WO2001081428A1 - Method for reducing the degree of order of cellulose - Google Patents

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Harry Schleicher
Jürgen Kunze
Fritz Loth
Hermann Lang
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B1/00—Preparatory treatment of cellulose for making derivatives thereof, e.g. pre-treatment, pre-soaking, activation

Definitions

  • the invention relates to a method for reducing the degree of order of cellulose, wherein the cellulose treated accordingly can be used for the production of cellulose derivatives and for other refinements of cellulose.
  • the starting materials used in the production of pulp and linters are lien (type of wood, linters) as well as the digestion, bleaching and drying conditions that occurred during production, factors influencing the structure and reactivity of cellulose.
  • certain treatments can alter the structure of cellulose and increase its reactivity.
  • activation can alter the structure of cellulose and increase its reactivity.
  • the different structural parameters can be changed with different dimensions and sometimes also in different directions.
  • the degree of order is reduced, the reactivity of cellulose generally increases.
  • the degree of order of cellulose has been reduced by a swelling treatment with ammonia and selected primary amines or their solutions, by alkali lyes and a number of other additional swelling and solvents.
  • other liquids sometimes used in cellulose treatment such as dimethyl sulfoxide, for amide or aqueous urea solutions, the swelling capacity of the cellulose can in some cases also be considerably increased, but the degree of order of the cellulose cannot be changed.
  • Sodium hydroxide solution is often used as an activating agent for the production of certain cellulose derivatives.
  • the structural change that can be achieved in this way depends on the concentration of the sodium hydroxide solution, a possibly used alcohol content and the treatment temperature used.
  • concentration of the sodium hydroxide solution a possibly used alcohol content
  • the degree of orderliness of the cellulose cannot be reduced to a sufficient extent by such sodium hydroxide treatment.
  • side reactions are favored and such treatment is disadvantageous from an economic and ecological point of view.
  • the desired effect can be achieved by treating the cellulose with urea and an alkali metal hydroxide solution.
  • the urea can be used in dissolved form in an aqueous or aqueous-alcoholic alkali solution.
  • the urea concentration should be at least 3%, preferably at least 5%, based on the liquid fraction of the reaction mixture containing urea and alkali metal hydroxide solution, and if possible should not exceed the saturation concentration.
  • the desired reduction in the degree of order can already be achieved with a relatively low alkali concentration, based on the liquid content of the reaction mixture containing urea and alkali metal hydroxide solution.
  • the alkali concentration can be in the range from 0.1 to 10%, preferably at concentrations between 1 and 6%.
  • the cellulose starting material When treating the cellulose starting material, it can be immersed in the urea-containing alkali solution or soaked with the urea-containing alkali.
  • the urea in solid form and mixed with moist cellulose containing alkali eyes.
  • Suitable alkali lyes are sodium or potassium lye.
  • Cellulose, linters, partially degraded cellulose, cellulose completely or partially regenerated from alkali cellulose can be used as the starting material both in a dry and in a moist state.
  • cellulose which has been partially degraded by electron radiation can also be treated according to the invention.
  • the treatment of cellulose according to the invention can also reduce the degree of order
  • the reactivity of the cellulose can be increased significantly the. As already mentioned, this requires significantly lower alkali concentrations, which can contribute to lower costs and a lower environmental impact.
  • the concentration of the alkali in the alkali lye is increased, the reduction in the degree of order of cellulose is increased by the treatment with urea-containing alkali lye. After passing through an almost amorphous state of the cellulose, however, this reduction decreases again.
  • urea concentrations above approx. 5% in the liquid phase are required. It should be noted that the solubility of the urea in alkali lye decreases with increasing lye concentration and the respective saturation concentration adjusts accordingly.
  • the excess solution can be separated off using known filter and centrifugation processes, or the urea-containing solution can be used for further treatment after concentration.
  • the lowest possible alkali concentration is required.
