WO2000056814A1 - Procede de preparation d'une composition biocompatible, composition comprenant une polyolefine et un copolymere a blocs et articles realises a partir de ce procede ou de cette composition - Google Patents

Procede de preparation d'une composition biocompatible, composition comprenant une polyolefine et un copolymere a blocs et articles realises a partir de ce procede ou de cette composition Download PDF

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WO2000056814A1
WO2000056814A1 PCT/EP2000/002365 EP0002365W WO0056814A1 WO 2000056814 A1 WO2000056814 A1 WO 2000056814A1 EP 0002365 W EP0002365 W EP 0002365W WO 0056814 A1 WO0056814 A1 WO 0056814A1
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composition
block
polyolefin
equal
block copolymer
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PCT/EP2000/002365
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Zdenek Hruska
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Solvay (Societe Anonyme)
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides

Definitions

  • composition comprising a polyolefin and a block copolymer and articles produced from this process or from this composition
  • the present invention relates to a process for the preparation of a biocompatible composition based on polyolefin.
  • Polyolefin-based compositions have long been used in a wide variety of industrial applications. We can cite applications, for example, in the fields of packaging, automotive, furniture or medical accessories.
  • the subject of the invention is therefore a process for the preparation of a polyolefin-based composition which gives it a markedly improved wettability, which also gives very good slip and non-stick properties to the surface of said composition. wet state, and which allows the bringing the surface of this composition into contact with media comprising organic macromolecules, without substantial adsorption thereof on this surface.
  • the invention relates to a process for the preparation of a biocompatible composition according to which one kneads in the molten phase at least one polyolefin and at least one block copolymer comprising at least one block of polyethylene oxide and at least one block of compatible nature. with polyolefin.
  • polyolefin is intended to denote any olefin homopolymer, any copolymer containing at least two different olefins, any copolymer comprising at least 70% by weight of units derived from olefins as well as mixtures of several of these polymers. It can also be a thermoplastic elastomer.
  • polymer in the context of this invention, the term “polymer”, “homopolymer” or “copolymer” is also intended to denote the corresponding oligomers.
  • the polyolefin is a polymer or copolymer of ethylene or propylene. Even more advantageously, the polyolefin is a propylene polymer. Very good results have been obtained with random polypropylene copolymers containing from 0.5 to 5% by weight of ethylene.
  • the polyolefin (s) represents (s) at least 70% by weight relative to the whole of the composition.
  • block copolymer any polymer consisting of at least two distinct types of monomers and having at least one long block of at least one of the monomers.
  • the block copolymers which can be used in the context of the invention can be of any type. Block copolymers whose blocks are arranged linearly are preferred, however. The two block copolymers have provided excellent results. The use of mixtures of different block copolymers also falls within the scope of this invention. Preferably, a single block copolymer is used.
  • the relative amount of block copolymer in the composition is not limited.
  • the Applicant has however found that it was preferable to use a concentration greater than or equal to 0.1% by weight of block copolymer relative to the whole of the composition, and greater than or equal to 0.5% by weight more preferentially.
  • this concentration is less than or equal to 10.0% by weight relative to the whole of the composition, and less than or equal to 5.0% by weight more preferably.
  • a block of polyethylene oxide is a block essentially containing a sequence of repeating units of formula (O-CH 2 -CH 2 ) n , n being greater than or equal to 5.
  • This block may optionally also contain a terminal group of any kind . Very good results have been obtained with a terminal hydroxyl type group.
  • the block of a nature compatible with the polyolefin is such that, when the constituent of this block is mixed with the polyolefin, these two components are capable of coexisting in an intimate and permanent manner, without showing any segregation at the macroscopic level.
  • the nature of this block can be arbitrary, connected or linear. It can be an oligomer, a homopolymer as well as a copolymer. Also within the scope of this definition, the blocks consisting of hydrocarbon radicals comprising at least 10 carbon atoms.
  • blocks of a nature compatible with the polyolefin there may be mentioned, in addition to the polyolefin of the same nature, polyolefins of different natures or of other types of polymers, including diene polymers and elastomers. Very good results have been obtained with blocks of a nature compatible with the polyolefin consisting of polyethylene, polypropylene or alkyl radicals. . It is also possible to use blocks based on t-butylstyrene.
