosphate esters, and esteranolite of phosphorous acid are preferable since higher cutting performance and friction characteristics are obtained, and triarinorephosphate, Gianorekinore Acid phosphite and dialkyl phosphite are more preferable. When these phosphorus compounds are blended with the processing oil, the amount of the phosphorus compound is not particularly limited. However, in view of the effect of improving the cutting performance and friction characteristics, the total amount of the processing oil is used.
(基油と全配合添加剤の合計量基準) でその含有量が 0 . 0 0 1質量% 以上であることが好ましく、 0 . 0 0 5質量以上であることがより好ま しく、 0 . 0 1質量%以上であることが更により好ましい。 また、 工具 寿命の点から、 5質量。 /0以下であることが好ましく、 3質量%以下であ ることがより好ましい。 (Based on the total amount of base oil and all blended additives), the content is preferably at least 0.001% by mass, more preferably at least 0.05% by mass, and preferably at least 0.05% by mass. Even more preferably, it is 1% by mass or more. 5 mass in terms of tool life. / 0 or less, more preferably 3% by mass or less.
本発明にかかる硫黄化合物としては、 具体的には例えば、 ジハイ ド口 カルビルポリサルファイ ド、 硫化エステル、 硫化鉱油、 ジチォリン酸亜 鉛化合物、 ジチォカルバミン酸亜鉛化合物、 ジチォリン酸モリプデン化 合物及びジチォ力ルバミン酸モリプデン等が挙げられる。  Specific examples of the sulfur compound according to the present invention include carbyl polysulfide disulfide, sulfide ester, sulfide mineral oil, zinc dithiophosphate compound, zinc dithiocarbamate compound, molybdenum dithiophosphate compound and dithiophosphate. And molybdenum sulfate.
ジハイ ドロカルビルポリサルフアイ ドとは、 一般的にポリサルフアイ ド又は硫化ォレフィンと呼ばれる硫黄系化合物であり、 具体的には下記 一般式 (4 ) :  Dihydrocarbyl polysulfide is a sulfur compound generally called polysulfide or olefin sulfide, and is specifically represented by the following general formula (4):
R 1 0 - S x - R 1 1 ( 4 ) R 1 0 -S x -R 1 1 (4)
[式 (4 ) 中、 R l t} 及び R 1 1 は同一でも異なっていてもよく、 それ ぞれ炭素数 3〜 2 0の直鎖状又は分枝状のアルキル基、 炭素数 6〜 2 0 のァリ一ル基、 炭素数 6〜 2 0のアルキルァリール基あるいは炭素数 6 〜 2 0のァリールアルキル基を表し、 Xは 2〜 6、 好ましくは 2〜 5の 整数を表す] [In the formula (4), R lt} and R 11 may be the same or different, and each is a straight-chain or branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, and 6 to 20 carbon atoms. Represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or an arylalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, and X represents an integer of 2 to 6, preferably 2 to 5]
で表される化合物を意味する。 上記一般式 (4 ) 中の R 1。及び R 1 1とし ては、 具体的には、 n—プロピル基、 イソプロピル基、 n—ブチル基、 ィソプチル基、 s e c一プチル基、 t e r t—プチル基、 直鎖又は分枝 ペンチル基、 直鎖又は分枝へキシル基、 直鎖又は分枝へプチル基、 直鎖 又は分枝ォクチル基、 直鎖又は分枝ノ -ル基、 直鎖又は分枝デシル基、 直鎖又は分枝ゥンデシル基、 直鎖又は分枝ドデシル基、 直鎖又は分枝ト リデシル基、 直鎖又は分枝テトラデシル基、 直鎖又は分枝ペンタデシル 基、 直鎖又は分枝へキサデシル基、 直鎖又は分枝へプタデシル基、 直鎖 又は分枝ォクタデシル基、 直鎖又は分枝ノナデシル基、 直鎖又は分枝ィ コシル基などの直鎖状又は分枝状のアルキル基; フエ二ル基、 ナフチル 基などのァリール基; ト リル基 (全ての構造異性体を含む)、 ェチルフエ ニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝プロピルフエニル基(全 ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝プチルフ ニル基(全ての構造異 性体を含む)、 直鎖又は分枝ペンチルフユニル基(全ての構造異性体を含 む)、 直鎖又は分枝へキシルフ ニル基 (全ての構造異性体を含む)、 直 鎖又は分枝へプチルフ ニル基 (全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分 枝ォクチルフエュル基 (全ての構造異性体を含む)、 直鎮又は分枝ノニル フエニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝デシルフェニル基 (全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ゥンデシルフ ニル基(全て の構造異性体を含む)、 直鎖又は分枝ドデシルフェニル基 (全ての構造異 性体を含む)、 キシリル基 (全ての構造異性体を含む)、 ェチルメチルフ ェニル基 (全ての構造異性体を含む)、 ジェチルフエニル基 (全ての構造 異性体を含む)、 ジ (直鎖又は分枝) プロピルフエ-ル基 (全ての構造異 性体を含む)、 ジ (直鎖又は分枝) プチルフエニル基 (全ての構造異性体 を含む)、 メチルナフチル基 (全ての構造異性体を含む)、 ェチルナフチ ル基 (全ての構造異性体を含む)、 直鎖又は分枝プロピルナフチル基 (全 ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝プチルナフチル基(全ての構造異 性体を含む)、 ジメチルナフチル基 (全ての構造異性体を含む)、 ェチル メチルナフチル基 (全ての構造異性体を含む)、 ジェチルナフチル基 (全 ての構造異性体を含む)、 ジ (直鎖又は分枝) プロピルナフチル基 (全て の構造異性体を含む)、 ジ (直鎖又は分枝) プチルナフチル基 (全ての構 造異性体を含む) などのアルキルァリール基;ベンジル基、 フエニルェ チル基 (全ての異性体を含む)、 フエニルプロピル基 (全ての異性体を含 む) などのァリールアルキル基 ; などを挙げることができる。 これらの 中でも、 一般式 (6 ) 式中の R 9及ぴ R としては、 プロピレン、 1 一 ブテン又はィソプチレンから誘導された炭素数 3〜 1 8のアルキル基、 又は炭素数 6〜 8のァリール基、 ァノレキルァリール基あるいはァリール アルキル基であることが好ましく、 これらの基としては例えば、 イソプ 口ピル基、 プロピレン 2量体から誘導される分枝状へキシル基 (全ての 分枝状異性体を含む)、プロピレン 3量体から誘導される分枝状ノニル基 (全ての分枝状異性体を含む)、プロピレン 4量体から誘導される分枝状 ドデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、 プロピレン 5量体から誘導さ れる分枝状ペンタデシル基 (全ての分枝状異性体を含む)、プロピレン 6 量体から誘導される分枝状ォクタデシル基(全ての分枝状異性体を含む). s e c —ブチル基、 t e r t —プチノレ基、 1—ブテン 2量体から誘導さ れる分枝状ォクチル基(全ての分枝状異性体を含む)、 ィソブチレン 2量 体から誘導される分枝状ォクチル基 (全ての分枝状異性体を含む)、 1 一 ブテン 3量体から誘導される分枝状ドデシル基 (全ての分枝状異性体を 含む)、 ィソブチレン 3量体から誘導される分枝状ドデシル基 (全ての分 枝状異性体を含む)、 1ーブテン 4量体から誘導される分枝状へキサデシ ル基 (全ての分枝状異性体を含む)、 ィソブチレン 4量体から誘導される 分枝状へキサデシル基(全ての分枝状異性体を含む)などのアルキル基; フエニル基、 トリル基(全ての構造異性体を含む)、ェチルフエニル基(全 ての構造異性体を含む)、 キシリル基 (全ての構造異性体を含む) などの アルキルァリール基 ; ベンジル基、 フエニノレエチル基 (全ての異生体を 含む) などのァリールアルキル基が挙げられる。 Means a compound represented by R 1 in the general formula (4). And R 11 are, specifically, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isoptyl, sec-butyl, tert-butyl, straight-chain or branched pentyl, straight-chain or Branched hexyl group, straight or branched heptyl group, straight or branched octyl group, straight or branched nor group, straight or branched decyl group, Linear or branched pentadecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched hexadecyl group, A linear or branched alkyl group such as a linear or branched heptadecyl group, a linear or branched octadecyl group, a linear or branched nonadecyl group, a linear or branched icosyl group; a phenyl group And aryl groups such as naphthyl group; tolyl group (including all structural isomers), ethylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched propylphenyl group (all structural isomers) ), A linear or branched pentylphenyl group (including all structural isomers), a linear or branched pentylphenyl group (including all structural isomers), a linear or branched hexylphenyl group (Including all structural isomers), Chain or branched heptyl phenyl (including all structural isomers), straight-chain or branched octyl phenyl (including all structural isomers), straight-chain or branched nonyl phenyl (including all structural isomers) ), Linear or branched decylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched undecylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched dodecylphenyl group (including all structural isomers) Xylyl group (including all structural isomers), ethylmethylphenyl group (including all structural isomers), getylphenyl group (including all structural isomers), di (linear or Branched) propylphenyl group (including all structural isomers), di (linear or branched) butylphenyl group (including all structural isomers), methylnaphthyl group (including all structural isomers) The Lunaphthyl group (including all structural isomers), linear or branched propylnaphthyl group (including all structural isomers), linear or branched butylnaphthyl group (including all structural isomers), Dimethylnaphthyl group (including all structural isomers), ethyl methylnaphthyl group (including all structural isomers), getylnaphthyl group (including all structural isomers), di (linear or branched) Propylnaphthyl group (including all structural isomers), di (linear or branched) butylnaphthyl group (all structural isomers) Alkylaryl groups such as benzyl groups, phenylethyl groups (including all isomers), and arylalkyl groups such as phenylpropyl groups (including all isomers); Can be mentioned. Among these, as R 9 and R in the general formula (6), an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms or an aryl group having 6 to 8 carbon atoms derived from propylene, 1-butene or isoptylene. It is preferable that they be an acryloxyaryl group or an arylalkyl group. Examples of these groups include an isopyryl group, a branched hexyl group derived from a propylene dimer (all branched isomers). ), Branched nonyl groups derived from propylene trimer (including all branched isomers), branched dodecyl groups derived from propylene tetramer (including all branched isomers) Pentadecyl group derived from propylene pentamer (including all branched isomers), branched octadecyl group derived from propylene hexamer (including all branched isomers) Body). Sec — Butyl, tert-butynole, branched octyl derived from 1-butene dimer (including all branched isomers), branched octyl derived from isobutylene dimer (all ), Branched dodecyl group derived from 1-butene trimer (including all branched isomers), branched dodecyl group derived from isobutylene trimer (Including all branched isomers), branched hexadecyl group derived from 1-butene tetramer (including all branched isomers), branching derived from isobutylene tetramer Groups such as hexadecyl group (including all branched isomers); phenyl group, tolyl group (including all structural isomers), ethylphenyl group (including all structural isomers), xylyl group Alkyla (including all structural isomers) Reel group: an arylalkyl group such as a benzyl group or a pheninoleethyl group (including all foreign organisms).
更に、 上記一般式 (4 ) 中の R 1。及び R 1 1としては、 その切削性能の 点から、 別個に、 エチレン又はプロピレンから誘導された炭素数 3〜 1 8の分枝状アルキル基であることがより好ましく、 エチレン又はプロピ レンから誘導された炭素数 6〜 1 5の分枝状アルキル基であることが特 に好ましい。 Further, R 1 in the above general formula (4). And as the R 1 1, the cutting performance From the viewpoint, separately, it is more preferable that it is a branched alkyl group having 3 to 18 carbon atoms derived from ethylene or propylene, and a branched alkyl group having 6 to 15 carbon atoms derived from ethylene or propylene. Particularly preferred is an alkyl group.
硫化エステルとしては、 具体的には例えば、 牛脂、 豚脂、 魚脂、 菜種 油、 大豆油などの動植物油脂 ; 不飽和脂肪酸 (ォレイン酸、 リノール酸 又は上記の動植物油脂から抽出された脂肪酸類などを含む) と各種アル コールとを反応させて得られる不飽和脂肪酸エステル;及びこれらの混 合物などを任意の方法で硫化することにより得られるものが挙げられる c 硫化鉱油とは、 鉱油に単体硫黄を溶解させたものをいう。 ここで、 本 発明にかかる硫化鉱油に用いられる鉱油としては特に制限されないが、 具体的には、 具体的には、 原油に常圧蒸留及び減圧蒸留を施して得られ る潤滑油留分を、 溶剤脱れき、 溶剤抽出、 水素化分解、 溶剤脱ろう、 接 触脱ろう、 水素化精製、 硫酸洗浄、 白土処理などの精製処理を適宜組み 合わせて精製したパラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油などが挙げられる。 また、 単体硫黄と しては、 塊状、 粉末状、 溶融液体状等いずれの形態の ものを用いてもよいが、 粉末状又は溶融液体状の単体硫黄を用いると基 油への溶解を効率よく行うことができるので好ましい。 なお、 溶融液体 状の単体硫黄は液体同士を混合するので溶解作業を非常に短時間で行う ことができるという利点を有しているが、 単体硫黄の融点以上で取り扱 わねばならず、 加熱設備などの特別な装置を必要としたり、 高温雰囲気 下での取り扱いとなるため危険を伴うなど取り扱いが必ずしも容易では ない。 これに対して、 粉末状の単体硫黄は、 安価で取り扱いが容易であ り、 しかも溶解に要する時間が十分に短いので特に好ましい。 また、 本 発明にかかる硫化鉱油における硫黄含有量に特に制限はないが、 通常、 硫化鉱油全量を基準として好ましくは 0 . 0 5〜 1 . 0質量%であり、 より好ましくは 0. 1〜0. 5質量%である。 Specific examples of the sulfurized ester include animal and vegetable fats such as beef tallow, lard, fish fat, rapeseed oil, soybean oil, and the like; unsaturated fatty acids (oleic acid, linoleic acid, and fatty acids extracted from the above animal and vegetable fats and oils, and the like). And unsaturated alcohols obtained by reacting various alcohols; and c- sulfide mineral oils obtained by sulfidizing a mixture of these by any method. It refers to a substance in which sulfur is dissolved. Here, the mineral oil used in the sulfide mineral oil according to the present invention is not particularly limited. Specifically, specifically, a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and vacuum distillation is Paraffinic mineral oil, naphthenic mineral oil, etc. refined by appropriately combining refining treatments such as solvent dewatering, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, contact dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment Can be The elemental sulfur may be in any form such as a lump, a powder, or a molten liquid, but the use of powdered or molten liquid elemental sulfur allows efficient dissolution in base oil. It is preferable because it can be performed. Melting liquid sulfur has the advantage that melting can be performed in a very short time because the liquids are mixed with each other.However, it must be handled at a temperature higher than the melting point of elemental sulfur. Handling is not always easy, as it requires special equipment such as equipment and requires handling in a high-temperature atmosphere, which may be dangerous. On the other hand, powdered elemental sulfur is particularly preferable because it is inexpensive and easy to handle, and the time required for dissolution is sufficiently short. Further, the sulfur content in the sulfide mineral oil according to the present invention is not particularly limited, but is usually preferably 0.05 to 1.0% by mass based on the total amount of the sulfide mineral oil. More preferably, it is 0.1 to 0.5% by mass.
ジチォリン酸亜鉛化合物、 ジチォ力ルバミン酸亜鉛化合物、 ジチオリ ン酸モリブデン化合物及びジチォ力ルバミン酸モリブデン化合物とは、 それぞれ下記式 ( 5) 〜 ( 8):  The zinc dithiophosphate compound, the zinc dithiophosphate compound, the molybdenum dithiophosphate compound and the molybdenum dithiophosphate compound are respectively represented by the following formulas (5) to (8):
(5)(Five)
Figure imgf000043_0001
Figure imgf000043_0001
(6)
Figure imgf000043_0002
(6)
Figure imgf000043_0002
Figure imgf000043_0003
Figure imgf000043_0003
Figure imgf000043_0004
Figure imgf000043_0004
[上記式 ( 5) 〜 (8 ) 中、 R12、 Rl3、 R"、 R 15、 R 1S、 R 17、 R 18、 R 19、 R20、 R21、 R22、 R23、 R 24、 R 25、 R 26及び R 27は同一でも異な つていてもよく、 それぞれ炭素数 1以上の炭化水素基を表し、 Xは酸素 原子又は硫黄原子を表す] [In the formula (5) ~ (8), R 12, Rl 3, R ", R 15, R 1S, R 17, R 18, R 19, R20, R21, R22, R23, R 24, R 25, R 26 and R 27 may be the same or different and each represents a hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, and X represents an oxygen atom or a sulfur atom.
