WO1999000438A1 - Ductile foam based on hydroxylated polydiene - Google Patents

Ductile foam based on hydroxylated polydiene Download PDF

Info

Publication number
WO1999000438A1
WO1999000438A1 PCT/FR1998/001353 FR9801353W WO9900438A1 WO 1999000438 A1 WO1999000438 A1 WO 1999000438A1 FR 9801353 W FR9801353 W FR 9801353W WO 9900438 A1 WO9900438 A1 WO 9900438A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
foam
compression
deformation
polydiene
remanent
Prior art date
Application number
PCT/FR1998/001353
Other languages
French (fr)
Inventor
Maxime Deroch
François COURT
Virginie Erard
Original Assignee
Elf Atochem S.A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elf Atochem S.A. filed Critical Elf Atochem S.A.
Priority to AU83446/98A priority Critical patent/AU8344698A/en
Publication of WO1999000438A1 publication Critical patent/WO1999000438A1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/69—Polymers of conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/6576—Compounds of group C08G18/69
    • C08G18/6582—Compounds of group C08G18/69 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/0058—≥50 and <150kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent

Abstract

The invention concerns a ductile polyurethane foam based on an hydroxylated polydiene and a polyisocyanate and such that the dry compression set is the same or almost the same as the wet compression set.

Description

MOUSSE FLEXIBLE A BASE DE POLYDIENE HYDROXYLE FLEXIBLE FOAM BASED ON HYDROXYL POLYDIENE
L'invention concerne une mousse flexible à base de polydiene hydroxyle et plus particulièrement une mousse de polyurethane résistante à l'humidité et ayant une déformation rémanente en compression (compression set) à sec égale ou peu différente de la déformation rémanente en compression à l'état humide.The invention relates to a flexible foam based on hydroxylated polydiene and more particularly to a polyurethane foam resistant to humidity and having a dry compression deformation (compression set) equal to or little different from the residual compression deformation to wet condition.
Ces mousses sont utiles pour différents objets utilisés en milieu humide par exemple sur les bateaux, dans les ports ou dans les piscines. Elles sont aussi très utiles pour calorifuger des tuyaux de distribution d'eau chaude en particulier les tuyaux qui ne sont pas métalliques tels que ceux en polyoléfine ou en PVC. Ces tuyaux doivent aussi être protégés des chocs et des contraintes des murs et des sols et de l'humidité. La mousse de l'invention remplit cette fonction ; de plus elle procure une bonne isolation thermique. La présente invention est une mousse flexible de polyurethane à base d'un polydiene hydroxyle et d'un polyisocyanate et telle que la déformation rémanente en compression (compression set) à sec est égale ou peu différente de la déformation rémanente en compression à l'état humide.These foams are useful for various objects used in a humid environment, for example on boats, in ports or in swimming pools. They are also very useful for insulating hot water distribution pipes, in particular pipes that are not metallic, such as those made of polyolefin or PVC. These pipes must also be protected from shocks and stresses on walls and floors and from humidity. The foam of the invention fulfills this function; in addition it provides good thermal insulation. The present invention is a flexible polyurethane foam based on a hydroxylated polydiene and a polyisocyanate and such that the dry compression deformation (compression set) when dry is equal to or little different from the residual compression deformation in the state wet.
Cette déformation rémanente peut être par exemple de 5 à 18 % et avantageusement de 5 à 12 %.This remanent deformation can be, for example, from 5 to 18% and advantageously from 5 to 12%.
La présente invention concerne aussi des tuyaux revêtus de cette mousse isolante. Ces tuyaux peuvent être à base de PVC ou de polyoléfine ou comprendre au moins une couche de PVC ou de polyoléfine. Le revêtement peut comprendre aussi d'autres couches en plus de cette mousse. Cette mousse peut être préparée par un procédé très simple. Il suffit de mélanger le polydiene hydroxyle, l'eau, les tensio actifs, les catalyseurs et éventuellement les diols courts allongeurs de chaîne ; on obtient une émulsion fine laiteuse, très stable qui peut être conservée plusieurs semaines. A cette émulsion on ajoute le diisocyanate polymérique puis on la verse en quantité appropriée dans un moule. On récupère la mousse par ouverture du moule environ 10 à 15 minutes plus tard. Toutes ces opérations sont effectuées à température