UTILISATION, DANS LES COMPOSITIONS COSMETIQUES. DE POLYORGANOSILOXANE FONCTIONNALISE COMME AGENT MOUILLANT ET DISPERSANT DES PARTICULES MINERALES
La présente invention a pour objet l'utilisation de polyorganosiloxane fonctionnalisé, comme agent mouillant et dispersant de particules solides hydrophobes minérales dans une phase organique
La Demanderesse a déjà décrit dans sa demande internationale PCT/FR98/01700, une composition cosmétique comprenant au moins un polyorganosiloxane fonctionnalisé linéaire de formule (I)
(I) (R1 ) (R2) (R3) Si - O - [Si (R4) (Z) - 0]n - [Si (R5) (R6) - 0]m - Si (R7) (R8) (R9)
ou cyclique de formule (I')
(!') - [Si (R4) (Z) - O]n - [S. (R5) (R6) - Q]m -
où
- dans la formule (I)
* n est un nombre entier ou décimal pouvant aller de 0 à 5, de préférence égal à 0 ou 1 , au moins un des radicaux R1 et R9 représentant le symbole Z lorsque n est égal à 0 * m est un nombre entier ou décimal pouvant aller de 0 à 5, de préférence égal 0,
- dans la formule (I')
* n est un nombre entier ou décimal pouvant aller de 1 à 5, de préférence égal à 1 , » m est un nombre entier ou décimal pouvant aller de 1 à 5, avec n+m au moins égal à 3, - dans les formules (I) et (I')
» les symboles R1 et R9 sont semblables ou différents et représentent le symbole Z ou un radical alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence 1 ou 2 atome(s) de carbone tout particulièrement 1 atome de carbone,
* les symboles R2, R3, R4, R5, R6, R7 et R8 sont semblables ou différents et représentent un radical alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence 1 ou
2 atome(s) de carbone tout particulièrement 1 atome de carbone, » le symbole Z représente
° un radical halogénoaliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insature, en C6- C2o notamment chloro ou fluoroaliphatique, α un radical -X-Y où X représente un groupement polyvalent aliphatique saturé ou insature, linéaire ou ramifié contenant de 2 à 10 atomes de carbone, et Y représente un radical aryle de préférence en C6, éventuellement substitué par au moins un groupe alkyle en C C8 ou aryle en C6 ou un atome d'halogène (notamment chlore ou fluor), un radical cycloahphatique en C5-C6 éthylémquement insature éventuellement substitué par au moins un groupe alkyle en C-ι-C8 ou un atome d'halogène (notamment chlore ou fluor), un radical cycloahphatique en C -C6 saturé substitué par au moins un atome d'halogène (notamment chlore ou fluor), un radical heterocyc que hydrocarboné en C -C9 contenant au moins un hétéroatome d'azote et/ou oxygène et/ou de soufre, radical éventuellement substitué par au moins un groupe alkyle en C- ^ ou aryle en C6 ou un atome d'halogène (notamment chlore ou fluor), ledit symbole Z pouvant en outre représenter un radical phényl (directement é au silicium) lorsque n+m est égal à 0 , La demande internationale ci-dessus décrit également l'utilisation dudit polyorganosiloxane fonctionnalisé de formule (I) ou (I') comme émollient et/ou véhicule et/ou agent anti-transfert dans les compositions cosmétiques pour la peau et/ou le cheveu
Les polyorganosiloxanes fonctionnalisés de formule (I) ou (I') présentent dans l'espace de solubilité de Hansen les paramètres suivants . δp d'interactions London allant de 8 à 21 (J/cm3)1/2 δp d'interactions Keesom supérieur à 0 et pouvant aller jusqu'à 25 (J/cm3)1/2 δ|-) de liaison hydrogène allant de 0 à 23 (J/cm3)1/2
L'espace tridimensionnel de solubilité, dans lequel prennent place les solvants et toutes les molécules organiques, est défini par CM Hansen dans "The three dimensionnal solubility parameters" J Paint Technol 39, 105 (1967) , ÔQ, δp et δ\-\ représentent les paramètres de solubilité partiels reliés respectivement aux forces de dispersion de London, de polarité de Keesom et de liaison hydrogène, sachant que ces paramètres partiels sont les composants du paramètre de solubilité global δ, dit de Hildebrand, relié à la cohésion volumique de la molécule
Il est mentionne que lesdites compositions cosmétiques peuvent contenir des poudres ou des particules minérales comme du carbonate de calcium, des oxydes minéraux sous forme de poudre ou sous forme colloïdale (particules de taille inférieure
ou de l'ordre de un micromètre, parfois de quelque dizaines de nanometres) comme du dioxyde de titane, de la silice, des sels d'aluminium utilises généralement comme antiperspirants du kaolin, du talc, des argiles et leurs dérives et tous pigments minéraux utilisés dans les formulations de maquillage II est également mentionné qu'on peut ajouter a ces compositions des filtres solaires organiques ou minéraux comme le dioxyde de titane I oxyde de zinc ou les oxydes de cenum sous forme de poudre ou de particules colloïdales ces poudres pouvant éventuellement être traitées en surface pour augmenter l'efficacité de leur action anti-UV ou pour faciliter leur incorporation dans les formulations cosmétiques ou pour inhiber la photoréactivité de surface
