WO1999064375A1 - Gas-generating solid pyrotechnic loads based on compositions containing water - Google Patents

Gas-generating solid pyrotechnic loads based on compositions containing water Download PDF

Info

Publication number
WO1999064375A1
WO1999064375A1 PCT/FR1999/001206 FR9901206W WO9964375A1 WO 1999064375 A1 WO1999064375 A1 WO 1999064375A1 FR 9901206 W FR9901206 W FR 9901206W WO 9964375 A1 WO9964375 A1 WO 9964375A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
composition according
binder
composition
water
chosen
Prior art date
Application number
PCT/FR1999/001206
Other languages
French (fr)
Inventor
Christian Perut
Original Assignee
Snpe
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Snpe filed Critical Snpe
Priority to DE69904326T priority Critical patent/DE69904326T2/en
Priority to JP2000553386A priority patent/JP2002517376A/en
Priority to AT99920902T priority patent/ATE228984T1/en
Priority to EP99920902A priority patent/EP1087919B1/en
Publication of WO1999064375A1 publication Critical patent/WO1999064375A1/en

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D1/00—Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
    • A62D1/06—Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires containing gas-producing, chemically-reactive components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B31/00—Compositions containing an inorganic nitrogen-oxygen salt
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B47/00—Compositions in which the components are separately stored until the moment of burning or explosion, e.g. "Sprengel"-type explosives; Suspensions of solid component in a normally non-explosive liquid phase, including a thickened aqueous phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06D—MEANS FOR GENERATING SMOKE OR MIST; GAS-ATTACK COMPOSITIONS; GENERATION OF GAS FOR BLASTING OR PROPULSION (CHEMICAL PART)
    • C06D5/00—Generation of pressure gas, e.g. for blasting cartridges, starting cartridges, rockets

Abstract

The invention concerns the field of gas-generating solid pyrotechnic compositions consisting of a binding agent with gelling effect, such as polyvinyl alcohol, impregnated with a water and hydroxylammonium nitrate solution in the presence, optionally, of oxidants such as ammonium nitrate or nitramines, stabilising and thickening agents. The invention also concerns the continuous manufacture of pyrotechnic loads (13) by forming said compositions in an extruder (1). The resulting loads are useful in pyrotechnic extinguishers and in gas generators designed for safety in motor vehicles.