ambiante. La présente invention concerne aussi ce procédé. Les mousses peuvent être aussi réalisées en expansion libre (sans moule fermé).The present invention also relates to pipes coated with this insulating foam. These pipes can be based on PVC or polyolefin or comprise at least one layer of PVC or polyolefin. The coating may also include other layers in addition to this foam. This foam can be prepared by a very simple process. It suffices to mix the hydroxylated polydiene, the water, the surfactants, the catalysts and possibly the short chain-extending diols; a very stable fine milky emulsion is obtained which can be kept for several weeks. To this emulsion is added the polymeric diisocyanate and then it is poured in an appropriate amount into a mold. The foam is recovered by opening the mold about 10 to 15 minutes later. All these operations are carried out at room temperature. The present invention also relates to this method. The foams can also be produced in free expansion (without closed mold).
La fonction du tensio-actif est de mettre l'eau en émulsion dans le polydiene hydroxyle pour permettre l'expansion pendant la réaction du polydiene hydroxyle avec l'isocyanate. L'action de l'eau sur des fonctions isocyanate génère le CO2 nécessaire pour l'expansion. Le tensio-actif doit permettre de mettre l'eau en émulsion dans le polydiene hydroxyle sans qu'elle y soit dissoute pour qu'après l'expansion il ne reste plus d'eau dans la mousse et que la mousse ne soit pas hydrophile. La fonction du tensio-actif est donc un compromis suffisant pour que de l'eau soit en émulsion dans le polydiene hydroxyle et donc générer le gaz d'expansion mais pas trop actif pour ne pas que de l'eau reste dans le polydiene hydroxyle après la formation de la mousse et la rende hydrophile. L'homme de métier peut choisir facilement parmi les tensio-actifs ceux permettant cette fonction.The function of the surfactant is to put water in emulsion in the hydroxylated polydiene to allow expansion during the reaction of the hydroxylated polydiene with the isocyanate. The action of water on isocyanate functions generates the CO2 necessary for expansion. The surfactant must make it possible to put the water in emulsion in the hydroxylated polydiene without it being dissolved therein so that after the expansion there is no more water in the foam and the foam is not hydrophilic. The function of the surfactant is therefore a sufficient compromise for water to be in emulsion in the hydroxylated polydiene and therefore generate the expansion gas but not too active so that water does not remain in the hydroxylated polydiene after foaming and hydrophilic. Those skilled in the art can easily choose among the surfactants those allowing this function.
A titre d'illustration de polydiènes-hydroxylés (appelés aussi polydiene polyols) utilisables selon la présente invention, on citera les oligomères de diène conjugué hydroxytélechélique qui peuvent être obtenus par différents procédés tels que la polymérisation radicalaire de diène conjugué ayant de 4 à 20 atomes de carbone en présence d'un amorceur de polymérisation tel que le peroxyde d'hydrogène ou un composé azoïque tel que razobis-2,2'[méthyl-2, N- (hydroxy-2éthyl)propionamide] ou la polymérisation anionique de diène conjugué ayant de 4 à 20 atomes de carbone en présence d'un catalyseur tel que le naphtalène dilithium.By way of illustration of hydroxylated polydienes (also called polydiene polyols) which can be used according to the present invention, mention will be made of hydroxytelechelic conjugated diene oligomers which can be obtained by various processes such as the radical polymerization of conjugated diene having from 4 to 20 atoms carbon in the presence of a polymerization initiator such as hydrogen peroxide or an azo compound such as razobis-2,2 '[methyl-2, N- (hydroxy-2ethyl) propionamide] or the anionic polymerization of conjugated diene having from 4 to 20 carbon atoms in the presence of a catalyst such as naphthalene dilithium.
Selon la présente invention, le diène conjugué du polydiène-polyol est choisi dans le groupe comprenant le butadiène, l'isoprène, le chloroprène, le pentadiène-1 ,3, le cyclopentadiène. La masse molaire moyenne en nombre des polyols utilisables peut varier de 500 à 15 000 et de préférence de 1000 à 3000. Selon la présente invention, on utilisera de préférence un polydiène- polyol à base de butadiène. Avantageusement, le polydiene glycol comprend 70 à 85 % en mole de préférence 80 % de motifsAccording to the present invention, the conjugated diene of the polydiene-polyol is chosen from the group comprising butadiene, isoprene, chloroprene, pentadiene-1, 3, cyclopentadiene. The number-average molar mass of the polyols which can be used can vary from 500 to 15,000 and preferably from 1000 to 3000. According to the present invention, a polydiene polyol based on butadiene is preferably used. Advantageously, the polydiene glycol comprises 70 to 85% by mole, preferably 80% of units
