WO2001081488A2 - Chromophore multilayered lacquer coating - Google Patents

Chromophore multilayered lacquer coating Download PDF

Info

Publication number
WO2001081488A2
WO2001081488A2 PCT/EP2001/004699 EP0104699W WO0181488A2 WO 2001081488 A2 WO2001081488 A2 WO 2001081488A2 EP 0104699 W EP0104699 W EP 0104699W WO 0181488 A2 WO0181488 A2 WO 0181488A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
coating
colorless
coloring
color
Prior art date
Application number
PCT/EP2001/004699
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
WO2001081488A3 (en
Inventor
Peter G. Keller
Original Assignee
Basf Coatings Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Coatings Ag filed Critical Basf Coatings Ag
Priority to AU2001267381A priority Critical patent/AU2001267381A1/en
Publication of WO2001081488A2 publication Critical patent/WO2001081488A2/en
Publication of WO2001081488A3 publication Critical patent/WO2001081488A3/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50Multilayers
    • B05D7/52Two layers
    • B05D7/53Base coat plus clear coat type
    • B05D7/532Base coat plus clear coat type the two layers being cured or baked together, i.e. wet on wet
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/06Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects
    • B05D5/061Special surface effect
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50Multilayers
    • B05D7/52Two layers
    • B05D7/53Base coat plus clear coat type
    • B05D7/536Base coat plus clear coat type each layer being cured, at least partially, separately
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0254After-treatment
    • B05D3/0263After-treatment with IR heaters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0254After-treatment
    • B05D3/029After-treatment with microwaves
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/06Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/06Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation
    • B05D3/061Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation using U.V.
    • B05D3/065After-treatment
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/06Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation
    • B05D3/061Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation using U.V.
    • B05D3/065After-treatment
    • B05D3/067Curing or cross-linking the coating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/06Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation
    • B05D3/068Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation using ionising radiations (gamma, X, electrons)
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/12Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by mechanical means
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50Multilayers
    • B05D7/56Three layers or more
    • B05D7/57Three layers or more the last layer being a clear coat

Definitions

  • the present invention relates to a new multi-layer paint system.
  • the present invention relates to new methods for producing multi-layer paint systems.
  • the present invention relates to the use of the new color-imparting multi-layer coatings and the new processes for their production for coating primed and unprimed substrates such as motor vehicle bodies or parts thereof, furniture, windows, doors, structures indoors and outdoors, plastic parts, industrial components, including coils, containers and electrical components, aircraft, surface and underwater vessels or devices used in and for shipping, such as buoys.
  • Color-imparting multi-layer lacquers which, in the order specified, one above the other, contain at least one color-imparting lacquer and at least one clear lacquer, and processes for their production have long been known.
  • patent applications EP 0 089 497 A1 disclose to disclose to disclose to disclose to disclose to disclose to disclose to disclose to disclose to disclose to disclose to disclose to disclose to disclose to disclose to disclose to disclose to disclose to disclose to disclose to disclose to disclose to disclose
  • EP 0 256 540 A1 EP 0 260 447 A1, EP 0 297 576 A1, WO 96/12747, EP 0 523
  • the object of the present invention is to provide a new multi-layer coating which no longer has the disadvantages of the prior art, but which, in the most varied of colors and in the most varied hues, specifically on the basis of a few basic formulations - ideally on the basis of a basic formulation - for the coating material can be produced.
  • the new multi-layer paint system for primed and unprimed substrates containing, one above the other in the specified order
  • At least one of the coloring coatings (A) consists of at least one colorless or differently colored reactive layer (A) by the introduction of energy and / or diffusion of coloring and / or potentially coloring substances can be produced.
  • multi-layer coating according to the invention.
  • At least one color coating (A) is essential for the present invention. According to the invention, it is produced from at least one colorless or differently colored reactive layer (A). Layer (A) in turn is produced from a colorless or differently colored reactive coating material (A) by application to a primed or unprimed substrate.
  • the thickness of the layer (A) and coating (A) to be used according to the invention can vary very widely and depends primarily on the opacity (cf. Römpp Lexikon Lacke und Druckmaschine, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, page 124, "Hiding power") of the coating (A). Layer thicknesses of 1 to 200, preferably 2 to 150, particularly preferably 3 to 100, very particularly preferably 4 to 80 and in particular 5 to 60 ⁇ m are preferably used.
  • colorless means the property that the layer (A) or the coating material (A) is white clear and transparent, matt white and transparent or white and opaque or of an uncolored color, ie gray to dark gray, (Römpp Lexikon Lacke und Druckmaschine, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, page 590, "Unbunt Vietnamese”.
  • differently colored is to be understood as the property that the layer (A) or the coating material (A) has a different basic color or a different hue than the finished coating (A).
  • reactive is understood to mean the property that, in general terms, chemical or physical processes can take place in layer (A), which processes can be triggered by the introduction of energy or a concentration gradient. These are chemical and physical processes selected so that they provide the desired color of the coating (A) to be used according to the invention.
  • the energy is preferably introduced by means of heat, electrical voltage, ultrasound or actinic radiation. This can be done under normal pressure or supported by increased pressure. Above all, increased pressure can support the energy input through heat if, for example, layer (A) is heated under a press.
  • Actinic radiation is electromagnetic radiation or co usular radiation. Microwaves, near infrared (NIR), visible light, UV radiation or X-rays, but in particular visible light and UV radiation, are preferably used as electromagnetic radiation. Electron radiation is preferably used as the co-muscular radiation.
  • the devices known and known for the respective form of energy such as radiant heaters, forced air ovens, voltage generators, ultrasonic transmitters, microwave transmitters, NIR radiators, lamps, daylight, UV lamps, X-ray sources or electron beam generators can be used for the energy input.
  • the color can also be generated by physical processes such as diffusion. In this case, driven by a concentration gradient, at least one coloring substance diffuses into the layer (A) from an adjacent layer, for example a removable, applied color film. Alternatively, potentially coloring substances diffuse into layer (A), where they form coloring compounds, as is the case, for example, with color photography or instant photography.
  • These physical processes can be supported by increasing the pressure, for example in a press, and / or by introducing energy as described above.
  • the process measures described above can be combined with one another in the production of the coatings (A) which are essential to the invention, such as, for example, the diffusion accelerated by heat and pressure or the irradiation with UV radiation and electron beams or the simultaneous use of coloring and potentially coloring substances.
  • the form of energy and the method for its entry into layer (A) are matched to the material composition of layer (A) and the chemical and / or physical processes of color production taking place therein.
  • Another determining parameter here is the stability of the layer (A) with respect to the selected form of energy. So much energy must not be input that the layer (A) is irreversibly damaged and rendered unusable.
  • coating materials (A) and layers (A) which are colorless and do not contain any potentially coloring material are used for producing the color coating (A) which is essential to the invention.
  • the colorless or differently colored coating material (A) or the colorless or differently colored layer (A) contains at least one potentially coloring material.
  • the differently colored coating material or the differently colored layer (A) contains at least one coloring material and one potentially coloring material.
  • the coloring substance is a low-molecular compound, in particular an organic dye. All customary and known dyes which are present in the matrix of the
  • Paint (A) can be distributed molecularly.
  • Organic dyes which are lightfast and show no tendency to exude from the paint (A) are preferred. Furthermore there are organic ones
  • the polymeric or oligomeric constituents of the coating materials (A), the layers (A) or the coatings (A) are in particular binders for coatings (cf.Römpp Lexikon Lacke und Druckmaschine, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998 , Pages 73 to 74, "binder").
  • the potentially coloring substances are preferably the
  • Precursors of the organic dyes described above are customary and known thermochromic, photochromic or electrochromic compounds, common and known leuco compounds that become colored through reactions with acids or bases, common and known dyes that show a color change through reactions with acids or bases in the sense of an indicator reaction, or compounds that through coupling reactions, oxidation, reduction or decomposition form organic dyes.
  • the coating materials (A), the layers (A) and the coatings (A) can be adapted in an outstanding manner to the most varied uses and the most varied forms of energy and the associated process measures and devices, which is a is a very special advantage of the method according to the invention.
  • the coating material (A) may also contain at least one additive.
  • suitable additives are conventional and known, oligomeric and polymeric, physically or thermally curable, linear and / or branched and / or block-like, comb-like and / or randomly constructed poly (meth) acrylates or acrylate copolymers, in particular those in the patent DE 197 36 535 A1 described, polyesters, in particular those described in the patents DE 40 09 858 A1 or DE 44 37 535 A1, alkyds, acrylated polyesters, polylactones, polycarbonates, polyethers, epoxy resin-amine adducts, (meth) acrylate diols, partially saponified Polyvinyl esters, polyurethanes and acrylated polyurethanes, such as those described in the patents EP 0 521 928 A1, EP 0 522 420 A1, EP 0 522 419 A1, EP 0 730 613 A1 or DE 44 37 535 A1, or polyureas or binders curable with actinic radiation, as described, for
  • Crosslinking agents are further examples of suitable additives.
  • suitable crosslinking agents are antinoplastic resins such as those found in Römpp Lexikon Lacke und Druckmaschine, Georg Thieme Verlag, 1998, page 29, “Aminoharze”, the textbook “Lackadditive” by Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, pages 242 ff., The book “Paints, Coatings and Solvents”, second completely revised edition, Edit. D. Stoye and W. Freitag, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, pages 80 ff., The patents US 4,710,542 A1 or EP-B-0 245 700 A1 as well as in the article by B.
  • Suitable additives are catalysts for the coloring
  • the production of the coating materials (A) to be used according to the invention has no special features, but is carried out in a customary and known manner by mixing the constituents described above in suitable mixing units such as stirred kettles, dissolvers, agitator mills, static mixers, gear rim dispersers or extruders according to those for Production of the respective coating materials (A) suitable processes.
  • suitable mixing units such as stirred kettles, dissolvers, agitator mills, static mixers, gear rim dispersers or extruders according to those for Production of the respective coating materials (A) suitable processes.
  • the coating materials (A) can be in a wide variety of forms. So they can be conventional, i.e. coating materials based on organic solvents, aqueous, i.e. water-based coating materials, water and organic solvents essentially free, powder or liquid coating materials, solid, powdery coating materials or powder slurries or films dispersed in aqueous media.
  • the application of the coating materials (A) also has no special features in terms of method, but instead takes place using the customary and known methods and devices which are adapted to the physical forms of the coating materials (A) used in each case, by means of electrostatic deposition, spraying, dipping, rolling, pouring, trickling or foil lamination.
  • the further processing of the resulting layers (A) in the context of the method according to the invention depends in particular on their material composition described above, the process measures described above being taken.
  • the layers (A) can also be cured physically or thermally and / or with actinic radiation.
  • the coating materials (A) can be self-crosslinking or externally crosslinking.
  • the term “physical hardening” means the hardening of a layer (A) by filming by release of solvent from the coating material (A), the linkage within the coating taking place via loop formation of the polymer molecules of the binders. Or else the filming takes place via the coalescence of binder particles (cf. Römpp Lexikon Lacke und Druckmaschine, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, “Hardening", pages 274 and 275). Usually no crosslinking agents are required for this. If necessary, physical hardening can be caused by atmospheric oxygen or heat or supported by exposure to actinic radiation.
  • the term “self-crosslinking” denotes the property of a binder to undergo crosslinking reactions with itself.
  • a prerequisite for this is that the binders already contain both types of complementary reactive functional groups which are necessary for crosslinking on the other hand, denotes coating materials, adhesives and sealing compounds in which one type of the complementary reactive functional groups is present in the binder and the other type is in a hardener or crosslinking agent.
  • the multi-coat paint system according to the invention contains at least one clear coat (B).
  • Multi-component (3K, 4K) clearcoats powder clearcoats, powder slurry clearcoats or UN-curable clearcoats.
  • the hardening mechanisms of the clear lacquer layers (B) can be matched excellently to the mechanisms of color generation in layer (A) and / or the hardening mechanisms of layer (A), which is a further particular advantage of the method according to the invention.
  • Thermally curable one-component (1K), two-component (2K) or multicomponent (3K, 4K) clearcoats are known from European patent applications DE 42 04 518 A1.0 594 068 A1.0 594 071 A1.0 594 142 A. 1, 0 604 992 A1 or 0 596 460 A1 the international patent applications WO 94/10211, WO 94/10212, WO 94/10213, WO 94/22969 or WO 92/22615 or the American patent specifications US 5,474,811 A1, 5,356,669 A 1 or 5,605,965 A 1 known.
  • One-component (IC) clearcoats are known to contain hydroxyl-containing binders and crosslinking agents such as blocked polyisocyanates, tris (alkoxycarbonylamino) triazines and / or aminoplast resins.
  • crosslinking agents such as blocked polyisocyanates, tris (alkoxycarbonylamino) triazines and / or aminoplast resins.
  • they contain, as binders, polymers with pendant carbamate and / or allophanate groups and carbamate and / or allophanate-modified aminoplast resins as crosslinking agents (cf.
  • Two-component (2K) or multicomponent (3K, 4K) clearcoats are known to contain hydroxyl group-containing binders and polyisocyanates as crosslinking agents, which are stored separately until they are used.
  • Thermally curable powder clearcoats are, for example, from the German patent application DE 42 22 194 A1, the product information from the company BASF Lacke + Weg AG, "Powder coatings", 1990 or the company publication from BASF Coatings AG "Powder coatings, powder coatings for industrial applications", January 15 2000, known.
  • Powder clear lacquers are known to contain epoxy group-containing binders and polycarboxylic acids as crosslinking agents.
  • 25 powder slurry clear coats are known to contain powder clear coats dispersed in an aqueous medium.
  • the clearcoats (B) can also be coated with scratch-resistant, organically modified ceramic layers which are coated from sol-gel clearcoats, which are commercially available, for example, under the ORMOCER® brand.
  • the clearcoats are preferably applied in the process according to the invention using the methods described above.
  • the method according to the invention and the multilayer coating according to the invention serve to coat primed and unprimed substrates.
  • suitable substrates are motor vehicle bodies made of steel or aluminum or parts thereof, furniture, windows, doors, structures indoors and outdoors, plastic parts or industrial components, including coils, containers and electrotechnical components, or aircraft, surface and underwater vessels or devices that used in and for shipping, such as buoys.
  • suitable primers are electrocoating, anodized metal surfaces, primer layers, fillers, stone chip protection primers or adhesive layers.
  • the coatings (A) and clearcoats (B) can be covered with opaque or non-opaque basecoats, as described, for example, in the patent applications mentioned at the outset. be combined.
  • the coating (A) to be used according to the invention outweighs the function of the coloring and the base coating the function of the optical effect.
  • the multi-layer coatings according to the invention can be produced in any manner. According to the invention, it is advantageous to produce them by the method according to the invention.
  • At least one clear coat (B) is applied to the outer surface of the color coating (s) (A), thereby creating at least one clear coat
  • At least one clear lacquer (B) is applied to the outer surface of the colorless (s) or other colored ⁇ ) reactive layer (s) (A), resulting in at least one clear lacquer layer (B), and
  • At least one clearcoat (B) is applied to the outer surface of the colorless or differently colored (s) reactive layer (s) (A), resulting in at least one clearcoat layer (B), after which (III) physically hardens the clear lacquer layer (s) (B) and allows at least one coloring and / or potentially coloring substance to diffuse into the colorless (s) or other colored ⁇ ) reactive layer (s) (A), whereby at least one Clear coating (B) and at least one color coating (A) result.
  • the process according to the invention is so variable that it can be adapted in an outstanding manner to the substrates used in each case, in particular with regard to their thermal stability and chemical resistance.
  • the resulting multi-layer coatings according to the invention have an excellent overall impression and, in particular, beautiful brilliant colors. It is a very special advantage of the multi-layer coating according to the invention that it can be realized with a wide variety of coating materials (A), but that after selecting a certain basic material composition (A), this is sufficient to realize almost all conceivable colors and hues ,
  • the multi-layer coating according to the invention and the method according to the invention offer the very special advantage that the energy input can be carried out imagewise, for example by simultaneous or successive full-area exposure of layer (A) in the sense of a photographic process with actinic radiation of different wavelengths or by exposure of the layer ( A) through masks or stencils or with the help of laser beams, whereby here, too, different colors and hues can be generated spatially side by side by using actinic radiation of different wavelengths.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