  • the block copolymer may contain, in the same molecule, several blocks of polyethylene oxide and / or several blocks of a nature compatible with the polyolefin. Excellent results have been obtained with a two-block copolymer consisting of a block of polyethylene oxide and a block of a nature compatible with the polyolefin. Good results have also been obtained with a three-block copolymer consisting of a block of polyethylene oxide and two blocks of a nature compatible with the polyolefin. In this case, the polyethylene oxide block is preferably the central block of the copolymer.
  • the length of the polyethylene oxide block can be any, but preferably its average molecular weight is greater than or equal to the average molecular weight of the block of a nature compatible with the polyolefin.
  • the average molecular weight of the polyethylene oxide block is greater than or equal to 200 g / mol, preferably greater than or equal to 400 g / mol. (all molecular weights specified in the scope of this invention are number averages). Likewise, it is preferable that this mass is less than or equal to 20,000 g / mol, preferably less than or equal to 10,000 g / mol
  • the average molecular weight of the block of a nature compatible with the polyolefin can also be arbitrary, but is advantageously greater than or equal to 200 g / mol, preferably greater than or equal to 400 g / mol. Likewise, it is advantageously less than or equal to 10000 g / mol, preferably less than or equal to 5000 g / mol.
  • the composition may also comprise other components, polymeric or not, for example usual additives such as stabilizers, lubricants, dyes, pigments, fillers or "anti-blocking" agents.
  • additional polymeric components non-limiting mention may be made of polyesters, polyamides and styrene elastomers.
  • the relative amount of the additional components, polymeric or not is preferably such that it does not exceed 25% by weight relative to the whole of the composition. More preferably, the composition essentially consists of a polyolefin and a block copolymer.
  • the incorporation of the block copolymer into the composition can be carried out according to any process known to those skilled in the art, before or during the kneading stage in the molten phase.
  • melt-kneading is meant here any process applying at least one type of mechanical deformation to the composition, this composition being simultaneously at a temperature at least equal to the melting temperature of the polymer component having the highest melting temperature ( or at its glass transition temperature in the case of an amorphous polymer component).
  • This mechanical deformation is such that it causes a distributive and / or dispersive mixture of the material.
  • the melt mixing considered here may also be intended to provide an intermediate product, such as granules, pancakes, sausages or preforms, than a finished or semi-finished product, such as a film, a sheath or a pipe.
  • extrusion gives very good results.
  • extrusion here is also understood its variants such as coextrusion.
  • the invention also relates to a method of manufacturing an article comprising at least one step according to the preparation method described above.
  • the manufacturing process may include other steps preceding or following the step carried out by means of the process for preparing the composition. It can be, in particular premixing, doubling, welding, cutting, winding, ...
  • the article concerned can be of any kind. It can be, for example, a hollow body, such as a container or a pipe, or a flat product. In the case of a flat product, the film or sheet is preferred.
  • the invention further relates to an article capable of being obtained by this manufacturing process.
  • the process for preparing a composition according to the invention also has the advantage of imparting to said composition wettability properties which can not otherwise be achieved except by very cumbersome processes to be implemented such as grafting or coating. Consequently, the invention also relates to a composition comprising a polyolefin and a block copolymer comprising at least one block of polyethylene oxide and at least one block of a polymer compatible with the polyolefin, composition characterized in that the contact angle of the surface of said composition with water is not more than 35 °.
  • the value of the contact angle of the surface of the composition with water is measured here by the so-called "static on a deposited drop" method (sessile drop, YOUNG equation) at room temperature and 50% relative humidity .
  • the contact angle of the surface of the composition with water is not more than 30 °.
  • the composition according to the invention comprises therein the polyolefin and the block copolymer as described above. It is therefore not, for example, a polyolefin composition whose surface would be modified a posteriori, in particular by grafting with such a block copolymer or with ethylene oxide or any of its derivatives.
  • the composition according to the present invention can advantageously be used for the manufacture of fibers having wettability properties as described above.
  • the present invention also relates to fibers obtained from the composition according to the invention.
  • Such fibers can advantageously be used in a fabric or a nonwoven, optionally in admixture with other fibers.
  • the present invention also relates to a fabric or a nonwoven comprising fibers according to the present invention.
  • the term “fabric or nonwoven according to the present invention” is intended to denote an entanglement of woven (in the case of fabric) or nonwoven fibers. These fabrics and nonwovens can be used for various applications such as tablecloths, clothing, fabrics for sanitary use (incorporated in nappies for example) and / or medical.
  • the invention also relates to an article comprising at least one layer consisting essentially of a composition as described above.
  • the article may in particular comprise at least one layer of any kind and a surface layer, in contact with the biological medium, the latter essentially consisting of a composition according to the invention.
  • the field of use of the article capable of being obtained by the manufacturing process according to the invention or of the article comprising at least one layer consisting essentially of a composition according to the invention can be any, but being given the particular advantages conferred on these articles, it is in the field of accessories for medical use that we prefer to use them.
  • medical use is meant all applications related to the art of preserving or restoring human or animal health. This includes surgery, pharmacy, or dentistry.
  • the nature of the accessories for medical use can also be arbitrary: flat product, container, sheath, hose, pocket, among others.
  • the article is preferably in the form of a pocket or a pipe.
  • Said pocket and said pipe can contain or transport, for example, blood, plasma, various solutes and any biological fluid in general. More preferably, it is a pocket.
  • the block copolymer used below has the following characteristics: it is a two-block copolymer consisting of a block of polyethylene oxide and of a block of an alkyl radical with 18 carbon atoms and of formula C 18 H 37 (OCH 2 CH 2 ) 20 OH (sold under the brand BRIJ ® 78).
  • the molecular mass of the block of a miscible nature with the polyolefin is therefore equal to 253.5 g / mol. and the molecular mass of the polyethylene oxide block, equal to 898.1 g / mol.
  • This block copolymer was mixed with different polyolefins in an internal kneader of the PLASTOGRAPHE ® BRABENDER ® type .
  • the mixing in the molten phase continued for 15 min. at a cam rotation speed of 50 rpm.
  • the mixture thus obtained was then introduced between the plates of a press conditioned at the mixing temperature and films of 150 ⁇ m thickness were obtained by pressing for 5 min. under a pressure of 200 bars.
  • the contact angle of these films with water was then measured by the static method on a droplet deposited.
  • the adhesion of the blood platelets was also evaluated by electron microscopic examination of specimens immersed for one hour in fresh blood added with Na citrate (the test specimens are washed by soaking in a phosphate buffer solution, fixed to the glutaraldehyde solution, rewashed and dehydrated before microscopic examination).

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Abstract

L'invention concerne un procédé de préparation d'une composition biocompatible selon lequel on malaxe en phase fondue au moins une polyoléfine et au moins un copolymère à blocs comprenant au moins un bloc de polyéthylène oxyde et au moins un bloc de nature compatible avec la polyoléfine. L'invention concerne également une composition comprenant une polyoléfine et un copolymère à blocs de ce type, dont la surface possède un angle de contact avec l'eau qui n'est pas supérieur à 35°. L'invention concerne enfin un procédé de fabrication d'un article comprenant au moins une étape selon le procédé de préparation de la composition, ainsi qu'un article susceptible d'être obtenu par ce procédé de fabrication ou un article comprenant au moins une couche à base de la composition selon l'invention.

Description

Procédé de préparation d'une composition biocompatible, composition comprenant une polyoléfine et un copolymere à blocs et articles réalisés à partir de ce procédé ou de cette composition
La présente invention concerne un procédé de préparation d'une composition biocompatible à base de polyoléfine.
Depuis longtemps, les compositions à base de polyoléfmes sont utilisées dans des applications industrielles très diverses. On peut citer des applications, par exemple, dans les domaines de l'emballage, de l'automobile, de l'ameublement ou des accessoires médicaux.
Dans ce dernier domaine, il est particulièrement intéressant de disposer de matériaux présentant une bonne compatibilité et une parfaite innocuité vis-à-vis des tissus biologiques et des substances médicamenteuses avec lesquels ces matériaux peuvent entrer en contact.
La grande diversité des propriétés des polyoléfmes, ainsi que la possibilité d'obtenir des compositions souples sans recours à des plastifiants posant dans certains cas des problèmes de migration, en font un matériau de plus en plus répandu dans beaucoup d'applications médicales. Afin d'améliorer la biocompatibilité des matériaux polymériques, plusieurs procédés ont été développés.
Certains de ces procédés font appel à des traitements de surface, traitements de nature physique ou chimique. Ces procédés sont en général lourds à mettre en œuvre industriellement et fort coûteux. D'autres types de procédés font appel à l'incorporation d'agents modifiants dans la formulation de la composition. Ainsi, la demande de brevet WO 94/03544 décrit-elle des films extrudés à partir d'un mélange comprenant une matrice polymérique et un polymère "hydrosoluble". Si les articles ainsi obtenus présentent en effet un comportement amélioré vis-à-vis des matériaux biologiques, le niveau de biocompatibilité atteint n'est cependant pas suffisant dans tous les cas, et d'autres inconvénients, comme la possibilité de migration des agents modifiants dans le matériau biologique, ne sont pas à exclure.
L'invention a dès lors pour objet un procédé de préparation d'une composition à base de polyoléfine qui lui confère une mouillabilité nettement améliorée, qui confère également de très bonnes propriétés de glissance et d' antiadhérence à la surface de ladite composition à l'état mouillé, et qui permette la mise en contact de la surface de cette composition avec des milieux comprenant des macromolécules organiques, sans adsorption sensible de celles-ci sur cette surface.
Dès lors, l'invention concerne un procédé de préparation d'une composition biocompatible selon lequel on malaxe en phase fondue au moins une polyoléfine et au moins un copolymere à blocs comprenant au moins un bloc de polyéthylène oxyde et au moins un bloc de nature compatible avec la polyoléfine.
Par polyoléfine, on entend désigner tout homopolymère d'oléfine, tout copolymere contenant au moins deux oléfines différentes, tout copolymere comprenant au moins 70% en poids d'unités dérivées d'oléfines ainsi que les mélanges de plusieurs de ces polymères. Il peut s'agir aussi d'un élastomère thermoplastique.
Dans le cadre de cette invention, on entend désigner également par les termes "polymère", "homopolymère" ou "copolymere", les oligomères correspondants.
De façon avantageuse la polyoléfine est un polymère ou copolymere d'éthylène ou de propylène. De façon encore plus avantageuse, la polyoléfine est un polymère du propylène. De très bons résultats ont été obtenus avec des copolymeres statistiques de polypropylène contenant de 0,5 à 5% en poids d'éthylène.
De préférence, la ou les polyoléfme(s) représente(nt) au moins 70% en poids relativement à l'ensemble de la composition.
Par copolymere à blocs, on désigne tout polymère constitué d'au moins deux types de monomères distincts et présentant au moins une longue séquence d'au moins un des monomères. Les copolymeres à blocs utilisables dans le cadre de l'invention peuvent être de tout type. Les copolymeres à blocs dont les blocs sont arrangés de façon linéaire sont toutefois préférés. Les copolymeres à deux blocs ont fourni d'excellents résultats. L'utilisation de mélanges de différents copolymeres à blocs rentre aussi dans le cadre de cette invention. De préférence, on utilise un seul copolymere à blocs.
La quantité relative de copolymere à blocs dans la composition n'est pas limitée. La demanderesse a cependant constaté qu'il était préférable d'utiliser une concentration supérieure ou égale à 0,1% en poids de copolymere à blocs relativement à l'ensemble de la composition, et supérieure ou égale à 0,5% en poids plus préférentiellement. Avantageusement, cette concentration est inférieure ou égale à 10,0% en poids relativement à l'ensemble de la composition, et inférieure ou égale à 5,0% en poids plus préférentiellement.
On appelle bloc de polyéthylène oxyde un bloc contenant essentiellement une séquence d'unités répétitives de formule (O-CH2-CH2)n , n étant supérieur ou égal à 5. Ce bloc peut éventuellement contenir de plus un groupement terminal de nature quelconque. De très bons résultats ont été obtenus avec un groupement terminal de type hydroxyle.
Le bloc de nature compatible avec la polyoléfine est tel que, lorsque le constituant de ce bloc est mélangé avec la polyoléfine, ces deux composants sont capables de coexister de façon intime et permanente, sans montrer de ségrégation au niveau macroscopique. La nature de ce bloc peut être quelconque, branché ou linéaire. Il peut s'agir d'un oligomère, d'un homopolymère aussi bien que d'un copolymere. Rentrent également dans le cadre de cette définition, les blocs constitués de radicaux hydrocarbonés comprenant au moins 10 atomes de carbone.
Parmi les blocs de nature compatible avec la polyoléfine, on peut citer, en plus de la polyoléfine de même nature, des polyoléfmes de natures différentes ou d'autres type de polymères, y compris les polymères de diènes et les élastomères. De très bons résultats ont été obtenus avec des blocs de nature compatible avec la polyoléfine constitués de polyéthylène, de polypropylène ou de radicaux alkyles. . On peut également utiliser des blocs à base de t-butylstyrène.
Notons que le copolymere à blocs peut comporter, dans la même molécule, plusieurs blocs de polyéthylène oxyde et/ou plusieurs blocs de nature compatible avec la polyoléfine. D'excellents résultats ont été obtenus avec un copolymere à deux blocs constitué d'un bloc de polyéthylène oxyde et d'un bloc de nature compatible avec la polyoléfine. De bons résultats ont également été obtenus avec un copolymere à trois blocs constitué d'un bloc de polyéthylène oxyde et de deux blocs de nature compatible avec la polyoléfine. Dans ce cas, le bloc de polyéthylène oxyde est de préférence le bloc central du copolymere.
La longueur du bloc de polyéthylène oxyde peut être quelconque, mais, de préférence, sa masse moléculaire moyenne est supérieure ou égale à la masse moléculaire moyenne du bloc de nature compatible avec la polyoléfine.
Il est également préférable que la masse moléculaire moyenne du bloc de polyéthylène oxyde soit supérieure ou égale à 200 g/mol, de préférence supérieure ou égale à 400 g/mol. (toutes les masses moléculaires spécifiées dans le cadre de cette invention sont des moyennes en nombre). De même, il est préférable que cette masse soit inférieure ou égale à 20000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 10000 g/mol
La masse moléculaire moyenne du bloc de nature compatible avec la polyoléfine peut également être quelconque, mais est, de manière avantageuse, supérieure ou égale à 200 g/mol, de préférence supérieure ou égale à 400 g/mol. De même, elle est avantageusement inférieure ou égale à 10000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 5000 g/mol.
Outre la polyoléfine et le copolymere à blocs, la composition peut aussi comprendre d'autres composants, polymériques ou non, par exemple des additifs usuels comme les stabilisants, lubrifiants, colorants, pigments, charges ou agents "anti-blocking". Parmi les composants polymériques additionnels, on peut citer de manière non limitative les polyesters, polyamides et les élastomères styréniques. La quantité relative des composants additionnels, polymériques ou non, est de préférence telle qu'elle n'excède pas 25% en poids relativement à l'ensemble de la composition. De manière davantage préférée, la composition est essentiellement constituée d'une polyoléfine et d'un copolymere à blocs.
L'incorporation du copolymere à blocs dans la composition peut s'effectuer selon tout procédé connu de l'homme du métier, avant ou pendant l'étape de malaxage en phase fondue.
Par malaxage en phase fondue, on entend ici tout procédé appliquant au moins un type de déformation mécanique à la composition, cette composition étant simultanément à une température au moins égale à la température de fusion du composant polymérique possédant la température de fusion la plus élevée (ou à sa température de transition vitreuse dans le cas d'un composant polymérique amorphe). Cette déformation mécanique est telle qu'elle provoque un mélange distributif et/ou dispersif de la matière.
Parmi les techniques susceptibles d'effectuer ce malaxage en phase fondue figurent toutes les techniques bien connues de l'homme du métier, continues ou discontinues, comme, notamment, le passage dans des mélangeurs externes ou internes, le calandrage, l'injection ou l'extrusion ou la coextrusion et tout procédé de compoundage.
Le malaxage en phase fondue considéré ici peut aussi bien être destiné à fournir un produit intermédiaire, comme des granules, crêpes, boudins ou préformes, qu'un produit fini ou semi-fini, comme un film, une gaine ou un tuyau.
Parmi les techniques utilisables, l'extrusion donne de très bons résultats. Par extrusion, on entend ici également ses variantes comme la coextrusion. L'invention a également pour objet un procédé de fabrication d'un article comprenant au moins une étape selon le procédé de préparation décrit ci-dessus.
Le procédé de fabrication peut comprendre d'autres étapes précédant ou suivant l'étape réalisée au moyen du procédé de préparation de la composition. Il peut s'agir, notamment de prémixage, doublage, soudage, découpage, bobinage, ...
L'article concerné peut être de toute nature. Il peut s'agir, par exemple, d'un corps creux, comme un récipient ou un tuyau, ou d'un produit plat. Dans le cas d'un produit plat, le film ou la feuille sont préférés.
L'invention a de plus pour objet un article susceptible d'être obtenu par ce procédé de fabrication.
Le procédé de préparation d'une composition selon l'invention présente également l'avantage de conférer à ladite composition des propriétés de mouillabilité que l'on ne peut autrement atteindre que par des procédés très lourds à mettre en œuvre comme le greffage ou l'enduction. Dès lors, l'invention concerne également une composition comprenant une polyoléfine et un copolymere à blocs comprenant au moins un bloc de polyéthylène oxyde et au moins un bloc d'un polymère compatible avec la polyoléfine, composition caractérisée en ce que l'angle de contact de la surface de ladite composition avec l'eau n'est pas supérieur à 35°. La valeur de l'angle de contact de la surface de la composition avec l'eau est mesurée ici par la méthode dite "statique sur une goutte déposée" (sessile drop, équation de YOUNG) à température ambiante et 50% d'humidité relative.
De préférence, l'angle de contact de la surface de la composition avec l'eau n'est pas supérieur à 30°. La composition selon l'invention comprend en son sein la polyoléfine et le copolymere à blocs tels que décrits précédemment. Il ne s'agit donc pas, par exemple, d'une composition de polyoléfine dont la surface serait modifiée a posteriori, notamment par greffage avec un tel copolymere à blocs ou avec de l'oxyde d'éthylène ou l'un quelconque de ses dérivés. La composition selon la présente invention peut avantageusement être utilisée pour la fabrication de fibres ayant des propriétés de mouillabilité telles que décrites ci-dessus.
En conséquence, la présente invention concerne également des fibres obtenues à partir de la composition selon l'invention.
De telles fibres peuvent avantageusement être utilisées dans un tissu ou un non tissé, éventuellement en mélange avec d'autres fibres.
En conséquence, la présente invention concerne également un tissu ou un non tissé comprenant des fibres selon la présente invention. Par tissu ou non tissé selon la présente invention, on entend désigner un enchevêtrement de fibres tissées (dans le cas du tissu) ou non tissées. Ces tissus et non tissés peuvent être utilisés pour des applications diverses telles que le nappage, les vêtements, les tissus à utilisation sanitaire (incorporés dans les langes par exemple) et/ou médicale. L'invention a encore pour objet un article comprenant au moins une couche constituée essentiellement d'une composition telle que décrite ci-dessus.
L'article peut notamment comprendre au moins une couche de nature quelconque et une couche superficielle, en contact avec le milieu biologique, cette dernière étant constituée essentiellement d'une composition selon l'invention.
Le domaine d'utilisation de l'article susceptible d'être obtenu par le procédé de fabrication selon l'invention ou de l'article comprenant au moins une couche constituée essentiellement d'une composition selon l'invention peut être quelconque, mais étant donnés les avantages particuliers conférés à ces articles, c'est dans le domaine des accessoires à usage médical que l'on préfère les utiliser. Par usage médical, on entend toutes les applications ayant un rapport avec l'art de conserver ou de rétablir la santé humaine ou animale. Ceci inclut notamment la chirurgie, la pharmacie, ou la dentisterie.
La nature des accessoires à usage médical peut aussi être quelconque : produit plat, récipient, gaine, tuyau, poche, entre autres.
Dans le cas d'accessoires à usage médical, l'article se présente de façon préférée sous forme d'une poche ou d'un tuyau. Ladite poche et ledit tuyau peuvent contenir ou transporter, par exemple, du sang, du plasma, des solutés divers et tout fluide biologique en général. De façon davantage préférée, il s'agit d'une poche. Exemple Le copolymere à blocs utilisé ci-après possède les caractéristiques suivantes : il s'agit d'un copolymere à deux blocs constitué d'un bloc de polyéthylène oxyde et d'un bloc d'un radical alkyle à 18 atomes de carbone et de formule C18H37(OCH2CH2)20OH (commercialisé sous la marque BRIJ®78). La masse moléculaire du bloc de nature miscible avec la polyoléfine est donc égale à 253,5 g/mol. et la masse moléculaire du bloc de polyéthylène oxyde, égale à 898,1 g/mol.
Ce copolymere à blocs a été mélangé avec différentes polyoléfmes dans un malaxeur interne de type PLASTOGRAPHE® BRABENDER®. Le malaxage en phase fondue s'est poursuivi pendant 15 min. à une vitesse de rotation des cames de 50 tr/min.
Le mélange ainsi obtenu a ensuite été introduit entre les plateaux d'une presse conditionnés à la température de malaxage et des films de 150 μm d'épaisseur ont été obtenus par pressage pendant 5 min. sous une pression de 200 bars.
L'angle de contact de ces films avec l'eau a ensuite été mesuré par la méthode statique sur une goutte déposée. Pour certaines formulations, l'adhésion des plaquettes sanguines a également été évaluée par examen en microscopie électronique d'éprouvettes plongées pendant une heure dans du sang frais additionné de citrate de Na (les éprouvettes sont lavées par trempage dans une solution tampon phosphate, fixées au moyen d'une solution de glutaraldéhyde, relavées et déshydratées avant examen microscopique).
Le tableau suivant rassemble les résultats obtenus.
Figure imgf000009_0001
1 Copolymere statistique de polypropylène ELTEX® P de type KF 004 commercialisé par SOLVAY POLYOLEF NS EUROPE [melt flow index à 230°C sous 2,16kg : 1,3 g/lOmin. (norme ASTM D 1238), teneur en éthylène: 3,2% en poids].
2 Polyéthylène de basse densité ESCORENE® de type LLN1004 YB [melt flow index à 190°C sous 2,16kg : 2,8 g/lOmin. (norme ASTM D 1238), densité: 0,918 g/cm3 (norme ISO 1 183)]. Par comparaison avec ces résultats, des films constitués de 95% de PP et de 5% d'alcool polyvinylique présentent un angle de contact avec l'eau de 38,8° (méthode dynamique, dite de la plaque de WILHELMY, voir WO 94/03544 cité plus haut), ce qui traduit une mouillabilité inférieure et est un indice de moindre biocompatibilité.

Claims

R E V E N D I C A T I O N S
1 - Procédé de préparation d'une composition biocompatible selon lequel on malaxe en phase fondue au moins une polyoléfine et au moins un copolymere à blocs comprenant au moins un bloc de polyéthylène oxyde et au moins un bloc de nature compatible avec la polyoléfine.
.. - Procédé selon la revendication 1 , dans lequel le malaxage en phase fondue est réalisé par extrusion.
3 - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la concentration du copolymere à blocs est supérieure ou égale à 0,1 % en poids et inférieure ou égale à 10,0% en poids relativement à l'ensemble de la composition.
4 - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la masse moléculaire moyenne du bloc de polyéthylène oxyde est supérieure ou égale à la masse moléculaire moyenne du bloc de nature compatible avec la polyoléfine.
5 - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la masse moléculaire moyenne du bloc de polyéthylène oxyde est supérieure ou égale à 200 g/mol. et inférieure ou égale à 20000 g/mol.
6 - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la masse moléculaire moyenne du bloc de nature compatible avec la polyoléfine est supérieure ou égale à 200 g/mol. et inférieure ou égale à 10000 g/mol.
7 - Procédé de fabrication d'un article comprenant au moins une étape selon l'une quelconque des revendications précédentes.
8 - Article susceptible d'être obtenu par le procédé selon la revendication 7.
9 - Composition comprenant une polyoléfine et un copolymere à blocs comprenant au moins un bloc de polyéthylène oxyde et au moins un bloc de nature compatible avec la polyoléfine, caractérisée en ce que l'angle de contact de la surface de ladite composition avec l'eau n'est pas supérieur à 35°. 10 - Fibre obtenue à partir d'une composition selon la revendication 9.
1 1 - Tissu ou non tissé comprenant des fibres selon la revendication 10.
12 - Article comprenant au moins une couche constituée essentiellement d'une composition selon la revendication 9.
13 - Article selon l'une quelconque des revendications 8 ou 12, sous la forme' d'accessoire à usage médical.
14 - Article selon la revendication 13, sous la forme de poche à usage médical.
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