Figure imgf000004_0001
et 15 à 30 % de préférence 20 % de motifs
Figure imgf000004_0001
and 15 to 30% preferably 20% of patterns
CH. C HCH. C H
C H = CH2 CH = CH 2
Conviennent également les copolymères de diènes conjugués et de monomères vinylique et acrylique tels que le styrène, l'acrylonitrile.Also suitable are copolymers of conjugated dienes and of vinyl and acrylic monomers such as styrene, acrylonitrile.
On ne sortirait pas de l'invention si on utilisait des oligomères hydroxytélécheliques de butadiène époxydés sur la chaîne ou bien encore des oligomères hydrogénés hydroxytélécheliques de diènes conjugués.We would not depart from the invention if we used hydroxytelechelic oligomers of butadiene epoxidized on the chain or alternatively hydrogenated hydroxytelechelic oligomers of conjugated dienes.
Selon la présente invention, les polydiènes-polyols peuvent avoir des masses moléculaires moyennes en nombre au plus égale à 7000 et de préférence comprise entre 1000 et 3000. L'indice d'OH exprimé en mlq/g est compris entre 0,5 et 5, leur viscosité est comprise entre 1000 et 10 000 M.Pa.s.According to the present invention, the polydien-polyols can have number average molecular weights at most equal to 7000 and preferably between 1000 and 3000. The OH index expressed in mlq / g is between 0.5 and 5, their viscosity is between 1000 and 10 000 M.Pa.s.
Avantageusement leur nombre de fonctions OH par molécule est d'au moins 1 ,8 et de préférence comprise entre 2 et 3. A titre d'illustration de polydiènes-polyols, on citera les polybutadienes à terminaisons hydroxylees commercialisés par la Société ELF ATOCHEM S.A. sous les dénominations Poly Bd®R45 HT et Poly Bd®R20 LM.Advantageously, their number of OH functions per molecule is at least 1.8 and preferably between 2 and 3. By way of illustration of polydiene polyols, mention will be made of polybutadienes with hydroxyl endings marketed by the company ELF ATOCHEM SA under the names Poly Bd®R45 HT and Poly Bd®R20 LM.
On peut utiliser des mélanges des composés précédemment mentionnés. La mousse de l'invention peut comprendre un allongeur de chaîne. Par allongeur de chaîne, on désigne présentement des composés portant au moins deux fonctions réactives avec les fonctions isocyanates.Mixtures of the above-mentioned compounds can be used. The foam of the invention may include a chain extender. The term “chain extender” currently denotes compounds carrying at least two reactive functions with the isocyanate functions.
Comme exemples de telles fonctions réactives, on citera les fonctions hydroxyle et les fonctions aminé.As examples of such reactive functions, mention will be made of hydroxyl functions and amine functions.
Selon l'invention, l'allongeur de chaîne peut être choisi parmi les polyols. Leur masse moléculaire peut être comprise entre 62 et 500.According to the invention, the chain extender can be chosen from polyols. Their molecular mass can be between 62 and 500.
A titre d'illustration de tels composés, on citera Péthylène glycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le dipropylène glycol, le 1 ,4-butanediol, le 1 ,6- hexanediol, le 2-éthyl-1 ,3-hexanediol, le N,N bis(hydroxy-2 propyl)aniline, le 3- méthyl-1 ,5-pentanediol et le mélange d'au moins deux des composés précités. On peut également utiliser comme allongeurs de chaîne des polyamines. Leur masse moléculaire peut être comprise entre 60 et 500.By way of illustration of such compounds, mention will be made of ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1, 4-butanediol, 1, 6-hexanediol, 2-ethyl-1, 3-hexanediol. , N, N bis (2-hydroxypropyl) aniline, 3-methyl-1,5-pentanediol and the mixture of at least two of the above-mentioned compounds. Polyamines can also be used as chain extenders. Their molecular mass can be between 60 and 500.
A titre d'illustration de telles polyamines, on citera l'éthylène diamine, la diphényl méthane diamine, l'isophoronediamine, l'hexaméthylenediamine, la diéthyltoluènediamine. On utilisera au moins une partie en poids d'un ou plusieurs allongeurs de chaîne précités pour 100 parties en poids de polyol mis en oeuvre et, de préférence 2 à 30 parties en poids.By way of illustration of such polyamines, mention will be made of ethylene diamine, diphenyl methane diamine, isophoronediamine, hexamethylenediamine, diethyltoluenediamine. At least one part by weight of one or more aforementioned chain extenders will be used per 100 parts by weight of polyol used and, preferably 2 to 30 parts by weight.