A chromophore multilayered lacquer coating for primed and non-primed substrates, containing the following elements superimposed in the following order: (A) at least one chromophore lacquer coating and (B) at least one clear lacquer coating, wherein at least one of the chromophore lacquer coatings (A) can be produced from at least one colorless or other colored reactive layer (A) by the introduction of energy or and/or diffusion of chromophore and/or potentially chromophore substances. The invention also relates to novel methods for the production of chromophore multilayered lacquer coatings.

Description

Farbgebende MehrschichtlackierungColor-giving multi-layer paint
Die vorliegende Erfindung betrifft eine neue farbgebende Mehrschichtlackierung. Außerdem betrifft die vorliegende Erfindung neue Verfahren zur Herstellung farbgebender Mehrschichtlackierungen. Des weiteren betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung der neuen farbgebenden Mehrschichtlackierungen und der neuen Verfahren zu ihrer Herstellung zur Beschichtung von grundierten und ungrundierten Substraten wie Kraftfahrzeugkarosserien oder Teilen hiervon, Möbel, Fenster, Türen, Bauwerke im Innen- und Außenbereich, Kunststoffteile, industrielle Bauteile, inklusive Coils, Container und elektrotechnische Bauteile, Fluggeräte, Über- und Unterwasserschiffe oder Geräte, die im und für den Schiffsverkehr verwendet werden, wie Bojen.The present invention relates to a new multi-layer paint system. In addition, the present invention relates to new methods for producing multi-layer paint systems. Furthermore, the present invention relates to the use of the new color-imparting multi-layer coatings and the new processes for their production for coating primed and unprimed substrates such as motor vehicle bodies or parts thereof, furniture, windows, doors, structures indoors and outdoors, plastic parts, industrial components, including coils, containers and electrical components, aircraft, surface and underwater vessels or devices used in and for shipping, such as buoys.
Farbgebende Mehrschichtlackierungen, die, in der angegebenen Reihenfolge übereinander liegend, mindestens eine farbgebende Lackierung und mindestens eine Klarlackierung enthalten, sowie Verfahren zu ihrer Herstellung sind seit langem bekannt. Beispielhaft sei auf die Patentanmeldungen EP 0 089 497 A 1,Color-imparting multi-layer lacquers which, in the order specified, one above the other, contain at least one color-imparting lacquer and at least one clear lacquer, and processes for their production have long been known. As an example, refer to patent applications EP 0 089 497 A1,
EP 0 256 540 A 1, EP 0 260 447 A 1, EP 0 297 576 A 1, WO 96/12747, EP 0 523EP 0 256 540 A1, EP 0 260 447 A1, EP 0 297 576 A1, WO 96/12747, EP 0 523
610 A 1, EP 0 228 003 A 1, EP 0 397 806 A 1, EP 0 574417 A 1, EP 0 531 510 A 1, EP 0 581 211 A 1, EP 0 708 788 A 1, EP 0 593 454 A 1, DE-A-43 28 092 A 1,610 A 1, EP 0 228 003 A 1, EP 0 397 806 A 1, EP 0 574417 A 1, EP 0 531 510 A 1, EP 0 581 211 A 1, EP 0 708 788 A 1, EP 0 593 454 A 1, DE-A-43 28 092 A 1,
EP 0 299 148 A 1, EP 0 394 737 A 1, EP 0 590 484 A 1, EP 0 234 362 A 1, EP 0EP 0 299 148 A1, EP 0 394 737 A1, EP 0 590 484 A1, EP 0 234 362 A1, EP 0
234 361 A 1, EP 0 543 817 A 1, WO 95/14721, EP 0 521 928 A 1, EP 0 522 420234 361 A1, EP 0 543 817 A1, WO 95/14721, EP 0 521 928 A1, EP 0 522 420
A 1, EP 0 522 419 A 1, EP 0 649 865 A 1, EP 0 536 712 A 1, EP 0 596 460 A 1,A 1, EP 0 522 419 A 1, EP 0 649 865 A 1, EP 0 536 712 A 1, EP 0 596 460 A 1,
EP 0 596 461 A 1, EP 0 584 818 A 1, EP 0 669 356 A 1, EP 0 634 431 A 1, EP 0 678 536 A 1, EP 0 354 261 A 1, EP 0 424 705 A 1, WO 97/49745, WO 97/49747,EP 0 596 461 A1, EP 0 584 818 A1, EP 0 669 356 A1, EP 0 634 431 A1, EP 0 678 536 A1, EP 0 354 261 A1, EP 0 424 705 A1, WO 97/49745, WO 97/49747,
EP 0 401 565 A 1 oder EP 0 817 684, Spalte 5, Zeilen 31 bis 45, verwiesen.EP 0 401 565 A1 or EP 0 817 684, column 5, lines 31 to 45.
Bekanntermaßen beruhen die Farben und/oder die optischen Effekte wieAs is known, the colors and / or the optical effects are based on
Metalliceffekte oder dichroitische Effekte auf organischen und anorganischen Pigmenten, die in den betreffenden Beschichtungsstoffen und den farbgebenden Lackierungen der bekannten Mehrschichtlackierungen separate Phasen bilden. Diese Pigmente müssen in oft aufwendigen und schwer reproduzierbaren Mahl- und Mischverfahren in die Beschichtungsstoffe eingearbeitet werden. Bedingt durch die unterschiedlichen physikalisch chemischen Eigenschaften der Pigmente einerseits und die Verwendungszwecke der Beschichtungsstoffe andererseits müssen eine unüberschaubare Vielzahl an Rezepturen und Pigmentpasten bereitgehalten werden, um alle Verwendungszwecke abzudecken und allen Anforderungen gerecht zu werden. Dies ist sowohl technisch als auch wirtschaftlich von großem Nachteil.Metallic effects or dichroic effects on organic and inorganic pigments, in the coating materials and the coloring Coatings of the known multi-layer coatings form separate phases. These pigments have to be incorporated into the coating materials in often complex and difficult to reproduce grinding and mixing processes. Due to the different physico-chemical properties of the pigments on the one hand and the uses of the coating materials on the other hand, an unmanageable number of formulations and pigment pastes must be kept ready to cover all uses and to meet all requirements. This is a major disadvantage both technically and economically.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine neue Mehrschichtlackierung bereitzustellen, die die Nachteile des Standes der Technik nicht mehr länger aufweist, sondern die in den unterschiedlichsten Farben in den verschiedensten Bunttönen gezielt auf der Basis weniger Grundrezepturen - im Idealfall auf der Basis einer Grundrezeptur - für den Beschichtungsstoff hergestellt werden kann. Außerdem war es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, neue Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen bereitzustellen, die die neuen Mehrschichtlackierungen in einfacher und sicher zu reproduzierenden Weise mit der gewünschten Farbe in dem gewünschten Farbton liefern.The object of the present invention is to provide a new multi-layer coating which no longer has the disadvantages of the prior art, but which, in the most varied of colors and in the most varied hues, specifically on the basis of a few basic formulations - ideally on the basis of a basic formulation - for the coating material can be produced. In addition, it was the object of the present invention to provide new processes for the production of multi-layer coatings which deliver the new multi-layer coatings in a simple and safe to reproduce manner with the desired color in the desired shade.
Demgemäß wurde die neue farbgebende Mehrschichtlackierung für grundierte und ungrundierte Substrate, enthaltend, in der angegebenen Reihenfolge übereinander liegend,Accordingly, the new multi-layer paint system for primed and unprimed substrates, containing, one above the other in the specified order,
(A) mindestens eine farbgebende Lackierung und(A) at least one color coating and
(B) mindestens eine Klarlackierung,(B) at least one clear coat,
wobei mindestens eine der farbgebenden Lackierungen (A) aus mindestens einer farblosen oder andersfarbigen reaktiven Schicht (A) durch Eintrag von Energie und/oder Emdiffundieren von farbgebenden und/oder potentiell farbgebenden Stoffen herstellbar ist.wherein at least one of the coloring coatings (A) consists of at least one colorless or differently colored reactive layer (A) by the introduction of energy and / or diffusion of coloring and / or potentially coloring substances can be produced.
Im folgenden wird die neue farbgebende Mehrschichtlackierung als „erfindungsgemäße Mehrschichtlackierung" bezeichnet.In the following, the new coloring multi-layer coating is referred to as “multi-layer coating according to the invention”.
Außerdem wurde ein neues Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mehrschichtlackierung gefunden, das im folgenden als „erfindungsgemäßes Verfahren" bezeichnet wird.In addition, a new process for producing the multilayer coating according to the invention was found, which is referred to below as the "process according to the invention".
Wesentlich für die vorliegende Erfindung ist mindestens eine farbgebende Lackierung (A). Erfindungsgemäß wird sie aus mindestens einer farblosen oder andersfarbigen reaktiven Schicht (A) hergestellt. Die Schicht (A) wiederum wird aus einem farblosen oder andersfarbigen reaktiven Beschichtungsstoff (A) durch Applikation auf ein grundiertes oder ungrundiertes Substrat hergestellt.At least one color coating (A) is essential for the present invention. According to the invention, it is produced from at least one colorless or differently colored reactive layer (A). Layer (A) in turn is produced from a colorless or differently colored reactive coating material (A) by application to a primed or unprimed substrate.
Die Dicke der erfindungsgemäß zu verwendenden Schicht (A) und Lackierung (A) kann sehr breit variieren und richtet sich vor allem nach dem Deckvermögen (vgl. Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, Seite 124, „Deckvermögen") der Lackierung (A). Vorzugsweise werden Schichtdicken von 1 bis 200, bevorzugt 2 bis 150, besonders bevorzugt 3 bis 100, ganz besonders bevorzugt 4 bis 80 und insbesondere 5 bis 60 μm angewandt.The thickness of the layer (A) and coating (A) to be used according to the invention can vary very widely and depends primarily on the opacity (cf. Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, page 124, "Hiding power") of the coating (A). Layer thicknesses of 1 to 200, preferably 2 to 150, particularly preferably 3 to 100, very particularly preferably 4 to 80 and in particular 5 to 60 μm are preferably used.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist unter „farblos" die Eigenschaft zu verstehen, daß die Schicht (A) oder der Beschichtungsstoff (A) weiß klar und transparent, weiß mattiert und transparent oder weiß und opak oder von unbunter Farbe, d.h. grau bis dunkelgrau, ist (vgl. Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, Seite 590, „Unbuntpunkt"). Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist unter „andersfarbig" die Eigenschaft zu verstehen, daß die Schicht (A) oder der Beschichtungsstoff (A) eine andere Grundfarbe oder einen anderen Buntton aufweist als die fertige Lackierung (A).In the context of the present invention, “colorless” means the property that the layer (A) or the coating material (A) is white clear and transparent, matt white and transparent or white and opaque or of an uncolored color, ie gray to dark gray, (Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, page 590, "Unbuntpunkt"). In the context of the present invention, “differently colored” is to be understood as the property that the layer (A) or the coating material (A) has a different basic color or a different hue than the finished coating (A).