Description

CHARGEMENTS PYROTECHNIQUES SOLIDES GENERATEURS DE GAZ A BASE DE COMPOSITION CONTENANT DE L'EAUSOLID PYROTECHNIC LOADS GAS GENERATORS BASED ON COMPOSITION CONTAINING WATER
La présente invention se rapporte au domaine des compositions pyrotechniques génératrices de gaz froids, non toxiques et exempts de résidus solides. Plus précisément 1 ' invention concerne le domaine des compositions pyrotechniques composites à structure amorphe comprenant un ou plusieurs oxydants et un liant organique à l'état de gel. Les compositions selon 1 » invention conviennent bien pour constituer des chargements destinés à gonfler des coussins de protection ou à assurer le fonctionnement d'un extincteur pyrotechnique.The present invention relates to the field of pyrotechnic compositions generating cold gases, non-toxic and free of solid residues. More precisely, the invention relates to the field of composite pyrotechnic compositions with an amorphous structure comprising one or more oxidants and an organic binder in the gel state. The compositions according to 1 'invention are well suited to form loads to inflate protective cushions or to ensure the operation of a pyrotechnic extinguisher.
Pour de nombreuses applications comme la sécurité automobile ou la lutte contre les incendies sont recherchées des compositions pyrotechniques génératrices de gaz froids, non toxiques et exempts de résidus solides. On entend par gaz "froids" des gaz qui sont produits à une température inférieure à environ 1800°C.For many applications such as automobile safety or fire fighting, pyrotechnic compositions are sought which generate cold gases, non-toxic and free of solid residues. The term "cold" gases means gases which are produced at a temperature below about 1800 ° C.
Par ailleurs l'homme de métier souhaite, dans ces domaines d'applications, pouvoir disposer de compositions pouvant être fabriquées et mises en forme par des procédés continus.Furthermore, those skilled in the art wish, in these fields of application, to be able to have available compositions which can be manufactured and shaped by continuous processes.
Pour obtenir des gaz froids et exempts de résidus solides, l'homme de métier a recherché à développer des propergols liquides constitués par des solutions aqueuses de composés comme le nitrate d'hydroxylammonium, le nitrate de triéthanolammonium, le nitrate d'aminotétrazole, le nitrate d'aminotriazole, le nitrate d'urée, le nitrate de biuret, etc.. De tels propergols liquides sont par exemple décrits dans les brevets US 5,060,973 et US 5,684,269.To obtain cold gases and free of solid residues, the skilled person sought to develop liquid propellants consisting of aqueous solutions of compounds such as hydroxylammonium nitrate, triethanolammonium nitrate, aminotetrazole nitrate, nitrate aminotriazole, urea nitrate, biuret nitrate, etc. Such liquid propellants are for example described in US Patents 5,060,973 and US 5,684,269.
Néanmoins ces propergols liquides nécessitent des générateurs de gaz adaptés, dont la structure est complexe et qui sont d'un prix de revient élevé.However, these liquid propellants require suitable gas generators, whose structure is complex and which are of a high cost price.
Dans le domaine des chargements solides l'homme de métier a cherché à développer dans ce but des compositions composites constituées par un liant comme l'alcool polyvinylique et par des eutectiques solides à base de nitrate d'ammonium et de nitrates de guanidine ou d'aminoguanidine en présence de nitrate ou de perchlorate de potassium. Ces compositions qui sont par exemples décrites dans la demande PCT WO 97/46502 présentent cependant le double inconvénient de ne pas se prêter à une mise en oeuvre en continu puisqu'elles sont mises en forme par compression et, par ailleurs, de fournir des gaz encore relativement chauds.In the field of solid loads, the skilled person has sought to develop for this purpose composite compositions constituted by a binder such as polyvinyl alcohol and by solid eutectics based on ammonium nitrate and guanidine nitrates or aminoguanidine in the presence of potassium nitrate or perchlorate. These compositions, which are for example described in PCT application WO 97/46502, however have the double drawback of not being suitable for continuous use since they are shaped by compression and, moreover, to supply gases. still relatively warm.
Enfin dans le domaine de la propulsion solide il a été proposé, par exemple par le brevet US 5,386,777, des chargements solides constitués par un enroulement de feuilles d'alcool polyvinylique imprégnées par un eutectique liquide à base des nitrates précédemment cités, les dits chargements contenant en plus de l'aluminium comme réducteur. Comme la technique précédemment mentionnée, cette solution fournit des gaz trop chauds et ne se prête pas à une mise en oeuvre en continu.Finally, in the field of solid propulsion, solid loads consisting of a winding of polyvinyl alcohol sheets impregnated with a liquid eutectic based on the abovementioned nitrates have been proposed, for example by US Pat. No. 5,386,777, said loads containing in addition to aluminum as a reducing agent. Like the previously mentioned technique, this solution provides excessively hot gases and is not suitable for continuous use.