On peut ajouter un catalyseur qui peut être choisi dans le groupe comprenant des aminés tertiaires, des imidazoles et des composés organométalliques.A catalyst can be added which can be chosen from the group comprising tertiary amines, imidazoles and organometallic compounds.
A titre d'illustration d'aminés tertiaires, on peut citer le diaza-1 ,4 bicyclo[2.2.2]octane (DABCO).By way of illustration of tertiary amines, mention may be made of diaza-1,4 bicyclo [2.2.2] octane (DABCO).
A titre d'illustration de composés organométalliques, on peut citer le dibutyldilaurate d'étain, le dibutyldiacétate d'étain. Les quantités de catalyseur peuvent être comprises entre 0,01 et 5 parties en poids pour 100 parties en poids de polyol.Mention may be made, as illustration of organometallic compounds, of tin dibutyldilaurate and tin dibutyldiacetate. The amounts of catalyst can be between 0.01 and 5 parts by weight per 100 parts by weight of polyol.
La composition selon l'invention peut contenir en outre des charges inertes et divers additifs tels que des anti-oxydants, des anti U-V. Selon la présente invention, le polyisocyanate utilisé peut être un polyisocyanate aromatique, aliphatique ou cycloaliphatique ayant au moins deux fonctions isocyanate dans sa molécule.The composition according to the invention may also contain inert fillers and various additives such as antioxidants, anti UV. According to the present invention, the polyisocyanate used can be an aromatic, aliphatic or cycloaliphatic polyisocyanate having at least two isocyanate functions in its molecule.
Le polyisocyanate polymérique comprend dans sa chaîne au moins deux motifs portant chacun au moins une fonction isocyanate.The polymeric polyisocyanate comprises in its chain at least two units, each carrying at least one isocyanate function.
Avantageusement on utilise le produit de formule (polyisocyanate polymérique)Advantageously, the product of formula (polymeric polyisocyanate) is used
Figure imgf000006_0001
Figure imgf000006_0001
CAS Reg. number (n° d'enregistrement CHEMICAL ABSTRACTS) 9016-87-9CAS Reg. number (CHEMICAL ABSTRACTS registration number) 9016-87-9
qu'on désigne par PMDI.designated by PMDI.
Avantageusement les isocyanates sont utilisés en des quantités telles que le rapport molaire NCO/OH est compris entre 0,6 et 2 et de préférence essentiellement égal ou peu différent de 1.Advantageously, the isocyanates are used in amounts such that the NCO / OH molar ratio is between 0.6 and 2 and preferably essentially equal to or little different from 1.
Le rapport molaire NCO/OH doit être calculé en tenant compte de la présence des fonctions réactives avec les fonctions isocyanates, telles que les fonctions hydroxyles et/ou aminés, de l'allongeur de chaîne et de l'eau. L'agent moussant provient de la réaction de l'eau sur l'isocyanate.The NCO / OH molar ratio must be calculated taking into account the presence of the reactive functions with the isocyanate functions, such as the hydroxyl and / or amino functions, of the chain extender and of water. The foaming agent comes from the reaction of water with the isocyanate.
La quantité d'eau nécessaire peut être comprise entre 0,5 et 4 parties en poids et de préférence 2 et 4 pour 100 parties de polydiene hydroxyle.The amount of water required can be between 0.5 and 4 parts by weight and preferably 2 and 4 per 100 parts of hydroxylated polydiene.
Il est recommandé de bien veiller à ce que la réaction soit complète, par exemple en choisissant convenablement les produits et le catalyseur éventuel pour éviter de laisser des fonctions OH libres qui rendraient la mousse hydrophile.It is recommended to take care that the reaction is complete, for example by appropriately choosing the products and the possible catalyst to avoid leaving free OH functions which would make the foam hydrophilic.
On peut aussi ajouter dans la formulation du polyurethane, c'est-à- dire dans le mélange des différents ingrédients avant ou au cours de la polymérisation, des promoteurs d'adhésion tels que des silanes fonctionnels c'est-à- dire des produits ayant une extrémité trialcoxysilane et une fonction organique telle qu'aminé, époxy ou vinyl, des agents de couplage tels que des acides ou anhydrides d'acides carboxyliques insaturés et des charges minérales telles que du carbonate de calcium, des agents antibullants, anti U.V., des tamis moléculaires, des pigments anticorrosion et des ignifugeants.It is also possible to add in the formulation of polyurethane, that is to say in the mixture of the various ingredients before or during the polymerization, adhesion promoters such as functional silanes, that is to say products having a trialkoxysilane end and an organic function such as amino, epoxy or vinyl, coupling agents such as acids or anhydrides of unsaturated carboxylic acids and mineral fillers such as calcium carbonate, anti-bubble agents, anti UV agents, molecular sieves, anti-corrosion pigments and flame retardants.