で表される化合物を意味する。 ここで、 R 12、 R 13、 R 14、 R 15、 R 16、 R 17、 R 18、 R 19、 R 20、 R 21、 R 22、 R 23、 R 24、 R 25、 R 26及び R 27で表される炭化水素基の具体例を 例示すれば、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基 (すべての分枝異性体を 含む)、 ブチル基 (すべての分枝異性体を含む)、 ペンチル基 (すべての 分枝異性体を含む)、 へキシル基 (すべての分枝異性体を含む)、 へプチ ル基 (すべての分枝異性体を含む)、 ォクチル基 (すべての分枝異性体を 含む)、 ノニル基 (すべての分枝異性体を含む)、 デシル基 (すべての分 枝異性対を含む)、 ゥンデシル基 (すべての分枝異性対を含む)、 ドデシ ル基 (すべての分枝異性対を含む)、 トリデシル基 (すべての分枝異性対 を含む)、 テトラデシル基 (すべての分枝異性対を含む)、 ペンタデシル 基 (すべての分枝異性対を含む)、 へキサデシル基 (すべての分枝異性対 を含む)、 ヘプタデシル基 (すべての分枝異性対を含む)、 ォクタデシル 基 (すべての分枝異性対を含む)、 ノナデシル基 (すべての分枝異性対を 含む)、 ィコシル基 (すべての分枝異性対を含む)、 ヘンィコシル基 (す ベての分枝異性対を含む)、 ドコシル基 (すべての分枝異性対を含む)、 トリコシル基 (すべての分枝異性対を含む)、 テトラコシル基 (すべての 分枝異性対を含む) などのアルキル基 ; シクロペンチル基、 シクロへキ シノレ基、 シク口へプチノレ基などのシク口ァノレキノレ基 ; メチルシク口ペン チル基 (すべての置換異性体を含む)、 ェチルシクロペンチル基 (すべて の置換異性体を含む)、 ジメチルシク口ペンチル基 (すべての置換異性体 を含む)、 プロビルシクロペンチル基 (すべての分枝異性体、 置換異性体 を含む)、メチルェチルシク口ペンチル基(すべての置換異性体を含む)、 トリメチルシク口ペンチル基 (すべての置換異性体を含む)、 ブチルシク 口ペンチル基 (すべての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 メチルプロピ ルシクロペンチル基 (すべての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 ジェチ ルシクロペンチル基 (すべての置換異性体を含む)、 ジメチルェチルシク 口ペンチル基(すべての置換異性体を含む)、メチルシク口へキシル基(す ベての置換異性体を含む)、 ェチルシク口へキシル基 (すべての置換異性 体を含む)、 ジメチルシクロへキシル基 (すべての置換異性体を含む)、 プロビルシクロへキシル基 (すべての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 メチルェチルシクロへキシル基 (すべての置換異性体を含む)、 トリメチ ルシク口へキシル基 (すべての置換異性体を含む)、 プチルシク口へキシ ル基 (すべての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 メチルプロピルシク口 へキシル基 (すべての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 ジェチルシク口 へキシル基 (すべての置換異性体を含む)、 ジメチルェチルシク口へキシ ル基 (すべての置換異性体を含む)、 メチルシクロへプチル基 (すべての 置換異性体を含む)、 ェチルシク口へプチル基 (すべての置換異性体を含 む)、 ジメチルシクロへプチル基 (すべての置換異性体を含む)、 プロピ ルシクロへプチル基 (すべての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 メチル ェチルシク口へプチル基 (すべての置換異性体を含む)、' トリメチルシク 口へプチル基(すべての置換異性体を含む)、ブチルシク口へプチル基(す ベての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 メチルプロピルシク口ヘプチル 基 (すべての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 ジェチルシクロへプチル 基 (すべての置換異性体を含む)、 ジメチルェチルシクロへプチル基 (す ベての置換異性体を含む) などのアルキルシクロアルキル基 ; フエニル 基、 ナフチル基などのァリール基 ; ト リル基 (すべての置換異性体を含 む)、 キシリル基 (すべての置換異性体を含む)、 ェチルフ エル基 (す ベての置換異性体を含む)、 プロピルフエニル基 (すべての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 メチルェチルフエニル基 (すべての置換異性体を含 む)、 ト リ メチルフエニル基 (すべての置換異性体を含む)、 プチルフ ニル基 (すべての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 メチルプロピルフエ ニル基 (すべての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 ジェチルフユニル基 (すべての置換異性体を含む)、 ジメテルエチルフエニル基 (すべての置 換異性体を含む)、 ペンチルフ 二ル基 (すべての分枝異性体、 置換異性 体を含む)、 へキシルフ -ル基 (すべての分枝異性体、 置換異性体を含 む)、 ヘプチルフユニル基 (すべての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 ォクチルフ エル基 (すべての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 ノ -ル フ ニル基 (すべての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 デ'シルフェニル 基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ゥンデシルフェニル基 (す ベての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 ドデシルフヱニル基 (すべての 分枝異性体、 置換異性体を含む)、 トリデシルフ エル基 (すべての分枝 異性体、 置換異性体を含む)、 テ トラデシルフエエル基 (すべての分枝異 性体、 置換異性体を含む)、 ペンタデシルフ ニル基 (すべての分枝異性 体、置換異性体を含む)、へキサデシルフ エル基(すべての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 ヘプタデシルフ -ル基 (すべての分枝異性体、 置 換異性体を含む)、 ォクタデシルフユニル基 (すべての分枝異性体、 置換 異性体を含む) などのアルキルァリール基;ベンジル基、フエネチル基、 フエニルプロピル基(すべての分枝異性体を含む)、フヱニルブチル基(す ベての分枝異性体を含む)などのァリールアルキル基などが挙げられる。 本発明においては、 上記硫黄化合物の中でも、 ジハイ ドロカルビルポ リサルフアイ ド及び硫化エステルからなる群より選ばれる少なく とも 1 種を用いると、 より高い切削性能、 摩擦特性が得られるので好ましい。 Means a compound represented by Wherein, R 12, R 13, R 14, R 15, R 16, R 17, R 18, R 19, R 20, R 21, R 22, R 23, R 24, R 25, R 26 and R 27 Specific examples of the hydrocarbon group represented by are a methyl group, an ethyl group, a propyl group (including all branched isomers), a butyl group (including all branched isomers), a pentyl group ( Hexyl group (including all branched isomers), hexyl group (including all branched isomers), octyl group (including all branched isomers), hexyl group (including all branched isomers) ), Nonyl group (including all branched isomers), decyl group (including all branched isomer pairs), pendecyl group (including all branched isomer pairs), dodecyl group (including all branched isomers) Pairs), tridecyl groups (including all branched isomers), tetradecyl groups (including all branched isomers) , Pentadecyl group (including all branched isomers), hexadecyl group (including all branched isomers), heptadecyl group (including all branched isomers), octadecyl group (including all branched isomers) ), Nonadecyl group (including all branched isomers), icosyl group (including all branched isomers), henicosyl group (including all branched isomers), docosyl group (including all branched isomers) Alkyl groups such as branched isomers), tricosyl group (including all branched isomers), tetracosyl group (including all branched isomers); cyclopentyl group, cyclohexinole group, and Cyclopentyl group such as pentinole group; methylcyclopentyl group (including all substituted isomers), ethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), dimethyl Lucyl pentyl group (including all substituted isomers), Provircyclopentyl group (including all branched and substituted isomers), methylethyl pentyl group (including all substituted isomers), trimethylcyclopentyl Pentyl group (including all substituted isomers), butylcyclopentyl group (including all branched and substituted isomers), methylpropylcyclopentyl group (including all branched and substituted isomers), Methylcyclopentyl group (including all substituted isomers), dimethylethylcyclyl Pentyl group (including all substituted isomers), methylcyclohexyl group (including all substituted isomers), ethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), dimethylcyclohexyl group (Including all substituted isomers), propylcyclohexyl group (including all branched and substituted isomers), methylethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), trimethylcyclyl Hexyl group (including all substituted isomers), hexyl group (including all branched isomers and substituted isomers), hexyl group (including all branched isomers) Hexyl group (including all substituted isomers), dimethylethyl hexyl group (including all substituted isomers), methylcyclohexyl group (including all substituted isomers) Group (including all substituted isomers), ethyl heptyl group (including all substituted isomers), dimethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), propylcycloheptyl group (including all substituted isomers) Branched isomers and substituted isomers), methyl ethyl heptyl group (including all substituted isomers), 'trimethyl cyclized heptyl group (including all substituted isomers), and butyl cyclized heptyl group Group (including all branched isomers and substituted isomers), methylpropyl cycle heptyl group (including all branched and substituted isomers), getylcycloheptyl group (including all substituted isomers) Alkylcycloalkyl groups such as dimethylethylcycloheptyl group (including all substituted isomers); aryl groups such as phenyl group and naphthyl group; Ryl group (including all substituted isomers), xylyl group (including all substituted isomers), ethylphenyl group (including all substituted isomers), propylphenyl group (including all branched isomers) Isomer, substituted isomer), methylethylphenyl group (including all substituted isomers), trimethylphenyl group (including all substituted isomers), butylphenyl group (including all branched isomers) , Substituted isomers), methylpropylphenyl group (including all branched isomers and substituted isomers), getylfuunyl group (Including all substituted isomers), dimeterethyl phenyl group (including all substituted isomers), pentylfuryl group (including all branched and substituted isomers), hexylfur Group (including all branched and substituted isomers), heptylfuunyl group (including all branched and substituted isomers), octylfuel group (including all branched and substituted isomers) ), A nor-phenyl group (including all branched and substituted isomers), a de'silphenyl group (including all branched and substituted isomers), a decylphenyl group (including All branched isomers, including substituted isomers), dodecyl phenyl group (including all branched and substituted isomers), tridecyl fell group (including all branched and substituted isomers), Tradecyl fuel group (all Branched isomers, including substituted isomers), pentadecylphenyl group (including all branched and substituted isomers), hexadecyl fell group (including all branched and substituted isomers), heptadecylf Alkylaryl groups such as -aryl group (including all branched and substituted isomers) and octadecylfuunyl group (including all branched and substituted isomers); benzyl group, phenethyl And arylalkyl groups such as phenylpropyl group (including all branched isomers) and phenylbutyl group (including all branched isomers). In the present invention, among the above sulfur compounds, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of dihydrocarbyl polysulfides and sulfide esters, because higher cutting performance and friction characteristics can be obtained.
これらの硫黄化合物を加工油に配合する場合、 その配合量は特に制限 されないが、 切削性能、 摩擦特性の向上効果の点から、 加工油全量基準 (基油と全配合添加剤の合計量基準) でその含有量が 0 . 0 1質量%以 上であることが好ましく、 0 . 0 5質量以上であることがより好ましい。 また、 工具寿命の点から、 1 0質量%以下であることが好ましく、 5質 量%以下であることがより好ましい。 本発明において用いられる加工油は酸化防止剤を含有していることが 好ましい。 本発明の切削 ■研削加工方法においては、 極微量油剤供給方 式により加工油がミス ト化されて供給されるので、 切削 ·研削加工に用 いられる工作機械の内部、 ワーク、 工具、 ミス トコレクタ一等に加工油 が付着してベたつき現象の原因となり、取り扱い性において支障を来し、 作業効率が低下する場合があるが、 酸化防止剤が配合された加工油を用 いることによって油剤変質によるべたつきを抑制することができる。 使 用できる酸化防止剤としては、 潤滑剤用として、 あるいは食品添加物と して使用されているものが含まれ、 例えば、 2, 6—ジ一 tert—ブチル 一 ρ—ク レゾール (D B P C)、 4 , 4 ' ―メチレンビス ( 2, 6—ジ一 tert—ブチルフエノール)、 4, 4, ―ビス ( 2 , 6一ジー tert—プチノレ フエノール)、 4 , 4,ーチォビス ( 6 -tert-プチルー o—ク レゾーノレ)、 ァスコルビン酸 (ビタ ミ ン C)、 ァスコルビン酸の脂肪酸エステル、 トコ フ ェ ローノレ (ビタ ミ ン E )、 3 , 5—ジー tert—ブチノレー 4— ヒ ドロキシ ァニソール、 2—tert—プチルー 4—ヒ ドロキシァニソール、 3— tert ーブチノレー 4—ヒ ドロキシァエソーノレ、 1, 2—ジノヽィ ドロ ー 6—エ ト キシ一 2, 2 ' 4ー ト リ メチルキノ リ ン (エ トキシキン)、 2— ( 1 , 1 —ジメチノレ) 一 1, 4一ベンゼンジォーノレ (T B HQ)、 2, 4, 5— ト リ ヒ ドロキシブチロフエノ ン (THB P) を挙げることができる。 When these sulfur compounds are blended with the processing oil, the blending amount is not particularly limited. However, from the viewpoint of improving the cutting performance and friction characteristics, the processing oil is based on the total amount of the processing oil (based on the total amount of the base oil and all the additives). Is preferably 0.01% by mass or more, and more preferably 0.05% by mass or more. Further, from the viewpoint of tool life, the content is preferably 10% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less. The processing oil used in the present invention preferably contains an antioxidant. Cutting of the present invention ■ In the grinding method, since the processing oil is supplied in a mist state by a micro oil supply method, the inside of a machine tool used for cutting and grinding, a work, a tool, and a mist collector are used. In some cases, the processing oil adheres and causes stickiness, which may hinder handling and reduce work efficiency.However, using a processing oil containing an antioxidant may result in an oil agent. Stickiness due to deterioration can be suppressed. Antioxidants that can be used include those used for lubricants or as food additives, such as 2,6-di-tert-butyl-ρ-cresol (DBPC), 4,4'-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4, -bis (2,6-ditert-butyltinphenol), 4,4, -thiobis (6-tert-butyl-o-) Cresonole), ascorbic acid (vitamin C), fatty acid ester of ascorbic acid, tocopherolone (vitamin E), 3,5-di-tert-butynole 4-hydroxy anisol, 2-tert-butyl-4 —Hydroxyanisole, 3—tert-butynoley 4—Hydroxyesoneol, 1,2-dinoydrole 6—ethoxy-1,2,2'4-trimethylquinoline (ethoxyquin), 2— (1, 1—Dimethinole ) Examples include 1,4-benzenebenzene (TB HQ) and 2,4,5-trihydroxybutyrophenone (THBP).
これらの酸化防止剤の中でも、 ァスコルビン酸 (ビタ ミ ン C)、 ァスコ ルビン酸の脂肪酸エステル、 トコフエロール (ビタ ミ ン E)、 2, 6—ジ -tert-ブチノレー ρ—タ レゾ一ノレ (D B P C)、 3, 5—ジ— tert—プチ ノレ一 4—ヒ ドロキシァニソーノレ、 2— tert—ブチノレー 4ーヒ ドロキシァ ニソーノレ、 3— tert—プチノレ一 4ー ヒ ドロキシァニソ一ノレ、 1, 2—ジ ハイ ドロー 6—エ トキシー 2, '2 , 4ー ト リ メチルキノ リ ン (エ トキシ キン)、 2一 ( 1, 1—ジメチル) 一 1, 4—ベンゼンジオール (T B H Q)、 又は 2, 4, 5— トリ ヒ ドロキシプチ口フエノン (THB P) が好 ましく、 ァスコルビン酸 (ビタミン C)、 ァスコルビン酸の脂肪酸エステ ノレ、 トコフェローノレ (ビタミン E )、 2 , 6—ジ一tert—ブチノレー ; —ク レゾール (D B P C)、 又は 3, 5ージー tert—ブチノレー 4—ヒ ドロキシ ァニソールがより好ましい。 Among these antioxidants, ascorbic acid (vitamin C), fatty acid esters of ascorbic acid, tocopherol (vitamin E), 2,6-di-tert-butynole ρ-tarezone (DBPC) , 3,5-di-tert-butylinole 4-hydroxanisone, 2-tert-butynole 4-hydroxynisonole, 3-tert-butylinole4-hydroxyanisole, 1,2-di-high Draw 6-ethoxy 2,2,4-trimethylquinoline (ethoxyquin), 2- (1,1-dimethyl) 1-1,4-benzenediol (TBH Q), or 2,4,5—trihydroxypuchi oral phenone (THBP) is preferred, ascorbic acid (vitamin C), fatty acid ester of ascorbic acid, tocopheronole (vitamin E), 2,6— Di-tert-butynole; cresol (DBPC) or 3,5-zy tert-butynole 4-hydroxyhydroxysol is more preferred.
酸化防止剤の含有量は特に制限はないが、 良好な酸化安定性を維持さ せるためにその含有量は、 加工油全量基準で 0. 0 1質量%以上が好ま しく、更に好ましくは 0. 0 5質量%以上、最も好ましくは 0. 1質量% 以上である。 一方それ以上添加しても効果の向上が期待できないことか らその含有量は 1 0質量%以下であることが好ましく、 更に好ましくは 5質量%以下であり、 最も好ましくは 3質量%以下である。  The content of the antioxidant is not particularly limited, but is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the processing oil, in order to maintain good oxidation stability. It is at least 0.5% by mass, most preferably at least 0.1% by mass. On the other hand, the content is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and most preferably 3% by mass or less, since the effect cannot be expected to be improved even if it is added more than that. .
更に、 本発明において用いられる加工油は、 切削性能などの潤滑性を 向上させる点から、 油性剤を含有することが好ましい。  Further, the processing oil used in the present invention preferably contains an oil agent from the viewpoint of improving lubricity such as cutting performance.
油性剤と しては、 (A) アルコール、 (B) カルボン酸、 (C) 不飽和力 ルボン酸の硫化物、 (D) 下記一般式 ( 9) :  As the oily agent, (A) alcohol, (B) carboxylic acid, (C) unsaturated sulfide of rubonic acid, (D) the following general formula (9):
Figure imgf000048_0001
Figure imgf000048_0001
[一般式 ( 9 ) 中、 R 1は炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を表し、 m1は 〜 6の整数を表し、 n 1は 0〜 5の整数を表す] [In the general formula (9), R 1 represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, m 1 represents an integer of up to 6, and n 1 represents an integer of 0 to 5.]
で表される化合物、 (E) 下記一般式 ( 1 0) : (E) a compound represented by the following general formula (10):
(10)(Ten)
Figure imgf000048_0002
Figure imgf000048_0002
[一般式 ( 1 0) 中、 R 2は炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を表し、 m2は 1〜 6の整数を表し、 n 2は 0〜 5の整数を表す] で表される化合物、 ( F ) ポリォキシアルキレン化合物、 及ぴ ( G ) エス テルなどを挙げることができる。 以下、 これらの油性剤について説明す る。 [In the general formula (10), R 2 represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, m 2 represents an integer of 1 to 6, and n 2 represents an integer of 0 to 5] Embedded image, (F) a polyoxyalkylene compound, and (G) ester. Hereinafter, these oil agents will be described.
( A ) アルコ ルは、 1価ァノレコーノレでも多価アルコールでもよい。 より高い潤滑性能が得られ、 優れた加工性が得られる点から炭素数 1〜 4 0の 1価アルコールが好ましく、 更に好ましくは炭素数 1〜 2 5のァ ルコールであり、 最も好ましくは炭素数 8〜 1 8のアルコールである。 具体的には、 上記基油のエステルを構成するアルコールの例を挙げるこ とができる。これらのアルコールは直鎖状でも分岐を有していてもよく、 また飽和でも不飽和でもよいが、 ベたつき防止性の点から飽和であるこ とが好ましい。  (A) The alcohol may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol. A monohydric alcohol having 1 to 40 carbon atoms is preferred from the viewpoint of obtaining higher lubricating performance and excellent workability, more preferably an alcohol having 1 to 25 carbon atoms, and most preferably an alcohol having 1 to 25 carbon atoms. 8 to 18 alcohols. Specifically, examples of the alcohol constituting the ester of the base oil can be given. These alcohols may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated, but are preferably saturated from the viewpoint of preventing stickiness.