Il existe donc un besoin non satisfait de compositions pyrotechniques solides qui fournissent par combustion des gaz "froids", non toxiques et exempts de résidus solides et qui puissent être fabriquées et mises en forme en continu. L'objet de la présente invention est précisément de répondre à ce besoin.There is therefore an unmet need for solid pyrotechnic compositions which supply by combustion "cold" gases, non-toxic and free from solid residues and which can be manufactured and shaped continuously. The object of the present invention is precisely to meet this need.
L'invention concerne donc des compositions pyrotechniques solides produisant par combustion des gaz exempts de résidus solides et constituées par au moins un liant organique à effet gélifiant et par au moins un système oxydant principal en phase liquide absorbée par le dit liant, les dites compositions étant caractérisées en ce que :The invention therefore relates to solid pyrotechnic compositions producing by combustion gases free of solid residues and constituted by at least one organic binder with gelling effect and by at least one main oxidizing system in liquid phase absorbed by said binder, said compositions being characterized in that:
i) le dit liant organique à effet gélifiant est choisi dans le groupe constitué par l'alcool polyvinylique, l'hydroxyéthylcellulose, et la gomme xanthame.i) the said organic binder with gelling effect is chosen from the group consisting of polyvinyl alcohol, hydroxyethylcellulose, and xantham gum.
ii) le dit système oxydant principal en phase liquide est constitué par un mélange d'eau et de nitrate d'hydroxylammonium (HAN) .ii) the said main oxidizing system in the liquid phase consists of a mixture of water and hydroxylammonium nitrate (HAN).
L'alcool polyvinylique est le liant préféré car il améliore la stabilité chimique des compositions selon 1 • invention.Polyvinyl alcohol is the preferred binder because it improves the chemical stability of the compositions according to the invention.
Les compositions solides selon l'invention présentent ainsi une structure amorphe dans laquelle le liant se présente sous forme d'un gel solide imprégné par la phase aqueuse d'hydroxylammonium. Par combustion ces compositions libèrent l'eau incluse dans le gel sous forme de vapeur d'eau qui contribue à abaisser très sensiblement la température des gaz de combustion.The solid compositions according to the invention thus have an amorphous structure in which the binder is in the form of a solid gel impregnated with the aqueous hydroxylammonium phase. By combustion, these compositions release the water included in the gel in the form of water vapor which contributes to very significantly lowering the temperature of the combustion gases.
Avantageusement la teneur pondérale en eau des compositions selon l'invention sera comprise entre 5 et 20%. L'invention permet ainsi de disposer de compositions qui contiennent des teneurs en eau très supérieures aux teneurs en humidité des compositions antérieurement connues.Advantageously, the water content by weight of the compositions according to the invention will be between 5 and 20%. The invention thus makes it possible to have available compositions which contain water contents much higher than the moisture contents of the previously known compositions.
Avantageusement encore le poids du nitrate d'hyroxylammonium représente au moins 50% du poids total de la composition, la teneur de cette dernière en nitrate d'hydroxylammonium étant préférentiellement comprise entre 60% et 70% .Advantageously also, the weight of the hydroxylammonium nitrate represents at least 50% of the total weight of the composition, the content of the latter in hydroxylammonium nitrate being preferably between 60% and 70%.
Un des avantages de la présente invention réside dans le fait qu'aux teneurs indiquées les mélanges eau/nitrate d'hydroxylammonium demeurent liquides du moment que la température de ces derniers ne descend pas en dessous de zéro degrés Celsius.One of the advantages of the present invention resides in the fact that at the indicated contents the water / hydroxylammonium nitrate mixtures remain liquid as long as the temperature of the latter does not drop below zero degrees Celsius.
Selon une première variante préférée, les compositions selon l'invention contiennent également des oxydants secondaires qui sont avantageusement choisis dans le groupe constitué par le nitrate d'ammonium, l'hexogène (RDX) et 1 'octogène (HMX) . Ces oxydants secondaires permettent d'augmenter le nombre de molécules gazeuses produites par la combustion d'un volume donné de composition sans que la température des gaz de combustion n'augmente trop grâce à l'eau contenue dans la composition.According to a first preferred variant, the compositions according to the invention also contain secondary oxidants which are advantageously chosen from the group consisting of ammonium nitrate, hexogen (RDX) and octogen (HMX). These secondary oxidants make it possible to increase the number of gaseous molecules produced by the combustion of a given volume of composition without the temperature of the combustion gases increasing too much thanks to the water contained in the composition.