Les mesures de déformation rémanente à la compression sont effectuées selon la norme ISO 185. Des cubes de mousses sont maintenus à un certain taux de compression et placés en étuve pendant un temps défini. Un temps de reprise à température ambiante leur permet de relaxer. L'écart entre l'épaisseur du bloc de mousse avant le test et après le test (compression/relaxation) caractérise la capacité de recouvrance de la mousse. Compression Set à secThe remanent compression deformation measurements are carried out according to ISO 185. Foam cubes are maintained at a certain compression rate and placed in an oven for a defined time. A recovery time at room temperature allows them to relax. The difference between the thickness of the foam block before the test and after the test (compression / relaxation) characterizes the recovery capacity of the foam. Dry Compression Set
Taux de compression : 50 % Conditions : 22 heures en étuve à 70°CCompression rate: 50% Conditions: 22 hours in an oven at 70 ° C
Temps de reprise : 30 minutes. Compression Set humideRecovery time: 30 minutes. Compression Wet Set
Taux de compression : 50 %Compression ratio: 50%
Conditions : 22 heures en étuve à 50 °C, à 100 % d'humidité Temps de reprise : 30 minutes. Les mesures relatives à une formulation de mousse sont effectuées sur 5 échantillons différents.Conditions: 22 hours in an oven at 50 ° C, at 100% humidity Recovery time: 30 minutes. The measurements relating to a foam formulation are carried out on 5 different samples.
Les mousses de l'invention sont aussi caractérisées par leur déformation rémanente à la compression après vieillissement thermique qui est égale ou peu différente de leur déformation rémanente à la compression après vieillissement humide.The foams of the invention are also characterized by their remanent compression deformation after thermal aging which is equal to or little different from their remanent compression deformation after wet aging.
Le vieillissement est réalisé selon la norme ISO 2440 : Vieillissement humide : 85°C, 100 % d'humidité relative, 20 heures Vieillissement thermique : 125°C, 22 heures.Aging is carried out according to ISO 2440: Wet aging: 85 ° C, 100% relative humidity, 20 hours Thermal aging: 125 ° C, 22 hours.
Cette valeur de déformation rémanente à la compression après vieillissement peut être comprise par exemple entre 4 et 12 % et avantageusement entre 4 et 10 %.This value of residual compression deformation after aging can be for example between 4 and 12% and advantageously between 4 and 10%.
Les mousses de l'invention ont aussi un remarquable comportement dynamique.The foams of the invention also have remarkable dynamic behavior.
Ce test est effectué selon la norme ISO 3386/1. Ce test consiste à déterminer la contrainte en compression àThis test is carried out according to ISO standard 3386/1. This test consists in determining the compressive stress at
40 % de déformation après 4 cycles de compression dynamique entre 0 et 70 % de déformation, Compression Load Deflexion à 40 % (CLD 40 %). La valeur mesurée caractérise la souplesse de la mousse, plus le CLD est grand plus la mousse est rigide. Les mesures relatives à une formulation de mousse sont effectuées sur 3 échantillons différents. Les mousses de l'invention sont aussi caractérisées par un CLD à 40 % qui ne varie pas après un vieillissement thermique ou un vieillissement humide. Ce CLD peut être compris entre 10 et 30 %.40% deformation after 4 cycles of dynamic compression between 0 and 70% deformation, Compression Load Deflexion at 40% (CLD 40%). The measured value characterizes the flexibility of the foam, the larger the CLD the more rigid the foam. The measurements relating to a foam formulation are carried out on 3 different samples. The foams of the invention are also characterized by a 40% CLD which does not vary after thermal aging or wet aging. This CLD can be between 10 and 30%.
Les mousses de l'invention ont aussi une faible conductivité thermique.The foams of the invention also have a low thermal conductivity.