Unter „reaktiv" ist im Rahmen der Erfindung die Eigenschaft zu verstehen, daß in der Schicht (A) ganz allgemein gesprochen chemische oder physikalische Prozesse ablaufen können, die durch den Eintrag von Energie oder einen Konzentrationsgradienten ausgelöst werden können. Diese chemischen und physikalischen Prozesse sind so ausgewählt, daß sie die gewünschte Farbe der erfindungsgemäß zu verwendenden Lackierung (A) liefern.In the context of the invention, “reactive” is understood to mean the property that, in general terms, chemical or physical processes can take place in layer (A), which processes can be triggered by the introduction of energy or a concentration gradient. These are chemical and physical processes selected so that they provide the desired color of the coating (A) to be used according to the invention.
Vorzugsweise wird die Energie durch Wärme, elektrische Spannung, Ultraschall oder aktinische Strahlung eingetragen. Dies kann unter Normaldruck geschehen oder durch erhöhten Druck unterstützt werden. Erhöhter Druck kann vor allem den Energieeintrag durch Wärme unterstützen, wenn beispielsweise die Schicht (A) unter einer Presse erhitzt wird.The energy is preferably introduced by means of heat, electrical voltage, ultrasound or actinic radiation. This can be done under normal pressure or supported by increased pressure. Above all, increased pressure can support the energy input through heat if, for example, layer (A) is heated under a press.
Aktinische Strahlung ist elektromagnetische Strahlung oder Ko uskularstrahlung. Vorzugsweise werden Mikrowellen, nahes Infrarot (NIR), sichtbares Licht, UV-Strahlung oder Röntgenstrahlung, insbesondere aber sichtbares Licht und UV-Strahlung, als elektromagnetische Strahlung angewandt. Als Koφuskularstrahlung wird vorzugsweise Elektronenstrahlung eingesetzt.Actinic radiation is electromagnetic radiation or co usular radiation. Microwaves, near infrared (NIR), visible light, UV radiation or X-rays, but in particular visible light and UV radiation, are preferably used as electromagnetic radiation. Electron radiation is preferably used as the co-muscular radiation.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können für den Energieeintrag die für die jeweilige Energieform üblichen und bekannten Vorrichtungen wie Heizstrahler, Umluftöfen, Spannungsgeneratoren, Ultraschallsender, Mikrowellensender, NIR- Strahler, Lampen, Tageslicht, UV-Lampen, Röntgenquellen oder Elektronenstrahlgeneratoren verwendet werden. Die Farbe kann indes auch durch physikalische Prozesse wie Diffusion erzeugt werden. Hierbei diffundiert, getrieben von einem Konzentrationsgradienten, mindestens ein farbgebender Stoff aus einer benachbarten Schicht, beispielsweise einer wiederabziehbaren, aufgelegten Farbfolie, in die Schicht (A). Oder aber es diffundieren potentiell farbgebende Stoffe in die Schicht (A), wo sie farbgebende Verbindungen bilden, so wie dies beispielsweise bei der Farbphotographie oder der Sofortbildphotographie geschieht. Diese physikalischen Prozesse können durch Erhöhung des Drucks, beispielsweise in einer Presse, und/oder durch den vorstehend beschriebenen Eintrag von Energie unterstützt werden.In the context of the present invention, the devices known and known for the respective form of energy, such as radiant heaters, forced air ovens, voltage generators, ultrasonic transmitters, microwave transmitters, NIR radiators, lamps, daylight, UV lamps, X-ray sources or electron beam generators can be used for the energy input. However, the color can also be generated by physical processes such as diffusion. In this case, driven by a concentration gradient, at least one coloring substance diffuses into the layer (A) from an adjacent layer, for example a removable, applied color film. Alternatively, potentially coloring substances diffuse into layer (A), where they form coloring compounds, as is the case, for example, with color photography or instant photography. These physical processes can be supported by increasing the pressure, for example in a press, and / or by introducing energy as described above.
Bei der Herstellung der erfindungswesentlichen Lackierungen (A) können die vorstehend beschriebenen Verfahrensmaßnahmen miteinander kombiniert werden, wie beispielsweise die durch Hitze und Druck beschleunigte Diffusion oder die Bestrahlung mit UV-Strahlung und Elektronenstrahlung oder die gleichzeitige Verwendung von farbgebenden und potentiell farbgebenden Stoffen.The process measures described above can be combined with one another in the production of the coatings (A) which are essential to the invention, such as, for example, the diffusion accelerated by heat and pressure or the irradiation with UV radiation and electron beams or the simultaneous use of coloring and potentially coloring substances.
Erfindungsgemäß wird die Energieform und das Verfahren zu ihrem Eintrag in die Schicht (A) auf die stoffliche Zusammensetzung der Schicht (A) und die darin ablaufenden chemischen und/oder physikalischen Prozesse der Farberzeugung abgestimmt. Ein weiterer bestimmender Parameter ist hierbei die Stabilität der Schicht (A) gegenüber der gewählten Energieform. So darf nicht soviel an Energie eingetragen werden, daß die Schicht (A) irreversibel geschädigt und unbrauchbar gemacht wird.According to the invention, the form of energy and the method for its entry into layer (A) are matched to the material composition of layer (A) and the chemical and / or physical processes of color production taking place therein. Another determining parameter here is the stability of the layer (A) with respect to the selected form of energy. So much energy must not be input that the layer (A) is irreversibly damaged and rendered unusable.
Für die Herstellung der erfϊndungswesentlichen farbgebenden Lackierung (A) werden gemäß einer ersten bevorzugten Variante Beschichtungsstoffe (A) und Schichten (A) verwendet, die farblos sind und keinen potentiell farbgebenden Stoff enthalten. In einer zweiten bevorzugten Variante enthält der farblose oder andersfarbige Beschichtungsstoff (A) bzw. die farblose oder andersfarbige Schicht (A) mindestens einen potentiell farbgebenden Stoff.According to a first preferred variant, coating materials (A) and layers (A) which are colorless and do not contain any potentially coloring material are used for producing the color coating (A) which is essential to the invention. In a second preferred variant, the colorless or differently colored coating material (A) or the colorless or differently colored layer (A) contains at least one potentially coloring material.
In einer dritten bevorzugten Variante enthält der andersfarbige Beschichtungsstoff bzw. die andersfarbige Schicht (A) mindestens einen farbgebenden Stoff und einen potentiell farbgebenden Stoff.In a third preferred variant, the differently colored coating material or the differently colored layer (A) contains at least one coloring material and one potentially coloring material.
Erfindungsgemäß handelt es sich bei dem farbgebenden Stoff um eine niedermolekulare Verbindung, insbesondere um einen organischen Farbstoff. Für die Verwendung in den erfindungsgemäß zu verwendenden Lackierungen (A) kommen alle übliche und bekannten Farbstoffe in Betracht, die in der Matrix derAccording to the invention, the coloring substance is a low-molecular compound, in particular an organic dye. All customary and known dyes which are present in the matrix of the
Lackierung (A) molekulardispers verteilt werden können. Bevorzugt werden dabei organische Farbstoffe, die lichtecht sind und keine Tendenz zum Ausschwitzen aus der Lackierung (A) zeigen. Desweiteren kommen organischePainting (A) can be distributed molecularly. Organic dyes which are lightfast and show no tendency to exude from the paint (A) are preferred. Furthermore there are organic ones
Farbstoffe in Betracht, die sich chemisch, d.h. über kovalente oder ionischeDyes that are chemically, i.e. via covalent or ionic
Bindungen, an oligomere und polymere Bestandteile der Beschichtungsstoffe (A), der Schichten (A) oder der Lackierungen (A) binden lassen oder hieran gebunden sind. Diese gebundenen organischen Farbstoff weisen vorzugsweise die gleichen chromophoren Gruppen wie die molekulardispers verteilten organischenHave bonds bound to or bound to oligomeric and polymeric constituents of the coating materials (A), the layers (A) or the coatings (A). These bound organic dyes preferably have the same chromophoric groups as the molecularly dispersed organic ones
Farbstoffe auf.Dyes.
Bei den polymeren oder oligomeren Bestandteilen der Beschichtungsstoffe (A), der Schichten (A) oder der Lackierungen (A) handelt es sich insbesondere um Bindemittel für Lacke (vgl. Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, Seiten 73 bis 74, „Bindemittel").The polymeric or oligomeric constituents of the coating materials (A), the layers (A) or the coatings (A) are in particular binders for coatings (cf.Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998 , Pages 73 to 74, "binder").
Bevorzugt handelt es sich bei den potentiell farbgebenden Stoffen um dieThe potentially coloring substances are preferably the
Vorstufen der vorstehend beschriebenen organischen Farbstoffe. Beispiele geeigneter Vorstufen sind übliche und bekannte thermochrome, photochrome oder elektrochrome Verbindungen, übliche und bekannte Leucoverbindungen, die durch Reaktionen mit Säuren oder Basen farbig werden, übliche und bekannte Farbstoffe, die durch Reaktionen mit Säuren oder Basen im Sinne einer Indikatorreaktion einen Farbumschlag zeigen, oder Verbindungen, die durch Kupplungsreaktionen, Oxidation, Reduktion oder Zersetzung organische Farbstoffe bilden.Precursors of the organic dyes described above. Examples of suitable precursors are customary and known thermochromic, photochromic or electrochromic compounds, common and known leuco compounds that become colored through reactions with acids or bases, common and known dyes that show a color change through reactions with acids or bases in the sense of an indicator reaction, or compounds that through coupling reactions, oxidation, reduction or decomposition form organic dyes.