  • the alkali concentration can be achieved by washing out the cellulose decrystallized with urea-containing alkali lye, for example with urea solution (concentration approximately equal to the treatment solution), the reduced degree of order of the cellulose being retained even after the washing process.
  • a reduction in the alkali content of the treated cellulose can also be achieved without recrystallization by using urea-containing acid (such as acetic acid ' with a urea concentration approximately equal to the treatment solution).
  • urea-containing acid such as acetic acid ' with a urea concentration approximately equal to the treatment solution.
  • the treated cellulose which has been decrystallized with urea-containing alkali lye, is washed out with an alcohol or an aqueous alcohol solution, in which case isopropanol has proven to be particularly suitable, the urea and alkali content of the cellulose can also be reduced without increasing the degree of order again.
  • the current sample has a lower degree of order if the intensity of the line group decreases at 73 ppm compared to that at 75 ppm and the ratio of the line intensities c / a becomes smaller. Since the width of all lines in the NMR spectrum increases as the degree of order of the sample decreases, the spectral resolution of the spectrum also decreases. The depth of the cut at 74 ppm, which the line group pe C-2,3,5 shares is a very sensitive measure of this. As the order decreases, the incision becomes flatter and is ultimately no longer observable.

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Abstract

The invention relates to a method for reducing the degree of order of cellulose in which cellulose is treated with urea and an alkaline lye.

Description

Verfahren zur Verringerung des Ordnungsgrades von Cellulose Process for reducing the order of cellulose
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verringerung des Ordnungsgrades von Cellulose, wobei die entsprechend behandelte Cellulose für die Herstellung von Cellulosederivaten und für andere Veredlungen der Cellulose eingesetzt werden kann.The invention relates to a method for reducing the degree of order of cellulose, wherein the cellulose treated accordingly can be used for the production of cellulose derivatives and for other refinements of cellulose.
Bekanntermaßen ist die Reaktivität von Cellulose unter Berücksichtigung einer angestrebten Derivati- sierungsreaktion bzw. einer Behandlung von verschie- denen Strukturparametern, wie beispielsweise derAs is known, the reactivity of cellulose, taking into account a desired derivatization reaction or treatment of various structural parameters, such as, for example, the
Porosität, der Fibrillenstruktur und dem Ordnungsgrad abhängig. Dabei sind die bei der Zellstoffherstellung bzw. Lintersbehandlung verwendeten Ausgangasmateria- lien (Holzart, Linters) sowie die bei der Herstellung aufgetretenen Aufschluss-, Bleich- und Trocknungsbedingungen Einflussfaktoren für die Struktur und Reaktivität der Cellulose.Porosity, the fibril structure and the degree of order. The starting materials used in the production of pulp and linters are lien (type of wood, linters) as well as the digestion, bleaching and drying conditions that occurred during production, factors influencing the structure and reactivity of cellulose.
Zusätzlich kann mit bestimmten Behandlungen, die üblicherweise als Aktivierung bezeichnet werden, die Struktur der Cellulose verändert und ihre Reaktivität erhöht werden. Mit einer solchen Aktivierung können die unterschiedlichen Strukturparameter mit verschiedenen Ausmaßen und teilweise auch in unterschiedlicher Richtung verändert werden. Bei verringerte Ordnungsgrad steigt im allgemeinen die Reaktivität von Cellulose an.In addition, certain treatments, commonly referred to as activation, can alter the structure of cellulose and increase its reactivity. With such an activation, the different structural parameters can be changed with different dimensions and sometimes also in different directions. When the degree of order is reduced, the reactivity of cellulose generally increases.