Les polyorganosiloxanes sont décrits comme étant des agents émolhents et/ou véhicules et/ou agents anti-transfert dans les compositions cosmétiques, et comme étant de bons solubilisants des filtres solaires organiques
La Demanderesse a maintenant trouve que lorsque lesdites compositions cosmétiques comprennent une phase organique et des particules solides hydrophobes minérales la présence dans lesdites compositions d'au moins un polyorganosiloxane fonctionnalisé linéaire de formule (I) ou cyclique de formule (I') donnée ci-dessus permet d'améliorer la mouillabihté et la dispersibihte desdites particules minérales hydrophobes dans ladite phase organique
Un premier objet de l'invention consiste donc en l'utilisation, dans une composition cosmétique comprenant des particules solides hydrophobes minérales et une phase organique d'au moins un polyorganosiloxane fonctionnalisé linéaire de formule (I) ou cyclique de formule (I1) donnée ci-dessus, comme agent améliorant la mouillabi té et la dispersibihte des particules solides hydrophobes minérales dans ladite phase organique
Un deuxième objet de l'invention consiste en un procédé pour améliorer la mouillabilité et la dispersibihte de particules solides minérales hydrophobes dans une phase organique comprise dans une composition cosmétique, par mise en œuvre dans ladite phase organique d'au moins un polyorganosiloxane fonctionnalisé linéaire de formule (I) ou cyclique de formule (I1) donnée ci-dessus
Selon l'invention d'une manière préférentielle, dans les formules (I) et (I') ci- dessus, le groupe polyvalent X reliant le radical Y au silicium peut être un groupe divalent alcanediyle ou alcenediyle contenant deux atomes de carbone, éthylène méthylmethylene ethenylène, ou trois atomes de carbone, methylethylene, méthyléthenylène
Comme exemples de radicaux Z dans les formules (I) et (I'), on peut citer plus particulièrement les radicaux obtenus par ouverture de la double liaison vmyhque du styrène, de l'a méthylstyrène, du dimère de l'a méthylstyrène, du monene, de la vinyl pyrrohdone ou de la triple liaison terminale du phénylacétylène D'une manière préférentielle, ledit radical Z est un radical phényle, phénylalkyle dont le reste alkyle contient de 2 à 10 atomes de carbone ou phénylalkényle dont le reste alkényle contient de 2 a 10 atomes de carbone, notamment phényl(methyl)méthyle, phenyléthényle et tout particulièrement phenylethyle Tout préférentiellement est utilise ou mis en œuvre un mélange de polyorganosiloxanes contenant en majorité un polyorganosiloxane à radical phenylethyle, en quantité moindre un polyorganosiloxane à radical phényl(méthyl)méthyle et en faible quantité un polyorganosiloxane à radical phenyléthényle
Tout préférentiellement ledit polyorganosiloxane fonctionnalise utilisé ou mis en œuvre, est un diorganosiloxane MM de formule (I), dans laquelle n et m sont égaux à 0 et Z est un radical phényle, notamment le diphényltétraméthyldisiloxane, ou un organotrisiloxane linéaire MDM de formule (I) dans laquelle n est égal à 1 et m est égal à
0, les symboles R1, R2. R3, R4, R7, R8 et R9 étant de préférence des radicaux méthyles
Plus particulièrement ledit polyorganosiloxane fonctionnalisé MDM est un organotrisiloxane à fonction phénylalkyle ou phénylalkényle de formule (III) (R ) (R2) (R3) Sι - 0 - Sι (R ) (Z) - 0 - Sι (R7) (R8) (R9) (III) formule dans laquelle . les symboles R1 , R2, R3, R4, R7, R8 et R9 sont semblables ou différents et représentent un radical alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence 1 ou 2 atomes de carbone, tout particulièrement 1 atome de carbone le symbole Z représente un radical phényle hé au silicium par l'intermédiaire d'un groupe bivalent alcanediyle ou alcènediyle linéaire ou ramifié contenant de 2 ou 3 atomes de carbone, de préférence 2 atomes de carbone
Des exemples de polyorganosiloxanes fonctionnalisés tout particulièrement intéressants selon l'invention, sont les organotrisiloxanes à fonction phénylalkyle ou phénylalkényle de formule (a) à (e) suivantes
Me3 SiO - (Me) Si (CH2-CH2-Ph) O - SιMe3 (a)
Me3 SiO - (Me) Si [CH(Me)-Ph] O - SιMe3 (b)
Me3 SiO - (Me) Si (CH=CH-Ph) O - SιMe3 (c)
Me3 SiO - (Me) Si (CH2-CH(Me)-Ph) O - SιMe3 (d) Me3 SiO - (Me) Si [CH=C(Me)-Ph] O - SιMe3 (e) et le diphényltétraméthyldisiloxane de formule Ph Si (Me)2 - O -Si (Me)2 Ph de formule ( )
D'une manière tout particulièrement préférentielle, le polyorganosiloxane fonctionnalise utilisé ou mis en œuvre selon l'invention, est
• le phenymethylheptaméthyltπsiloxane de formule
Me3 Si -O- Si (Me) (Z1) -O- Si Me3 , où Z1 représente la fonction -CH2-CH2-Ph,
• ou un mélange (M) d'heptaméthyltπsiloxanes fonctionnalises constitué
- pour plus de 70 % massique, généralement pour au moins 75 % massique de tnsiloxane de formule
Me3 Si -O- Si (Me) (Z1) -O- Si Me3 où Z1 représente la fonction -CH2-CH2-Ph
- pour moins de 25 % massique, généralement de 10 à 20 % massique, de trisiloxane de formule