Aufgrund der Vielzahl der erfindungsgemäß anwendbaren Prinzipien der Farbgebung können die Beschichtungsstoffe (A), die Schichten (A) und die Lackierungen (A) in hervorragender Weise an die unterschiedlichsten Verwendungszwecke und die unterschiedlichsten Energieformen und die damit verbundenen Verfahrensmaßnahmen und Vorrichtungen angepaßt werden, was ein ganz besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist.Due to the large number of principles of coloring which can be used according to the invention, the coating materials (A), the layers (A) and the coatings (A) can be adapted in an outstanding manner to the most varied uses and the most varied forms of energy and the associated process measures and devices, which is a is a very special advantage of the method according to the invention.
Außer den vorstehend beschriebenen Bestandteilen kann der Beschichtungsstoff (A) noch mindestens einen Zusatzstoff enthalten.In addition to the components described above, the coating material (A) may also contain at least one additive.
Beispiele geeigneter Zusatzstoffe sind übliche und bekannte, oligomere und polymere, physikalisch oder thermisch härtbare, lineare und/oder verzweigte und/oder blockartig, kammartig und/oder statistisch aufgebaute Poly(meth)acrylate oder Acrylatcopolymerisate, insbesondere die in der Patentschrift DE 197 36 535 A 1 beschriebenen, Polyester, insbesondere die in den Patentschriften DE 40 09 858 A 1 oder DE 44 37 535 A 1 beschriebenen, Alkyde, acrylierte Polyester, Polylactone, Polycarbonate, Polyether, Epoxidharz- Amin-Addukte, (Meth)Acrylatdiole, partiell verseifte Polyvinylester, Polyurethane und acrylierte Polyurethane, wie die in den Patentschriften EP 0 521 928 A 1, EP 0 522 420 A 1, EP 0 522 419 A 1, EP 0 730 613 A 1 oder DE 44 37 535 A 1 beschriebenen, oder Polyharnstoffe oder mit aktinischer Strahlung härtbare Bindemittel, wie sie beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE 198 35 206.9 beschrieben werden. Vorzugsweise werden solche Bindemittel gewählt, deren Härtungsmechanismus an den Mechanismus der Farberzeugung angepaßt ist, wie etwa mit aktinischer Strahlung härtbare Bindemittel und bei Bestrahlen mit UV-Strahlung zu organischen Farbstoffen reagierende potentiell farbgebende Verbindungen.Examples of suitable additives are conventional and known, oligomeric and polymeric, physically or thermally curable, linear and / or branched and / or block-like, comb-like and / or randomly constructed poly (meth) acrylates or acrylate copolymers, in particular those in the patent DE 197 36 535 A1 described, polyesters, in particular those described in the patents DE 40 09 858 A1 or DE 44 37 535 A1, alkyds, acrylated polyesters, polylactones, polycarbonates, polyethers, epoxy resin-amine adducts, (meth) acrylate diols, partially saponified Polyvinyl esters, polyurethanes and acrylated polyurethanes, such as those described in the patents EP 0 521 928 A1, EP 0 522 420 A1, EP 0 522 419 A1, EP 0 730 613 A1 or DE 44 37 535 A1, or polyureas or binders curable with actinic radiation, as described, for example, in German patent application DE 198 35 206.9. Such binders are preferred chosen, the curing mechanism is adapted to the mechanism of color generation, such as binders curable with actinic radiation and potentially coloring compounds reacting to UV radiation with organic radiation.
Weitere Beispiele geeigneter Zusatzstoffe sind Vernetzungsmittel. Beispiele geeigneter Vernetzungsmittel sind An--inoplastharze, wie sie beispielsweise in Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, Seite 29, »Aminoharze«, dem Lehrbuch „Lackadditive" von Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, Seiten 242 ff., dem Buch „Paints, Coatings and Solvents", second completely revised edition, Edit. D. Stoye und W. Freitag, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, Seiten 80 ff., den Patentschriften US 4 710 542 A 1 oder EP-B-0 245 700 A 1 sowie in dem Artikel von B. Singh und Mitarbeiter "Carbamy nethylated Melamines, Novel Crosslinkers for the Coatings Industry", in Advanced Organic Coatings Science and Technology Series, 1991, Band 13, Seiten 193 bis 207, beschrieben werden, Carboxylgruppen enthaltende Verbindungen oder Harze, wie sie beispielsweise in der Patentschrift DE 196 52 813 A 1 beschrieben werden, Epoxidgruppen enthaltende Verbindungen oder Harze, wie sie beispielsweise in den Patentschriften EP 0 299 420 A 1, DE 22 14 650 B 1, DE 27 49 576 B 1, US 4,091,048 A 1 oder US 3,781,379 A 1 beschrieben werden, blockierte Polyisocyanate, wie sie beispielsweise in den Patentschriften US 4,444,954 A 1, DE 196 17 086 A 1, DE 196 31 269 A 1, EP 0 004 571 A 1 oder EP 0 582 051 A I beschrieben werden, und/oder Tris(alkoxycarbonylamino)-triazine, wie sie in den Patentschriften US 4,939,213 A 1, US 5,084,541 A 1, US 5,288,865 A 1 oder EP 0 604 922 A 1 beschrieben werden.Crosslinking agents are further examples of suitable additives. Examples of suitable crosslinking agents are antinoplastic resins such as those found in Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, page 29, “Aminoharze”, the textbook “Lackadditive” by Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, pages 242 ff., The book "Paints, Coatings and Solvents", second completely revised edition, Edit. D. Stoye and W. Freitag, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, pages 80 ff., The patents US 4,710,542 A1 or EP-B-0 245 700 A1 as well as in the article by B. Singh and co-workers "Carbamy Methylated Melamines, Novel Crosslinkers for the Coatings Industry", in Advanced Organic Coatings Science and Technology Series, 1991, Volume 13, pages 193 to 207, are described, compounds or resins containing carboxyl groups, as described, for example, in the patent specification DE 196 52 813 A 1 are described, compounds or resins containing epoxy groups, as described, for example, in the patents EP 0 299 420 A1, DE 22 14 650 B1, DE 27 49 576 B1, US 4,091,048 A1 or US 3,781,379 A1 blocked polyisocyanates, as are described, for example, in the patents US 4,444,954 A1, DE 196 17 086 A1, DE 196 31 269 A1, EP 0 004 571 A1 or EP 0 582 051 A1, and / or Tris (alkoxycarbonylamino) triazines, as described in US Pat. No. 4,939,2 13 A 1, US 5,084,541 A 1, US 5,288,865 A 1 or EP 0 604 922 A 1.
Weitere Beispiele geeigneter Zusatzstoffe sind Katalysatoren für die farbgebendenOther examples of suitable additives are catalysts for the coloring
Reaktionen, thermisch härtbare Reaktiverdünner oder mit aktinischer Strahlung härtbare Reaktivverdünner (vgl. Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Stuttgart, New York, 1998, Seiten 491), niedrig siedende organische Lösemittel und/oder hochsiedende organische Lösemittel („lange Lösemittel"), Wasser, UV- Absorber, Lichtschutzmittel, Radikallanger, thermolabile radikalische Initiatoren, Photoinitiatoren, Photosensitizer, Katalysatoren für die Vernetzung, Entlüftungsmittel, Slipadditive, Polymerisationsinhibitoren, Entschäumer, Emulgatoren, Netzmittel, Haftvermittler, Verlaufmittel, filmbildende Hilfsmittel, rheologiesteuernde Additive oder Flammschutzmittel. Weitere Beispiele geeigneter Lackadditive werden in dem Lehrbuch »Lackadditive« von Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, beschrieben.Reactions, thermally curable reactive diluents or reactive diluents curable with actinic radiation (see Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Stuttgart, New York, 1998, pages 491), low-boiling organic solvents and / or high-boiling organic solvents ("long solvents"), water, UV absorbers, light stabilizers, free radicals, thermolabile free radical initiators, photoinitiators, photosensitizers, catalysts for crosslinking , Deaerating agents, slip additives, polymerization inhibitors, defoamers, emulsifiers, wetting agents, adhesion promoters, leveling agents, film-forming aids, rheology-controlling additives or flame retardants Further examples of suitable coating additives are given in the textbook "coating additives" by Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998 , described.
Die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Beschichtungsstoffe (A) weist keine Besonderheiten auf, sondern erfolgt in üblicher und bekannter Weise durch Vermischen der vorstehend beschriebenen Bestandteile in geeigneten Mischaggregaten wie Rührkessel, Dissolver, Rührwerksmühlen, statischen Mischern, Zahnkranz-Dispergatoren oder Extruder nach den für die Herstellung der jeweiligen Beschichtungsstoffe (A) geeigneten Verfahren.The production of the coating materials (A) to be used according to the invention has no special features, but is carried out in a customary and known manner by mixing the constituents described above in suitable mixing units such as stirred kettles, dissolvers, agitator mills, static mixers, gear rim dispersers or extruders according to those for Production of the respective coating materials (A) suitable processes.
Die Beschichtungsstoffe (A) können in den unterschiedlichsten Formen vorliegen. So können sie konventionelle, d.h. auf organischen Lösemitteln basierende Beschichtungsstoffe, wäßrige, d.h. auf Wasser basierende Beschichtungsstoffe, von Wasser und organischen Lösemitteln im wesentlichen freie, pulverförmige oder flüssige Bechichtungsstoffe, in wäßrigen Medien dispergierte, feste, pulverförmige Beschichtungsstoffe oder Pulverslurries oder Folien sein.The coating materials (A) can be in a wide variety of forms. So they can be conventional, i.e. coating materials based on organic solvents, aqueous, i.e. water-based coating materials, water and organic solvents essentially free, powder or liquid coating materials, solid, powdery coating materials or powder slurries or films dispersed in aqueous media.
Auch die Applikation der Beschichtungsstoffe (A) weist keine methodischen Besonderheiten auf, sondern erfolgt mit Hilfe der üblichen und bekannten, den physikalischen Formen der jeweils angewandten Beschichtungsstoffe (A) angepaßten Verfahren und Vorrichtungen durch elektrostatische Abscheidung, Spritzen, Tauchen, Walzen, Gießen, Träufeln oder Folienkaschieren. Die weitere Verarbeitung der hierbei resultierenden Schichten (A) im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens richtet sich im einzelnen nach ihrer vorstehend beschriebenen stofflichen Zusammensetzung, wobei die vorstehend beschriebenen Verfahrensmaßnahmen ergriffen werden.The application of the coating materials (A) also has no special features in terms of method, but instead takes place using the customary and known methods and devices which are adapted to the physical forms of the coating materials (A) used in each case, by means of electrostatic deposition, spraying, dipping, rolling, pouring, trickling or foil lamination. The further processing of the resulting layers (A) in the context of the method according to the invention depends in particular on their material composition described above, the process measures described above being taken.
Abgesehen von den farberzeugenden Prozessen können die Schichten (A) noch physikalisch oder thermisch und/oder mit aktinischer Strahlung gehärtet werden. Bei der thermischen Vernetzung können die Beschichtungsstoffe (A) selbstvernetzend oder fremdvernetzend sein.Apart from the color-generating processes, the layers (A) can also be cured physically or thermally and / or with actinic radiation. In the case of thermal crosslinking, the coating materials (A) can be self-crosslinking or externally crosslinking.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bedeutet der Begriff „physikalische Härtung" die Härtung einer Schicht (A) durch Verfilmung durch Lösemittelabgabe aus dem Beschichtungsstoff (A), wobei die Verknüpfung innerhalb der Beschichtung über Schlaufenbildung der Polymermoleküle der Bindemittel erfolgt. Oder aber die Verfilmung erfolgt über die Koaleszenz von Bindemittelteilchen (vgl. Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, »Härtung«, Seiten 274 und 275). Üblicherweise sind hierfür keine Vernetzungsmittel notwendig. Gegebenenfalls kann die physikalische Härtung durch Luftsauerstoff, Hitze oder durch Bestrahlen mit aktinischer Strahlung unterstützt werden.In the context of the present invention, the term “physical hardening” means the hardening of a layer (A) by filming by release of solvent from the coating material (A), the linkage within the coating taking place via loop formation of the polymer molecules of the binders. Or else the filming takes place via the coalescence of binder particles (cf. Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "Hardening", pages 274 and 275). Usually no crosslinking agents are required for this. If necessary, physical hardening can be caused by atmospheric oxygen or heat or supported by exposure to actinic radiation.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bezeichnet der Begriff „selbstvernetzend" die Eigenschaft eines Bindemittels mit sich selbst Vernetzungsreaktionen einzugehen. Voraussetzung hierfür ist, daß in den Bindemitteln bereits beide Arten von komplementären reaktiven funktionellen Gruppen enthaltend sind, die für eine Vernetzung notwendig sind. Als fremdvernetzend werden dagegen solche Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und Dichtungsmassen bezeichnet, worin die eine Art der komplementären reaktiven funktionellen Gruppen in dem Bindemittel, und die andere Art in einem Härter oder Vernetzungsmittel vorliegen. Ergänzend wird hierzu auf Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, »Härtung«, Seiten 274 bis 276, insbesondere Seite 275, unten, verwiesen.In the context of the present invention, the term “self-crosslinking” denotes the property of a binder to undergo crosslinking reactions with itself. A prerequisite for this is that the binders already contain both types of complementary reactive functional groups which are necessary for crosslinking on the other hand, denotes coating materials, adhesives and sealing compounds in which one type of the complementary reactive functional groups is present in the binder and the other type is in a hardener or crosslinking agent. In addition, Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "Härtung", pages 274 to 276, in particular page 275, below.
Die erfindungsgemäße Mehrschichtlackierung enthält mindestens eine Klarlackierung (B).The multi-coat paint system according to the invention contains at least one clear coat (B).
Als Klarlacke (B) zur Herstellung der Klarlackierungen (B) kommen alle üblichen und bekannten Einkomponenten(lK)-, Zweikomponenten(2K)- oderAll customary and known one-component (IC) -, two-component (2-component) - or come as clear lacquers (B) for producing the clear lacquers (B)
Mehrkomponenten(3K, 4K)-Klarlacke, Pulverklarlacke, Pulverslurry-Klarlacke oder UN -härtbaren Klarlacke in Betracht.Multi-component (3K, 4K) clearcoats, powder clearcoats, powder slurry clearcoats or UN-curable clearcoats.
Dadurch können die Härtungsmechanismen der Klarlackschichten (B) hervorragend auf die Mechanismen der Farberzeugung in der Schicht (A) und/oder die Härtungsmechanismen der Schicht (A) abgestimmt werden, was ein weiterer besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist.As a result, the hardening mechanisms of the clear lacquer layers (B) can be matched excellently to the mechanisms of color generation in layer (A) and / or the hardening mechanisms of layer (A), which is a further particular advantage of the method according to the invention.
Thermisch härtbare Einkomponenten(lK)-, Zweikomponenten(2K)- oder Mehrkomponenten(3K, 4K)-Klarlacke sind aus den europäischen Patentanmeldungen DE 42 04 518 A 1, 0 594 068 A 1, 0 594 071 A 1, 0 594 142 A 1, 0 604 992 A 1 oder 0 596 460 A 1 den internationalen Patentanmeldungen WO 94/10211, WO 94/10212, WO 94/10213, WO 94/22969 oder WO 92/22615 oder den amerikanischen Patentschriften US 5,474,811 A 1, 5,356,669 A 1 oder 5,605,965 A 1 bekannt.Thermally curable one-component (1K), two-component (2K) or multicomponent (3K, 4K) clearcoats are known from European patent applications DE 42 04 518 A1.0 594 068 A1.0 594 071 A1.0 594 142 A. 1, 0 604 992 A1 or 0 596 460 A1 the international patent applications WO 94/10211, WO 94/10212, WO 94/10213, WO 94/22969 or WO 92/22615 or the American patent specifications US 5,474,811 A1, 5,356,669 A 1 or 5,605,965 A 1 known.
Einkomponenten(lK)-Klarlacke enthalten bekanntermaßen hydroxylgruppenhaltige Bindemittel und Vernetzungsmittel wie blockierte Polyisocyanate, Tris(alkoxycarbonylamino)triazine und/oder Aminoplastharze. In einer weiteren Variante enthalten sie als Bindemittel Polymere mit seitenständigen Carbamat- und/oder Allophanatgruppen und carbamat- und/oder allophanatmodifizerte Aminoplastharze als Vernetzungsmittel (vgl. die amerikanischen Patentschriften US 5,474,811 A 1, 5,356,669 A 1 oder 5,605,965 A 1, die internationalen Patentanmeldungen WO 94/10211, WO 94/10212 oder WO 94/10213 oder die europäischen Patentanmeldungen EP 0 594 068 A 1, 0 594 071 A I oder 0 594 142 A I).One-component (IC) clearcoats are known to contain hydroxyl-containing binders and crosslinking agents such as blocked polyisocyanates, tris (alkoxycarbonylamino) triazines and / or aminoplast resins. In a further variant, they contain, as binders, polymers with pendant carbamate and / or allophanate groups and carbamate and / or allophanate-modified aminoplast resins as crosslinking agents (cf. American patents US 5,474,811 A1, 5,356,669 A1 or 5,605,965 A1, international patent applications WO 94/10211, WO 94/10212 or WO 94/10213 or European patent applications EP 0 594 068 A1, 0 594 071 AI or 0 594 142 AI).
Zweikomponenten(2K)- oder Mehrkomponenten(3K, 4K)-Klarlacke enthalten als wesentliche Bestandteile bekanntermaßen hydroxylgruppenhaltige Bindemittel und Polyisocyanate als Verhetzungsmittel, welche bis zu ihrer Verwendung getrennt gelagert werden.Two-component (2K) or multicomponent (3K, 4K) clearcoats are known to contain hydroxyl group-containing binders and polyisocyanates as crosslinking agents, which are stored separately until they are used.
1010
Thermisch härtbare Pulverklarlacke sind beispielsweise aus der deutschen Patentanmeldung DE 42 22 194 A 1, der Produkt-Information der Firma BASF Lacke + Farben AG, „Pulverlacke", 1990 oder der Firmenschrift von BASF Coatings AG „Pulverlacke, Pulverlacke für industrielle Anwendungen", Januar 15 2000, bekannt.Thermally curable powder clearcoats are, for example, from the German patent application DE 42 22 194 A1, the product information from the company BASF Lacke + Farben AG, "Powder coatings", 1990 or the company publication from BASF Coatings AG "Powder coatings, powder coatings for industrial applications", January 15 2000, known.
Pulverklarlacke enthalten als wesentliche Bestandteile bekanntermaßen epoxidgruppenhaltige Bindemittel und Polycarbonsäuren als Vernetzungsmittel.Powder clear lacquers are known to contain epoxy group-containing binders and polycarboxylic acids as crosslinking agents.
20 Beispiele geeigneter Pulverslurry-Klarlacke sind aus der US-Patentschrift US 4,268,542 A 1 und den Patentanmeldungen DE 195 40 977 A 1, DE 195 18 392 A 1, DE 196 17 086 A 1, DE-A-196 13 547, EP 0 652 264 A 1, DE 196 18 657 A 1, DE 196 52 813 A 1, DE 196 17 086 A 1 oder DE 198 14 471 A 1 bekannt.20 examples of suitable powder slurry clearcoats are known from US Pat. No. 4,268,542 A1 and patent applications DE 195 40 977 A1, DE 195 18 392 A1, DE 196 17 086 A1, DE-A-196 13 547, EP 0 652 264 A1, DE 196 18 657 A1, DE 196 52 813 A1, DE 196 17 086 A1 or DE 198 14 471 A1.
25 Pulverslurry-Klarlacke enthalten bekanntermaßen Pulverklarlacke in einem wäßrigen Medium dispergiert.25 powder slurry clear coats are known to contain powder clear coats dispersed in an aqueous medium.
Mit aktinischer Strahlung härtbare Klarlacke und Pulverklarlacke gehen beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP 0 928 800 A 1, 0 636Clear lacquers and powder clear lacquers curable with actinic radiation can be found, for example, in European patent applications EP 0 928 800 A 1, 0 636
30 669 A 1, 0 410 242 A 1, 0 783 534 A 1, 0 650 978 A 1, 0 650 979 A 1, 0 650 985 A 1, 0 540 884 A 1, 0 568 967 A 1, 0 054 505 A 1 oder 0 002 866 A 1, den deutschen Patentanmeldungen DE 197 09467 A 1, 4203 278 A 1, 33 16 593 A 1, 38 36 370 A 1, 24 36 186 A 1 oder 20 03 579 B 1, den internationalen Patentanmeldungen WO 97/46549 oder 99/14254 oder den amerikanischen Patentschriften US 5,824,373 A 1, 4,675,234 A 1, 4,634,602 A 1, 4,424,252 A 1, 4,208,313 A 1, 4,163,810 A 1, 4,129,488 AI, 4,064,161 A 1 oder 3,974,303 A 1 hervor. Des weiteren sind Beschichtungsstoffe bekannt, die thermisch und mit aktinischer Strahlung vernetzt werden können (vgl. die europäische Patentanmeldung EP 0 844 286 A 1).30 669 A 1, 0 410 242 A 1, 0 783 534 A 1, 0 650 978 A 1, 0 650 979 A 1, 0 650 985 A 1, 0 540 884 A 1, 0 568 967 A 1, 0 054 505 A 1 or 0 002 866 A 1, the German patent applications DE 197 09467 A 1, 4203 278 A 1, 33 16 593 A 1, 38 36 370 A 1, 24 36 186 A 1 or 20 03 579 B 1, international patent applications WO 97/46549 or 99/14254 or American patents US 5,824,373 A 1, 4,675,234 A 1, 4,634,602 A 1, 4,424,252 A 1, 4,208,313 A 1 , 4,163,810 A 1, 4,129,488 AI, 4,064,161 A 1 or 3,974,303 A 1. Furthermore, coating materials are known which can be crosslinked thermally and with actinic radiation (cf. European patent application EP 0 844 286 A1).