So wurde bisher der Ordnungsgrad von Cellulose durch eine Quellungsbehandlung mit Ammoniak und ausgewählten primären Aminen bzw. deren Lösungen, durch Alkalilaugen und eine Reihe weiterer zusätzlicher Quell- und Lösemittel verringert. Mit anderen mitunter bei der Cellulosebehandlung eingesetzten Flüssigkeiten, wie Dimethylsulfoxid, For amid oder wässrigen Harnstofflösungen kann zwar das Quellvermögen der Cellulose teilweise auch erheblich vergrößert, jedoch der Ordnungsgrad der Cellulose nicht verändert werden.So far, the degree of order of cellulose has been reduced by a swelling treatment with ammonia and selected primary amines or their solutions, by alkali lyes and a number of other additional swelling and solvents. With other liquids sometimes used in cellulose treatment, such as dimethyl sulfoxide, for amide or aqueous urea solutions, the swelling capacity of the cellulose can in some cases also be considerably increased, but the degree of order of the cellulose cannot be changed.
Für die Herstellung bestimmter Cellulosederivate wird häufig Natronlauge als Aktivierungsmittel eingesetzt. Die so erreichbare Strukturveränderung ist dabei von der Konzentration der Natronlauge, einem möglicherweise eingesetzten Alkoholanteil und der verwendeten Behandlungstemperatur abhängig. Für bestimmte Anwen- dungsfälle kann jedoch der Ordnungsgrad der Cellulose durch eine solche Natronlaugenbehandlung nicht in einem ausreichenden Umfang verringert werden. Bei den erforderlichen hohen Natronlaugekonzentrationen wer- den Nebenreaktionen begünstigt, und eine solche Behandlung ist unter ökonomischen und ökologischen Gesichtspunkten nachteilig.Sodium hydroxide solution is often used as an activating agent for the production of certain cellulose derivatives. The structural change that can be achieved in this way depends on the concentration of the sodium hydroxide solution, a possibly used alcohol content and the treatment temperature used. For certain applications In such cases, however, the degree of orderliness of the cellulose cannot be reduced to a sufficient extent by such sodium hydroxide treatment. When the high sodium hydroxide concentrations required, side reactions are favored and such treatment is disadvantageous from an economic and ecological point of view.
Es ist Aufgabe der Erfindung, den Ordnungsgrad von Cellulose mit geringe Aufwand stark zu verringern.It is an object of the invention to greatly reduce the degree of order of cellulose with little effort.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe mit den Merkmalen des Patentanspruchs 1 gelöst. Vorteilhafte Ausgestaltungsformen und Weiterbildungen der Erfindung, können bei Verwendung der in den untergeordneten Ansprüchen genannten Merkmale erreicht werden.According to the invention, this object is achieved with the features of patent claim 1. Advantageous embodiments and developments of the invention can be achieved using the features mentioned in the subordinate claims.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Verringerung des Ordnungsgrades von Cellulose kann der erwünschte Effekt dadurch erreicht werden, dass eine Behandlung der Cellulose mit Harnstoff und einer Alkalilauge durchgeführt wird.In the method according to the invention for reducing the degree of order of cellulose, the desired effect can be achieved by treating the cellulose with urea and an alkali metal hydroxide solution.
In einer Alternative kann der Harnstoff in einer wässrigen oder wässrigen-alkoholischen Alkalilauge in gelöster Form verwendet werden. Dabei sollte die Harnstoffkonzentration mindestens 3 %, bevorzugt mindestens 5 %, bezogen auf den Flüssigkeitsanteil der Harnstoff und Alkalilauge enthaltenden Reaktionsmi- schung betragen und möglichst nicht die Sättigungskonzentration übersteigen. Die gewünschte Verringerung des Ordnungsgrades kann bereits bei einer relativ geringen Alkalikonzentra- ι tion, bezogen auf den Flüssigkeitsanteil der Harn- stoff und Alkalilauge enthaltenden Reaktionsmischung erreicht werden. Die Alkalikonzentration kann dabei im Bereich von 0,1 bis 10 %, bevorzugt bei Konzentrationen zwischen 1 und 6 % liegen.In an alternative, the urea can be used in dissolved form in an aqueous or aqueous-alcoholic alkali solution. The urea concentration should be at least 3%, preferably at least 5%, based on the liquid fraction of the reaction mixture containing urea and alkali metal hydroxide solution, and if possible should not exceed the saturation concentration. The desired reduction in the degree of order can already be achieved with a relatively low alkali concentration, based on the liquid content of the reaction mixture containing urea and alkali metal hydroxide solution. The alkali concentration can be in the range from 0.1 to 10%, preferably at concentrations between 1 and 6%.