( B ) カルボン酸は 1塩基酸でも多塩基酸でもよい。 より高い潤滑性 能が得られ、 優れた加工性が得られる点から炭素数 1〜4 0の 1価の力 ルボン酸が好ましく、 更に好ましくは炭素数 5〜 2 5のカルボン酸であ り、 最も好ましくは炭素数 5〜 2 0のカルボン酸である。 具体的には、 上記基油と してのエステルを構成するカルボン酸の例を挙げることでき る。 これらのカルボン酸は、 直鎖状でも分岐を有していてもよく、 飽和 でも不飽和でもよいが、 ベたつき防止性の点から飽和カルボン酸である ことが好ましい。  (B) The carboxylic acid may be a monobasic acid or a polybasic acid. A monovalent carboxylic acid having 1 to 40 carbon atoms is preferable from the viewpoint that higher lubricating performance is obtained and excellent workability is obtained, and a carboxylic acid having 5 to 25 carbon atoms is more preferable. Most preferably, it is a carboxylic acid having 5 to 20 carbon atoms. Specifically, examples of the carboxylic acid constituting the ester as the base oil can be given. These carboxylic acids may be linear or branched and may be saturated or unsaturated, but are preferably saturated carboxylic acids from the viewpoint of preventing stickiness.
( C ) 不飽和カルボン酸の硫化物と しては、 例えば、 上記 (B ) の力 ルボン酸のうち、 不飽和のものの硫化物を挙げることができる。 具体的 には例えば、 ォレイン酸の硫化物を挙げることができる。  Examples of the sulfide of the unsaturated carboxylic acid (C) include the sulfide of the unsaturated carboxylic acid of the above (B). Specific examples include oleic acid sulfide.
( D ) 下記一般式 ( 9 ) で表される化合物において、 R 1で表される 炭素数 1〜 3 0の炭化水素基の例としては、 例えば炭素数 1〜 3 0の直 鎖又は分岐アルキル基、 炭素数 5〜 7のシクロアルキル基、 炭素数 6〜 3 0のァノレキルシク 口アルキル基、 炭素数 2〜 3 0の直鎖又は分岐アル ケニル基、 炭素数 6〜 1 0のァリール基、 炭素数 7〜 3 0のアルキルァ リール基、 及び炭素数 7〜 3 0のァリールアルキル基を挙げることがで きる。 これらの中では、 炭素数 1〜 3 0の直鎖又は分岐アルキル基であ ることが好ましく、 更に好ましくは炭素数 1〜 2 0の直鎖又は分岐アル キル基であり、 更に好ましくは炭素数 1〜 1 0の直鎖又は分岐アルキル 基であり、 最も好ましくは炭素数 1〜 4の直鎖又は分岐アルキル基であ る。 炭素数 1 ~ 4の直鎖又は分岐アルキル基の例としては、 メチル基、 ェチル基、 直鎖又は分岐のプロピル基及び直鎖又は分岐のブチル基を挙 げることができる。 (D) In the compound represented by the following general formula (9), examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 include a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. Group, cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, alkyl group having 6 to 30 carbon atoms, linear or branched alkyl group having 2 to 30 carbon atoms Examples include a kenyl group, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkyl aryl group having 7 to 30 carbon atoms, and an aryl alkyl group having 7 to 30 carbon atoms. Among them, a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is preferable, a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is more preferable, and a carbon number is more preferable. A linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, most preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a linear or branched propyl group, and a linear or branched butyl group.
水酸基の置換位置は任意であるが、 2個以上の水酸基を有する場合に は隣接する炭素原子に置換していることが好ましい。 m 1は好ましくは 1〜 3の整数であり、 更に好ましくは 2である。 n 1は好ましくは 0〜 3の整数であり、 更に好ましくは 1又は 2である。 一般式 (9 ) で表さ れる化合物の例と しては、 一 tert—ブチルカテコールを挙げることが できる。 The substitution position of the hydroxyl group is arbitrary, but when it has two or more hydroxyl groups, it is preferable that the hydroxyl group is substituted with an adjacent carbon atom. m 1 is preferably an integer of 1 to 3, and more preferably 2. n 1 is preferably an integer of 0 to 3, and more preferably 1 or 2. Examples of the compound represented by the general formula (9) include mono-tert-butylcatechol.
( E ) 上記一般式 ( 1 0 ) で表される化合物において、 R 2で表され る炭素数 1〜 3 0の炭化水素基の例と しては、 一般式 ( 9 ) 中の R 1で 表される炭素数 1〜 3 0の炭化水素基の例と同じものを挙げることがで き、 また好ましいものの例も同じである。 水酸基の置換位置は任意であ るが、 2個以上の水酸基を有する場合には隣接する炭素原子に置換して いることが好ましい。 m 2は好ましくは 1〜 3の整数であり、 更に好ま しくは 2である。 n 2は好ましくは 0〜 3 の整数であり、 更に好ましく は 1又は 2である。 一般式( 1 0 ) で表される化合物の例としては、 2, 2—ジヒ ドロキシナフタ レン、 2 , 3 - -ジヒ ドロキシナフタ レンを挙げ ることができる。 (E) In the compound represented by the general formula (10), examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 2 include R 1 in the general formula (9) The same examples as the examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms can be mentioned, and the examples of the preferable ones are also the same. The substitution position of the hydroxyl group is arbitrary, but when it has two or more hydroxyl groups, it is preferable to substitute an adjacent carbon atom. m 2 is preferably an integer of 1 to 3, and more preferably 2. n 2 is preferably 0-3 integer, more preferably 1 or 2. Examples of the compound represented by the general formula (10) include 2,2-dihydroxynaphthalene and 2,3-dihydroxynaphthalene.
( F ) ポリオキシアルキレン化合物としては、 例えば下記一般式 ( 1 1 ) 又は ( 1 2 ) で表される化合物を挙げることができる。 R 30 - (R 0) m3 - R 5 ( 1 1 ) Examples of the (F) polyoxyalkylene compound include compounds represented by the following general formula (11) or (12). R 3 0-(R 0) m3 -R 5 (1 1)
[一般式 ( 1 1 ) 中、 R 3及び R5は各々独立に水素原子又は炭素数 1 〜 3 0の炭化水素基を表し、 R4は炭素数 2〜4のアルキレン基を表し、 m 3は数平均分子量が 1 0 0〜 3 5 0 0 となるような整数を表す。] [In the general formula (11), R 3 and R 5 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, R 4 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and m 3 Represents an integer such that the number average molecular weight is from 100 to 350. ]
A-[(R 60)n 4-R 7]m4 ( 1 2) A-[(R 6 0) n 4 -R 7 ] m4 (1 2)
[一般式 ( 1 2) 中、 Aは、 水酸基を 3〜 1 0個有する多価アルコー ルの水酸基の水素原子の一部又は全てを取り除いた残基を表し、 R 6は 炭素数 2〜 4のアルキレン基を表し、 R 7は水素原子又は炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を表し、 そして n 4は数平均分子量が 1 0 0 ~ 3 5 0 0 となるような整数を表し、 m4は Aの水酸基から取り除かれた水素原子 の個数と同じ数を表す。] [In the general formula (12), A represents a residue obtained by removing some or all of the hydrogen atoms of the hydroxyl group of a polyhydric alcohol having 3 to 10 hydroxyl groups, and R 6 has 2 to 4 carbon atoms. Represents an alkylene group, R 7 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and n 4 represents an integer having a number average molecular weight of 100 to 350, m 4 represents the same number as the number of hydrogen atoms removed from the hydroxyl group of A. ]
上記一般式 ( 1 1 ) 中、 R 3及び R 5の少なく とも一方は水素原子であ ることが好ましい。 R 3及び R 5で表される炭素数 1〜 3 0の炭化水素基 と しては、 例えば上記一般式 ( 9 )、 ( 1 0) 中の R 1及び R 3で表される 炭素数 1〜 3 0の炭化水素基の例と同じものを挙げることができ、 また 好ましいものの例も同じである。 R 4で表される炭素数 2〜 4のアルキ レン基と しては、 具体的には例えば、 エチレン基、 プロピレン基 (メチ ルエチレン基)、プチレン基(ェチルエチレン基)を挙げることができる。 m3は、 好ましくは数平均分子量が 3 0 0〜 2 0 0 0 となるような整数 であり、 更好ましくは数平均分子量が 5 0 0〜 1 5 0 0となるような整 数である。 In the general formula (11), at least one of R 3 and R 5 is preferably a hydrogen atom. As the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 3 and R 5 , for example, the carbon group represented by R 1 and R 3 in the above general formulas (9) and (10) is 1 The same examples as the examples of the hydrocarbon groups of to 30 can be given, and the examples of the preferred groups are also the same. Specific examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by R 4 include an ethylene group, a propylene group (a methylethylene group), and a butylene group (an ethylethylene group). m 3 is preferably an integer such that the number average molecular weight is from 300 to 200, more preferably an integer such that the number average molecular weight is from 500 to 150.
また、 上記一般式 ( 1 2 ) 中、 Aを構成する 3〜 1 0の水酸基を有す る多価アルコールの具体例としては、 グリセリン、 ポリ グリセリ ン (グ リセリンの 2〜 4量体、 例えば、 ジグリセリン、 トリグリセリン、 テ ト ラグリセリ ン)、 ト リメチロー/レアノレカン (ト リメチロールェタン、 トリ メチロールプロパン、 トリメチロ一ルプタン)及びこれらの 2 ~ 4量体、 ペンタエリ ス リ トール、 ジペンタエリ ス リ トーノレ- 1, 2 , 4一ブタン トリオ一ノレ、 1, 3, 5—ペンタント リォーノレ、 1 , 2 , 6—へキサン トリオ一ノレ、 1 , 2, 3, 4 _ブタンテ ト ロ 一ノレ、 ソノレビトーノレ、 ソノレ ビタン、 ソルビ トールグリセリン縮合物、ァ ドニ トール、 ァラビ トール、 キシリ トーノレ、 マンニ トーノレ、 イジリ トー/レ、 タ リ トーノレ、 ズノレシ ト一 ル、 ァリ トールなどの多価アルコール ; キシロース、 ァラビノース、 リ ボース、 ラムノース、 ダルコース、 フ/レク トース、 ガラク トース、 マン ノース、 ソノレボース、 セロ ビ才ース、 マン トース、 イ ソマン トース、 ト レハロース、 及びシュクロースなどの糖類を挙げることができる。 これ らの中でもグリセリ ン、 ポリ グリセリ ン、 ト リ メチロールアルカン、 お ょぴこれらの 2 ~ 4量体、 ペンタエリスリ トーノレ、 ジペンタエリスリ ト ール、 ソルビ トール、 又はソルビタンが好ましい。 In the above general formula (12), specific examples of the polyhydric alcohol having 3 to 10 hydroxyl groups constituting A include glycerin and polyglycerin (glycerin dimer to tetramer, for example, , Diglycerin, triglycerin, tetraglycerin), trimethylol / reanolecan (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylol- leptane) and their dimer to tetramer, pentaerythritol, dipentaerythritol, -1, 2, 4 butane 1,3,5-pentantonolone, 1,2,6-hexanetrione, 1,2,3,4-butanetolone, sonorebitone, sonorebitan, sorbitol glycerin condensate, Polyhydric alcohols such as adotonitol, arabitol, xylitolone, mannito tonile, iritoto / re, tari tonole, zunolesitol, and aritol; xylose, arabinose, ribose, rhamnose, dulcos, f / rex Sugars such as toose, galactose, mannose, sonorebose, cellobiose, mantose, isomanthose, trehalose, and sucrose can be mentioned. Among them, glycerin, polyglycerin, trimethylolalkane, dimer or tetramer thereof, pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol, or sorbitan are preferable.
R 6で表される炭素数 2〜4のアルキレン基の例と しては、 上記一般 式 ( 1 1 ) の R 4で表される炭素数 2〜 4のアルキレン基の例と同 じも のを挙げることができる。 また R 7で表される炭素数 1〜 3 0の炭化水 素基の例と しては、 前記一般式 ( 9 ) の R 1で表される炭素数 1〜 3 0 の炭化水素基の例と同じものを挙げることができ、 また好ましいものの 例も同じである。 m4個の R 7のうち少なく とも一つが水素原子であるこ とが好ましく、 全て水素原子であることが更に好ましい。 n 4は、 好ま しくは数平均分子量が 3 0 0〜 2 0 0 0となるような整数であり、 更に 好ましくは数平均分子量が 5 0 0 ~ 1 5 0 0となるような整数である。 Examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by R 6 include the same as the examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by R 4 in the general formula (11). Can be mentioned. Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 7 include the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 in the general formula (9). The same can be mentioned, and examples of preferable ones are also the same. It is preferable that at least one of m 4 R 7 is a hydrogen atom, and it is more preferable that all of them are hydrogen atoms. n 4 is the preferred properly integers such that the number average molecular weight of 3 0 0-2 0 0 0 is an integer, such as more preferably a number average molecular weight is 5 0 0-1 5 0 0.
(G) エステルと しては、 これを構成するアルコールが 1価アルコー ルでも多価アルコールでもよく、 またカルボン酸は一塩基酸でも多塩基 酸であってもよいものである。  (G) As the ester, the alcohol constituting the ester may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol, and the carboxylic acid may be a monobasic acid or a polybasic acid.
エステルを構成する 1価アルコール及び多価アルコールの例と しては、 基油と してのエステルの説明において例示した 1価アルコール及び多価 アルコールと同じものを挙げることができる。 更に好ましいものについ ても同じである。 またエステルを構成する一塩基酸および多塩基酸の例 も前記基油と してのエステルの説明において例示した一塩基酸および多 塩基酸と同じものを挙げることができる。 更に好ましいものについても 同じである。 Examples of the monohydric alcohol and the polyhydric alcohol constituting the ester include the same monohydric alcohols and polyhydric alcohols as exemplified in the description of the ester as the base oil. More preferred The same is true. Examples of the monobasic acid and polybasic acid constituting the ester are the same as the monobasic acid and polybasic acid exemplified in the description of the ester as the base oil. The same applies to more preferable ones.
またアルコールとカルポン酸との組み合わせとしては、 任意の組み合 わせが可能であり、 特に限定されるものではないが、 例えば、 下記の組 み合わせを挙げることができる。  The combination of alcohol and carboxylic acid can be any combination, and is not particularly limited. For example, the following combinations can be mentioned.
( i) 一価アルコールと一塩基酸とのエステル  (i) Ester of monohydric alcohol and monobasic acid
( ii) 多価アルコールと一塩基酸とのエステル  (ii) Ester of polyhydric alcohol and monobasic acid
( iii) —価アルコールと多塩基酸とのエステル  (iii) — esters of polyhydric alcohols and polybasic acids
( iv) 多価アルコールと多塩基酸とのエステル  (iv) Ester of polyhydric alcohol and polybasic acid
(v) 一価アルコール、 多価アルコールとの混合物と多塩基酸との混合 エステノレ  (v) A mixture of a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol with a polybasic acid
(vi) 多価アルコールと一塩基酸、 多塩基酸との混合物との混合エス テル  (vi) Mixed ester of polyhydric alcohol with a mixture of monobasic acid and polybasic acid
(vii) 一価アルコール、 多価アルコールとの混合物と一塩基酸、 多塩 基酸との混合エステル  (vii) Mixed esters of mixtures of monohydric alcohols and polyhydric alcohols with monobasic acids and polybasic acids
なお、 アルコール成分と して多価アルコールを用いた場合、 多価アル コール中の水酸基全てがエステル化された完全エステルでもよく、 ある いは水酸基の一部がエステル化されず水酸基のままで残っている部分ェ ステルでもよい。 また、 カルボン酸成分として多塩基酸を用いた場合、 多塩基酸中のカルボキシル基全てがエステル化された完全エステルでも よく、 あるいは力ルポキシル基の一部がエステル化されずカルボキシル 基のままで残っている部分エステルであってもよい。  When a polyhydric alcohol is used as the alcohol component, a complete ester in which all of the hydroxyl groups in the polyhydric alcohol are esterified may be used, or a part of the hydroxyl groups may not be esterified and remain as hydroxyl groups. It may be a partial ester. When a polybasic acid is used as the carboxylic acid component, a complete ester in which all of the carboxyl groups in the polybasic acid are esterified may be used, or a part of the carboxylic acid group may not be esterified and remain as a carboxyl group. May be a partial ester.
油性剤としてのエステルの合計炭素数には特に制限はないが、 潤滑性 及び加工性の向上効果を得るために、 合計炭素数が 7以上のエステルが 好ましく、 9以上のエステルが更に好ましく、 1 1以上のエステルが最 も好ましい。 またスティンや腐食の発生を増大させないために、 合計炭 素数が 6 0以下のエステルが好ましく、 4 5以下のエステルが更に好ま しく、 2 6以下のエステルが更により好ましく、 2 4以下のエステルが 特に好ましく、 2 2以下のエステルが最も好ましい。 There is no particular limitation on the total carbon number of the ester as an oil agent, but in order to obtain an effect of improving lubricity and processability, an ester having a total carbon number of 7 or more is preferred. Preferably, 9 or more esters are more preferred, and 11 or more esters are most preferred. In order not to increase the occurrence of sting or corrosion, esters having a total carbon number of 60 or less are preferred, esters of 45 or less are more preferred, esters of 26 or less are still more preferred, and esters of 24 or less are preferred. Particularly preferred, 22 or less esters are most preferred.
油性剤と しては、 上記各種油性剤の中から選ばれる 1種のみを用いて もよく、 また 2種以上の混合物を用いてもよい。 これらの中でも、 (A ) アルコール、 (B )カルポン酸の中から選ばれる 1種または 2種以上の混 合物であることが好ましい。  As the oil agent, only one selected from the above various oil agents may be used, or a mixture of two or more types may be used. Among them, one or a mixture of two or more selected from (A) alcohol and (B) carboxylic acid is preferable.
上記油性剤の含有量は特に制限はないが、 高い切削性等の潤滑性を得 るために、加工油全量基準で、 0 . 1質量%以上であることが好ましく、 更に好ましくは 0 . 2質量。 /0以上、 最も好ましくは 0 . 5質量%以上で ある。 またスティンや腐食の発生を増大させないために、 油剤の含有量 の上限値は 3 0質量%以下であることが好ましく、 更に好ましくは 2 ◦ 質量。 /0以下、 更に好ましくは 1 0質量%以下である。 The content of the oily agent is not particularly limited, but is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass, based on the total amount of the processing oil, in order to obtain lubricity such as high machinability. mass. / 0 or more, most preferably 0.5% by mass or more. The upper limit of the content of the oil agent is preferably 30% by mass or less, more preferably 2 ° by mass, so as not to increase the occurrence of sting or corrosion. / 0 or less, more preferably 10% by mass or less.