Ces mesures de conductivité thermique sont réalisées sur une machine conçue à cet effet. La mousse est posée entre deux plaques dans une enceinte calorifugée. La température de la plaque chaude est de 38°C, tandis que celle de la plaque froide est de 10°C. La température moyenne est de 24°C. On mesure les flux chauds et froids qui traversent la mousse. On attend que ces deux flux soient stabilisés, ce qui correspond à une stabilisation thermique de la mousse. Les flux sont mesurés sur des surfaces de 15 x 15 (cm2). Une fois le régime stationnaire atteint, on mesure le λ de la mousse et le temps de stabilisation. L'erreur de mesure donnée par le constructeur de la machine est de 3 %. La densité des mousses de l'invention peut varier dans une large plage. Avantageusement elle est comprise entre 30 et 150 kg/m3. ExemplesThese thermal conductivity measurements are carried out on a machine designed for this purpose. The foam is placed between two plates in a thermally insulated enclosure. The temperature of the hot plate is 38 ° C, while that of the cold plate is 10 ° C. The average temperature is 24 ° C. We measure the hot and cold flows through the foam. It is expected that these two flows are stabilized, which corresponds to thermal stabilization of the foam. The fluxes are measured on surfaces of 15 x 15 (cm 2 ). Once the steady state is reached, the λ of the foam and the stabilization time are measured. The measurement error given by the machine manufacturer is 3%. The density of the foams of the invention can vary over a wide range. Advantageously, it is between 30 and 150 kg / m 3 . Examples
Dans un premier temps, le Poly Bd, l'eau, les tensio actifs, les catalyseurs et les diols courts sont mélangés à l'aide d'une turbine. Une émulsion fine laiteuse est obtenue. Cette émulsion est stable et peut donc être conservée longtemps (plus de trois semaines). A cette émulsion on ajoute un isocyanate, dans cette étude, l'isocyanate utilisé est un PMDI, le Desmodur V (BAYER). Le mélange est réalisé à l'aide d'une turbine. Après dix secondes d'agitation, une masse m de formulation est versée dans un moule en acier de 5x30x30 cm, préalablement traité avec un agent démoulant. Le moule est ensuite fermé. Quinze minutes après l'introduction de la formulation, la mousse est démoulée. Le rapport entre la masse m de formulation introduite et le volume total du moule correspond à la densité de la mousse.First, Poly Bd, water, surfactants, catalysts and short diols are mixed using a turbine. A fine milky emulsion is obtained. This emulsion is stable and can therefore be stored for a long time (more than three weeks). To this emulsion is added an isocyanate, in this study, the isocyanate used is a PMDI, Desmodur V (BAYER). The mixing is carried out using a turbine. After ten seconds of stirring, a mass m of formulation is poured into a steel mold 5 × 30 × 30 cm, previously treated with a release agent. The mold is then closed. Fifteen minutes after the introduction of the formulation, the foam is removed from the mold. The ratio between the mass m of formulation introduced and the total volume of the mold corresponds to the density of the foam.
On a utilisé les produits suivants : Allongeurs de chaîne :The following products were used: Chain extenders:
EG : Ethylène Glycol BDO : 1 ,4 Butane diol HDO : 2 EthyM ,3 Hexane diol Tensio actifs : Niax : NIAX Y 10809 (OSI)EG: Ethylene Glycol BDO: 1, 4 Butane diol HDO: 2 EthyM, 3 Hexane diol Active surfactants: Niax: NIAX Y 10809 (OSI)
DC : Dabco DC 5258 (AIR PRODUCTS) Catalyseurs : ET : 70 % de bis(2diméthylaminoéthyl)ether dans le Dipropylène glycol (TOSOH)DC: Dabco DC 5258 (AIR PRODUCTS) Catalysts: AND: 70% bis (2dimethylaminoethyl) ether in Dipropylene glycol (TOSOH)
MR : N, N, N', N' - Tetraméthylhexaméthylèneiamine (TOSOH)MR: N, N, N ', N' - Tetramethylhexamethyleneiamine (TOSOH)
Utilisés dans un rapport ET / MR de 1/2. PolyBd®R45 HT :Used in an ET / MR ratio of 1/2. PolyBd®R45 HT:
Polybutadiène hydroxyle de Mn égale à 2800 (déterminée par chromatographie d'exclusion sterique), présentant un indice d'hydroxyle IOH exprimé en milliequivalent par gramme (meq/g) égal à environ 0,83, ce qui correspond à 2,4 OH par chaîne, une viscosité en m.Pa.s (cp) à 30°C égale à 5000 et une densité égale à 0,90 ; les résultats sont rassemblés sur le tableau suivant :Polybutadiene hydroxyl of Mn equal to 2800 (determined by steric exclusion chromatography), having a hydroxyl index IOH expressed in milliequivalents per gram (meq / g) equal to approximately 0.83, which corresponds to 2.4 OH per chain, a viscosity in m.Pa.s (cp) at 30 ° C equal to 5000 and a density equal to 0.90; the results are collated in the following table:
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000009_0001
Tableau 1 Table 1