Bei der Behandlung des Celluloseausgangsmaterials kann dieses in die harnstoffhaltige Alkalilauge getaucht oder mit der harnstoffhaltigen Lauge getränkt werden.When treating the cellulose starting material, it can be immersed in the urea-containing alkali solution or soaked with the urea-containing alkali.
In einer zweiten Alternative für das erfindungsgemäße Verfahren kann der Harnstoff in fester Form verwendet und mit feuchter alkalilaugenhaltiger Cellulose vermischt werden.In a second alternative for the process according to the invention, the urea can be used in solid form and mixed with moist cellulose containing alkali eyes.
Geeignete Alkalilaugen sind Natron- oder Kalilauge.Suitable alkali lyes are sodium or potassium lye.
Als Ausgangsmaterial können Zellstoffe, Linters, partiell abgebaute Cellulose, aus Alkalicellulose vollständig oder teilweise regenerierte Cellulose sowohl in einem trockenen, wie auch im feuchten Zustand ein- gesetzt werden. Außerdem kann beispielsweise auch durch eine Elektronenbestrahlung teilweise abgebaute Cellulose erfindungsgemäß behandelt werden.Cellulose, linters, partially degraded cellulose, cellulose completely or partially regenerated from alkali cellulose can be used as the starting material both in a dry and in a moist state. In addition, cellulose which has been partially degraded by electron radiation can also be treated according to the invention.
Durch die erfindungsgemäße Behandlung der Cellulose kann neben der Verringerung des Ordnungsgrades auchThe treatment of cellulose according to the invention can also reduce the degree of order
die Reaktivität der Cellulose wesentlich erhöht wer- den. Wie bereits erwähnt, sind hierfür deutlich niedrigere Alkalikonzentrationen erforderlich, die zur Kostensenkung und einer geringeren Umweltbelastung beitragen können.the reactivity of the cellulose can be increased significantly the. As already mentioned, this requires significantly lower alkali concentrations, which can contribute to lower costs and a lower environmental impact.
Wird die Konzentration des Alkalis in der Alkalilauge erhöht, verstärkt sich zunächst die Verringerung des Ordnungsgrades von Cellulose durch die Behandlung mit harnstoffhaltiger Alkalilauge. Nach Durchlaufen eines nahezu amorphen Zustandes der Cellulose nimmt diese Verringerung aber wieder ab.If the concentration of the alkali in the alkali lye is increased, the reduction in the degree of order of cellulose is increased by the treatment with urea-containing alkali lye. After passing through an almost amorphous state of the cellulose, however, this reduction decreases again.
So ist es bereits beim Einsatz einer harnstoffhalti- gen 4 %igen Natronlauge möglich, eine nahezu amorphe Cellulose herzustellen (vgl. Figuren 1 und 2).For example, when using a 4% sodium hydroxide solution containing urea, it is possible to produce an almost amorphous cellulose (cf. FIGS. 1 and 2).
Um den Effekt der Ordnungsgradverringerung mit einer Alkalilaugenbehandlung deutlich zu erhöhen, sind Harnstoffkonzentrationen oberhalb ca. 5 % in der flüssigen Phase- erforderlich. Dabei muss beachtet werden, dass die Löslichkeit des Harnstoffs in Alkalilaugen mit steigender Laugenkonzentration abnimmt und sich die jeweilige Sättigungskonzentration entsprechend einstellt.In order to significantly increase the effect of reducing the degree of order with an alkali lye treatment, urea concentrations above approx. 5% in the liquid phase are required. It should be noted that the solubility of the urea in alkali lye decreases with increasing lye concentration and the respective saturation concentration adjusts accordingly.