Me3 Si -O- Si (Me) (Z2) -O- Si Me3 où Z2 représente la fonction -CH (CH3) -Ph, - et moins de 5 % massique, généralement de 0 à 2 % massique de trisiloxane de formule
Me3 Si -O- Si (Me) (Z3) -O- Si Me3 où Z3 représente la fonction -CH=CH-Ph
formules où Me représente un radical méthyle et Ph un radical phényle
Les polyorganosiloxanes fonctionnalisés de formules (I), (!'), (III), (a) à (f) et le mélange (M) seront par la suite désignés par "polyorganosiloxanes fonctionnalisés mouillants et dispersants"
Le taux de polyorganosiloxane fonctionnalisé mouillant et dispersant pouvant être utilisé ou mis en œuvre pour la réalisation de l'invention, peut représenter de 1 a 70 % de la composition totale de préférence de 5 à 60 % du poids de particules solides minérales hydrophobes
Lesdites particules solides hydrophobes minérales peuvent être présentes dans les compositions cosmétiques à l'état de poudres ou de particules fines voire colloïdales Les dimensions des particules élémentaires peuvent aller jusqu'à 300 μm et sont de préférence comprises entre 0,01 et 20 μm
Elles peuvent être colorées, non colorées, transparentes, éventuellement nacrées Elles peuvent avoir de multiples fonctions au sein de la composition cosmétique à laquelle elles sont incorporées
Ainsi, il peut s'agir de pigments minéraux, de filtres solaires minéraux absorbant les rayonnements UVA et/ou UVB, de charges minérales, d'agents anti-perspirants, d'agents épaississants minéraux
On peut citer à titre d'exemple de particules minérales hydrophobes
- les pigments colorés, nacrés, comme les oxydes de fer dioxyde de titane, oxyde de zinc, oxychlorure de bismuth, silicate de calcium, oxyde de chrome, hydroxyde de chrome ferrocyanure d'ammonium ferπque, ferrocyanure ferπque, kaolin, violet de manganèse, ultramarine, noir de carbone, et leur mélanges, sous forme lamellaires ou non
- les dérives d aluminium et zirconium utilises notamment comme actifs antiperspirants
- les oxydes minéraux absorbant les rayonnements UVA et/ou UVB, comme le dioxyde de titane, l'oxyde de zinc et/ou de fer, l'oxyde de cerium,
- les charges minérales, comme la silice, la silice de combustion, les billes de silice, le nitrure de bore, les aluminosi cates tels que le mica d'origine naturelle (muscovite, margaπte) ou d'origine synthétique, les silicates d'aluminium hydratés tels que le kaolin, la bentonite, le silicate de calcium, la craie les terres de diatomées, le silicate d'aluminium et de magnésium, le carbonate ou hydrocarbonate de magnésium, l'oxyde de magnésium, les silicates de magnésium anhydres ou hydratés tels que le talc, les argiles (montmoπllonite, l'attapulgite), l'alumine, le carbonate de calcium, le silicate de calcium
- les particules de verre creuses, par exemple à base de borosihcate de calcium et d'aluminium, ces dernières pouvant présenter un diamètre de l'ordre de 10 μm,
- ou leurs mélanges
Si nécessaire, pour présenter un caractère hydrophobe, ces particules peuvent porter en surface un revêtement hydrophobe constitué notamment par de la lécithine, des aminoacides, des huiles minérales, des huiles sihcones, des huiles fluorées, des acides gras ou des sels d'acides gras
Les particules minérales hydrophobes peuvent représenter de 1 à 99 % du poids des compositions cosmétiques, de préférence de 1 à 70 %
La phase organique (incluant le polyorganosiloxane fonctionnalisé mouillant et dispersant et les particules solides minérales hydrophobes) peut représenter de 1 à 100 % du poids de la composition cosmétique
La phase organique peut en outre comprendre des agents organiques, des émolhents (huiles, cires, esters), des épaississants, des stabilisants A titre d'exemple, on peut citer • des solvants volatils ou non volatils organiques ou silicones Parmi les huiles volatiles utilisables, on citera par exemple des huiles silicones telles que l'hexaméthyldisiloxane, le cyclopentadimethylsiloxane, des huiles fluorées ou des huiles isoparaffmiques,
• des emollients comme les alkylmonoglycéndes, les alkyldiglycéndes, les triglycérides comme les huiles extraites des plantes et des végétaux (huiles de palme de coprah de graine de coton, de soja, de tournesol, d'olive, de pépin de raisin, de sésame, d'arachide de ricin d'argane) ou les huiles d'origine marine (huiles de poisson) des dérives de ces huiles comme les huiles hydrogénées, les dérivés de la lanoline, les huiles minérales ou les huiles d'hydrocarbures telles que des huiles de paraffine, le squalane le squalène, la vaseline des esters comme le myristate d'isopropyle, le palmitate d isopropyle le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-ethyl hexyle, le laurate de 2-éthyl hexyle, le palmitate de 2-octyl décyle, le mysristate de 2- octyl dodécyle, le succinate de 2-dιéthylhexyle, le malate de diisostéaryle, le lactate de 2- octyle dodécyle, le cocoate d'éthyl-2-hexyl, le mynstyl myristate le trnsostéarate de glycérine , des huiles de silicones comme les polyméthylsiloxanes, polydiméthyisiloxanes cycliques, les polyméthylphénylsiloxanes polydiphénylsiloxanes, les polyorganosiloxanes ou polyméthylsiloxanes modifiés par des acides gras, des alcools gras, des groupements polyoxyalkylenes, des groupements fluorés, les huiles silicones regroupant les polydiméthyisiloxanes cycliques, les polydiméthyisiloxanes α-ω hydroxylées, les polydiméthyisiloxanes α-ω tπméthylsilyllés, les dérivés aminés des silicones, comme l'amodiméthicone, les cires silicones, les silicones copolyéthers (comme l'huile MIRASIL DMCO commercialisée par la société RHODIA ou la DC 190 commercialisée par DOW CORNING) ou les dérivés mixtes de silicones incluant différents types de derivatisation (comme les copolymères mixtes polyalkylméthylsiloxanes-sihcones copolyéthers) des huiles perfluorées et/ou organofluorées , des acides gras supérieurs , l'acide myπstique, l'acide palmitique, l'acide stéanque, l'acide béhénique, l'acide oléique, l'acide hnoléique l'acide nolémque, l'acide isostéanque, • des résines et des gommes tels que des gommes de silicones telles que les gommes diphényldiméthicone ou diméthicone pures ou en solution dans tout solvant ou émollient,
• des cires comme celles d'origine végétale (cire de Carnauba, de Candelilla), d'origine animale (cire d'abeille, spermaceti) ou d'origine minérale (paraffine, cire de Montan, les cires microcπstalhnes, les lanolines, les cires d'origine synthétiques telles que les cires de polyéthylène, cires de silicone,
• des épaississants choisis parmi les argiles modifiées organiquement telles que les montmoπllonites, les dérivés d'hectoπte, la bentonite, les silices modifiées organiquement, les sels métalliques d'acides gras comme le stéarate d'aluminium, les polyéthylènes, l'éthylcellulose, les alkylgalactomananes et autre polymères synthétiques
Lesdites compositions cosmétiques dans lesquelles est utilisé ou auxquelles est ajouté au moins un polyorganosiloxane fonctionnalisé mouillant et dispersant, peuvent comprendre en outre au moins un autre constituant cosmétiquement acceptable
On peut citer à titre d'exemple
• des particules solides organiques choisies par exemple parmi la cellulose microcπstal ne, les dérivés alkylés d'amidon, les poudres de polymères synthétiques tels que le polyéthylène, les polyesters, les polyamides, les copolymères acryliques, les poudres de PMMA, les poudres ou les billes de silicones, éventuellement vmylées, les savons métalliques d'acide organique carboxy que en Cs-C22 tel que le stéarate de zinc, les poudres sous formes de microsphères creuses réalisées en tous matériaux thermoplastiques non toxiques et non irritants
• des agents tensioactifs anioniques tels que les alkylesters sulfonates, les alkylsulfates, les phosphates ou alkylphosphates esters, les alkylamides sulfates, les sels d'acides gras saturés ou insaturés, • des agents tensioactifs non ioniques tels que les alkylphénols polyoxyalkylenes, les glucosamides, glucamides, les glycérolamides dérivés de N-alkylamines, les alcools ahphatiques en C oD-C 2.2_ polyoxyalkylenes les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'ethylène avec un composé hydrophobe résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, les oxydes d'aminés, les alkylpolyglycosides et leurs dérivés polyoxyalkylenes, les amides d'acides gras en C8-C20 les acides gras éthoxylés, les amides, aminés, amidoamines éthoxylées,
• des agents tensio-actifs amphotères et zwittenoniques tels que ceux de type bétaine comme les bétaines les sulfo-bétaines, les amidoalkylbétaines, les sulfo-bétaines, les alkylsultames les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines, les cocoamphoacétates et cocoamphodiacétates , les alkylampho-propionates ou -dipropionates, les dérivés amphotères des alkylpolyamines, • des emulsionnants à base de silicone, des émulsionnants lipidiques comme les alcools gras les esters de glycérol, les esters de sorbitan, les esters de méthylglycoside, les esters de saccharose, les dérivés polyoxyalkylenes,
• des polymères filmogènes synthétiques ou d'origine naturelle, de nature anionique, cationique non ionique ou amphotère tels que ceux décrits dans FR 2 687 569 On peut citer, par exemple comme polymères cationiques les polymères de type polyamine polyaminopolyamide ou polyammonium quaternaire tels que ceux connus sous le nom générique CTFA de "Polyquaternium" comme les polymères MIRAPOL A15® ou MIRAPOL 550® de la société RHODIA, les dérivés d'éthers de cellulose, les polysacchandes cationiques en particulier les JAGUAR C13S®, JAGUAR C162® Jaguar Excel commercialisés par RHODIA comme polymères anioniques les homo- ou copolymère d'acides acrylique ou méthacyhque ou leurs sels et leurs esters, les copolymères d'acide acrylique et acrylamide et leurs sels, les copolymères dérivés d'acide crotonique et leurs esters, les polymères ou copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumanque ou itaconique avec des différents dérivés tels que vinyliques, phényliques, ou acryliques les polymères à groupements sulfonique les sels de l'acide polystyrène sulfonique, les sels de polyacrylamide sulfonique, les sels de polyesters modifiés ou non par des groupements tels que silicones
• des agents conservateurs comme les méthyl-, éthyl-, propyl- et butyl-esters de l'acide p-hydroxybenzoïque, le benzoate de sodium, la DMDM hydantoin, ou tout agent chimique évitant la prolifération bactérienne ou des moisissures et faisant partie de la liste des agents conservateurs admis et/ou provisoirement admis, mentionnés dans l'annexe VI de la Directive Européenne N° 76/78/CEE, utilisé traditionnellement dans les compositions cosmétiques sont généralement introduits dans ces compositions à hauteur de 0,01 à 3 % en poids La quantité de ces produits est généralement ajustée pour éviter toute prolifération de bactéries, moisissures ou levures dans les compositions cosmétiques
• des filtres solaires organiques, comme les benzophénones, le l'octylméthoxycmnamate, le butyl méthoxy dibenzoyl méthane, le 3-(4-méthylbenzylidène)-camphre,
• des agents anti-radicaux libres ou oxydants tels que l'alpha-tocophérol ou ses esters, les superoxydes dismutases, certains chelatants de métaux ou I' acide ascorbique et ses esters,
• des pigments ou colorants organiques comme les laques qui sont des sels de colorants acides,
• des actifs hpophiles, on peut citer le tocophérol (vitamine E) et ses dérivés, les acides gras essentiels, les céramides, les huiles essentielles,
• des actifs hydrophiles on peut utiliser les protéines ou les hydrolysats de protéines, les acides aminés, les polyols, l'urée, l'allantoine, les sucres, les vitamines hydosolubles, l'amidon les extraits bactériens ou végétaux comme l'Aloe Vera,
• des agents modulant la différenciation et/ou la prolifération et/ou la pigmentation cutanée
• des solvants utilisables alcools inférieurs éthanol, l'isopropanol, le propylène glycol,
• des gélifiants hydrophiles tels que les polymères carboxyvinyhques, les copolymères acryliques comme les copolymères d'acrylates/alkylacrylates, les polyacrylamides, les hydrocolloides naturels tels que la gomme de guar, de caroube, de tara, ou issus de procédés de fermentation comme la gomme xanthane, des polysacchandes extraits d'algues comme les carraghénanes, les dérivés de polycarbohydrates comme les celluloses modifiées l'hydroxypropylcellulose ou les dérivés anioniques (carboxyméthylguar) ou les mixtes non-ioniques/anioniques (carboxy- hydroxypropylméthylguar)
• des humectants comme certains carbohydrates (glycérol, sorbitol par exemple), des polyéthylenes glycol ou polypropylène glycol, des dérivés alcoxyles des sucres ou de leurs dérivés (méthyl glucose par exemple), des polymères hydrosolubles ou hydrodispersables comme le collagène ou certains dérivés non allergisants de protéines marines ou végétales (hydrolysats de protéines de blé par exemple),
• des propulseurs comme le diméthyléther, le propane, le n-butane ou l'isobutane,
• des parfums
Selon l'invention, les compositions cosmétiques dans lesquelles le polyorganosiloxane mouillant et dispersant est utilisé ou mis en oeuvre, peuvent se présenter sous forme d'une huile, d'une émulsion "huile dans eau" ou "eau dans huile" simple ou multiple, éventuellement gélifiée, d'une lotion, d'une poudre libre, coulée, compactée ou extrudée, dans laquelle sont dispersées lesdites particules solides hydrophobes minérales
Les compositions cosmétiques peuvent avoir de multiples usages , il peut s'agir notamment de compositions cosmétiques solaires pour la peau ou les cheveux (crème, lait, huile, gel, bâton), de compositions de soin (crème de jour), de compositions pour le maquillage de la peau (fonds de teint, fards à joues, fards à paupières), des lèvres (rouge ou brillant à lèvres), des ongles (vernis à ongles), des cils, des sourcils ou des cheveux (mascaras)
Selon une première variante, la présente invention a plus particulièrement pour objet l'utilisation, dans une composition cosmétique comprenant
- des particules solides hydrophobes minérales, au moins une partie desdites particules étant des filtres solaires minéraux susceptibles d'absorber les rayons UVA et/ou UVB et
- une phase organique, d'au moins un polyorganosiloxane fonctionnalisé de formule (I), (I'), (III), (a) à (f) ou le mélange (M) donnés ci-dessus, comme agent susceptible d'améliorer la mouillabilité et la dispersibihte desdites particules solides minérales hydrophobes dans la phase organique
Ledit polyorganosiloxane fonctionnalisé susceptible d'améliorer la mouillabihté et la dispersibihte desdits filtres solaires minéraux absorbant les rayonnements UVA et/ou
UVB dans la phase organique de la composition cosmétique est utilisé en outre en tant qu'agent améliorant l'indice de protection solaire SPF desdits filtres minéraux, ainsi que l'indice de protection solaire SPF de la composition cosmétique.
Selon cette première variante, la présente invention a également pour objet un procédé pour améliorer dans une composition cosmétique
- la mouillabilité et la dispersibihte de particules solides hydrophobes minérales dans la phase organique de la composition cosmétique, au moins une partie desdites particules étant des filtres solaires minéraux susceptibles d'absorber les rayons UVA et/ou UVB, et
- l'indice de protection solaire SPF de la composition cosmétique, par mise en œuvre dans la phase organique d'au moins un polyorganosiloxane fonctionnalisé de formule (I), (I'), (Ml), (a) à (f) ou le mélange (M) donnés ci-dessus
De préférence, cette composition cosmétique est une composition solaire
Pour une bonne réalisation de cette première variante de l'invention, les particules minérales solides hydrophobes absorbant les rayons UVA et/ou UVB, présentent généralement des particules primaires de dimensions inférieures à 1 μm, de préférence inférieures à 0,15 μm, tout particulièrement comprises entre 0,01 et 0,1 μm
Lesdites particules solides hydrophobes minérales sont de préférence choisies parmi les oxydes de métaux portant en surface un revêtement hydrophobe organique On peut citer notamment le dioxyde de titane (rutile ou anatase, aciculaire ou non), l'oxyde de zinc, l'oxyde de fer traités en surface par de la lécithine, des aminoacides, des huiles minérales, des huiles silicones
Ce type de particules est notamment décrit dans les brevets FR 2 746 302, JP- 06199636.JP6072615, EP-523294, WO 97/30130 et WO 98/01392 Le taux de filtre solaire minéral solide hydrophobe absorbant les rayonnements
UVA et/ou UVB peut représenter de 2 à 30 %, de préférence de 2 à 20 % du poids de la composition cosmétique
Le taux de polyorganosiloxane fonctionnalise mouillant et dispersant peut représenter favorablement de 2 à 70 % de la composition cosmétique, de préférence de 5 à 60 % du poids des particules minérales hydrophobes
La phase organique (incluant le polyorganosiloxane fonctionnalisé mouillant et dispersant et les particules solides minérales hydrophobes) peut représenter de 70 à 98 % du poids de ladite composition solaire, de préférence 80 à 98 %
Des filtres solaires organiques peuvent en outre être présents dans ladite composition solaire en quantité pouvant aller jusqu'à 20 % en poids
Les compositions cosmétiques solaires peuvent se présenter sous forme d'une huile, d'une emulsion "huile dans eau" ou "eau dans huile" simple ou multiple (crème, lait), éventuellement gélifiée (gel) ou solide, dans laquelle sont dispersées les particules solides hydrophobes minérales et/ou organiques absorbant les rayons UVA et/ou UVB.
Selon cette première variante, la présente invention a enfin pour objet, une composition cosmétique solaire d'indice de protection solaire SPF amélioré, comprenant
- de 2 à 30 %, de préférence de 2 à 20 %, en poids de particules solides minérales hydrophobes absorbant les rayonnements UVA et/ou UVB et présentant des particules primaires de dimension inférieure à 1 μm, de préférence inférieure à 0.15 μm, encore plus préférentiellement comprise entre 0,01 et 0,1 μm.
- de 2 à 70 %, de préférence de 5 à 60 %, en poids d'au moins un polyorganosiloxane fonctionnalisé mouillant et dispersant,
- de 4 à 100 %, de préférence de 70 à 100 %, en poids d'une phase organique (incluant le polyorganosiloxane fonctionnalisé mouillant et dispersant et les particules solides minérales hydrophobes).
D'une manière préférentielle, cette composition se présente sous forme d'un bâton (stick) ou de fluide protecteur.
Selon une deuxième variante, la présente invention a également pour objet l'utilisation, dans une composition cosmétique de maquillage comprenant •
- des particules solides hydrophobes minérales, au moins une partie desdites particules étant des pigments minéraux hydrophobes et éventuellement des charges sous forme de particules minérales hydrophobes, et
- une phase organique, d'au moins un polyorganosiloxane fonctionnalisé de formule (I), (I'), (III), (a) à (f) ou le mélange (M) donnés ci-dessus, comme agent susceptible d'améliorer la mouillabilité et la dispersibilité desdies particules solides minérales hydrophobes dans la phase organique.
Selon cette deuxième variante l'invention concerne également un procédé pour améliorer, dans une composition cosmétique maquillante, la mouillabilité et la dispersibihte de particules solides minérales hydrophobes dans la phase organique de la composition cosmétique, au moins une partie desdites particules étant des pigments minéraux hydrophobes et éventuellement des charges sous forme de particules minérales hydrophobes
Pour une bonne réalisation de cette deuxième variante de l'invention, les pigments et charges solides hydrophobes présentent généralement des particules primaires de dimensions inférieures ou égales à 200 μm
Les pigments minéraux sont de préférence choisis parmi
- le dioxyde de titane (rutile ou anatase) éventuellement traité en surface, et codifie dans le Color Index sous le référence CI77891 ,
- les oxydes de fer noir, rouge et brun, codifiés sous les références Cl 77499 , 77492, 77491 ,
- le violet de manganèse Cl 77742,
- le violet d'outremer Cl 77007, - le bleu d'outremer Cl 77OO7,
- l'oxyde de chrome Cl 77289,
- le bleu ferπque Cl 77510
Parmi les pigments nacrés, ont peu utiliser les pigments nacrés blancs tels que les micas recouverts d'oxyde de titane ou d'oxyde de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que les mica-titane colorés avec des oxydes de fer, les mica-titane colorés avec un pigment organique du type précité
Pour les charges, on peut citer
- le talc dont les particules ont des dimensions inférieures à 40 μm, - les micas se présentant sous forme d'écaillés ayant des dimensions de 2 à 200 μm, d'origine naturelle ou synthétique,
- l'amidon modifié ou non,
- la silice,
- l'alumine, - le nitrure de bore,
- le kaolin,
- les oxydes de zinc et de titane et les différents oxydes mixtes,
- le carbonate précipité sous forme de particules inférieures à 10 μm
Le taux de pigments peut représenter de 1 a 70 % du poids de la composition de maquillage
Le taux de charges peut représenter jusqu'à 98 % du poids de la composition de maquillage Le taux de polyorganosiloxane fonctionnalisé mouillant et dispersant peut être favorablement supérieur à 3 % du poids de ladite composition de maquillage
La phase organique comprend de préférence des agents organiques, des emolhents, des épaississants, des stabilisants, tels que définis précédemment La phase organique (incluant le polyorganosiloxane fonctionnalisé mouillant et dispersant et les particules solides minérales hydrophobes) peut représenter de 5 a 99 % du poids de la composition de maquillage
La composition de maquillage peut également comprendre des additifs autres, qui peuvent être choisis parmi • des pigments organiques, parmi lesquels on peut citer D&C red n°3 Cl 45430 1 , D&C red n°6 Cl 15850 2 , D&C red n°7 Cl 15850 1 , D&C red n°9 Cl 15585 1 , D&C red n°13 Cl 15630 3 , D&C red n°19 Cl 45170 , D&C red n°21 Cl 45380 2 , D&C red n°27 Cl 45410 ,1 , D&C red n°30 Cl 73360 , D&C red n°36 Cl 12085 , le noir de carbone Cl 77266 et les laques à base de carmin de cochenille Cl 75470 • des antiseptiques comme des agents cationiques,
• des filtres solaires organiques,
• des aπtiradicaux libres,
• des agents astringents tel que l'hydroxychlorure d'aluminium,
• des colorants organiques, • des vitamines,
• des agents adoucissants,
• des agents dépigmentant,
• des agents hydratants,
• des agents de consistance, • des parfums,
• de l'eau
Lesdites compositions de maquillage peuvent se présenter sous forme d'une huile, d'une emulsion "huile dans eau" ou "eau dans huile" simple ou multiple (crème, lait), éventuellement gélifiée, sous forme de poudres libres, compactées ou non, ou extrudées, dans lesquelles sont dispersées les pigments et/ou les charges
Selon cette deuxième variante la présente invention a enfin pour objet une composition cosmétique de maquillage pour les cheveux les sourcils ou les cils (mascara) résistante à l'eau, comprenant
- de 1 a 70 % en poids de pigments solides minéraux hydrophobes,
- de 2 à 76 % en poids de charges solides minérales hydrophobes,
- de 3 à 50 % en poids d'au moins un polyorganosiloxane fonctionnalise mouillant et dispersant,
- de 6 à 80 % d'une phase organique incluant le polyorganosiloxane fonctionnalise mouillant et dispersant et les particules solides minérales hydrophobes
EXEMPLES
Exemple 1 : stick protecteur d'indice de protection solaire SPF 30
Formule A Formule B selon l'invention
Cire de Polyéthylène 5 00 5,00
Huile végétale hydrogénée 5,00 5,00
Glycendes hydrogénés 5,00 5,00
Cire d'Abeille 3,00 3,00
Cire de Carnauba 3 00 3,00
Myristate de myπstyle 5,00 5,00
Phenyltriméthicone 5,00 5,00
Dioxyde de titane nanométπque 20,00 20,00
Diméthicone copolyol 2,00 2,00
Methoxycinnamate d'octyl 7,50 7,50
Benzophenon-3 2,50 2,50
Parfum, Conservateur, Antioxydants q s q s
Ethylphenyl tπsiloxane 37 0 -
Pentacyclomethicone volatile - 37,0
Indice de Protection Solaire SPF 43 ± 3 32 ± 5 mesure in-vitro méthode Diffey
L'indice SPF est mesuré à l'aide d'un spectroradiophotomètre Optronics OL754 avec lampe arc zénon 75 W
On constate qu'a formule égale la présence d'ethylphenyltnsiloxane a la place de pentacyclométhicone améliore l'indice SPF
Exemple 2 : fluide protecteur d'indice de protection solaire SPF 30
Formule C Formule D selon l'invention
Phényltπméthicone 5,00 5,00
Diméthicone copolyol 3,00 3 00
Dioxyde de titane nanométπque 15,0 15,0
Methoxycmnamate d octyl 7,5 7 5
Glycérine 5,00 5,00
Polymethylmethacrylate 2 5 2 5
Eau 12 0 12,0
Parfum, Conservateur, Antioxydants q s q s
Ethylphenyl trisiloxane 50,0 -
Pentacyclométhicone volatile - 50
Indice de Protection Solaire 55 ± 10 44 ± 13 mesure m-vitro méthode Diffey
Avec l'éthylphényltrisiloxane et à formulation égale par ailleurs on observe une nette amélioration de la dispersion qui a pour effet d augmenter l'indice de protection solaire SPF et la transparence sur la peau en s'accompagnant d un bon étalement et de propriétés esthétiques stables au cours du temps
Exemple 3 : mascara waterproof
Formule E
Hydrocarbures volatils 25,0 Ethylphenyl tnsiloxane 25 Cire de Candehlla 10 Cire de polyéthylène 15 Eau 12,3
Oxydes de fer 110,0 Poudre d'alumine 2,0 Phosphate tnsodique 0,5 Benzoate de soude 0,2
Les oxydes de fer et la poudre d'alumine sont broyés dans l'ethylphenyltrisiloxane pour former un mélange N On introduit dans ce mélange N les hydrocarbures volatils et les cires préalablement fondues ce qui forme la phase silicone Le phosphate tnsodique et le benzoate de soude sont dissous dans l'eau ce qui forme la phase aqueuse On mélange la phase aqueuse et la phase silicone et on emulsifie le mélange à l'aide d'un Ultraturrax
La formule E présente une bonne tenue à l'eau
Exemple 4 - Poudre compacte de maquillage pour visage
La poudre est réalisée à partir d'un mélange M1 d'heptaméthyltπsiloxanes fonctionnalisés constitué de
- 81 ,5 % en poids de Me3 Si -O- Si (Me) (Z1) -O- Si Me3 où Z1 représente la fonction -CH2-CH2-Ph,
- 1 04 % en poids de Me3 Si -O- Si (Me) (Z3) -O- Si Me3 où Z3 représente la fonction -CH=CH-Ph, - 16,6 % en poids de Me3 Si -O- Si (Me) (Z2) -O- Si Me3 où Z2 représente la fonction -CH (CH3)-Ph.
Formule F
Nylon 12 6 Stéarate de calcium 2
Mica traité silicone 15
Palmitate d'octyl 1
Octanoate de cétostéaryl 0,5
Phényltnméthicone 1 5 Mélange M1 2
Conservateurs type parahydroxybenzoate de méthyle, propyle ou butyle
Antioxydant de type gallate de propyle 0,2
Oxydes de fer / dioxyde de titane 3
Exemple 5 - Rouge à lèyres
Le rouge à lèvre est réalisé à partir du mélange M1 de l'exemple 4
Formule G Cire microcristalhne 8
Cire de Candelilla 5
Cire d'abeille 5
Ricinoléate de cétyle 3
Isotéarate d'isostéaryl 20 Palmitate d'octyl 10
Tncaprylate/caprate de glycerol 4
Octylméthoxycinnamate 3
Oxydes de fer 5
Dioxyde de titane micronisé 2 Pigments organiques sur laque 1 ,5
Nacres 6
Parfums 0,3
Mélange M 1 10
Huile deπcin avec conservateur qsp 100