Claims

REVENDICATIONS
1 - Mousse flexible de polyurethane à base d'un polydiene hydroxyle et d'un polyisocyanate et telle que la déformation rémanente en compression (compression set) à sec est égale ou peu différente de la déformation rémanente en compression à l'état humide.1 - Flexible polyurethane foam based on a hydroxylated polydiene and a polyisocyanate and such that the remanent deformation in compression (compression set) when dry is equal or little different from the remanent deformation in compression in the wet state.
2 - Mousse selon la revendication 1 dans laquelle cette déformation est avantageusement comprise entre 5 et 12 %.2 - Foam according to claim 1 wherein this deformation is advantageously between 5 and 12%.
3 - Mousse selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la déformation rémanente à la compression après vieillissement thermique est égale ou peu différente de la déformation rémanente à la compression après vieillissement humide.3 - Foam according to any one of the preceding claims in which the remanent compression deformation after thermal aging is equal to or little different from the remanent compression deformation after wet aging.
4 - Mousse selon la revendication 3 dans laquelle cette déformation rémanente à la compression après vieillissement thermique ou humide est avantageusement comprise entre 4 et 10 %.4 - Foam according to claim 3 wherein this residual compression deformation after thermal or wet aging is advantageously between 4 and 10%.
5 - Mousse selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la densité est comprise entre 30 et 150 kg/m3.5 - Foam according to any one of the preceding claims, in which the density is between 30 and 150 kg / m 3 .
6 - Mousse selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la fonctionnalité du polydiene hydroxyle est de préférence comprise entre 2 et 3 par mole. 6 - foam according to any one of the preceding claims wherein the functionality of the hydroxylated polydiene is preferably between 2 and 3 per mole.
PCT/FR1998/001353 1997-06-25 1998-06-25 Ductile foam based on hydroxylated polydiene WO1999000438A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU83446/98A AU8344698A (en) 1997-06-25 1998-06-25 Ductile foam based on hydroxylated polydiene

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR97/07935 1997-06-25
FR9707935A FR2765227B1 (en) 1997-06-25 1997-06-25 FLEXIBLE POLYURETHANE FOAM BASED ON HYDROXYLATED POLYDIENE

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1999000438A1 true WO1999000438A1 (en) 1999-01-07

Family

ID=9508409

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/FR1998/001353 WO1999000438A1 (en) 1997-06-25 1998-06-25 Ductile foam based on hydroxylated polydiene

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU8344698A (en)
FR (1) FR2765227B1 (en)
WO (1) WO1999000438A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6495611B1 (en) 1999-06-23 2002-12-17 Basf Aktiengesellschaft Polyisocyanate polyaddition products

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2814210B1 (en) * 2000-09-21 2003-05-02 Atofina USE OF ANTI-VIBRATORY POLYURETHANN FOAMS BASED ON HYDROXYTELECHELIC POLYBUTADIENE IN MECHANICAL AND / OR ACOUSTIC INSULATION AT LOW TEMPERATURE
FR2817872A1 (en) * 2000-12-22 2002-06-14 Atofina Polyurethane foam useful in high-frequency acoustic and/or mechanical insulation, derived from a hydroxy-telechelic polydiene