また、 本発明において用いられる加工油には、 上記した以外の従来公 知の添加剤を配合することができる。 かかる添加剤としては、 例えば、 上記したリン化合物、 硫黄化合物以外の極圧添加剤 (塩素系極圧剤を含 む) ;ジェチレングリ コールモノアルキルエーテル等の湿潤剤;アタ リル ポリマー、ノヽ。ラフィンワックス、マイクロワックス、スラックワックス、 ポリオレフインヮッタス等の造膜剤 ;脂肪酸ァミン塩等の水置換剤 ; グ ラフアイ ト、 フッ化黒鉛、 二硫化モリプデン、 窒化ホウ素、 ポリエチレ ン粉末等の固体潤滑剤 ; ァミン、 アルカノールァミン、 アミ ド、 カルボ ン酸、 カルボン酸塩、 スルホン酸塩、 リン酸、 リン酸塩、 多価アルコー ルの部分エステル等の腐食防止剤 ;ベンゾト リァゾール、 チアジアゾー ル等の金属不活性化剤 ; メチルシリ コーン、 フルォロシリ コーン、 ポリ アタリ レート等の消泡剤;アルケニルコハク酸ィミ ド、ベンジルァミン、 ポリアルケニルァミンアミノアミ ド等の無灰分散剤 ; 等が挙げられる。 これらの公知の添加剤を併用する場合の含有量は特に制限されないが、 これらの公知の添加剤の合計含有量が加工油全量基準で 0 . 1〜 1 0質 量%となるような量で添加するのが一般的である。 Further, conventionally known additives other than those described above can be added to the processing oil used in the present invention. Examples of such additives include extreme pressure additives other than the above-mentioned phosphorus compounds and sulfur compounds (including chlorine-based extreme pressure agents); wetting agents such as dimethylene glycol monoalkyl ether; acrylamide polymers; Film forming agents such as raffin wax, micro wax, slack wax, and polyolefin resin; water replacement agents such as fatty acid amine salts; solid lubrication such as graphite, fluorinated graphite, molybdenum disulfide, boron nitride, and polyethylene powder Agents: Corrosion inhibitors such as amines, alkanolamines, amides, carboxylic acids, carboxylates, sulfonates, phosphoric acids, phosphates and partial esters of polyhydric alcohols; benzotriazoles, thiadiazole, etc. Metal deactivator; methylsilicon, fluorosilicon, poly Antifoaming agents such as atalylate; ashless dispersants such as alkenylsuccinic acid imid, benzylamine, polyalkenylamine aminoamide; and the like. The content when these known additives are used in combination is not particularly limited, but is such an amount that the total content of these known additives is 0.1 to 10% by mass based on the total amount of the processing oil. It is common to add.
なお、 上記の加工油用添加剤を使用する際には、 冷媒循環システム内 に混入した場合に悪影響 (膨張機構の閉塞等) を及ぼさないような添加 剤の種類及び含有量を選定することが好ましく、 更には、 冷媒循環シス テムへの悪影響を最小限に抑制するために、 上記の加工油用添加剤を含 有しない加工油を用いることがより好ましい。  When using the above-mentioned additives for processing oil, it is necessary to select the type and content of additives that do not adversely affect the refrigerant circulation system (such as blockage of the expansion mechanism). More preferably, in order to minimize the adverse effect on the refrigerant circulation system, it is more preferable to use a processing oil that does not contain the above-mentioned processing oil additive.
また、 本発明に用いられる加工油は、 上記冷凍機油の説明において例 示された添加剤 (冷凍機油用添加剤) を含有してもよい。  Further, the processing oil used in the present invention may contain the additives (additives for refrigerator oil) exemplified in the above description of the refrigerator oil.
なお、 加工油が冷凍機油用添加剤を含有する場合、 冷凍機油用添加剤 の含有量は加工油と冷凍機油とのそれぞれにおいて必ずしも同一である 必要はない。 すなわち、 本発明においては、 冷凍機油を加工油と してそ のまま用いてもよく、 冷凍機油に配合された添加剤の配合量が異なるも のや、 冷凍機油に配合されている添加剤のうちの 1種又は 2種以上が配 合されていないものを加工油として用いてもよい。 更には、 これらに上 記の加工油用添加剤が配合されたものを用いることもできる。  When the processing oil contains a refrigerating machine oil additive, the content of the refrigerating machine oil additive need not necessarily be the same in each of the processing oil and the refrigerating machine oil. That is, in the present invention, the refrigerating machine oil may be used as it is as the processing oil, the amount of the additive compounded in the refrigerating machine oil may be different, or the additive in the refrigerating machine oil may be used. Oils in which one or more of them are not mixed may be used as processing oil. Furthermore, those in which the above-mentioned additives for processing oil are blended can also be used.
このように、 本発明において用いられる加工油は、 基油、 並びに必要 に応じて配合される酸化防止剤、 油性剤等の加工油用添加剤、 あるいは 更に冷凍機油に配合されている冷凍機油用添加剤を含有するものである 力 冷媒循環システムへの悪影響 (膨張機構の閉塞等) を最小限に抑制 するためには、 加工油の基油が冷凍機油の基油と同一のものであること が好ましく、 加工油及び冷凍機油の双方が上記したエステルを含有する 場合に冷媒循環システムへの悪影響の抑制効果がより顕著となる。また、 実質的に冷凍機油の基油からなるもの、 あるいは実質的に冷凍機油の基 油と酸化防止剤及び Z又は油性剤とからなるものが好ましい。 更には、 冷凍機油と同一の組成を有する加工油を用いること、 すなわち冷凍機油 をそのまま加工油として用いることがより好ましい。 As described above, the processing oil used in the present invention may be a base oil, an additive for a processing oil such as an antioxidant and an oily agent that is added as necessary, In order to minimize the adverse effects on the refrigerant circulation system (clogging of the expansion mechanism, etc.), the base oil of the processing oil must be the same as the base oil of the refrigerating machine oil. When both the processing oil and the refrigerating machine oil contain the ester described above, the effect of suppressing the adverse effect on the refrigerant circulation system becomes more remarkable. Also, It is preferable that the base oil substantially consist of the base oil of the refrigerating machine oil, or that the base oil substantially consist of the base oil of the refrigerating machine oil and an antioxidant and Z or an oil agent. Further, it is more preferable to use a processing oil having the same composition as the refrigerating machine oil, that is, to use the refrigerating machine oil as it is as the processing oil.
また、 加工精度の向上を重要視する際には上記の油性剤が配合された 加工油を用いることが好ましく、 また、 ベたつき防止性の向上を重要視 する場合には上記の酸化防止剤が配合された加工油を用いることが好ま しい。  It is preferable to use a processing oil containing the above oily agent when importance is attached to the improvement of processing accuracy, and to use the above antioxidant when importance is attached to the improvement of stickiness prevention. It is preferable to use a processing oil containing
本発明において用いられる加工油の動粘度は特に制限されないが、 加 ェ部位への供給容易性の点から、 4 0 °Cにおける動粘度の上限値は 2 0 0 mm2/ sであることが好ましく、 更に好ましくは 1 0 0 mm2/ sで あり、 更に好ましくは 7 5 mm2/ sであり、 最も好ましくは 5 0 mm2 Z sである。 一方、 その下限値は、 3 mm 2Z sであることが好ましく 、 更に好ましくは 5 mm2 / sであり、 最も好ましくは 7 mm2/7 sであ る。 Although the kinematic viscosity of the processing oil used in the present invention is not particularly limited, the upper limit value of the kinematic viscosity at 40 ° C. may be 200 mm 2 / s from the viewpoint of easy supply to the application portion. preferably, more preferably 1 0 0 mm 2 / s, still more preferably 7 5 mm 2 / s, and most preferably 5 0 mm 2 Z s. On the other hand, the lower limit is preferably 3 mm 2 Z s, more preferably from 5 mm 2 / s, Ru and most preferably 7 mm 2/7 s der.
(切削 ·研削加工方法)  (Cutting / grinding method)
本発明においては、 冷凍機部品を切削 '研削加工するに際し、 先ず、 加工油が圧縮流体と共に被加工部材の加工部位に供給される。 このよう にして供給される加工油は、 通常ミス ト化されており、 その供給量は従 来の切削 '研削加工方法における加工油の使用量に比べて 1 / 1 0 0 0 00〜: L Z 1 0 000 0 0程度、 より具体的には、 通常、 1 ミ リ リ ッ ト ル Z分以下である。 以下、 このような加工油の供給方式を極微量油剤供 給方式という。  In the present invention, when cutting and grinding a refrigerator component, first, a working oil is supplied to a working portion of a workpiece with a compressed fluid. The processing oil supplied in this manner is usually misted, and the supply amount is 1 / 10000-00: LZ compared to the amount of processing oil used in the conventional cutting and grinding method. It is about 100 000 000, more specifically, usually 1 milliliter Z or less. Hereinafter, such a processing oil supply method is referred to as a trace amount oil supply method.
本発明の冷凍機部品の切削 '研削加工方法においては、 極微量油剤供 給方式により加工油を加工部位に供給することによって、 十分に高い加 ェ精度を保持しながら加工油の使用量を十分に低減することができ、 得 られる冷凍機部品は、 洗浄を行うことなく、 あるいは非常に簡単な洗浄 を行うだけで、 冷媒循環システムの部品として好適に用いることができ る。 更には、 加工油の使用量が十分に低減されることから、 加工油の廃 油量を十分に低減することが可能である。 In the method for cutting and grinding a refrigerator component according to the present invention, by supplying a processing oil to a processing portion by a very small amount of oil supply method, a sufficient amount of the processing oil can be used while maintaining a sufficiently high processing accuracy. Can be reduced to The refrigerating machine part obtained can be suitably used as a part of the refrigerant circulation system without washing or with very simple washing. Further, since the amount of processing oil used is sufficiently reduced, it is possible to sufficiently reduce the amount of processing oil waste.
なお、 極微量油剤供給方式によらない従来の切削 ■研削加工方法にお いては、 不水溶性又は水溶性切削 ■研削加工油の除去が不十分であると 、 得られる冷凍機部品によって構成される冷媒循環システムにおいて、 冷凍機油の有する潤滑性、 冷媒相溶性、 熱 ·化学的安定性、 電気絶縁性 等の特性の低下 ;冷媒 /冷凍機油混合物からの加工油又はその所定の成 分の析出 ;加工油又はその所定の成分と冷凍機油との反応によるスラッ ジの発生等の現象が起こりやすくなる。 更に、 このような切削 ·研削加 ェ方法の場合、 加工油の廃油量が非常に多く、 環境保全の点からも十分 とは言えない。  In addition, conventional cutting which does not depend on the trace amount oil supply method ■ In the grinding method, water-insoluble or water-soluble cutting ■ If the removal of the grinding oil is insufficient, it is constituted by the refrigerating machine parts obtained. Of refrigerant oil in lubrication, refrigerant compatibility, thermo-chemical stability, electrical insulation, etc. of refrigerant oil; precipitation of processing oil or specified components from refrigerant / refrigeration oil mixture A phenomenon such as generation of sludge due to the reaction between the processing oil or a predetermined component thereof and the refrigerating machine oil tends to occur. Furthermore, such a cutting / grinding method requires a large amount of processing oil waste, which is not sufficient in terms of environmental protection.
また、 特開平 6 _ 2 1 8 0号公報には、 水素含有フロン冷媒を使用す る冷凍機用部品を処理するに際し、 常温で液体の低粘度エステル油を用 いる方法が開示されている。 しかしながら、 同公報に記載されている処 理方法は、 圧縮流体を用いない従来の油剤供給方式によるものであり、 本発明の方法とは構成を異にするものである。  In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-218800 discloses a method of using a low-viscosity ester oil which is liquid at normal temperature when treating a refrigerator component using a hydrogen-containing Freon refrigerant. However, the processing method described in this publication is based on a conventional oil supply system that does not use a compressed fluid, and has a different configuration from the method of the present invention.
すなわち、 従来の方法では、 加工後の冷凍機部品の表面には摩耗粉を 含む加工油が多量付着しており、 摩耗粉、 加工油又はその一部、 加工油 に含まれる添加剤に由来する被膜等を除去するためには、 特開平 6 - 2 1 8 0号公報記載のように洗浄工程を設ける必要がある。  That is, in the conventional method, a large amount of processing oil containing wear powder adheres to the surface of the refrigerator component after processing, and is derived from the wear powder, processing oil or a part thereof, and additives contained in processing oil In order to remove the film and the like, it is necessary to provide a washing step as described in JP-A-6-21880.
また、 従来の方法において、 低粘度のエステル油を加工油として単独 で用いた場合には十分な加工精度が得られず、 更には極圧剤等の添加剤 の配合量を増加しても加工精度を十分に向上させることは非常に困難で ある。 加えて、 ヱステル油に極圧剤等の添加剤が多量配合された加工油 を用いると、 工具や冷凍機部品等が腐食しやすくなる。 In addition, in the conventional method, when a low-viscosity ester oil is used alone as a processing oil, sufficient processing accuracy cannot be obtained, and further, even if the amount of additives such as extreme pressure agents is increased, the processing is increased. It is very difficult to improve the accuracy sufficiently. In addition, processing oil containing a large amount of additives such as extreme pressure agents If it is used, tools and refrigerator components are likely to corrode.
これに対して、 本発明の冷凍機部品の切削■研削加工方法においては 、 使用される加工油が極微量であるため、 加工後の冷凍機部品に表面処 理を施す際の悪影響が殆どなく、 また、 銅製部品を腐食させる恐れも小 さく、 更には加工油又はその一部、 あるいは被膜が冷媒循環システムに 混入することを十分に防止することができるといった利点がある。  On the other hand, in the method of cutting and grinding a refrigerator component of the present invention, since a very small amount of processing oil is used, there is almost no adverse effect when performing a surface treatment on the processed refrigerator component. In addition, there is an advantage that the possibility of corroding copper parts is small and that the processing oil or a part thereof or the coating film can be sufficiently prevented from being mixed into the refrigerant circulation system.
本発明の冷凍機部品の切削 ·研削加工方法において、 加工油はオイル ミス トと して供給されるので、 工作機械内部、 ワーク、 工具、 ミス トコ レクター内等に加工油が付着するとべたつき現象の原因となり、 取り扱 い性に支障を来し、 作業効率が低下する。 このため、 本発明において用 いられる加工油としては、 ベたつき防止性が高いことが求められる。 本発明において用いられる圧縮流体としては、 圧縮空気、 窒素、 アル ゴン、 ヘリ ウム、 二酸化炭素、 水、 あるいはこれらのうちの 2種以上の 混合物を用いることができる。 これらの圧縮流体は、 加工油が飛散して 雰囲気を汚染せず且つ加工油と圧縮流体との混合物が加工部位に十分到 達できるような圧力に調節される。 また、 圧縮流体の温度は、 冷却性の 点から、 通常一 5 0 °C〜室温 (2 5 °C程度) に調節される。  In the method for cutting and grinding a refrigerator component according to the present invention, since the processing oil is supplied as an oil mist, if the processing oil adheres to the inside of the machine tool, the work, the tool, the mist collector, etc., the sticking phenomenon may occur. It may cause trouble in handling and decrease the work efficiency. For this reason, the processing oil used in the present invention is required to have high anti-stickiness. As the compressed fluid used in the present invention, compressed air, nitrogen, argon, helium, carbon dioxide, water, or a mixture of two or more of these can be used. These compressed fluids are adjusted to a pressure such that the processing oil does not scatter and contaminate the atmosphere, and a mixture of the processing oil and the compressed fluid can sufficiently reach the processing site. In addition, the temperature of the compressed fluid is usually adjusted to 50 ° C to room temperature (about 25 ° C) from the viewpoint of cooling properties.
なお、 従来の切削 ·研削加工方法に用いられる工作機械においては、 切削,研削加工部位、 摺動面 (滑り案内面)、 軸受部分、 ギヤ部分、 油圧 機器等の潤滑部位によって潤滑油に求められる特性が異なるので、 加工 油、 摺動面用油、 軸受油、 ギヤ油、 油圧作動油等にはそれぞれ別個の潤 滑油が用いられるのが一般的である。  In machine tools used in conventional cutting and grinding methods, the lubricating oil is required by the lubricating parts such as cutting and grinding parts, sliding surfaces (sliding guide surfaces), bearings, gears, and hydraulic equipment. Since the characteristics are different, separate lubricating oils are generally used for processing oil, sliding surface oil, bearing oil, gear oil, hydraulic oil, and the like.
これに対して、 本発明の冷凍機部品の切削 ■研削加工方法においては On the other hand, the cutting of the refrigerator component of the present invention.
、 特に加工油の基油がエステルである場合に、 当該加工油を摺動面用油 、 軸受油、 ギヤ油、 油圧作動油等との兼用油として好適に用いることが でき、 工作機械の省スペース化、 省エネルギー化を図ることができる。 本発明でいう搢動面用油とは、 切削 ■研削加工に用いられる工作機械 が備える構成部材のうち、 当接する 2平面の搢動運動の案内機構に用い られる潤滑油剤をいう。 例えば、 ベッ ド上を移動可能なテーブル上に被 加工部材を配置し、 テーブルを移動させて切削 ·研削加工用工具へ向け て被加工部材を搬送する工作機械においては、 テーブルとベッ ドとの間 の摺動面が摺動面用油剤により潤滑される。 また、 ベッ ド上を移動可能 な台上に切削■研削加工用工具を固定し、 その台を移動させて工具を被 加工部材に向けて移動させる工作機械においては、 テーブルとべッ ドと の間の摺動面が摺動面用油により潤滑される。 In particular, when the base oil of the processing oil is an ester, the processing oil can be suitably used as a combined oil with a sliding surface oil, a bearing oil, a gear oil, a hydraulic oil, and the like. Space and energy savings can be achieved. In the present invention, the sliding surface oil refers to a lubricating oil used for a guide mechanism of a sliding motion of two abutting surfaces, among components provided in a machine tool used for cutting and grinding. For example, in a machine tool in which a workpiece is placed on a table movable on a bed, and the table is moved to transport the workpiece to a cutting / grinding tool, the table and the bed may be connected to each other. The sliding surface between them is lubricated with the sliding surface oil. Further, in a machine tool in which a cutting / grinding tool is fixed on a table movable on a bed and the table is moved to move the tool toward a workpiece, a space between the table and the bed is provided. Is lubricated with the sliding surface oil.