Die Klarlackierungen (B) können noch mit kratzfesten organisch modifizerten Keramikschichten beschichtet werden, die aus Sol-Gel-Klarlacken, die beispielsweise unter der Marke ORMOCER® im Handel sind, beschichtet werden.The clearcoats (B) can also be coated with scratch-resistant, organically modified ceramic layers which are coated from sol-gel clearcoats, which are commercially available, for example, under the ORMOCER® brand.
Die Klarlacke werden im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens vorzugsweise mit Hilfe der vorstehend beschriebenen Methoden appliziert.The clearcoats are preferably applied in the process according to the invention using the methods described above.
Das erfindungsgemäße Verfahren und die erfindungsgemäße Mehrschichtlackierung dienen der Beschichtung von grundierten und ungrundierten Substraten. Beispiele geeigneter Substrate sind Kraftfahrzeugkarosserien aus Stahl oder Aluminium oder Teilen hiervon, Möbel, Fenster, Türen, Bauwerke im Innen- und Außenbereich, Kunststoffteile oder industrielle Bauteile, inklusive Coils, Container und elektrotechnische Bauteile, oder Fluggeräte, Über- und Unterwasserschiffe oder Geräte, die im und für den Schiffsverkehr verwendet werden, wie Bojen. Beispiele geeigneter Grundierungen sind Elektrotauchlackierungen, anodisch oxidierte Metalloberflächen, Primerschichten, Füller, Steinschlagschutzgrundierungen oder Haftschichten. Zur Erzeugung ganz spezieller optischer Effekte, beispielsweise Metalliceffekte und/oder dichroitische Effekte, können die Lackierungen (A) und Klarlackierungen (B) im Rahmen der erfindungsgemäßen Mehrschichtlackierung mit deckenden oder nicht deckenden effektgebenden Basislackierungen, wie sie beispielsweise in den eingangs genannten Patentanmeldungen beschrieben werden, kombiniert werden. In diesem Falle überrώnmt die erfindungsgemäß zu verwendende Lackierung (A) die Funktion der Farbgebung und die Basislackierung die Funktion der optischen Effektgebung.The method according to the invention and the multilayer coating according to the invention serve to coat primed and unprimed substrates. Examples of suitable substrates are motor vehicle bodies made of steel or aluminum or parts thereof, furniture, windows, doors, structures indoors and outdoors, plastic parts or industrial components, including coils, containers and electrotechnical components, or aircraft, surface and underwater vessels or devices that used in and for shipping, such as buoys. Examples of suitable primers are electrocoating, anodized metal surfaces, primer layers, fillers, stone chip protection primers or adhesive layers. To produce very special optical effects, for example metallic effects and / or dichroic effects, the coatings (A) and clearcoats (B) can be covered with opaque or non-opaque basecoats, as described, for example, in the patent applications mentioned at the outset. be combined. In this case, the coating (A) to be used according to the invention outweighs the function of the coloring and the base coating the function of the optical effect.
An und für sich können die erfindungsgemäßen Mehrschichtlackierungen in beliebiger Weise hergestellt werden. Erfindungsgemäß ist es von Vorteil sie nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herzustellen.In principle, the multi-layer coatings according to the invention can be produced in any manner. According to the invention, it is advantageous to produce them by the method according to the invention.
In einer ersten bevorzugten Ausführungsform wirdIn a first preferred embodiment
(I) mindestens ein farbloser oder andersfarbiger reaktiver Beschichtungsstoff(I) at least one colorless or differently colored reactive coating material
(A) appliziert, wodurch mindestens eine farblose oder andersfarbige reaktive Schicht (A) resultiert,(A) applied, resulting in at least one colorless or differently colored reactive layer (A),
(II) Energie in die farblose(n) oder andersfarbige(n) reaktive(n) Schicht(en)(II) energy in the colorless or other colored reactive layer (s)
(A) eingetragen und/oder mindestens ein farbgebender und/oder potentiell farbgebender Stoff in diese emdiffundieren gelassen, wodurch mindestens eine farbgebende Lackierung (A) resultiert, und(A) registered and / or at least one coloring and / or potentially coloring substance diffused therein, thereby resulting in at least one coloring coating (A), and
(III) mindestens ein Klarlack (B) auf die äußere Oberfläche der farbgebenden Lackierung(en) (A) appliziert, wodurch mindestens eine Klarlackschicht(III) at least one clear coat (B) is applied to the outer surface of the color coating (s) (A), thereby creating at least one clear coat
(B) resultiert, wonach (TV) die Klarlackschicht(en) (B) physikalisch oder durch Eintrag von Energie gehärtet wird oder werden, wodurch mindestens eine Klarlackierung (B) resultiert.(B) results in what (TV) the clear lacquer layer (s) (B) is or are hardened physically or by the introduction of energy, resulting in at least one clear lacquer (B).
In einer zweiten bevorzugten Ausführungsform wirdIn a second preferred embodiment
(I) mindestens ein farbloser oder andersfarbiger reaktiver Beschichtungsstoff (A) appliziert, wodurch mindestens eine farblose oder andersfarbige reaktive Schicht (A) resultiert,(I) at least one colorless or differently colored reactive coating material (A) is applied, resulting in at least one colorless or differently colored reactive layer (A),
(II) mindestens ein Klarlack (B) auf die äußere Oberfläche der farblose(n) oder andersfarbige^) reaktive(n) Schicht(en) (A) appliziert, wodurch mindestens eine Klarlackschicht (B) resultiert, und(II) at least one clear lacquer (B) is applied to the outer surface of the colorless (s) or other colored ^) reactive layer (s) (A), resulting in at least one clear lacquer layer (B), and
(III) Energie in die Klarlackschicht(en) (B) sowie Energie in die farblose(n) oder andersfarbige(n) reaktive(n) Schicht(en) (A) eingetragen und/oder mindestens ein farbgebender und/oder potentiell farbgebender Stoff hierin emdiffundieren gelassen, wodurch mindestens eine Klarlackierung (B) und mindestens eine farbgebende Lackierung (A) resultieren.(III) energy in the clear lacquer layer (s) (B) and energy in the colorless or differently colored (s) reactive layer (s) (A) and / or at least one coloring and / or potentially coloring substance allowed to diffuse therein, resulting in at least one clear coat (B) and at least one color coat (A).
In einer dritten bevorzugten AusfLihrungsform wirdIn a third preferred embodiment
(I) mindestens ein farbloser oder andersfarbiger reaktiver Beschichtungsstoff (A) appliziert, wodurch mindestens eine farblose oder andersfarbige reaktive Schicht (A) resultiert, und(I) applied at least one colorless or differently colored reactive coating material (A), resulting in at least one colorless or differently colored reactive layer (A), and
(II) mindestens ein Klarlack (B) auf die äußere Oberfläche der farblose(n) oder andersfarbige(n) reaktive(n) Schicht(en) (A) appliziert, wodurch mindestens eine Klarlackschicht (B) resultiert, wonach man (III) die Klarlackschicht(en) (B) physikalisch härtet und mindestens einen farbgebenden und/oder potentiell farbgebenden Stoff in die farblose(n) oder andersfarbige^) reaktive(n) Schicht(en) (A) emdiffundieren läßt, wodurch mindestens eine Klarlackierung (B) und mindestens eine farbgebende Lackierung (A) resultieren.(II) at least one clearcoat (B) is applied to the outer surface of the colorless or differently colored (s) reactive layer (s) (A), resulting in at least one clearcoat layer (B), after which (III) physically hardens the clear lacquer layer (s) (B) and allows at least one coloring and / or potentially coloring substance to diffuse into the colorless (s) or other colored ^) reactive layer (s) (A), whereby at least one Clear coating (B) and at least one color coating (A) result.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist so variabel, daß es in hervorragender Weise den jeweils verwendeten Substraten, insbesondere hinsichtlich ihrer thermischer Stabilität und chemischen Beständigkeit, angepaßt werden kann.The process according to the invention is so variable that it can be adapted in an outstanding manner to the substrates used in each case, in particular with regard to their thermal stability and chemical resistance.
Die resultierenden erfindungsgemäßen Mehrschichtlackierungen weisen einen hervorragenden Gesamteindruck und insbesondere schöne brilliante Farben auf. Es ist ein ganz besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Mehrschichtlackierung, daß sie einerseits mit den stofflich unterschiedlichsten Beschichtungsstoffen (A) verwirklicht werden kann, daß aber andererseits nach der Auswahl einer bestimmten stofflichen Grundzusammensetzung (A), diese dazu ausreicht nahezu alle denkbaren Farben und Bunttöne zu realisieren.The resulting multi-layer coatings according to the invention have an excellent overall impression and, in particular, beautiful brilliant colors. It is a very special advantage of the multi-layer coating according to the invention that it can be realized with a wide variety of coating materials (A), but that after selecting a certain basic material composition (A), this is sufficient to realize almost all conceivable colors and hues ,
Darüber hinaus bieten die erfindungsgemäße Mehrschichtlackierung und das erfindungsgemäße Verfahren den ganz besonderen Vorteil daß der Energieeintrag bildmäßig durchgeführt werden kann, beispielsweise durch gleichzeitige oder sukzessive vollflächige Belichtung der Schicht (A) im Sinne eines photographischen Verfahrens mit aktinischer Strahlung unterschiedlicher Wellenläge oder durch Belichtung der Schicht (A) durch Masken oder Schablonen oder mit Hilfe von Laserstrahlen, wobei auch hier durch die Anwendung von aktinischer Strahlung unterschiedlicher Wellenlänge unterschiedliche Farben und Bunttöne räumlich nebeneinander erzeugt werden können. In addition, the multi-layer coating according to the invention and the method according to the invention offer the very special advantage that the energy input can be carried out imagewise, for example by simultaneous or successive full-area exposure of layer (A) in the sense of a photographic process with actinic radiation of different wavelengths or by exposure of the layer ( A) through masks or stencils or with the help of laser beams, whereby here, too, different colors and hues can be generated spatially side by side by using actinic radiation of different wavelengths.