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5342191A (en) * 1976-09-29 1978-04-17 Toyo Tire & Rubber Co Ltd Urethane foam for oil-water separation
US4752626A (en) * 1987-08-27 1988-06-21 General Motors Corporation Method of making low compression set urethane foams
EP0625559A1 (en) * 1993-05-21 1994-11-23 Bridgestone Corporation Foamable materials, their preparation and use
WO1997000902A1 (en) * 1995-06-23 1997-01-09 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Use of polydiene diols in resilient polyurethane foams

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5342191A (en) * 1976-09-29 1978-04-17 Toyo Tire & Rubber Co Ltd Urethane foam for oil-water separation
US4752626A (en) * 1987-08-27 1988-06-21 General Motors Corporation Method of making low compression set urethane foams
EP0625559A1 (en) * 1993-05-21 1994-11-23 Bridgestone Corporation Foamable materials, their preparation and use
WO1997000902A1 (en) * 1995-06-23 1997-01-09 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Use of polydiene diols in resilient polyurethane foams

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 89, no. 4, 24 July 1978, Columbus, Ohio, US; abstract no. 25811r, page 69; column 1; XP002052191 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6495611B1 (en) 1999-06-23 2002-12-17 Basf Aktiengesellschaft Polyisocyanate polyaddition products
US6794421B2 (en) 1999-06-23 2004-09-21 Basf Aktiengesellschaft Polyisocyanate polyaddition products

Also Published As

Publication number Publication date
AU8344698A (en) 1999-01-19
FR2765227A1 (en) 1998-12-31
FR2765227B1 (en) 1999-08-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2953990B1 (en) Low gloss, high solids polyurea coatings
EP0469751B1 (en) Moisture curable polyurethane composition comprising polyaldimine
KR101502441B1 (en) Process for preparing polyurethanes
US20070043198A1 (en) Paintable two-component polyurethane sealant
US4053446A (en) Process for preparing high tear-strength polydiene polyurethane
CN111218199A (en) Spray polyurea waterproof anticorrosive material with intrinsic flame-retardant structure and preparation method thereof
WO1999000438A1 (en) Ductile foam based on hydroxylated polydiene
JP2002539276A (en) Emulsifiable isocyanate composition
WO2003070829A1 (en) Compositions based on aqueous dispersions of bitumen and polyurethane, method for the preparation thereof, and uses thereof
CN111944115B (en) Polyaspartic ester prepolymer, preparation method thereof and corresponding coating
KR100264684B1 (en) Use of a polyurethane elastomer formulation on the basis of polydiene polyols and castor oil as a damping resin
JPS61243817A (en) Urethane prepolymer and manufacture
CN114206964A (en) Rapid preparation of polyaspartates containing low primary amines and use of these polyaspartates in slowly reactive polyurea systems
FR2459807A1 (en) RIGID POLYURETHANE FOAM WITH ISOCYANURATE GROUPS
JPH07109326A (en) Quick-curing elastomer
EP1518852A1 (en) Aspartates containing ketimine-groups and their use in coating compositions
EP0981565B1 (en) Storage stable compositions for obtaining elastomer coatings
JPH04226522A (en) Moisture-curable polyurethane composition containing dialdimine
CN116218353B (en) Coating composition and preparation method thereof
CN114478983B (en) Preparation method of pre-polymerized resin and coating composition
KR200354486Y1 (en) Polyurethane track having exellent impact absorbing and anti-slip properties
EP1233033A1 (en) Use of vibration-damping polyurethane foams based on hydroxytelechelic polybutadiene for mechanical and/or acoustic isolation at high frequency
JP2012219107A (en) Polyamideimide resin composition, production method therefor, curable resin composition using the same and coating
JPS59166523A (en) Liquid diene polymer composition
EP1191048A1 (en) Use of VIBRATION-DAMPING polyurethane foams based on hydroxytelechelic polybutadiene for mechanical and/or acoustic isolation at low temperature

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY CA CH CN CU CZ DE DK EE ES FI GB GE HU IL IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MD MG MK MN MW MX NO NZ PL PT RO RU SD SE SG SI SK TJ TM TR TT UA UG US UZ VN

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH GM KE LS MW SD SZ UG ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE BF BJ CF CG CI CM GA GN ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
REG Reference to national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8642

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: CA

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP

Ref document number: 1999505335

Format of ref document f/p: F

122 Ep: pct application non-entry in european phase