本発明において用いられる加工油の基油がエステルである場合には、 前述の通り当該加工油を摺動面用油との兼用油として好適に用いること ができるが、 当該兼用油がリン化合物及び Z又は硫黄化合物を更に含有 すると、 より高い摩擦特性が得られるので好ましい。 このとき、 リン化 合物及び硫黄化合物としては、 冷媒循環システムへの悪影響が小さいも のを選定することが好ましい。  When the base oil of the processing oil used in the present invention is an ester, the processing oil can be suitably used as an oil shared with the sliding surface oil as described above. It is preferable to further contain Z or a sulfur compound because higher friction characteristics can be obtained. At this time, it is preferable to select a phosphorus compound and a sulfur compound that have a small adverse effect on the refrigerant circulation system.
軸受部分の潤滑には、 油剤軸受潤滑とミス ト軸受潤滑等の潤滑方法が あるが、 本発明にかかる加工油の基油がエステルである場合には、 これ らの潤滑方法のうちのいずれにも使用可能である。  There are lubrication methods such as oil bearing lubrication and mist bearing lubrication for the lubrication of the bearing part.If the base oil of the processing oil according to the present invention is an ester, any of these lubrication methods can be used. Can also be used.
油剤軸受潤滑とは、 潤滑油を液体のまま軸受部に供給して当該部分の 円滑な摺動を図る潤滑方式を意味し、 潤滑油による軸受部の冷却等も期 待できる。 このような軸受潤滑用の潤滑油剤としては、 より高温部で使 用されることから熱劣化が起きにくい、 つまり耐熱性に優れていること が要求されるが、 加工油の基油がエステルである場合には、 当該加工油 を油剤軸受潤滑用の軸受油として好適に用いることができる。  Oil bearing lubrication refers to a lubrication method in which lubricating oil is supplied to the bearing portion in a liquid state to ensure smooth sliding of the portion, and cooling of the bearing portion by the lubricating oil can be expected. Such lubricating oils for bearing lubrication are required to be used in higher temperature parts and therefore not easily deteriorate due to heat, that is, they are required to have excellent heat resistance. In some cases, the processing oil can be suitably used as a bearing oil for lubricating oil bearings.
ミス ト軸受潤滑とは、 潤滑油をミス ト発生装置により霧状にし、 空気 等の期待でその霧状の油を軸受部に供給して当該部分の円滑な摺動を図 る潤滑方式を意味し、 軸受部等の高温部では、 空気等による冷却効果を 期待できることから、 近年の工作機械ではこの潤滑方式を採用している 例が多い。 このようなミス ト潤滑用の潤滑油剤としては、 より高温部で 使用されることから熱劣化が起きにくい、 つまり耐熱性に優れているこ とが要求されるが、 加工油の基油がエステルである場合には、 当該加工 油をミス ト軸受潤滑用の軸受油として好適に用いることができる。 With mist bearing lubrication, lubricating oil is atomized by a mist generator, and the mist oil is supplied to the bearings in the hope of air, etc., to ensure smooth sliding of the relevant parts. The lubrication system means a lubrication system, which can be expected to have a cooling effect by air or the like in high-temperature parts such as bearings. Therefore, recent machine tools often use this lubrication system. Such lubricating oils for mist lubrication are required to be resistant to thermal degradation because they are used in higher temperature areas, that is, to be excellent in heat resistance. In this case, the processing oil can be suitably used as bearing oil for lubricating mist bearings.
ギヤ部分とは、 主に歯切り盤等に設けられたギヤで駆動する部分のこ とであり、 当該ギヤ部分の円滑な摺動を図り、 金属一金属間接触を緩和 するためにギヤ油が使用される。 ギヤの摺動面には高荷重が加えられる ため、 ギヤ油には高い耐摩耗性、 耐焼付き性等の潤滑性が求められる。 本発明においては、 加工油がエステルを基油と して含有する場合に、 当 該加工油をこのようなギヤ油との兼用油と して好適に用いることができ- これにより十分に高い潤滑性 (耐摩耗性、 耐焼付き性) を得ることがで きる。 また、 より高い潤滑性が得られることから、 当該兼用油はリ ン化 合物及び/又は硫黄化合物を含有することが好ましいが、 リ ン化合物及 び硫黄化合物と しては、 冷媒循環システムへの悪影響が小さいものを選 定することが好ましい。  The gear portion is a portion mainly driven by a gear provided on a gear cutting machine or the like. Gear oil is used to smoothly slide the gear portion and reduce metal-metal contact. used. Since high loads are applied to the sliding surfaces of gears, gear oils are required to have high abrasion resistance and lubrication properties such as anti-seizure resistance. In the present invention, when the processing oil contains an ester as a base oil, the processing oil can be suitably used as a combined oil with such a gear oil. (Abrasion resistance and seizure resistance). In addition, since higher lubricity is obtained, the dual-purpose oil preferably contains a phosphorus compound and / or a sulfur compound, but the phosphorus compound and the sulfur compound are supplied to the refrigerant circulation system. It is preferable to select a material that has a small adverse effect.
油圧機器は、 油圧にて機械の動作、 制御を行うものであり、 機械類の 動作を司る油圧制御部分では潤滑、 シール、 冷却効果を期待される油圧 作動油が使用される。 油圧作動油は、 潤滑油をポンプで高圧に圧縮し、 油圧を発生させ、 機器を動かすため、 潤滑油に高い潤滑性と高い酸化安 定性、 熱安定性が求められるが、 加工油の基油がエステルである場合に は、 当該加工油を油圧作動油として用いることができる。 なお、 エステ ルを基油とする加工油を油圧作動油兼用油として使用する場合には、 そ の潤滑性を更に向上させるために、 当該兼用油は上記リ ン化合物及び Z 又は硫黄化合物を含有することが好ましいが、 リン化合物及び硫黄化合 物としては、 冷媒循環システムへの悪影響が小さいものを選定すること が好ましい。 Hydraulic equipment performs the operation and control of machines with hydraulic pressure. The hydraulic control part that controls the operation of machinery uses hydraulic fluid that is expected to have lubrication, sealing, and cooling effects. Hydraulic fluids use a pump to compress the lubricating oil to a high pressure, generate hydraulic pressure, and operate equipment.Thus, lubricating oils must have high lubricity, high oxidation stability, and thermal stability. When is an ester, the processing oil can be used as a hydraulic oil. When a processing oil containing an ester as a base oil is used as a hydraulic oil, the oil also contains the above-mentioned phosphorus compound and Z or sulfur compound in order to further improve its lubricity. Preferably, the phosphorus compound and the sulfur compound It is preferable to select a material that has a small adverse effect on the refrigerant circulation system.
図 1は本発明の切削 ■研削加工方法において好適に用いられる工作機 械の一例を示す説明図である。 図 1に示す工作機械は、 ベッ ド 1上を矢 印の方向に移動可能なテーブル 2、 並びに支持手段 1 0に支持されてお り矢印の方向に回転可能な工具 1 1を備えている。 また、 給油タンク 1 2にはエステルを基油とする油剤が収容されており、 テーブル 2上に配 置された被加工部材 3を切削 ·研削加工する際には、 圧縮空気導入部 1 8から送られる圧縮空気と共に、 ミス ト状の油剤が加工油剤供給部 1 3 から加工部位に向けて供給される。 また、 給油タンク 1 2に収容された 油剤は、 摺動面用油剤供給部 1 4からべッ ド 1 とテーブル 2 との間の摺 動面 1 6に供給されると共に、 軸受用油剤供給部 1 5から支持手段 1 0 と工具 1 1 との間の軸受部に供給されて、 摺動面 1 6及び軸受部 1 7の 潤滑が行われる。  FIG. 1 is an explanatory view showing an example of a machine tool suitably used in the cutting method and grinding method of the present invention. The machine tool shown in FIG. 1 includes a table 2 movable on a bed 1 in the direction of an arrow, and a tool 11 supported on supporting means 10 and rotatable in the direction of an arrow. The refueling tank 12 contains an oil based on an ester base oil. When the workpiece 3 placed on the table 2 is cut and ground, the compressed air introduction section 18 Along with the sent compressed air, mist-like oil is supplied from the processing oil supply unit 13 toward the processing site. The oil contained in the oil supply tank 12 is supplied from the oil supply unit 14 for the sliding surface to the sliding surface 16 between the bead 1 and the table 2, and the oil supply unit for the bearing is also provided. The lubrication of the sliding surface 16 and the bearing portion 17 is performed by supplying from 15 to the bearing portion between the support means 10 and the tool 11.
このように、 同一のエステルを含有する油剤を用いて、 切削 '研削加 ェ部位、工作機械の摺動面、あるいは更に軸受部における潤滑を行うと、 極微量油剤供給式切削 ■研削加工における加工性の向上、 作業効率の向 上が達成されるので好ましい。  In this way, using the oil containing the same ester to lubricate the cutting part, the grinding part, the sliding surface of the machine tool, or the bearing part, it is possible to perform a very small amount of oil supply type cutting. It is preferable because the improvement of workability and the improvement of work efficiency are achieved.
また、 図 1に示すように、 切削研削加工用油剤、 摺動面用油剤、 ある いは更に軸受用油剤としてそれぞれ同一の油剤を用いると、 各油剤を供 給するための給油タンク等を別個に設ける必要がなくなり、 工作機械の 省スペース化、 省エネルギー化を達成することが可能となるのでより好 ましい。  Also, as shown in Fig. 1, if the same oil is used as the oil for cutting and grinding, the oil for the sliding surface, or even the oil for the bearing, the oil supply tank for supplying each oil is separately provided. This is more preferable because it eliminates the need to install them in a space, and it is possible to achieve space saving and energy saving for machine tools.
なお、 図 1には示していないが、 本発明の極微量油剤供給式切削 ·研 削加工方法においては、 給油タンク 1 2に収容される油剤を、 工作機械 が備える油圧機器に供給して、 本発明の油剤を油圧作動油と して用いる こともできる。 また、 給油タンク 1 2に収容される油剤を、 工作機械が 備えるギヤ部分に供給して、 当該油剤をギヤ部分用油剤として用いるこ ともできる。 Although not shown in FIG. 1, in the cutting / polishing method of the present invention, the oil contained in the oil supply tank 12 is supplied to a hydraulic device provided in the machine tool, Use the oil agent of the present invention as a hydraulic fluid You can also. Further, the oil agent stored in the oil supply tank 12 can be supplied to a gear portion provided in the machine tool, and the oil agent can be used as an oil agent for a gear portion.
[実施例]  [Example]
以下、 実施例及び比較例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on Examples and Comparative Examples.
、 本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。 However, the present invention is not limited to the following examples.
実施例 1〜 1 8  Examples 1 to 18
実施例 1〜 1 8においては、 以下に示す基油及ぴ添加剤を用い、 表 1 〜 3に示す組成を有する加工油を調製した。 得られた加工油の 4 0°Cに おける動粘度を表 1〜 3に示す。 また、 実施例 1〜 1 2の加工油につい ては、 沃素価、 臭素価、 水酸基価及びけん化価を表 1〜 2に示す。  In Examples 1 to 18, processing oils having the compositions shown in Tables 1 to 3 were prepared using the base oils and additives shown below. Tables 1 to 3 show the kinematic viscosities of the obtained processing oil at 40 ° C. Tables 1 and 2 show the iodine value, bromine value, hydroxyl value and saponification value of the processing oils of Examples 1 and 12.
(基油)  (Base oil)
A 1 : ネオペンチノレグリ コールとォレイン酸とのジエステル ( 4 0 °C における動粘度 : 2 2 mm2/ s ) A 1: Diester of neopentinoleglycol and oleic acid (kinematic viscosity at 40 ° C: 22 mm 2 / s)
A 2: ト リメチロールプロパンとォレイン酸との トリエステル(4 0 °C における動粘度: 4 7 mm2/ s ) A2: Triester of trimethylolpropane and oleic acid (kinematic viscosity at 40 ° C: 47 mm 2 / s)
A 3 : トリメチロールプロパンと n—へキサン酸/ n—オクタン酸 Z n—デカン酸混合酸 (混合モル比 7 : 5 9 : 3 4) とのテ トラエステル (4 0 °Cにおける動粘度 : 2 0 mm 2 / s ) A3: Tetraester of trimethylolpropane and n-hexanoic acid / n-octanoic acid Zn-decanoic acid mixed acid (mixing molar ratio 7:59:34) (kinematic viscosity at 40 ° C: 2 0 mm 2 / s)
A4 :ペンタエリスリ トールと n—オクタン酸とのテ トラエステノレ( 4 A4: Tetraestenol of pentaerythritol and n-octanoic acid (4
0 °Cにおける動粘度: 4 6 mm2/ s ) Kinematic viscosity at 0 ° C: 46 mm 2 / s)
A 5 : 市販の菜種油 ( 4 0 °Cにおける動粘度: 3 5 mm2/ s ) A 6 : グリセリンとォレイン酸とのモノエステル A 5: (kinematic viscosity at 4 0 ° C: 3 5 mm 2 / s) commercial canola oil A 6: monoesters of glycerin and Orein acid
A 7 : ポリプロピレングリ コールモノブチルエーテル (4 0°Cにおけ る動粘度 : 4 0 mm2Z s ) A 7: Polypropylene glycol monobutyl ether (Kinematic viscosity at 40 ° C: 40 mm 2 Z s)
A 8 : ハード型アルキルベンゼン ( 4 0 °Cにおける動粘度 : 2 2 mm 2/ s ) A8: Hard alkyl benzene (Kinematic viscosity at 40 ° C: 22 mm 2 / s)
A 9 : ビュルェチルエ^"テルと ビニルイ ソプチルエーテルとの共重合 体 (ビエルェチルエーテル Zビニルイ ソブチルエーテル比 (モル比) : 7 / 1、 4 0 °Cにおける動粘度 : 6 8 m m 2 / s;)。 A 9: Copolymer of burethyl ether and vinylisobutyl ether (bierethyl ether Z vinylisobutyl ether ratio (molar ratio): 7/1, kinematic viscosity at 40 ° C: 68 mm 2 / s ;).
(添加剤)  (Additive)
B 1 : トリクレジノレフォスフェー ト。  B 1: Triclezinol phosphate.
B 2 : 硫化エステル (硫黄含有量 : 9. 9質量%、 不活性タイプ) B 3 : 2—ェチノレへキシノレグリシジノレエーテノレ  B 2: Sulfuric ester (sulfur content: 9.9% by mass, inactive type) B 3: 2-Echinolehexinole glycidinoleate
B 4 : 2, 6—ジ一 t e r t一プチノレ一 : _クレゾ一ノレ。  B4: 2, 6—di-tert.
次に、 実施例 1〜 1 8の各加工油を用い、 以下に示す試験を行った。 Next, the following tests were performed using the processing oils of Examples 1 to 18.
(潤滑性の評価 (タ ッピング試験)) (Evaluation of lubricity (tapping test))
各加工油及び比較標準油 (D I DA : アジピン酸ジィソデシル) を交 互に用いて、 以下に示す条件 :  Using each processing oil and the comparative standard oil (DIDA: disodecyl adipate) alternately, under the following conditions:
タッビング条件  Tubbing conditions
工具 : ナッ トタップ M 8 ( P = 1 . 2 5 mm)  Tool: Nut tap M8 (P = 1.25 mm)
下穴径 : φ 7. 2 mm  Prepared hole diameter: φ 7.2 mm
ワーク : S 2 5 C ( t = 1 0 mm)  Work: S25C (t = 10 mm)
切削速度 : 9. 0 m/分  Cutting speed: 9.0 m / min
油剤供給方式  Oil supply system
各油剤組成物 : 圧縮空気 0. 2 M P a 油剤組成物 2 5 m 1 Z hの 条件で吹き付け  Each oil composition: Compressed air 0.2 MPa Oil composition 25 m1 Zh
D I D A : 圧縮空気を用いることなく 直接加工部位に 4. 3 m L /分の条件で吹き付け  D I D A: 4.3 mL / min sprayed directly onto the machined part without using compressed air
でタッビング試験を行った。 それぞれの場合のタッビングエネルギーを 測定し、 下記式 : A tapping test was performed. Measure the tapping energy in each case and calculate the following formula:
タッピングエネルギー効率 (%) = (D I D Aを用いた場合のタツピ ングエネルギー) / (油剤組成物を用いた場合のタッピングエネルギー) を用いてタッピングエネルギー効率 (%) を算出した。 得られた結果を 表 1〜3に示す。 表 1〜3中、 タッピングエネルギー効率の値が高い程 、 潤滑性が高いことを意味する。 なお、 加工油を用いずに圧縮空気のみ を供給しながら同様のタッピング加工を行つたところ、 タッピングエネ ルギー効率は 8 0 °/。であった。 Tapping energy efficiency (%) = (Tapping with DIDA Tapping energy efficiency (%) was calculated using (Tapping energy) / (Tapping energy in the case of using the oil composition). Tables 1 to 3 show the obtained results. In Tables 1-3, the higher the value of tapping energy efficiency, the higher the lubricity. When the same tapping process was performed while supplying only compressed air without using processing oil, the tapping energy efficiency was 80 ° /. Met.
(ォートクレープ試験)  (Auto crepe test)
以下に示す手順により、 鉄製プレート ( S 4 5 C、 3 0 mm X 3 0 m mX 5 mm) にタッピング加工を施し、 加工後のプレートを用いてォー トクレーブ試験を行った。  According to the procedure shown below, an iron plate (S45C, 30 mm x 30 mm x 5 mm) was subjected to tapping, and an autoclave test was performed using the processed plate.
すなわち、 各加工油を用いて、 以下に示す条件: That is, using each processing oil, the following conditions:
タッビング条件  Tubbing conditions
工具 : ナッ トタップ M 8 ( P = 1. 2 5 mm)  Tool: Nut tap M 8 (P = 1.25 mm)
下穴径: 7. 2 mm  Prepared hole diameter: 7.2 mm
切削速度 : 9. 0 m/分  Cutting speed: 9.0 m / min
油剤供給方式  Oil supply system
圧縮空気 0. 2 M P a、 油剤組成物 2 5 m l , hの条件で吹き付け でタツピング加工を行つた。  Tapping was performed by spraying under the conditions of compressed air of 0.2 MPa and an oil composition of 25 ml, h.
次に、 加工後のプレートを、 以下に示す組成:  Next, the processed plate is made up of the following composition:
ペンタエリスリ トールと 2—ェチルへキサン酸, 3, 5 , 5— トリメ チルへキサン酸混合脂肪酸 ( 2—ェチルへキサン酸 3, 5 , 5— トリ メチルへキサン酸比 (モル比) 5 0 / 5 0) とのテ トラエステル) 9 5 . 3質量%  Mixed fatty acid of pentaerythritol and 2-ethylhexanoic acid, 3,5,5—trimethylhexanoic acid (2-ethylhexanoic acid 3,5,5—trimethylhexanoic acid ratio (molar ratio) 50/5 0) with tetraester) 95.3% by mass
添加剤 B 1 3質量%  Additive B 13 mass%
添加剤 B 2  Additive B 2
添加剤 B 3 0. 3質量% を有する冷凍機油 9 0 g及び冷媒 (H F C— 1 3 4 A又は R 4 1 0 A ) と共にオートクレープに封入し、 1 7 5 °Cで 2 0 0 0時間加熱した。 試 験後のプレートの外観及びスラッジの有無を観察し、 冷凍機油の全酸価 の変化量を測定した。 得られた結果を表 1〜 3に示す。 Additive B 3 0.3% by mass Was sealed in an autoclave together with 90 g of a refrigerating machine oil having the above and a refrigerant (HFC-134A or R410A), and heated at 175 ° C for 2000 hours. After the test, the appearance of the plate and the presence or absence of sludge were observed, and the amount of change in the total acid value of the refrigerating machine oil was measured. The results obtained are shown in Tables 1-3.
(ベたつき防止性評価試験)  (Evaluation test for non-stickiness)
アルミ皿 ( 1 0 0 m m X 7 0 m m ) 上に油剤 5 m 1 を入れ、 7 0での 恒温槽に 3 3 6時間静置後、 油剤組成物付着部分のベたつきの程度を指 触判断した。 また G P Cにて試験前後の質量平均分子量を測定し、 変化 率を求めた。 得られた結果を表 1〜 3に示す。 ベたつき防止性の評価基 準は以下の通りである。  Put 5 ml of oil on an aluminum dish (100 mm x 70 mm), leave it in a constant temperature bath at 70 for 33 36 hours, and then judge the degree of stickiness of the oil agent composition-attached area by touch. did. The mass average molecular weight before and after the test was measured by GPC, and the rate of change was determined. The results obtained are shown in Tables 1-3. The evaluation criteria for non-stickiness are as follows.
A : ベたつきは全くない  A: No stickiness
B : ベたつきが全くないか、 あっても極わずかである  B: No or no stickiness
C : ベたつきがわずかにある  C: Slightly sticky
D : ベたつきがある  D: Sticky
E : ベたつきが非常にある。  E: Very sticky.
(摩擦特性評価試験)  (Friction property evaluation test)
図 2に示す装置を用い、各加工油の摩擦特性を以下の手順で評価した。 図 2に示す装置において、 铸鉄製のべッド 1上と鍩鉄製のテーブル 2 との当接する面に加工油を滴下した。 次に、 テーブル 2上に重鎮 3を配 置して面圧 2 0 0 k P a と し、 A / Cサーボメータ 4、 送りネジ 5及び 軸受け部を有する可動治具 6で構成される駆動手段によりテーブル 2を 矢印の方向に往復運動させた。 テーブル 2を往復運動させる際には、 制 御盤 7及ぴ制御手段 8により、 送り速度 4 0 0 m m / m i n、 送り長さ 3 0 0 m mとなるように制御した。 このようにしてテーブル 2を 3往復 させた後、 4往復目のテーブル 2と可動治具 6との間の荷重をロードセ ル 9によって測定し、 得られた測定値に基づいてテーブルとべッ ドとが 当接する面 (案内面) の摩擦係数の平均値を求めた。 得られた結果を表Using the apparatus shown in FIG. 2, the friction characteristics of each processing oil were evaluated according to the following procedure. In the apparatus shown in FIG. 2, the processing oil was dropped on the surface where the iron bed 1 and the iron table 2 were in contact. Next, a driving means composed of an A / C servo meter 4, a feed screw 5 and a movable jig 6 having a bearing is provided by placing the heavyweight 3 on the table 2 to achieve a surface pressure of 200 kPa. Caused the table 2 to reciprocate in the direction of the arrow. When the table 2 was reciprocated, the control panel 7 and the control means 8 controlled the feed speed to be 400 mm / min and the feed length to be 300 mm. After reciprocating the table 2 three times in this way, the load between the table 2 and the movable jig 6 at the fourth reciprocation was measured by the load cell 9, and the table and the bed were moved based on the obtained measurement values. But The average value of the friction coefficient of the contact surface (guide surface) was determined. Table showing the results obtained
1〜 3に示す。 Shown in 1-3.
(耐摩耗性評価試験)  (Abrasion resistance evaluation test)
高速四球試験法により、回転数 1 8 0 0 r p m、荷重 3 9 2 Nで 3 Om i nの摩耗試験を行い、 摩耗痕径を測定して加工油の耐摩耗性を評価し た。 得られた結果を表 1〜 3に示す。  By a high-speed four-ball test method, a wear test was performed at 3 Omin under a rotation speed of 180 rpm and a load of 3922 N, and the wear scar diameter was measured to evaluate the wear resistance of the processing oil. The results obtained are shown in Tables 1-3.
(酸化安定性試験)  (Oxidation stability test)
5 0 m 1 スク リュー管に加工油 2 5 m 1 を入れ、 空気中、 7 0 °Cで 4 週間加熱したときの全酸価の変化量を測定した。 得られた結果を表 1〜 表 3に示す。  25 ml of processing oil was placed in a 50 ml screw screw tube, and the total acid value change was measured when heated at 70 ° C for 4 weeks in air. The obtained results are shown in Tables 1 to 3.
(耐焼付き性評価試験)  (Seizure resistance evaluation test)
A S TM D— 2 7 8 3— 8 8に準拠し、 回転数 1 8 0 0 r p mで荷 重摩擦指数 (LW I ) を求めた。 得られた結果を表 1〜 3に示す。 なお 、 表中、 LW Iの値が大きいほど耐焼付き性に優れていることを示して いる。 The load friction index (LW I) was determined at a rotational speed of 180 rpm according to AS TM D-27983-888. The results obtained are shown in Tables 1-3. In the table, the larger the value of LWI, the better the seizure resistance.
:^: ffilグリ 天刀 E】5"J 犬 クリ ΛΕΊクリ :^;刀 Elク1 J : ^: Ffil Gris heaven sword E] 5 "J dog chestnut ΛΕΊ chestnut: ^; sword El-click 1 J
1 2 3 5 β 1 2 3 5 β
A1 ςη リ dq 75 48.25 7.25 47.25A1 ςη Re dq 75 48.25 7.25 47.25
A2 5Π 48.5 49.75 48.25 47.25 47.25A2 5Π 48.5 49.75 48.25 47.25 47.25
A3 A3
A4  A4
組成  Composition
A5 一 _ _ 一 A5 one __ one
[質量 %] [Mass%]
A6 一 一 一 一 一 A6 1 1 1 1 1
B1 一 3 一 3 2B1 one 3 one 3 2
B2 一 ― 一 5 3B2 One-One 5 3
B4 ― 0.5 0.5 0.5 0.5 動粘度 (40°C) [mmVs] 35 35 35 35 35 35 沃素価 81 80 81 81 82 81 臭素価 [gBr2/100g] 51 5 50 5ク 水酸基価 [mgKOH/g] 1 .0 9 けん化価 [mgKOH/g] Ι ου I o I 1 I o onU I OU 1 I o onU タツピンゲェネルキ' -効率 [%] 98 110 98 111 109 115 ル +、■ B4 ― 0.5 0.5 0.5 0.5 Kinematic viscosity (40 ° C) [mmVs] 35 35 35 35 35 35 Iodine value 81 80 81 81 82 81 Bromine value [gBr 2 / 100g] 51 5 50 5 OH value [mgKOH / g] 1.09 Saponification value [mgKOH / g] Ι ου I o I 1 I o onU I OU 1 I o onU Tatsupin generki '-efficiency [%] 98 110 98 111 109 115
プレート外観 変ィ匕なし 変ィ匕 し 変ィ匕なし 変ィ匕なし 変匕 し 変 *f匕 ^し オ-トクレ-フ'  Plate appearance No change No change No change No change No change No change No change * f
スラッシ 'の有無 なし なし なチ Iし チな、 Iし チな1し なチ1し 式験 Presence / absence None None None Ichi, Ichishin 1 Shinichi 1
全酸価の変化量  Total acid value change
(HFC-134a) 0.02 0.02 0.01 0.02 0.01 0.02  (HFC-134a) 0.02 0.02 0.01 0.02 0.01 0.02
[mgKOH/g]  [mgKOH / g]
プレート外観 変化なし 変化なし 変化なし 変化なし 変化なし 変化なし ォ-トクレ-ブ  Plate appearance No change No change No change No change No change No change Autoclave
スラッシ'の有無 , し な 'ふ Iし な Iし な , Iレ な ' Iし な ' 1し 全酸価の変化量  Presence / absence of slush, Shina I Shina I, Shine I Shina 1 Change in total acid value
(R410A) 0.03 0.02 0.01 0.03 0.03 0.02  (R410A) 0.03 0.02 0.01 0.03 0.03 0.02
[mgKOH/g]  [mgKOH / g]
ベたつき防止性 C C A A A A 平均摩擦係数 0.1 5 0.131 0.146 0.132 0.133 0.13 摩耗痕径 [Ai m] 0J0 0.60 0.61 0.61 0.61 0.58 全酸価の変化量  Anti-stickiness C C A A A A Average friction coefficient 0.1 5 0.131 0.146 0.132 0.133 0.13 Wear scar diameter [Aim] 0J0 0.60 0.61 0.61 0.61 0.58 Change in total acid number
0.21 0.18 0.02 0.01 0.03 0.01 [mgKOH/g]  0.21 0.18 0.02 0.01 0.03 0.01 [mgKOH / g]
LWI [N] 220 305 215 310 305 320 LWI [N] 220 305 215 310 305 320
表 2 Table 2
失 ¾1タ1 J 夷 i¾1タリ 失力也 1タリ カ也 1タリ 她 1タリ 失力也例Lost ¾1 TA 1 J 夷 i¾1 TALI 1 Tali Kaya 1 Tali 她 1 Tali
7 o Q 7 o Q
1 o 1 1 1 o 1 1
A1 A1
A2 1 uu Q7  A2 1 uu Q7
A3 i nn  A3 i nn
A4 i nn  A4 i nn
組成  Composition
A5 100  A5 100
[質量。/。]  [mass. /. ]
A6 10 A6 10
B1 3 _ B1 3 _
B2 一 一 一 一 一 B2 1 1 1 1 1
B4 一 B4 one
動粘度 (40°C) [mmVs] 35 46 20 20 32 35 沃素価 81 85 0.2 1 114 81 臭素価 [gBr2/100g] ΌΌ n 1 Kinematic viscosity (40 ° C) [mmVs] 35 46 20 20 32 35 Iodine value 81 85 0.2 1 114 81 Bromine value [gBr 2 / 100g] ΌΌ n 1
水酸基価 [mgKOH/g] 2 1.8 Z U.O 3 35 けん化価 [mgKOH/g] 180 184 340 348 173 180 タツピンゲエネレキ' -効率 [ 98 110 94 94 90 103  Hydroxyl value [mgKOH / g] 2 1.8 Z U.O 3 35 Saponification value [mgKOH / g] 180 184 340 348 173 180 180 Tatsupingenereki '-efficiency [98 110 94 94 90 103
プレート外観 変化なし 変化なし 変化なし 変化なし 変化なし 変化なし オ-トクレ-プ  Plate appearance No change No change No change No change No change No change Auto crepe
スラッシ 'の有無 なし なし なし なし なし なし 試験  With / without slashes None None None None None None Testing
(HFC-134a) 全酸価の変化  (HFC-134a) Change in total acid value
0.03 0.01 0.01 0.01 0.02 0.03 量 [mgKOH/g]  0.03 0.01 0.01 0.01 0.02 0.03 Amount [mgKOH / g]
プレート外観 変化なし 変化なし 変化なし 変化なし 変化なし 変化なし オ-トクレ-プ  Plate appearance No change No change No change No change No change No change Auto crepe
スラツシ 'の有無 ·Ιし し 1し ,ふ "し ιし -1し (R410A) 全酸価の変化  Presence or absence of sludge 1 and 1 and 1 (R410A) Change in total acid number
0.01 0.02 0.03 0.02 0.03 0.04 量 [mgKOH/g]  0.01 0.02 0.03 0.02 0.03 0.04 Amount [mgKOH / g]
ベたつき防止性 C C B A D C 平均摩擦係数 0.147 0.133 0.147 0.144 0.147 0.138 摩耗痕径 [ m] 0.71 0.61 0.69 0.69 0.75 0.58 全酸価の変化量  Anti-stickiness C C B A D C Average friction coefficient 0.147 0.133 0.147 0.144 0.147 0.138 Wear scar diameter [m] 0.71 0.61 0.69 0.69 0.75 0.58 Change in total acid number
0.25 0.22 0.10 0.1 1 0.29 0.24 [mgKOH/g]  0.25 0.22 0.10 0.1 1 0.29 0.24 [mgKOH / g]
LWI [N] 230 320 220 225 215 285 LWI [N] 230 320 220 225 215 285
3 Three
実施例 実施例 実施例 実施例 実施例
Figure imgf000069_0001
Example Example Example Example Example Example
Figure imgf000069_0001
1 o 1 I 0 I 0 1 I 7 / 1 1 o 1 I 0 I 0 1 I 7/1
I o 組成 Aフ no  I o Composition A
»0. / yo. /  »0./yo./
[質量0/。] A8 yo.1 ao.1 [Mass 0 /. ] A8 yo.1 ao.1
A9 yo. / yo. / A9 yo./ yo./
A10 - -A10--
B1 3B1 3
B2 B2
B3 1 1 1 1 1 1 B3 1 1 1 1 1 1
B4 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 動粘度 (40°C) [mmVs] 40 40 22 22 68 68 タツピンク'エネル - '-効率 [%] 89 91 88 93 89 90 オートクレープ B4 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Kinematic viscosity (40 ° C) [mmVs] 40 40 22 22 68 68 Tatsu pink 'Enel-'-Efficiency [%] 89 91 88 93 89 90 Autoclave
プレート外観 変化なし 変化なし 変化なし 変化なし 変化なし 変化なし 試験  Plate appearance No change No change No change No change No change No change Test
(HFC- 134a) スラッ Vの有無 なし なし なし なし なし なし 全酸価の変化 (HFC-134a) Slurry V None None None None None None Change in total acid number
0.02 0.03 0.01 0.01 0.03 0.03 量 [mgKOH/  0.02 0.03 0.01 0.01 0.03 0.03 Amount (mgKOH /
ォ-トクレーフ' ι Otoclef'ι
プレート外観 変 itなし 変 1Dなし 1uなし ¾11匕なし 1匕なし 変 1匕なし 試験  Plate Appearance No it No No 1D No 1u No ¾11 No No 1 No No No No No No Test
(R410A) スラッシ'の有無 なし なし なし なし なし なし 全酸価の変化  (R410A) Presence or absence of slush 'None None None None None None Total acid value change
u.u no n no 1 u.uo  u.u no n no 1 u.uo
量 [mgKOH/g]  Amount [mgKOH / g]
ベたつき防止性 A A A A A A 平均摩擦係数 0.149 0.148 0.149 0.149 0.147 0.147 摩耗痕径 [jU m] 0.72 0.71 0J4 0.7 0.74 0.73 全酸価の変化量  Anti-stickiness A A A A A A A Average coefficient of friction 0.149 0.148 0.149 0.149 0.147 0.147 Wear scar diameter [jU m] 0.72 0.71 0J4 0.7 0.74 0.73 Total acid value change
0.05 0.05 0.02 0.02 0.03 0.04 [mgKOH/g]  0.05 0.05 0.02 0.02 0.03 0.04 [mgKOH / g]
LWI [N] 200 295 210 310 210 300 LWI [N] 200 295 210 310 210 300
比較例 1〜 1 9 Comparative Examples 1 to 19
比較例 1〜 1 9においては、それぞれ上記の基油及び添加剤並びに下記の基油及 び添加剤を用い、表 4〜 6に示す組成を有する加工油を調製した。各加工油の 4 0 °Cにおける動粘度を表 4〜 6に示す。 また、 比較例 1〜1 2の加工油については、 沃素価、 臭素価、 水酸基価及びけん化価を表 4〜 5に示す。  In Comparative Examples 1 to 19, processing oils having compositions shown in Tables 4 to 6 were prepared using the above base oils and additives, and the following base oils and additives, respectively. Tables 4 to 6 show the kinematic viscosities of each processing oil at 40 ° C. Tables 4 and 5 show the iodine value, bromine value, hydroxyl value and saponification value of the processing oils of Comparative Examples 1 and 12.
(基油)  (Base oil)
A 1 0 :鉱油 (4 0 °Cにおける動粘度: 2 2 mm V s ) 0 A 10: Mineral oil (Kinematic viscosity at 40 ° C: 22 mm V s) 0
(添加剤)  (Additive)
B 5 : C aスノレホネー ト  B 5 : Ca snorre honey
B 6 : Z n D T P。  B6: ZnDTP.
(ォートクレーブ試験)  (Autoclave test)
比較例 1〜 1 9の加工油を用い、加工油を供給する際に圧縮空気を用いることな く 4 . 3 m l /分で加工部位に直接吹き付けたこと以外は実施例 1〜 1 8と同様に してタッビング加工された鉄製プレートを得、そのプレートを石油系洗浄剤に入れ て 2 0分間振とうし、 6 0 °Cで 5分間乾燥させた。  The same as Examples 1 to 18 except that the processing oil of Comparative Examples 1 to 19 was used and the processing oil was supplied directly to the processing site at 4.3 ml / min without using compressed air when supplying the processing oil. Then, a tabbed iron plate was obtained. The plate was placed in a petroleum-based cleaning agent, shaken for 20 minutes, and dried at 60 ° C for 5 minutes.
次に、得られたプレートを用い、実施例 1〜1 8と同様のオートクレープ試験を 行った。 得られた結果を表 4〜 6に示す。 Next, the same autoclave test as in Examples 1 to 18 was performed using the obtained plate. Tables 4 to 6 show the obtained results.
表 4 Table 4
トト i平乂v M 1クリ 1ト"トし平ま乂棚リ y ¾¾: リ\ ト卜 ί牛乂ν ·ί 15ク1リΙ トトし ΐ ivΧ. fiクlリl iト-トLi ¾X. Μ 1クリ Toto i flat apiv M 1 1 1 "toshihirama 棚 棚 ¾¾ y y: \ リ リ ί 乂 ί 乂 ν ί ク ク ク ク ク ί Χ Χ Χ Χ fi fi fi fi fi fi ¾X. Μ 1 chestnut
1 9 3 4 5 g1 9 3 4 5 g
A1 AO A.1 ?5 A1 AO A.1? 5
A2 50 48.5 49.75 48.25 47.25 47,25 A2 50 48.5 49.75 48.25 47.25 47,25
A3 A3
A4  A4
組成  Composition
A5 一 _  A5 one _
[質量%]  [% By mass]
A6 一 ― 一 一 一 ― A6 I-I-I-I-I
B1 3 3 2B1 3 3 2
B2 - 5 3B2-5 3
B4 0.5 0.5 0.5 0.5 動粘度(40°C) [mmVs] 35 35 35 35 35 35 沃素価 Q B4 0.5 0.5 0.5 0.5 Kinematic viscosity (40 ° C) [mmVs] 35 35 35 35 35 35 Iodine value Q
o I o n o o I 臭素価 [gBr2/100g] 52 52 51 52 50 52 水酸基価 [mgKOH/g] 2.5 2 1.5 2.5 2.5 2 けん化価 [mgKOH/g] 180 181 180 180 182 180 僅かに 黒色化、 黒色化、 フ°レ-ト外観 裙色化 褐色化 o I onoo I Bromine value [gBr 2 / 100g] 52 52 51 52 50 52 Hydroxyl value [mgKOH / g] 2.5 2 1.5 2.5 2.5 2 Saponification value [mgKOH / g] 180 181 180 180 182 180 Slight black, black , Frame appearance browning browning
褐色化 褐色化 光沢減少光沢減少 才ートクレーフ' スラッシ'の有 なし あり なし カゝ 1こ り あり あり 試験 無 悸かに  Browning Browning Gloss reduction Gloss reduction Ability of professor 'slush' No Yes Yes No Kao 1 Yes Yes Yes No test
(HFC-134a)全酸価の変 (HFC-134a) Change in total acid value
化量 0.08 0.07 0.06 0.06 0.09 0.09 [mgKOH/g]  Amount 0.08 0.07 0.06 0.06 0.09 0.09 [mgKOH / g]
僅かに 黒色化、 黒色化、 フ°レート外観 褐色化 褐色化  Slight blackening, blackening, flat appearance Browning Browning
褐色化 褐色化 光沢減少光沢減少 才ートクレーフ * スラッシ'の有  Browning Browning Luster reduction Gloss reduction
なし 僅かにあり なし 僅かにあり あり あり 無  No slightly yes no slightly yes yes no no
(R410A) 全酸価の変  (R410A) Change in total acid value
化量 0.11 0.21 0.15 0.18 0.25 0.27 [mgKOH/g] Amount 0.11 0.21 0.15 0.18 0.25 0.27 [mgKOH / g]
表 5 Table 5
比較例 比早父例 比¾例 比率父例 比車父例 比車父例 Comparative example Hihiya father example Hi¾ father ratio father example
/ 8 9 10 11 12/ 8 9 10 11 12
A1 45A1 45
A2 100 y 1 45A2 100 y 1 45
A3 1 UU A3 1 UU
A4 1 UU  A4 1 UU
組成  Composition
A5  A5
[質量%]  [% By mass]
A6 1画 n u A6 1 stroke n u
B1 B1
B2 - - - - - B2-----
B4 B4
動粘度(40°C) [mmVs] 35 46 20 20 32 35Kinematic viscosity (40 ° C) [mmVs] 35 46 20 20 32 35
;大 gl価 81 85 0.2 1 114 81 臭素価 [gBr2/100g] 52 56 0.1 1 73 52 水酸基価 [mgKOH/g] 2 1.8 2 0.5 3 35 けん化価 [mgKOH/g] 180 184 340 348 173 180 僅かに 僅かに 僅かに 僅かに 僅かに Large gl value 81 85 0.2 1 114 81 bromine value [gBr 2 / 100g] 52 56 0.1 1 73 52 hydroxyl value [mgKOH / g] 2 1.8 2 0.5 3 35 saponification value [mgKOH / g] 180 184 340 348 173 180 Slightly slightly slightly slightly slightly slightly
フ。レ-ト外観 J入任 l±i 1し  H. Rate appearance J joined l ± i 1
褐色化 褐色化 褐色化 褐色化 褐色化  Browning Browning Browning Browning Browning
才ートクレーフ'  Talent Clef '
スラッシ'の有無 なし 僅かにあり なし なし なし 僅かにあり 試験  With / without slush 'N / A Slightly N / A N / A Slightly test
(HFC-134a) 全酸価の変 (HFC-134a) Change in total acid value
ィ匕里 0.05 0.08 0.04 0.04 0.08 0.1 [mgKOH/g]  匕 dangli 0.05 0.08 0.04 0.04 0.08 0.1 [mgKOH / g]
僅かに 僅かに 僅かに 僅かに 僅かに  Slightly slightly slightly slightly slightly slightly
フ。レ-ト外観 灰色化 褐色化 褐色化 褐色化 褐色化 褐色化  H. Rate appearance Graying Browning Browning Browning Browning Browning
才一トクレーフ'  Saiichi Trek Leaf '
スラッシ'の有無 なし 僅かにあり なし なし なし 僅かにあり 試験  With / without slush 'N / A Slightly N / A N / A Slightly test
(R410A) 全酸価の変  (R410A) Change in total acid value
化量 0.1 0.13 0.09 0.09 0.13 0.15 [mgKOH/g] 0.1 0.13 0.09 0.09 0.13 0.15 [mgKOH / g]
表 6 Table 6
比早父例 比 |¾例 比 |¾例 比 ¾例 比 例 比 Ιλ例 比 例  早 Example ratio 父 λ ratio ¾λ ratio 例 λ ratio Ratio example
1  1
1 4 I 0 1 I 0 I 1 1 Ρ 1 I ο » 1 4 I 0 1 I 0 I 1 1 Ρ 1 I ο »
A " 17 Ho. I A "17 Ho. I
[質 η [Quality η
ϋ AO yo.つ  ϋ AO yo.