Claims

Patentansprücheclaims
1. Farbgebende Mehrschichtlackierung für grundierte und ungrundierte Substrate, enthaltend, in der angegebenen Reihenfolge übereinander liegend,1. Color-imparting multi-layer coating for primed and unprimed substrates, containing, lying one above the other in the specified order,
(A) mindestens eine farbgebende Lackierung und(A) at least one color coating and
(B) mindestens eine Klarlackierung,(B) at least one clear coat,
dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der farbgebendencharacterized in that at least one of the coloring
Lackierungen (A) aus mindestens einer farblosen oder andersfarbigen reaktiven Schicht (A) durch Eintrag von Energie und/oder Eindiffundieren von farbgebenden und/oder potentiell farbgebenden Stoffen herstellbar ist.Coatings (A) can be produced from at least one colorless or differently colored reactive layer (A) by introducing energy and / or diffusing in of coloring and / or potentially coloring substances.
2. Verfahren zur Herstellung einer farbgebenden Mehrschichtlackierung auf einem grundierten oder ungrundierten Substrat, enthaltend, in der angegebenen Reihenfolge übereinander liegend,2. Process for the production of a color-giving multi-layer coating on a primed or unprimed substrate, comprising, lying one above the other in the stated order,
(A) mindestens eine farbgebende Lackierung und(A) at least one color coating and
(B) mindestens eine Klarlackierung,(B) at least one clear coat,
durch Applikation mindestens einer farbgebenden Lackierung (A) und mindestens einer Klarlackierung (B), dadurch gekennzeichnet, daß man hierbei (I) mindestens einen farblosen oder andersfarbigen reaktiven Beschichtungsstoff (A) appliziert, wodurch mindestens eine farblose oder andersfarbige reaktive Schicht (A) resultiert,by applying at least one color coating (A) and at least one clear coating (B), characterized in that (I) applied at least one colorless or differently colored reactive coating material (A), resulting in at least one colorless or differently colored reactive layer (A),
(II) Energie in die farblose(n) oder andersfarbige(n) reaktive(n) Schicht(en) (A) einträgt und/oder mindestens einen farbgebenden und/oder potentiell farbgebenden Stoff in diese eindiffundieren läßt, wodurch mindestens eine farbgebende Lackierung (A) resultiert,(II) enters energy into the colorless or differently colored reactive layer (s) (A) and / or at least one coloring and / or potentially coloring substance diffuses into it, whereby at least one coloring coating ( A) results
(III) mindestens einen Klarlack (B) auf die äußere Oberfläche der farbgebenden Lackierung(en) (A) appliziert, wodurch mindestens eine Klarlackschicht (B) resultiert, und(III) at least one clear coat (B) is applied to the outer surface of the color coating (s) (A), resulting in at least one clear coat (B), and
(IV) die Klarlackschicht(en) (B) physikalisch oder durch Eintrag von(IV) the clear lacquer layer (s) (B) physically or by adding
Energie härtet, wodurch mindestens eine Klarlackierung (B) resultiert.Energy hardens, resulting in at least one clear coat (B).
3. Verfahren zur Herstellung einer farbgebenden Mehrschichtlackierung auf einem grundierten oder ungrundierten Substrat, enthaltend, in der angegebenen Reihenfolge übereinander liegend,3. A process for producing a multi-layer paint system on a primed or unprimed substrate, comprising, one above the other in the order given,
(A) mindestens eine farbgebende Lackierung und(A) at least one color coating and
(B) mindestens eine Klarlackierung,(B) at least one clear coat,
durch Applikation mindestens einer farbgebenden Lackierung (A) und mindestens einer Klarlackierung (B), dadurch gekennzeichnet, daß man hierbei (I) mindestens einen farblosen oder andersfarbigen reaktiven Beschichtungsstoff (A) appliziert, wodurch mindestens eine farblose oder andersfarbige reaktive Schicht (A) resultiert,by applying at least one color coating (A) and at least one clear coating (B), characterized in that (I) applied at least one colorless or differently colored reactive coating material (A), resulting in at least one colorless or differently colored reactive layer (A),
(II) mindestens einen Klarlack (B) auf die äußere Oberfläche der farblose(n) oder andersfarbige(n) reaktive(n) Schicht(en) (A) appliziert, wodurch mindestens eine Klarlackschicht (B) resultiert, und(II) at least one clearcoat (B) is applied to the outer surface of the colorless or differently colored (s) reactive layer (s) (A), resulting in at least one clearcoat layer (B), and
(III) Energie in die Klarlackschicht(en) (B) sowie Energie in die farblose(n) oder andersfarbige(n) reaktive(n) Schicht(en) (A) einträgt und/oder mindestens einen farbgebenden und/oder potentiell farbgebenden Stoff hierin emdiffundieren läßt, wodurch mindestens eine Klarlackierung (B) und mindestens eine farbgebende Lackierung (A) resultieren.(III) energy in the clear coat (s) (B) and energy in the colorless (s) or different colored (s) reactive (s) (A) and / or at least one coloring and / or potentially coloring substance can be diffused therein, resulting in at least one clear coat (B) and at least one color coat (A).
4. Verfahren zur Herstellung einer farbgebenden Mehrschichtlackierung auf einem grundierten oder ungrundierten Substrat, enthaltend, in der angegebenen Reihenfolge übereinander liegend,4. A process for producing a multi-layer paint system on a primed or unprimed substrate, comprising, one above the other in the order given,
(A) mindestens eine farbgebende Lackierung und(A) at least one color coating and
(B) mindestens eine Klarlackierung,(B) at least one clear coat,
durch Applikation mindestens einer farbgebenden Lackierung (A) und mindestens einer Klarlackierung (B), dadurch gekennzeichnet, daß man hierbei (I) mindestens einen farblosen oder andersfarbigen reaktiven Beschichtungsstoff (A) appliziert, wodurch mindestens eine farblose oder andersfarbige reaktive Schicht (A) resultiert,by applying at least one color coating (A) and at least one clear coating (B), characterized in that (I) applied at least one colorless or differently colored reactive coating material (A), resulting in at least one colorless or differently colored reactive layer (A),
(II) mindestens einen Klarlack (B) auf die äußere Oberfläche der farblose(n) oder andersfarbige(n) reaktive(n) Schicht(en) (A) appliziert, wodurch mindestens eine Klarlackschicht (B) resultiert, und(II) at least one clearcoat (B) is applied to the outer surface of the colorless or differently colored (s) reactive layer (s) (A), resulting in at least one clearcoat layer (B), and
(III) die Klarlackschicht(en) (B) physikalisch härtet und mindestens einen farbgebenden und/oder potentiell farbgebenden Stoff in die farblose(n) oder andersfarbige(n) reaktive(n) Schicht(en) (A) emdiffundieren läßt, wodurch mindestens eine Klarlackierung (B) und mindestens eine farbgebende Lackierung (A) resultieren.(III) physically hardens the clear lacquer layer (s) (B) and allows at least one coloring and / or potentially coloring substance to diffuse into the colorless or differently colored (s) reactive layer (s) (A), whereby at least a clear coat (B) and at least one color coat (A) result.
Mehrschichtlackierung nach Anspruch 1 und Verfahren nach Anspruch 2, 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Energie durch Wärme, elektrische Spannung, Ultraschall oder aktinische Strahlung eingetragen wird.Multi-layer coating according to claim 1 and method according to claim 2, 3 or 4, characterized in that the energy is introduced by heat, electrical voltage, ultrasound or actinic radiation.
6. Mehrschichtlackierung nach Anspruch 1 oder 5 und Verfahren nach Anspruch 2 oder 5, 3 oder 5 oder 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der aktinischen Strahlung um elektromagnetische Strahlung oder um Koφuskularstrahlung handelt.6. Multi-layer coating according to claim 1 or 5 and method according to claim 2 or 5, 3 or 5 or 4 or 5, characterized in that the actinic radiation is electromagnetic radiation or co-muscular radiation.
7. Mehrschichtlackierung nach einem der Ansprüche 1, 5 oder 6 sowie Verfahren nach einem der Ansprüche 2, 5 oder 6, nach einem der Ansprüche 3, 5 oder 6 oder nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der elektromagnetische Strahlung um Mikrowellen, nahes Infrarot (NIR), sichtbares Licht, UV-Strahlung oder Röntgenstrahlung und bei der Koφuskularstrahlung um Elektronenstrahlung handelt.7. Multi-layer coating according to one of claims 1, 5 or 6 and method according to one of claims 2, 5 or 6, according to one of claims 3, 5 or 6 or according to one of claims 4 to 6, characterized in that it is in the electromagnetic radiation around microwaves, near infrared (NIR), visible light, UV radiation or X-ray radiation and the co-muscular radiation is electron radiation.
8. Mehrschichtlackierung und Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man UV-Strahlung oder sichtbares Licht verwendet.8. Multi-layer coating and method according to claim 7, characterized in that UV radiation or visible light is used.
9. Mehrschichtlackierung nach einem der Ansprüche 1 oder 5 bis 8 sowie Verfahren nach einem der Ansprüche 2 oder 5 bis 8, nach einem der Ansprüche 3 oder 5 bis 8 oder nach einem der Ansprüche 4 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die farbgebende Lackierung (A) mindestens eine molekulardispers verteilte und/oder an mindestens einen oligomeren und/oder polymeren Bestandteil der Lackierung (A) gebundene, niedermolekulare, farbgebende Verbindung enthält.9. Multi-layer coating according to one of claims 1 or 5 to 8 and method according to one of claims 2 or 5 to 8, according to one of claims 3 or 5 to 8 or according to one of claims 4 to 8, characterized in that the color coating ( A) contains at least one molecularly disperse, and / or bound to at least one oligomeric and / or polymeric component of the coating (A), low molecular weight, coloring compound.
10. Mehrschichtlackierung nach einem der Ansprüche 1 oder 5 bis 9 sowie Verfahren nach einem der Ansprüche 2 oder 5 bis 9, nach einem der Ansprüche 3 oder 5 bis 9 oder nach einem der Ansprüche 4 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der farblose reaktive Beschichtungsstoff (A) bzw. die farblose reaktive Schicht (A) keinen potentiell farbgebende Stoff enthält.10. Multi-layer coating according to one of claims 1 or 5 to 9 and method according to one of claims 2 or 5 to 9, according to one of claims 3 or 5 to 9 or according to one of claims 4 to 9, characterized in that the colorless reactive coating material (A) or the colorless reactive layer (A) contains no potentially coloring substance.
11. Mehrschichtlackierung nach einem der Ansprüche 1 oder 5 bis 9 sowie Verfahren nach einem der Ansprüche 2 oder 5 bis 9, nach einem der Ansprüche 3 oder 5 bis 9 oder nach einem der Ansprüche 4 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der farblose oder andersfarbige reaktive Beschichtungsstoff (A) bzw. die farblose oder andersfarbige reaktive11. Multi-layer coating according to one of claims 1 or 5 to 9 and method according to one of claims 2 or 5 to 9, according to one of claims 3 or 5 to 9 or according to one of claims 4 to 9, characterized in that the colorless or different color reactive coating material (A) or the colorless or other colored reactive
Schicht (A) mindestens einen potentiell farbgebenden Stoff enthält.Layer (A) contains at least one potentially coloring substance.
12. Mehrschichtlackierung nach einem der Ansprüche 1 oder 5 bis 9 sowie Verfahren nach einem der Ansprüche 2 oder 5 bis 9, nach einem der Ansprüche 3 oder 5 bis 9 oder nach einem der Ansprüche 4 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der andersfarbige reaktive Beschichtungsstoff (A) bzw. die andersfarbige reaktive Schicht (A) mindestens einen potentiell farbgebenden Stoff und mindestens einen farbgebenden Stoff enthält.12. Multi-layer coating according to one of claims 1 or 5 to 9 and method according to one of claims 2 or 5 to 9, according to one of claims 3 or 5 to 9 or according to one of claims 4 to 9, thereby characterized in that the different colored reactive coating material (A) or the different colored reactive layer (A) contains at least one potentially coloring substance and at least one coloring substance.
13. Mehrschichtlackierung nach einem der Ansprüche 1, 5 bis 9 oder 11 oder 12 sowie Verfahren nach einem der Ansprüche 2, 5 bis 9 oder 11 oder 12, nach einem der Ansprüche 3, 5 bis 9 oder 11 oder 12 oder nach einem der Ansprüche 4 bis 9 oder 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß die farbgebende niedermolekulare Verbindung ein organischer Farbstoff ist.13. Multi-layer coating according to one of claims 1, 5 to 9 or 11 or 12 and method according to one of claims 2, 5 to 9 or 11 or 12, according to one of claims 3, 5 to 9 or 11 or 12 or according to one of the claims 4 to 9 or 11 or 12, characterized in that the coloring low-molecular compound is an organic dye.
14. Mehrschichtlackierung nach einem der Ansprüche 1, 5 bis 9 oder 11 bis 13 sowie Verfahren nach einem der Ansprüche 2, 5 bis 9 oder oder 11 bis 13, nach einem der Ansprüche 3, 5 bis 9 oder 11 bis 13 oder nach einem der Ansprüche 4 bis 9 oder 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die potentiell farbgebenden Stoffe Vorstufen der organischen Farbstoffe sind.14. Multi-layer coating according to one of claims 1, 5 to 9 or 11 to 13 and method according to one of claims 2, 5 to 9 or or 11 to 13, according to one of claims 3, 5 to 9 or 11 to 13 or according to one of the Claims 4 to 9 or 11 to 13, characterized in that the potentially coloring substances are precursors of the organic colors.
15. Mehrschichtlackierung und Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die potentiell farbgebenden Stoffe thermochrome, elektrόchrome oder photochrome Verbindungen, Leucoverbindungen, die durch Reaktion mit Säuren oder Basen farbig werden, Farbstoffe, die durch Reaktionen mit Säuren oder Basen im Sinne einer Indikatorreaktion einen Farbumschlag zeigen, oder Verbindungen, die durch Kupplungsreaktionen, Oxidation, Reduktion oder Zersetzung organische Farbstoffe bilden, darstellen.15. Multi-layer coating and method according to claim 14, characterized in that the potentially coloring substances are thermochromic, electrόchromic or photochromic compounds, leuco compounds which become colored by reaction with acids or bases, dyes which by reactions with acids or bases in the sense of an indicator reaction Show color change, or compounds that form organic dyes by coupling reactions, oxidation, reduction or decomposition.
16. Mehrschichtlackierung nach einem der Ansprüche 1 oder 5 bis 15 sowie Verfahren nach einem der Ansprüche 2 oder 5 bis 15, nach einem der Ansprüche 3 oder 5 bis 15 oder nach einem der Ansprüche 4 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den oligomeren oder polymeren Bestandteilen um Bindemittel für Lacke handelt. 16. Multi-layer coating according to one of claims 1 or 5 to 15 and method according to one of claims 2 or 5 to 15, according to one of claims 3 or 5 to 15 or according to one of claims 4 to 15, characterized in that it is in the oligomeric or polymeric components are binders for paints.
17. Mehrschichtlackierung nach einem der Ansprüche 1 oder 5 bis 16 sowie Verfahren nach einem der Ansprüche 2 oder 5 bis 16, nach einem der Ansprüche 3 oder 5 bis 16 oder nach einem der Ansprüche 4 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß der farblose oder andersfarbige17. Multi-layer coating according to one of claims 1 or 5 to 16 and method according to one of claims 2 or 5 to 16, according to one of claims 3 or 5 to 16 or according to one of claims 4 to 16, characterized in that the colorless or different color
Beschichtungsstoff (A) bzw. die farblose oder andersfarbige Schicht (A) mindestens einen Zusatzstoff enthält.Coating material (A) or the colorless or differently colored layer (A) contains at least one additive.
18. Mehrschichtlackierung nach einem der Ansprüche 1 oder 5 bis 17 sowie Verfahren nach einem der Ansprüche 2 oder 5 bis 17, nach einem der18. Multi-layer coating according to one of claims 1 or 5 to 17 and method according to one of claims 2 or 5 to 17, according to one of the
Ansprüche 3 oder 5 bis 17 oder nach einem der Ansprüche 4 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den grundierten und ungrundierten Substraten um Kraftfahrzeugkarosserien oder Teilen hiervon, Möbel, Fenster, Türen, Bauwerke im Innen- und Außenbereich, Kunststoffteile oder industrielle Bauteile, inklusive Coils, Container und elektrotechnische Bauteile, oder Fluggeräte, Über- undClaims 3 or 5 to 17 or according to one of claims 4 to 17, characterized in that the primed and unprimed substrates are motor vehicle bodies or parts thereof, furniture, windows, doors, structures in the interior and exterior, plastic parts or industrial components , including coils, containers and electrical components, or aircraft, over and
Unterwasserschiffe oder Geräte, die im und für den Schiffsverkehr verwendet werden, wie Bojen, handelt. Submarines or devices used in and for shipping, such as buoys.
PCT/EP2001/004699 2000-04-27 2001-04-26 Chromophore multilayered lacquer coating WO2001081488A2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU2001267381A AU2001267381A1 (en) 2000-04-27 2001-04-26 Chromophore multilayered lacquer coating