Nach der Behandlung kann die überschüssige Lösung mit bekannten Filter- und Zentrifugierverfahren abgetrennt bzw. die harnstoffhaltige Lösung nach Aufkon- zentration für eine weitere Behandlung eingesetzt werden.After the treatment, the excess solution can be separated off using known filter and centrifugation processes, or the urea-containing solution can be used for further treatment after concentration.
Für einige nachfolgend erforderliche Reaktionen ist zur Vermeidung bzw. Verringerung von Nebenreaktionen bei einem niedrigen Ordnungsgrad der Cellulose eine möglichst kleine Alkalikonzentration erforderlich. Die Alkalikonzentration kann durch Auswaschen der mit harnstoffhaltiger Alkalilauge dekristallisierten Cellulose z.B. mit Harnstofflösung (Konzentration etwa gleich der Behandlungslösung) erreicht werden, wobei der verringerte Ordnungsgrad der Cellulose auch nach dem Waschprozess erhalten bleibt.For some of the reactions required below To avoid or reduce side reactions with a low degree of order of the cellulose, the lowest possible alkali concentration is required. The alkali concentration can be achieved by washing out the cellulose decrystallized with urea-containing alkali lye, for example with urea solution (concentration approximately equal to the treatment solution), the reduced degree of order of the cellulose being retained even after the washing process.
Eine Verringerung des Alkaligehaltes der behandelten Cellulose kann auch ohne Rekristallisation durch Einsatz harnstoffhaltiger Säure, (wie Essigsäure 'mit einer Harnstoffkonzentration etwa gleich der Behand- lungslösung) , erreicht werden.A reduction in the alkali content of the treated cellulose can also be achieved without recrystallization by using urea-containing acid (such as acetic acid ' with a urea concentration approximately equal to the treatment solution).
Wird die behandelte, mit harnstoffhaltiger Alkalilauge dekristallisierte Cellulose mit einem Alkohol oder einer wässrigen Alkohollösung, wobei sich insbesonde- re Isopropanol als geeignet erwiesen hat, ausgewaschen, kann der Harnstoff- und Alkaligehalt der Cellulose ebenfalls verringert werden, ohne den Ordnungsgrad wieder zu erhöhen.If the treated cellulose, which has been decrystallized with urea-containing alkali lye, is washed out with an alcohol or an aqueous alcohol solution, in which case isopropanol has proven to be particularly suitable, the urea and alkali content of the cellulose can also be reduced without increasing the degree of order again.
Nachfolgend soll die Erfindung an Hand von Beispielen näher erläutert werden.The invention will be explained in more detail below with the aid of examples.
Dabei zeigen:Show:
Figuren 1 und 2 hochaufgelöste 13C-Festkörper-Figures 1 and 2 high-resolution 13C solid state
NMR-Spektren von unterschiedlich behandelten Cellulosen. BeispieleNMR spectra of differently treated celluloses. Examples
Je 4 g Fichten-Sulfit-Zellstoff bzw. Linters wurden bei Raumtemperatur mit 100 g harnstoffhaltiger Alkalilauge behandelt, wobei nach 20 Minuten die überschüssige Lauge abgetrennt wurde. Die von den Proben aufgenommenen 13C-Festkörper-NMR-Spektren sind in Fi- gur 1 dargestellt. Die Konzentrationen von Harnstoff und Alkali können ebenfalls dort entnommen werden.4 g of spruce sulfite pulp or linters were treated with 100 g of urea-containing alkali metal hydroxide solution at room temperature, the excess alkali being separated off after 20 minutes. The 13C solid-state NMR spectra recorded by the samples are shown in FIG. 1. The concentrations of urea and alkali can also be found there.
Durch Vergleich der 13C-Festkörper-NMR-Spektren H und I in Figur 1 kann man erkennen, dass der Ordnungsgrad der Cellulose die NMR-Spektren beeinflusst. Die hervorgerufenen Veränderungen betreffen besonders die Linien C-4 (ca. 82 ppm bis 92 ppm) und C-β (ca. 58 ppm bis 68 ppm) der Anhydroglucose-Einheit und die Flanke (bei 73 ppm) der Liniengruppe für C-2,3,5. Die schmaleren Linienkomponenten von C-4 und C-β entsprechen dem geordneten Anteil der Cellulosestruktur (mit c gekennzeichnet) .By comparing the 13C solid-state NMR spectra H and I in FIG. 1, it can be seen that the degree of order of the cellulose influences the NMR spectra. The changes caused particularly affect the lines C-4 (approx. 82 ppm to 92 ppm) and C-β (approx. 58 ppm to 68 ppm) of the anhydroglucose unit and the flank (at 73 ppm) of the line group for C-2 , 3.5. The narrower line components of C-4 and C-β correspond to the ordered part of the cellulose structure (marked with c).
Bezogen auf das NMR-Spektrum einer Referenzprobe hat die aktuelle Probe einen geringeren Ordnungsgrad, wenn die Intensität der Liniengruppe bei 73 ppm im Vergleich zu der bei 75 ppm abnimmt und das Verhältnis der Linienintensitäten c/a kleiner wird. Da mit abnehmendem Ordnungsgrad der Probe die Breite aller Linien im NMR-Spektrum größer wird, verringert sich außerdem die spektrale Auflösung des Spektrums. Die Tiefe des Einschnitts bei 74 ppm, der die Liniengrup- pe C-2,3,5 teilt, ist ein sehr empfindliches Maß hierfür. Mit abnehmender Ordnung wird der Einschnitt flacher und ist letztendlich nicht mehr zu beobachten.Relative to the NMR spectrum of a reference sample, the current sample has a lower degree of order if the intensity of the line group decreases at 73 ppm compared to that at 75 ppm and the ratio of the line intensities c / a becomes smaller. Since the width of all lines in the NMR spectrum increases as the degree of order of the sample decreases, the spectral resolution of the spectrum also decreases. The depth of the cut at 74 ppm, which the line group pe C-2,3,5 shares is a very sensitive measure of this. As the order decreases, the incision becomes flatter and is ultimately no longer observable.
Aus der Figur 1 erkennt man:From Figure 1 you can see:
beim Vergleich der Spektren A mit D, dass durch Harnstoffzusatz zur -Natronlauge der Ordnungsgrad der behandelten Cellulose wesentlich stärker verringert wird als durch Natronlauge allein; beim Vergleich der Spektren B, C, D, E, dass mit ansteigender NaOH-Konzentration der harnstoff- haltigen Natronlauge der Ordnungsgrad abnimmt und mit harnstoffhaltiger 4 %iger Natronlauge eine nahezu amorphe Cellulose entsteht; beim Vergleich der Spektren D und F, dass harn- stoffhaltige Kalilauge in etwa gleichem Umfang den Ordnungsgrad verringert, wie harnstoffhalti- ge Natronlauge gleicher Molarität; aus dem Spektrum G, dass bei Linters trotz des gegenüber Fichten-Sulfit-Zellstoff höheren Ausgangsordnungsgrads durch die harnstoffhaltigewhen comparing the spectra A with D, that by adding urea to the sodium hydroxide solution the degree of order of the treated cellulose is reduced considerably more than by using sodium hydroxide solution alone; when comparing spectra B, C, D, E, the degree of order decreases with increasing NaOH concentration of the urea-containing sodium hydroxide solution and an almost amorphous cellulose is formed with urea-containing 4% sodium hydroxide solution; when comparing spectra D and F that urea-containing potassium hydroxide solution reduces the degree of order to approximately the same extent as urea-containing sodium hydroxide solution of the same molarity; from spectrum G, that in the case of Linters, despite the higher degree of initial order compared to spruce sulfite pulp, due to the urea-containing
Natronlauge ebenfalls der Ordnungsgrad verringert wird.Sodium hydroxide solution also reduces the degree of order.
Mit Figur 2 wird deutlich, dass durch Waschen der mit harnstoffhaltiger Alkalilauge dekristallierten Cellu- lose mit Wasser eine teilweise Rekristallisation erfolgt, während nach dem Waschen mit Isopropanol amorphe Cellulose erhalten werden kann. It is clear from FIG. 2 that a partial recrystallization takes place by washing the cellulose decrystallized with urea-containing alkali lye with water, while amorphous cellulose can be obtained after washing with isopropanol.

Claims

Patentansprüche claims
1. Verfahren zur Verringerung des Ordnungsgrades von Cellulose, bei dem1. A method for reducing the degree of order of cellulose, in which
Cellulose mit Harnstoff und einer Alkalilauge behandelt wird.Cellulose is treated with urea and an alkali lye.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Harnstoff in einer wässrigen oder wässrigen-alkoholischen Alkalilauge in gelöster Form verwendet wird.2. The method according to claim 1, characterized in that urea is used in an aqueous or aqueous-alcoholic alkali solution in dissolved form.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass eine Harnstoffkon- zentration, bezogen auf den Flüssigkeitsanteil der Harnstoff und Alkalilauge enthaltenden Reaktionsmischung von mindestens 3 % eingestellt wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that a urea concentration, based on the liquid content of the reaction mixture containing urea and alkali metal hydroxide solution of at least 3% is set.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass eine Alkalikonzentration, bezogen auf den Flüssigkeitsanteil der Harnstoff und Alkalilauge enthaltenden Reak- tionsmischung von 0,1 bis 10 % eingehalten wird. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that an alkali concentration, based on the liquid content of the reaction mixture containing urea and alkali metal hydroxide solution of 0.1 to 10% is maintained.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Cellulose in die harnstoffhaltige Alkalilauge getaucht oder mit der harnstoffhaltigen Alkalilauge getränkt wird.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the cellulose is immersed in the urea-containing alkali metal hydroxide solution or soaked with the urea-containing alkali metal hydroxide solution.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass feuchte alkalilau- genhaltige Cellulose mit Harnstoff in fester Form vermischt wird.6. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that moist alkali-containing cellulose is mixed with urea in solid form.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass Natron- oder Kalilauge verwendet wird.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that sodium or potassium hydroxide solution is used.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die harnstoffhalti- ge Alkalilauge im Anschluss an die Behandlung mit einer Harnstofflösung, einer harnstoffhalti- gen Säurelösung oder einem Alkohol gewaschen wird.8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the urea-containing alkali hydroxide solution is washed after the treatment with a urea solution, a urea-containing acid solution or an alcohol.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass durch Waschen mit Wasser der behandelten und mit harnstoffhaltiger9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that by washing with water and treated with urea
Alkalilauge dekristallisierten Cellulose eine Rekristallisation der Cellulose erreicht wird.Alkaline hydroxide solution decrystallized cellulose recrystallization of cellulose is achieved.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass durch Waschen der behandelten Cellulose mit Alkohol, vorzugsweise Isopropanol, eine amorphe Cellulose erhalten wird.10. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that by washing the treated cellulose with alcohol, preferably Isopropanol, an amorphous cellulose is obtained.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass Zellstoffe, Lin- ters, partiell abgebaute Cellulose, aus Alkali- cellulose vollständig oder teilweise regenerierte Cellulose in trockenem oder feuchtem Zustand als Ausgangsmaterial eingesetzt wird. 11. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that cellulose, liner, partially degraded cellulose, cellulose completely or partially regenerated from alkali cellulose is used as a starting material in a dry or moist state.
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