1  1
Do. 1 y ο. " 17  Do. 1 y ο. "17
A1 0 oU A1 0 oU
B 1 一 3 一 3 一 3 B 1 1 3 1 3 1 3
B2 1 0 B2 1 0
B3 1 1 1 1 1 1 B3 1 1 1 1 1 1
B4 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3  B4 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
B5 5 B5 5
B6 5 動粘度(40°C) [mmVs] 40 40 22 22 68 68 22 才ートクレーフ- 僅かに 僅かに 僅かに B6 5 Kinematic viscosity (40 ° C) [mmVs] 40 40 22 22 68 68 22 year old tote clef-slightly slightly slightly
ズレ-ト外観 褐色化 褐色化 褐色化 褐色化 試験 褐色化 褐色化 褐色化  Displacement appearance Browning Browning Browning Browning Test Browning Browning Browning
僅かに 僅かに  Slightly slightly
(HFC- 1 34a) スラッシ 'の有無 なし なし なし あり あり あり あり 全酸価の変化  (HFC-134a) Presence or absence of slush No No No Yes Yes Yes Yes Change in total acid value
0.05 0.08 0.06 0.07 0.1 0.1 2 0.25 量 [mgKOH/g]  0.05 0.08 0.06 0.07 0.1 0.1 2 0.25 Amount [mgKOH / g]
オートクレーフ * 僅かに 僅かに  Autoclave * slightly slightly
プレート外観 褐色化 褐色化 褐色化 褐色化 試験 褐色化 褐色化 褐色化  Plate appearance Browning Browning Browning Browning Test Browning Browning Browning
僅かに 僅かに 僅かに  Slightly slightly slightly
(R41 0A) スラッシ 'の有無 なし なし なし あり あり あり あり 全酸価の変化  (R41 0A) Presence of slush 'No No No Yes Yes Yes Yes Change in total acid value
0.1 2 0.21 0.1 0.1 3 0.1 8 0.25 0.27 量 [mgKOH/g] 0.1 2 0.21 0.1 0.1 3 0.1 8 0.25 0.27 Amount [mgKOH / g]
表 1〜3に示すように、 実施例 1〜 1 8においては、 十分に高いタツ ビングエネルギー効率が達成されると共に、 加工油によるプレートの腐 食や冷凍機油の劣化が十分に防止されていることが確認された。 As shown in Tables 1-3, in Examples 1-18, sufficiently high tabbing energy efficiency was achieved, and corrosion of plates and deterioration of refrigerator oil by processing oil were sufficiently prevented. It was confirmed that.
実施例 1 9〜 2 6、 比較例 20〜 2 7  Examples 19 to 26, Comparative Examples 20 to 27
実施例 1 9〜 2 6及び比較例 2 0〜 2 7においては、 それぞれ以下に 示す基油及び添加剤を用い、表 7に示す組成を有する試料油を調製した。 得られた試料油の 40°Cにおける動粘度を表 1に示す。また、試料油 1、 2については、 沃素価、 臭素価、 水酸基価及ぴけん化価を表 1に示す。 (基油)  In Examples 19 to 26 and Comparative Examples 20 to 27, sample oils having the compositions shown in Table 7 were prepared using the base oils and additives shown below, respectively. Table 1 shows the kinematic viscosity of the obtained sample oil at 40 ° C. Table 1 shows the iodine value, bromine value, hydroxyl value and saponification value of sample oils 1 and 2. (Base oil)
A 1 : ペンタエリスリ トールと 2—ェチルへキサン酸 / 3 , 5, 5一 トリメチルへキサン酸混合脂肪酸 ( 2—ェチルへキサン酸ノ 3 , 5, 5 ー ト リメチルへキサン酸比 : 5 0/5 0) とのテ トラエステノレ (4 0 °C における動粘度 : 6 8 mm2/ s ) A 1: Mixed fatty acid of pentaerythritol and 2-ethylhexanoic acid / 3,5,5-trimethylhexanoic acid (ratio of 2,3-ethylhexanoic acid 3,5,5-trimethylhexanoic acid: 50/5 0) and Tetraestenol (Kinematic viscosity at 40 ° C: 68 mm 2 / s)
A 2 : ポリプロピレングリ コーノレモノプチノレエーテノレ (40°Cにおけ る動粘度 : 4 0 mm2/ s ) A2: Polypropylene glycol mono-mono phthalate (Kinematic viscosity at 40 ° C: 40 mm 2 / s)
A 3 : ハード型アルキノレベンゼン (40°Cにおける動粘度 : 2 2 mm 2/ s ) A 3: Hard alkynolebenzene (Kinematic viscosity at 40 ° C: 22 mm 2 / s)
A 4 : ビニノレエチノレエーテノレと ビニノレイ ソプチノレエーテルとの共重合 体 (ビ-ノレェチルエーテノレ/ビエルイソブチルエーテル比 (モル比) : 7 Z 1、 40 °Cにおける動粘度 : 6 8 mm2/ s ) A4: Copolymer of vinylinoleethenolate and vinylinoleate soptinoleether (ratio of bi-noletyl ethereone / bielisobutyl ether (molar ratio): 7 Z1, kinematic viscosity at 40 ° C: 6 8 mm 2 / s)
A 5 :鉱油 (40°Cにおける動粘度 : 2 2 mm2 / s )。 A5: Mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C: 22 mm 2 / s).
(添加剤)  (Additive)
B 1 : ト リ ク レジノレフォスフェー ト。  B 1: Trik resino phosphate.
B 2 : 2一ェチルへキシルグリシジルエーテル  B 2: 2-ethylhexyl glycidyl ether
B 3 : 2 , 6—ジー t e r t—プチ/レー ρ—クレゾ一ノレ  B 3: 2, 6—Gee t er t—Petite / Rhe ρ—Crezo
B 4 :硫化エステノレ B 5 : C aスノレホネー ト B 6 : Z n D T P。 B 4: Esthenol sulfide B 5: Ca snorre honey B 6: Zn DTP.
表 7 Table 7
Figure imgf000075_0001
Figure imgf000075_0001
次に、 加工油及び冷凍機油としてそれぞれ表 8〜 9に示す試料油を用 い、 以下に示す試験を行った。 Next, the following tests were performed using the sample oils shown in Tables 8 and 9 as processing oil and refrigerator oil, respectively.
(潤滑性の評価 (タッピング試験))  (Evaluation of lubricity (tapping test))
各加工油及び比較標準油 (D I DA : アジピン酸ジイソデシル) を交 互に用いて、 以下に示す条件 :  Using each processing oil and comparative standard oil (DIDA: diisodecyl adipate) alternately, under the following conditions:
タッビング条件  Tubbing conditions
工具 : ナッ トタップ M 8 ( P = 1. 2 5 mm)  Tool: Nut tap M 8 (P = 1.25 mm)
下穴径: Φ 7. 2 mm  Prepared hole diameter: Φ 7.2 mm
ワーク : S 2 5 C ( t = 1 0 mm)  Work: S25C (t = 10 mm)
切削速度 : 9. 0 m/分  Cutting speed: 9.0 m / min
油剤供給方式  Oil supply system
実施例 1 9〜 2 6の加工油 :圧縮空気 0. 2MP a、 油剤組成物 2 5 m 1 / hの条件で加工油を吹き付け  Example 1 Processing oil of 9 to 26: Compressed air 0.2MPa, oil agent composition 25 Spraying processing oil under the condition of 5 m1 / h
比較例 2 0〜 2 7の加工油及び D I DA :圧縮空気を用いることな く、 直接加工部位に 4. 3 mL/xn i nの条件で吹き付け  Comparative Examples 20 to 27 Processing oil and DIDA: Directly spray to the processing area without using compressed air at 4.3 mL / xn in
でタッビング試験を行った。 それぞれの場合のタッビングエネノレギーを 測定し、 下記式: A tapping test was performed. The tubbing energy in each case was measured and the following formula:
タッピングエネルギー効率 (%) = (D I D Aを用いた場合のタツピ ングエネルギー) / (加工油を用いた場合のタッピングエネルギー) を用いてタッピングエネルギー効率 (%) を算出した。 得られた結果を 表 8〜 9に示す。 表 8〜 9中、 タッピングエネルギー効率の値が高い程 、 潤滑性が高いことを意味する。 なお、 加工油を用いずに圧縮空気のみ を供給しながら同様のタツビング加工を行ったところ、 タッピングエネ ルギー効率は 8 0 %であった。  Tapping energy efficiency (%) = (Tapping energy when using DIDA) / (Tapping energy when using processing oil) was used to calculate tapping energy efficiency (%). Tables 8 to 9 show the obtained results. In Tables 8 to 9, the higher the value of tapping energy efficiency, the higher the lubricity. When the same tapping process was performed while supplying only compressed air without using the processing oil, the tapping energy efficiency was 80%.
(ォートクレープ試験) 以下に示す手順により、 鉄製プレート (S 4 5 C、 3 0mmX 3 0m m X 5 mm) にタッピング加工を施し、 加工後のプレートを用いてォー トクレープ試験を行った。 (Auto crepe test) According to the procedure described below, an iron plate (S45C, 30mmX30mmX5mm) was subjected to tapping processing, and an autocrepe test was performed using the processed plate.
すなわち、 各加工油を用いて、 以下に示す条件 :  That is, using each processing oil, the following conditions:
タッビング条件  Tubbing conditions
工具: ナッ トタップ M 8 ( P = 1. 2 5 mm)  Tool: Nut tap M 8 (P = 1.25 mm)
下穴径 : 7 · 2 mm  Prepared hole diameter: 7 · 2 mm
切削速度 : 9. 0 m/分  Cutting speed: 9.0 m / min
油剤供給方式  Oil supply system
実施例 1 9〜 2 6の加工油 :圧縮空気 0. 2MP a、 油剤組成物 2 Example 1 Processing oils of 9 to 26: compressed air 0.2 MPa, oil composition 2
5 m 1 /hの条件で吹き付け Spraying at 5 m 1 / h
比較例 2 0〜 2 7の加工油 :圧縮空気を用いることなく、 直接加工 部位に 4. 3 m 1 /m i 11の条件で吹き付け  Comparative Examples 20 to 27 Processing oil: Directly sprayed to the processing site without using compressed air under the condition of 4.3 m 1 / m i 11
でタッビング加工を行った。 The tapping process was performed.
次に、 加工後のプレートを、 冷凍機油 9 0 g及び冷媒 (HF C— 1 3 Next, 90 g of refrigeration oil and refrigerant (HF C-13
4A又は R 4 1 0 A) 1 0 gと共にオートクレーブに封入し、 2 0 0 °C で 2 0 0 0時間加熱した。 試験後のプレートの外観及びスラッジの有無 を観察し、 冷凍機油の全酸価の変化量を測定した。 得られた結果を表 84A or R410A) was sealed in an autoclave together with 10 g, and heated at 2000C for 2000 hours. After the test, the appearance of the plate and the presence or absence of sludge were observed, and the amount of change in the total acid value of the refrigerator oil was measured. Table 8 shows the obtained results.
〜 9に示す。 To 9
更に、 実施例 1 9〜 2 6においては、 試料油 1〜 8を用いて以下の試 験を行った。  Further, in Examples 19 to 26, the following tests were performed using sample oils 1 to 8.
(ベたつき防止性評価試験)  (Evaluation test for non-stickiness)
アルミ皿 ( 1 0 0mmX 7 Omm) 上に試料油 5 m 1 を入れ、 7 0 °C の恒温槽に 3 3 6時間静置後、 試料油の付着部分のベたつきの程度を指 触判断した。 得られた結果を表 8に示す。 なお、 ベたつき防止性の評価 基準は以下の通りである。 A : ベたつきは全くない 5 ml of sample oil was placed on an aluminum dish (100 mm x 7 Omm), left in a thermostat at 70 ° C for 33 36 hours, and the degree of stickiness of the sample oil adhesion was judged by touch. . Table 8 shows the obtained results. The evaluation criteria for non-stickiness are as follows. A: No stickiness
B : ベたつきが全くないか、 あっても極わずかである  B: No or no stickiness
C : ベたつきがわずかにある  C: Slightly sticky
D : ベたつきがある  D: Sticky
E : ベたつきが非常にある。  E: Very sticky.
(摩擦特性評価試験)  (Friction property evaluation test)
図 2に示す装置を用い、各試料油の摩擦特性を以下の手順で評価した。 図 2に示す装置において、 錄鉄製のべッ ド 1上と鎳鉄製のテーブル 2 との当接する面に試料油を滴下した。 次に、 テーブル 2上に重鎮 3を配 置して面圧 2 0 0 k P a と し、 A Cサーボメータ 4、 送りネジ 5及び 軸受け部を有する可動治具 6で構成される駆動手段によりテーブル 2を 矢印の方向に往復運動させた。 テーブル 2を往復運動させる際には、 制 御盤 7及び制御手段 8により、 送り速度 4 0 0 m m / m i n、 送り長さ 3 0 0 m mとなるように制御した。 このようにしてテーブル 2を 3往復 させた後、 4往復目のテーブル 2と可動治具 6 との間の荷重をロードセ ル 9によって測定し、 得られた測定値に基づいてテーブルとべッ ドとが 当接する面 (案内面) の摩擦係数の平均値を求めた。 得られた結果を表 8に示す。  Using the apparatus shown in FIG. 2, the friction characteristics of each sample oil were evaluated according to the following procedure. In the apparatus shown in Fig. 2, the sample oil was dropped on the surface of the iron bed 1 that was in contact with the iron table 2. Next, the heavyweight 3 is placed on the table 2 to achieve a surface pressure of 200 kPa, and the table is driven by a driving means composed of an AC servometer 4, a feed screw 5 and a movable jig 6 having a bearing. 2 was reciprocated in the direction of the arrow. When the table 2 was reciprocated, the control panel 7 and the control means 8 controlled the feed rate to be 400 mm / min and the feed length to be 300 mm. After reciprocating the table 2 three times in this manner, the load between the table 2 and the movable jig 6 at the fourth reciprocation is measured by the load cell 9, and the table and the bed are moved based on the obtained measurement values. The average value of the coefficient of friction of the surface (guiding surface) that abuts on was determined. Table 8 shows the obtained results.
(耐摩耗性評価試験)  (Abrasion resistance evaluation test)
高速四球試験法により、回転数 1 8 0 0 r p m、荷重 3 9 2 Nで 3 0 m i nの摩耗試験を行い、 摩耗痕径を測定して試料油の耐摩耗性を評価し た。 得られた結果を表 8に示す。  A high-speed four-ball test was performed to perform a wear test of 30 min under a rotation speed of 180 rpm and a load of 392 N, and the wear scar diameter was measured to evaluate the wear resistance of the sample oil. Table 8 shows the obtained results.
(酸化安定性試験)  (Oxidation stability test)
5 0 m 1スク リユー管に試料油 2 5 m l を入れ、 空気中、 7 0でで 4 週間加熱したときの全酸価の変化量を測定した。 得られた結果を表 8に 示す。 (耐焼付き性評価試験) 25 ml of the sample oil was placed in a 50 m1 screw tube, and the amount of change in the total acid value when heated at 70 in air for 4 weeks was measured. Table 8 shows the obtained results. (Seizure resistance evaluation test)
A S TM D— 2 7 8 3— 8 8に準拠し、 回転数 1 8 0 0 r p mで荷 重摩擦指数 (LW I ) を求めた。 得られた結果を表 8に示す。 なお、 表 中、 LW Iの値が大きいほど耐焼付き性に優れていることを示している 0 The load friction index (LW I) was determined at a rotational speed of 180 rpm according to AS TM D-27983-888. Table 8 shows the obtained results. Incidentally, 0 indicates the superiority in the table, as the value of LW I is large seizure resistance
表 8 Table 8
実施例 19 実施例 20 実施例 21 実施例 22 実施例 23 実施例 24 実施例 25 実施例 26 加工油 試料油 2 試料油 3 試料油 4 試料油 5 試料油 6 試料油 7 試料油 8 冷凍機油 試料油 1 試料油 2 試料油 3 試料油 4 試料油 5 試料油 6 試料油 7 試料油 8 タツピンク'エネルキ' -効率 98 111 91 101 91 104 89 90  Example 19 Example 20 Example 21 Example 22 Example 23 Example 24 Example 25 Example 26 Processing oil Sample oil 2 Sample oil 3 Sample oil 4 Sample oil 5 Sample oil 6 Sample oil 7 Sample oil 8 Refrigerator oil Sample Oil 1 Sample oil 2 Sample oil 3 Sample oil 4 Sample oil 5 Sample oil 6 Sample oil 7 Sample oil 8 Tatsu pink 'Energy'-efficiency 98 111 91 101 91 104 89 90
フ °レ-ト外観 変化なし 変化なし 変化なし 変化なし 変化なし 变化なし 変化なし 変化なし オ-トクレ-フ'試験  Auto appearance No change No change No change No change No change No change No change No change Autoclave's test
スラツシ 'の有無 なし なし なし なし なし なし なし なし Slash 'N / A N / A N / A N / A N / A N / A N / A
(HFC-134a) (HFC-134a)
全酸価の変化量  Total acid value change
u.u n (id u.uo n no  u.u n (id u.uo n no
[mgKOH/g]  [mgKOH / g]
プレート外観 変化なし 変化なし 変化なし 変化なし 才-トクレ-プ試験 スラッシ 'の有無 なし なし なし なし (R410A) 全酸価の変化量  Plate appearance No change No change No change No change Talent-to-crepe test Presence / absence None None None None (R410A) Change in total acid value
0.03 0.05 0.02 0.05 [mgKOH/g]  0.03 0.05 0.02 0.05 [mgKOH / g]
ベたつき防止性 A A A A A A A A 平均摩擦係数 0.132 0.131 0.141 0.14 0.142 0.142 0.147 0.147 摩耗痕径 [ m] 0.60 0.56 0J3 0.69 0J1 0.67 0J4 0J3 全酸価の変化量 [mgKOH/g] 0.03 0.06 0.05 0.11 0.05 0.05 0.06 0.07  Anti-stickiness AAAAAAAA Average friction coefficient 0.132 0.131 0.141 0.14 0.142 0.142 0.147 0.147 Wear scar diameter [m] 0.60 0.56 0J3 0.69 0J1 0.67 0J4 0J3 Change in total acid value [mgKOH / g] 0.03 0.06 0.05 0.11 0.05 0.05 0.06 0.07
LWI [N] 225 320 200 295 210 310 210 305 LWI [N] 225 320 200 295 210 310 210 305
表 9 Table 9
比較例 20 比較例 21 比較例 22 比較例 23 比較例 24 比較例 25 比較例 26 比較例 27 加工油 試料油 9 t +油 if 試料油 9 試料油 9 試料油 9 試料油 9 。 試料油 9 冷凍機油 試料油 1 試料油 2 試料油 3 試料油 4 t料由 J 試料油 6 試料油 7 試料油 8 タツピンク'ェネル」 -効率 [%] 105 105 105 105 105 105 105 105 プレート外観 褐色化 褐色化 褐色化 褐色化 褐色化 褐色化 褐色化 褐色化 才-トクレーフ'試験  Comparative Example 20 Comparative Example 21 Comparative Example 22 Comparative Example 23 Comparative Example 24 Comparative Example 25 Comparative Example 26 Comparative Example 27 Processing Oil Sample Oil 9 t + Oil if Sample Oil 9 Sample Oil 9 Sample Oil 9 Sample Oil 9. Sample oil 9 Refrigerator oil Sample oil 1 Sample oil 2 Sample oil 3 Sample oil 4 t source J Sample oil 6 Sample oil 7 Sample oil 8 Tatsu pink 'enele'-Efficiency [%] 105 105 105 105 105 105 105 105 Plate appearance Brown Tanning tanning tanning tanning tanning tanning tanning tanning
スラッ Vの有無 あり あし J fey 僅かにあり僅かにあり あり あり With or without slat V Yes Reed J fey Slightly slightly
(HFC-134a) (HFC-134a)
全酸価の変化量  Total acid value change
0.22 0.32 0.35 0.38 0.11 0.18 0.4 0.43 0.22 0.32 0.35 0.38 0.11 0.18 0.4 0.43
[mgKOH/g] [mgKOH / g]
フ 'レート外観 褐色化 褐色化 褐色化 褐色化 ォ -トクし-ブ試験  Phlate appearance Browning Browning Browning Browning Auto-test
スラッシ 'の有無 あり あり あり あり (R410A)  With or without slash 'Yes Yes Yes Yes (R410A)
全酸価の変化量  Total acid value change
0.23 0.35 0.39 0.45 [mgKOH/g] 0.23 0.35 0.39 0.45 [mgKOH / g]
表 8に示すように、 実施例 1 9〜 2 6においては、 十分に高いタッピ ングエネルギー効率が達成されると共に、 加工油によるプレートの腐食 や冷凍機油の劣化が十分に防止されていることが確認された。 As shown in Table 8, in Examples 19 to 26, sufficiently high tapping energy efficiency was achieved, and the corrosion of the plate and the deterioration of the refrigerating machine oil by the processing oil were sufficiently prevented. confirmed.
産業上の利用可能性 Industrial applicability
以上説明した通り、 本発明によれば、 冷凍機部品を切削■研削加工す るに際し、 冷凍機部品の品質低下ゃ冷媒循環システムへの加工油の混入 を十分に防止すると共に、十分な加工精度を達成することが可能となる。  As described above, according to the present invention, when cutting and grinding a refrigerator component, the quality of the refrigerator component is reduced. The mixing of the processing oil into the refrigerant circulation system is sufficiently prevented, and the processing accuracy is sufficiently improved. Can be achieved.

Claims

言青求の範囲 Scope of word blue
1 . 被加工部材を切削 ·研削加工して、 非塩素含有冷媒用冷凍機器 の冷媒循環システムを構成する冷凍機部品を得る方法であって、  1. A method for obtaining a refrigerator component constituting a refrigerant circulation system of a refrigeration equipment for non-chlorine-containing refrigerant by cutting and grinding a workpiece.
加工油を圧縮流体と共に前記被加工部材の加工部位に供給するステツ プと、  A step of supplying a processing oil together with a compressed fluid to a processing portion of the workpiece;
前記加工油が供給された前記加工部位を切削 ·研削加工するステップ と  Cutting and grinding the processing portion to which the processing oil is supplied; and
を含む冷凍機部品の切削 ·研削加工方法。 Refrigerator parts including cutting and grinding methods.
2 . 前記加工油が前記冷凍機器に用いられる冷凍機油の基油を含有 するものである請求項 1に記載の冷凍機部品の切削 ·研削方法。  2. The method for cutting and grinding a refrigerator component according to claim 1, wherein the processing oil contains a base oil of a refrigerator oil used for the refrigerator.
3 . 前記加工油がエステルを基油とするものである請求項 1に記載 の冷凍機部品の切削 ·研削方法。  3. The method according to claim 1, wherein the processing oil is based on an ester.
PCT/JP2002/004175 2001-04-25 2002-04-25 Method of cutting and grinding refrigerating machine parts WO2002087821A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002585151A JP4409175B2 (en) 2001-04-25 2002-04-25 Cutting and grinding methods for refrigerator parts

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001-128167 2001-04-25
JP2001128167 2001-04-25
JP2001-128171 2001-04-25
JP2001128171 2001-04-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2002087821A1 true WO2002087821A1 (en) 2002-11-07

Family

ID=26614219

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2002/004175 WO2002087821A1 (en) 2001-04-25 2002-04-25 Method of cutting and grinding refrigerating machine parts

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP4409175B2 (en)
WO (1) WO2002087821A1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005095556A1 (en) * 2004-03-31 2005-10-13 Nippon Oil Corporation Metalworking fluid
JP2006249369A (en) * 2005-03-14 2006-09-21 Nippon Oil Corp Lubricant for metal working by supplying extremely small amount of lubricant
JP2007045877A (en) * 2005-08-08 2007-02-22 Kyodo Yushi Co Ltd Metalworking oil composition, metalworking method and metal workpiece

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58117330U (en) * 1982-01-30 1983-08-10 渡辺 勲 Cutting oil automatic spout device used in cutting machines
JPS60221242A (en) * 1984-04-16 1985-11-05 Jiyuraron Kk Method of lubricating slide section in machine tool
JPS61142050A (en) * 1984-12-14 1986-06-28 Idemitsu Kosan Co Ltd Lubricating method for machine tool
JPH03128992A (en) * 1989-07-05 1991-05-31 Kiyouseki Seihin Gijutsu Kenkyusho:Kk Lubricating oil for hydrogen-containing chlorofluorocarbon refrigerant
JPH03128991A (en) * 1989-07-05 1991-05-31 Kiyouseki Seihin Gijutsu Kenkyusho:Kk Lubricating oil for hydrogen-containing chlorofluorocarbon refrigerant
JP2000126982A (en) * 1998-10-27 2000-05-09 Toshiba Mach Co Ltd Cooling nozzle, cooler using same cooling nozzle, and working machine and working method using same cooler

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58117330U (en) * 1982-01-30 1983-08-10 渡辺 勲 Cutting oil automatic spout device used in cutting machines
JPS60221242A (en) * 1984-04-16 1985-11-05 Jiyuraron Kk Method of lubricating slide section in machine tool
JPS61142050A (en) * 1984-12-14 1986-06-28 Idemitsu Kosan Co Ltd Lubricating method for machine tool
JPH03128992A (en) * 1989-07-05 1991-05-31 Kiyouseki Seihin Gijutsu Kenkyusho:Kk Lubricating oil for hydrogen-containing chlorofluorocarbon refrigerant
JPH03128991A (en) * 1989-07-05 1991-05-31 Kiyouseki Seihin Gijutsu Kenkyusho:Kk Lubricating oil for hydrogen-containing chlorofluorocarbon refrigerant
JP2000126982A (en) * 1998-10-27 2000-05-09 Toshiba Mach Co Ltd Cooling nozzle, cooler using same cooling nozzle, and working machine and working method using same cooler

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005095556A1 (en) * 2004-03-31 2005-10-13 Nippon Oil Corporation Metalworking fluid
JP2006249369A (en) * 2005-03-14 2006-09-21 Nippon Oil Corp Lubricant for metal working by supplying extremely small amount of lubricant
JP2007045877A (en) * 2005-08-08 2007-02-22 Kyodo Yushi Co Ltd Metalworking oil composition, metalworking method and metal workpiece

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2002087821A1 (en) 2004-08-12
JP4409175B2 (en) 2010-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7838472B2 (en) Oil composition for cutting and grinding by minimal quantity lubrication system
US8227388B2 (en) Hydraulic oil composition
US7723276B2 (en) Oil for cutting and grinding by ultra low volume oil feed system and for sliding surface and method for cutting and grinding by ultra low volume feed system using the oil
EP2527420A1 (en) Lubricating oil composition
WO2010064347A1 (en) Flame retardant hydraulic oil composition
KR100742444B1 (en) Lubricating oil composition containing cyclic organophosphorus compound
WO2005063947A1 (en) Metalworking fluid
WO2002087821A1 (en) Method of cutting and grinding refrigerating machine parts
JP5004481B2 (en) Metalworking oil composition
JP2005187650A (en) Oleum for metalworking
JP4863742B2 (en) Refrigerating machine oil composition for carbon dioxide refrigerant
JP5618456B2 (en) Refrigerator oil composition and working fluid composition for refrigerator
JP2002194370A (en) Freezer oil composition

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NO NZ OM PH PL PT RO RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2002585151

Country of ref document: JP

REG Reference to national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8642

122 Ep: pct application non-entry in european phase