Selon une seconde variante préférée, lorsque les compositions sont destinées à constituer des chargements pyrotechniques pour des générateurs de gaz devant gonfler des coussins de protection pour les occupants d'un véhicule automobile, on évitera l'emploi du nitrate d'ammonium ou en tout cas on limitera la teneur pondérale de la composition en nitrate d'ammonium à quelques pourcents. Pour cette application les compositions contiendront le plus souvent des additifs stabilisants qui seront choisis parmi la bipyridine, 1 'hydrogénophosphate d'ammonium et 1 ' acétate d'ammonium. La teneur pondérale de ces stabilisants dans la composition sera voisine de 2%. La bipyridine et 1 'hydrogénophosphate d'ammonium sont des stabilisants préférés.According to a second preferred variant, when the compositions are intended to constitute pyrotechnic charges for gas generators having to inflate protective cushions for the occupants of a motor vehicle, the use of ammonium nitrate will be avoided or in any case the weight content of the ammonium nitrate composition will be limited to a few percent. For this application, the compositions will most often contain stabilizing additives which will be chosen from bipyridine, ammonium hydrogen phosphate and ammonium acetate. The weight content of these stabilizers in the composition will be close to 2%. Bipyridine and ammonium hydrogen phosphate are preferred stabilizers.
Avantageusement encore, pour les applications destinées à la sécurité automobile, les compositions contiendront des additifs épaississants qui seront choisis dans le groupe constitué par les isocyanates hydrodiluables, les résines mélamine-formol et le borax qui est un tétraborate de sodium de formule : Na2B4O7,10H2O.Advantageously also, for applications intended for automotive safety, the compositions will contain thickening additives which will be chosen from the group consisting of water-soluble isocyanates, melamine-formaldehyde resins and borax which is a sodium tetraborate of formula: Na 2 B 4 O 7 , 10H 2 O.
L' invention concerne également un procédé de fabrication en continu de chargements pyrotechniques solides à structure amorphe dont la composition correspond aux compositions décrites ci-dessus et qui est caractérisé en ce que :The invention also relates to a process for the continuous production of solid pyrotechnic charges with an amorphous structure, the composition of which corresponds to the compositions described above and which is characterized in that:
i) on alimente en continu un appareil de malaxage et d'extrusion d'une part avec une phase liquide contenant au moins de l'eau et du nitrate d'hydroxylammonium et d'autre part avec des granulés solides comprenant au moins un liant à effet gélifiant,i) a mixing and extrusion apparatus is fed continuously on the one hand with a liquid phase containing at least water and hydroxylammonium nitrate and on the other hand with solid granules comprising at least one binder gelling effect,
ii) après malaxage on extrude un jonc profilé qui est durci en étuve et découpé à la longueur voulue, par exemple sous forme de tubes ou de couronnes. Avantageusement l'appareil de malaxage et d'extrusion est une extrudeuse bi-vis.ii) after mixing, a profiled rod is extruded which is hardened in an oven and cut to the desired length, for example in the form of tubes or crowns. Advantageously, the kneading and extrusion apparatus is a twin-screw extruder.
Selon une réalisation préférée du procédé selon l'invention le liant à effet gélifiant est de l'alcool polyvinylique et l'extrudeuse bi-vis est chauffée à une température comprise entre 50°C et 60°C, la température à l'intérieur de l'étuve étant voisine de 80°C. De manière particulièrement préférée tous les consitutants autres que le liant et qui sont solubles dans l'eau seront mélangés à la phase liquide contenant l'eau et le nitrate d'hydroxylammonium avant introduction de cette dernière dans l' extrudeuse bi-vis.According to a preferred embodiment of the process according to the invention, the binder with gelling effect is polyvinyl alcohol and the twin-screw extruder is heated to a temperature between 50 ° C. and 60 ° C., the temperature inside the oven being close to 80 ° C. In a particularly preferred manner all the constituents other than the binder and which are soluble in water will be mixed with the liquid phase containing the water and the hydroxylammonium nitrate before introduction of the latter into the twin-screw extruder.
Les chargements pyrotechniques ainsi obtenus peuvent notamment être utilisés soit dans les extincteurs pyrotechniques pour constituer la source de gaz moteur dans ces extincteurs, soit dans les générateurs pyrotechniques de gaz destinés à gonfler des coussins de protection pour les occupants d'un véhicule automobile.The pyrotechnic charges thus obtained can in particular be used either in pyrotechnic extinguishers to constitute the source of engine gas in these extinguishers, or in pyrotechnic gas generators intended to inflate protective cushions for the occupants of a motor vehicle.
On donne ci-après une description détaillée d'une réalisation préférée de l'invention en se référant à la figure 1 qui représente le schéma d'une installation de fabrication en continu de chargements selon l'invention.A detailed description is given below of a preferred embodiment of the invention with reference to FIG. 1 which represents the diagram of an installation for continuously manufacturing loads according to the invention.
L'installation représentée à la figure 1 comprend fondamentalement une boudineuse bi-vis 1 prolongée par une tête d'extrusion 2, une bande transporteuse 3 passant à l'intérieur d'une étuve 4 et un système de découpe 5. Au début de 1 ' extrudeuse sont prévus deux dispositifs d'alimentation.The installation shown in FIG. 1 basically comprises a twin-screw extruder 1 extended by an extrusion head 2, a conveyor belt 3 passing inside an oven 4 and a cutting system 5. At the start of 1 'extruder are provided two feed devices.
Le premier dispositif consiste en un tuyau 6 relié par l'intermédiaire d'un robinet 7 à un bac 8 muni d'un agitateur 9. En aval dans le sens de fonctionnement de la boudineuse 1 se trouve un second dispositif d'alimentation constitué par une trémie 10 et un tapis transporteur 11.The first device consists of a pipe 6 connected via a tap 7 to a tank 8 provided with an agitator 9. Downstream in the operating direction of the extruder 1 is a second feed device constituted by a hopper 10 and a conveyor belt 11.
Le bac 8 contient un mélange liquide A constitué par de l'eau, du nitrate d'hydroxylammonium et, le cas échéant, les constituants autres que le liant et solubles dans l'eau comme le nitrate d'ammonium. Les constituants réactifs vis-à-vis de l'eau ne sont pas incorporés à cette phase liquide aqueuse.The tank 8 contains a liquid mixture A consisting of water, hydroxylammonium nitrate and, where appropriate, the constituents other than the binder and soluble in water such as ammonium nitrate. The reactive constituents with respect to water are not incorporated into this aqueous liquid phase.
Le tapis transporteur 11 alimente la trémie 10 avec un mélange de granulés B comprenant des granulés de liant et, le cas échéant, des granulés d'additifs non solubles dans l'eau et notamment des granulés d'oxydants non solubles dans l'eau comme l'hexogène ou l'octogène.The conveyor belt 11 feeds the hopper 10 with a mixture of granules B comprising granules of binder and, where appropriate, granules of additives which are not soluble in water and in particular granules of oxidizers which are not soluble in water such hexogen or octogen.
L' extrudeuse 1 est régulée en température pour présenter une température interne comprise entre 50°C et 60°C lorsque le liant est de l'alcool polyvinylique.The extruder 1 is temperature controlled to have an internal temperature between 50 ° C and 60 ° C when the binder is polyvinyl alcohol.
La phase liquide A et les granulés B sont mélangés dans l' extrudeuse l pour former, par gélification du liant, une pâte composite à structure amorphe qui est extrudée au travers de la tête d'extrusion 2 sous forme d'un jonc profilé 12. Ce jonc peut-être un simple brin cylindrique, éventuellement pourvu de canaux internes, pour donner, après découpage, des grains en vrac ou être un jonc de dimensions plus importantes, avec, le cas échéant, un profil extérieur travaillé, pour donner après découpage des blocs pleins ou annulaires.The liquid phase A and the granules B are mixed in the extruder 1 to form, by gelation of the binder, a composite paste with an amorphous structure which is extruded through the extrusion head 2 in the form of a profiled rod 12. This rod may be a simple cylindrical strand, possibly provided with internal channels, to give, after cutting, loose grains or be a rod of larger dimensions, with, if necessary, a worked external profile, to give after cutting. solid or annular blocks.
Ce jonc 12 est conduit par l'intermédiaire de la bande transporteuse 3 au travers d'une étuve chauffée pour provoquer le durcissement du liant gélifié. Lorsque le liant est l'alcool polyvinylique la température de l'étuve sera voisine de 80°C et le temps de séjour du jonc dans l'étuve sera de quelques minutes.This rod 12 is led via the conveyor belt 3 through a heated oven to cause hardening of the gelled binder. When the binder is polyvinyl alcohol the temperature of the oven will be close to 80 ° C and the residence time of the rod in the oven will be a few minutes.
En sortie d* étuve le jonc 12 est découpé grâce au système de découpe 5 en chargements élémentaires 13 qui sont stockés dans un container 14.On leaving the oven, the rod 12 is cut using the cutting system 5 into elementary loads 13 which are stored in a container 14.
Exemples 1 et 2Examples 1 and 2
On a ainsi fabriqué des chargements en forme de couronnes cylindriques. Ces chargements avaient les compositions suivantes :We thus produced loads in the form of cylindrical crowns. These loads had the following compositions:
Figure imgf000010_0001
Figure imgf000010_0001

Claims

Revendications claims
1. Composition pyrotechnique produisant par combustion des gaz exempts de résidus solides et constituée par au moins un liant organique à effet gélifiant et par au moins un système oxydant principal en phase liquide absorbée par le dit liant, caractérisé en ce que :1. Pyrotechnic composition producing, by combustion, gases free of solid residues and constituted by at least one organic binder with gelling effect and by at least one main oxidizing system in liquid phase absorbed by said binder, characterized in that:
i) le dit liant organique à effet gélifiant est choisi dans le groupe constitué par l'alcool polyvinylique, 1 'hydroxyéthylcellulose et la gomme xanthanne,i) the said organic binder with gelling effect is chosen from the group consisting of polyvinyl alcohol, hydroxyethylcellulose and xanthan gum,
ii) le dit système oxydant principal en phase liquide est constitué par un mélange d'eau et de nitrate d 'hydroxylammonium.ii) the said main oxidizing system in the liquid phase consists of a mixture of water and hydroxylammonium nitrate.
2. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que la teneur pondérale en eau de la dite composition est comprise entre 5% et 20%.2. Composition according to claim 1 characterized in that the water content by weight of said composition is between 5% and 20%.
3. Composition selon la revendication 2 caractérisée en ce que le poids du dit nitrate d'hydroxylammonium représente au moins 50% du poids total de la composition.3. Composition according to claim 2 characterized in that the weight of said hydroxylammonium nitrate represents at least 50% of the total weight of the composition.
4. Composition selon la revendication 3 caractérisée en ce que la teneur pondérale en nitrate d'hydroxylammonium de la dite composition est comprise entre 60% et 70%.4. Composition according to claim 3 characterized in that the weight content of hydroxylammonium nitrate of said composition is between 60% and 70%.
5. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce qu'elle contient des oxydants secondaires.5. Composition according to claim 1 characterized in that it contains secondary oxidants.
6. Composition selon la revendication 5 caractérisée en ce que les dits oxydants secondaires sont choisis dans le groupe constitué par le nitrate d'ammonium, l'hexogène et l'octogène.6. Composition according to claim 5 characterized in that the said secondary oxidants are chosen from the group consisting of ammonium nitrate, hexogen and octogen.
7. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce qu'elle contient des additifs stabilisants.7. Composition according to claim 1 characterized in that it contains stabilizing additives.
8. Composition selon la revendication 7 caractérisée en ce que les dits additifs stabilisants sont choisis dans le groupe constitué par la bipyridine, l'hydrogéno- phosphate d'ammonium et l'acétate d'ammonium.8. A composition according to claim 7 characterized in that said stabilizing additives are chosen from the group consisting of bipyridine, ammonium hydrogen phosphate and ammonium acetate.
9. Composition selon la revendications 8 caractérisée en ce que l'additif stabilisant est choisi dans le groupe constitué par la bipyridine et 1 'hydrogénophosphate d'ammonium.9. Composition according to claims 8 characterized in that the stabilizing additive is chosen from the group consisting of bipyridine and 1 ammonium hydrogen phosphate.
10. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce qu'elle contient des additifs épaississants.10. Composition according to claim 1 characterized in that it contains thickening additives.
11. Composition selon la revendication 10 caractérisée en ce que les dits additifs épaississants sont choisis dans le groupe constitué par les isocyanates, les résines mélamine-formol et le borax.11. Composition according to claim 10 characterized in that said thickening additives are chosen from the group consisting of isocyanates, melamine-formaldehyde resins and borax.
12. Procédé de fabrication de chargements pyrotechniques solides à structure amorphe dont la composition correspond à l'une quelconque des revendications 1 à 11 caractérisé en ce que :12. A method of manufacturing solid pyrotechnic charges with an amorphous structure, the composition of which corresponds to any one of claims 1 to 11, characterized in that:
i) on alimente en continu un appareil de malaxage et d'extrusion (1) d'une part avec une phase liquide (A) contenant au moins de 1 • eau et du nitrate d'hydroxylammonium et d'autre part avec des granulés solides (B) comprenant au moins un liant à effet gélifiant, ii) après malaxage on extrude un jonc profilé (12) quii) continuously feeding a kneading and extruding apparatus (1) on the one hand with a liquid phase (A) containing at least 1 • water and hydroxylammonium nitrate and on the other hand with solid granules (B) comprising at least one binder with gelling effect, ii) after mixing, a profiled rod (12) is extruded which
est durci en étuve (4) et découpé à la longueur voulue.is hardened in an oven (4) and cut to the desired length.
13. Procédé selon la revendication 12 caractérisé en ce que l'appareil de malaxage et d'extrusion est une extrudeuse bi-vis.13. Method according to claim 12 characterized in that the kneading and extrusion apparatus is a twin-screw extruder.
14. Procédé selon la revendication 13 caractérisé en ce que le liant à effet gélifiant est de l'alcool polyvinylique et en ce que l' extrudeuse bi-vis est chauffée à une température comprise entre 50°C et 60°C, la température à l'intérieur de l'étuve étant voisine de 80°C.14. The method of claim 13 characterized in that the binder with gelling effect is polyvinyl alcohol and in that the twin-screw extruder is heated to a temperature between 50 ° C and 60 ° C, the temperature at the interior of the oven being close to 80 ° C.
15. Procédé selon la revendication 14 caractérisé en ce que tous les constituants autres que le liant et solubles dans l'eau sont mélangés à la phase liquide contenant l'eau et le nitrate d'hydroxyl ammonium avant introduction de cette dernière dans l' extrudeuse bis- vis. 15. The method of claim 14 characterized in that all the constituents other than the binder and soluble in water are mixed with the liquid phase containing water and hydroxyl ammonium nitrate before introduction of the latter in the extruder bis.
PCT/FR1999/001206 1998-06-05 1999-05-21 Gas-generating solid pyrotechnic loads based on compositions containing water WO1999064375A1 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE69904326T DE69904326T2 (en) 1998-06-05 1999-05-21 GAS GENERATING SOLID PYROTECHNICAL CHARGES BASED ON WATER-BASED COMPOSITIONS
JP2000553386A JP2002517376A (en) 1998-06-05 1999-05-21 Solid ignition fuel for gas generation based on hydrous composition
AT99920902T ATE228984T1 (en) 1998-06-05 1999-05-21 GAS GENERATING SOLID PYROTECHNIC CHARGES BASED ON WATER CONTAINING COMPOSITIONS
EP99920902A EP1087919B1 (en) 1998-06-05 1999-05-21 Gas-generating solid pyrotechnic loads based on compositions containing water

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR98/07090 1998-06-05
FR9807090A FR2779426B1 (en) 1998-06-05 1998-06-05 SOLID PYROTECHNICAL CHARGES GAS GENERATORS BASED ON COMPOSITIONS CONTAINING WATER

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1999064375A1 true WO1999064375A1 (en) 1999-12-16

Family

ID=9527056

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/FR1999/001206 WO1999064375A1 (en) 1998-06-05 1999-05-21 Gas-generating solid pyrotechnic loads based on compositions containing water

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP1087919B1 (en)
JP (1) JP2002517376A (en)
AT (1) ATE228984T1 (en)
DE (1) DE69904326T2 (en)
FR (1) FR2779426B1 (en)
WO (1) WO1999064375A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8114228B2 (en) * 2006-12-12 2012-02-14 Daicel Chemical Industries, Ltd. Gas generating composition

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100357235C (en) * 2006-04-14 2007-12-26 安徽盾安化工集团有限公司 TNT-free powdered modified ammonium nitrate-fuel oil explosive and preparation process thereof
CN100357234C (en) * 2006-04-14 2007-12-26 安徽盾安化工集团有限公司 Powdered ammonium nitrate-fuel oil explosive and production process thereof
JP2009190911A (en) * 2008-02-13 2009-08-27 Daicel Chem Ind Ltd Gas generator composition
DE102012104087A1 (en) * 2012-05-09 2013-11-14 Bayern-Chemie Gesellschaft Für Flugchemische Antriebe Mbh Gas generator fuel

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0102181A2 (en) * 1982-08-02 1984-03-07 Jet Research Center, Inc. A stable single phase liquid explosive
US5060973A (en) * 1990-07-23 1991-10-29 General Electric Company Liquid propellant inflator for vehicle occupant restraint apparatus
US5386777A (en) * 1992-02-10 1995-02-07 Aero-Jet General Corporation Rocket motor construction from porous binder core
US5684269A (en) * 1996-03-15 1997-11-04 Morton International, Inc. Hydroxylammonium nitrate/water/self-deflagrating fuels as gas generating pyrotechnics for use in automotive passive restraint systems
US5703323A (en) * 1996-09-17 1997-12-30 Olin Corporation Pyridine and pyridone stabilizers for hydroxylammonium nitrate and hydroxylamine-containing compositions
US5734124A (en) * 1988-12-20 1998-03-31 Aerojet-General Corporation Liquid nitrate oxidizer compositions

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0102181A2 (en) * 1982-08-02 1984-03-07 Jet Research Center, Inc. A stable single phase liquid explosive
US5734124A (en) * 1988-12-20 1998-03-31 Aerojet-General Corporation Liquid nitrate oxidizer compositions
US5060973A (en) * 1990-07-23 1991-10-29 General Electric Company Liquid propellant inflator for vehicle occupant restraint apparatus
US5386777A (en) * 1992-02-10 1995-02-07 Aero-Jet General Corporation Rocket motor construction from porous binder core
US5684269A (en) * 1996-03-15 1997-11-04 Morton International, Inc. Hydroxylammonium nitrate/water/self-deflagrating fuels as gas generating pyrotechnics for use in automotive passive restraint systems
US5703323A (en) * 1996-09-17 1997-12-30 Olin Corporation Pyridine and pyridone stabilizers for hydroxylammonium nitrate and hydroxylamine-containing compositions

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 125, no. 18, 28 October 1996, Columbus, Ohio, US; abstract no. 225921a, T. KUWAHARA ET AL.: "Combustion and stable characteristics of gel-propellant." page 278; XP000661193 *
KAYAKU GAKKAISHI, vol. 57, no. 4, 1996, pages 166 - 170 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8114228B2 (en) * 2006-12-12 2012-02-14 Daicel Chemical Industries, Ltd. Gas generating composition

Also Published As

Publication number Publication date
FR2779426B1 (en) 2000-07-13
ATE228984T1 (en) 2002-12-15
EP1087919A1 (en) 2001-04-04
FR2779426A1 (en) 1999-12-10
JP2002517376A (en) 2002-06-18
DE69904326D1 (en) 2003-01-16
EP1087919B1 (en) 2002-12-04
DE69904326T2 (en) 2003-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1037864B1 (en) Pyrotechnic mixtures generating non-toxic gases based on ammonium perchlorate
WO2007042735A2 (en) Rapid gas generating pyrotechnical composition and method for obtaining same
WO2000078696A1 (en) Gas-generating agent composition for pretentioner
EP0950647B1 (en) Gas generating composition for air bag
US20070039671A1 (en) Flash-ignitable energetic material
FR2703990A1 (en) A gas generator composition comprising a deoxidized agent and an oxidizing agent.
JP4575395B2 (en) Especially combustible gas generating compositions and ignition products for automobile safety devices
EP1216977A2 (en) Hydrocarbon binder containing pyrotechnic gas-generating compositions and method for continuous manufacturing
FR2964656A1 (en) PYROTECHNIC COMPOUNDS GENERATORS OF GAS
EP0576326B1 (en) Pyrotechnic composition, which generates a hot non-toxic gas and use thereof in a protection system for motor vehicle occupants
EP1087919B1 (en) Gas-generating solid pyrotechnic loads based on compositions containing water
WO2001002319A1 (en) Gas generant compositions containing a silicone coating
WO2008001005A2 (en) Pyrotechnic compositions initiable by heat, and their use
FR2980373A1 (en) PROCESS FOR EXTRACTING SOLUBLE LOADS CONTAINED IN A PASTE
EP0808813B1 (en) Continuous process for the solventless production of pyrotechnical products having a thermosetting binder
EP1496036A2 (en) Pyrotechnic gas generating composition for car safety systems having a combustion temperature below 2200 degree K
JP5044219B2 (en) Thermal pre-ignition agent
EP0930284B1 (en) Ablative solid material for hybrid gas generator
FR2772750A1 (en) PYROTECHNIC COMPOSITION CLEAN GAS, LOW NITROGEN OXIDE CONTENT, AND PELLETS OF SUCH A COMPOSITION
US6410682B1 (en) Polymeric amine for a gas generating material
FR2870845A1 (en) Composition, useful e.g. for production of gas, comprises a fuel and an oxidizing agent, where the fuel comprises a product (glycine or its derivatives)
OA11073A (en) Emulsions explosives encartouchées énergétiques

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): JP US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1999920902

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 09700579

Country of ref document: US

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1999920902

Country of ref document: EP

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 1999920902

Country of ref document: EP