WO2002014389A1 - Transparent styrol copolymers - Google Patents
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Abstract
The invention relates to a copolymer comprising d) 50 - 99.999 wt. % of at least one vinyl aromatic monomer, e) 0 49.999 wt. % of one or more other ethylenically unsaturated monomers and f) 0.001 2.0 wt. % of one polybutadiene oil having a mass average molecular weight of < 20000 g/mol and a 1.2 vinyl content of > 2 %, wherein the sum of the components a) - c) is the equivalent of 100 wt. %.
Description
Transparente Styrolcopolymerisate Transparent styrene copolymers
Die Erfindung betrifft transparente Styrolcopolymerisate, Verfahren zu Ihrer Herstellung sowie Ihre Verwendung.The invention relates to transparent styrene copolymers, processes for their preparation and their use.
Es ist bekannt, Styrol in Gegenwart von Polybutadien zu schlagzäh modifiziertem Polystyrol (High Impact Polystyrol, HIPS) oder Styrol und Acrylnitril in Gegenwart von Polybutadien zu Acrylnitril/Butadien/Styrol (ABS)-Copolymerisaten umzusetzen. Die dabei eingesetzten Butadien-Kautschuke sind hochmolekular und weisen einen geringen 1,2-Ninylgehalt auf. Die erhaltenen Copolymerisate sind intransparent.It is known to convert styrene in the presence of polybutadiene to impact-modified polystyrene (high impact polystyrene, HIPS) or styrene and acrylonitrile in the presence of polybutadiene to give acrylonitrile / butadiene / styrene (ABS) copolymers. The butadiene rubbers used are high molecular weight and have a low 1,2-ninyl content. The copolymers obtained are non-transparent.
In US 4,154,715 wird die Copolymerisation von Styrol bzw. Styrol/Acrylnitril in Gegenwart von 2 bis 36 Gew.-% Dienkautschuk und 0,2 bis 20 Gew.-% eines flüssigen Polymers aus einem konjugierten Dien zu HIPS bzw. ABS beschrieben. Die dabei erhaltenen Copolymerisate weisen eine geringe optische Transparenz auf.No. 4,154,715 describes the copolymerization of styrene or styrene / acrylonitrile in the presence of 2 to 36% by weight of diene rubber and 0.2 to 20% by weight of a liquid polymer from a conjugated diene to form HIPS or ABS. The copolymers obtained in this way have low optical transparency.
Gasperowicz et al., J. Polym. Sei. 14 (1976), Seiten 2875 - 2886 beschreiben die Pfropfung von niedermolekularen Butadien-(Co)polymeren mit Styrol. In ihren Nersuchen setzen die Autoren mindestens 10 Gew.-% des niedermolekularen Polybutadiens ein. Die erhaltenen Verbindungen sind intransparent und werden nachträglich zur Herstellung von duroplastischen Laminaten vernetzt.Gasperowicz et al., J. Polym. Be. 14 (1976), pages 2875-2886 describe the grafting of low molecular weight butadiene (co) polymers with styrene. The authors use at least 10% by weight of the low molecular weight polybutadiene in their research. The compounds obtained are non-transparent and are subsequently crosslinked to produce thermosetting laminates.
Aufgabe der Erfindung ist es, optisch transparente Styrolcopolymerisate mit guten mechanischen und Theologischen Eigenschaften bereitzustellen.The object of the invention is to provide optically transparent styrene copolymers with good mechanical and theological properties.
Gelöst wird die Aufgabe durch ein Copolymerisat ausThe task is solved by a copolymer
a) 50 bis 99,999 Gew.-% mindestens eines vinylaromatischen Monomers,a) 50 to 99.999% by weight of at least one vinyl aromatic monomer,
b) 0 bis 49,999 Gew.-% eines oder mehrerer weiterer ethylenisch ungesättigter Monomere undb) 0 to 49.999% by weight of one or more further ethylenically unsaturated monomers and
c) 0,001 bis 2,0 Gew.-% eines Polybutadienöls mit einem massenmittleren Molekulargewicht von < 20000 g/mol und einem 1,2-Vinylgehalt von > 2 %.
wobei die Summe der Komponenten a) bis c) 100 Gew.-% ergibt.c) 0.001 to 2.0% by weight of a polybutadiene oil with a mass average molecular weight of <20,000 g / mol and a 1,2-vinyl content of> 2%. the sum of components a) to c) being 100% by weight.
Erfindungsgemäß können ein oder mehrere vinylaromatische Monomere a) allein mit Polybutadienöl c) copolymerisiert werden oder es können eine oder mehrere vinylaromatische Monomere a) und ein oder mehrere weitere ethylenisch ungesättigte Monomere b) mit Polybutadienöl copolymerisiert werden.According to the invention one or more vinyl aromatic monomers a) can be copolymerized alone with polybutadiene oil c) or one or more vinyl aromatic monomers a) and one or more further ethylenically unsaturated monomers b) can be copolymerized with polybutadiene oil.
Werden nur vinylaromatische Monomere a) allein mit Polybutadienöl c) copolymerisiert, so beträgt der Anteil der Monomere a) im allgemeinen 98 bis 99,999 Gew.-%, bevorzugt 98 bis 99,99 Gew.-%, besonders bevorzugt 99,25 bis 99,99 Gew.-% und insbesondere 99,5 bis 99,975 Gew.-%.If only vinyl aromatic monomers a) are copolymerized solely with polybutadiene oil c), the proportion of monomers a) is generally 98 to 99.999% by weight, preferably 98 to 99.99% by weight, particularly preferably 99.25 to 99, 99% by weight and in particular 99.5 to 99.975% by weight.
Werden vinylaromatische Monomere a) und weitere ethylenisch ungesättigte Monomere b) mit Polybutadienöl c) copolymerisiert, so liegt der Anteil der Monomere a) im allgemeinen bei 50 bis 99,899 Gew.-%, bevorzugt bei 50 bis 98,99 Gew.-% und besonders bevorzugt bei 50 bis 94,99 Gew.-%, und der Anteil der Monomeren b) im allgemeinen bei 0,1 bis 49,999 Gew.-%, bevorzugt bei 1 bis 49,99 Gew.-%, besonders bevorzugt bei 5 bis 40 Gew.-%.If vinyl aromatic monomers a) and further ethylenically unsaturated monomers b) are copolymerized with polybutadiene oil c), the proportion of monomers a) is generally from 50 to 99.899% by weight, preferably from 50 to 98.99% by weight and particularly preferably 50 to 94.99% by weight, and the proportion of the monomers b) generally 0.1 to 49.999% by weight, preferably 1 to 49.99% by weight, particularly preferably 5 to 40 wt .-%.
In jedem Fall beträgt der Anteil Polybutadienöl c) 0,001 bis 2,0 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 0,75 Gew.-% und insbesondere 0,025 bis 0,5 Gew.-%.In any case, the proportion of polybutadiene oil c) is 0.001 to 2.0% by weight, preferably 0.01 to 2% by weight, particularly preferably 0.01 to 0.75% by weight and in particular 0.025 to 0.5 wt .-%.
Bevorzugte vinylaromatische Monomere a) sind Styrol und in -Position und/oder am Kern ein- bis dreifach mit d-C4-Alkyl oder Halogen substituierte Styrole, beispielsweise Styrol, α-Methylstyrol oder p-Methylstyrol. Besonders bevorzugtes vinylaromatisches Monomer a) ist Styrol.Preferred vinylaromatic monomers a) are styrene and styrenes in position and / or at the core which are mono- to trisubstituted by dC 4 -alkyl or halogen, for example styrene, α-methylstyrene or p-methylstyrene. A particularly preferred vinyl aromatic monomer a) is styrene.
Bevorzugte weitere ethylenisch ungesättigte Monomere sind Acrylsäureester und Methacrylsäureester mit 1 bis 8 C- Atomen im Alkylrest, wie Methylmetliacrylat, (Meth)acrylsäurebutylester und (Meth)acrylsäureethylhexylester, Acrylnitril, Methacryl- nitril und Maleinsäurederivate wie Maleinsäureanhydrid und Maleinsäureimid. Besonders bevorzugte weitere ethylenisch ungesättigte Monomere b) sind (Meth)acrylnitril, Ci-Cg- Alkyl(meth)acrylat und Maleinsäureanhydrid.Preferred further ethylenically unsaturated monomers are acrylic acid esters and methacrylic acid esters with 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical, such as methyl methacrylate, (meth) acrylic acid butyl ester and (meth) acrylic acid ethyl hexyl ester, acrylonitrile, methacrylonitrile and maleic acid derivatives such as maleic anhydride and maleic acid imide. Particularly preferred further ethylenically unsaturated monomers b) are (meth) acrylonitrile, Ci-Cg-alkyl (meth) acrylate and maleic anhydride.
Die Monomere a) und gegebenenfalls b) werden mit einem Polybutadienöl copolymerisiert. Unter Polybutadienölen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung
flüssige Polybutadiene mit einem massenmittleren Molekulargewicht von < 20000 g/mol und einem 1,2-Vinylgehalt von > 2 % verstanden. Der 1,2-Vinylgehalt bezeichnet den Anteil an Butadien-Monomeren, die durch 1,2-Polymerisation in das Polybutadien einpolymerisiert worden sind. Bevorzugt besitzen die erfindungsgemäß eingesetzten Polybutadienöle ein massenmittleres Molekulargewicht < 15000 g/mol, besonders bevorzugt von 500 bis 12000 g/mol und insbesondere von 1000 bis 5000 g/mol. Der 1,2- Vinylgehalt beträgt bevorzugt > 5 %, besonders bevorzugt von 10 bis 80 % und insbesondere von 40 bis 70 %.The monomers a) and optionally b) are copolymerized with a polybutadiene oil. Polybutadiene oils are within the scope of the present invention understood liquid polybutadienes with a weight average molecular weight of <20,000 g / mol and a 1,2-vinyl content of> 2%. The 1,2-vinyl content denotes the proportion of butadiene monomers which have been polymerized into the polybutadiene by 1,2-polymerization. The polybutadiene oils used according to the invention preferably have a weight average molecular weight <15000 g / mol, particularly preferably from 500 to 12000 g / mol and in particular from 1000 to 5000 g / mol. The 1,2-vinyl content is preferably> 5%, particularly preferably from 10 to 80% and in particular from 40 to 70%.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung dieser Copolymerisate, bei demThe present invention also relates to a process for the preparation of these copolymers, in which
a) 50 bis 99,999 Gew.-% mindestens eines vinylaromatischen Monomers,a) 50 to 99.999% by weight of at least one vinyl aromatic monomer,
b) 0 bis 49,999 Gew.-% eines oder mehrerer weiterer ethylenisch ungesättigter Monomere undb) 0 to 49.999% by weight of one or more further ethylenically unsaturated monomers and
c) 0,001 bis 5,0 Gew.-% eines Polybutadienöls mit einem massenmittleren Molekulargewicht von < 20000 g/mol und einem 1,2-Vinylgehalt von > 2 %,c) 0.001 to 5.0% by weight of a polybutadiene oil with a mass average molecular weight of <20,000 g / mol and a 1,2-vinyl content of> 2%,
wobei die Summe der Komponenten a) bis c) 100 Gew.-% ergibt,the sum of components a) to c) being 100% by weight,
in Massepolymerisationstechnik, Masse/Suspensionspolymeristionstechnik, Suspensions- polymerisationstechnik, Lösungspolymerisationstechnik oder Emulsionspolymeri- sationstechnik copolymerisiert werden.in bulk polymerization technology, bulk / suspension polymerization technology, suspension polymerization technology, solution polymerization technology or emulsion polymerization technology.
Die erfindungsgemäßen Copolymerisate können nach allen bekannten Techniken der radikalischen Polymerisation hergestellt werden, wie sie beispielsweise in Adolf Echte, Handbuch der technischen Polymerchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, 1993, Seiten 279-349 beschrieben sind. Diese Verfahren können diskontinuierlich, halbkontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden.The copolymers according to the invention can be prepared by all known techniques of radical polymerization, as described, for example, in Adolf Echte, Handbuch der Technische Polymerchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, 1993, pages 279-349. These processes can be carried out batchwise, semi-continuously or continuously.
Beispielsweise kann eine Lösung des Polybutadienöls c) in den Monomeren a) und gegebenenfalls b) in Massepolymerisationstechnik oder eine Lösung des Polybutadienöls c) und der Monomere a) und gegebenenfalls b) in einem Alkylaromaten als Lösungsmittel in Lösungspolymerisationstechnik copolymerisiert werden. Es kann auch eine Kombination aus Masse- und Suspensionspolymerisation angewendet werden, wobei eine
Lösung des Polybutadienöls c) gelöst in den Monomeren a) und gegebenenfalls b) bis zu einem Umsatz von beispielsweise 10 bis 50 % in Masse polymerisiert wird, und anschließend die Polymerisationsmischung in einer inerten Flüssigkeit, beispielsweise Wasser suspendiert und die Polymerisation vervollständigt wird.For example, a solution of the polybutadiene oil c) in the monomers a) and optionally b) can be copolymerized in bulk polymerization technology or a solution of the polybutadiene oil c) and the monomers a) and optionally b) in an alkyl aromatic as a solvent in solution polymerization technology. A combination of bulk and suspension polymerization can also be used, one Solution of the polybutadiene oil c) dissolved in the monomers a) and optionally b) is polymerized in bulk up to a conversion of, for example, 10 to 50%, and then the polymerization mixture is suspended in an inert liquid, for example water, and the polymerization is completed.
Bevorzugt wird die Copolymerisation in Massepolymerisationstechnik oder Lösungspolymerisationstechnik durchgeführt, wobei besonders bevorzugt nach einem kontinuierlichen Verfahren gearbeitet wird. Die Lösungspolymerisation wird bevorzugt in Alkylaromaten wie Toluol, Ethylbenzol, Cumol und Xylol als Lösungsmittel durchgeführt. Bevorzugtes Lösungsmittel ist Ethylbenzol. Dabei wird im allgemeinen bei Temperaturen von 80 bis 240°C gearbeitet.The copolymerization is preferably carried out using bulk polymerization technology or solution polymerization technology, with a continuous process being particularly preferred. The solution polymerization is preferably carried out in alkyl aromatics such as toluene, ethylbenzene, cumene and xylene as the solvent. The preferred solvent is ethylbenzene. It is generally carried out at temperatures from 80 to 240 ° C.
Es werden je nach angewendeter Polymerisationstechnik die üblichen Hilfsmittel wie wasserlöslichen bzw. öllöslichen Initiatoren und übliche Polymerisationsregler, Schutzkolloide, Suspendierhilfsmittel bzw. Emulgatoren eingesetzt. Geeignete Initiatoren sind übliche Peroxid-Initiatoren und Azostarter.Depending on the polymerization technique used, the customary auxiliaries such as water-soluble or oil-soluble initiators and customary polymerization regulators, protective colloids, suspending aids or emulsifiers are used. Suitable initiators are conventional peroxide initiators and azo starters.
Geeignete Schutzkolloide, die in der Suspensionspolymerisation eingesetzt werden, sind wasserlösliche Polymere wie Polyvinylalkohol oder teilverseiftes Polyvinylacetat, Polyvinylpyrrolidon, Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Polyacrylate. Geeignete Suspendierhilfsmittel, die in der Suspensionspolymerisation eingesetzt werden, sind beispielsweise Calciumcarbonat, Bariumsulfat, Talkum und Hydroxyapathit. Geeignete Emulgatoren, die in der Emulsionspolymeristion eingesetzt werden, sind anionische Emulgatoren wie Alkalisalze von Fettsäuren und aliphatischen Sulfonsäuren, kationische Emulgatoren wie quaternäre Alkylammoniumsalze oder neutrale Emulgatoren wie Fettalkoholalkoxylate .Suitable protective colloids that are used in suspension polymerization are water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol or partially saponified polyvinyl acetate, polyvinyl pyrrolidone, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and polyacrylates. Suitable suspension auxiliaries which are used in suspension polymerization are, for example, calcium carbonate, barium sulfate, talc and hydroxyapathite. Suitable emulsifiers which are used in emulsion polymerization are anionic emulsifiers such as alkali metal salts of fatty acids and aliphatic sulfonic acids, cationic emulsifiers such as quaternary alkylammonium salts or neutral emulsifiers such as fatty alcohol alkoxylates.
Diskontinuierlich wird die Copolymeristion beispielsweise in einem Rührkessel durchgeführt, wobei auch halbkontinuierlich nach dem Zulaufverfahren gearbeitet werden kann. Kontinuierlich wird die Copolymerisation beispielsweise in einem Durchflußkessel, einer Kesselkaskade, einem Schlaufenreaktor, einem Rohrreaktor oder Kombinationen aus solchen Reaktoren durchgeführt.The copolymerization is carried out batchwise, for example in a stirred tank, it also being possible to work semi-continuously using the feed process. The copolymerization is carried out continuously, for example, in a flow-through tank, a tank cascade, a loop reactor, a tubular reactor or combinations of such reactors.
Die erfindungsgemäßen Copolymerisate zeichnen sich durch eine hohe optische Transparenz aus. Gleichzeitig weisen sie gute mechanische Eigenschaften, insbesondere eine hohe Schlagzähigkeit, auf.
Die erfindungsgemäßen Copolymerisate können zur Herstellung von optisch transparenten Formteilen verwendet werden, beispielsweise zur Herstellung von großen Spritzgußteilen wie Gemüseschalen, Lampenabdeckungen, Duschkabinen-Seitenwänden, Schäumen, biaxial orientierten Folien und Formteilen daraus, Trinkbechern oder CD-Boxen. Dazu können sie mit weiteren Polymeren, beispielsweise mit PC, PBT, HIPS, PS, SAN, ABS und ASA abgemischt werden und nach üblichen Verfahren der Formgebung, beispielsweise Spritzgießen, Extrusion oder Thermoformen verarbeitet werden. Den Polymeren können weitere übliche Hilfsmittel wie Stabilisatoren, Schmiermittel, Formtrennmittel etc. zugesetzt werden.The copolymers according to the invention are notable for high optical transparency. At the same time, they have good mechanical properties, in particular high impact strength. The copolymers according to the invention can be used for the production of optically transparent moldings, for example for the production of large injection molded parts such as vegetable dishes, lamp covers, shower cubicle side walls, foams, biaxially oriented films and moldings therefrom, drinking cups or CD boxes. For this purpose, they can be mixed with other polymers, for example with PC, PBT, HIPS, PS, SAN, ABS and ASA, and processed using customary shaping methods, for example injection molding, extrusion or thermoforming. Further conventional auxiliaries such as stabilizers, lubricants, mold release agents etc. can be added to the polymers.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele erläutert.The invention is illustrated by the following examples.
BeispieleExamples
Es wurden Polybutadienöle der Firma ChemMetall, erhältlich unter dem Namen Lithene®, eingesetzt. Die Eigenschaften der eingesetzten Polybutadienöle sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.It was the company Chemmetall available, used under the name Lithene ® polybutadiene. The properties of the polybutadiene oils used are summarized in Table 1.
Tabelle 1Table 1
* massenmittleres Molekulargewicht, bestimmt durch GPC- Analyse massenmittleres Molekulargewicht/zahlenmittleres Molekulargewicht Mw/Mn, bestimmt durch GPC-Analyse* mass average molecular weight, determined by GPC analysis mass average molecular weight / number average molecular weight M w / M n , determined by GPC analysis
*** bestimmt mit1H-NMR*** determined by 1 H-NMR
Beispiele 1 bis 11 und Vergleichsbeispiele VI und V2Examples 1 to 11 and Comparative Examples VI and V2
Ein Autoklav, der für das Arbeiten unter Schutzgas ausgerüstet war, wurde mit 1500 gAn autoclave, which was equipped for working under protective gas, was with 1500 g
Styrol und der in Tabelle 2 angegebenen Menge Polybutadienöl beschickt. Unter Rühren wurde die Lösung auf 123°C aufgeheizt, bis die Mischung einen Feststoffgehalt von ca. 45
Gew.-% besaß. Dann wurde eine Lösung von 14 g Polyvinylpyrrolidon in 1350 g Wasser zugesetzt. Unter Rühren wurde das Polymerisationsgemisch weitere 3 h bei 110°C, anschließend weitere 3 h bei 130°C und anschließend weitere 6 h bei 140°C erwärmt. Nach dem Abkühlen wurde der Reaktorinhalt isoliert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.Styrene and the amount of polybutadiene oil specified in Table 2. The solution was heated to 123 ° C. with stirring until the mixture had a solids content of approx. 45 % By weight. Then a solution of 14 g of polyvinylpyrrolidone in 1350 g of water was added. With stirring, the polymerization mixture was heated for a further 3 h at 110 ° C, then for a further 3 h at 130 ° C and then for a further 6 h at 140 ° C. After cooling, the contents of the reactor were isolated, washed with water and dried.
Die Eigenschaften der erhaltenen Copolymerisate sind in Tabelle 2 wiedergegeben.
The properties of the copolymers obtained are shown in Table 2.
Tabelle 2Table 2
* Schmelzvolumenindex bei 200°C und 5 bzw. 21,6 kg Schlagzähigkeit nach ISO 179/leU bestimmt durch GPC-Analyse **** Peak-Molekulargewicht
* Melt volume index at 200 ° C and 5 or 21.6 kg impact strength according to ISO 179 / leU determined by GPC analysis **** Peak molecular weight
Im Unterschied zu der Probe aus VI besaßen die Gelpermeatogramme der Proben aus den Beispielen 1 bis 11 eine Schulter im hochmolekularen Bereich. Die Probe V2 wies größere unlösliche Anteile auf. Viskositätszahl und Gelpermeatogramm wurden nach Filtration der Proben bestimmt. Die erfindungsgemäßen Polymere wiesen keine in Toluol unlöslichen Anteile auf. Von einigen Proben wurden bei einer Massetemperatur von 240°C und einer Formtemperatur von 60°C 6 mm dicke Rundscheiben gespritzt und deren Transparenz bestimmt. Die Ergebnisse gibt Tabelle 3 wieder.In contrast to the sample from VI, the gel permeatograms of the samples from Examples 1 to 11 had a shoulder in the high molecular weight range. Sample V2 had larger insoluble fractions. Viscosity number and gel permeatogram were determined after filtering the samples. The polymers according to the invention had no fractions insoluble in toluene. 6 mm thick round disks were injected from some samples at a melt temperature of 240 ° C and a mold temperature of 60 ° C and their transparency was determined. The results are shown in Table 3.
Tabelle 3Table 3
* für Weißlicht* for white light
Die erfindungsgemäßen Proben besaßen eine ähnlich hohe Transparenz wie eine Probe, die ohne Zusatz von Polybutadienöl hergestellt wurde. Eine elektronenmikroskopische Aufhalime der Probe aus Beispiel 2 zeigte eine homogene Schnittfläche ohne erkennbare Mikrophasen. In Probe V2 waren dagegen größere Kautschukpartikel mit Polystyroleinschlüssen erkennbar.The samples according to the invention had a similarly high transparency as a sample which was produced without the addition of polybutadiene oil. An electron microscopic inspection of the sample from Example 2 showed a homogeneous cut surface with no recognizable microphases. In contrast, sample V2 showed larger rubber particles with polystyrene inclusions.
Beispiele 12 bis 14 und Nergleichsbeispiel V3Examples 12 to 14 and comparative example V3
Ein Autoklav, der für das Arbeiten unter Schutzgas ausgerüstet war, wurde mit 2400 g Styrol, 800 g Acrylnitril, 800 g Ethylbenzol und der angegebenen Menge Polybutadienöl beschickt. Unter Rühren wurde die Lösung auf 130°C aufgeheizt, bis die Mischung einen Feststoffgehalt von ca. 40 Gew.-% besaß. Die Mischung wurde gekühlt, das Copolymerisat in Ethanol ausgefallt und anschließend bei 80°C im Vakuum getrocknet.An autoclave equipped for working under protective gas was charged with 2400 g of styrene, 800 g of acrylonitrile, 800 g of ethylbenzene and the specified amount of polybutadiene oil. The solution was heated to 130 ° C. with stirring until the mixture had a solids content of about 40% by weight. The mixture was cooled, the copolymer was precipitated in ethanol and then dried at 80 ° C. in vacuo.
Die Eigenschaften der erhaltenen Copolymerisate sind in Tabelle 4 wiedergegeben.
Tabelle 4The properties of the copolymers obtained are shown in Table 4. Table 4
* gemessen nach DIN 53455 ** gemessen nach DIN 53455* measured according to DIN 53455 ** measured according to DIN 53455
*** Schmelzvolumenindex bei 220°C und 10 kg Belastung, gemessen nach*** Melt volume index at 220 ° C and 10 kg load, measured according to
DIN 53735/30DIN 53735/30
Die Proben gemäß der Beispiele 12 bis 14 weisen gegenüber der Probe gemäß Vergleichsbeispiel 3 eine höhere Reißdehnung und eine höhere Schlagzähigkeit auf. Alle erhaltenen Styrolcopolymerisate sind transparent.
The samples according to Examples 12 to 14 have a higher elongation at break and a higher impact resistance than the sample according to Comparative Example 3. All styrene copolymers obtained are transparent.
Claims
1. Copolymerisat aus1. Copolymer from
•5 a) 50 bis 99,999 Gew.-% mindestens eines vinylaromatischen Monomers, • 5 a) 50 to 99.999 weight .-% of at least one vinylaromatic monomer,
b) 0 bis 49,999 Gew.-% eines oder mehrerer weiterer ethylenisch ungesättigter Monomere undb) 0 to 49.999% by weight of one or more further ethylenically unsaturated monomers and
10 c) 0,001 bis 2,0 Gew.-% eines Polybutadienöls mit einem massenmittleren10 c) 0.001 to 2.0 wt .-% of a polybutadiene oil with a mass average
Molekulargewicht von < 20000 g/mol und einem 1,2-Vinylgehalt von > 2 %,Molecular weight of <20,000 g / mol and a 1,2-vinyl content of> 2%,
wobei die Summe der Komponenten a) bis c) 100 Gew.-% ergibt.the sum of components a) to c) being 100% by weight.
15 2. Copolymerisat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polybutadienöl15 2. Copolymer according to claim 1, characterized in that the polybutadiene oil
c) ein Polybutadienöl mit einem massenmittleren Molekulargewicht von 500 bis 12000 und einem 1,2-Vinylgehalt von 40 bis 70 % ist.c) is a polybutadiene oil with a weight average molecular weight of 500 to 12000 and a 1,2-vinyl content of 40 to 70%.
0 3. Copolymerisat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeiclmet, daß das vinylaromatische Monomer a) Styrol ist.3. A copolymer according to claim 1 or 2, characterized gekennzeiclmet that the vinyl aromatic monomer a) is styrene.
4. Copolymerisat nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das weitere ethylenisch ungesättigte Monomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend 5 aus (Meth)acrylnitril, Ci-Cs-Alky^met^acrylat und Maleinsäureanhydrid.4. Copolymer according to one of claims 1 to 3, characterized in that the further ethylenically unsaturated monomer is selected from the group consisting of 5 from (meth) acrylonitrile, Ci-Cs-alky ^ meth ^ acrylate and maleic anhydride.
5. Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten nach einem der Ansprüche 1 bis 4, bei dem5. A process for the preparation of copolymers according to one of claims 1 to 4, in which
30 a) 50 bis 99,999 Gew.-% mindestens eines vinylaromatischen Monomers,30 a) 50 to 99.999% by weight of at least one vinylaromatic monomer,
b) 0 bis 49,999 Gew.-% eines oder mehrerer weiterer ethylenisch ungesättigter Monomere undb) 0 to 49.999% by weight of one or more further ethylenically unsaturated monomers and
35 c) 0,001 bis 2,0 Gew.-% eines Polybutadienöls mit einem massenmittleren35 c) 0.001 to 2.0 wt .-% of a polybutadiene oil with a mass average
Molekulargewicht von < 20000 g/mol und einem 1,2-Vinylgehalt von > 2 %. wobei die Summe der Komponenten a) bis c) 100 Gew.-% ergibt,Molecular weight of <20,000 g / mol and a 1,2-vinyl content of> 2%. the sum of components a) to c) being 100% by weight,
in Massepolymerisationstechnik, Masse/Suspensionspolymerisationstechnik, Sus- pensionspolymerisationstechnik, Lösungspolymerisationstechnik oder Emulsions- polymerisationstechnik copolymerisiert werden.in bulk polymerization technology, bulk / suspension polymerization technology, suspension polymerization technology, solution polymerization technology or emulsion polymerization technology.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß in Massepolymerisationstechnik oder Lösungspolymerisationstechnik copolymerisiert wird.6. The method according to claim 5, characterized in that is copolymerized in bulk polymerization or solution polymerization technology.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren kontinuierlich durchgeführt wird.7. The method according to claim 6, characterized in that the method is carried out continuously.
8. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeiclmet, daß in Lösungspolymerisationstechnik mit einem Alkylaromaten als Lösungsmittel copolymerisiert wird.8. The method according to claim 5 or 6, characterized gekennzeiclmet that is copolymerized in solution polymerization technology with an alkyl aromatic as a solvent.
9. Copolymerisate, herstellbar nach dem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 5 bis 8.9. Copolymers which can be prepared by the process according to one of claims 5 to 8.
10. Verwendung der Copolymerisate nach einem der Ansprüche 1 bis 4 und 9 zur Herstellung von transparenten Formteilen. 10. Use of the copolymers according to one of claims 1 to 4 and 9 for the production of transparent moldings.
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| EP0778298A2 (en) * | 1995-12-07 | 1997-06-11 | Bayer Ag | Binder combination with a high solid content |
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