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10020680.8 2000-04-27
DE2000120680 DE10020680A1 (en) 2000-04-27 2000-04-27 Color-giving multi-layer paint

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2001081488A2 true WO2001081488A2 (en) 2001-11-01
WO2001081488A3 WO2001081488A3 (en) 2002-05-23

Family

ID=7640129

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2001/004699 WO2001081488A2 (en) 2000-04-27 2001-04-26 Chromophore multilayered lacquer coating

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU2001267381A1 (en)
DE (1) DE10020680A1 (en)
WO (1) WO2001081488A2 (en)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0265363A2 (en) * 1986-10-20 1988-04-27 Basf Corporation Nonyellowing cathodic electrocoat

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0357844B1 (en) * 1988-09-09 1993-05-12 Akzo Nobel N.V. Thermochromic effect coating
JPH05195292A (en) * 1991-12-27 1993-08-03 Yoshida Kogyo Kk <Ykk> Forming method of coating film
JPH0680912A (en) * 1992-09-04 1994-03-22 Nissan Motor Co Ltd Automobile coating composition and substrate coated therewith
JPH07286121A (en) * 1994-04-19 1995-10-31 Nippon Paint Co Ltd Color-variable laminated coating film

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0265363A2 (en) * 1986-10-20 1988-04-27 Basf Corporation Nonyellowing cathodic electrocoat

Also Published As

Publication number Publication date
AU2001267381A1 (en) 2001-11-07
DE10020680A1 (en) 2001-11-08
WO2001081488A3 (en) 2002-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE10043405C1 (en) Process for the production of color and / or effect coatings
DE10124576B4 (en) Process for the preparation of multicoat color and / or effect paint systems, aqueous functional coating materials and their use
DE10009913B4 (en) Process for the production of multi-layer coatings on electrically conductive substrates and their use
EP1474247B1 (en) Method for producing chromophoric and/or effect-producing multilayer coatings
EP1401969B2 (en) Solventcontaining coating substance comprising a powder and use thereof
DE102005060302A1 (en) Aqueous coating material, useful for preparing e.g. thermoplastic and duroplastic materials, comprises an olefin saturated grafted ionically or non-ionically stabilized polyurethane, a surfactant or dispersion agent and an organic solvent
EP1255607B1 (en) Method for producing aqueous powder coating dispersions (powder slurries), and the use of same
DE10221007A1 (en) Aqueous dispersion of inorganic nanoparticles, process for their preparation and their use
EP1940951B1 (en) Aqueous mixtures curable physically, thermally or thermally and with actinic radiation
DE102004028368A1 (en) Process for producing multicoat color and / or effect paint systems
EP1720923B1 (en) Multicomponent systems, method for producing the same and use thereof
WO2001081488A2 (en) Chromophore multilayered lacquer coating
EP1289679A2 (en) Coated substrate with metallic surface impression, method for adhesively coating substrates with corrosive optical layers and use of said coated substrate and products obtained from a method for adhesively coating with corrosive optical layers
WO2002094955A1 (en) Integrated method for repairing mulitlayered colored and/or effect-producing paint coatings
JP2011512435A5 (en)
EP3266811A1 (en) Painted films with high uv stability
WO2009021724A1 (en) Aqueous coating material, process for production thereof and use thereof
WO2000078847A2 (en) Film and use thereof for coating objects
EP0737730A2 (en) Decorative back side coating for adhesive tapes
DE10314981A1 (en) Hardenable composition useful as a coating material, adhesive, sealant and pigment paste and for producing shaped products and films includes a molecular sieve

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY BZ CA CH CN CR CU CZ DE DK DM DZ EE ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NO NZ PL PT RO RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TR TT TZ UA UG US UZ VN YU ZA ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
AK Designated states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY BZ CA CH CN CR CU CZ DE DK DM DZ EE ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NO NZ PL PT RO RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TR TT TZ UA UG US UZ VN YU ZA ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GW ML MR NE SN TD TG

REG Reference to national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8642

REG Reference to national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8642

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8642

122 Ep: pct application non-entry in european phase
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP