WO2001000584A2 - Pyrazolylderivate bicyclischer benzoesäuren als herbizide - Google Patents

Pyrazolylderivate bicyclischer benzoesäuren als herbizide Download PDF

Info

Publication number
WO2001000584A2
WO2001000584A2 PCT/EP2000/005791 EP0005791W WO0100584A2 WO 2001000584 A2 WO2001000584 A2 WO 2001000584A2 EP 0005791 W EP0005791 W EP 0005791W WO 0100584 A2 WO0100584 A2 WO 0100584A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
alkyl
phenyl
alkoxy
aminocarbonyl
heterocyclyl
Prior art date
Application number
PCT/EP2000/005791
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2001000584A3 (de
Inventor
Klaus Langemann
Ernst Baumann
Wolfgang Von Deyn
Steffen Kudis
Guido Mayer
Ulf Misslitz
Ulf Neidlein
Matthias Witschel
Norbert Götz
Martina Otten
Karl-Otto Westphalen
Helmut Walter
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Priority to AU61514/00A priority Critical patent/AU6151400A/en
Publication of WO2001000584A2 publication Critical patent/WO2001000584A2/de
Publication of WO2001000584A3 publication Critical patent/WO2001000584A3/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Definitions

  • the present invention relates to pyrazolyl derivatives of bicyclic benzoic acids which have a fused, saturated heterocycle in the 2,3-position, processes for the preparation of such pyrazolyl derivatives, agents which contain such compounds, and the use of the pyrazolyl derivatives or Means containing them for controlling harmful plants.
  • WO 96/05197 discloses saccharin derivatives with herbicidal activity which are substituted on the benzene nucleus of the saccharin skeleton with a (5-hydroxy-pyrazol-4-yl) carbonyl radical.
  • WO 97/30993 and WO 97/09327 describe dioxothiochroman derivatives and dihydrobenzothiophene derivatives with herbicidal activity which likewise have a (5-hydroxypyrazol-4-yl) carbonyl radical on the benzene nucleus of the sulfur heterocycles.
  • benzo-condensed derivatives of ⁇ -butyrolactam with herbicidal activity are known, which also have a (5-hydroxypyrazol-4-yl) carbonyl radical.
  • EP-A-822 187 describes herbicides based on aryl-substituted pyrazoles of the general formula
  • R 1 is hydrogen or a protective group suitable for a pesticide
  • R 4 is preferably hydrogen and R 2 and R 3 are phenyl, naphthyl or heterocyclic groups, which may optionally be substituted.
  • R 3 preferably represents a 5- or 6-membered heterocyclic ring and in particular especially for a thiophene group.
  • the present invention is therefore based on the object of providing new compounds with herbicidal activity which preferably have a higher activity than the herbicidal substances of the prior art and / or better selectivity towards harmful plants.
  • the present invention relates to pyrazolyl derivatives of bicyclic benzoic acids of the general formula I,
  • R 1 is hydrogen, Ci-C ⁇ -alkyl, Ci-C ⁇ -haloalkyl, Ci-C ö -alkoxy, C ⁇ -C 6 -haloalkoxy, Ci-C ⁇ -alkylsulfonyl, Ci-C ö -haloalkyl-sulfonyl, Ci-Ce- Alkoxy-Cx-C ⁇ - alkyl, Ci-C ⁇ -alkylcarbonyl,
  • phenyl, heterocyclyl and cycloalkyl radicals of the abovementioned groups are optionally one, two, three or four substituents selected from C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkylene, C 1 -C 4 -alkoxy, C ⁇ -C -halogenalkoxy, C ⁇ -C 4 -alkylcarbonyl, C ⁇ -C -haloalkylcarbonyl, C ! -C 4 -Alkylsulfonyl, -C -C -halo-alkylsulfonyl, nitro, hydroxy or cyano and / or partially or completely halogenated;
  • R 2 is halo, C ⁇ -C 6 alkylthio, C ⁇ -C 6 haloalkylthio,
  • R 3 is hydrogen, halogen, C ⁇ -C6 alkyl or C ⁇ -C 6 haloalkyl
  • R 4 hydroxy, mercapto, halogen, OR 7 , SR 7 , SOR 8 , S0 2 R 8 , 0S0 2 R 8 , P (0) R 9 R 10 , 0P (0) R 9 R 10 , P (S) R 9 R 10 , OP (S) R 9 R 10 , NR U R 12 , 0NR ⁇ : L R 12 or N-linked heterocyclyl, which can be partially or completely halogenated and / or can carry one, two or three of the following radicals : Nitro, cyano, -CC alkyl,
  • R 5 is hydrogen, Ci-C 6 -alkyl, Ci-C 6 -haloalkyl, hydroxy, Ci-C 6 -alkoxy or Ci-C 6 -haloalkoxy;
  • R 6 is hydrogen, halogen, C ⁇ —C 6 —alkyl, C] —C 6 —haloalkyl, hydroxy, Ci — C 6 -alkoxy, Ci — C 6 —haloalkoxy, C ⁇ — C 6 —alkylthio or Cx — C 6 - halogenoalkylthio;
  • R 7 Ci-C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 haloalkenyl,
  • R 9 , R 10 independently of one another are hydrogen, hydroxy
  • Heterocyclylcarbonyl, the phenyl or heterocyclyl radical of the six latter Substituents may be partially or fully halogenated and / or may carry one, two or three of the following radicals: nitro, cyano, C 1 -C 4 -alkyl, C haloalkyl, dC 4 alkoxy or C ⁇ -C 4 -haloalkoxy ; and
  • R 12 , R 13 independently of one another are hydrogen, -CC 6 -alkyl or C 3 -C 6 -alkenyl, C 3 -C 6 -alkynyl;
  • herbicidal compositions which contain pyrazolyl derivatives of the formula I and have a very good herbicidal action.
  • the compounds of the formula I can contain one or more centers of chirality and are then present as enantiomers or mixtures of diastereomers.
  • the invention relates both to the pure enantiomers or diastereomers and to their mixtures.
  • the compounds of the formula I can also be present in the form of their agriculturally useful salts, the type of salt generally not being important. In general, the salts of those cations or the acid addition salts of those acids whose cations or anions do not adversely affect the herbicidal activity of the compounds I
  • the cations used are, in particular, ions of the alkali metals, preferably lithium, sodium and potassium, of the alkaline earth metals, preferably calcium and magnesium, and of the transition metals, preferably manganese, copper, zinc and iron, and ammonium, where if desired one to four hydrogen atoms by C ⁇ - C 4 alkyl, hydroxy-C ⁇ -C 4 -alkyl, C 4 -alkoxy-C ⁇ -C 4 alkyl, hydroxy-C ⁇ -C -alkoxy-C ⁇ -C alkyl, phenyl or benzyl may be replaced, preferably Ammonium, dimethylammonium, diisopropylammonium, tetramethylammonium, tetrabutylammonium, 2- (2-hydroxyeth-l-oxy) eth-l-ylammonium,
  • Anions of useful acid addition salts are primarily chloride, bromide, fluoride, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, nitrate, hydrogen carbonate, carbonate, hexafluorosilicate, hexafluorophosphate, benzoate and the anions of C 1 -C 4 -alkanic acids, preferably formate, acetate and butyrate.
  • Ha also represents the tautomeric forms Ha 'and Ha''
  • Ilb also represent the tautomeric forms Ilb 'and Ilb' '.
  • alkyl — N heterocyclylaminocarbonyl, phenylalkyl, heterocyclylalkyl, phenylcarbonylalkyl, Heterocyclylcarbonylalkyl—, alkoxyalkoxycarbonyl—, alkenylcarbonyl—, alkenyloxycarbonyl—, alkenylaminocarbonyl—, N — alkenyl — N — alkylaminocarbonyl—,
  • N — alkynyl — N — alkoxyaminocarbonyl, alkenyl, alkynyl, haloalkenyl, haloalkynyl, alkenyloxy, alkynyloxy, alkanediyl, alkenediyl, alkadienediyl or alkynediyl parts can be straight-chain or branched.
  • halogenated substituents preferably carry one to five identical or different halogen atoms. Halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • -C-C-alkyl e.g. Methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl or 1, 1-dimethylethyl;
  • Ci-C4-haloalkyl a Ci-C 4 -alkyl radical as mentioned above which is partially or fully substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, eg chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl , Chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 2-fluoroethyl, 2-chloroethyl, 2-bromoethyl, 2-iodoethyl, 2, 2-difluoroethyl, 2, 2, 2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2 , 2-difluoroethyl, 2, 2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2, 2-trichloroethyl, pentafluoroethyl, 2-fluoropropyl, 2-
  • C 1 -C 4 alkoxy for example methoxy, ethoxy, propoxy, 1-methylethoxy, butoxy, 1-methylpropoxy, 2-methylpropoxy or 1, 1-dimethylethoxy;
  • Ci-C 6 -alkoxyimino-Ci-C 6 -alkyl Ci-C 6 -alkoxyimino-Ci-C 6 -alkyl
  • Ci-C4-alkoxy as mentioned above, and also, for example pentoxy, 1-methylbutoxy, 2-methylbutoxy, 3- Methyl butoxy, 1, 1-dimethyl propoxy, 1, 2-dimethyl propoxy,
  • Ci — C 4 —haloalkoxy a Ci — C 4 alkoxy radical, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, bromodifluoromethoxy, 2 -Fluoroethoxy, 2-chloroethoxy, 2-bromoethoxy, 2-iodoethoxy, 2,2-difluoroethoxy, 2,2,2-rifluoroethoxy, 2-chloro-2-fluoroethoxy, 2-chloro-2,2- ifluoroethoxy, 2,2 —Di — chlorine — 2 — fluoroethoxy, 2,2,2 — trichloroethoxy, pentafluoroethoxy, 2 — fluoropropoxy, 3 — fluoropropoxy, 2-chloropropoxy,
  • 2-bromopropoxy 3-bromopropoxy, 2,2-difluoropropoxy, 2,3-difluoropropoxy, 2,3-dichloropropoxy, 3,3,3-trifluoropropoxy, 3,3,3-trichloropropoxy, 2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy, heptafluoropropoxy, 1- (fluoromethyl) -2-fluoroethoxy, 1- (chloromethyl) -2-chloroethoxy, 1- (bromomethyl) -2-bromethoxy, 4-fluorobutoxy, 4-chlorobutoxy, 4-bromobutoxy or nonafluorobutoxy;
  • Ci — C 6 —haloalkoxy Ci — C — haloalkoxy, as mentioned above, and for example 5 — fluoropentoxy, 5 — chloropentoxy,
  • Ci — C — haloalkylthio a Ci — C 4 -alkylthio radical, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, that is, for.
  • C ! -C -haloalkylthio C ! -C -haloalkylthio, as mentioned above, and 5-fluoropentylthio, 5-chloropentylthio, 5-bromopentylthio, 5-iodopentylthio, undecafluoropentylthio, 6-fluorohexylthio, 6-chlorohexylthio, 6-bromhexylthio, 6-iodohexylthio or dodecafluoro;
  • Ci-C ß- Alkylsulfinyl -C-C 4 -alkylsulfinyl, as mentioned above, and pentylsulfinyl, 1-methylbutylsulfinyl, 2-methylbutylsulfinyl, 3-methylbutylsulfinyl, 2, 2-dimethylpropylsulfinyl, 1-ethylpropylsulfinyl, 1, 1-dimethyl , 2-Dimethylpropylsulfinyl, Hexylsulfinyl, 1-Methylpentylsulfinyl, 2-Methylpentylsulfinyl, 3-Methylpentylsulfinyl, 4-Methylpentylsulfinyl, 1, 1-Dimethylbutylsulfinyl, 1, 2-Dimethylbutylsulfinyl, 1, 3-Dimethylbutylsulfiny
  • Ci-C-haloalkylsulfinyl Ci-C-alkylsulfinyl, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, e.g.
  • Ci-C ⁇ -haloalkylsulfinyl -C-C-haloalkylsulfinyl, as mentioned above, and 5 — fluoropentylsulfinyl, 5 ⁇ chloropentylsulfinyl, 5 — bromopentylsulfinyl, 5 — iodopentylsulfinyl, undecafluoropentylsulfinyl, 6 — fluorhexylsulfinyl, 6 — chlorohexylsulfinyl, 6-chlorohexylsulfinyl, 6 Iodohexylsulfinyl or dodecafluorohexylsulfinyl;
  • Ci — C — alkylsulfonyl (Cx — C 4 —alkyl — S ( 0) 2 -): for example methylsulfonyl, ethylsulfonyl, propylsulfonyl,
  • Ci-C ö alkylsulfonyl -C-C 4 alkylsulfonyl, as mentioned above, and pentylsulfonyl, 1-methylbutylsulfonyl, 2-methylbutylsulfonyl, 3-methylbutylsulfonyl, 1, 1-dimethylpropylsulfonyl, 1,2-dimethylpropylsulfonyl , 1-ethylpropylsulfonyl, hexylsulfonyl, 1-methylpentylsulfonyl, 2-methylpentylsulfonyl, 3-methylpentylsulfonyl, 4-methylpentylsulfonyl, 1, 1-dimethylbutylsulfonyl, 1,2-dimethylbutylsulfonyl, 1, 3-dimethylbutylsulfonyl, 1, 3-dimethylbutylsulfonyl, 2
  • C 1 -C 4 haloalkylsulfonyl a C 1 -C 4 alkylsulfonyl radical, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example fluoromethylsulfonyl, difluoromethylsulfonyl,
  • Trifluoromethylsulfonyl chlorodifluoromethylsulfonyl, bromodifluoromethylsulfonyl, 2-fluoroethylsulfonyl, 2-chloroethylsulfonyl, 2-bromoethylsulfonyl, 2-iodoethylsulfonyl, 2, 2-difluoroethylsulfonyl, 2, 2, 2-trifluoromethylsulfonyl, 2, 2-2-trifluoromethylsulfonyl 2-difluoroethylsulfonyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethylsulfonyl, 2,2,2-trichloroethylsulfonyl, pentafluoroethylsulfonyl, 2-fluoropropylsulfonyl, 3-fluoropropylsulfonyl, 2-chlor
  • haloalkylsulfonyl C ⁇ -C 4 haloalkylsulfonyl, as mentioned above, and 5 — fluoropentylsulfonyl, 5 — chloropentylsulfonyl, 5 — bromopentylsulfonyl, 5 — iodopentylsulfonyl, 6 — fluorhexylsulfonyl, 6-bromhexylsulfonylylodylsulfonyl;
  • Ci-Cg-alkylamino methylamino, ethylamino, propylamino, 1-methylethylamino, butyla ino, 1-methylpropylamino, 2-methylpropylamino, 1, 1-dimethylethylamino, pentylamino, 1-methylbutylamino, 2-methylbutylamino, 3-methylbutylamino, 2 2-dimethylpropylamino, 1-ethylpropylamino, hexylamino, 1, 1-dimethylpropylamino, 1, 2-dimethylpropylamino, 1-methylpentylamino, 2-methylpentylamino, 3-methylpentylamino, 4-methylpentylamino, 1, 1-dimethylbutylamino, 1,2-dimethyl 1, 3-dimethylbutylamino, 2,2-dimethylbutylamino, 2, 3-dimethylbutylamino, 3, 3-dimethylbutylamino, 1-e
  • Di- (-C 6 alkyl) amino Di (C 4 alkyl) amino as mentioned above, and N, N-dipentylamino, N, N-dihexylamino, N-methyl-N-pentylamino, N- ethyl-N-pentylamino,
  • C 1 -C 4 -alkylcarbonyl for example methylcarbonyl, ethylcarbonyl, propylcarbonyl, 1-methylethylcarbonyl, butylcarbonyl, 1-methylpropylcarbonyl, 2-methylpropylcarbonyl or 1, 1-dimethylethylcarbonyl;
  • Lkylcarbonyl as previously mentioned, and, for example - Ci-C 4: - Ci-C 6 alkylcarbonyl, and alkylcarbonyl of C ⁇ -C 6 alkylcarbonyl-C ⁇ -C 6 alkyl, Ci-C ⁇ alkylcarbonylamino
  • C] —C — haloalkylcarbonyl a C 1 -C 4 -alkylcarbonyl radical, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example Chloroacetyl, dichloroacetyl, trichloroacetyl, fluoroacetyl,
  • Ci-C ⁇ -haloalkylcarbonyl a C ! -C 4 haloalkylcarbonyl as mentioned above, and 5-fluoropentylcarbonyl, 5-chloropentylcarbonyl, 5-bromopentylcarbonyl, perfluoropentylcarbonyl, 6-fluorhexylcarbonyl, 6-chlorohexylcarbonyl, 6-bromhexylcarbonyl or perfluorhexylcarbonyl;
  • Cj-C-Alkoxycarbonyl e.g. Methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, 1-methylethoxycarbonyl, butoxycarbonyl, 1-methylpropoxycarbonyl, 2-methylpropoxycarbonyl or 1, 1-dimethylethoxycarbonyl;
  • Ci-C ö alkoxycarbonyl as mentioned C ⁇ -C alkoxycarbonyl above, and for example, pentoxycarbonyl, 1-methylbutoxycarbonyl,
  • 1,2-dimethylpropoxycarbonyl 1-methylpentoxycarbonyl, 2-methylpentoxycarbonyl, 3-methylpentoxycarbonyl, 4-methylpentoxycarbonyl, 1, 1-dimethylbutoxycarbonyl, 1, 2-dimethylbutoxycarbonyl, 1, 3-dimethylbutoxycarbonyl, 2,2-dimethylbutoxycarbonyl, 2,3- Dimethylbutoxycarbonyl, 3, 3-dimethylbutoxycarbonyl, 1-ethylbutoxycarbonyl, 2-ethylbutoxycarbonyl, 1,1, 2-trimethylpropoxycarbonyl, 1,2,2-trimethylpropoxycarbonyl, 1-ethyl-l-methyl-propoxycarbonyl or l-ethyl-2-methyl-propoxycarbonyl;
  • Ci — C 4 —haloalkoxycarbonyl a C x —C 4 -alkoxycarbonylres, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example fluoromethoxycarbonyl, difluoromethoxycarbonyl, trifluoromethoxycarbonyl, chlorodifluoromethoxycarbonyl, bromodifluoromethoxycarbonyl 2-fluoroethoxycarbonyl, 2-chloroethoxycarbonyl, 2-bromoethoxycarbonyl, 2-iodoethoxycarbonyl, 2, 2-difluoroethoxycarbonyl, 2,2, 2-trifluoroethoxycarbonyl, 2-chloro-2-fluoroethoxycarbonyl, 2-chloro-2,2, -ifluoroethoxycarbonyl, 2, 2-dichloro-2-fluoroethoxycarbonyl,
  • Ci-C ⁇ -haloalkoxycarbonyl a C 1 -C 4 -haloalkoxycarbonyl radical as mentioned above, and 5-fluoropentoxycarbonyl, 5-chloropentoxycarbonyl, 5-bromopentoxycarbonyl, 6-fluorohexoxycarbonyl, 6-chlorohexoxycarbonyl or 6-bromohexoxycarbonyl;
  • - (-C-C 4 alkylamino) carbonyl for example methylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl, propylaminocarbonyl,
  • N-ethyl-N- (2-methylpropyl) aminocarbonyl N-ethyl-N- (1,1-dimethylethyl) aminocarbonyl
  • N-butyl-N-pentylaminocarbonyl N, N-dipentylaminocarbonyl, N-propyl-N-hexylaminocarbonyl, N-butyl-N-hexylaminocarbonyl, N-pentyl-N-hexylaminocarbonyl or N, N-dihexylaminocarbonyl;
  • Di- (C ⁇ -C 6 alkyl) aminothiocarbonyl e.g.
  • N N-Di- (1, 1-dimethylethyl) aminothiocarbonyl, N-ethyl-N-methylaminothiocarbonyl, N-methyl-N-propylaminothiocarbonyl, N-methyl-N- (1-methylethyl) aminothiocarbonyl, N-butyl N-methylaminothiocarbonyl,
  • N-methyl-N-1-methylbutyl) aminothiocarbonyl N-methyl-N-2-methylbutyl) aminothiocarbonyl, N-methyl-N-3-methylbuty1) aminothiocarbonyl, N-methyl-N-2,2-dimethylpropyl ) —Aminothiocarbonyl, N-methyl-N-1-ethylpropyl) —aminothiocarbonyl,
  • N-ethyl-N-1-methylbutyl) aminothiocarbonyl N-ethyl-N-2-methylbutyl) aminothiocarbonyl, N-ethyl-N-3-methylbutyl) aminothiocarbonyl, N-ethyl-N-2, 2-dimeth lpropyl) aminothiocarbonyl, N-ethyl-N-1-ethylpropyl) aminothiocarbonyl,
  • C ⁇ -C 6 -hydroxyalkyl C ⁇ -C 6 -alkyl substituted by one to three OH groups, for example hydroxymethyl, 1-hydroxyethyl, 2-hydroxyethyl, 1, 2-bishydroxyethy.l, 1-hydroxypropyl, 2 -Hydroxy propyl, 3-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl;
  • Phenyl-C ⁇ -C 6 alkyl substituted by a phenyl radical C ⁇ -C 6 -alkyl, for example benzyl, 1-phenylethyl and 2-phenylethyl, wherein the phenyl radical may be partially fully halogenated in the manner indicated, or or one of the up to three for Phenyl may have substituents indicated above;
  • Heterocyclyl-C ⁇ -C 6 alkyl is accordingly a Cx-C ß- alkyl substituted by a heterocyclyl radical;
  • C ⁇ -C 6 -alkoxy-C ⁇ -C 6 -alkyl C ⁇ -C 6 -alkoxy, as mentioned above, substituted C ⁇ -C 6 -alkyl, for example methoxymethyl, ethoxymethyl, propoxymethyl, (l-methylethoxy) methyl, butoxymethyl , (l-methylpropoxy) methyl, (2-methylpropoxy) -methyl, (1, l-dimethylethoxy) methyl,
  • C ⁇ -C 6 -alkoxy-C ⁇ -C 6 -alkoxycarbonyl C ⁇ -C 6 -alkoxy, as mentioned above, substituted C ⁇ -C 6 -alkoxy, for example for
  • C 2 -C 6 alkenyl and the alkenyl portions of C 2 -C 6 alkenylcarbonyl, phenyl C 2 -C 6 alkenylcarbonyl and heterocyclyl C 2 -C 6 alkenylcarbonyl: C 3 -C 6 alkenyl as above called, as well as ethenyl;
  • C 3 -C 6 haloalkenyl a C 3 -C 6 alkenyl radical as mentioned above which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example 2-chloroallyl, 3-chloroallyl, 2, 3-dichlorallyl, 3, 3-dichlorallyl,
  • - C-C 6 haloalkynyl which is partially or fully substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, a C-C 6 -alkynyl as mentioned above, eg
  • C ⁇ -C 6 -alkanediyl methanediyl, ethane-1, 1-diyl, ethane-1, 2-diyl, propane-1, 1-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, propane -2, 2-diyl, butane-1, 1-diyl, butane-1, 2-diyl, butane-1, 3-diyl, butane-l, 4-diyl, 2-methyl-propane-l, 3-diyl , 2-methyl-propane-l, 2-diyl, 2-methyl-propane-l, 1-diyl, 1-methyl-propane-l, 2-diyl, l-methyl-propane-2, 2-diyl, 1 -Methyl-propane-l, 1-diyl, pentane-1, 1-diyl, pentane-1, 2-diyl, pentane-1
  • 2,2-dimethyl-butane-l 1-diyl, 2,2-dimethyl-butane-1,3-diyl, 2,2-dimethyl-butane-1,4-diyl, 1-isopropyl-propane-l, 1-diyl, 1-isopropyl-propane-l, 2-diyl, 1-isopropyl-propane-l, 3-diyl, 2-isopropyl-propane-l, 1-diyl, 2-isopropyl-propane-l, 2- diyl, 2-isopropyl-propane-l, 3-diyl, 1,2, 3-trimethy-1-propane-1, 1-diyl, 1,2, 3-trimethyl-propane-l, 2-diyl or 1,2, 3-trimethyl-propane-1,3-diyl;
  • C 3 -C 6 -C cycloalkyl and the cycloalkyl parts of C 3 -C 6 cycloalkylamino and C 3 -C 6 cycloalkylcarbonyl: eg cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl;
  • heterocyclyl and Heterocyclylmaschine of heterocyclyloxy, heterocyclylcarbonyl, heterocyclyl-C ⁇ -C4-alkyl, heterocyclyl-C ⁇ -C6 alkyl, heterocyclylsulfonyl or Heterocyclyloxysulfonyl, heterocyclyloxycarbonyl, Heterocyclyloxythiocarbonyl, heterocyclyl-C 2 -C 6 alkenylcarbonyl, heterocyclylcarbonyl C ⁇ - C 6 alkyl, N (Cx-C 6 alkyl) N (heterocyclyl) aminocarbonyl,
  • Heterocyclylaminocarbonyl a saturated, partially saturated or unsaturated 5- or 6-membered heterocyclic ring which contains one, two, three or four identical or different heteroatoms selected from the following group: oxygen, sulfur or nitrogen, for example C-bonded 5-link rings such as: Tetrahydrofuran-2-yl, tetrahydrofuran-3-yl, tetrahydrothiene-2-yl, tetrahydrothiene-3-yl, tetrahydropyrrole-2-yl, tetrahydropyrrole-3-yl, 2, 3-dihydrofuran-2-yl, 2, 3 - Dihydrofuran-3-yl, 2,5-dihydrofuran-2-yl, 2,5-dihydrofuran-3-yl, 4,5-dihydrofuran-2-yl, 4,5-dihydrofuran-3-yl, 2,3- Dihydrothien-2-yl, 2,3-Dihydrothien-3
  • N-linked 5-membered rings such as:
  • Tetrahydropyrrole-1-yl 2,3-dihydro-1H-pyrrole-1-yl, 2,5-dihydro-1H-pyrrole-1-yl, pyrrole-1-yl, tetrahydropyrazole-1-yl, tetrahydroisoxazole-2- yl, tetrahydroisothiazole-2-yl, tetrahydroimidazole-1-yl, tetrahydrooxazole-3-yl, tetrahydrothiazole-3-yl, 4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-yl, 2,5-dihydro-1H-yrazole- 1-yl, 2,3-dihydro-1H-pyrazole-1-yl, 2,5-dihydroisoxazole-2-yl, 2,3-dihydroisoxazole-2-yl, 2,5-dihydroisothiazole-2-yl, 2,
  • N-linked 6-membered rings such as:
  • N-linked cyclic imides such as:
  • a bicyclic ring system can be formed with a fused-on phenyl ring or with a C 3 -C 6 carbocycle or a further 5- to 6-membered heterocycle, and
  • Phenoxysulfonyl or Heterocyclylkomponenten in heterocyclyloxy, heterocyclylalkyl, Heterocyclylcarbonylalkyl, heterocyclylcarbonyl, Heterocyclyloxythiocarbonyl, Heterocyclylalkenylcarbonyl, heterocyclyloxycarbonyl, Heterocyclylaminocarbonyl, N-alkyl-N-heterocyclylaminocarbonyl, heterocyclylsulfonyl or Heterocyclyloxysulfonyl are, unless stated otherwise, preferably unsubstituted or carry one, two or three halogen atoms, and / or a nitro group, a cyano radical and / or one or two methyl, trifluoromethyl, methoxy or trifluoromethoxy substituents.
  • R 1 is hydrogen, C ⁇ -C 6 -alkyl, C ⁇ -C 6 -haloalkyl, C -C 6 -alkoxy,
  • C 3 -C 6 cycloalkyl phenyl, heterocyclyl, phenylsulfonyl, heterocyclylsulfonyl, phenylcarbonyl, heterocyclylcarbonyl, phenyl-C ⁇ -C 6 -alkyl, heterocyclyl-C ⁇ -C 6 -alkyl,
  • phenyl, heterocyclyl and cycloalkyl radicals of the aforementioned groups may optionally be substituted in the manner described above and, for example, one, two or three substituents selected from halogen, C ⁇ -C 4 -alkyl, C ⁇ -C 4 -alkoxy, C,-C -Alkylcarbonyl, nitro, hydroxy or cyano, preferably selected from halogen, C ⁇ -C-alkyl, nitro or cyano, wear; phenyl and heterocyclyl are particularly preferred
  • R 2 halogen, in particular fluorine or chlorine, C ⁇ -C 4 alkylsulfonyl, C ⁇ -C 4 haloalkylsulfonyl, in particular methylsulfonyl;
  • R 3 is hydrogen, fluorine or chlorine, especially hydrogen
  • R 13 is hydrogen or C ⁇ -C 4 alkyl, especially hydrogen or methyl.
  • Pz in formula I preferably represents a radical of the formula Ha.
  • heterocyclyl is preferably unsaturated, aromatic heterocyclyl, which is especially C-bonded.
  • R 1 is C ⁇ -C 4 alkyl, C ⁇ -C alkoxy, C 3 -C 6 cycloalkyl, C ⁇ -C 4 alkylsulfonyl, phenyl, phenyl-C ⁇ -C 4 alkyl or phenylsulfonyl, wherein the phenyl ring of the last three groups can be substituted in the manner described above and in particular in the 4-position can have halogen or C ⁇ -C 4 alkyl.
  • R 1 examples of particularly preferred radicals R 1 are: methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, tert. -Butyl, methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, tert-butoxy, cyclopropyl, phenyl, 4-methylphenyl, 4-chlorophenyl, benzyl, 1- and 2-phenylethyl, methyl, ethylsulfo- nyl, phenylsulfonyl, 4-methylphenylsulfonyl and 4-chlorophenylsulfonyl.
  • R 1 and R 13 preferably have the following meanings:
  • R 1 C ⁇ -C 4 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C ⁇ -C 4 alkoxy, C ⁇ -C 4 alkylsulfonyl, phenyl, phenyl-C ⁇ -C alkyl or phenylsulfonyl, the phenyl ring of the three the latter groups, can be substituted once, twice or three times and preferably once in the 4-position with halogen, nitro, cyano or C ⁇ -C 4 alkyl, and
  • R 13 is hydrogen or C ⁇ -C 4 alkyl, in particular hydrogen or methyl.
  • NR i R 13 particularly preferably represents C ⁇ -C 4 -alkylamino, di-C ⁇ -C 4 -alkylamino, phenyl-C ⁇ -C 4 -alkylamino.
  • R 4 hydroxy, mercapto, halogen, OR 11 , SR 11 , S0 2 R 12 , 0S0 2 R 12 , NR 15 R 16 and N-linked nitrogen heterocyclyl, which can be partially or completely halogenated and / or one, two or can carry three of the following radicals: nitro, cyano, C ⁇ -C 4 alkyl, C ⁇ -C 4 haloalkyl, C ⁇ -C 4 alkoxy or C ⁇ -C 4 haloalkoxy; where R 11 , R 12 , R 15 and R 16 have the meanings given above and in particular the meanings given below; R 4 stands in particular for hydroxy, alkoxy, C ⁇ -C 4 -alkylcarbonyloxy, C ⁇ -C 4 -alkylsulfonyloxy, 0-CH 2 -phenyl, phenylcarbonyloxy or phenylsulfonyloxy, the phenyl group of the latter three substituents being in the 3- or
  • R 5 is hydrogen, C ⁇ -C alkyl, C ⁇ -C haloalkyl, for example methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, tert. -Butyl, trifluoromethyl and 2, 2, 2-trifluoroethyl;
  • R 6 is hydrogen, C ⁇ -C 4 alkyl, C -C 4 haloalkyl and C 3 -C 6 cycloalkyl, for example methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, tert. -Butyl, trifluoromethyl, 2,2, 2-trifluoroethyl and cyclopropyl.
  • heterocyclyl preferably represents saturated, N-bonded heterocyclyl, in particular monocyclic, 5- or 6-ring heterocyclic, which may optionally contain a further heteroatom, for example oxygen or sulfur, imino or C ⁇ -C 6 -alkylimino im Has ring.
  • the compounds of the formula I according to the invention particularly preferably have a 4-pyrazolylcarbonyl radical Pz of the general formula (Ila)
  • R 4 for hydroxy, alkoxy, C ⁇ -C 4 alkylcarbonyloxy
  • R 5 is hydrogen, C ⁇ -C 4 alkyl, C ⁇ -C haloalkyl
  • R 6 is hydrogen, C ⁇ -C alkyl, C ⁇ -C 4 haloalkyl and C 3 -C 6 cycloalkyl.
  • Pz in formula I very particularly preferably represents a 4-pyrazolylcarbonyl radical of the formula Ila, in which R 4 , R 5 and R 6 have the meanings given in Table A (lines 1 to 80).
  • Very particularly preferred compounds of the general formula I are in particular the compounds Ia.1.1 to Ia.1.240 of the general formula Ia.l listed below,
  • R 2 , R 4 , R 5 and R 6 each have the meaning given in one row of Table A.
  • Very particularly preferred compounds of the general formula I are in particular the compounds Ia.2.1 to Ia.2.240 of the general formula Ia.2 listed below,
  • R 2 , R 4 , R 5 and R 6 each have the meaning given in one row of Table A.
  • Very particularly preferred compounds of the general formula I are in particular the compounds Ia.3.1 to Ia.3.240 of the general formula Ia.3 listed below, wherein R 2 , R 4 , R 5 and R 6 each have the meaning given in one row of Table A.
  • Very particularly preferred compounds of the general formula I are in particular the compounds Ia.4.1 to Ia.4.240 of the general formula Ia.4 listed below,
  • R 2 , R 4 , R 5 and R 6 each have the meaning given in one row of Table A.
  • Very particularly preferred compounds of the general formula I are in particular the compounds Ia.5.1 to Ia.5.240 of the general formula Ia.5 listed below,
  • R 2 , R 4 , R 5 and R 6 each have the meaning given in one row of Table A.
  • Very particularly preferred compounds of the general formula I are in particular the compounds Ia.6.1 to Ia.6.240 of the general formula Ia.6 listed below,
  • R 2 , R 4 , R 5 and R 6 each have the meaning given in one row of Table A.
  • Very particularly preferred compounds of the general formula I are in particular the compounds Ia.7.1 to Ia.7.240 of the general formula Ia.7 listed below,
  • R 2 , R 4 , R 5 and R 6 each have the meaning given in one row of Table A.
  • Very particularly preferred compounds of the general formula I are in particular the compounds Ia.8.1 to Ia.8.240 of the general formula Ia.8 listed below,
  • R 2 , R 4 , R 5 and R 6 each have the meaning given in one row of Table A.
  • Very particularly preferred compounds of the general formula I are in particular the compounds Ia.9.1 to la.9.240 of the general formula Ia.9 listed below,
  • R 2 , R 4 , R 5 and R 6 each have the meaning given in one row of Table A.
  • Very particularly preferred compounds of the general formula I are in particular the compounds Ia.10.1 to Ia.10.240 of the general formula Ia.10 listed below,
  • R 2 , R 4 , R 5 and R 6 each have the meaning given in one row of Table A.
  • Very particularly preferred compounds of the general formula I are in particular the compounds Ia.11.1 to Ia.11.240 of the general formula Ia.ll listed below,
  • R 2 , R 4 , R 5 and R 6 each have the meaning given in one row of Table A.
  • Very particularly preferred compounds of the general formula I are in particular the compounds Ia.12.1 to Ia.12.240 of the general formula Ia.12 listed below,
  • R 2 , R 4 , R 5 and R 6 each have the meaning given in one row of Table A.
  • Very particularly preferred compounds of the general formula I are in particular the compounds Ia.13.1 to Ia.13.240 of the general formula Ia.13 listed below,
  • R 2 , R 4 , R 5 and R 6 each have the meaning given in one row of Table A.
  • Very particularly preferred compounds of the general formula I are in particular the compounds Ia.14.1 to Ia.14.240 of the general formula Ia.14 listed below,
  • R 2 , R 4 , R 5 and R 6 each have the meaning given in one row of Table A.
  • Very particularly preferred compounds of the general formula I are in particular the compounds Ia.15.1 to Ia.15.240 of the general formula Ia.15 listed below,
  • R 2 , R 4 , R 5 and R 6 each have the meaning given in one row of Table A.
  • L 1 stands for a nucleophilically displaceable leaving group, such as halogen, for example bromine or chlorine, N-linked aromatic heterocyclic, for example imidazolyl or pyridyl, carboxylate, for example acetate or trifluoroacetate etc.
  • halogen for example bromine or chlorine
  • N-linked aromatic heterocyclic for example imidazolyl or pyridyl
  • carboxylate for example acetate or trifluoroacetate etc.
  • the activated carboxylic acid IVb can be used directly, as in the case of the benzoyl halides, or can be generated in situ from the carboxylic acid IVa, for example with carbodiimides such as ethyl- (3 '-dimethyl-laminopropyl) carbodiimide, dicyclohexylcarbodiimide, triphenylphosphine / azodicarboxylic acid ester, 2 —Pyridine disulfide / triphenylphosphine, carbonyldiimidazole etc.
  • carbodiimides such as ethyl- (3 '-dimethyl-laminopropyl) carbodiimide, dicyclohexylcarbodiimide, triphenylphosphine / azodicarboxylic acid ester, 2 —Pyridine disulfide / triphenylphosphine, carbonyldiimidazole etc.
  • auxiliary base it may be advantageous to carry out the acylation reaction in the presence of a base.
  • the reactants and the auxiliary base are expediently used in equimolar amounts.
  • a slight excess of the auxiliary base e.g. Under certain circumstances, 1.2 to 1.5 molar equivalents, based on IVa or IVb, can be advantageous.
  • Tertiary alkyl amines, pyridine or alkali metal carbonates are suitable as auxiliary bases.
  • a solvent e.g. chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride or 1,2-dichloroethane, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene or chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, tetrahydrofuran or dioxane, polar aprotic solvents such as acetonitrile, dimethylformamide or dimethyl sulfoxide or Esters such as ethyl acetate or mixtures thereof can be used.
  • chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride or 1,2-dichloroethane
  • aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene or chlorobenzene
  • ethers such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, tetrahydr
  • halides are used as the activated carboxylic acid component, it may be expedient to cool the reaction mixture to about 0 to 10 ° C. when this reaction partner is added. The mixture is then stirred at 20 to 100 ° C, preferably at 25 to 50 ° C, until the reaction is complete. The processing takes place in the usual way, e.g. the reaction mixture is poured onto water and the product of value is extracted. Methylene chloride, diethyl ether and ethyl acetate are particularly suitable as solvents for this. After drying the organic phase and removing the solvent, the crude ester can be used for storage without further purification.
  • the rearrangement of the esters to the compounds of the formula I is advantageously carried out at from 20 to 100 ° C. in a solvent and in the presence of a base and, if appropriate, using a cyano compound as a catalyst.
  • acetonitrile, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, dioxane, ethyl acetate, toluene or mixtures thereof can be used as solvents.
  • Preferred solvents are acetonitrile and dioxane.
  • Suitable bases are tertiary amines such as triethylamine, aromatic amines such as pyridine or alkali carbonates such as sodium carbonate or potassium carbonate, which are preferably used in an equimolar amount or up to a fourfold excess, based on the ester 5.
  • Triethylamine or alkali carbonate are preferably used, preferably in a double equimolar ratio with respect to the ester.
  • Inorganic cyanides such as sodium 10 cyanide or potassium cyanide and organic cyano compounds such as acetone cyanohydrin or trimethylsilyl cyanide are suitable as cyano compounds. They are used in an amount of 1 to 50 mol%, based on the ester. Preferably acetone cyanohydrin or trimethylsilyl cyanide, e.g. in an amount of 5 to 15, preferably about 15 10 mol%, based on the ester.
  • reaction mixture is e.g. acidified with dilute mineral acid, such as 5% hydrochloric acid or sulfuric acid, with an organic
  • solvents e.g. Extracted methylene chloride or ethyl acetate.
  • the organic extract can be mixed with 5-10% alkali carbonate solution, e.g. Sodium carbonate or potassium carbonate solution can be extracted.
  • alkali carbonate solution e.g. Sodium carbonate or potassium carbonate solution can be extracted.
  • the aqueous phase is acidified and the precipitate that forms is suctioned off and / or with methylene chloride or
  • Rearrangement to compound I can also be called a "one-pot reaction", i.e. can be carried out without isolation of the ester.
  • Suitable halogenating agents are, for example, phosgene, diphosgene, triphosgene, thionyl chloride, oxalyl chloride, phosphorus oxychloride, phosphorus pentachloride, mesyl chloride, chloromethylene-N, N-dimethylammonium chloride, oxalyl bromide, phosphorus oxybromide, etc.
  • L 2 stands for a nucleophilically displaceable leaving group, such as halogen, for example chlorine or bromine, hetaryl, for example imidazolyl, carboxylate, for example acetate, or sulfonate, for example mesylate or triflate etc.
  • halogen for example chlorine or bromine
  • hetaryl for example imidazolyl
  • carboxylate for example acetate
  • sulfonate for example mesylate or triflate etc.
  • the compounds of the formula V ⁇ , Vß, V ⁇ or V ⁇ can be used directly, e.g. in the case of carboxylic acid halides or generated in situ, e.g. activated carboxylic acids (with carboxylic acid and dicyclohexylcarbodiimide etc.).
  • Suitable oxidizing agents are m-chloroperbenzoic acid, peroxyacetic acid, trifluoroperoxyacetic acid, hydrogen peroxide, if appropriate in the presence of a catalyst such as tungstate.
  • the starting compounds are generally used in an equimolar ratio. However, it can also be advantageous to use one or the other component in excess.
  • reactants and the base are expediently used in equimolar amounts.
  • Suitable bases are tertiary alkylamines, such as triethylamine, aromatic amines, such as pyridine, alkali metal carbonates, for example sodium carbonate or potassium carbonate, alkali metal hydrogencarbonates, such as sodium hydrogencarbonate and potassium hydrogencarbonate, alkali metal alcoholates, such as sodium methoxide, sodium ethanolate, potassium tert-butylhydride or alkali metal hydride, for example. Triethylamine or pyridine are preferably used.
  • solvents examples include chlorinated hydrocarbons, such as 0 methylene chloride or 1,2-dichloroethane, aromatic hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene or chlorobenzene, ethers, such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, tetrahydrofuran or dioxane, polar aprotic solvents, such as acetonitrile, dimethylformamide or dimethyl sulfoxide or esters, such as ethyl acetate, 5 or mixtures thereof.
  • chlorinated hydrocarbons such as 0 methylene chloride or 1,2-dichloroethane
  • aromatic hydrocarbons e.g. Toluene, xylene or chlorobenzene
  • ethers such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, tetrahydrofuran or dioxane
  • polar aprotic solvents such
  • reaction temperature is in the range from 0 ° C. to the boiling point of the reaction mixture.
  • the processing can be carried out in a manner known per se towards the product.
  • compounds Ia, Ib or mixtures thereof can be formed in processes B to D.
  • the latter can be separated using classic separation methods, e.g. Crystallization, chromatography, etc., are separated.
  • the 5-hydroxypyrazoles of the formula III used as starting materials are known or can be prepared per se by known methods.
  • 1,3-dimethyl-5-hydroxypyrazole is also a commercially available compound.
  • alkylating agents V ⁇ , sulfonylating agents Vß, phosphonation agents V ⁇ and V ⁇ , and the compounds Vl ⁇ , 40 Vlß, Vl ⁇ , Vl ⁇ and Vl ⁇ are also known or can be prepared by known processes.
  • M stands for a metal, in particular for an alkali metal such as lithium or sodium, an alkaline earth metal such as magnesium or a transition metal such as palladium, nickel etc. and L 1 for a nucleophilically displaceable leaving group such as halogen, e.g. chlorine or bromine, alkyl sulfonate such as mesylate, Haloalkyl sulfonate such as triflate or cyanide.
  • R 4 preferably has no acidic hydrogen atoms.
  • the reaction is usually carried out at temperatures from -100 ° C. to the reflux temperature of the reaction mixture.
  • Inert aprotic solvents such as ethers, e.g. Diethyl ether, tetrahydrofuran.
  • ethers e.g. Diethyl ether
  • tetrahydrofuran e.g. Tetrahydrofuran.
  • the compounds of the formula IVa are generally used in excess, but it may also be advantageous to use them in equimolar amounts or in a deficit.
  • the processing takes place towards the product.
  • the metalated pyrazole derivatives of the formula purple can be prepared in a manner known per se by reacting pyrazoles halogenated in the 4-position with metals such as lithium,
  • Sodium, magnesium etc. or with organometallic compounds such as e.g. Butyllithium are formed.
  • organometallic compounds such as e.g. Butyllithium
  • the reactions are generally carried out in an inert aprotic solvent, preferably in ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, etc.
  • the reaction temperature is in the range from -100 ° C. to the boiling point of the reaction mixture.
  • the compounds of the formula purple are preferably generated in situ and implemented directly.
  • the carboxylic acids of the general formula IVa or their activated derivatives IVb can be prepared in analogy to known processes.
  • the carboxylic acids IVa and their activated Derivatives IVb are new and also a subject of the present invention.
  • Alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, alkali metal carbonates such as sodium carbonate or potassium carbonate or acetates such as sodium acetate are suitable as the base.
  • Suitable bases are, for example, alkali metal carbonates such as sodium carbonate or potassium carbonate, alkali metal hydrogen carbonates such as sodium hydrogen carbonate or tertiary amines such as triethylamine or pyridine.
  • Suitable oxidizing agents are, for example, m-chloroperbenzoic acid, peroxyacetic acid, trifluoroperoxyacetic acid, hydrogen peroxide, if appropriate in the presence of a catalyst such as tungsten, halogens or oxygen, preferably in the presence of photosensitizers.
  • a catalyst such as tungsten, halogens or oxygen, preferably in the presence of photosensitizers.
  • Suitable auxiliary bases are, for example, alkali metal carbonates such as sodium carbonate or potassium carbonate, tertiary amines such as triethylamine or pyridine, alkali metal hydrides such as sodium hydride or potassium hydride or sterically demanding alcohols such as potassium tert-butoxide.
  • Compounds of the formula V can be prepared analogously to known processes.
  • Suitable halogenating agents are chlorine, bromine, N-chloramine, N-chlorosuccinimide and N-bromosuccinimide.
  • the reaction is preferably carried out in the presence of a radical initiator.
  • a radical initiator benzoyl peroxide or azobisisobutyronitrile, among others, are suitable.
  • suitable radiation sources such as UV-Hg low-pressure or Hg high-pressure lamps and / or with heating without carrying out an external radical initiator.
  • the compounds of formula I and their agriculturally useful salts are suitable both as isomer mixtures and in the form of the pure isomers - as herbicides.
  • the herbicidal compositions which contain compounds of the formula I control vegetation very well on non-cultivated areas, especially when high amounts are applied. In crops such as wheat, rice, corn, soybeans and cotton, they act against weeds and grass weeds without significantly damaging the crop plants. This effect occurs especially at low application rates.
  • the compounds of the formula I or herbicidal compositions comprising them can also be used in a further number of crop plants for eliminating undesired plants.
  • the following crops are considered, for example:
  • the compounds Ia and Ib can also be used in crops which are tolerant to the action of herbicides by breeding, including genetic engineering methods.
  • the herbicidal compositions or the active compounds can be applied pre- or post-emergence. If the active ingredients are less compatible with certain crop plants, application techniques can be used in which the herbicidal compositions are sprayed with the aid of sprayers in such a way that the leaves of the sensitive crop plants are not struck wherever possible, while the active ingredients are applied to the leaves of undesirable plants growing below them or the uncovered floor area (post-directed, lay-by).
  • the compounds Ia or Ib or the herbicidal compositions comprising them can be carried out, for example, in the form of directly sprayable aqueous solutions, powders, suspensions, and also high-strength aqueous, oily or other suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, spreading agents or granules Spraying, atomizing, dusting, scattering or pouring can be used.
  • the application forms depend on the purposes; in any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene or diesel oil, furthermore coal tar oils and oils of vegetable or of animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, for example paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, alkylated benzenes or their derivatives, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, ketones such as cyclohexanone or strongly polar solvents , e.g. B. amines such as N-methylpyrrolidone or water.
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene or diesel oil, furthermore coal tar oils and oils of vegetable or of animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, for example paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, alky
  • Aqueous use forms can be prepared from emulsion concentrates, suspensions, pastes, wettable powders or water-dispersible granules by adding water.
  • emulsions, pastes or oil dispersions the pyrazolyl derivatives as such or dissolved in an oil or solvent can be homogenized in water by means of wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers.
  • concentrates consisting of an active substance, wetting agent, tackifier, dispersant or emulsifier and possibly solvent or oil, which are suitable for dilution with water.
  • alkali, alkaline earth, ammonium salts of aromatic sulfonic acids e.g. Lignin, phenol, naphthalene and dibutylnaphthalenesulfonic acid, as well as of fatty acids, alkyl and alkylarylsulfonates, alkyl, lauryl ether and fatty alcohol sulfates, as well as salts of sulfated hexa-, hepta- and octadecanols as well as of fatty alcohol glycol ethers, condensation products of sulfonated naphthalene and its naphthalene Derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalenesulfonic acids with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctyl, octyl or nonylphenol, alkylphenyl
  • Powders, materials for broadcasting and dusts can be prepared by mixing or grinding the active substances together with a solid carrier.
  • Granules for example coated granules, impregnated granules and homogeneous granules, can be prepared by binding the active ingredients to solid carriers.
  • Solid carriers are mineral soils such as silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
  • the concentrations of the active ingredients Ia or Ib in the ready-to-use preparations can be varied within a wide range.
  • the formulations generally contain 0.001 to 98% by weight, preferably 0.01 to 95% by weight, of at least one active ingredient.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR spectrum).
  • the compounds Ia or Ib according to the invention can be formulated, for example, as follows:
  • I 20 parts by weight of compound no. 2 are dissolved in a mixture consisting of 80 parts by weight of alkylated benzene, 10 parts by weight of the adduct of 8 to 10 moles of ethylene oxide and 1 mole of oleic acid-N-monoethanolamide, 5 parts by weight of calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid and 5 parts by weight of the adduct of 40 moles of ethylene oxide with 1 mole of castor oil.
  • aqueous dispersion is obtained which contains 0.02% by weight of the active ingredient.
  • V 3 parts by weight of active ingredient No. 2 are mixed with 97 parts by weight of finely divided kaolin. In this way, a dusting agent is obtained which contains 3% by weight of the active substance.
  • VI 20 parts by weight of active ingredient No. 2 are mixed with 2 parts by weight of calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, 8 parts by weight of fatty alcohol polyglycol ether, 2 parts by weight of sodium salt of a phenol-urea-formaldehyde
  • VIII 1 part by weight of compound no. 2 is dissolved in a mixture consisting of 80 parts by weight of cyclohexanone and 20 parts by weight of Wettol® EM 31 (non-ionic emulsifier based on ethoxylated castor oil). A stable emulsion concentrate is obtained.
  • the pyrazolyl derivatives Ia or Ib can be mixed with numerous representatives of other herbicidal or growth-regulating active compound groups and applied together.
  • Non-phytotoxic oils and oil concentrates can also be added.
  • the application rates of active ingredient are 0.001 to 3, preferably 0.01 to 1.0 kg / ha of active substance (a.s.), depending on the control target, season, target plants and growth stage.
  • Plastic pots with loamy sand with about 3.0% humus as substrate served as culture vessels.
  • the seeds of the test plants were sown separately according to species.
  • the active ingredients suspended or emulsified in water were applied directly after sowing using finely distributing nozzles.
  • the tubes were lightly sprinkled to promote germination and growth, and then covered with clear plastic covers until the plants had grown. This cover causes the test plants to germinate evenly, unless this was affected by the active ingredients.
  • test plants were first grown to a height of 3 to 15 cm, depending on the growth habit, and then treated with the active ingredients suspended or emulsified in water.
  • the test plants were either sown directly and grown in the same containers or they were first grown separately as seedlings and transplanted into the test containers a few days before the treatment.
  • the application rate for post-emergence treatment was 0.5, 0.25 and 0.125 kg / ha of active substance.
  • the plants were kept in a species-specific manner at temperatures of 10 to 25 ° C and 20 to 35 ° C.
  • the trial period lasted 2 to 4 weeks. During this time, the plants were cared for and their response to each treatment was evaluated.
  • Evaluation was carried out on a scale from 0 to 100. 100 means no emergence of the plants or complete destruction of at least the aerial parts and 0 means no damage or normal growth.
  • the plants used in the greenhouse experiments are composed of the following types:
  • Example 3 The compound from Example 3 (Table 1) showed a very good herbicidal action against CHEAL, ECHCG, IPOSS, POLPE and SETFA when applied post-emergence in the greenhouse at rates of 0.25 or 0.125 (kg / ha as p.).
  • the compound from Example 4 (Table 1) showed a very good herbicidal action against AMARE, CHEAL, ECHCG, POLPE and SETFA when applied post-emergence in the greenhouse at rates of 0.25 or 0.125 (kg / ha as p.).
  • the compound from Example 8 (Table 1) showed a very good herbicidal action against AMARE, CHEAL, ECHCG and PHBPU or at 0.25 (kg) when applied post-emergence in the greenhouse at a rate of 0.5 (kg / ha as) / ha a S.) a very good herbicidal action against AMARE, CHEAL and PHBPU and a good herbicidal action against ECHCG.
  • Example 14 The compound from Example 14 (Table 1) showed a very good herbicidal activity against AMARE, CHEAL, ECHCG, and POLPE with high selectivity when applied in the greenhouse at a rate of 0.25 or 0.125 (kg / ha a.s.) Summer wheat (TRZAS).

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Pyrazolyl-Derivate von bicyclischen Benzoesäuren der allgemeinen Formel (I), worin X, R?2 und R3¿ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung aufweisen. Die Erfindung betrifft auch herbizide Mittel, die Pyrazolyl-Derivate der Formel (I) enthalten, Verfahren zur Herstellung dieser Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs mit den Pyrazolyl-Derivaten der Formel (I).

Description

Pyrazolylderivate bicyclischer Benzoesäuren
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft Pyrazolyl-Derivate von bicy- clischen Benzoesäuren, die in 2,3-Position einen annellierten, gesättigten Heterocyclus aufweisen, Verfahren zur Herstellung derartiger Pyrazolyl-Derivate, Mittel, die derartige Verbindungen enthalten, sowie die Verwendung der Pyrazolyl-Derivate oder Mittel, die diese enthalten, zur Schadpflanzenbekämpfung.
Aus der WO 96/05197 sind Saccharin-Derivate mit herbizider Wirkung bekannt, die am Benzolkern des Saccharingerüstes mit einem ( 5-Hydroxy-pyrazol-4-yl )carbonyl-Rest substituiert sind. Die WO 97/30993 und die WO 97/09327 beschreiben Dioxothiochroman-Deri- vate und Dihydrobenzothiophen-Derivate mit herbizider Wirkung, die ebenfalls am Benzolkern der Schwefel-Heterocyclen einen ( 5-Hydroxypyrazol-4-yl ) carbonyl-Rest aufweisen .
Aus der WO 97/08164 sind unter anderem benzokondensierte Derivate des γ-Butyrolactams mit herbizider Wirkung bekannt, die ebenfalls einen ( 5-Hydroxypyrazol-4-yl)carbonyl-Rest aufweisen.
Die herbiziden Eigenschaften der aus den genannten Druckschriften bekannten Verbindungen sowie deren Verträglichkeiten gegenüber Kulturpflanzen vermögen jedoch nur bedingt die Anforderungen an Herbizide zu befriedigen.
Die EP-A-822 187 beschreibt Herbizide auf der Basis arylsubsti- tuierter Pyrazole der allgemeinen Formel
Figure imgf000003_0001
worin R1 für Wasserstoff oder eine für ein Pestizid geeignete Schutzgruppe steht, R4 vorzugsweise Wasserstoff bedeutet und R2 sowie R3 für Phenyl, Naphthyl oder heterocyclische Gruppen stehen, die gegebenenfalls substituiert sein können. R3 steht vorzugsweise für einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring und insbe- sondere für eine Thiophengruppe. Die herbizide Wirkung der in dieser Schrift beschriebenen Verbindungen sowie ihre Verträglichkeit gegenüber Nutzpflanzen ist ebenfalls nicht zufriedenstellend.
Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde neue Verbindungen mit herbizider Wirkung bereitzustellen, die vorzugsweise eine höhere Wirksamkeit als die herbiziden Substanzen des Standes der Technik und/oder eine bessere Selektivität gegenüber Schadpflanzen aufweisen.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass diese Aufgabe durch die nachstehend definierten Pyrazolyl-Derivate von bicycli- schen Benzoesäuren, die in 2,3-Position einen anneliierten, ge- sättigten Heterocyclus aufweisen, gelöst wird.
Demnach betrifft die vorliegende Erfindung Pyrazolyl-Derivate von bicyclischen Benzoesäuren der allgemeinen Formel I,
Figure imgf000004_0001
worin
für O, S, SO, S02, N-R1 oder N-NRXR13 steht,
R1 Wasserstoff, Ci-Cβ-Alkyl, Ci-Cβ-Halogenalkyl, Ci-Cö-Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy, Ci-Cδ-Alkylsulfonyl, Ci-Cö-Halogenalkyl- sulfonyl, Ci-Ce-Alkoxy-Cx-Cδ-alkyl, Ci-Cβ-Alkylcarbonyl,
Cι-C6-Halogenalkylcarbonyl , Cι-C6-Alkylcarbonyl-Cι-C6-alkyl, Cι-C6-Alkylcarbonyl-Cι-C6-alkylcarbonyl , Cι-C6-Alkylcarbony- loxy-Cι-C6-alkyl,
C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkoxy, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkyl-Cι-C6-alkyl , ("ό-Cg-Cycloalkoxy-Ci-Ce-alkyl , C3-C6-Cycloalkylcarbonyl-C;ι.-C6-alkyl, C3-C6-Cycloalkoxycarbo- nyl-Ci-Cδ-alkyl , C3-C6-Cycloalkylcarbonyloxy-Cι-C6-alkyl , C3-C6-Cycloalkylsulfonyl, Heterocyclyl, Heterocyclylsulfonyl, Heterocyclylcarbonyl, He- terocyclyl-Cι-C6-alkyl, Heterocyclylcarbonyl-Ci-Cö-alkyl oder Heterocyclylcarbonyloxy-Cι-C6-alkyl bedeuten,
Phenyl, Phenylsulfonyl, Phenylcarbonyl, Phenyl-Cι-C6-alkyl,
Phenyl-Cι-C6-alkylcarbonyl, Phenoxy-Cι-C6-alkyl, Phenylcarbo- nyl-Ci-Cδ-alkyl, Phenoxycarbonyl-Ci-Cö-alkyl oder Phenylcarbo- nyloxy-Cι-C6-alkyl bedeuten,
wobei die Phenyl, Heterocyclyl und Cycloalkylreste der vorgenannten Gruppen gegebenenfalls eine, zwei, drei oder vier Substituenten ausgewählt unter Cι-C -Alkyl, Cι-C -Halogenal- kyl, Cι-C -Alkoxy, Cχ-C -Halogenalkoxy, Cι-C4-Alkylcarbonyl, Cχ-C -Halogenalkylcarbonyl, C!-C4-Alkylsulfonyl, Cι-C -Haloge- nalkylsulfonyl, Nitro, Hydroxy oder Cyano tragen und/oder teilweise oder vollständig halogeniert sein können;
R2 für Halogen, Cι-C6-Alkylthio, Cι-C6-Halogenalkylthio,
Cι-C6-Alkylsulfinyl, Cι-C6-Halogenalkylsulfinyl, Cι-C6-Alkyl- sulfonyl oder Ci-Cδ-Halogenalkylsulfonyl;
R3 für Wasserstoff, Halogen, Cι-C6-Alkyl oder Cι-C6-Halogenalkyl,
und Pz für einen Rest der Formel Ha oder Ilb stehen,
Figure imgf000005_0001
worin die Variablen R4, R5 und R6 folgende Bedeutung haben:
R4 Hydroxy, Mercapto, Halogen, OR7, SR7, SOR8, S02R8, 0S02R8, P(0)R9R10, 0P(0)R9R10, P(S)R9R10, OP(S)R9R10, NRUR12, 0NRι:LR12 oder N-gebundenes Heterocyclyl, das partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen, zwei oder drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cι-C -Alkyl,
Cχ-C -Halogenalkyl, Cχ-C4-Alkoxy oder Cι-C -Halogenalkoxy;
R5 Wasserstoff, Ci—C6—Alkyl, Ci—C6—Halogenalkyl, Hydroxy, Ci—C6—Alkoxy oder Ci—C6—Halogenalkoxy; R6 Wasserstoff, Halogen, Cλ—C6—Alkyl, C]—C6—Halogenalkyl , Hydroxy, Ci—C6-Alkoxy, Ci—C6—Halogenalkoxy, Cι—C6—Alkylthio oder Cx—C6—Halogenalkylthio;
und worin die Variablen R7 bis R13 folgende Bedeutung haben:
R7 Ci—C6-Alkyl, C3-C6—Alkenyl, C3—C6—Halogenalkenyl,
C3—C6—Alkinyl, C3—C6—Halogenalkinyl, C3-C6—Cycloalkyl, Cx—C6—Alkylcarbonyl, C2—C6—Alkenylcarbonyl, C2—C6—Alkinylcarbonyl, C—C6—Cycloalkylcarbonyl,
Ci—Cβ—Alkoxycarbonyl , C3—C6—Alkenyloxycarbonyl , C3—C6—Alkinyloxycarbonyl , Ci-Cς-Alkylthiocarbonyl , Cι—C6—Alkylaminocarbonyl , C3—Ce—Alkenylaminocarbonyl , C3—C6—Alkinylaminocarbonyl, N,N-Di—(Ci—C6—alkyl)—aminocarbonyl,
N—(C3—C6—Alkenyl)-N—(C].—C6—alkyl)—aminocarbonyl, N—(C3—C6—Alkinyl )—N—(Cι-C6—alkyl )—aminocarbonyl , N—(Ci—C6—Alkoxy)——(Ci—C6—alkyl )—aminocarbony1 , N—(C3—C6—Alkenyl)—N—(Ci—C6—alkoxy)—aminocarbonyl, N—(C—C6—Alkinyl)—N—(C1—C6—alkoxy)—aminocarbonyl,
Di—(C]—C6—alkyl )—aminothiocarbonyl oder Ci—C6—Alkoxyimino—Ci—C6—alkyl, wobei die genannten Alkyl—, Cycloalkyl— und Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine, zwei oder drei der folgenden Gruppen tragen können:
Cyano, Ci—C4—Alkoxy, Ci—C4—Alkylthio, Di—(Cι—C—alkyl)—amino, Ci—C4—Alkylcarbonyl, Ci—C4—Alkoxycarbonyl, Ci—C4—Alkoxy—Ci—C—alkoxycarbonyl, Ci—C4—Alkylaminocarbonyl , Di—(Cι—C4—alkyl)—aminocarbonyl, Aminocarbonyl,
Ci—C—Alkylcarbonyloxy oder C3—C6—Cycloalkyl;
Phenyl, Phenyl—Ci—Cβ—alkyl, Phenylcarbonyl—Ci—C6—alkyl, Phenylcarbonyl, Phenoxycarbonyl , Phenyloxythiocarbonyl, Phenylaminocarbonyl,
N—(Ci—C6—Alkyl)—N—(phenyl)—aminocarbonyl, Phenyl-C2-C6-alkenylcarbonyl , Heterocyclyl , Heterocyclyl-Cι-C6-alkyl , Heterocyclylcarbonyl-Cι-C6-alkyl , Heterocyclylcarbonyl , Heterocyclyloxycarbonyl, Heterocyclyloxythiocarbonyl,
Heterocyclylaminocarbonyl,
N—(Ci—C6—Alkyl )—N—( eterocyclyl )—aminocarbonyl , oder Heterocyclyl—C2—Cς—alkenylcarbonyl, wobei der Phenyl— und der Heterocyclyl—Rest der 18 letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen, zwei oder drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cx—C—Alkyl, Cχ-C—Halogenalkyl, Ci—C—Alkoxy oder Ci—C4—Halogenalkoxy;
R8 Cι-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl oder C3—C6—Cycloalkyl, wobei die vier genannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine, zwei oder drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, C]—C4—Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, Ci—C4—Alkylthio, Cχ-C -Halogenalkylthio, Cι-C—Alkylcarbonyl,
Cι—C—Alkoxycarbonyl oder Cι-C -Halogenalkoxycarbonyl;
Phenyl, Phenyl—Ci—C6—alkyl, Heterocyclyl oder Heterocyclyl—Ci—Cß—alkyl, wobei der Phenyl— und der Heterocyclyl—Rest der letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen, zwei oder drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Ci—C4—Alkyl, Ci—C—Halogenalkyl, Cχ—C—Alkoxy, Ci—C4—Halogenalkoxy oder Cι-C-Alkoxycarbonyl;
R9, R10 unabhängig voneinander Wasserstoff, Hydroxy,
Cι-C6-Alkyl, Ci-Cδ-Alkoxy, Cι-C6-Alkylthio, Phenyl, Phenyl-Cι-C -alkyl oder Phenoxy, wobei die drei letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen, zwei oder drei der folgenden Reste tragen können: Nitro, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι-C -Halogenalkyl, Cι-C -Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy oder C!-C -Alkoxycarbonyl;
RII Wasserstoff, C!-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C -C6-Halogenalkenyl , C3-C6-Alkinyl, C3-C6-Halogenalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-Cδ-Alkylcarbonyl, Hydroxy, Ci-Cδ-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C -C6-Alkinyloxy, Amino,
Cx-Ce-Alkylamino, Di-(Cι-C6-alkyl) -amino oder Ci-Cδ-Alkylcarbonylamino, wobei die genannten Alkyl-, Cycloalkyl- und Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen, zwei oder drei Reste der folgenden Gruppe tragen können: Cyano,
Cι-C-Alkoxycarbonyl, Cι-C4-Alkylaminocarbonyl, Di- (Cι-C -alkyl) -aminocarbonyl oder C3-C6-Cycloalkyl;
Phenyl, Phenyl-Cχ-C -alkyl, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-Cι-C4-alkyl oder
Heterocyclylcarbonyl, wobei der Phenyl- oder Heterocyclyl-Rest der sechs letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen, zwei oder drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, Cι-C -Halogenalkyl, d-C4-Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkoxy; und
R12,R13 unabhängig voneinander Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl oder C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl;
sowie deren landwirtschaftlichen brauchbaren Salze.
Ferner wurden herbizide Mittel gefunden, die Pyrazolyl-Derivate der Formel I enthalten und eine sehr gute herbizide Wirkung besitzen. Außerdem wurden Verfahren zur Herstellung dieser Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs mit den Pyrazolylderivaten der Formel I gefunden.
Die Verbindungen der Formel I können je nach Substitutionsmuster ein oder mehrere Chiralitätszentren enthalten und liegen dann als Enantiomeren oder Diastereomerengemische vor. Gegenstand der Erfindung sind sowohl die reinen Enantiomeren oder Diastereomeren als auch deren Gemische.
Die Verbindungen der Formel I können auch in Form ihrer landwirt- schaftlich brauchbaren Salze vorliegen, wobei es auf die Art des Salzes in der Regel nicht ankommt. Im allgemeinen kommen die Salze derjenigen Kationen oder die Säureadditionssalze derjenigen Säuren in Betracht, deren Kationen, beziehungsweise Anionen, die herbizide Wirkung der Verbindungen I nicht negativ beeinträchti- gen.
Es kommen als Kationen insbesondere Ionen der Alkalimetalle, vorzugsweise Lithium, Natrium und Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium und Magnesium, und der Übergangsmetalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink und Eisen, sowie Ammonium, wobei hier gewünschtenfalls ein bis vier Wasserstoffatome durch Cι-C4—Alkyl, Hydroxy-Cι-C4—alkyl, Cι-C4-Alkoxy-Cι-C4-alkyl, Hydroxy-Cι-C -alkoxy-Cι-C -alkyl, Phenyl oder Benzyl ersetzt sein können, vorzugsweise Ammonium, Dimethylammonium, Diisopropylammonium, Tetramethylammonium, Tetrabutylammonium, 2-(2-Hydroxyeth-l-oxy)eth-l-ylammonium,
Di( 2-hydroxyeth-l-yl)ammonium, Trimethylbenzylammonium, des weiteren Phosphoniumionen, Sulfoniumionen, vorzugsweise Tri(Cι—C4—alkyl) sulfonium und Sulfoxoniumionen, vorzugsweise Tri(Cχ—C4—alkyl) sulfoxonium, in Betracht. Anionen von brauchbaren Saureadditionsalzen sind in erster Linie Chlorid, Bromid, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorosilikat, Hexafluorophosphat, Benzoat sowie die Anionen von Ci—C4—Alkansäuren, vorzugsweise Formiat, Acetat, Propionat und Butyrat.
Im Falle von R4 = Hydroxy oder Mercapto {Z = 0, S} steht Ha auch stellvertretend für die tautomeren Formen Ha' und Ha' '
Figure imgf000009_0001
Ha Ha ' Ha ' '
bzw. Ilb auch stellvertretend für die tautomeren Formen Ilb' und Ilb' ' .
Figure imgf000009_0002
Ilb Ilb' Ilb'
Die für die Substituenten R1 bis R13 oder als Reste an Phenyl— und Heterocyclyl—Resten genannten organischen Molekülteile stellen Sammelbegriffe für individuelle Aufzählungen der einzelnen Gruppenmitglieder dar. Sämtliche Kohlenwasserstoffketten, also alle Alkyl—, Halogenalkyl—, Alkoxy—, Halogenalkoxy—, Alkylthio—, Halogenalkylthio—, Alkylsulfinyl—, Halogenalkylsulfinyl—, Alkylsulfonyl—, Halogenalkylsulfonyl—, N-Alkylamino-, N,N-Dialkylamino-, N-Halogenalkylamino-, N-Alkoxyamino- , N-Alkoxy-N-alkylamino-, N-Alkylcarbonylamino-, Alkylcarbonyl—, Halogenalkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl—, Halogenalkoxycarbonyl, Alkylthiocarbonyl-, Alkylcarbonyloxy—, Alkylaminocarbonyl—,
Dialkylaminocarbonyl—, Dialkylaminothiocarbonyl-, Alkoxyalkyl—, Alkoxyiminoalkyl- , Phenylalkylcarbonyl , Heterocyclylalkylcarbonyl , Phenylalkenylcarbonyl- , Heterocyclylalkenylcarbonyl- , N—Alkoxy—N—alkylaminocarbonyl—, N—Alkyl—N—phenylaminocarbonyl—,
N—Alkyl—N—heterocyclylaminocarbonyl—, Phenylalkyl—, Heterocyclylalkyl—, Phenylcarbonylalkyl—, Heterocyclylcarbonylalkyl—, Alkoxyalkoxycarbonyl—, Alkenylcarbonyl—, Alkenyloxycarbonyl—, Alkenylaminocarbonyl—, N—Alkenyl—N—alkylaminocarbonyl—,
N—Alkenyl—N—alkoxyaminocarbonyl—, Alkinylcarbonyl—, Alkinyloxycarbonyl—, Alkinylaminocarbonyl—, N—Alkinyl—N—alkylaminocarbonyl—,
N—Alkinyl—N—alkoxyaminocarbonyl—, Alkenyl—, Alkinyl—, Halogenalkenyl—, Halogenalkinyl—, Alkenyloxy-, Alkinyloxy, Alkandiyl-, Alkendiyl-, Alkadiendiyl- oder Alkindiyl—Teile können geradkettig oder verzweigt sein. Sofern nicht anders angegeben tragen halogenierte Substituenten vorzugsweise ein bis fünf gleiche oder verschiedene Halogenatome. Die Bedeutung Halogen steht jeweils für Fluor, Chlor, Brom oder Iod.
Ferner bedeuten beispielsweise:
- Cι-C-Alkyl: z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl , Butyl, 1—Methylpropyl, 2—Methylpropyl oder 1 , 1—Dimethylethyl ;
— Cx—Cö— lkyl, sowie die Alkylteile von Cx—C6—Alkylamino,
Di- (Cι-C6-alkyl ) amino, N- (Cx-Cδ-Alkoxy) -N- (Ci-Cδ-alkyl ) amino, N(Cι—C6—Alkoxy)—N—(Ci—Cβ—alkyl )—aminocarbonyl , N—(C—C6—Alkenyl)—N—(C1—C6—alkyl)—aminocarbonyl, N- ( C3—C6—Alkinyl )—N—(Ci—C6—alkyl )—aminocarbonyl , N—(Ci—C6—Alkyl)—N—phenylaminocarbonyl ,
N—(Ci—C6-Alkyl)—N—heterocyclylaminocarbonyl : Cχ-C—Alkyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B. Pentyl, 1—Methylbutyl, 2-Methylbutyl , 3-Methylbutyl, 2 , 2-Dimethylpropyl, 1—Ethylpropyl, Hexyl, 1 , 1—Dimethylpropyl , 1 , 2—Dimethylpropyl , 1—Methylpentyl, 2—Methylpentyl , 3—Methylpentyl ,
4—Methylpentyl , 1 , 1—Dimethylbutyl , 1 , 2—Dimethylbuty1, 1 , 3—Dimethylbutyl , 2 ,2—Dimethylbutyl, 2 , 3—Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1, 2—Trimethylpropyl, 1—Ethyl—1—methylpropyl oder 1—Ethyl—3—methylpropyl ;
— Ci—C4—Halogenalkyl: einen Ci—C4—Alkylrest, wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 2-Iodethyl, 2 ,2-Difluorethyl, 2 ,2, 2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2 ,2-difluorethyl, 2, 2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2, 2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl, 2-Fluorpropyl, 3-Fluorpropyl, 2, 2-Difluorpropyl, 2, 3-Difluorpropyl, 2-Chlorpropyl, 3-Chlorpropyl, 2 , 3-Dichlorpropyl, 2-Brompropyl, 3-Brompropyl, 3,3, 3-Trifluorpropyl , 3,3, 3-Trichlorpropyl , 2,2,3,3, 3-Pentafluorpropyl , Heptafluorpropyl, 1- ( Fluormethyl ) -2-fluorethyl , 1- ( Chlormethyl ) -2-chlorethyl , l-(Brommethyl)-2-bromethyl, 4-Fluorbutyl, 4-Chlorbutyl, 4-Brombutyl oder Nonafluorbutyl;
— Ci—Cδ—Halogenalkyl, sowie die Halogenalkylteile von N-Ci-Ce-Halogenalkylamino: Ci—C4—Halogenalkyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B. 5—Fluorpentyl,
5—Chlorpentyl, 5—Brompentyl , 5—Iodpentyl, Undecafluorpentyl, 6—Fluorhexyl, 6—Chlorhexyl, 6—Bromhexyl, 6—Iodhexyl oder Dodecafluorhexyl;
— Ci—C4—Alkoxy: z.B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1—Methylethoxy, Butoxy, 1—Methylpropoxy, 2—Methylpropoxy oder 1, 1—Dimethylethoxy;
— Ci—C6—Alkoxy, sowie die Alkoxyteile von N-C1-Cg-Alkoxyamino, N- (Cι-C6-Alkoxy) -N- (Cι-C6-alkyl ) amino,
Ci—C6—Alkoxyimino-Ci—C6—alkyl,
N—(Cχ—C6—Alkoxy)—N—(Ci—C6—alkyl )—aminocarbonyl ,
N—(C3—C6—Alkenyl)—N—(Ci—C6—alkoxy)—aminocarbonyl und
N—(C3—C6— lkinyl)—N—(Cι—C6—alkoxy)—aminocarbonyl: Ci—C4—Alkoxy, wie voranstehend genannt, sowie z.B. Pentoxy, 1—Methylbutoxy, 2—Methylbutoxy, 3—Methylbutoxy, 1 , 1—Dirnethylpropoxy, 1 , 2—Dimethylpropoxy,
2 , 2-Dimethylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, Hexoxy, 1-Methylpentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1, 1-Dimethylbutoxy, 1, 2-Dimethylbutoxy, 1, 3-Dimethylbutoxy, 2, 2-Dimethylbutoxy, 2 , 3-Dimethylbutoxy, 3, 3-Dimethylbutoxy, 1-Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1, 1,2-Trimethylpropoxy, 1, 2 , 2-Trimethylpropoxy, 1-Ethyl-l-methylpropoxy oder 1-Ethy1—2-methylpropoxy;
— Ci—C4—Halogenalkoxy: einen Ci—C4—Alkoxyrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Bromdifluormethoxy, 2—Fluorethoxy, 2—Chlorethoxy, 2—Bromethoxy, 2—lodethoxy, 2, 2—Difluorethoxy, 2,2, 2— rifluorethoxy, 2—Chlor—2—fluorethoxy, 2—Chlor—2 , 2— ifluorethoxy, 2 , 2—Di—chlor—2—fluorethoxy, 2,2,2—Trichlorethoxy, Pentafluorethoxy, 2—Fluorpropoxy, 3—Fluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy,
2—Brompropoxy, 3—Brompropoxy, 2,2—Difluorpropoxy, 2 , 3—Difluorpropoxy, 2 , 3—Dichlorpropoxy, 3,3, 3—Trifluorpropoxy, 3,3, 3-Trichlorpropoxy, 2,2,3,3, 3—Pentafluorpropoxy, Heptafluorpropoxy, 1—(Fluormethyl)—2—fluorethoxy, l-( Chlormethyl)—2—chlorethoxy, 1—(Brommethyl)—2—bromethoxy, 4—Fluorbutoxy, 4—Chlorbutoxy, 4—Brombutoxy oder Nonafluorbutoxy;
— Ci—C6—Halogenalkoxy: Ci—C—Halogenalkoxy, wie voranstehend genannt, sowie z.B. 5—Fluorpentoxy, 5—Chlorpentoxy,
5—Brompentoxy, 5—Iodpentoxy, Undecafluorpentoxy, 6—Fluorhexoxy, 6—Chlorhexoxy, 6—Bromhexoxy, 6—lodhexoxy oder Dodecafluorhexoxy;
— Ci—C4—Alkylthio (Cι-C4-Alkylsulfanyl : Cι-C4-Alkyl-S- ) : z.B. Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1—Methylethylthio, Butylthio, 1—Methylpropylthio, 2—Methylpropylthio oder 1 , 1—Dimethylethylthio;
— Ci—C6—Alkylthio, sowie die Alkylthioteile von Cι-C6-Alkylthiocarbonyl: C1—C4—Alkylthio, wie voranstehend genannt, sowie z.B. Pentylthio, 1—Methylbutylthio,
2—Methylbutylthio, 3—Methylbutylthio, 2 , 2—Dimethylpropylthio,
1—Ethylpropylthio, Hexylthio, 1, 1—Dimethylpropylthio,
1 , 2—Dimethylpropylthio, 1—Methylpentylthio,
2—Methylpentylthio, 3—Methylpentylthio, 4—Methylpentylthio, 1, 1—Dimethylbutylthio, 1, 2—Dimethylbutylthio, 1 , 3—Dimethylbutylthio, 2 , 2—Dimethylbutylthio, 2 , 3—Dimethylbutylthio, 3 , 3—Dimethylbutylthio, 1-Ethylbutylthio, 2-Ethylbutylthio, 1,1, 2—Trimethylpropylthio, 1,2, 2—Trimethylpropylthio, 1—Ethyl—1—methylpropylthio oder 1—Ethyl—2—methylpropylthio;
— Ci—C—Halogenalkylthio: einen Ci—C4—Alkylthiorest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B, Fluormethylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Bromdifluormethylthio, 2—Fluorethylthio, 2—Chlorethylthio, 2—Bromethylthio, 2—Iodethylthio, 2 , 2—Difluorethylthio, 2,2, 2-Trifluorethylthio, 2,2, 2-Trichlorethylthio, 2-Chlor-2-fluorethylthio, 2-Chlor-2, 2-difluorethylthio, 2 , 2—Dichlor—2—fluorethylthio, Pentafluorethylthio, 2—Fluorpropylthio, 3—Fluorpropylthio, 2—Chlorpropylthio, 3—Chlorpropylthio, 2—Brompropylthio, 3—Brompropylthio, 2 , 2—Difluorpropylthio, 2 , 3—Difluorpropylthio, 2,3—Dichlorpropylthio, 3, 3 ,3—Trifluorpropylthio,
3,3, 3—Tri-chlorpropylthio, 2,2,3,3, 3—Pentafluorpropylthio, Heptafluorpropylthio, 1—(Fluormethyl)—2—fluorethylthio, 1—(Chlormethyl)—2—chlorethylthio,
1—( Brommethyl )—2—bromethylthio, 4—Fluorbutylthio,
4—Chlorbutylthio, 4—Brombutylthio oder Nonafluorbutylthio;
- Cj.-C6-Halogenalkylthio: C!-C -Halogenalkylthio, wie vorstehend genannt, sowie 5—Fluorpentylthio, 5-Chlorpentylthio, 5—Brompentylthio, 5—Iodpentylthio, Undecafluorpentylthio, 6—Fluorhexylthio, 6—Chlorhexylthio, 6—Bromhexylthio, 6—Iodhexylthio oder Dodecafluorhexylthio;
Cι-C4-Alkylsulfinyl (Cι-C4-Alkyl-S(=0)-) : z.B. Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, 1—Methylethylsulfinyl, Butylsulfinyl, 1—Methylpropylsulfinyl, 2—Methylpropylsulfinyl oder 1 , 1—Dimethylethylsulfinyl ;
Ci-Cß-Alkylsulfinyl: Cι-C4-Alkylsulfinyl, wie vorstehend genannt, sowie Pentylsulfinyl, 1—Methylbutylsulfinyl, 2—Methylbutylsulfinyl , 3—Methylbutylsulfinyl , 2 , 2—Dimethylpropylsulfinyl , 1—Ethylpropylsulfinyl , 1, 1—Dimethylpropylsulfinyl, 1, 2—Dimethylpropylsulfinyl, Hexylsulfinyl , 1—Methylpentylsulfinyl, 2—Methylpentylsulfinyl, 3—Methylpentylsulfinyl, 4—Methylpentylsulfinyl , 1 , 1—Dimethylbutylsulfinyl , 1 , 2—Dimethylbutylsulfinyl , 1 , 3—Dimethylbutylsulfinyl , 2 , 2—Dimethylbutylsulfinyl, 2,3—Dimethylbutylsulfinyl, 3 , 3—Dimethylbutylsulfinyl , 1—Ethylbutylsulfinyl , 2—Ethylbutylsulfinyl , 1,1, 2—Trimethylpropylsulfinyl , 1,2, 2—Trimethylpropylsulfinyl, 1—Ethyl—1—methylpropylsulfinyl oder 1—Ethyl—2—methylpropylsulfinyl;
— Ci—C—Halogenalkylsulfinyl : Ci—C—Alkylsulfinylrest , wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. Fluormethylsulfinyl, Difluormethylsulfinyl , Trifluormethylsulfinyl, Chlordifluormethylsulfinyl, Bromdifluormethylsulfinyl , 2—Fluorethylsulfinyl, 2—Chlorethylsulfinyl , 2—Bromethylsulfinyl, 2—Iodethylsulfinyl , 2 , 2—Difluorethylsulfinyl , 2,2, 2-Trifluorethylsulfinyl, 2,2, 2-Trichlorethylsulfinyl , 2-Chlor-2-fluorethylsulfinyl,
2-Chlor-2 , 2-difluorethylsulfinyl ,
2 , 2—Dichlor—2—fluorethylsulfinyl, Pentafluorethylsulfinyl ,
2—Fluorpropylsulfinyl , 3—Fluorpropylsulfinyl,
2—Chlorpropylsulfinyl , 3—Chlorpropylsulfinyl, 2—Brompropylsulfinyl, 3—Brompropylsulfinyl,
2 , 2—Difluorpropylsulfinyl, 2 , 3—Difluorpropylsulfinyl , 2 , 3—Dichlorpropylsulfinyl , 3,3, 3—Trifluorpropylsulfinyl , 3,3, 3—Trichlorpropylsulfinyl ,
2,2,3,3, 3—Pentafluorpropylsulfinyl , Heptafluorpropylsulfinyl , 1—(Fluormethyl)—2—fluorethylsulfinyl, 1—(Chlormethyl)—2—chlorethylsulfinyl, 1—(Brommethyl)—2—bromethylsulfinyl, 4—Fluorbutylsulfinyl, 4—Chlorbutylsulfinyl, 4—Brombutylsulfinyl oder Nonafluorbutylsulfinyl;
Ci-Cδ-Halogenalkylsulfinyl: Cι-C-Halogenalkylsulfinyl, wie vorstehend genannt, sowie 5—Fluorpentylsulfinyl, 5^Chlorpentylsulfinyl , 5—Brompentylsulfinyl , 5—Iodpentylsulfinyl, Undecafluorpentylsulfinyl, 6—Fluorhexylsulfinyl , 6—Chlorhexylsulfinyl , 6—Bromhexylsulfinyl, 6—Iodhexylsulfinyl oder Dodecafluorhexylsulfinyl;
— Ci—C—Alkylsulfonyl (Cx—C4—Alkyl—S(=0)2—) : z.B. Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Propylsulfonyl,
1—Methylethylsulfonyl, Butylsulfonyl, 1—Methylpropylsulfonyl, 2—Methylpropylsulfonyl oder 1, 1—Dimethylethylsulfonyl;
Ci-Cö-Alkylsulfonyl: Cι-C4-Alkylsulfonyl, wie vorstehend genannt, sowie Pentylsulfonyl, 1—Methylbutylsulfonyl, 2—Methylbutylsulfonyl, 3—Methylbutylsulfonyl, 1, 1—Dimethylpropylsulfonyl, 1,2—Dimethylpropylsulfonyl, 2 , 2—Dimethylpropylsulfonyl , 1—Ethylpropylsulfonyl , Hexylsulfonyl , 1—Methylpentylsulfonyl, 2—Methylpentylsulfonyl , 3—Methylpentylsulfonyl, 4—Methylpentylsulfonyl , 1 , 1—Dimethylbutylsulfonyl , 1,2—Dimethylbutylsulfonyl, 1, 3—Dimethylbutylsulfonyl, 2 , 2—Dimethylbutylsulfonyl , 2 , 3—Dimethylbutylsulfonyl , 3 , 3—Dimethylbutylsulfonyl , 1—Ethylbutylsulfonyl , 2—Ethylbutylsulfonyl , 1,1, 2—Trimethylpropylsulfonyl , 1,2, 2—Trimethylpropylsulfonyl , 1—Ethyl—1-methylpropylsulfonyl oder 1—Ethyl—2—methylpropylsulfonyl;
— C1—C4—Halogenalkylsulfonyl: einen C1—C4—Alkylsulfonylrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. Fluormethylsulfonyl, Difluormethylsulfonyl,
Trifluormethylsulfonyl , Chlordifluormethylsulfonyl, Bromdifluormethylsulfonyl, 2—Fluorethylsulfonyl , 2—Chlorethylsulfonyl , 2—Bromethylsulfonyl, 2—Iodethylsulfonyl , 2 , 2—Difluorethylsulfonyl, 2, 2, 2-Trifluorethylsulfonyl, 2-Chlor-2-fluorethylsulfonyl, 2-Chlor-2 , 2-difluorethylsulfonyl, 2 , 2—Dichlor—2—fluorethylsulfonyl , 2,2, 2—Trichlorethylsulfonyl , Pentafluorethylsulfonyl , 2—Fluorpropylsulfonyl , 3—Fluorpropylsulfonyl , 2—Chlorpropylsulfonyl , 3—Chlorpropylsulfonyl , 2—Brompropylsulfonyl , 3—Brompropylsulfonyl , 2 , 2—Difluorpropylsulfonyl, 2 , 3—Difluorpropylsulfonyl,
2 , 3—Dichlorpropylsulfonyl , 3,3, 3—Trifluorpropylsulfonyl , 3,3, 3—Trichlorpropylsulfonyl ,
2,2,3,3, 3—Pentafluorpropylsulfonyl, Heptafluorpropylsulfonyl, 1—( Fluormethyl )—2—fluorethylsulfonyl , 1—(Chlormethyl)—2—chlorethylsulfonyl,
1—( Brommethyl )—2—bromethylsulfonyl , 4—Fluorbutylsulfonyl , 4—Chlorbutylsulfonyl, 4—Brombutylsulfonyl oder Nonafluorbutylsulfonyl;
- Cι-C6-Halogenalkylsulfonyl: Cχ-C4-Halogenalkylsulfonyl, wie vorstehend genannt, sowie 5—Fluorpentylsulfonyl, 5—Chlorpentylsulfonyl , 5—Brompentylsulfonyl , 5—Iodpentylsulfonyl , 6—Fluorhexylsulfonyl, 6—Bromhexylsulfonyl, 6—Iodhexylsulfonyl oder Dodecafluorhexylsulfonyl;
— Ci-Cg-Alkylamino: Methylamino, Ethylamino, Propylamino, 1-Methylethylamino, Butyla ino, 1-Methylpropylamino, 2-Methylpropylamino, 1, 1-Dimethylethylamino, Pentylamino, 1-Methylbutylamino, 2-Methylbutylamino, 3-Methylbutylamino, 2, 2-Dimethylpropylamino, 1-Ethylpropylamino, Hexylamino, 1, 1-Dimethylpropylamino, 1, 2-Dimethylpropylamino, 1-Methylpentylamino, 2-Methylpentylamino, 3-Methylpentylamino, 4-Methylpentylamino, 1, 1-Dimethylbutylamino, 1,2-Dimethylbutylamino, 1, 3-Dimethylbutylamino, 2,2-Dimethylbutylamino, 2 , 3-Dimethylbutylamino, 3 , 3-Dimethylbutylamino, 1-Ethylbutylamino, 2-Ethylbutylamino, 1,1, 2-Trimethylpropylamino, 1,2 ,2-Trimethylpropylamino, 1-Ethyl-1-methylpropylamino oder l-Ethyl-2-methylpropylamino;
Di- (Cχ-C4-alkyl) amino: z.B. N,N-Dimethylamino,
N,N-Di-ethylamino, N, -Dipropylamino,
N, -Di—( 1-methylethyl ) amino, N,N-Dibutylamino, N,N-Di-( 1-methylpropyl) amino, N,N-Di-( 2-methylpropyl) amino, N, -Di- ( 1 , 1—dimethylethyl ) amino, N-Ethyl-N—methylamino, N-Methyl-N-propylamino, N-Methyl-N- ( 1-methylethyl ) amino, N-Butyl-N-methylamino, N-Methyl-N- ( 1-methylpropyl ) amino, N-Methyl-N- ( 2-methylpropyl) mino, N-( 1, l-Di-methylethyl)-N-methylamino, N-Ethyl-N-propylamino, N-Ethyl-N- ( 1-methylethyl ) amino, N-Butyl-N-ethylamino, N-Ethyl-N-( 1-methylpropyl ) amino, N-Ethyl-N- ( 2-methylpropyl ) amino,
N-Ethyl-N- ( 1 , 1-dimethylethyl ) amino,
N-( l-Methylethyl)-N-propylamino, N-Butyl-N-propylamino,
N-( l-Methylpropyl)-N-propylamino, N-(2-Methylpropyl)-N-propylamino,
N- ( 1 , 1-Dimethylethyl ) -N-propylamino,
N-Butyl-N- ( 1-methylethyl ) amino,
N- ( 1-Methylethyl ) -N- ( 1-methylpropyl ) amino,
N-( l-Methylethyl)-N-( 2-methylpropyl) amino, N-( 1, 1-Dimethylethyl )-N-( 1-methylethyl ) amino,
N-Butyl-N- ( 1-methylpropyl)—amino,
N-Butyl-N- ( 2-methylpropyl ) amino,
N-Butyl-N- ( 1 , 1—dimethylethyl ) amino,
N- ( 1-Methylpropyl ) -N- ( 2-methylpropyl )—amino, N-( 1, 1-Dimethylethyl )-N-( 1-methylpropyl)—amino oder
N-( 1, 1-Dimethylethyl )-N-( 2-methylpropyl) amino;
Di- (Cι-C6-alkyl)amino: Di- (Cι-C4-alkyl) amino wie voranstehend genannt, sowie N,N-Dipentylamino, N,N-Dihexylamino, N-Methyl-N-pentylamino, N-Ethyl-N-pentylamino,
N-Methyl-N-hexylamino oder N-Ethyl-N-hexylamino;
— Ci—C4—Alkylcarbonyl : z.B. Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, Propylcarbonyl, 1—Methylethylcarbonyl, Butylcarbonyl, 1—Methylpropylcarbonyl, 2—Methylpropylcarbonyl oder 1 , 1—Dimethylethylcarbonyl ;
— Ci—C6—Alkylcarbonyl, sowie die Alkylcarbonylreste von Cι-C6-Alkylcarbonyl-Cι-C6-alkyl , Ci-Cδ-Alkylcarbonylamino : Ci—C4— lkylcarbonyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B.
Pentylcarbonyl, 1—Methylbutylcarbonyl, 2—Methylbutylcarbonyl,
3—Methylbutylcarbonyl , 2 , 2—Dimethylpropylcarbonyl ,
1—Ethylpropylcarbonyl , Hexylcarbonyl ,
1 , 1—Dimethylpropylcarbonyl , 1 , 2—Dimethylpropylcarbonyl, 1—Methylpentylcarbonyl, 2—Methylpentylcarbonyl, 3—Methylpentylcarbonyl , 4—Methylpentylcarbonyl, 1 , 1—Dimethylbutylcarbonyl , 1 , 2—Dimethylbutylcarbonyl, 1 , 3—Dimethylbutylcarbonyl, 2 , 2 ,—Dimethylbutylcarbonyl , 2 , 3—Dimethylbutylcarbonyl, 3 , 3—Dimethylbutylcarbonyl , 1—Ethylbutylcarbonyl, 2—Ethylbutylcarbonyl,
1,1, 2—Trimethylpropylcarbonyl , 1,2, 2—Trimethylpropylcarbonyl , 1—Ethyl—l→nethylpropylcarbonyl oder 1—Ethyl—2—methylpropylcarbonyl ;
— C]—C—Halogenalkylcarbonyl: einen C1—C4—Alkylcarbonylrest, wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. Chloracetyl, Dichloracetyl, Trichloracetyl, Fluoracetyl,
Difluoracetyl, Trifluoracetyl, Chlorfluoracetyl,
Dichlor-fluoracetyl, Chlordifluoracetyl,
2—Fluorethylcarbonyl, 2—Chlorethylcarbonyl, 2—Bromethylcarbonyl, 2—Iodethylcarbonyl,
2 , 2—Difluorethylcarbonyl , 2,2, 2—Trifluorethylcarbonyl ,
2—Chlor—2—fluorethylcarbonyl,
2—Chlor—2 , 2—difluorethylcarbonyl,
2 , 2—Dichlor—2—fluorethylcarbonyl , 2 , 2 , 2—Trichlorethylcarbonyl, Pentafluorethylcarbonyl,
2—Fluorpropylcarbonyl , 3—Fluorpropylcarbonyl ,
2 , 2—Difluorpropylcarbonyl , 2 , 3—Di-fluorpropylcarbonyl ,
2—Chlorpropylcarbonyl , 3—Chlorpropylcarbonyl ,
2 , 3—Dichlorpropylcarbonyl , 2—Brompropylcarbonyl, 3—Brompropylcarbonyl, 3,3 , 3—Trifluorpropylcarbonyl,
3,3, 3—Trichlorpropylcarbonyl ,
2,2,3,3, 3—Pentafluorpropylcarbonyl , Heptafluorpropylcarbonyl ,
1—( Fluormethyl )—2—fluorethylcarbonyl ,
1—(Chlormethyl)—2—chlorethylcarbonyl, 1—(Brommethyl)—2—bromethylcarbonyl, 4—Fluorbutylcarbonyl,
4—Chlorbutylcarbonyl, 4—Brombutylcarbonyl oder
Nonafluorbutylcarbonyl ;
Ci-Cβ-Halogenalkylcarbonyl : einen C!-C4-Halogenalkylcarbonylrest wie voranstehend genannt, sowie 5-Fluorpentylcarbonyl, 5-Chlorpentylcarbonyl, 5-Brompentylcarbonyl, Perfluorpentylcarbonyl, 6-Fluorhexylcarbonyl , 6-Chlorhexylcarbonyl, 6-Bromhexylcarbonyl oder Perfluorhexylcarbonyl;
Cj—C—Alkoxycarbonyl: z.B. Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, 1—Methylethoxycarbonyl , Butoxycarbonyl, 1—Methylpropoxycarbonyl, 2—Methylpropoxycarbonyl oder 1, 1—Dimethylethoxycarbonyl;
Ci-Cö-Alkoxycarbonyl: C^—C—Alkoxycarbonyl, wie vorstehend genannt, sowie z.B. Pentoxycarbonyl, 1-Methylbutoxycarbonyl,
2-Methylbutoxycarbonyl, 3-Methylbutoxycarbonyl,
2, 2-Dimethylpropoxycarbonyl, 1-Ethylpropoxycarbonyl, Hexoxycarbonyl, 1, 1-Dimethylpropoxycarbonyl,
1,2-Dimethylpropoxycarbonyl, 1-Methylpentoxycarbonyl, 2-Methylpentoxycarbonyl, 3-Methylpentoxycarbonyl, 4-Methylpentoxycarbonyl, 1 , 1-Dimethylbutoxycarbonyl , 1 , 2-Dimethylbutoxycarbonyl, 1 , 3-Dimethylbutoxycarbonyl, 2,2-Dimethylbutoxycarbonyl, 2,3-Dimethylbutoxycarbonyl, 3 , 3-Dimethylbutoxycarbonyl, 1-Ethylbutoxycarbonyl, 2-Ethylbutoxycarbonyl , 1,1, 2-Trimethylpropoxycarbonyl , 1,2, 2-Trimethylpropoxycarbonyl , 1-Ethyl-l-methyl-propoxycarbonyl oder l-Ethyl-2-methyl-propoxycarbonyl;
— Ci—C4—Halogenalkoxycarbonyl : einen Cx—C4—Alkoxycarbonylres , wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. Fluormethoxycarbonyl , Difluormethoxycarbonyl , Trifluormethoxycarbonyl , Chlordifluormethoxycarbonyl , Bromdifluormethoxycarbonyl, 2—Fluorethoxycarbonyl, 2—Chlorethoxycarbonyl , 2—Bromethoxycarbonyl , 2—Iodethoxycarbonyl, 2 , 2—Difluorethoxycarbonyl, 2,2, 2—Trifluorethoxycarbonyl , 2—Chlor—2—fluorethoxycarbonyl , 2-Chlor—2 , 2—difluorethoxycarbonyl , 2 , 2—Dichlor—2—fluorethoxycarbonyl ,
2,2, 2—Trichlorethoxycarbonyl , Pentafluorethoxycarbonyl , 2—Fluorpropoxycarbonyl, 3—Fluorpropoxycarbonyl, 2—Chlorpropoxycarbonyl , 3—Chlorpropoxycarbonyl , 2—Brompropoxycarbonyl, 3—Brompropoxycarbonyl, 2, 2—Difluorpropoxycarbonyl, 2, 3—Difluorpropoxycarbonyl,
2 , 3—Dichlorpropoxycarbonyl , 3,3, 3—Trifluorpropoxycarbonyl , 3,3, 3—Trichlorpropoxycarbonyl, 2,2,3,3, 3—Pentafluorpropoxycarbonyl, Heptafluorpropoxycarbonyl, 1—( Fluormethyl )—2—fluorethoxycarbonyl, 1—(Chlormethyl )—2—chlorethoxycarbonyl,
1—(Brommethyl)—2—bromethoxycarbonyl, 4—Fluorbutoxycarbonyl, 4—Chlorbutoxycarbonyl, 4—Brombutoxycarbonyl oder 4—Iodbutoxycarbonyl ;
Ci-Cδ-Halogenalkoxycarbonyl: einen C1-C4-Halogenalkoxycarbo- nylrest wie voranstehend genannt, sowie 5-Fluorpentoxycarbonyl , 5-Chlorpentoxycarbonyl, 5-Brompentoxycarbonyl, 6-Fluorhexoxycarbonyl, 6-Chlorhexoxycarbonyl oder 6-Bromhexoxycarbonyl;
— (C!-C4—Alkyl)carbonyloxy: Acetyloxy, Ethylcarbonyloxy, Propylcarbonyloxy, 1—Methylethylcarbonyloxy, Butylcarbonyloxy, 1—Methylpropylcarbonyloxy, 2—Methylpropylcarbonyloxy oder 1, 1—Dimethylethylcarbonyloxy;
— (Cι-C4—Alkylamino)carbonyl: z.B. Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl , Propylaminocarbonyl ,
1—Methylethylaminocarbonyl , Butylaminocarbonyl , 1—Methylpropylaminocarbonyl, 2—Methylpropylaminocarbonyl oder 1 , 1—Dimethylethylaminocarbonyl ; (Cx—C6—Alkylamino)carbonyl: (Cx—C4—Alkylamino)carbonyl, wie vorstehend genannt, sowie z.B. Pentylaminocarbonyl,
1-Methylbutylaminocarbonyl, 2-Methylbutylaminocarbonyl,
3-Methylbutylaminocarbonyl , 2 , 2-Dimethylpropylaminocarbonyl , 1-Ethylpropylaminocarbonyl, Hexylaminocarbonyl,
1 , 1-Dimethylpropylaminocarbonyl,
1 , 2-Dimethylpropylaminocarbonyl , 1-Methylpentylaminocarbonyl ,
2-Methylpentylaminocarbonyl, 3-Methylpentylaminocarbonyl,
4-Methylpentylaminocarbonyl , 1 , 1-Dimethylbutylaminocarbonyl , 1 , 2-Dimethylbutylaminocarbonyl ,
1 , 3-Dimethylbutylaminocarbonyl ,
2 , 2-Dimethylbutylaminocarbonyl,
2 , 3-Dimethylbutylaminocarbonyl,
3 , 3-Dimethylbutylaminocarbonyl, 1-Ethylbutylaminocarbonyl, 2-Ethylbutylaminocarbonyl,
1,1, 2-Trimethylpropylaminocarbonyl ,
1,2, 2-Trimethylpropylaminocarbonyl,
1-Ethyl-l-methylpropylaminocarbonyl oder
1-Ethy1-2-methylpropylaminocarbonyl;
Di- (Cι-C4-alkyl)—aminocarbonyl: z.B.
N,N-Dimethylaminocarbonyl, N,N-Diethylaminocarbonyl,
N,N-Di- ( 1-methylethyl ) aminocarbonyl ,
N,N—Dipropylaminocarbonyl, N,N-Dibutylaminocarbonyl, N,N-Di- ( 1-methylpropyl )—aminocarbonyl ,
N,N-Di-( 2-methylpropyl)—aminocarbonyl,
N,N-Di-( 1, 1-dimethylethyl)—aminocarbonyl,
N-Ethyl-N-methylaminocarbonyl ,
N-Methyl-N-propylaminocarbonyl, N-Methyl-N- ( 1-methylethyl )—aminocarbonyl ,
N-Butyl-N-methylaminocarbonyl,
N-Methyl-N- ( 1-methylpropyl )—aminocarbonyl,
N-Methyl-N- ( 2-methylpropyl )—aminocarbonyl,
N- ( 1 , 1-Dimethylethyl) -N-methylaminocarbonyl, N-Ethyl-N-propylaminocarbonyl ,
N-Ethyl-N-( 1-methylethyl )—aminocarbonyl,
N-Butyl-N-ethylaminocarbonyl,
N-Ethyl-N- ( 1-methylpropyl )—aminocarbonyl ,
N-Ethyl—N- ( 2-methylpropyl )—aminocarbonyl , N-Ethyl-N- ( 1 , 1-dimethylethyl)—aminocarbonyl ,
N- ( 1-Methylethyl ) -N-propylaminocarbonyl,
N-Butyl-N-propylaminocarbonyl ,
N- ( 1-Methylpropyl ) -N-propylaminocarbonyl,
N- ( 2-Methylpropyl ) -N-propylaminocarbonyl , N- ( 1 , 1-Dimethylethyl ) -N-propylaminocarbonyl,
N-Butyl-N—( 1-methylethyl )—aminocarbonyl ,
N- ( 1-Methylethyl ) -N- ( 1-methylpropyl )—aminocarbonyl , N- ( 1-Methylethyl ) -N- ( 2-methylpropyl )—aminocarbonyl ,
N- ( 1 , 1-Dimethylethyl ) -N- ( 1-methylethyl )—aminocarbonyl ,
N-Butyl-N- ( 1-methylpropyl )—aminocarbonyl,
N-Butyl—N- ( 2-methylpropyl )—aminocarbonyl ,
N-Butyl-N-( 1 , 1-dimethylethyl)—aminocarbonyl,
N- ( 1-Methylpropyl ) -N- ( 2-methylpropyl )—aminocarbonyl ,
N- ( 1 , 1-Dimethylethyl ) -N- ( 1-methylpropyl)—aminocarbonyl oder
N- ( 1 , 1-Dimethylethyl ) -N- ( 2-methylpropyl )—aminocarbonyl ;
Di—(Cχ~C6—alkyl)—aminocarbonyl:
Di—(Cχ~C4—alkyl)—aminocarbonyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B. N—Methyl—N—pentylaminocarbonyl,
N-Methyl-N- 1-methylbutyl )—aminocarbonyl , N-Methyl-N- 2-methylbutyl )—aminocarbonyl , N-Methyl-N- 3-methylbuty1 )—aminocarbonyl , N-Methyl-N- 2 , 2-dimethylpropy1 )—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 1-ethylpropyl )—aminocarbonyl ,
N—Methyl—N—hexylaminocarbonyl,
N-Methyl-N- 1 , 1-dimethylpropyl )—aminocarbonyl , N-Methyl-N- 1 , 2-dimethylpropyl)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 1-methylpentyl )—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 2-methylpenty1 )—minocarbonyl , N-Methyl-N- 3-methylpentyl)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 4-methylpentyl)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 1, 1-dimethylbutyl)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 1 , 2-dimethylbutyl )—aminocarbonyl , N-Methyl-N- 1 , 3-dimethylbutyl )—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 2 , 2-dimethylbutyl )—aminocarbonyl , N-Methyl-N- 2 , 3-dimethylbuty1 )—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 3 , 3-dimethylbutyl )—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 1-ethylbutyl )—aminocarbonyl , N-Methyl-N- 2-ethylbuty1 )—aminocarbonyl , N-Methyl-N- 1,1, 2-trimethylpropy1 )—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 1 , 2 , 2-trimethylpropyl )—aminocarbonyl, N-Methyl-N- 1-ethyl-l-methylpropyl)—aminocarbonyl, N-Methyl-N- l-ethyl-2-methylpropyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—pentylaminocarbonyl , N—Ethyl—N—( 1-methylbutyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 2-methylbutyl )—aminocarbonyl , N—Ethyl—N—( 3-methylbutyl )—aminocarbonyl , N—Ethyl—N—( 2 , 2-dimethylpropyl )—aminocarbonyl , N—Ethyl——( 1-ethylpropyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—hexylaminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1, 1-dimethylpropyl )—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1 , 2-dimethylpropyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl-N—( 1-methylpentyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 2-methylpentyl )—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 3-methylpentyl )—aminocarbonyl , N—Ethyl—N—( 4-methylpentyl )—aminocarbonyl , N—Ethyl—N—( 1 , 1—dimethylbutyl )—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1 , 2-dimethylbutyl )—aminocarbonyl , N—Ethyl—N—( 1 , 3-dimethylbutyl )—aminocarbonyl , N—Ethyl—N—( 2 , 2-dimethylbutyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 2 , 3-dimethylbutyl )—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 3 , 3-dimethylbutyl )—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1-ethylbutyl )—aminocarbonyl , N—Ethyl—N—( 2-ethylbutyl)—aminocarbonyl,
N—Ethyl—N—( 1, 1, 2-trimethylpropyl)—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( 1,2, 2-trimethylpropyl)—minocarbonyl , N—Ethyl—N—( 1-ethyl-l-methylpropyl )—aminocarbonyl, N—Ethyl—N—( l-ethyl-2-methylpropyl )—aminocarbonyl, N—Propyl—N—pentylaminocarbonyl ,
N—Butyl—N—pentylaminocarbonyl, N,N—Dipentylaminocarbonyl, N—Propyl—N—hexylaminocarbonyl , N—Butyl—N—hexylaminocarbonyl , N—Pentyl—N—hexylaminocarbonyl oder N,N—Dihexylaminocarbonyl;
Di-(Cχ-C6-alkyl)—aminothiocarbonyl: z.B.
N,N-Dimethylaminothiocarbonyl, N,N-Diethylaminothiocarbonyl, N,N-Di- ( 1-methylethyl ) aminothiocarbonyl ,
N,N—Dipropylaminothiocarbonyl , N,N-Dibutylaminothiocarbonyl , N,N-Di-( 1-methylpropyl)—aminothiocarbonyl, N,N-Di- ( 2-methylpropyl)—aminothiocarbonyl,
N,N-Di-( 1, 1-dimethylethyl)—aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-methylaminothiocarbonyl, N-Methyl-N-propylaminothiocarbonyl, N-Methyl-N- ( 1-methylethyl )—aminothiocarbonyl , N-Butyl-N-methylaminothiocarbonyl ,
N-Methyl-N- ( 1-methylpropyl )—aminothiocarbonyl , N-Methyl-N- ( 2-methylpropyl)—aminothiocarbonyl, N- ( 1 , 1-Dimethylethyl ) -N-methylaminothiocarbonyl , N—Ethyl—N-propylaminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- ( 1-methylethyl )—aminothiocarbonyl , N-Butyl-N-ethylaminothiocarbonyl, N—Ethyl-N-( 1-methylpropyl)—aminothiocarbonyl, N—Ethyl—N—( 2—methylpropyl )—aminothiocarbonyl , N-Ethyl-N- ( 1 , 1-dimethylethyl )—aminothiocarbonyl , N- ( 1-Methylethyl) -N-propylaminothiocarbonyl, N-Butyl-N-propylaminothiocarbonyl, N- ( 1-Methylpropyl ) -N-propylaminothiocarbonyl , N- ( 2-Methylpropyl ) -N-propylaminothiocarbonyl, N- ( 1 , 1-Dimethylethyl ) -N-propylaminothiocarbonyl , N-Butyl-N—( 1-methylethyl )—aminothiocarbonyl,
N- ( 1-Methylethyl ) -N- ( 1-methylpropyl )—aminothiocarbonyl, N- ( 1-Methylethyl ) -N- ( 2-methylpropyl )—aminothiocarbonyl, N- ( 1 , 1-Dimethylethyl) -N- ( 1-methylethyl)—aminothiocarbonyl, N-Butyl-N-( 1-methylpropyl )—aminothiocarbonyl , N-Butyl—N-( 2-methylpropyl )—aminothiocarbonyl, N-Butyl—N- ( 1 , 1-dimethylethyl )—aminothiocarbonyl , N-( 1-Methylpropyl ) -N- ( 2-methylpropyl )—aminothiocarbonyl , N- ( 1 , 1-Dimethylethyl ) -N- ( 1-methylpropyl )—aminothiocarbonyl , N- ( 1 , 1-Dimethylethyl ) -N-( 2-methylpropyl)—aminothiocarbonyl, N—Methyl—N—pentylaminothiocarbonyl,
N-Methyl-N- 1-methylbutyl )—aminothiocarbonyl , N-Methyl-N- 2-methylbutyl )—aminothiocarbonyl , N-Methyl-N- 3-methylbuty1 )—aminothiocarbonyl , N-Methyl-N- 2 , 2-dimethylpropyl )—aminothiocarbonyl , N-Methyl-N- 1-ethylpropyl )—aminothiocarbonyl ,
N—Methyl—N—hexylaminothiocarbonyl,
N-Methyl-N- 1 , 1-dimethylpropyl )—aminothiocarbonyl , N-Methyl-N- 1 , 2-dimethylpropyl )—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 1-methylpentyl )—aminothiocarbonyl , N-Methyl-N- 2-methylpentyl )—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 3-methylpentyl )—aminothiocarbonyl , N-Methyl-N- 4-methylpentyl )—aminothiocarbonyl , N-Methyl-N- 1 , 1-dimethylbutyl )—aminothiocarbonyl , N-Methyl-N- 1 , 2-dimethylbutyl )—aminothiocarbonyl , N-Methyl-N- 1 , 3-dimethylbutyl )—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 2 , 2-dimethylbutyl )—aminothiocarbonyl , N-Methyl-N- 2 , 3-dimethylbutyl )—aminothiocarbonyl , N-Methyl-N- 3 , 3-dimethylbutyl )—aminothiocarbonyl , N-Methyl-N- 1-ethylbutyl)—aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- 2-ethylbutyl )—aminothiocarbonyl , N-Methyl-N→ thyl—N—( 1,1, 2-trimethylpropy1)—aminothiocarbonyl , N-Methyl-N- 1 , 2 , 2-trimethylpropyl )—aminothiocarbonyl , N-Methyl-N- 1-ethyl-l-methylpropyl )—aminothiocarbonyl , N-Methyl-N- l-ethyl-2-methylpropyl )—aminothiocarbonyl ,
N—Ethyl—N—pentylaminothiocarbonyl,
N-Ethyl-N- 1-methylbutyl)—aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- 2-methylbutyl )—aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- 3-methylbutyl )—aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- 2 , 2-dimeth lpropyl )—aminothiocarbonyl , N-Ethyl-N- 1-ethylpropyl )—aminothiocarbonyl ,
N—Ethyl—N—hexylaminothiocarbonyl,
N-Ethyl-N- 1 , 1-dimethylpropyl)—aminothiocarbonyl , N-Ethyl-N- 1 , 2-dimethylpropyl )—aminothiocarbonyl , N-Ethyl-N- 1-methylpenty1)—aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- 2-methylpentyl )—aminothiocarbonyl , N-Ethyl-N- 3-methylpentyl )—aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- 4-methylpentyl)—aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- 1, 1—dimethylbutyl)—aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- 1 , 2-dimethylbutyl)—aminothiocarbonyl , N—Ethyl—N—( 1 , 3-dimethylbutyl)—aminothiocarbonyl,
N—Ethyl—N—( 2 , 2-dimethylbutyl )—aminothiocarbonyl ,
N—Ethyl—N—( 2 , 3-dimethylbutyl )—aminothiocarbonyl ,
N—Ethyl—N—( 3 , 3-dimethylbutyl )—aminothiocarbonyl ,
N—Ethyl—N—( 1-ethylbutyl )—aminothiocarbonyl ,
N—Ethyl—N—( 2-ethylbutyl)—aminothiocarbonyl,
N—Ethyl—N—( 1,1, 2-trimethylpropyl)—aminothiocarbonyl,
N—Ethyl—N—( 1 , 2 , 2-trimethylpropyl )—aminothiocarbonyl,
N—Ethyl—N—( 1-ethyl-l-methylpropyl )—aminothiocarbonyl,
N—Ethyl—N—( l-ethyl-2-methylpropyl )—aminothiocarbonyl ,
N—Propyl—N—pentylaminothiocarbonyl,
N—Butyl—N—pentylaminothiocarbonyl,
N,N—Dipentylaminothiocarbonyl,
N—Propyl—N—hexylaminothiocarbonyl,
N—Butyl—N—hexylaminothiocarbonyl,
N—Pentyl—N—hexylaminothiocarbonyl oder
N, N—Dihexylaminothiocarbony1 ;
Cχ-C6-Hydroxyalkyl : durch ein bis drei OH-Gruppen substituier- tes Cχ-C6-Alkyl, z.B Hydroxymethyl, 1-Hydroxyethyl, 2-Hydro- xyethyl, 1, 2-Bishydroxyethy.l, 1-Hydroxypropyl, 2-Hydroxypro- pyl, 3-Hydroxypropyl, 4-Hydroxybutyl, 2 , 2-Dimethyl-3-hydroxy- propyl;
Phenyl-Cχ-C6-alkyl: durch einen Phenylrest substituiertes Cχ-C6-Alkyl, z.B. Benzyl, 1-Phenylethyl und 2-Phenylethyl, wobei der Phenylrest in der angegebenen Weise teilweise oder vollständig halogeniert sein kann oder einen bis drei der für Phenyl oben angegebenen Substituenten aufweisen kann; Heterocyclyl-Cχ-C6-alkyl steht dementsprechend für ein durch einen Heterocyclylrest substituiertes Cx-Cß-Alkyl;
Cχ-C6-Alkoxy-Cχ-C6-alkyl: durch Cχ-C6-Alkoxy, wie vorstehend genannt, substituiertes Cχ-C6-Alkyl, also z.B. Methoxymethyl, Ethoxymethyl , Propoxymethyl, ( l-Methylethoxy)methyl, Butoxymethyl, ( l-Methylpropoxy)methyl, (2-Methylpropoxy) -methy1, ( 1, l-Dimethylethoxy)methyl,
2- Methoxy)ethyl, 2-(Ethoxy)ethyl, 2-(Propoxy)ethyl, 2- 1-Methylethoxy)ethyl , 2- (Butoxy)ethyl , 2- 1-Methylpropoxy)ethyl, 2-( 2-Methylpropoxy)ethyl, 2- 1, 1-Dimethylethoxy)ethyl, 2- (Methoxy) -propyl, 2- Ethoxy)propyl , 2- (Propoxy)propyl, 2- 1-Methylethoxy)—propyl, 2- (Butoxy)propyl, 2- 1-Methylpropoxy)propyl, 2- (2-Methylpropoxy)propyl, 2- 1, 1-Dimethylethoxy)propyl, 3-(Methoxy)propyl, 3- Ethoxy)—propyl , 3- ( Propoxy)propyl, 3- 1-Methylethoxy)propyl , 3-( Butoxy)propyl , 3- 1-Methylpropoxy) propyl , 3- ( 2-Methylpropoxy) propyl , 3- 1, 1-Dimethylethoxy) propyl, 2- (Methoxy) butyl, 2- Ethoxy)butyl, 2- (Propoxy) butyl, 2-( 1-Methylethoxy) butyl, 2- Butoxy)butyl, 2-( 1-Methylpropoxy) utyl, 2- 2-Methylpropoxy) butyl, 2-( 1 , 1-Dimethylethoxy) butyl, 3- Methoxy) butyl, 3- (Ethoxy)butyl, 3- (Propoxy) butyl, 3- 1-Methylethoxy) butyl , 3- ( Butoxy )—butyl , 3- 1-Methylpropoxy) butyl, 3-( 2-Methylpropoxy ) butyl, 3- 1, 1-Dimethylethoxy) butyl, 4- (Methoxy) butyl, 4- Ethoxy)—butyl, 4- (Propoxy) butyl, 4- ( 1-Methylethoxy) butyl, 4- Butoxy)—butyl, 4-( 1-Methylpropoxy) butyl, 4- 2-Methylpropoxy)butyl oder 4-( 1, 1-Dimethylethoxy) butyl;
Cχ-C6-Alkoxy-Cχ-C6-alkoxy, sowie die Alkoxyalkoxyteile von
Cχ—C6—Alkoxy—Cχ—C6—alkoxycarbonyl: durch Cχ-C6-Alkoxy, wie vorstehend genannt, substituiertes Cχ-C6-Alkoxy, also z.B. für
Methoxyiriethoxy, Ethoxymethoxy, Propoxymethoxy,
( 1—Methylethoxy)methoxy, Butoxymethoxy,
( 1—Methylpropoxy )methoxy, ( 2—Methylpropoxy )methoxy,
( 1, 1—Dimethylethoxy)methoxy, 2- (Methoxy) ethoxy,
2- Ethoxy) ethoxy, 2- ( Propoxy) ethoxy,
2- 1-Me hylethoxy)'ethoxy, 2- ( Butoxy) ethoxy,
2- 1-Methylpropoxy ) ethoxy, 2- ( 2-Methylpropoxy)ethoxy,
2- 1, 1-Dimethylethoxy) ethoxy, 2- (Methoxy) propoxy,
2- Ethoxy) propoxy, 2- ( Propoxy)propoxy,
2- 1-Methylethoxy) propoxy, 2- ( Butoxy )—propoxy,
2- 1-Methylpropoxy )propoxy, 2- ( 2-Methylpropoxy)propoxy,
2- 1, 1-Dimethylethoxy) propoxy, 3- (Methoxy)—propoxy,
3- Ethoxy)propoxy, 3- ( Propoxy)propoxy,
3- 1-Methylethoxy ) propoxy, 3- ( Butoxy)propoxy,
3- 1-Methylpropoxy)—propoxy, 3- ( 2-Methylpropoxy) propoxy,
3- 1, 1-Dimethylethoxy) propoxy, 2- (Methoxy)butoxy,
2- Ethoxy)butoxy, 2- ( Propoxy) butoxy,
2- 1-Methylethoxy) butoxy, 2- ( Butoxy)—butoxy,
2- 1-Methylpropoxy) utoxy, 2- ( 2-Methylpropoxy)butoxy,
2- 1, 1-Dimethylethoxy) butoxy, 3- (Methoxy)butoxy,
3- Ethoxy)-butoxy, 3- (Propoxy) butoxy,
3- 1-Methylethoxy) butoxy, 3- ( Butoxy) butoxy,
3- 1-Methylpropoxy)butoxy, 3- ( 2-Methylpropoxy)butoxy,
3- 1, 1-Dimethylethoxy) butoxy, 4- (Methoxy)-butoxy,
4- Ethoxy)butoxy, 4- ( Propoxy)butoxy,
4- 1-Methylethoxy ) butoxy, 4- ( Butoxy) butoxy,
4- 1-Methylpropoxy)butoxy, 4-( 2-Methylpropoxy)butoxy oder
4- 1, 1-Dimethylethoxy) butoxy; Cχ-C6-Alkylcarbonyl-Cχ-C6-alkyl: Durch eine
Cχ-C6-Alkylcarbonylgruppe substituiertes Cχ-C6-Alkyl, worin beide der Cχ-C6-Alkylgruppen ein oder mehrere Substituenten, ausgewählt unter Cχ-C4-Alkoxy und/oder Hydroxy aufweisen können: z.B. Acetylmethyl (=2-Oxopropyl) , 2-(Acetyl)ethyl
(=3-Oxo-n-butyl) , 3-Oxo-n-pentyl, 1, l-Dimethyl-2-oxopropyl, 3-Hydroxy-2-oxopropyl oder 3-Hydroxy-2-oxobutyl;
C3—C6—Alkenyl, sowie die Alkenylteile von C—C6—Alkenylcarbonyl, C3-C6-Alkenyloxy,
C—C6—Alkenyloxycarbonyl , C3—C6—Alkenylaminocarbonyl , N—(C3-C6—Alkenyl )—N—( Cχ—C6-alkyl ) aminocarbonyl , N—(C3—C6—Alkenyl)—N—(Cχ~C6—alkoxy) aminocarbonyl: z.B. Prop—2—en—1—yl, But—1—en—4—yl , 1—Methyl—prop—2—en—l—yl, 2-Methyl-prop-2-en-l-yl, 2-Buten-l-yl , l-Penten-3-yl , 1—Penten—4—yl , 2—Penten—4—yl, 1—Methyl—but—2—en—l—yl, 2-Methyl-but-2-en-l-y1 , 3-Methyl-but-2-en-l-yl, l-Methyl-but-3-en-l-yl , 2-Methyl-but-3-en—1-yl, 3—Methyl—but—3—en—l—yl , 1 , 1—Dimethy1—prop—2—en—l—yl, 1 , 2—Dimethy1—prop—2—en—l—yl , 1—Ethyl—prop—2—en—l—yl , Hex—3—en—l—yl , Hex—4—en—l—yl, Hex—5—en—l—yl , 1—Methyl—pent—3—en—l—yl , 2—Methyl—pent—3—en—l—yl, 3—Methyl—pent—3—en—l—yl , 4—Methyl—pent—3—en—l—yl , 1—Methyl—pent—4—en—l—yl , 2—Methyl—pent—4—en—l—yl , 3—Methyl—pent—4—en—l—yl, 4—Methyl—pent—4—en—l—yl,
1 , 1—Dimethy1—but—2—en—l—yl , 1 , 1—Dimethy1—but—3—en—l—yl , 1, 2—Dimethy1—but—2—en—1—yl, 1 , 2—Dimethy1—but—3—en—1—yl, 1 , 3—Dimethy1—but—2—en—1—y1 , 1 , 3—Dimethy1—but—3—en—1—yl, 2 , 2-Dimethyl-but-3-en-l-yl, 2 , 3-Dimethyl-but-2-en—1—yl, 2,3-Dimethyl-but-3-en-l-yl, 3 , 3-Dimethyl-but-2-en-l-yl, l-Ethyl-but-2-en-l-yl, l-Ethyl-but-3-en-l-yl, 2-Ethyl-but-2-en-l-yl , 2-Ethyl-but-3-en-l-yl , 1,1, 2—Trimethy1—prop—2—en—l—yl , 1—Ethyl—1—methy1—prop—2—en—l—yl oder 1-Ethy1-2-methyl-prop-2-en-l-y1 ;
C2—C6—Alkenyl, sowie die Alkenylteile von C2-C6—Alkenylcarbonyl, Phenyl-C2—C6—alkenylcarbonyl und Heterocyclyl—C2—C6—alkenylcarbonyl: C3—C6—Alkenyl, wie voranstehend genannt, sowie Ethenyl;
C3—C6—Halogenalkenyl : einen C3—C6—Alkenylrest, wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. 2—Chlorallyl, 3-Chlorallyl, 2,3-Dichlorallyl, 3, 3-Dichlorallyl,
2,3,3-Tri-chlorallyl, 2 , 3-Dichlorbut—2-enyl , 2-Bromallyl, 3—Bromallyl, 2 , 3—Dibromallyl, 3 , 3—Dibromallyl, 2, 3 , 3—Tribromallyl oder 2 , 3—Dibrombut—2—enyl;
— C—C6—Alkinyl , sowie die Alkinylteile von C3-C6—Alkinylcarbonyl, C3-C6-Alkinyloxy,
C3—C6—Alkinyloxycarbonyl , C3—C6—Alkinylaminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl )-N-( Cχ-C6-alkyl )-aminocarbonyl , N—(C3—C6—Alkinyl)—N—(Cχ—C6—alkoxy) aminocarbonyl: z.B. Propargyl, But—1—in—3—yl, But—1—in—4—yl, But—2—in—1—yl, Pent—1—in—3—yl, Pent—1—in—4—yl , Pent—1—in—5—yl, Pent—2—in—1—yl , Pent-2—in—4—yl , Pent—2—in—5—yl, 3-Methyl-but-l-in-3-yl , 3-Methyl-but-l-in-4-yl , Hex—1—in—3—yl , Hex—1—in—4—yl , Hex—1—in—5—yl, Hex—1—in—6—yl , Hex—2—in—1—yl, Hex—2-in—4—yl, Hex—2—in—5—yl, Hex—2—in—6— l, Hex—3—in—1—yl , Hex—3—in—2—yl, 3—Methyl—pent—1—in—3—yl , 3—Methyl—pent—1—in—4— l , 3— ethyl—pent—1—in—5—yl , 4—Methyl—pent—2—in—4—yl oder 4—Methyl—pent—2—in—5—yl;
— C2—Cβ—Alkinyl , sowie die Alkinylteile von C—C6—Alkinylcarbonyl : C3—C6—Alkinyl, wie voranstehend genannt, sowie Ethinyl;
— C—C6—Halogenalkinyl: einen C—C6—Alkinylrest, wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B.
1 , 1—Difluor—prop—2—in—1—yl , 3—Iod—prop—2—in—1—yl ,
4-Fluorbut-2-in-l-yl, 4-Chlorbut-2-in-l-yl ,
1 , 1-Difluorbut-2-in-l-yl , 4-Iod-but-3-in-l-yl ,
5—Fluorpent—3—in—1—yl, 5—Iod—pent—4—in—1—yl, 6—Fluor—hex—4—in—1—yl oder 6—Iod—hex—5—in—1—yl;
Cχ-C6-Alkandiyl: Methandiyl, Ethan-1, 1-diyl, Ethan-1, 2-diyl, Propan-1, 1-diyl, Propan-1, 2-diyl, Propan-1, 3-diyl, Propan-2 , 2-diyl, Butan-1, 1-diyl, Butan-1, 2-diyl, Butan-1, 3-diyl, Butan-l,4-diyl, 2-Methyl-propan-l, 3-diyl, 2-Methyl-propan-l , 2-diyl , 2-Methyl-propan-l , 1-diyl, 1-Methyl-propan-l , 2-diyl , l-Methyl-propan-2 , 2-diyl , 1-Methyl-propan-l, 1-diyl, Pentan-1, 1-diyl, Pentan-1, 2-diyl, Pentan-1, 3-diyl, Pentan-1, 5-diyl, Pentan-2 , 3-diyl, Pentan-2, 2-diyl, 1-Methyl-butan-l, 1-diyl,
1-Methyl-butan-l , 2-diyl , 1-Methyl-butan-l , 3-diyl , 1-Methyl-butan-l , 4-diyl , 2-Methyl-butan-l , 1-diyl , 2-Methyl-butan-l , 2-diyl , 2-Methyl-butan-l , 3-diyl , 2-Methyl-butan-l, 4-diyl, 2 , 2-Dimethyl-propan-l , 1-diyl, 2, 2-Dimethyl-propan-l, 3-diyl, 1, 1-Dimethyl-propan-l, 3-diyl, 1 , 1-Dimethyl-propan-l , 2-diyl, 2 , 3-Dimethyl-propan-l , 3-diyl , 2 , 3-Dimethyl-propan-l , 2-diyl , 1 , 3-Dimethyl-propan-l , 3-diyl , Hexan-1, 1-diyl, Hexan-1, 2-diyl, Hexan-1, 3-diyl, Hexan-1, 4-diyl-, Hexan-1, 5-diyl, Hexan-1, 6-diyl, Hexan-2 , 5-diyl , 1-Methyl-pentan-l , 1-diyl, 1-Methyl-pentan-l , 2-diyl , 1-Methyl-pentan-l , 3-diyl , 1-Methyl-pentan-l, 4-diyl, 1-Methyl-pentan-l, 5-diyl, 2-Methyl-pentan-l , 1-diyl, 2-Methyl-pentan-l , 2-diyl, 2-Methyl-pentan-l , 3-diyl , 2-Methyl-pentan-l , 4-diyl, 2-Methyl-pentan-l, 5-diyl, 3-Methyl-pentan-l, 1-diyl, 3-Methy.l-pentan-l , 2-diyl , 3-Methyl-pentan-l , 3-diyl, 3-Methyl-pentan-l , 4-diyl, 3-Methyl-pentan-l , 5-diyl,
1 , 1-Dimethyl-butan-l , 2-diyl, 1 , 1-Dimethyl-butan-l , 3-diyl , 1, 1-Dimethyl-butan-l, 4-diyl, 1,2-Dimethyl-butan-l , 1-diyl, 1 , 2-Dimethyl-butan-l , 2-diyl , 1 , 2-Dimethyl-butan-l , 3-diyl , 1, 2-Dimethyl-butan-l , 4-diyl, 1, 3-Dimethyl-butan-l , 1-diyl, 1 , 3-Dimethyl-butan-l, 2-diyl, 1, 3-Dimethyl-butan-l, 3-diyl, 1 , 3-Dimethyl-butan-l , 4-diyl , 1-Ethyl-butan-l , 1-diyl , 1-Ethyl-butan-l , 2-diyl, 1-Ethyl-butan-l , 3-diyl, 1-Ethyl-butan-l , 4-diyl , 2-Ethyl-butan-l , 1-diyl , 2-Ethyl-butan-l , 2-diyl , 2-Ethyl-butan-l , 3-diyl , 2-Ethyl-butan-l, 4-diyl, 2-Ethyl-butan-2, 3-diyl,
2 , 2-Dimethyl-butan-l , 1-diyl, 2 , 2-Dimethyl-butan-l , 3-diyl , 2 , 2-Dimethyl-butan—1 , 4-diyl, 1-lsopropyl-propan-l , 1-diyl, 1-Isopropyl-propan-l , 2-diyl, 1-Isopropyl-propan-l , 3-diyl , 2-Isopropyl-propan-l , 1-diyl, 2-Isopropyl-propan-l , 2-diyl , 2-Isopropyl-propan-l , 3-diyl , 1,2, 3-Trimethy1-propan-1 , 1-diyl , 1,2, 3-Trimethyl-propan-l , 2-diyl oder 1,2, 3-Trimethy1-propan-1, 3-diyl;
— C—C6—Cycloalkyl, sowie die Cycloalkylteile von C3-C6-Cycloalkylamino und C3-C6-Cycloalkylcarbonyl: z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl;
— Heterocyclyl, sowie Heterocyclylteile von Heterocyclyloxy, Heterocyclylcarbonyl, Heterocyclyl—Cχ—C4—alkyl, Heterocyclyl-Cχ-C6-alkyl, Heterocyclylsulfonyl oder Heterocyclyloxysulfonyl , Heterocyclyloxycarbonyl , Heterocyclyloxythiocarbonyl , Heterocyclyl-C2-C6-alkenylcarbonyl, Heterocyclylcarbonyl—Cχ—C6—alkyl, N—(Cx—C6—Alkyl)—N—( heterocyclyl)—aminocarbonyl,
Heterocyclylaminocarbonyl: ein gesättigter, partiell gesättigter oder ungesättigter 5— oder 6—gliedriger, heterocyclischer Ring, der ein, zwei, drei oder vier gleiche oder verschiedene Heteroatome, ausgewählt aus folgender Gruppe: Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, enthält, also z.B. C-gebundene 5—gliedrige Ringe wie: Tetrahydrofuran—2—yl , Tetrahydrofuran—3—yl , Tetrahydrothien—2—yl , Tetrahydrothien—3—yl , Tetrahydropyrrol—2—yl , Tetrahydropyrrol—3—yl, 2 , 3—Dihydrofuran—2—yl , 2 , 3—Dihydrofuran—3—yl, 2,5—Dihydrofuran—2—yl, 2, 5—Dihydrofuran—3—yl, 4 , 5—Dihydrofuran—2—yl, 4 , 5—Dihydrofuran—3—yl, 2 , 3—Dihydrothien—2—yl , 2 , 3—Dihydrothien—3—yl , 2 , 5-Dihydrothien-2-yl , 2 , 5-Dihydrothien-3-yl , 4 , 5—Dihydrothien—2—yl , 4 , 5—Dihydrothien—3—yl, 2 , 3-Dihydro-lH-pyrrol-2-yl , 2 , 3-Dihydro-lH-pyrrol-3-yl, 2 , 5-Dihydro-lH-pyrrol-2-yl , 2 , 5-Dihydro-lH-pyrrol-3-yl, 4 , 5—Dihydro—1H—pyrrol—2—yl , 4 , 5—Dihydro—1H—pyrrol—3—yl, 3 , 4-Dihydro-2H-pyrrol-2-yl , 3 , 4-Dihydro-2H-pyrrol-3-yl, 3 , 4—Dihydro—5H—pyrrol—2—yl , 3 , 4—Dihydro—5H—pyrrol—3—yl , 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, Pyrrol-2-yl,
Pyrrol—3—yl, Tetrahydropyrazol—3—yl, Tetrahydropyrazol—4—yl, Tetrahydroisoxazol—3—yl , Tetrahydroisoxazol—4—yl , Tetrahydroisoxazol—5—yl, 1 , 2—Oxathiolan—3—yl , 1 , 2—Oxathiolan—4—yl , 1 , 2—Oxathiolan—5—yl , Tetrahydroisothiazol—3—yl, Tetrahydro-isothiazol—4—yl, Tetrahydroisothiazol—5—yl , 1 , 2—Dithiolan—3—yl, 1 , 2—Dithiolan—4—yl, Tetrahydroimidazol—2—yl , Tetrahydroimidazol—4—yl , Tetrahydrooxazol—2—yl, Tetrahydrooxazol—4—yl , Tetrahydrooxazol—5—yl , Tetrahydrothiazol—2—yl, Tetrahydrothiazol—4—yl, Tetrahydrothiazol—5—yl , 1 , 3—Dioxolan—2—yl ,
1,3—Dioxolan—4—yl, 1 , 3-Oxathiolan—2—yl, 1, 3—Oxathiolan—4—yl, 1, 3—Oxathiolan—5—yl, 1 , 3—Dithiolan—2—yl , 1, 3—Dithiolan—4—yl, 4 , 5—Dihydro—1H—pyrazol—3—yl , 4 , 5—Dihydro—1H—pyrazol—4—yl , 4 , 5—Dihydro—1H—pyrazol—5—yl, 2 , 5—Dihydro—1H—pyrazol—3—yl , 2 , 5—Dihydro—1H—pyrazol—4—yl , 2 , 5—Dihydro—1H—pyrazol—5—yl, 4 , 5—Dihydroisoxazol—3—yl , 4 , 5—Dihydroisoxazol—4—yl , 4 , 5—Dihydroisoxazol—5—yl , 2 , 5—Dihydroisoxazol—3—yl , 2 , 5—Dihydroisoxazol—4—yl , 2 , 5—Dihydroisoxazol—5—yl, 2, 3—Dihydroisoxazol—3—yl, 2 , 3—Dihydroisoxazol—4—yl,
2 , 3—Dihydroisoxazol—5—yl , 4 , 5—Dihydroisothiazol—3—yl , 4 , 5—Dihydroisothiazol—4—yl , 4 , 5—Dihydroisothiazol—5—yl, 2 , 5—Dihydroisothiazol—3—yl , 2 , 5—Dihydroisothiazol—4—yl, 2 , 5—Dihydroisothiazol—5—yl , 2 , 3—Dihydroisothiazol—3—yl , 2,3—Dihydroisothiazol—4—yl, 2 , 3—Dihydroisothiazol—5—yl, Δ3-l , 2-Dithiol-3-yl, Δ-l, 2-Dithiol-4-yl, Δ3-l , 2-Dithiol-5-yl, 4 , 5-Dihydro-lH-imidazol-2-yl , 4 , 5—Dihydro—1H—imidazol—4—yl, 4 , 5—Dihydro—1H—imidazol—5—yl , 2 , 5—Dihydro—1H—imidazol—2—yl, 2 , 5—Dihydro—1H—imidazol—4—yl, 2,5—Dihydro—1H—imidazol—5—yl, 2 , 3—Dihydro—1H—imidazol—2—yl, 2 , 3—Dihydro—1H—imidazol—4—yl , 4 , 5—Dihydrooxazol—2—yl, 4 , 5—Dihydrooxazol—4—yl, 4 , 5—Dihydrooxazol—5—yl, 2 , 5—Dihydrooxazol—2—yl , 2 , 5—Dihydrooxazol—4—yl , 2 , 5—Dihydrooxazol—5—yl, 2 , 3—Dihydrooxazol—2—yl, 2 , 3—Dihydrooxazol—4—yl , 2 , 3—Dihydrooxazol—5—yl , 4 , 5—Dihydrothiazol—2—yl , 4 , 5—Dihydrothiazol—4—yl , 4 , 5—Dihydrothiazol—5—yl , 2 , 5—Dihydrothiazol—2—yl , 2 , 5—Dihydrothiazol—4—yl, 2 , 5—Dihydrothiazol—5—yl , 2 , 3—Dihydrothiazol—2—yl , 2 , 3—Dihydrothiazol—4—yl , 2 , 3—Dihydrothiazol—5—yl, 1 , 3—Dioxol—2—yl , 1 , 3—Dioxol—4—yl , l,3-Dithiol-2-yl, 1 , 3-Dithiol-4-yl, 1 , 3-Oxathiol-2-yl , 1 , 3—Oxathiol—4—yl , 1 , 3-0xathiol—5—yl , Pyrazol—3—yl,
Pyrazol—4—yl, Isoxazol—3—yl, Isoxazol—4—yl, Isoxazol—5—yl, Isothiazol—3—yl, Isothiazol—4—yl, Isothiazol—5—yl, Imidazol—2—yl , Imidazol—4—yl, Oxazol—2—yl, Oxazol—4—yl, Oxazol—5—yl, Thiazol—2—yl, Thiazol—4—yl, Thiazol—5—yl, 1,2,3—Δ2-Oxadiazolin-4-yl, 1, 2 , 3-Δ2-Oxadiazolin—5—yl, 1,2, 4—Δ4-Oxadiazolin-3—yl , 1,2, 4—Δ-Oxadiazolin—5—yl , 1,2, 4—Δ2-Oxadiazolin—3—yl , 1,2, 4—Δ2—Oxadiazolin—5—yl ,
1.2, 4—Δ3-Oxadiazolin—3-yl , 1,2, 4-Δ3-Oxadiazolin—5—yl , 1,3, 4—Δ2—Oxadiazolin—2—yl , 1,3, 4—Δ2—Oxadiazolin—5—yl , 1,3,4—Δ3—Oxadiazolin—2—yl, 1,3 , 4-Oxadiazolin—2—yl,
1,2, 4-Δ4-Thiadiazolin-3-yl , 1,2, 4-Δ4-Thiadiazolin-5-yl , 1,2, 4—Δ3-Thiadiazolin—3—yl , 1,2, 4-Δ3—Thiadiazolin—5—yl , 1,2, 4—Δ2—Thiadiazolin—3—yl , 1,2, 4—Δ2—Thiadiazolin—5—yl ,
1.3, 4—Δ2-Thiadiazolin-2—yl , 1,3, 4-Δ2—Thiadiazolin—5—yl , 1,3,4—Δ3—Thiadiazolin—2—yl, 1, 3, 4—Thiadiazolin—2—yl,
1,3, 2-Dioxathiolan-4-yl , 1,2, 3-Δ2-Triazolin-4-yl , 1,2, 3-Δ2-Triazolin-5-yl , 1,2, 4-Δ2-Triazolin-3-yl , 1,2, 4-Δ2-Triazolin-5-yl , 1,2, 4-Δ3-Triazolin-3-yl , 1,2, 4—Δ3—Triazolin—5-yl , 1,2, 4—Δ^Triazolin^—yl , l,2,4-Triazolin-3-yl, 3H-1, 2 ,4-Dithiazol-5-yl,
2H-1 , 3 , 4-Dithiazol-5-yl, 2H-1 , 3 , 4-Oxathiazol-5-yl , 1,2, 3-Oxadiazol-4-yl , 1,2, 3-Oxadiazol-5-yl , 1,2, 4—Oxadiazol-3—yl , 1,2, 4-0xadiazol—5—yl, 1,3, 4-0xadiazol-2-yl , 1,2, 3-Thiadiazol-4-yl , 1 , 2 , 3-Thiadiazol-5-yl , 1 , 2 ,4-Thiadiazol-3-yl,
1,2, 4-Thiadiazol-5-yl , 1,3, 4-Thiadiazolyl-2-yl , 1,2,3—Triazol—4—yl, 1 , 2 , 4—Triazol—3—yl , Tetrazol—5—yl;
C-gebundene 6—gliedrige Ringe wie:
Tetrahydropyran-2-yl , Tetrahydropyran-3-yl , Tetrahydropyran—4-yl , Piperidin-2-yl, Piperidin—3—yl, Piperidin—4—yl , Tetrahydrothiopyran—2—yl , Tetrahydrothiopyran—3—yl , Tetrahydrothiopyran—4—yl , 2H-3 , 4-Dihydropyran-6-yl , 2H-3 , 4-Dihydropyran-5-yl , 2H-3 , 4-Dihydropyran-4-yl , 2H-3 , 4-Dihydropyran-3-yl, 2H-3 , 4-Dihydropyran-2-yl , 2H-3 , 4-Dihydropyran-6-yl , H—3 , 4—Dihydrothiopyran—5-yl , 2H—3 , 4—Dihydrothiopyran—4—yl , H—3 , 4—Dihydropyran—3—yl , 2H—3 , 4—Dihydropyran-2-yl, 1,2,3, 4—Tetrahydropyridin—6—yl, 1,2,3, 4— etrahydropyridin—5—yl, 1,2,3, 4—Tetrahydropyridin—4—yl , 1,2,3, 4— etrahydropyridin—3—yl ,
1,2,3, 4—Tetrahydropyridin—2—yl, 2H—5 , 6—Dihydropyran—2—yl, 2H—5 , 6—Dihydropyran—3—yl , 2H—5 , 6—Dihydropyran—4—yl , 2H—5 , 6—Dihydropyran—5—yl , 2H—5 , 6—Dihydropyran—6—yl , 2H—5, 6—Dihydrothiopyran—2—yl, 2H—5, 6—Dihydrothiopyran—3—yl, 2H—5 , 6—Dihydrothiopyran—4—yl, 2H—5 , 6—Dihydrothiopyran—5—yl, 2H—5 , 6—Dihydrothiopyran—6—yl , 1,2,5, 6—Tetrahydropyridin—2—yl , 1,2,5, 6— etrahydropyridin—3—yl , 1,2,5, 6—Tetrahydropyridin—4—yl, 1,2,5, 6—Tetrahydropyridin—5—yl , 1,2,5, 6—Tetrahydropyridin—6—yl , 2,3,4, 5—Tetrahydropyridin—2—yl , 2,3,4, 5—Tetrahydropyridin—3—yl , 2,3,4, 5— etrahydropyridin—4—yl, 2,3,4, 5— etrahydropyridin—5—yl ,
2 , 3 , 4 , 5—Tetrahydropyridin—6—yl , 4H—Pyran—2—yl, 4H—Pyran—3—yl,
4H—Pyran—4—yl, 4H—Thiopyran—2—yl, 4H—Thiopyran—3—yl,
4H—Thiopyran—4—yl, 1, 4—Dihydropyridin—2—yl,
1 , 4—Dihydropyridin—3—yl , 1 , 4—Dihydropyridin—4—yl , 2H-Pyran-2-yl, 2H-Pyran-3-yl, 2H-Pyran-4-yl, 2H-Pyran-5-yl, 2H—Pyran-6—yl, 2H-Thiopyran-2—yl, 2H-Thiopyran—3—yl, 2H—Thiopyran—4—yl, 2H—Thiopyran—5—yl, 2H—Thiopyran—6—yl, 1, 2—Dihydropyridin—2—yl, 1, 2—Dihydropyridin—3—yl,
1 , 2—Dihydropyridin—4—yl , 1 , 2—Dihydropyridin—5—yl , 1,2—Dihydropyridin—6—yl, 3 ,4—Dihydropyridin—2—yl,
3 , 4—Dihydropyridin—3—yl , 3 , 4—Dihydropyridin—4—yl , 3 , 4—Dihydropyridin—5—yl , 3 , 4—Dihydropyridin—6—yl , 2 , 5—Dihydropyridin—2—yl , 2 , 5—Dihydropyridin—3—yl ,
2 , 5—Dihydropyridin—4—yl, 2 , 5—Dihydropyridin—5—yl, 2 , 5—Dihydropyridin—6—yl , 2 , 3—Dihydropyridin—2—yl ,
2 , 3—Dihydropyridin—3—yl , 2 , 3—Dihydropyridin—4—yl , 2 , 3—Dihydropyridin—5—yl, 2 , 3—Dihydropyridin—6—yl, Pyridin—2—yl, Pyridin—3—yl, Pyridin—4—yl, 1, 3—Dioxan—2—yl, 1,3—Dioxan—4—yl, 1 , 3—Dioxan—5—yl , 1 , 4—Dioxan—2—yl , l,3-Dithian-2-yl, 1, 3-Dithian-4-yl, 1 , 3-Dithian-5-yl ,
1 , 4— Dithian— 2— yl , 1 , 3-Oxathian— 2— yl , 1 , 3-Oxathian— 4— yl , 1 , 3— Oxathian— 5— l , 1 , 3- xathian— 6— yl , 1 , 4— Oxathian— 2— yl , 1 , 4-Oxathian— 3— yl , 1 , 2— Dithian— 3— yl , 1 , 2-Dithian— 4-yl , Hexahydropyrimidin— 2— yl , Hexahydropyrimidin— 4— yl , Hexahydropyrimidin— 5— yl, Hexahydropyrazin— 2— yl,
Hexahydropyridazin— 3— yl , Hexahydropyridazin— 4— yl , Tetrahydro— 1 , 3— oxazin— 2— yl , Tetrahydrc— 1 , 3— oxazin— 4— yl , Tetrahydro—1 , 3—oxazin—5—yl, Tetrahydro—1 , 3—oxazin—6—yl,
Tetrahydro—1 , 3—thiazin—2—yl , Tetrahydro—1 , 3—thiazin—4—yl ,
Tetrahydro—1 , 3—thiazin—5—yl , Tetrahydro—1 , 3—thiazin—6—yl ,
Tetrahydro—1 , 4—thiazin—2—yl, Tetrahydro—1 , 4—thiazin—3—yl,
Tetrahydro—1 , 4—oxazin—2—yl , Tetrahydro—1 , 4—oxazin—3—yl,
Tetrahydro—1 , 2—oxazin—3—yl , Tetrahydro—1 , 2—oxazin—4—yl,
Tetrahydro—1 , 2—oxazin—5—yl, Tetrahydro—1 , 2-oxazin—6—yl,
2H-5 , 6-Dihydro-l , 2-oxazin-3-yl ,
2H-5 6—Dihydro—1 2—oxazin—4—yl,
2H-5 6—Dihydro—1 2—oxazin—5—yl ,
2H-5 6—Dihydro—1 2—oxazin—6—yl ,
2H-5 6—Dihydro—1 2—thiazin—3—yl,
2H-5 6—Dihydro—1 2—thiazin—4—yl ,
2H-5 6—Dihydro—1 2—thiazin—5—yl,
2H-5 6—Dihydro—1 2—thiazin—6—y1,
4H-5 6—Dihydro—1 2—oxazin—3—yl ,
4H-5 6—Dihydro—1 2—oxazin—4—yl ,
4H-5 6—Dihydro—1 2—oxazin—5—yl,
4H-5 6—Dihydro—1 2—oxazin—6—yl,
4H-5 6—Dihydro—1 2—thiazin—3—yl ,
4H-5 6—Dihydro—1 2—thiazin—4—yl,
4H-5 6—Dihydro—1 2—thiazin—5—yl,
4H-5 6—Dihydro—1 2—thiazin—6—yl,
2H-3 6—Dihydro—1 2—oxazin—3—yl ,
2H-3 6—Dihydro—1 2—oxazin—4—yl ,
2H-3 6—Dihydro—1 2—oxazin—5—yl,
2H-3 6—Dihydro—1 2—oxazin—6—yl ,
2H-3 6—Dihydro—1 2—thiazin—3—yl,
2H-3 6—Dihydro—1 2—thiazin—4—yl,
2H-3 6—Dihydro—1 2—thiazin—5—yl,
2H-3 6—Dihydro—1 2—thiazin—6—yl ,
2H-3 4—Dihydro—1 2—oxazin—3—yl,
2H-3 4—Dihydro—1 2—oxazin—4—yl ,
2H-3 4—Dihydro—1 2—oxazin—5—yl ,
2H-3 4—Dihydro—1 2—oxazin—6—yl,
2H-3 4—Dihydro—1 2—thiazin—3—yl ,
2H-3 4—Dihydro—1 2—thiazin—4—yl ,
2H-3 4—Dihydro—1 2—thiazin—5—yl,
2H-3 4—Dihydro—1 2—thiazin—6—yl ,
2,3,4, 5—Tetrahydropyridazin—3-yl, 2,3,4, 5—Tetrahydropyridazin—4-yl, 2,3,4, 5—Tetrahydropyridazin—5—yl, 2,3,4, 5—Tetrahydropyridazin—6—yl, 3,4,5, 6—Tetrahydropyridazin—3—yl, 3,4,5, 6—Tetrahydropyridazin—4—yl , 1,2,5, 6—Tetrahydropyridazin—3—yl, 1,2,5, 6—Tetrahydropyridazin—4—yl, ,2,5, 6—Tetrahydropyridazin—5—yl , ,2,5, 6—Tetrahydropyridazin—6—yl, ,2,3, 6—Tetrahydropyridazin—3—yl, ,2,3, 6—Tetrahydropyridazin—4—yl , H—5, 6—Dihydro—1, 3—oxazin—2—yl, H—5 , 6—Dihydro—1 , 3—oxazin—4—yl , H—5 , 6—Dihydro—1 , 3-oxazin—5—yl , H—5 , 6—Dihydro—1 , 3—oxazin—6—yl , H—5 , 6—Dihydro—1 , 3—thiazin—2—yl, H—5 , 6—Dihydro—1 , 3—thiazin—4—yl , H—5 , 6—Dihydro—1 , 3—thiazin—5—yl , H—5 , 6—Dihydro—1 , 3—thiazin—6—yl , ,4, 5—6—Tetrahydropyrimidin—2—yl, ,4,5, 6—Tetrahydropyrimidin—4—yl , ,4,5, 6—Tetrahydropyrimidin—5—yl, ,4,5, 6—Tetrahydropyrimidin—6—yl, ,2,3, 4—Tetrahydropyrazin—2—yl , ,2,3, 4—Tetrahydropyrazin—5—yl, ,2,3, 4—Tetrahydropyrimidin—2—yl , ,2,3, 4—Tetrahydropyrimidin—4—yl, ,2,3, 4—Tetrahydropyrimidin—5— l, ,2,3, 4—Tetrahydropyrimidin—6—yl, , 3—Dihydro—1 , 4—thiazin—2—yl, 2 , 3—Dihydro—1 , 4—thiazin—3—yl , , 3—Dihydro—1 , 4—thiazin—5—yl , 2 , 3—Dihydro—1 , 4—thiazin—6—yl, H-l,2-0xazin-3-yl, 2H-1 , 2-0xazin-4-yl, 2H-1, 2-Oxazin-5-yl, H-l,2-Oxazin-6-yl, 2H-1 , 2-Thiazin-3-yl, 2H-1 , 2-Thiazin-4-yl, H-l,2-Thiazin-5-yl, 2H-1, 2-Thiazin-6-yl, 4H-1, 2-Oxazin-3-yl, H-l,2-Oxazin-4-yl, 4H-1 , 2-Oxazin-5-yl, 4H-1 , 2-Oxazin-6-yl , H-1 , 2-Thiazin-3-yl , 4H-1 , 2-Thiazin-4-yl , H-l,2-Thiazin-5-yl, 4H-1 , 2-Thiazin-6-yl, 6H-1, 2-Oxazin-3-yl, H-l,2-Oxazin-4-yl, 6H-1, 2-Oxazin-5-yl, 6H-1, 2-Oxazin-6-yl,
6H-l,2-Thiazin-3-yl, 6H-l,2-Thiazin-4-yl,
6H-l,2-Thiazin-5-yl, 6H-1, 2-Thiazin-6-yl, 2H-1, 3-Oxazin-2-yl,
2H-l,3-Oxazin-4-yl, 2H-1 , 3-Oxazin-5-yl, 2H-1, 3-Oxazin-6-yl, 2H-l,3-Thiazin-2-yl, 2H-1 , 3-Thiazin-4-yl,
2H-l,3-Thiazin-5-yl, 2H-1 , 3-Thiazin-6-yl, 4H-1 , 3-Oxazin-2-yl,
4H—1, 3—Oxazin—4—yl, 4H—1 , 3—Oxazin—5—yl, 4H—1, 3—Oxazin—6—yl,
4H-1 , 3-Thiazin-2-yl , 4H-1 , 3-Thiazin-4-yl ,
4H-l,3-Thiazin-5-yl, 4H-1, 3-Thiazin-6-yl, 6H-l,3-Oxazin-2-yl, 6H—1,3-Oxazin—4-yl, 6H—1 , 3-Oxazin—5—yl, 6H-1 , 3-0xazin—6-yl ,
6H-l,3-Thiazin-2-yl, 6H-1 , 3-Thiazin-4-yl, 6H-1,3-Thia- zin—5—yl, 6H—1, 3-Thiazin-6—yl, 2H—1, 4-0xazin—2-yl,
2H-l,4-Oxazin-3-yl, 2H-1 , 4-Oxazin-5-yl, 2H-1 , 4-Oxazin-6-yl,
2H-1 , 4-Thiazin-2-yl, 2H-1 , 4-Thiazin-3-yl , 2H-l,4-Thiazin-5-yl, 2H-1 , 4-Thiazin-6-yl, 4H-1 , 4-Oxazin-2-yl ,
4H-l,4-Oxazin-3-yl, 4H-1, 4-Thiazin-2-yl, 4H-1, 4-Thiazin-3-yl,
1 , 4—Dihydropyridazin—3—yl , 1 , 4—Dihydropyridazin—4—yl , 1 , 4—Dihydropyridazin—5—yl , 1 , 4—Dihydropyridazin—6—yl , 1 , 4—Dihydropyrazin—2—yl , 1 , 2—Dihydropyrazin—2—yl , 1 , 2—Dihydropyrazin—3—yl , 1 , 2—Dihydropyrazin—5—yl , 1, 2—Dihydropyrazin—6—yl, 1 , 4—Dihydropyrimidin—2—yl, 1, 4—Dihydropyrimidin—4—yl, 1, 4—Dihydropyrimidin—5—yl, 1 , 4—Dihydropyrimidin—6—yl, 3 , 4—Dihydropyrimidin—2—yl, 3 , 4—Dihydropyrimidin—4—yl , 3 , 4—Dihydropyrimidin—5—yl , 3 , 4—Dihydropyrimidin—6—yl, Pyridazin—3—yl, Pyridazin—4—yl, Pyrimidin—2—yl, Pyrimidin—4—yl , Pyrimidin—5—yl, Pyrazin—2—yl, 1,3,5—Triazin—2—yl, 1 , 2 ,4—Triazin—3—yl, 1, 2,4—Triazin—5—yl, 1,2,4—Triazin—6—yl oder 1,2 ,4, 5—Tetra-zin—3—yl;
N-gebundene 5-gliedrige Ringe wie:
Tetrahydropyrrol—1—yl, 2 , 3—Dihydro—1H—pyrrol—1—yl, 2 , 5—Dihydro—1H—pyrrol—1—yl , Pyrrol—1—yl , Tetrahydropyrazol—1—yl , Tetrahydroisoxazol—2—yl , Tetrahydroisothiazol—2—yl , Tetrahydroimidazol—1—yl , Tetrahydrooxazol—3—yl , Tetrahydrothiazol—3—yl, 4 , 5—Dihydro—1H—pyrazol—1—yl , 2 , 5—Dihydro—1H— yrazol-1—yl , 2 , 3—Dihydro—1H—pyrazol—1—yl, 2 , 5-Dihydroisoxazol—2—yl, 2 , 3—Dihydroisoxazol—2—yl , 2 , 5—Dihydroisothiazol—2—yl , 2 , 3—Dihydroisoxazol—2—yl, 4 , 5-Dihydro—lH—imidazol—1—yl, 2 , 5-Dihydro-lH-imidazol-l-yl, 2 , 3-Dihydro-lH-imidazol-l-yl , 2 , 3-Dihydrooxazol—3—yl, 2 , 3—Dihydrothiazol—3—yl,
Pyrazol—1—yl, Imidazol—1—yl, 1, 2 ,4—Δ-Oxadiazolin—2—yl, 1,2, 4—Δ2-Oxadiazolin—4—yl, 1,2, 4—Δ3-Oxadiazolin—2—yl, 1,3, 4—Δ2-Oxadiazolin—4—yl , 1,2, 4—Δ5—Thiadiazolin—2—yl , 1,2, 4-Δ3-Thiadiazolin-2-yl, 1,2, 4-Δ2-Thiadiazolin-4-yl, l,3,4-Δ2-Thiadiazolin-4-yl, 1, 2 , 3-Δ2-Triazolin-l-yl, 1,2, 4-Δ2-Triazolin-l-yl, 1,2, 4-Δ2-Triazolin-4-yl, 1,2, 4-Δ3-Triazolin-l-yl , 1,2, 4-Δ1-Triazolin-4-yl , 1,2,3-Triazol-l-yl, 1, 2 , 4-Triazol-l-yl, Tetrazol-1-yl;
N—gebundene 6—gliedrige Ringe wie:
Piperidin-1-yl , 1,2,3, 4-Tetrahydropyridin-l-yl,
1,2,5, 6—Tetrahydropyridin—1—yl , 1 , 4—Dihydropyridin—1-yl ,
1 , 2-Dihydropyridin—1—yl , Hexahydropyrimidin—1—yl , Hexahydropyrazin-1-yl, Hexahydropyridazin-1-yl,
Tetrahydro—1 , 3-oxazin—3—yl , Tetrahydro—1 , 3-thiazin—3—yl, Tetrahydro—1 , 4—thiazin—4-yl, Tetrahydro—1, 4-oxazin—4-yl (Morpholinyl ) , Tetrahydro-1 , 2-oxazin-2-yl, 2H—5 , 6—Dihydro-1 , 2—oxazin-2—yl, 2H-5 , 6-Dihydro-l , 2-thiazin-2-yl , 2H—3 , 6—Dihydro—1 , 2—oxazin—2—yl, 2H-3 , 6-Dihydro-l , 2-thiazin-2-yl , 2H-3 , 4-Dihydro-l , 2-thiazin-2-yl , 2,3,4, 5—Tetrahydropyridazin—2—yl , 1,2,5, 6—Tetrahydropyridazin—1—yl , 1,2,5, 6—Tetrahydropyridazin—2—yl , 1,2,3, 6—Tetrahydropyridazin—1—yl , 3,4,5, 6—Tetrahydropyrimidin—3—yl, 1,2,3, 4—Tetrahydropyrazin—1—yl , 1,2,3, 4—Tetrahydropyrimidin—1—yl , 1,2,3, 4—Tetrahydropyrimidin—3—yl , 2,3-Dihydro-l,4-thiazin-4-yl, 2H-1, 2-Oxazin-2-yl,
2H-l,2-Thiazin-2-yl, 4H-1, 4-Oxazin-4-yl, 4H-1 , 4-Thiazin-4-yl ,
1 , 4—Dihydropyridazin—1—yl , 1 , 4—Dihydropyrazin—1—yl ,
1, 2—Dihydropyrazin—1—yl, 1 , 4—Dihydropyrimidin—1—yl oder
3 , 4—Dihydropyrimidin—3—yl ;
sowie N-gebundene cyclische Imide wie:
Phthalsäureimid, -Tetrahydrophthalsäureimid, Succinimid, Maleinimid, Glutarimid, 5-0xo-triazolin-l-yl, 5-Oxo-l, 3 , 4-oxadiazolin-4-yl oder 2 , 4-Dioxo- ( 1H, 3H ) -pyrimidin-3-yl;
wobei mit einem ankondensierten Phenylring oder mit einem C3-C6-Carbocyclus oder einem weiteren 5- bis 6-gliedrigen Heterocyclus ein bicyclisches Ringsystem ausgebildet werden kann, und
wobei gegebenenfalls der Schwefel der genannten Heterocyclen zu S=0 oder S(=0)2 oxidiert sein kann.
Alle Phenylringe bzw. Heterocyclylreste sowie alle Phenylkomponenten in Phenoxy, Phenylalkyl, Phenylcarbonylalkyl, Phenylcarbonyl, Phenylalkenylcarbonyl, Phenoxycarbonyl, Phenyloxythiocarbonyl, Phenylaminocarbonyl und N—Alkyl—N—phenylaminocarbonyl, Phenylsulfonyl oder
Phenoxysulfonyl bzw. Heterocyclylkomponenten in Heterocyclyloxy, Heterocyclylalkyl , Heterocyclylcarbonylalkyl , Heterocyclylcarbonyl, Heterocyclyloxythiocarbonyl, Heterocyclylalkenylcarbonyl , Heterocyclyloxycarbonyl , Heterocyclylaminocarbonyl, N—Alkyl—N—heterocyclylaminocarbonyl , Heterocyclylsulfonyl oder Heterocyclyloxysulfonyl sind, soweit nicht anders angegeben, vorzugsweise unsubstituiert oder tragen ein, zwei oder drei Halogenatome und/oder eine Nitrogruppe, einen Cyanorest und/oder einen oder zwei Methyl—, Trifluormethyl—, Methoxy— oder Trifluormethoxysubstituenten. Im Hinblick auf die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I als Herbizide haben die Variablen X, R1 , R2 und R3 , vorzugsweise folgende Bedeutungen, und zwar jeweils für sich alleine oder in Kombination:
X 0, S, S02, N-R1 oder N-NRiR13;
R1 Wasserstoff, Cχ-C6-Alkyl, Cχ-C6-Halogenalkyl, C -C6-Alkoxy,
Cχ-C6-Halogenalkoxy, Cx-Cß-Alkylsulfonyl, Cχ-C6-Halogenalkyl- sulfonyl, Cχ-C6-Alkylcarbonyl, Cχ-C6-Halogenalkylcarbonyl,
C3-C6-Cycloalkyl, Phenyl, Heterocyclyl, Phenylsulfonyl, Hete- rocyclylsulfonyl, Phenylcarbonyl, Heterocyclylcarbonyl, Phe- nyl-Cχ-C6-alkyl, Heterocyclyl-Cχ-C6-alkyl,
wobei die Phenyl-, Heterocyclyl- und Cycloalkylreste der vorgenannten Gruppen gegebenenfalls in der oben beschriebenen Weise substituiert sein können und beispielsweise einen, zwei oder drei Substituenten ausgewählt unter Halogen, Cχ-C4-Alkyl, Cχ-C4-Alkoxy, Cχ-C -Alkylcarbonyl, Nitro, Hydroxy oder Cyano vorzugsweise ausgewählt unter Halogen, Cχ-C -Alkyl, Nitro oder Cyano, tragen; besonders bevorzugt sind die Phenyl, Heterocyclyl
R2 Halogen, insbesondere Fluor oder Chlor, Cχ-C4-Alkylsulfonyl, Cχ-C4-Halogenalkylsulfonyl, insbesondere Methylsulfonyl;
R3 Wasserstoff, Fluor oder Chlor, insbesondere Wasserstoff;
R13 Wasserstoff oder Cχ-C4-Alkyl, insbesondere Wasserstoff oder Methyl.
Pz in Formel I steht vorzugsweise für einen Rest der Formel Ha.
In R1 steht Heterocyclyl vorzugsweise für ungesättigtes, aromatisches Heterocyclyl, das insbesodere C-gebunden ist.
Insbesondere steht R1 für Cχ-C4-Alkyl, Cχ-C -Alkoxy, C3-C6-Cycloal- kyl, Cχ-C4-Alkylsulfonyl, Phenyl, Phenyl-Cχ-C4-alkyl oder Phenyl- sulfonyl, wobei der Phenylring der drei letztgenannten Gruppen in der oben beschriebenen weise substituiert und insbesondere in der 4-Position Halogen oder Cχ-C4-Alkyl aufweisen kann.
Beispiele für besonders bevorzugte Reste R1 sind: Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, tert. -Butyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, Isopropoxy, tert.-Butoxy, Cyclopropyl, Phenyl, 4-Methylphenyl, 4-Chlorphenyl, Benzyl, 1- und 2-Phenylethyl, Methyl, Ethylsulfo- nyl, Phenylsulfonyl, 4-Methylphenylsulfonyl und 4-Chlorphenylsul- fonyl.
Sofern X in Formel I für N-NRiR13 steht, haben R1 und R13 vorzugs- weise die folgenden Bedeutungen:
R1 Cχ-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Cχ-C4-Alkoxy, Cχ-C4-Alkylsulfo- nyl, Phenyl, Phenyl-Cχ-C -alkyl oder Phenylsulfonyl, wobei der Phenylring der drei letztgenannten Gruppen, einfach, zweifach oder dreifach und vorzugsweise einfach in der 4-Position mit Halogen, Nitro, Cyano oder Cχ-C4-Alkyl substituiert sein kann, und
R13 Wasserstoff oder Cχ-C4-Alkyl, insbesondere Wasserstoff oder Methyl bedeuten.
Besonders bevorzugt steht NRiR13 für Cχ-C4-Alkylamino, Di-Cχ-C4-al- kylamino, Phenyl-Cχ-C4-alkylamino .
Besonders bevorzugt sind Pyrazolylderivate der allgemeinen Formel I, worin die Substituenten R4, R5 und R6 in Formel Ha oder Ilb die folgenden Bedeutungen aufweisen:
R4 Hydroxy, Mercapto, Halogen, OR11, SR11, S02R12, 0S02R12, NR15R16 und N-gebundenes Stickstoff-Heterocyclyl, das partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen, zwei oder drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cχ-C4-Alkyl, Cχ-C4-Halogenalkyl, Cχ-C4-Alkoxy oder Cχ-C4-Halogenalkoxy; wobei R11, R12, R15 und R16 die zuvor an- gegebenen und insbesondere die im folgenden angegebenen Bedeutungen aufweisen; R4 steht insbesondere für Hydroxy, Alkoxy, Cχ-C4-Alkylcarbonyloxy, Cχ-C4-Alkylsulfonyloxy, 0-CH2-Phenyl, Phenylcarbonyloxy oder Phenylsulfonyloxy, wobei die Phenylgruppe der drei letztgenannten Substituenten in der 3- oder der 4-Position mit Halogen oder Cχ-C4-Alkyl substituiert sein kann; Beispiele für R4 sind Hydroxy, Methoxy, Acetyloxy, Methylsulfonyloxy, Benzyloxy, Phenylcarbonyloxy, 4-Methylphenylcarbonyloxy, 3- und 4-Chlorphenylcarbonyloxy, 3- und 4-Fluorphenylcarbonyloxy, Phenylsulfonyloxy, 4-Methyl- phenylsulfonyloxy, 3- und 4-Chlorphenylsulfonyloxy, 3- und 4-Fluorphenylsulfonyloxy;
R5 Wasserstoff, Cχ-C -Alkyl, Cχ-C -Halogenalkyl, beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, tert. -Butyl, Trifluorme- thyl und 2, 2, 2-Trifluorethyl; R6 Wasserstoff, Cχ-C4-Alkyl, C -C4-Halogenalkyl und C3-C6-Cyclo- alkyl, beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, tert. -Butyl, Trifluormethyl, 2,2, 2-Trifluorethyl und Cyclo- propyl .
In R4 steht Heterocyclyl vorzugsweise für gesättigtes, N-gebunde- nes Heterocyclyl, insbesondere monocyclisches, 5- oder 6-Ring-He- trocyclyl, das gegebenenfalls ein weiteres Heteroatom, z.B. Sauerstoff oder Schwefel, Imino oder Cχ-C6-Alkylimino im Ring auf- weist.
Besonders bevorzugt weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I einen 4-Pyrazolylcarbonylrest Pz der allgemeinen Formel (Ila)
Figure imgf000037_0001
auf, worin die Substituenten R4, R5 und R6 die im folgenden ange- gebenen Bedeutungen aufweisen:
R4 für Hydroxy, Alkoxy, Cχ-C4-Alkylcarbonyloxy,
Cχ-C4-Alkylsulfonyloxy, 0-CH2-Phenyl, Phenylcarbonyloxy oder Phenylsulfonyloxy, wobei die Phenylgruppe der drei letztge- nannten Substituenten in der 3- oder der 4-Position mit Halogen oder Cχ-C4-Alkyl substituiert sein kann;
R5 Wasserstoff, Cχ-C4-Alkyl, Cχ-C-Halogenalkyl;
R6 Wasserstoff, Cχ-C -Alkyl, Cχ-C4-Halogenalkyl und C3-C6-Cyclo- alkyl.
Ganz besonders bevorzugt steht Pz in Formel I für einen 4-Pyrazo- lylcarbonylrest der Formel Ila, worin R4, R5 und R6 die in Tabelle A angegebenen Bedeutungen aufweisen (Zeilen 1 bis 80).
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind insbesondere die im Folgenden aufgeführten Verbindungen Ia.1.1 bis Ia.1.240 der allgemeinen Formel Ia.l,
Figure imgf000038_0001
worin R2, R4 , R5 und R6 jeweils die in einer Zeile von Tabelle A genannte Bedeutung aufweisen.
Tabelle A:
Figure imgf000038_0002
Figure imgf000039_0001
Figure imgf000040_0001
Figure imgf000041_0001
Figure imgf000042_0001
Figure imgf000043_0001
Figure imgf000044_0002
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind insbesondere die im Folgenden aufgeführten Verbindungen Ia.2.1 bis Ia.2.240 der allgemeinen Formel Ia.2,
Figure imgf000044_0001
worin R2, R4, R5 und R6 jeweils die in einer Zeile von Tabelle A genannte Bedeutung aufweisen.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind insbesondere die im Folgenden aufgeführten Verbindungen Ia.3.1 bis Ia.3.240 der allgemeinen Formel Ia.3,
Figure imgf000045_0001
worin R2, R4, R5 und R6 jeweils die in einer Zeile von Tabelle A genannte Bedeutung aufweisen.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind insbesondere die im Folgenden aufgeführten Verbindungen Ia.4.1 bis Ia.4.240 der allgemeinen Formel Ia.4,
Figure imgf000045_0002
worin R2, R4, R5 und R6 jeweils die in einer Zeile von Tabelle A genannte Bedeutung aufweisen.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind insbesondere die im Folgenden aufgeführten Verbindungen Ia.5.1 bis Ia.5.240 der allgemeinen Formel Ia.5,
Figure imgf000045_0003
worin R2, R4, R5 und R6 jeweils die in einer Zeile von Tabelle A genannte Bedeutung aufweisen.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind insbesondere die im Folgenden aufgeführten Verbindungen Ia.6.1 bis Ia.6.240 der allgemeinen Formel Ia.6,
Figure imgf000046_0001
worin R2, R4, R5 und R6 jeweils die in einer Zeile von Tabelle A genannte Bedeutung aufweisen.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind insbesondere die im Folgenden aufgeführten Verbindungen Ia.7.1 bis Ia.7.240 der allgemeinen Formel Ia.7,
Figure imgf000046_0002
worin R2, R4, R5 und R6 jeweils die in einer Zeile von Tabelle A genannte Bedeutung aufweisen.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind insbesondere die im Folgenden aufgeführten Verbindungen Ia.8.1 bis Ia.8.240 der allgemeinen Formel Ia.8,
Figure imgf000046_0003
worin R2 , R4, R5 und R6 jeweils die in einer Zeile von Tabelle A genannte Bedeutung aufweisen.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind insbesondere die im Folgenden aufgeführten Verbindungen Ia.9.1 bis la.9.240 der allgemeinen Formel Ia.9,
Figure imgf000047_0001
worin R2, R4 , R5 und R6 jeweils die in einer Zeile von Tabelle A genannte Bedeutung aufweisen.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind insbesondere die im Folgenden aufgeführten Verbindungen Ia.10.1 bis Ia.10.240 der allgemeinen Formel Ia.10,
Figure imgf000047_0002
worin R2 , R4, R5 und R6 jeweils die in einer Zeile von Tabelle A genannte Bedeutung aufweisen.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind insbesondere die im Folgenden aufgeführten Verbindungen Ia.11.1 bis Ia.11.240 der allgemeinen Formel Ia.ll,
Figure imgf000047_0003
worin R2, R4, R5 und R6 jeweils die in einer Zeile von Tabelle A genannte Bedeutung aufweisen.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind insbesondere die im Folgenden aufgeführten Verbindungen Ia.12.1 bis Ia.12.240 der allgemeinen Formel Ia.12,
Figure imgf000048_0001
worin R2, R4, R5 und R6 jeweils die in einer Zeile von Tabelle A genannte Bedeutung aufweisen.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind insbesondere die im Folgenden aufgeführten Verbindungen Ia.13.1 bis Ia.13.240 der allgemeinen Formel Ia.13,
Figure imgf000048_0002
worin R2, R4, R5 und R6 jeweils die in einer Zeile von Tabelle A genannte Bedeutung aufweisen.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind insbesondere die im Folgenden aufgeführten Verbindungen Ia.14.1 bis Ia.14.240 der allgemeinen Formel Ia.14,
Figure imgf000048_0003
worin R2, R4, R5 und R6 jeweils die in einer Zeile von Tabelle A genannte Bedeutung aufweisen.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind insbesondere die im Folgenden aufgeführten Verbindungen Ia.15.1 bis Ia.15.240 der allgemeinen Formel Ia.15,
Figure imgf000049_0001
worin R2, R4, R5 und R6 jeweils die in einer Zeile von Tabelle A genannte Bedeutung aufweisen.
Die Herstellung von Verbindungen der Formel I, worin R4 für Hydroxy steht, erfolgt durch Umsetzung einer aktivierten Carbonsäure IVb oder einer Carbonsäure IVa, die vorzugsweise in situ aktiviert wird, mit einem 4-Hydroxypyrazol der Formel III zu dem Acylierungsprodukt und anschließende Umlagerung.
Figure imgf000050_0001
III IVb
Figure imgf000050_0002
I (mit R4 = OH)
L1 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, wie Halogen z.B. Brom oder Chlor, N-gebundenes, aromatisches Heterocy- clyl, z.B. Imidazolyl oder Pyridyl, Carboxylat, z.B. Acetat oder Trifluoracetat etc. Die aktivierte Carbonsäure IVb kann direkt eingesetzt werden, wie im Fall der Benzoylhalogenide, oder in situ aus der Carbonsäure IVa erzeugt werden, z.B. mit Carbodiimiden wie Ethyl- ( 3 '-dimethy- laminopropyl)carbodiimid, Dicyclohexylcarbodiimid, Triphenyl- phosphin/Azodicarbonsäureester, 2—Pyridindisulfid/Triphenyl- phosphin, Carbonyldiimidazol etc.
Gegebenenfalls kann es von Vorteil sein, die Acylierungsreaktion in Gegenwart einer Base auszuführen. Die Reaktanden und die Hilfsbase werden dabei zweckmäßigerweise in äquimolaren Mengen eingesetzt. Ein geringer Überschuß der Hilfsbase z.B. 1,2 bis 1,5 Moläquivalente, bezogen auf IVa bzw. IVb, kann unter Umständen vorteilhaft sein.
Als Hilfsbasen eignen sich tertiäre Alkylamine, Pyridin oder Alkalimetallcarbonate. Als Lösungsmittel können z.B. chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid oder 1, 2—Dichlorethan, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol oder Chlorbenzol, Ether, wie Diethylether, Methyl—tert—butylether, Tetra- hydrofuran oder Dioxan, polare aprotische Lösungsmittel, wie Acetonitril, Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid oder Ester wie Essigsäureethylester oder Gemische hiervon verwendet werden.
Werden Halogenide als aktivierte Carbonsäurekomponente einge- setzt, so kann es zweckmäßig sein, bei Zugabe dieses Reaktionspartners die Reaktionsmischung auf etwa 0 bis 10°C abzukühlen. Anschließend rührt man bei 20 bis 100°C, vorzugsweise bei 25 bis 50°C, bis die Umsetzung vollständig ist. Die Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise, z.B. wird das Reaktionsgemisch auf Wasser ge- gössen, das Wertprodukt extrahiert. Als Lösungsmittel eignen sich hierfür besonders Methylenchlorid, Diethylether und Essigsäureethylester. Nach Trocknen der organischen Phase und Entfernen des Lösungsmittels kann der rohe Ester ohne weitere Reinigung zur U - lagerung eingesetzt werden.
Die Umlagerung der Ester zu den Verbindungen der Formel I erfolgt zweckmäßigerweise bei Temperaturen von 20 bis 100°C in einem Lösungsmittel und in Gegenwart einer Base sowie gegebenenfalls mit Hilfe einer Cyanoverbindung als Katalysator.
Als Lösungsmittel können z.B. Acetonitril, Methylenchlorid, 1, 2—Dichlorethan, Dioxan, Essigsäureethylester, Toluol oder Gemische hiervon verwendet werden. Bevorzugte Lösungsmittel sind Acetonitril und Dioxan. Geeignete Basen sind tertiäre Amine wie Triethylamin, aromatische Amine wie Pyridin oder Alkalicarbonate, wie Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, die vorzugsweise in äquimolarer Menge oder bis zu einem vierfachen Überschuß, bezogen auf den Ester, eingesetzt 5 werden. Bevorzugt werden Triethylamin oder Alkalicarbonat verwendet, vorzugsweise in doppelt äquimolaren Verhältnis in Bezug auf den Ester.
Als Cyanoverbindungen kommen anorganische Cyanide, wie Natrium- 10 cyanid oder Kaliumcyanid und organische Cyanoverbindungen, wie Acetoncyanhydrin oder Trimethylsilylcyanid in Betracht. Sie werden in einer Menge von 1 bis 50 Mol%, bezogen auf den Ester, eingesetzt. Vorzugsweise werden Acetoncyanhydrin oder Trimethylsilylcyanid, z.B. in einer Menge von 5 bis 15, vorzugsweise etwa 15 10 Mol%, bezogen auf den Ester, eingesetzt.
Die Aufarbeitung kann in an sich bekannter Weise erfolgen. Das Reaktionsgemisch wird z.B. mit verdünnter Mineralsäure, wie 5%ige Salzsäure oder Schwefelsäure, angesäuert, mit einem organischen
20 Lösungsmittel, z.B. Methylenchlorid oder Essigsäureethylester extrahiert. Der organische Extrakt kann mit 5—10%iger Alkali- carbonatlösung, z.B. Natriumcarbonat— oder Kaliumcarbonatlösung extrahiert werden. Die wäßrige Phase wird angesäuert und der sich bildende Niederschlag abgesaugt und/oder mit Methylenchlorid oder
25 Essigsäureethylester extrahiert, getrocknet und eingeengt.
Die Acylierung der Carbonsäure IVa bzw. IVb und die nachfolgende
Umlagerung zur Verbindung I kann auch als "Eintopfreaktion" , d.h. ohne Isolierung des Esters durchgeführt werden. 30
B. Die Darstellung von Verbindungen der Formel I mit R4 = Halogen erfolgt durch Umsetzung von Pyrazolyl-Derivaten der Formel I (mit R4 = Hydroxy) mit Halogenierungsmitteln:
Figure imgf000052_0001
I (mit R4 = OH)
Hier und im folgenden steht "la" für eine Verbindung der allgemeinen Formel I, worin Pz für einen Rest der allgemeinen 45 Formel Ila steht und "lb" entsprechend für eine Verbindung der allgemeinen Formel I, worin Pz für einen Rest Ilb steht. Als Halogenierungsmittel eignen sich beispielsweise Phosgen, Diphosgen, Triphosgen, Thionylchlorid, Oxalylchlorid, Phosphoroxychlorid, Phosphorpentachlorid, Mesylchlorid, Chlormethylen-N,N-dimethylammoniumchlorid, Oxalylbromid, Phosphoroxybromid etc .
Die Darstellung von Verbindungen der Formel I mit R4 = OR7 ,
OS02R8, OPOR9R10 oder OPSR9R10 erfolgt durch Umsetzung von Py- razolyl-Derivaten der Formel I (mit R4 = Hydroxy) mit Alkylie- rungs-, Sulfonylierungs- bzw. Phosphonylierungsmitteln Vα, Vß, Vγ beziehungsweise Vδ.
Figure imgf000053_0001
oder
I mit R4 = Hydroxy
L2_pSR9R10 Vδ
L2 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, wie Halogen, z.B. Chlor oder Brom, Hetaryl, z.B. Imidazolyl, Carboxylat, z.B. Acetat, oder Sulfonat, z.B. Mesylat oder Triflat etc.
Die Verbindungen der Formel Vα, Vß, Vγ oder Vδ können direkt eingesetzt werden wie z.B. im Fall der Carbonsäurehalogenide oder in situ erzeugt werden, z.B. aktivierte Carbonsäuren (mit Carbonsäure und Dicyclohexylcarbodiimid etc.).
Die Darstellung von Verbindungen der Formel I mit R4 = OR7 , SR7, POR9R10, NRUR12, 0NRuR12 oder N-gebundenes Heterocyclyl erfolgt durch Umsetzung von Verbindungen der Formel I mit R4 = Halogen, OS02R8 mit Verbindungen der Formel Vlα, Vlß, Vlγ, Vlδ, Vlε oder Vlη, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base oder unter vorangehender Salzbildung. HÖR7 Vlα oder Ia und/oder Ib (mit
Ia und/oder Ib R4 = OR7, SR7, ( mit R4 = Halogen , + HSR7 Vlß ■ POR9Rl°, NRllR*2,
OS02R8 ) oder ONR R12 oder N-gebundenes
HPOR9R10 Vlγ Heterocyclyl) oder
HNR^R12 Vlδ oder
HONnR12 Vlε oder
H ( N-gebundenes Vlη Heterocyclyl)
Die Darstellung von Verbindungen der Formel I mit R4 = SOR8, S02R8 kann beispielsweise auch durch Umsetzung von Verbindungen der Formel I mit R4 = SR8 mit einem Oxidationsmittel erfolgen.
Ia und/oder Ib Oxidationsmittel ia und/oder Ib
(mit R4 = SR8) *" (mit R4 = SOR8' S°2R8)
Als Oxidationsmittel kommen beispielsweise m-Chlorperbenzoe- säure, Peroxyessigsäure, Trifluorperoxyessigsäure, Wasserstoffperoxid, ggf. in Gegenwart eines Katalysators wie Wol- framat, in Betracht.
Für die unter den Punkten B bis E genannten Reaktionen gelten, sofern nichts anderes angeben wird, im Allgemeinen die folgende Bedingungen:
Die Ausgangsverbindungen werden in der Regel im äquimolaren Verhältnis eingesetzt. Es kann aber auch von Vorteil sein, die eine oder andere Komponente im Überschuß einzusetzen.
Gegebenenfalls kann es von Vorteil sein, die Umsetzungen in Gegenwart einer Base durchzuführen. Die Reaktanden und die Base werden dabei zweckmäßigerweise in äquimolaren Mengen eingesetzt.
Im Hinblick auf die Verfahren C und D kann es unter Umständen vorteilhaft sein, ein Überschuß der Base z.B. 1,5 bis 3 Moläqui- valente jeweils bezogen auf das Edukt einzusetzen. Als Basen eignen sich tertiäre Alkylamine, wie Triethylamin, aromatische Amine, wie Pyridin, Alkalimetallcarbonate, z.B. Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, Alkalimetallhydrogencarbonate, wie Natriumhydrogencarbonat und Kaliumhydrogencarbonat, Alkalimetall- 5 alkoholate wie Natriummethanolat, Natriumethanolat, Kalium-tert- butanolat oder Alkalimetallhydride, z.B. Natriumhydrid. Bevorzugt verwendet werden Triethylamin oder Pyridin.
Als Lösungsmittel kommen z.B. chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie 0 Methylenchlorid oder 1, 2—Dichlorethan, aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, Xylol oder Chlorbenzol, Ether, wie Diethylether, Methyl—tert—butylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, polare aprotische Lösungsmittel, wie Acetonitril, Dimethylform- amid oder Dimethylsulfoxid oder Ester, wie Essigsäureethylester, 5 oder Gemische hiervon in Betracht.
In der Regel liegt die Reaktionstemperatur im Bereich von 0°C bis zur Höhe des Siedepunktes des Reaktionsgemisches.
0 Die Aufarbeitung kann in an sich bekannter Weise zum Produkt hin erfolgen.
In Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen können bei den Verfahren B bis D die Verbindungen Ia, Ib oder Gemische hiervon ge- 5 bildet werden. Letztere können durch klassische Trennmethoden, wie z.B. Kristallisation, Chromatographie etc., getrennt werden.
Die als Ausgangsmaterialien verwendeten 5-Hydroxypyrazole der Formel III sind bekannt oder können an sich nach bekannten Ver-
30 fahren hergestellt werden, wie sie beispielsweise in der EP-A
240 001, in J. Chem. Soc . 315, S.383 (1997), J. Prakt . Chem. 315, S. 382 (1973) beschrieben sind (siehe auch Übersichten in Adv. Heterocycl. Chem. 48, S. 223-299 (1990) und Katritzky, Rees (Hrsg.), Comprehensive Heterocyclic Chem. Vol. 5, Pergamon Press
35 1984, Oxford, S. 167-343 und dort zitierte Literatur). 1,3-Dime- thyl-5-hydroxypyrazol ist überdies eine käufliche Verbindung.
Die Alkylierungsmittel Vα, Sulfonylierungsmittel Vß, Phosphonylie- rungsmittel Vγ beziehungsweise Vδ, sowie die Verbindungen Vlα, 40 Vlß, Vlγ, Vlδ und Vlε sind ebenfalls bekannt oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden.
F. Die Darstellung von Verbindungen der Formel I, worin Pz für eine Gruppe der allgemeinen Formel Ila steht, kann auch durch 45 Umsetzung eines metallierten Pyrazol-Derivats der Formel lila mit einem Carbonsäure-Derivat der Formel IVb erfolgen:
Figure imgf000056_0001
lila IVb
M steht hierbei für ein Metall, insbesondere für ein Alkalimetall wie Lithium oder Natrium, ein Erdalkalimetall wie z.B. Magnesium oder ein Übergangsmetall wie Palladium, Nickel etc. und L1 für eine nukleophil verdrängbare Abgangsgruppe wie Halogen, z.B. Chlor oder Brom, Alkylsulfonat wie Mesylat, Halogenalkylsulfonat wie Triflat oder Cyanid. R4 weist vorzugsweise keine aziden Wasserstoffatome auf.
Die Umsetzung wird in der Regel bei Temperaturen von -100°C bis Rückflußtemperatur des Reaktionsgemisches durchgeführt. Als Lösungsmittel eignen sich inerte aprotische Lösungsmittel, wie Ether, z.B. Diethylether, Tetrahydrofuran. Die Verbindungen der Formel IVa werden in der Regel im Überschuß eingesetzt, es kann aber auch von Vorteil sein, diese in äquimolaren Mengen oder im Unterschuß einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt zum Produkt hin.
Die metallierten Pyrazol-Derivate der Formel lila können auf an sich bekannte Art und Weise durch Umsetzung von in 4-Posi- tion halogenierten Pyrazolen mit Metallen wie Lithium,
Natrium, Magnesium etc. oder mit metallorganischen Verbindungen wie z.B. Butyllithium gebildet werden. Es ist aber auch möglich Pyrazole, die in 4-Position mit Wasserstoff verknüpft sind, direkt zu metallieren, z.B. mit den voranstehend genannten Metallen bzw. metallorganischen Verbindungen. Die Umsetzungen werden in der Regel in einem inerten aprotischen Lösungsmittel durchgeführt, bevorzugt in Ether wie Diethylether, Tetrahydrofuran etc.. Die Reaktionstemperatur liegt im Bereich von -100°C bis zur Höhe des Siedepunktes des Reakti- onsgemisches . Die Verbindungen der Formel lila werden vorzugsweise in situ erzeugt und direkt umgesetzt.
Die Carbonsäuren der allgemeinen Formel IVa beziehungsweise ihre aktivierten Derivate IVb lassen sich in Analogie zu bekannten Verfahren herstellen. Die Carbonsäuren IVa und ihre aktivierten Derivate IVb sind neu und ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Die Herstellung der Carbonsäuren der Formel IVa mit X = 0 (Ver- bindungen der Formel IVa.O) erfolgt durch Umsetzung der Verbin- dungender Formel V, worin die Reste L gleich oder verschieden sein können und für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe wie Mesylat, Triflat oder Halogen, z.B. Brom stehen, und die Reste R2 und R3 die zuvor genannten Bedeutungen aufweisen, im wäßri- gen alkalischen Milieu (siehe z.b. Kirmse et al . J. Am Chem. Soc. 1986, 108, 6045-6046):
Figure imgf000057_0001
Als Base kommen Alkalimetallhydroxide wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, Alkalimetallcarbonate wie Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat oder Acetate wie Natriumacetat in Betracht.
Die Herstellung der Carbonsäuren der Formel IVa mit X = S (Verbindungen der Formel IVa.S) erfolgt durch Umsetzung der Verbindungen der Formel V, worin L gleich oder verschieden sein können und für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe wie Mesylat, Triflat oder Halogen, z.B. Brom stehen, und die Reste R2 und R3 die zuvor genannten Bedeutungen aufweisen, mit Schwefelwasserstoff oder seinen Alkali- oder Erdalkalimetallsalzen wie Natriumsulfid oder Natriumhydrogensulfid gegebenenfalls in Gegenwart einer Base (siehe z.B. Lon-Tang et al . J. Org. Chem, 1984, 49, 1027-1030; Kreher et al. Chem. Ber. 1991, 124, 645):
Figure imgf000057_0002
Als Base eignen sich z.B. Alkalimetallcarbonate wie Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, Alkalimetallhydrogencarbonate wie Natri- umhydrogencarbonat oder tertiäre Amine wie z.B. Triethylamin oder Pyridin.
Die Herstellung der Carbonsäuren der Formel IVa mit X = S(0)n (Verbindungen der Formel IVa. SO) erfolgt durch Umsetzung der Verbindungen der Formel IVa.S mit Oxidationsmitteln:
Figure imgf000058_0001
Als Oxidationsmittel eignen sich beispielsweise m-Chlorperbenzoe- säure, Peroxyessigsäure, Trifluorperoxyessigsäure, Wasserstoffpe- roxid, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators wie Wolfra- mat, Halogene, oder Sauerstoff, vorzugsweise in Gegenwart von Photosensibilisatoren. Durch Wahl des Oxidationsmittels oder der Stöchiometrie der eingesetzten Reagenzien kann man Sulfoxide oder Sulfone gezielt herstellen (zur Oxidation von Thioethern zu Sul- foxiden und Sulfonen siehe auch J. March, Advanced Organic Che- mistry, 4th ed. Wiley 1992, S. 1201 ff u. dort zitierte Literatur) .
Die Herstellung der Carbonsäuren der Formel IVa mit X = N-R1 (Ver- bindungen der Formel IVa.N) erfolgt durch Umsetzung der Verbindungen der Formel V, worin die Reste R1, R2 und R3 die zuvor genannten Bedeutungen aufweisen, mit primären Aminen oder primären Amiden, gegebenenfalls in Gegenwart einer Hilfsbase oder einem Überschuß des Amins (siehe beispielsweise US 4,652,573; Bornstein et al. Org. Synth. Coll Vol V, 1973, 1064; Kreher et al . Chem.- Ztg. 1988, 112, 85-92):
in id
Figure imgf000058_0003
Figure imgf000058_0002
Als Hilfsbase eignen sich beispielsweise Alkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, tertiäre Amine wie z.B. Triethylamin oder Pyridin, Alkalimetallhydride wie z.B. Natrium- hydrid oder Kaliumhydrid oder sterisch anspruchsvolle Alkohole wie z.B. Kalium-tert-Butanolat .
Die Herstellung der Carbonsäuren der Formel IVa mit X = N-NR^-R17 (Verbindungen der Formel IVa.NN) erfolgt anlog zur Herstellung von Verbindungen IVa.N durch Umsetzung der Verbindungen der Formel V, worin die Reste R1, R2 und R3 die zuvor genannten Bedeutungen aufweisen, mit primären Hydrazinen oder primären Hydraziden, gegebenenfalls in Gegenwart einer Hilfsbase oder einem Überschuß des Hydrazins:
NRiR17
Figure imgf000059_0001
Die Herstellung von Verbindungen der Formel V kann in Analogie zu bekannten Verfahren erfolgen. Die Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel V mit L = Halogen gelingt ausgehend von 2, 3-Dimethylbenzoesäuren der Formel VI, worin R2 und R3 die zuvor- genannten Bedeutungen aufweisen beispielsweise durch radikalische Halogenierung der Methylgruppen in VI gemäß folgendem Schema.
Figure imgf000059_0002
Als Halogenierungsmittel eignen sich beispielsweise Chlor, Brom, N-Chloramin, N-Chlorsuccinimid, N-Bromsuccinimid. Vorzugsweise erfolgt die Reaktion in Anwesenheit eines Radikalstarters. Im Hinblick auf die Radikalstarter kommen unter anderem Benzoylpero- xid oder Azobisisobutyronitril in Betracht. Es ist aber auch möglich, die Reaktion unter Bestrahlung mit geeigneten Strahlungsquellen wie UV-Hg-Niederdruck- oder Hg-Hochdrucklampen und/oder unter Erwärmen durchzuführen ohne einen externen Radikalstarter durchzuführen. Verfahren zur Halogenierung von Verbindungen mit ortho-Xylolstruktur sind in der Literatur beschrieben (siehe z.B. Box et al, Heterocycles 1990, 31, 1261-1270; Röhrich et al. J. Org. Chem. 1992, 57, 2374; Hanack et al. Chem. Ber. 1992, 125; Hanack, ebenda 1243-1247).
Die substituierten 2 , 3-Dimethylbenzoesäuren der Formel VI sind ihrerseits bekannt (siehe z.B. EP-A 894 792; Merchant et al . J. Am. Chem. Soc. 1964, 2258-2261 - auf diese Schriften wird hiermit in vollem Umfang Bezug genommen) oder können analog zu den dort beschriebenen Herstellungsverfahren hergestellt werden.
Herstellungsbeispiele:
1. Synthese der Vorprodukte
1.1 Synthese von 7-Sulfonylmethyl-l, 3-dihydrobenzo[c] thiophen- 4-carbonsäure
a) Brom-2 , 3-dimethyl-4-thiomethylbenzol
Zu einer Lösung aus 509 g (3,33 mol) 2 , 3-Dimethyl-l-thiome- thylbenzol in 3 1 Eisessig gab man bei Raumtemperatur innerhalb 3 h eine Lösung von 592 g (3,69 mol) Brom und ließ noch 3 h nachreagieren. Der ausgefallene Feststoff wurde abgesaugt und verworfen. Das Filtrat versetzte man mit 300 g Natriuma- cetat und entfernte das Lösungsmittel. Der Rückstand wurde in Dichlormethan aufgenommen und nacheinander zweimal mit Natri- umhydrogencarbonatlösung und einmal mit Kochsalzlösung gewaschen. Die organische Phase trocknete man über Natriumsulfat und entfernte anschließend das Lösungsmittel. Zurück blieb die Titelverbindung als ein farbloser Feststoff. Ausbeute: 530 g (69%).
iH-NMR (CDC13) δ: 7,22 (d, 1H) ; 6,84 (d, 1H); 2,24 (s, 3H); 2,20 (s, 3H); 2,18 (s, 3H).
b) 2, 3-Dimethyl-4-thiomethylbenzoesäure
106 g (4,4 mol) Magnesiumspäne in 100 ml THF wurden mit 1 ml 1, 2-Dibromethan und 11 g Bromethan in 20 ml THF angeätzt. Anschließend wurden bei Raumtemperatur 907 g (3,8 mol) des Pro- duktes aus Stufe a) in 1,5 1 THF innerhalb von 1 3/4 h zugetropft und danach eine weitere Stunde unter Rückfluß erhitzt. Dann leitete man bei -10°C 1750 g Kohlendioxid als Gas ein und rührte die erhaltene Suspension über Nacht bei Raumtemperatur. Man rührte die so erhaltene Mischung in ein Gemisch aus 2,3 1 Wasser, 800 ml konz . Salzsäure und 1 kg Eis ein und saugte den entstehenden Niederschlag ab. Man wusch zweimal mit je 1 1 Petrolether nach und trocknete den so erhaltenen Feststoff im Vakuum. Ausbeute: 647 g (87%). Schmp. :210°C
c) 2, 3-Dimethyl-4-sulfonylmethylbenzoesäure
Zu einer Suspension von 65 g (330 mmol) des Produktes aus Stufe b) und 10 g (30 mmol) Natriumwolframatdihydrat in 550 ml Eisessig tropfte man 136 g (1,2 mol) Wasserstoffperoxid (30%ig) zu und rührte über Nacht nach. Man gab 500 ml Wasser zu und saugte den entstandenen Niederschlag ab. Ausbeute: 67 g (88%) . Sch p.: 220°C
d) 2, 3-Bis (brommethyl ) -4-sulfonylmethylbenzoesäure
Zu einem Gemisch von 57 g (250 mmol) des Produktes aus Stufe c), 2 g konz . Schwefelsäure, 208 g (1,2 mol) Bromwasserstoffsäure (47%ig) und 600 ml Chlorbenzol gab man bei 70°C in Por- tionen 190 g (560 mmol) Wasserstoffperoxid (10%) und rührte noch 1 h nach. Man ließ erkalten und saugte den entstandenen Niederschlag ab. Anschließend wurde der Rückstand mit Petro- lether digeriert und getrocknet. Man erhielt so die Titelverbindung in einer Ausbeute von 79 g (82%). Schmp.: 167°C
e) 7-Sulfonylmethyl-l, 3-dihydrobenzo[c ] thiophen-4-carbonsäure (Vorstufe 1)
Zu einer Lösung aus 0,8 g (2,1 mmol) des Produktes aus Stufe d) in 30 ml Ethanol, 15 ml THF und 1,5 ml Wasser gab man 80 mg (2,1 mmol) Natriumhydroxid und 0,4 g (5,1 mmol) Natriumsulfid (60-62%ig). Nach 2 h am Rückfluß wurde das Lösungsmittel entfernt, der Rückstand in Wasser aufgenommen und mit Salzsäure angesäuert. Hierbei fiel die Titelverbindung als Feststoff aus, der abgesaugt und getrocknet wurde. Ausbeute: 0,4 g (74%). Schmp.: 280-282°C
1.2 Synthese von 7-Sulfonylmethyl-l,3-dihydrobenzo[c] furan-4- carbonsäure (Vorstufe 2)
Ein Gemisch aus 182 g (472 mmol) des Produktes aus Stufe l.ld), 38 g Natriumacetat und 2,8 1 Wasser wurde 5 h auf 90°C erhitzt. Man filtrierte heiß und ließ das Filtrat über Nacht bei Raumtemperatur stehen. Hierbei kristallisierte die Titelverbindung als Feststoff aus, der abgesaugt und getrocknet wurde .
Ausbeute: 60 g (53%). Schmp.: 245-250°C 1.3 Man stellte 7-Chlor-l, 3-dihydrobenzofuran-4-carbonsäure (Aus- gangsverbindung 3) und 7-Fluor-l, 3-dihydrobenzo[c ] fu- ran-4-carbonsäure (Ausagangsverbindung 4) in analoger Weise aus der entsprechenden 4-Halogen-2 , 3-dimethylbenzoesäure her.
2. Synthese der Endprodukte
2.1 4-{ ( 7-Sulfonylmethyl-l, 3-dihydrobenzo[c] furan-4-yl) - carbonyl}-5-hydroxy-l-methylpyrazol (Beispiel 1)
1,0 g (4,13 mmol) der Vorstufe 2, gelöst in 30 ml Acetoni- tril, wurden mit 0,40 g (4,13 mmol) 5-Hydroxy-l-methylpyrazol und 0,85 g (4,1 mmol) N,N-Dicyclohexylcarbodiimid versetzt und 4 h bei Raumtemperatur gerührt. Hierzu gab man anschließend 50 ml 2 %ige Soda-Lösung und 50 ml Ethylacetat und saugte den entstandenen Niederschlag ab. Die organische Phase des Filtrats trocknete man über Natriumsulfat und engte im
Vakuum ein. Der Rückstand wurde an Kieselgel mit Cyclohexan/ Ethylacetat (2:3) als Eluent chromatographiert. Den so erhaltene Ester löste man in 3 ml Dioxan, versetzte die Lösung mit 0,18 g (1,3 mmol) Kaliumcarbonat und erhitzte die Mischung 3 h zum Rückfluß. Hierzu gab man anschließend 50 ml Wasser und 50 ml Ethylacetat, und stellte den pH-Wert mit Salzsäure auf pH 4 ein. Die organische Phase wurde abgetrennt und die wäss- rige Phase mit Ethylacetat extrahiert. Man trocknete die vereinigten organischen Phasen mit Natriumsulfat und entfernte anschließend das Lösungsmittel im Vakuum. Hierbei fiel die Titelverbindung als Feststoff an. Ausbeute: 0,09 g (14 %); Schmp.: 220-221°C
In der nachfolgenden Tabelle 1 sind neben den vorstehend be- schriebenen Verbindungen des Beispiele 1 noch weitere Pyrazolyl- Derivate der Formel I aufgeführt, die auf analoge Weise ausgehend von Vorstufe 1, 2, 3 und 4 hergestellt wurden.
Tabelle 1
Figure imgf000062_0001
Figure imgf000063_0001
Die Verbindungen der Formel I und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze eignen sich sowohl als Isomerengemische als auch in Form der reinen Isomeren - als Herbizide. Die herbiziden Mittel, die Verbindungen der Formel I enthalten, bekämpfen Pflanzenwuchs auf Nichtkulturflächen sehr gut, besonders bei hohen Aufwandmengen. In Kulturen wie Weizen, Reis, Mais, Soja und Baumwolle wirken sie gegen Unkräuter und Schadgräser, ohne die Kulturpflanzen nennenswert zu schädigen. Dieser Effekt tritt vor allem bei niedrigen Aufwandmengen auf.
In Abhängigkeit von der jeweiligen Applikationsmethode können die Verbindungen der Formel I bzw. sie enthaltenden herbiziden Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen:
Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec . altissima, Beta vulgaris spec . rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium) , Helianthus annuus, Hevea brasiliensis , Hordeum vulgäre, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec, Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec, Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Seeale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgäre), Theobroma cacao, Trifo- lium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera und Zea mays .
Darüber hinaus können die Verbindungen Ia bzw. Ib auch in Kulturen, die durch Züchtung einschließlich gentechnischer Methoden gegen die Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwandt werden.
Die Applikation der herbiziden Mittel bzw. der Wirkstoffe kann im Vorauflauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, daß die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by) .
Die Verbindungen Ia bzw. Ib bzw. die sie enthaltenden herbiziden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren wäßrigen Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Ver- streuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten .
Als inerte Zusatzstoffe kommen im Wesentlichen in Betracht: Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alky- lierte Naphthaline oder deren Derivate, alkylierte Benzole oder deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Buta- nol, Cyclohexanol, Ketone wie Cyclohexanon oder stark polare Lösungsmittel, z. B. Amine wie N-Methylpyrrolidon oder Wasser.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Suspensionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergierbaren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Pyrazolylderivate als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Am- moniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z.B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen sowie von Fettalkoholglykolether, Kondensationspro- dukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphe- nolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Al- kylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheral- kohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether oder Polyoxy- propylenalkylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.
Die Konzentrationen der Wirkstoffe Ia bzw. Ib in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in weiten Bereichen variiert werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen 0,001 bis 98 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 95 Gew.-%, mindestens eines Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen Ia bzw. Ib können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
I 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 2 werden in einer Mi- schung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen alkyliertem Benzol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
II 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 2 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctyl- phenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
III 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 2 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in
100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
IV 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr.2 werden mit 3 Ge- wichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin- sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Ge- wichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs ent- hält.
V 3 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 2 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-% des Wirk- Stoffs enthält.
VI 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 2 werden mit 2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Gewichts- teilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-
Kondesates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.
VII 1 Gewichtsteil der Verbindung Nr. 2 wird in einer Mischung gelöst, die aus 70 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 20 Gewichtsteilen ethoxyliertem Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen ethoxyliertem Rizinusöl besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.
VIII 1 Gewichtsteil der Verbindung Nr. 2 wird in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Cyclohexanon und 20 Gewichtsteilen Wettol® EM 31 (nicht ionischer Emulga- tor auf der Basis von ethoxyliertem Ricinusöl). Man er- hält ein stabiles Emulsionskonzentrat.
Zur Verbreiterung des WirkungsSpektrums und zur Erzielung synergistischer Effekte können die Pyrazolylderivate Ia bzw. Ib mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulie- render Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner 1,2 , 4-Thiadia- zole, 1, 3 , 4-Thiadiazole, Amide, Aminophosphorsäure und deren Derivate, Aminotriazole, Anilide, (Het)-Aryloxyalkansäure und deren Derivate, Benzoesäure und deren Derivate, Benzothiadiazinone, 2-Aroyl-l, 3-cyclohexandione, Hetaryl-Aryl-Ketone, Benzylisoxazo- lidinone, Meta-CF3-phenylderivate, Carbamate, Chinolincarbonsäure und deren Derivate, Chloracetanilide, Cyclohexan-1, 3-dionderi- vate, Diazine, Dichlorpropionsäure und deren Derivate, Dihydro- benzofurane, Dihydrofuran-3-one, Dinitroaniline, Dinitrophenole, Diphenylether, Dipyridyle, Halogencarbonsäuren und deren Derivate, Harnstoffe, 3-Phenyluracile, Imidazole, Imidazolinone, N- Phenyl-3, 4, 5 ,6-tetrahydrophthalimide, Oxadiazole, Oxirane, Phe- nole, Aryloxy- oder Heteroaryloxyphenoxypropionsäureester , Pheny- lessigsäure und deren Derivate, Phenylpropionsäure und deren Derivate, Pyrazole, Phenylpyrazole, Pyridazine, Pyridincarbonsäure und deren Derivate, Pyrimidylether , Sulfonamide, Sulfonylharn- Stoffe, Triazine, Triazinone, Triazolinone, Triazolcarboxamide, Uracile in Betracht.
Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen Ia bzw. Ib allein oder in Kombination mit anderen herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt, gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden. Die Aufwandmengen an Wirkstoff betragen je nach Bekämpfungsziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und WachstumsStadium 0,001 bis 3, vorzugsweise 0,01 bis 1,0 kg/ha aktive Substanz (a. S.).
Teil B
Anwendungsbeispiele
Die herbizide Wirkung der Pyrazolylderivate der Formel I ließ sich durch Gewächshausversuche zeigen:
Als Kulturgefäße dienten Plastiktöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0% Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.
Bei Vorauflaufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein verteilender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fördern, und anschließend mit durchsich- tigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Testpflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde.
Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm angezogen und dann mit den in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffen behandelt. Die Testpflanzen wurden dafür entweder direkt gesät und in den gleichen Gefäßen aufgezogen oder sie wurden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefäße verpflanzt. Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung betrug 0,5, 0,25 und 0,125 kg/ha aktive Substanz .
Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10 bis 25°C bzw. 20 bis 35°C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet.
Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf.
Die in den Gewächshausversuchen verwendeten Pflanzen setzten sich aus folgenden Arten zusammen:
Bayercode Deutscher Name Englischer Name
CHEAL Weißer Gänsefuß lamb's quarters (goosefoot) SETVI Grüne Borstenhirse green foxtail
SOLNI Schwarzer Nachtschatten black nightshade
POLPE Flohknöterich lady's thumb
ECHCG Hühnerhirse barnyardgrass
Tabelle 1 Herbizide Aktivität bei Nachauflaufanwendung im Gewächshaus (Beispiel-Verbindung Nr.2)
Testpflanzen Aufwandmenge
0,5 0,25 (kg/ha a. S. )
ECHCG 98 98
SETVI 98 98
CHEAL 98 98
POLPE 98 98 SOLNI 100 98
Die Verbindung aus Beispiel 3 (Tabelle 1) zeigte bei Nachauflaufanwendung im Gewächshaus bei Aufwandmengen von 0,25 bzw. 0,125 (kg/ha a. S.) eine sehr gute herbizide Wirkung gegen CHEAL, ECHCG, IPOSS, POLPE und SETFA.
Die Verbindung aus Beispiel 4 (Tabelle 1) zeigte bei Nachauflaufanwendung im Gewächshaus bei Aufwandmengen von 0,25 bzw. 0,125 (kg/ha a. S.) eine sehr gute herbizide Wirkung gegen AMARE, CHEAL, ECHCG, POLPE und SETFA. Die Verbindung aus Beispiel 8 (Tabelle 1) zeigte bei Nachauflaufanwendung im Gewächshaus bei Aufwandmengen von 0,5 (kg/ha a. S.) eine sehr gute herbizide Wirkung gegen AMARE, CHEAL, ECHCG und PHBPU bzw. bei 0,25 (kg/ha a. S.) eine sehr gute herbizide Wir- kung gegen AMARE, CHEAL und PHBPU und eine gute herbizide Wirkung gegen ECHCG.
Die Verbindung aus Beispiel 14 (Tabelle 1) zeigte bei Nachauflaufanwendung im Gewächshaus bei Aufwandmengen von 0,25 bzw. 0,125 (kg/ha a. S.) eine sehr gute herbizide Wirkung gegen AMARE, CHEAL, ECHCG, und POLPE bei hoher Selektivität in Sommerweizen (TRZAS) .

Claims

Patentansprüche
1. Pyrazolyl-Derivate von bicyclischen Benzoesäuren der allgemeinen Formel I,
Figure imgf000071_0001
worin
X für 0, S, SO, S02, N-R1 oder N-NR*R13 steht,
R1 Wasserstoff, Cχ-C6-Alkyl, Cχ-C6-Halogenalkyl,
Cχ-C6-Alkoxy, Cχ-C6-Halogenalkoxy, Cχ-C6-Alkylsulfonyl, Cχ-C6-Halogenalkylsulfonyl , Cχ-C6-Alkoxy-Cχ-C6-alkyl , Cχ-C6-Alkylcarbonyl, Cχ-C6-Halogenalkylcarbonyl, Cχ-C6-Alkylcarbonyl-Cχ-C6-alkyl ,
Cχ-C6-Alkylcarbonyl-Cχ-C6-alkylcarbonyl, Cχ-C6-Alkylcarbonyloxy-Cχ-C6-alkyl,
C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkoxy, C -C6-Cycloalkylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkyl-Cχ-C6-alkyl,
C3-C6-Cycloalkoxy-Cχ-C6-alkyl ,
C3-C6-Cycloalkylcarbonyl-C -C6-alkyl,
C3-C6-Cycloalkoxycarbonyl-Cχ-C6-alkyl,
C3-C6-Cycloalkylcarbonyloxy-Cχ-C6-alkyl, C3-C6-Cycloalkylsulfonyl,
Phenyl, Phenylsulfonyl, Phenylcarbonyl, Phenyl-Cχ-C6-alkyl , Phenyl-Cχ-C6-alkylcarbonyl , Phenoxy-Cχ-C6-alkyl , Phenylcarbonyl-Cχ-C6-alkyl , Phenoxycarbonyl-Cχ-C6-alkyl , oder
Phenylcarbonyloxy-C -C6-alkyl bedeuten,
Heterocyclyl , Heterocyclylsulfonyl , Heterocyclylcarbonyl , Heterocyclyl-Cχ-C6-alkyl, Heterocyclylcarbonyl-Cχ-C6-alkyl oder
Heterocyclylcarbonyloxy-Cχ-C6-alkyl bedeuten, wobei die Phenyl-, Heterocyclyl- und Cycloalkylreste der vorgenannten Gruppen gegebenenfalls eine, zwei, drei oder vier Substituenten ausgewählt unter Cχ-C4-Alkyl, Cχ-C4-Halogenalkyl, Cχ-C4-Alkoxy, Cχ-C4-Halogenalkoxy, Cχ-C -Alkylcarbonyl, Cχ-C -Halogenalkylcarbonyl,
Cι-C4-Alkylsulfonyl, Cχ-C4-Halogenalkylsul onyl, Nitro, Hydroxy oder Cyano tragen und/oder teilweise oder vollständig halogeniert sein können;
R2 für Halogen, Cχ-C6-Alkylthio, Cχ-C6-Halogenalkylthio, Cχ-C6-Alkylsulfinyl, Cχ-C6-Halogenalkylsulfinyl, Cχ-C6-Alkylsulfonyl oder Cχ-C6-Halogenalkylsulfonyl;
R3 für Wasserstoff, Halogen, Cχ-C6-Alkyl oder Cχ-C6-Haloge- nalkyl, und
Pz für einen Rest der Formel Ila oder Ilb stehen,
Figure imgf000072_0001
worin die Variablen R4, R5 und R6 folgende Bedeutung haben:
R4 Hydroxy, Mercapto, Halogen, OR7, SR7, SOR8, S02R8, 0S02R8, P(0)R9R10, 0P(0)R9R10, P(S)R9R10, OP(S)R9R10, NRnR12, 0NRnR12 oder N-gebundenes Heterocyclyl, das partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen, zwei oder drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cχ-C4-Alkyl, Cχ-C4-Halogenalkyl, Cχ-C -Alkoxy oder Cχ-C4-Halogenalkoxy;
R5 Wasserstoff, Cχ—C6—Alkyl, Cχ—C6—Halogenalkyl, Hydroxy, Cχ-~C6—Alkoxy oder Cχ-C6—Halogenalkoxy;
R6 Wasserstoff, Halogen, Cx—Cβ—Alkyl, C—C6—Halogenalkyl, Hydroxy, Cx—C6-Alkoxy, Cx—C6—Halogenalkoxy, Cx—Cß—Alkylthio oder Cx—C6—Halogenalkylthio;
und worin die Variablen R7 bis R13 folgende Bedeutung haben:
R7 Cι—C6—Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3—C6—Halogenalkenyl,
C3—C6—Alkinyl, C3-C6—Halogenalkinyl, C3—C6—Cycloalkyl, Cx—C6—Alkylcarbonyl , C2—C6—Alkenylcarbonyl , C2—C6— lkinylcarbonyl , C3—C6—Cycloalkylcarbonyl , Cχ—C6—Alkoxycarbonyl , C3—C6—Alkenyloxycarbonyl , C3-C6—Alkinyloxycarbonyl , Cχ-C6-Alkylthiocarbonyl , Cx—C6—Alkylaminocarbonyl, C—C6— lkenylaminocarbonyl,
C3—C6—Alkinylaminocarbonyl , N,N-Di—(Cx—C6—alkyl)—aminocarbonyl, N—(C3—C6—Alkenyl)—N—(Cχ—C6—alkyl)—aminocarbonyl, N—(C3-C6—Alkinyl )—N—( Cχ—C6—alkyl )—aminocarbonyl , N—(Cχ-C6—Alkoxy)—N—(Cχ—C6—alkyl)—aminocarbonyl,
N—(C3—C6—Alkenyl)—N—(Cχ~C6—alkoxy)—aminocarbonyl, N—(C3—C6—Alkinyl)—N—(Cχ—C6—alkoxy)—aminocarbonyl, Di—(Cχ~Cβ—alkyl )—aminothiocarbonyl oder Cχ~C6—Alkoxyimino—Cχ-C6—alkyl, wobei die genannten Alkyl—, Cycloalkyl— und Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine, zwei oder drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Cχ—C4—Alkoxy, Cχ—C—Alkylthio, Di—(Cx—C4—alkyl)—amino, Cχ—C4—Alkylcarbonyl, Cχ-~C—Alkoxycarbonyl, Cχ—C4—AIkoxy-Cχ—C4—alkoxycarbonyl,
Cχ—C4—Alkylaminocarbonyl ,
Di—(Cχ—C4—alkyl )—aminocarbonyl, Aminocarbonyl, Cχ~C—Alkylcarbonyloxy oder C3—C6—Cycloalkyl;
Phenyl, Phenyl—Cχ~C6—alkyl, Phenylcarbonyl—Cχ~C6—alkyl,
Phenylcarbonyl, Phenoxycarbonyl, Phenyloxythiocarbonyl, Phenylaminocarbonyl, N—(Cχ~C6—Alkyl)—N—(phenyl)—aminocarbonyl, Phenyl-C2-C6-alkenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-Cχ-C6-alkyl,
Heterocyclylcarbonyl-Cχ-C6-alkyl, Heterocyclylcarbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl , Heterocyclyloxythiocarbonyl , Heterocyclylaminocarbonyl, N—(Cχ—C6—Alkyl )—N—( heterocyclyl )—aminocarbonyl , oder Heterocyclyl—C2—C6—alkenylcarbonyl, wobei der Phenyl— und der Heterocyclyl—Rest der 18 letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen, zwei oder drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cχ—C—Alkyl, Cχ~C4—Halogenalkyl, Cχ—C4—Alkoxy oder
Cχ—C4—Halogenalkoxy;
Cχ-Cs—Alkyl, C3—C6—Alkenyl, C3-C6-Alkinyl oder
C3—Cg—Cycloalkyl, wobei die vier genannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine, zwei oder drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Cχ—C4—Alkoxy, Cχ-C4-Halogenalkoxy, Cχ—C4—Alkylthio,
Cχ-C4-Halogenalkylthio, Cχ—C4—Alkylcarbonyl,
Cχ—C4—Alkoxycarbonyl oder Cχ-C4-Halogenalkoxycarbonyl;
Phenyl, Phenyl—Cχ-C6—alkyl, Heterocyclyl oder
Heterocyclyl-Cχ—C6—alkyl, wobei der Phenyl— und der Heterocyclyl—Rest der letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen, zwei oder drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cχ—C—Alkyl,
Cx—C4—Halogenalkyl, Cχ—C—Alkoxy, Cχ—C4—Halogenalkoxy oder Cχ-C4-Alkoxycarbonyl;
R9, R10 unabhängig voneinander Wasserstoff, Hydroxy, Cχ-C6-Alkyl, Cχ-C6-Alkoxy, Cχ-C6-Alkylthio, Phenyl,
Phenyl-Cχ-C4-alkyl oder Phenoxy, wobei die drei letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen, zwei oder drei der folgenden Reste tragen können: Nitro, Cyano, Cχ-C4-Alkyl, Cχ-C4-Halogenalkyl, Cχ-C4-Alkoxy,
Cχ-C -Halogenalkoxy oder Cχ-C4-Alkoxycarbonyl;
R11 Wasserstoff, Cχ-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Halogenalkenyl , C -C6-Alkinyl , C3-C6-Halogenalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl,
Cχ-C6-Alkylcarbonyl, Hydroxy, Cχ-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, Amino, Cχ-C6-Alkylamino, Di- (Cχ-C6-alkyl) -amino oder Cχ-C6-Alkylcarbonylamino, wobei die genannten Alkyl-, Cycloalkyl- und Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen, zwei oder drei Reste der folgenden Gruppe tragen können: Cyano, Cχ-C -Alkoxycarbonyl, Cχ-C4-Alkylaminocarbonyl, Di- (Cχ-C -alkyl) -aminocarbonyl oder C3-C6-Cycloalkyl;
Phenyl, Phenyl-Cχ-C -alkyl, Phenylcarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-Cχ-C4-alkyl oder Heterocyclylcarbonyl, wobei der Phenyl- oder Heterocyclyl-Rest der sechs letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen, zwei oder drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Cχ-C4-Alkyl, Cχ-C4-Halogenalkyl, Cχ-C4-Alkoxy oder Cχ-C4-Halogenalkoxy; und R12,R13 unabhängig voneinander Wasserstoff, Cχ-C6-Alkyl oder C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl;
sowie deren landwirtschaftlichen brauchbaren Salze.
2. Pyrazolylderivate nach Anspruch 1, worin R2 in Formel I für Halogen, Cχ-C4-Alkylsulfonyl oder Cχ-C -Halogenalkylsulfonyl steht.
3. Pyrazolylderivate nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin X in Formel I für N-R1 steht, worin
R1 Cχ-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Cχ-C -Alkoxy, Cχ-C -Alkyl- sulfonyl, Phenyl, Phenyl-Cχ-C4-alkyl oder Phenylsulfonyl bedeutet, wobei der Phenylring der drei letztgenannten
Gruppen in der 4-Position mit Halogen, Nitro, Cyano oder Cχ-C4-Alkyl substituiert sein kann.
4. Pyrazolylderivate nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin X in Formel I für N-NR1R13 steht, worin
R1 Cχ-C4-Alkyl, Cχ-C4-Alkoxy, C3-C6-Cycloalkyl , Cχ-C4-Alkyl- sulfonyl, Phenyl, Phenyl-Cχ-C4-alkyl oder Phenylsulfonyl, wobei der Phenylring der drei letztgenannten Gruppen in der 4-Position mit Halogen, Nitro oder Cyano oder
Cχ-C-Alkyl substituiert sein kann, und
R13 Wasserstoff oder Cχ-C -Alkyl bedeuten.
5. Pyrazolylderivate nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin Pz in Formel I für einen Rest der Formel Ila steht, worin R4 ausgewählt ist unter Hydroxy, Mercapto, Halogen, OR7, SR7, S02R8, OS02R8, NRUR12 und gegebenenfalls substituiertes, N-gebundenes Stickstoff-Heterocyclyl mit den für R7, R8, R11 und R12 in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen.
6. Pyrazolylderivate nach Anspruch 5, wobei R4 in Formel Ila für Hydroxy, Alkoxy, Cχ-C4-Alkylcarbonyloxy, Cχ-C4-Alkylsulfonyloxy, 0-CH2-Phenyl, Phenylcarbonyloxy oder Phenylsulfonyloxy steht, wobei die Phenylgruppe der drei letztgenannten Substituenten in der 3- oder der 4-Position mit Halogen oder Cχ-C -Alkyl substituiert sein kann.
7. Pyrazolylderivate nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei R5 in Formel Ila oder Ilb für Wasserstoff, Cχ-C -Alkyl oder Cχ-C-Halogenalkyl steht.
8. Pyrazolylderivate nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei R6 in Formel Ila oder Ilb für Wasserstoff, Cχ-C -Alkyl, Cχ-C4-Halogenalkyl oder C3-C6-Cycloalkyl steht.
5 9. Bicyclische Benzoesäuren der allgemeinen Formel IVa
Figure imgf000076_0001
15 worin X, R2 und R3 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen aufweisen.
10. Mittel, enthaltend mindestens ein Pyrazolyl-Derivat der For- 20 mel I oder ein landwirtschaftlich brauchbares Salz von I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, und übliche Hilfsmittel.
11. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, daß man eine herbizid wirksame Menge
25 mindestens eines Pyrazolyl-Derivates der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, auf Pflanzen, deren Lebensraum und/oder auf Samen einwirken läßt.
30 12. Verwendung von Pyrazolyl-Derivaten der Formel I oder deren landwirtschaftlich brauchbaren Salzen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 als Herbizide.
35
40
45
PCT/EP2000/005791 1999-06-25 2000-06-23 Pyrazolylderivate bicyclischer benzoesäuren als herbizide WO2001000584A2 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU61514/00A AU6151400A (en) 1999-06-25 2000-06-23 Pyrazolyl derivatives of bicyclic benzoic acids

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19929260 1999-06-25
DE19929260.4 1999-06-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2001000584A2 true WO2001000584A2 (de) 2001-01-04
WO2001000584A3 WO2001000584A3 (de) 2001-07-05

Family

ID=7912599

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2000/005791 WO2001000584A2 (de) 1999-06-25 2000-06-23 Pyrazolylderivate bicyclischer benzoesäuren als herbizide

Country Status (2)

Country Link
AU (1) AU6151400A (de)
WO (1) WO2001000584A2 (de)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997008164A1 (en) * 1995-08-25 1997-03-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company Bicyclic herbicides
EP0822187A1 (de) * 1995-02-07 1998-02-04 Nissan Chemical Industries, Limited Pyrazolderivate als herbizide

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0822187A1 (de) * 1995-02-07 1998-02-04 Nissan Chemical Industries, Limited Pyrazolderivate als herbizide
WO1997008164A1 (en) * 1995-08-25 1997-03-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company Bicyclic herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
WO2001000584A3 (de) 2001-07-05
AU6151400A (en) 2001-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO1998031682A1 (de) 4-(3-heterocyclyl-1-benzoyl)pyrazole und ihre verwendung als herbizide
EP1177194B1 (de) 4-(3',4'-heterocyclylbenzoyl)pyrazole als herbizide
EP1177179A1 (de) Benzoheterocyclylcyclohexenone und ihre verwendung als herbizide
EP1163240B1 (de) Tricyclische benzoylpyrazol-derivate als herbizide
EP1080089B1 (de) Pyrazolyldioxothiochromanoyl-derivate
EP1284969B1 (de) 3-(4,5-dihydroisoxazol-5-yl)benzoylcyclohexenone und ihre verwendung als herbizide
EP1341776A1 (de) Benzazolonylcarbonylcyclohexenone und ihre verwendung als herbizide
EP1112256B1 (de) Cyclohexenonchinolinoyl-derivate als herbizide mittel
EP1347969B1 (de) 5-'(pyrazol-4-yl)carbonyl!benzazolone als herbizide
WO2000064912A1 (de) Phosphorhaltige benzoyl-derivate und ihre verwendung als herbizide
WO1999057111A1 (de) Cyclohexenondioxothiochromanoyl-derivate
WO2001000584A2 (de) Pyrazolylderivate bicyclischer benzoesäuren als herbizide
WO2000073311A2 (de) Tricyclische benzoylcyclohexandion-derivate
WO2001000607A1 (de) Cyclohexenonderivate von bicyclischen benzoesäuren als herbizide
WO2000034270A1 (de) Thiochromanoylpyrazolon-derivate
WO2000059910A2 (de) Tricyclische pyrazolonderivate
WO2000059911A2 (de) Tricyclische cyclohexandionderivate
WO2000035903A2 (de) Thiochromanoylcyclohexenon-derivate
MXPA00010574A (en) Cyclohexenondioxothio chromanoyl derivatives
EP1237881A1 (de) Herbizide halogenalkyl-substituierte 3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-benzoyl-cyclohexenone

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AE AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY CA CH CN CR CU CZ DE DK DM EE ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX NO NZ PL PT RO RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TR TT TZ UA UG US UZ VN YU ZA ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE BF BJ CF CG CI CM GA GN GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
AK Designated states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AE AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY CA CH CN CR CU CZ DE DK DM EE ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX NO NZ PL PT RO RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TR TT TZ UA UG US UZ VN YU ZA ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE BF BJ CF CG CI CM GA GN GW ML MR NE SN TD TG

REG Reference to national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8642

122 Ep: pct application non-entry in european phase
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP