WO1998011079A1 - Isoxazolinone derivatives and herbicide compositions - Google Patents

Isoxazolinone derivatives and herbicide compositions Download PDF

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WO1998011079A1
WO1998011079A1 PCT/JP1997/003210 JP9703210W WO9811079A1 WO 1998011079 A1 WO1998011079 A1 WO 1998011079A1 JP 9703210 W JP9703210 W JP 9703210W WO 9811079 A1 WO9811079 A1 WO 9811079A1
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lower alkyl
general formula
alkyl group
substituted
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PCT/JP1997/003210
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French (fr)
Japanese (ja)
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Ken Morita
Toshiharu Ohno
Tsunehiro Kido
Kazuo Hirayama
Hiroyuki Okita
Yoshihisa Watanabe
Hirokazu Yoshizawa
Masahide Onoe
Original Assignee
Hokko Chemical Industry Co., Ltd.
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/12—Oxygen atoms
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Definitions

  • the present invention relates to a novel isoxazolinonone derivative having herbicidal activity, and more particularly, to a novel 2- (N, N-disubstituted cal yarn).
  • the present invention relates to a herbicide characterized by containing a sodium soxazolinone derivative as an active ingredient. Therefore, the present invention is useful in the chemical industry and agriculture, particularly in the field of agrochemical manufacturing.
  • R> represents a lower alkyl group, a lower alkyl group, Lower alkylene group, halogen-substituted lower alkyl group, halogen-substituted lower alkyl group, lower alkoxy-substituted lower alkyl group, phenoxy-substituted group It indicates etc. lower ⁇ Honoré key le group, m indicates 0 or 1, n indicates 0, 1 or 2, R 2 is a hydrogen atom or indicates lower a Le key Le radical, R 3 represents a lower alkyl group, a lower alkyl group, etc., and R 4 is a lower alkyl group, a lower alkyl group, a benzyl group, a substituted phenyl group.
  • Y and Z may be the same or different and each represent an oxygen atom or a sulfur atom (JP-A-5-39275) reference).
  • Ri represents a hydrogen atom or a halogen atom
  • R 2 represents an alkynole group, a cycloalkynole group, a lower alkenyl group, a substituted benzyl group.
  • R 3 and R 4 is each der Ri each lower a Luque group
  • Ru Ah is R: $ is and indicates a lower alkyl group
  • R 4 is A compound represented by a halogen-substituted phenyl group, and A represents a sulfur atom, a sulfinyl group or a snorrenol group (JP-A-60-104074) Reference).
  • R 2 represents an alkyl group, a lower alkyl group, a lower alkyl group, a substituted alkyl group, Represents an aralkyl group or an aryl group which may be substituted, and A represents a sulfur atom, a sulfinyl group or a sulfonyl group ) (See JP-A-58-194869).
  • R i represents a halogen atom
  • R 2 represents a lower alkyl group
  • R 3 and R 4 are the same or different from each other, and each represents a lower alkylene group.
  • a cycloalkyl group, a phenyl group or a benzyl group (see JP-A-51-44637).
  • R i represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a halogen atom
  • R 2 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group
  • R 3 and R 4 are the same or different. And each represents a lower phenol group
  • X represents a halogen atom
  • Y represents a lower phenol group
  • Ri represents a lower phenol group, an alkenyl group or a phenol group
  • R 2 represents a halogen radical
  • X represents a halogen atom
  • Y represents a lower alkyl group
  • Ri represents a lower alkylene group, an phenol group or a phenol group
  • R 2 represents a halogeno group.
  • X represents a halogen atom
  • ⁇ represents a lower alkynole group
  • R 1 represents a lower alkynole group, an anorecheninole group or an anolexinyl group
  • R 2 represents a quinolenyl group. And a phenol group
  • X represents a halogen atom
  • Y represents a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • Ri represents a lower alkyl group or a lower alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 2 is a compound represented by a lower alkynole group or a lower anorecenyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a phenyl group substituted with a halogen atom.
  • R2 represents a hydrogen atom or a straight chain such as a methyl, ethyl, bromo, isopropynole, butyl or tert-butynole group.
  • a lower or branched lower alkyl group or a phenyl group, or Ri and R 2 may be bonded to each other to form a benzene ring;
  • 3 represents a linear or branched lower alkyl group or a benzyl group such as a methylenol group, an ethyl group, a propynolene group, an isopropyl group, and a butyl group.
  • M is 0 or an integer of 1 to 2;
  • R 1 represents a hydrogen atom, a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group
  • R 2 represents a hydrogen atom, an anoalkyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • R i and R 2 may bond to each other to form a benzene ring
  • R 3 may be a substituted or unsubstituted azorealkyl group
  • R 4 represents a substituted or unsubstituted alkanol group, an alkanol group, an alkanol group, or an alkynol group.
  • X is preferably an oxygen atom or a sulfur atom) (see Japanese Patent Publication No. 49-72252).
  • X represents a halogen atom, a lower alkyl group or a hydrogen atom
  • Y represents a hydrogen atom or a lower alkyl group
  • X represents a halogen atom or a lower alkyl group.
  • R 2 represents a lower alkyl group, a cycloalkyl group, etc.
  • R 2 represents a substituted or unsubstituted phenyl group or a substituted or unsubstituted benzyl group (see JP-A-49-62636).
  • R! Represents a halogen atom, a lower alkyl group or a hydrogen atom
  • R 2 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, an alkoxycarbonyl group or a phenyl group.
  • R 3 and R 4 depends Ah Ru or phase of the same, respectively a lower alkyl group, shea click b a alkyl or a group or full E group, Oh Ru les, the R 3 And R4 combine with each other to form a single ring
  • R! Is a hydrogen atom, a lower A alkyl group or indicates Ha B gain NHara child
  • R 2 is shows a hydrogen atom or a lower alkyl group
  • R 3 is a hydrogen atom, a lower A Le key A lower phenol group, a lower phenol group, a lower phenol group, or a phenylene group which may have a halogen atom substitution group in the phenyl ring.
  • R 3 may have a substituent such as a lower phenolic group, a halogen atom, a nitro group, or a lower alkoxy group. Which represents a group) (see Japanese Patent Publication No. 46-24272).
  • R! Represents a lower alkyl group or a furyl group which may be substituted with a halogen atom
  • R 2 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or A halogen atom
  • R 3 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxycarbonyl group, a lower dianoxycarbonyl group, an amino group, or (Indicating a phenyl group) (see Japanese Patent Publication No. 45-10144), (17)
  • X represents a hydrogen atom, a lower phenol group or a halogen atom
  • Y represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a phenyl group
  • R i represents And R 2 are a lower alkyl group, a dialkoxy quinole group, an alkanol carbonyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkyl group, and an alkyl group
  • R 2 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group
  • R 2 represents a hydrogen atom, an alkynole group, an alkanol group, a dialkoxyalkyl group or an aryl group.
  • R 2 and R 3 may be bonded to each other to form a benzene ring, or R 3 may be a benzoyloxy group, substituted or unsubstituted. ⁇ , ary — roxoxy group, N-substituted or N, N-disubstituted amino group, etc.
  • X represents an oxygen atom or a sulfur atom
  • herbicidal compounds In the development of new herbicides, selective and desirable herbicidal activities based on useful cultivated plants, i.e. differences in sensitivity to the drug between the crop and the weeds, etc. It is important to create new compounds that exhibit a sufficiently high herbicidal effect over a period of time. In other words, herbicidal compounds have a high herbicidal effect but can cause phytotoxicity to crops, or have a low herbicidal effect on crops but have a short-lasting herbicidal effect. Therefore, as a herbicide, it is difficult to say that it is not necessarily satisfactory in practical use.
  • the known isoxoxazolinone compounds described in the documents described in the above (1) to (: 18) have a herbicidal effect when used as a herbicide, as shown in the test examples described below. Is insufficient in some cases, or causes phytotoxicity to crops, or the persistence of the herbicidal effect is insufficient. It is not satisfactory as an active ingredient in herbicides.
  • the present invention provides excellent herbicidal activity and safety to crops in place of these known isoxosazolins.
  • the present inventors have synthesized a number of novel isoxazolinonone derivatives in order to achieve the above-mentioned object, and have intensively studied their herbicidal activity and practical utility.
  • a novel isoxazolinonone derivative generally represented by the following general formula (I) can be used for crops such as rice, wheat, barley, soybean, and corn.
  • novel isoxazozolin derivatives of the general formula (I) are effective against various major weeds in upland crops such as wheat, barley, maize and the like. It has been found that they show an excellent herbicidal effect at all. Based on these findings, the present invention has been completed.
  • R represents a hydrogen atom or a lower alkyl group
  • R 2 represents a lower alkyl group, a lower alkyl group, a lower alkyl group, Cycloalkyl group having 3 to 7 carbon atoms, phenolic-lower alkyl group, lower alkoxyalkyl group, lower cyanoalkyl group or benzyl group
  • a benzene ring of the group may be substituted with a halogen atom, a lower alkyl group or a lower phenol group
  • R 3 is a lower group.
  • m represents 0 or an integer of 1 to 5, preferably 0 or an integer of 1 to 3, and Y is the same or different.
  • Halogen atom, lower alkyl group, halo-lower alkyl group, lower alkoxy group olevonyl group, lower anorecanyl group, lower anoreoxy group, halo-lower alkoxy group Represents a substituted or unsubstituted phenyl group represented by the formula:
  • X may be the same or different, and may be a halogen atom, a lower alkyl group, a mouth-lower alkyl group, or a lower alcohol group.
  • W may be the same or different, and may be a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, a mouth-lower alkyl group, or a lower alkyl group.
  • R 5 is a lower phenyl group or a phenyl group, a is an integer of 1 to 2, and E may be the same or different; Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, a c-lower alkyl group, a lower alkoxy group, or a c-lower alkyl group; Is an integer of 0 or 1) or a heterocyclic group-substituted methyl group, or (iv) Q is
  • R 6 is a lower alkoxy group] or a lower alkoxy carbonyl group represented by the following formula: 0
  • R 7 is a hydrogen atom or a lower alkyl group
  • R 8 is a hydrogen atom, a lower alkyl group or a phenyl group.
  • RR 2 , R 3 , R 4 , Rs, R 7, R 8 , E, X or Y or W represented by the general formula (I) is a lower alkyl group.
  • the lower alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propynole group, an isopropynole group, an n-butyl group, an isobutyl group, an s-butyl group, and a t-butyl group.
  • n-pentynole group iso-pentyl group, 2-methylbutyl group, neopentyl group, n-hexynole group, 4-methynolepentyl group, 3-methylpentynole group, 2-methylopenole group Methyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 1, dimethylbutylene group, 1,2-dimethylbutyl group, 1,3-dimethylbutyl group Group, 2,3-dimethylbutyl group, 1-ethynole-butyl group, 1-ethyl-2-methyl-propyl group, 2-methyl-1-ethylpropyl group Let's Do, Ru can and this Ru alkyl der carbon number 1-6 straight-chain or branched.
  • R 2 or R 3 represented by the above general formula (I) is a lower alkenyl group
  • the lower alkenyl group is, for example, a vinyl group, a 1-pro Benzyl group, 2-propyl group, 1-methyl-2-propenyl group, 2-methyl-2-propenyl group, 2-ethyl-2-propyl Mouthyl group, 2-butenyl group, 1-methynolebutenyl group, 2-methynole-2-buteninole group, 1-ethyl-2-buteninole group, 3-butenyl group, 2-pentenole, 3-pentenyl, 4-pentenole, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl
  • Such a alkenyl group may be a linear or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms.
  • R 2 or R 3 represented by the above general formula (I) is a lower alkynyl group
  • the lower alkynyl group is, for example, a 2-propynyl group , 1-methyl-2-propyninole, 2-butynyl, 1-methylbutynyl, 1-ethyl-2-butynyl, 3-butynole, 2-methyl-3-butyninole Group, 2-pentynyl group, 4-pentynyl group, 2-hexenyl group, 3-hexynyl group, 4-hexynyl group, 5-hexynyl group
  • Such a straight-chain or branched-chain alkynyl group having 3 to 6 carbon atoms can be used.
  • R 2 in the general formula (I) is a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms
  • the lower cycloalkyl group is, for example, a cyclopropynole group, Cyclobutyl group, cyclopentinole group, cyclohexenole group, 2-methylenopropyl group, 2-methylone mouth mouth Pentinole group, 2-methylone mouth mouth It can be a cycloalkyl group having 3 to 7 carbon atoms, which may have a side chain, such as a group.
  • halogen atom is fluorine, chlorine, bromine or iodine. You can.
  • R 2 , X, Y or W or E shown in the above general formula (I) is a non-open-lower alkyl group, it is, for example, a trif-norelomethyi.
  • X, Y, W or E in the general formula (I) is a lower alkoxy group, it may be, for example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-proboxy group.
  • X, Y, W or E in the general formula (I) is a halo-lower alkoxy group, it may be, for example, a difluoromethoxy group, a trifluorene group. It can be a haloalkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, such as a methoxy group or a 2,2,2-trino-oleoxy ethoxy group. Wear.
  • the lower alkoxyalkyl group may be, for example, For example, methoxymethyl group, ethoxymethyl group, ethoxymethyl group, n-propoxymethyl group, n-butoxymethyl group, n . It can be a phenolic alkoxy group in which a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is bonded to a lower alkyl group, such as a poxyl group.
  • R 2 shown in the general formula (I) is a lower cyanoalkyl group
  • it is, for example, a cyanomethyl group, a cyanoethynole group, a 2-cyanoethynole group, A straight-chain or branched-chain cyanoalkyl group having 2 to 5 carbon atoms, such as a cyanopropyl group, a 2-cyanopropyl group or a cyanobutyl group; And can be done.
  • R 2 in the general formula (I) is a benzyl group
  • the benzene ring of the group may be substituted with a halogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group.
  • the benzyl group or the substituted benzyl group may be, for example, a benzyl group, a 2-chloro benzene group, a 3-cyclo benzyl group, or a 4-cyclo benzene group.
  • Zinole group 2,4-Dichlorobenzinole group, 4-Bromobenzinole group, 4-Methoxybenzyl group, 2-Methylbenzyl group, 3-Methylenolbe Dimethoxy group, 4-methoxybenzino group, 2-methoxybenzino group, 3-methoxybenzyl group, 4-methoxybenzyl group You.
  • Y in the general formula (I) is a lower alkoxycarbonyl group, it is, for example, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, an n-propoxy group.
  • Norebonyl group, Isop Mouth can be a hydroxyl group or an n-butoxycarbonyl group.
  • Y in the above general formula (I) is a lower aryl group, it is, for example, an acetyl group, a propionyl group, an n-butanol group, an isobutayl group. It can be a non-reactive group having 2 to 7 carbon atoms such as a non-reactive group.
  • X in the general formula (I) is a cycloalkyloxy group having 3 to 7 carbon atoms, it is, for example, a cyclopropyloxy group, a cyclobutyloxy group, or a cyclobenoxyloxy group. Group, or a hexoxy group.
  • X in the general formula (I) is a lower alkylthio group
  • it is, for example, a methylthio group, an ethylthio group, an n-propylthio group, an isopropylthio group, an n-butylthio group.
  • X in the general formula (I) is a lower phenolyl phenyl group
  • it is, for example, a methyl phenyl phenyl group, a methyl phenyl phenyl group, a methyl phenyl phenyl group, Group, n-propynoles-no-finolene group, iso-open mouth pinoles-no-lefininole group, n-butynole-sno-lefininole group, s-butylinole-no-finolene group Infinole group, t-butylinolenorfile group, n-pentinolenorrefininole group, isopentinolenorsefininole group, n-hexene
  • a linear chain of 1 to 6 carbon atoms, such as silanol group Alternatively, it can be a branched-chain alkylphenol group.
  • X in the above general formula (I) is a lower alkylsulfonyl group, it is, for example, a methylsulfonyl group, a methylsulfonyl group, or an n-propynolesylonyl group.
  • Nore group, isopropynole, nonylone group, n -butyzorenole group, s-butynole group, n -butyone group, n -pentine group A straight-chain or branched-chain alkyl having 1 to 6 carbon atoms, such as a cinnoles honole group, an isopentyls phenol group, and an n-hexyls phenol group. It can be a ruthnole group.
  • X in the above general formula (I) is a lower alkoxymethyl group, it is, for example, a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, an n-propoxymethyl group.
  • Isopropoxymethyl group, n-butoxymethyl group, s-butoxymethyl group, butoxymethyl group, n-pentyloxymethyl group isopene A straight-chain or branched-chain alkoxymethyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as an alkyloxymethyl group and an n-hexyloxymethyl group; be able to.
  • X in the general formula (I) is a lower alkylthiomethyl group
  • it is, for example, a methylthiomethyl group, an ethylthiomethyl group, an n-propylthiomethyl group, or an isopropylthiomethyl group.
  • Group, n-butylthiomethyl group, s-butylthiomethyl group, dibutylthiomethyl group, n-pentylthiomethyl group, isopentinthiomethyl group, n-hexynolethiomethyl group of It may be a linear or branched alkylthiomethyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • X in the above general formula (I) is a lower phenolic phenol group, it may be, for example, a methyl phenyl phenol group, a methyl phenyl phenol group, or a methyl phenol group.
  • X in the above general formula (I) is a lower vinyl sulfonylmethyl group, for example, it is, for example, a methylnorthylhonylmethyl group, a ethylnorthylhonylmethyl group, Methyl group, n-hole Mole group, n-butyl Mole group, n-butyl methyl group, n-butyl methyl group, s- butylate Norre scan Honoré e d Honoré main Chinore group, have Buchinore scan Noreho Ninore methylation group, n - Penchinore scan Noreho two Le main switch Honoré group, Lee Seo Bae Nchinore scan Honoré e d Honoré main Chinore group, n - the key sheet It may be a straight-chain or branched-chain anolequinoles-norefoninolemethylinole group having 1 to 6 carbon atoms, such as a
  • Q is substituted or unsubstituted.
  • R 1 is a lower alkyl group
  • R 2 is a lower alkyl group, a lower alkyl group, a cycloalkyl group having 3 to 7 carbon atoms or a c-lower alkyl group
  • R 3 is mono.
  • Q is a substituted phenyl group
  • Ri and R 2 are lower alkyl groups, and are mono-, di- or A tri-halo-substituted phenyl group
  • X is a nitrogen atom or a lower alkynol group
  • the isoxozolinone derivative of the general formula (I) according to the first present invention is characterized in that the substituent Q at the 4-position of the isoxozolin ring is substituted or unsubstituted.
  • An aryl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a heterocyclic group, a heterocyclic-methyl group, a lower alkoxycarbonyl group, or an N-mono-substituted, N, N-di- U.S. Pat. No. 4,440,018 discloses a known isooxozolin-3 compound represented by the general formula (Q), which is specified as a substituted or unsubstituted rubamoinole group.
  • the isoxozolinon derivative of the general formula (I) according to the first present invention has the following general formula (la)
  • the isoxazozolinone derivative of the first general formula (I) has the following general formula (lb)
  • RR 2 and R 3 are each defined in the above general formula (I). Has the same meaning as defined, and Q b is
  • R 4 , W and k have the same meanings as defined in the general formula (I)), and are a substituted or unsubstituted aralkyl group. Composed of isoxoxazolinone derivatives.
  • the isoxoxazolinone derivative of the general formula (I) according to the first invention has the following general formula (Ic)
  • the isoxoxazolinone derivative of the general formula (I) according to the first present invention has the following general formula (Id)
  • R 2 and R 3 each have the same meaning as defined in the above general formula (I), and Q d is 0
  • R 6 is a lower alkoxycarbonyl group of a lower alkoxy group as defined in the general formula (I)). It consists of a derivative.
  • R 7 and R 8 each have the same meaning as defined in the general formula (I)), and are substituted or unsubstituted rubamoyl groups. It is composed of a sosoxazolinone derivative.
  • R 1 is a lower alkanol group
  • R 2 is a lower alkyl group.
  • R 3 is mono-, di- or tri-no, a mouth-substituted phenyl group, a lower-alkyl-substituted phenol group, or a lower-alkoxy-substituted group.
  • Ethanol group cyano-substituted phenol group, c-lower phenol-substituted phenyl group, 2-pyridyl group or halo-substituted 2-pyridyl group
  • Qa is a phenyl group, or Qa is a nitrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a c-lower alkoxy group. 1 or 2 substituents selected from the group consisting of a lower alkylthio group, a lower alkyl group, a lower alkyl group, and a lower alkyl group or a lower alkyl group. It is preferably a phenyl group substituted by.
  • R 1 and R 2 are lower alkyl groups, and R 3 is mono- or di-. Is a tri-substituted phenyl group, and Qa is a phenyl group mono- or di-substituted with a no, a halogen atom or a lower alkyl group. Is good.
  • the isoxoxazolinone derivative of the general formula (Ia) according to the first embodiment of the first present invention is, as one special mode thereof, a compound represented by the following general formula: Formula (Ia-1)
  • R is a hydrogen atom or a lower alkyl group, is a lower alkyl group
  • R 3a is mono-, di- or tri- A nitrogen-substituted phenyl group
  • Qa 2 is a mono-substituted or di-substituted nitrogen atom and / or a lower alkyl group. Or a tri-substituted substituted furyl group).
  • R 2a is an isopropyl group and R la is a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group.
  • der is, and mosquito ⁇ also R 1 a 2 - off Noreo port full et two Honoré group, 3 - off Honoré O b off e d Honoré group, 4 - off Honoré O b off e d Honoré group, 2, 4 -Diphenyl olefininole, 2,5 -Difluoro feninole, 3,5 -Diphenyl feninole, 2,3,4-Trifluorene mouth Phenyl group, 2,4,5-triphenyl phenol group, 2-chloro phenol group, 3-chloro phenol group, 4-chloro group Mouth phenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 3,4-dichlorophenol group, 3,5-dike
  • the isoxozolinone derivative of the general formula (la-1) is, as one particularly preferred embodiment thereof, the following: General formula (Ia-2)
  • R 2 is a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group
  • i-Pr is an isobromo group
  • R 3a2 is 2- fluorophenyl .
  • Mouth Mouth-4-Phenyl Mouth phenyl or 4-methylphenyl X is a phenolic phenol group, and X is a nitrogen atom or a lower phenol group, and n is 1.) Consists of a zolinone derivative.
  • Representative examples of the compound of the above general formula (la-1) include the following compounds:-
  • the isoxazolinone derivative of the above general formula (lb) according to the second embodiment of the first present invention has one of the following general formulas (Ib -1) [In the formula, Qb is as defined in the above general formula (I).
  • R 4 , W and k have the same meanings as defined in the general formula (I)), and are a substituted or unsubstituted aranoloxy group.
  • R lb is Ri hydrogen atom or a lower alkyl group der
  • R 2 b is lower ⁇ Norekiru group, a lower a Le Quai two group, a lower a Le key two Le group or having a carbon number of 3-6 consequent b
  • R 3 b is a lower anoalkyl group or the following m
  • Y is a halogen atom, a lower alkyl group, a haguchi-lower phenol group, a lower phenol group as defined in the general formula (I).
  • I is a substituted or unsubstituted phenyl group, wherein m is 0 or an integer of 1 to 5). It consists of sosoxazolinone derivatives.
  • R 4 is a hydrogen atom or a lower alkyl group
  • W is a nitrogen atom or a lower phenol group
  • k is 0 or an integer of 1-2.
  • a substituted or unsubstituted aralkyl group represented by
  • Representative examples of the compounds of the above general formula (ib-1) include the following compounds:-
  • the isoxozazolinone derivative of the general formula (Ic) according to the third embodiment of the first invention is characterized in that it has one special embodiment and And the following general formula (Ic-1)
  • Qe is a methyl group substituted by a heterocyclic group or a heterocyclic ring as defined in the above general formula (IC), and Ric is a hydrogen atom or a lower alkyl group.
  • R 2c is a lower alkyl group, a lower alkenyl group, a lower alkynyl group or a cycloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and further a lower phenol group. The group is
  • Yc may be the same as or different from each other, and may be a halogen atom, a lower alkyl group, a halo-lower alkyl group, a lower phenolic alkoxy group, or a lower alkyl group.
  • M- is a substituted or unsubstituted phenyl group, wherein m is or an integer of 1 to 5). Consists of derivatives.
  • the compounds of the general formula (Ic-1) is, as its preferred correct state like, the general formula (Ic-1) Ole Te,, Ric and R 2 c are both a lower alkyl Honoré group RSc is a mono- or di-halogen-substituted phenyl group, and Qc is represented by the following formula:
  • R 5 represents a lower alkynole group or a phenyl group
  • a represents 0 or an integer of 1 to 2
  • E is the same.
  • isoxazolinonone derivative represented by the above general formula (Ic-1) is represented by the following general formula (Ic-2) as another preferred embodiment.
  • R lc2 represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group
  • i-Pr represents an isopropyl group, and furthermore, a chlorine atom and / or a fluorine atom.
  • R 5 represents a lower alkylene group or a phenyl group
  • a represents 0 or an integer of 1-2
  • E represents the same. May be different or different, such as hydrogen atom, halogen atom,
  • It can be composed of a linone derivative.
  • Representative examples of the compounds of the above general formula (Ic-2) include the following compounds:
  • R 6 is Ri low grade Al co key sheet groups der of Ri Contact and defined the general formula (Id), R 1 d is Ri hydrogen atom or a lower Anorekiru group der, R 2 d is lower alkyl group, lower alkyl group, low Is a lower alkyl group or a cycloalkyl group having 36 carbon atoms, and R 3d is a lower alkyl group or a compound represented by the following formula:
  • Yc may be the same or different, and a halogen atom, a lower alkyl group, a halo-lower alkyl group, a lower alkyloxy group or- Lower alkoxy group, m is 0 or 1
  • a substituted or unsubstituted phenyl group (which is an integer of 5).
  • Rid and R2d are both lower phenols, and R3d is mono- or di-. And a halogen-substituted phenyl group, and R 6 is preferably a lower alkoxy group.
  • isoxozazolinon derivative of the above-mentioned general formula (Id-1) has the following general formula (Id-2) as a preferred embodiment thereof.
  • Rid 2 represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group
  • i-Pr represents an isopropyl group
  • R 3 d 2 represents a chlorine atom and (and Is a mono- or di-substituted phenyl group with a fluorine atom
  • R 6 is a lower alkoxy group. It can be composed of a soxazolinone derivative.
  • R 7 is a hydrogen atom or a lower alkyl group
  • R 8 is water
  • a substituted or unsubstituted alkyl group which is a hydrogen atom, a lower alkyl group or a phenyl group
  • R le is a hydrogen atom or a lower phenol group
  • R 2e represents a lower alkyl group
  • R 3e represents a mono- or di-halogen-substituted phenyl group.
  • the compound of the above general formula (Ie-1) is preferably represented by the following general formula (Ie-2)
  • R 7e and R 8e are both lower alkyl groups
  • R 2 is a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group
  • i-Pr is an isopropyl group
  • R 2 is a mono- or di-substituted phenyl group which is mono- or di-substituted by chlorine atom and / or fluorine atom. It can be.
  • Representative examples of the compounds of the above general formula (le-1) include the following compounds:-
  • Table 1 exemplary compound examples of the isoxazolinone derivative of the general formula (la) according to the first embodiment of the first invention are shown in Table 1 below, and their compound Nos. Shown together with No. 1 to No. 490.
  • the compound No. shown in Table 1 is also referred to in Examples and Test Examples described later.
  • Me is an abbreviation for methyl
  • Et is an abbreviation for ethyl
  • i-Pr is an abbreviation for isopropyl
  • n-Pr is an n-propyl.
  • Exemplary compound examples of the isoxazolinone derivative of the general formula (Ic) according to the third embodiment of the first invention are shown in Table 3 below, and the compound Nos. 581 to 730 are shown. And are shown together.
  • the compound No. shown in Table 3 is also referred to in the examples and test examples described later.
  • Qc represents a heterocyclic group or a methyl group substituted by a heterocyclic ring.
  • Exemplary compound examples of the isoxazolinonone derivative of the general formula (Id) according to the fourth embodiment of the first invention are shown in Table 4 below and the compound No. 731 is shown. These compound Nos. Shown together with 760 to 760 are also referred to in the examples and test examples described later.
  • Qd represents a lower alkoxycarbonyl group of the formula Re—CO—.
  • RG represents a lower alkoxy group.
  • N-C0- represents a substituted or unsubstituted rubamoyl group.
  • R 7 is a hydrogen atom or a lower Al kill group
  • r R 8 is mean a hydrogen atom, a lower alkyl group or a Tilia two Le group
  • the isoxoxazolinone derivative represented by the above general formula (I) is contained as an active ingredient, Provided is a herbicidal composition characterized by containing an acceptable carrier.
  • a second herbicidal composition according to the present invention is a herbicidal composition comprising, as an active ingredient, the isoxoxazolinone derivative represented by the above general formula (Ia), Or a herbicide composition containing the isoxoxazolinone derivative represented by the general formula (lb) as an active ingredient, or represented by the general formula (Ic)
  • a herbicidal composition containing an isoxoxazolinone derivative as an active ingredient; or an isoxazozolinone derivative represented by the above general formula (Id) as an active ingredient In the form of a herbicide composition containing, as an active ingredient, or an isoxoxazolinone derivative represented by the above general formula (Ie). You can do it.
  • the first isoxoxazolinone derivative of the general formula (I) according to the present invention and more specifically, the general formulas (la), (lb), (Ic), As shown in the test examples below, the isoxozazolinonone derivative (Id) or (Ie) has excellent herbicidal activity and controls unwanted weeds. It can be used as a herbicide for soup.
  • broadleaf weeds that can be controlled include Schibi (Abuton genus), vagate ( ⁇ 4ma_ra 2t 2us genus), and Inubu iA us ⁇ ), ragweed), kosen dang ⁇ (Bidens) ⁇ ⁇ Chenopodi um phoenix, ⁇ ⁇ D D D D (Datura phoenix), Yaem dara ( Gahum ⁇ ), Manole baa sagao (genus omoea), Hirugao (genus pomoea, genus azena indernia), force beetle (Matricaria phoenix), inutade (Persicaris,), suberihi (Portulaca), Kika Shigusa (RotaJa), American Golden Godzica (S) 'da), Vietnamese Domstad (Sinapis style), Nokobe (Stellaria), Mire (Genus), fir tree (a
  • Grapeaceous crops that receive substantially no or no phytotoxicity even when treated with the compounds of the present invention include wheat (Ordeum spp.), Rice (Orj ⁇ a spp.), And sats There are mushrooms (genus Sacc / iaruin), wheat (Triticum lice), and corn (genus Zea).
  • Broadleaf crops that are substantially or completely free of phytotoxicity even when treated with the compounds of the present invention include peanuts (Arac's), Tensai Beta) and abrana. Brassica sp.), Dies (JycieJh), ) And tomato (genus Lycopersicon).
  • the herbicidal composition according to the second aspect of the present invention comprises the isoxoxazolinone derivative of the general formula (I) according to the first aspect of the present invention as an active ingredient, and a carrier. It is formulated in the form of a composition.
  • the herbicidal composition is formulated in this way, the compound of the general formula (I) as an active ingredient is added to a carrier or a diluent, if desired, and if appropriate, to a carrier or a diluent.
  • fungicides, insecticides, herbicides, dust killers, safeners (safeners), plant growth regulators, fertilizers, soil conditioners, etc. can be further added.
  • herbicides for example, fungicides, insecticides, herbicides, dust killers, safeners (safeners), plant growth regulators, fertilizers, soil conditioners, etc.
  • safeners safeners
  • plant growth regulators fertilizers, soil conditioners, etc.
  • any carrier that is commonly used for agricultural chemicals can be blended with either a solid or liquid carrier.
  • solid supports that can be included in the composition include mineral powders (kaolin, bentonite, cres, monmorillonite, tanolek, diatomaceous earth, Mica, vermiculite, quartz, canecarbonate, limestone, white lime — bon, slaked lime, silica sand, ammonium sulfate, urea, etc., vegetable powder (soybean powder) , Wheat flour, wood flour, tobacco flour, starch, crystalline phenolic cellulose, etc.), polymer compounds (petroleum resin, vinyl chloride, ketone resin, etc.), aluminum , Silicates, glycopolymers, highly dispersible silicates, and waxes.
  • liquid carrier examples include water, phenolic compounds (methyl alcohol, phenolic alcohol, phenolic alcohol, n-propyl). ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Nole, ethyl alcohol, benzyl alcohol, etc., aromatic hydrocarbons (toluene, benzene, xylene, ethylenbenzene) , Methinolenephthalene, etc.), norogenated hydrocarbons (chlorophore, carbon tetrachloride, chloronomethane, chloronoethylene, monoc) Lorenobenzen, Tricyclone noretromethane, Zykronorhe noreorometan, etc.), Ethenoles (Echile-one tenore, Echile) Oxide, gioxan, tetrahydrofuran, etc., ketones (aceton, methinole etinoleketone,
  • the herbicidal composition according to the present invention When the herbicidal composition according to the present invention is formulated into an emulsion, a wettable powder, a flowable, or the like, the composition may be emulsified, dispersed, solubilized, moistened, foamed, lubricated, and spread.
  • a surfactant is added. Examples of such surfactants include non-ionic surfactants (polyoxyethylene alkylene-tenol, polyoxyethylene phenol).
  • amphoteric surfactants e.g., carboxylic acid (betaine type), ester sulfate, etc.
  • carboxylic acid betaine type
  • ester sulfate etc.
  • polyvinyl alcohol PVA
  • canoleboxinolexenolose CMC
  • arabia gum It is possible to mix various adjuvants such as polyvinyl acetate, sodium anoregate, gelatin, and tragacanth.
  • the isooxozolinone derivative represented by the general formula (I) is added to the total weight of the composition. 0 There Nitsu 00 1% to 95%. (weight 0/0; the same below), the preferred and rather 0 0 1% to 7 present compositions Let 's you containing 5% range. It can be formulated.
  • the isoxozolinone derivative can be contained at a ratio in the range of 0.01% to 5%.
  • the herbicidal composition of the present invention thus prepared can be used, for example, in the case of granules and florables as it is on the soil surface, in soil or in water.
  • the compound of the general formula (I) can be applied in a range of about 0.3 g to 300 g per 10 ares as a converted amount of the active ingredient.
  • the compound of the formula (I) is converted into an effective ingredient in an amount of about 0.3 g to 300 g per 10 a. Spray in the range of.
  • isoxozolinonone derivatives of the general formula (I) according to the first present invention are 3 to 10 per 10 anoles of paddy field. Even when applied at a low application rate in the g range, the main weeds of paddy field weeds, such as Tainubie and other weeds, are completely killed with almost 100% herbicidal rate. It was recognized that the herbicidal effect was excellent because of the ability to do this. Many of the compounds of the general formula (I) show excellent selective herbicidal activity between various weeds and upland crops at the upland crop cultivation site, In other words, it was found that it did not cause phytotoxicity to the field crops, but exhibited excellent herbicidal effects on the main weeds in the fields.
  • compounds No. 4 and No. 348 in Table 1 above were used in cultivated areas such as wheat and barley.
  • 1.6 g to 100 g per 10 ares, and preferably 1.6 g to 25 g per gal (Galium spp.) .
  • weeds in a paddy field or a field of paddy field are preferably in a range of 0.3 g to 300 g per 10 ares of the paddy field or the field.
  • the compound of general formula (I) or a herbicidal composition containing the compound is required to control weeds that have grown in rice paddy fields.
  • the material can be sprayed on the paddy water surface or mixed with the paddy soil.
  • weeds can be controlled by mixing the compound of the present invention or its composition in field soil, or bringing the compound of the present invention into contact with weed stems and leaves.
  • the compound of the present invention can be applied in an amount that does not cause phytotoxicity to the growing crop and that is effective for controlling weeds.
  • the compound of the general formula (I) according to the first aspect of the present invention is a compound represented by the following general formula (II), which is represented by the following general formula (II): (Ii) reacting a chlorocalponilating agent with an isoxazozolin represented by the general formula (III) described below to give a compound represented by the following general formula (III):
  • the first step is produced by reacting an amine derivative represented by the following general formula (IV) with the compound of the general formula (III).
  • the compound can be produced by a method comprising the second step of producing the compound of the general formula (I).
  • hydroxyisoxazoles represented by are represented by the following general formula ( ⁇ ′)
  • the hydroxyisoxazoles of the general formula (II) or isoxoxazolino of the general formula (II), which is a tautomer thereof For phenols, phosgene, triphosphogen (ie, bis (trichloromethyltinole) carbonate) or chlorinated phenols as lipophoric agents
  • phosgene, triphosphogen ie, bis (trichloromethyltinole) carbonate
  • chlorinated phenols as lipophoric agents
  • the reaction of trichloroacetic acid with phenolic forenoic acid is carried out to give a compound of the general formula (III) Produces carbamoyluk mouth lights represented by.
  • the production of the carbamoyl alkoxides of the general formula (III) in the above first step is carried out in an organic solvent in the presence of the hydrocyanic oxazoles of the general formula (II).
  • phosgene, triphosphogene ie, visogen
  • Solvents used in this reaction include, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, tonolene, and xylene, dichloromethane, and chloroform.
  • Harogens such as honolem, carbon tetrachloride, dichloronorethane, trickle lutean, and tetrachloretane Esters such as hydrogenated hydrocarbons, ethyl acetate and ethyl propionate, and nitriles such as acetonitril and propionitol Etc. can be used, preferably using toluene.
  • the reaction temperature is usually from room temperature to 150 ° C, preferably from 70 to 100 ° C.
  • the reaction time varies depending on the reaction temperature and the reaction substrate, but the reaction is usually completed in 30 minutes to 10 hours.
  • the compound of formula (III) can be collected by removing the solvent from the reaction solution. This can be used as is in the next second step without purification.
  • the reaction for forming the target compound of the general formula (I) is carried out in an organic solvent by using a compound represented by the general formula (III) and a compound represented by the general formula (IV) This is achieved by mixing and reacting the amide derivative with a dehydrochlorinating agent.
  • the dehydrochlorinating agents used in this reaction include triethylamine, tributinoleamine, getylisopropylamine, 4-dimethylaminopropylamine.
  • Solvents used in the reaction of the second step include, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, dichloromethane, and chloromethane.
  • Halogenated hydrocarbons such as lohonolem, carbon tetrachloride, dichloronoletan, trichloronoletan, tetrachloronetan, and acetonitrile.
  • Trinoles, propionyl trinitoles such as trinole, ethyl acetate, esters such as ethyl propionate, jechinore ethenole, tetra Ethers such as hydrofuran can be used, or a mixed solvent of these can be used.
  • the reaction temperature is usually from room temperature to 150 ° C, preferably from 20 to 30 ° C.
  • the reaction time varies depending on the reaction temperature and the reaction substrate, but the reaction is usually completed in 30 minutes to 10 hours.
  • the desired compound of the general formula (I) is collected by usual post-treatment.
  • the target compound can be obtained by adding water to the reaction solution, washing with water, and distilling off the solvent.
  • the obtained target compound can be purified, if necessary, by an operation such as column chromatography, recrystallization, or the like. Examples of the production of the compound of the general formula (I) by a method comprising the above two steps are shown in Examples 1 to 24 described below.
  • the compound represented by the general formula (II) or (II ′), which is a starting material used in the above method, is obtained by reacting the following formula (V) with a / 3-keto ester compound.
  • the above step A is carried out by reacting the hydroxylamine of the formula (VI) with the / 3-ketoesters of the general formula (V). It produces the hydroxyamic acid represented by (VI I).
  • This step is preferably performed in a solvent in the presence of a base.
  • Solvents used herein include methanol, ethanol, isopropyl alcohol such as isopropanol, and ethyl alcohol.
  • ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, or a mixed solvent of these organic solvents and water, preferably with alcohol. It is a mixed solvent with water.
  • Bases used in the above reaction include sodium hydroxide, potassium hydroxide, and other metal hydroxides, sodium carbonate, and carbonate.
  • Alkali metal carbonates such as lithium, sodium methoxide, and alkaline metal oxides, such as sodium methoxide Power to produce; power to produce; preferably Alkali metal hydroxide
  • the above base is used in an amount of about 1 equivalent, and that the hydroxyamine is usually 1 to 10 equivalents, preferably 2 to 1 equivalent. Use 5 equivalents.
  • Hydroxamine used as a reactant is usually used in the form of hydrochloride, sulfate or hydrate.
  • the reaction temperature is usually ⁇ 78 to 10 ° C., preferably ⁇ 30 ° C. to 0 ° C.
  • the time required for the reaction varies depending on the reaction temperature, the solvent and the like, but is usually 10 minutes to 5 hours.
  • an acid is added to the reaction solution obtained in the step A at a time without isolating the intermediate hydroxamic acid (VII). This is done by heating quickly.
  • the acid used here include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and nitric acid, and acids such as sulfuric acid, benzensulphonic acid, and paraenthenolefonic acid.
  • the organic acid can be removed, but is preferably hydrochloric acid.
  • the above-mentioned acids are used in an amount of 1 equivalent or more, preferably in an amount of 5 to 15 equivalents. Reaction temperature is 40-200.
  • the power is C; it is preferably 50 to 150 ° C, and the time required for the reaction is usually 30 minutes to 3 hours, although it depends on the reaction substrate, the reaction temperature and the like.
  • the compound of the general formula (II) or (II) is collected from the reaction solution obtained in the step B according to a conventional method.
  • the compound (II) or (II) is precipitated from the reaction solution by cooling the reaction solution, and the compound is recovered by filtration. In the case where no precipitation occurs, it can be recovered by extracting from the reaction solution with a solvent and concentrating by distilling off the solvent.
  • Production examples of the compound of the formula (ii) or ( ⁇ ') are shown in Reference Production Examples 1 to 9 below.
  • reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, a 5% aqueous solution of sodium hydrogen carbonate and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off.
  • Yield 68% Melting point 176-: L78 ° C was indicated.
  • reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, a 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off.
  • the product was purified by silica gel chromatography to obtain 2.7 g (yield: 66%) of the target compound of the title. It showed a melting point of 112-114 ° C.
  • reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off.
  • the product was purified by silica gel column chromatography to obtain 2.8 g (yield: 72%) of the title compound. Melting point 129-: showed 13 l'C.
  • reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off.
  • the product was purified by silica gel column chromatography to obtain the title compound (3.0 g, yield 70%). The melting point was 131-133 ° C.
  • reaction solution was sequentially washed with 1N-hydrochloric acid, a 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off.
  • Object to silica gel force Purification by column chromatography gave 2.5 g (74% yield) of the title compound. It showed a melting point of 124-125 ° C.
  • reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off.
  • the product was purified by silica gel column chromatography to obtain 2.9 g (yield: 68%) of the target compound of the title. Melting point 110 or more: ll ° C was shown.
  • reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, a 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. Purification by silica gel column chromatography gave 2.4 g (71% yield) of the title compound. Melting point 113-: 114 ° C.
  • reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, and dried over anhydrous sodium sulfate.
  • residue obtained was purified by silica gel chromatography and chromatographed on a silica gel column, yielding 4.5 g of the title compound (80% yield). I got 84-86 ° C.
  • reaction solution was washed with a saturated saline solution, dried over anhydrous sodium sulfate, and after distilling off the solvent, the obtained residue was subjected to silica gel chromatography chromatography. Purification gave 2.9 g (69% yield) of the title compound. Melting point 98-: 100 ° C.
  • reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, a 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off.
  • reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off.
  • Tri-phosphogen that is, bis (tris) 1.5 g of a 25 ml solution of tonorenene was added, and the mixture was stirred at 90 ° C. for 1 hour. After distilling off the solvent and excess phosgene from the obtained reaction mixture under reduced pressure, the obtained residue was mixed with 25 ml of toluene and 25 ml of tetrahydrofuran.
  • reaction solution is washed with a saturated saline solution, dried over anhydrous sodium sulfate, and after distilling off the solvent, the obtained residue is purified by silica gel chromatography. Purification at a time gave 3.7 g (76% yield) of the title compound. 97-99 ° C.
  • reaction solution was sequentially washed with 1N-hydrochloric acid, a 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off.
  • reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off.
  • 1N-hydrochloric acid 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline
  • the solvent was distilled off.
  • silica gel chromatography the target compound of the title was purified.
  • reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, 5% aqueous sodium hydrogencarbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off.
  • the product was purified by silica gel chromatography and chromatograph to give 2.7 g (65% yield) of the title compound. 112-114 ° C.
  • reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off.
  • the product was purified by silica gel chromatography and the target compound of the title was obtained.
  • reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, a 5% aqueous solution of sodium hydrogen carbonate and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. The residue was purified by silica gel chromatography to give 3.0 g (76% yield) of the title compound. Mp 67-69't.
  • reaction mixture was further stirred at -30 ° C for 2 hours, 7 ml of acetone was added at this temperature, and the mixture was stirred for 15 minutes.
  • the resulting reaction solution was returned to room temperature, acidified with 40 ml of concentrated hydrochloric acid, and heated at 80 ° C for 1 hour.
  • reaction mixture was further stirred at -30 ° C for 2 hours, 60 ml of acetate was added at this temperature, and the mixture was stirred for 15 minutes.
  • the reaction mixture was brought to room temperature, acidified with concentrated hydrochloric acid (40 ml) and heated at 80 ° C for 1 hour.
  • the obtained reaction solution was poured into water, extracted with ethyl acetate, dried over anhydrous sodium sulfate, and then distilled off with a solvent.
  • the obtained residue was purified by silica gel chromatography to obtain 9.5 g (yield: 45%) of the title compound as an oily substance.
  • the —ketoesters of the general formula (V) used as starting compounds in the above Reference Production Examples 1 to 8 can be obtained by a known method [organic synthesis] ⁇ Collective 'Volume 11, p. 487, and Organic Synthesis-Collective (See Volume II, p. 284) according to the following reaction formula from the cyanomethyl derivative of formula (VIII) having a substituent Q to formula (IX) It is easily synthesized via the compound of formula (1).
  • the wettable powder containing the compound of the present invention prepared according to Example 26 was diluted with water to prepare drug solutions containing the compound at various predetermined concentrations. A predetermined amount of these chemicals was dropped on the water surface. The amount of the applied drug was adjusted to the amount shown in the following table.
  • the dry weight of the surviving rice millet was measured to determine the herbicidal effect on the rice millet, and the herbicidal effect was calculated by the following formula and expressed in%.
  • a represents the dry weight (g) of the surviving weed in the treated plot
  • b represents the dry weight (g) of the weed in the untreated plot
  • Comparative drugs (1) to (17) are isoxazolinones described in the literature shown in Table 7 below. 7
  • This example shows a test for herbicidal effect on Thai millet (by weeding treatment during the growing season).
  • Subsequent management was carried out in a glass greenhouse, and when the seeds reached the 1.5-leaf stage, weeding was performed. That is, the wettable powder containing the compound of the present invention prepared according to Example 26 was diluted with water to prepare drug solutions containing the compound at various predetermined rates. A predetermined amount of the chemical solution was dropped on the water surface. The amount of chemical solution added was equivalent to the amount of applied drug shown in the following table.
  • 30 seeds of azena, oak, and squirrel were sown at a depth of 1 to 2 cm in the soil surface layer, respectively.
  • the water depth was kept at 2 cm.
  • Subsequent management was performed in a glass greenhouse, and weeding was performed one day after sowing. That is, the wettable powder prepared according to Example 26 was diluted with water to prepare chemical solutions having various concentrations, and a predetermined amount of the chemical solution was dropped.
  • Field soil (alluvial loam) was filled in a pot made of 1/5000 ares.
  • the surface lcm of soil in the pot and 50 weed seeds of each of the following plants are uniformly mixed with each other: After that, the surface layer was lightly pressed. Two days after sowing, weeding was performed. That is, a chemical solution prepared by diluting the emulsion prepared according to Example 27 with water was sprayed onto the soil surface at a rate of 100 liters per 10 ares. When the application amount of the active ingredient was converted, it was equivalent to 120 g per 10 ares.
  • Field soil (alluvial loam) was placed in unglazed pots, 1 / 10,000 a yard. Put the seeds of each crop (5 soybeans, 5 corns, 10 sugar beet, 10 rapeseed, 10 wheat and 10 oats) in separate pots Seeding was performed and the surface layer was lightly pressed. One day after sowing, weeding treatment was performed. That is, a chemical solution prepared by diluting the emulsion prepared according to Example 27 with water was sprayed onto the soil surface at a ratio of 100 liters per 10 aar. Converted amount of active ingredient applied is 10 A This was equivalent to 120 g.

Abstract

Novel isoxazolinone derivatives of general formula (I) which are usable as a herbicide for paddy and upland fields and exhibit a high herbicidal activity, a high selectivity of herbicidal activity and an excellent retentivity of the activity, wherein R1 is lower alkyl or hydrogen; R2 is lower alkyl or the like; R3 is mono-, di- or tri-halogenated phenyl, other substituted phenyl, 2-pyridyl, halogenated 2-pyridyl or the like; and Q is substituted or unsubstituted phenyl, benzyl, a heterocyclic group, a heterocycle-substituted methyl group, alkoxycarbonyl or N,N-disubstituted carbamoyl. Many of the novel derivatives can kill Echinochloa oryzicola vasing and other key weeds completely or nearly completely even in a small dose, do not damage paddy-rice, barley or wheat plants, and exhibit a residual herbicidal activity against key weeds growing in paddy and upland fields for a long term.

Description

明  Light
ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体及び除草剤組成物 Isoxoxazolinone derivative and herbicidal composition
技術分野 Technical field
本発明 は、 除草活性を有す る 新規なイ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体、 特に詳 し く 言 えば、 新規な 2-(N，N-ジ置換カ ル 糸  The present invention relates to a novel isoxazolinonone derivative having herbicidal activity, and more particularly, to a novel 2- (N, N-disubstituted cal yarn).
バモ イ ノレ ） -4-置換 - 5-ア ル キ ル田ま た は 5-非置換 - 4 -ィ ソ ォキ サ ゾ リ ン - 3-オ ン類に関 し 、 ま た こ れ ら新規な ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体を 有効成分 と し て含有す る こ と を特徴 と する 除草剤に関する。 従 っ て本 発明 は化学工業な ら びに農業、 特に農薬製造 業の分野で有用である。 (Bamoinole) -4-Substituted-5-alkyl fields or 5-unsubstituted-4-isoxazozolin-3-ones and new ones The present invention relates to a herbicide characterized by containing a sodium soxazolinone derivative as an active ingredient. Therefore, the present invention is useful in the chemical industry and agriculture, particularly in the field of agrochemical manufacturing.
背景技術 Background art
従来 、 既知の ィ ソ ォ キサ ゾ リ ノ ン誘導体に は、 下記の ( 1 )〜（ 18)に示す文献に記載 さ れた化合物が あ り 、 そ の中 に は 、 除草活性や殺虫活性な ど の 生理活性を も つ こ と が 知 られてい る化合物 も あ る。  Heretofore, among the known isoxoxazolinone derivatives, there are compounds described in the following documents (1) to (18). Among them, there are herbicidal and insecticidal activities. Some compounds are known to have any physiological activity.
(1) 一般式 ： (1) General formula:
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(式中 、 R >は 、 低級ア ル キ ル基 、 低級ア ル ケ ニ ル基、 低 級ァノレキ ニル基、 ハ ロ ゲ ン置換低級ア ル キ ル基、 ハ ロ ゲ ン置換低級ア ル ケ ニ ル基、 低級ア ル コ キ シ置換低級ア ル キ ノレ 基 、 フ エ ノ キ シ置換低級ァ ノレ キ ル基な ど を 示 し 、 m は 0又は 1を示 し 、 nは 0、 1又は 2を示 し 、 R2は水素原子又 は低級ア ル キ ル基を示 し 、 R 3は低級ア ル キ ル基、 低級ァ ル ケ ニ ル基な ど を示 し 、 R4は低級ア ル キ ル基、 低級ア ル ケ ニノレ基、 ベ ン ジル基、 置換フ エ ニ ル基な ど を 示 し 、 Y 及び Zは 同 一 であ る か 又 は異な っ て も よ く 、 それぞれ酸 素原子 又 は硫黄原子 を 示す） で表 さ れる 化合物 （特開 平 5 - 39275号公報参照）。 (In the formula, R> represents a lower alkyl group, a lower alkyl group, Lower alkylene group, halogen-substituted lower alkyl group, halogen-substituted lower alkyl group, lower alkoxy-substituted lower alkyl group, phenoxy-substituted group It indicates etc. lower § Honoré key le group, m indicates 0 or 1, n indicates 0, 1 or 2, R 2 is a hydrogen atom or indicates lower a Le key Le radical, R 3 represents a lower alkyl group, a lower alkyl group, etc., and R 4 is a lower alkyl group, a lower alkyl group, a benzyl group, a substituted phenyl group. Wherein Y and Z may be the same or different and each represent an oxygen atom or a sulfur atom (JP-A-5-39275) reference).
(2) 一般式 ： (2) General formula:
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(式中 、 R iは水素原子又はハ ロ ゲ ン原子 を示 し 、 R2はァ ル キ ノレ基 、 シ ク ロ ア ル キ ノレ基 、 低級ア ル ケ ニ ノレ基 、 置換 ベ ン ジル基、 置換 フ エ 二 ノレ基を示 し 、 R 3及び R4は互いに 同一 であ り それぞれ低級ア ルケ ニル基を 示すか、 あ る い は R :$が低級アルキル基を 示 し且つ R 4がハ ロ ゲ ン置換フ ェ 二ル 基 を示 し 、 Aは硫黄原子、 ス ル フ ィ ニ ル基又 は ス ノレ ホ ニ ル基 を 示す） で表 さ れ る 化合物 （特開 昭 60 - 104074 号公報参照）。 (In the formula, Ri represents a hydrogen atom or a halogen atom, and R 2 represents an alkynole group, a cycloalkynole group, a lower alkenyl group, a substituted benzyl group. , shows the substitution full et two Honoré group, or shows the R 3 and R 4 is each der Ri each lower a Luque group, have Ru Ah is R: $ is and indicates a lower alkyl group R 4 is A compound represented by a halogen-substituted phenyl group, and A represents a sulfur atom, a sulfinyl group or a snorrenol group (JP-A-60-104074) Reference).
( 3) 一般式 ：
Figure imgf000005_0001
(3) General formula:
Figure imgf000005_0001
(式中 、 は水素原子又はハ ロ ゲ ン原子を示 し 、 R2はァ ル キ ル基、 低級ア ル ケ ニ ル基、 低級ア ル キ ニ ル基、 置換 さ れて レ、て も よ レ、ァ ラ ノレキル基、 又 は置換 さ れて い て も ょ レ、 ァ リ ール基 を 示 し 、 Aは硫黄原子 、 ス ル フ ィ ニ ル基 又は ス ル ホ二ル基を示す） で表 さ れる 化合物 （特開昭 58- 194869号公報参照）。 (In the formula, represents a hydrogen atom or a halogen atom, and R 2 represents an alkyl group, a lower alkyl group, a lower alkyl group, a substituted alkyl group, Represents an aralkyl group or an aryl group which may be substituted, and A represents a sulfur atom, a sulfinyl group or a sulfonyl group ) (See JP-A-58-194869).
(4) 一般式 ： (4) General formula:
Figure imgf000005_0002
Figure imgf000005_0002
(式中 、 R iはハ ロ ゲ ン原子を示 し 、 R2は低級アル キ ル基 を示 し 、 R3及び R4は互いに同一であ る か又は相異な り 、 それぞれ低級ァノレ キ ル基、 シ ク ロ ア ル キ ル基、 フ エ ニ ル 基又はべ ン ジ ル基な どを 示す） で表 さ れる 化合物 （特開 昭 51-44637号公報参照）。 (Wherein, R i represents a halogen atom, R 2 represents a lower alkyl group, R 3 and R 4 are the same or different from each other, and each represents a lower alkylene group. A cycloalkyl group, a phenyl group or a benzyl group) (see JP-A-51-44637).
(5) 一般式 ： (E)
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(5) General formula: (E)
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(式中 、 R iは水素原子、 低級アルキル基又はハ ロ ゲ ン原 子を示 し 、 R2は水素原子又は低級アルキル基を示 し 、 R3 及び R4は互いに同一で あ る か又は相異な り 、 それぞれ低 級 ァ ノレ キ ル 基 を 示 す） で表 さ れ る 化 合 物 （ 特 開 昭 5レ 44636号公報参照）。 (In the formula, R i represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a halogen atom, R 2 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, and R 3 and R 4 are the same or different. And each represents a lower phenol group) (see Japanese Patent Publication No. 44636/1988).
(6) 一般式 ： (6) General formula:
Figure imgf000006_0002
Figure imgf000006_0002
(式中 、 Xはハ ロ ゲ ン原子を 示 し 、 Yは低級ァノレ キ ル基を 示 し 、 Riは低級ァノレ キ ノレ基、 ア ル ケ ニ ル基又 は ァノレキ ニ ル基 を示 し 、 R2はハ ロ フ ヱ 二ル基 を示す） で表 さ れ る 化 合物 （特開昭 50— 82239号公報参照）。 (In the formula, X represents a halogen atom, Y represents a lower phenol group, Ri represents a lower phenol group, an alkenyl group or a phenol group, R 2 represents a halogen radical) (see JP-A-50-82239).
(7) 一般式 ： (7) General formula:
Figure imgf000006_0003
Figure imgf000006_0003
(式中 、 Xはハ ロ ゲ ン原子を示 し 、 Yは低級ア ル キ ル基を 示 し 、 R iは低級ア ル キ ノレ基 、 ァ ノレ ケ ニ ル 基 又 は ァ ノレ キ ニ ル基を示 し 、 R2はハ ロ フ ヱ 二ル基を 示す） で表 さ れ る 化 合物 （特開昭 50-82238号公報参照）。 (In the formula, X represents a halogen atom, and Y represents a lower alkyl group. And Ri represents a lower alkylene group, an phenol group or a phenol group, and R 2 represents a halogeno group. Compound (see JP-A-50-82238).
(8) —般式 ： (8) —General formula:
(H)(H)
Figure imgf000007_0001
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(式中 、 Xはハ ロ ゲ ン原子を示 し 、 γは低級ア ル キ ノレ基を 示 し 、 R 1は低級アルキノレ基、 ァノレケニノレ基又はァ ノレキ ニ ル基を示 し 、 R2は ノ、 口 フ エ 二ノレ基を示す） で表 さ れ る 化 合物 （特開昭 50-82237号公報参照）。 (In the formula, X represents a halogen atom, γ represents a lower alkynole group, R 1 represents a lower alkynole group, an anorecheninole group or an anolexinyl group, and R 2 represents a quinolenyl group. And a phenol group) (see JP-A-50-82237).
(9) 一般式 ： (9) General formula:
Figure imgf000007_0002
Figure imgf000007_0002
(式中 、 Xはハ ロ ゲン原子を示 し 、 Yは水素原子又は炭素 数 1〜 4個の低級アルキル基を示 し 、 Riは炭素数 1〜 4個の 低級アルキル基又は低級アルケ ニル基を示 し 、 R2は炭素 数 1〜 4個の低級アルキノレ基又は低級ァノレケニル基、 あ る いはハ ロ ゲン原子で置換 さ れた フ エ 二ル基を示す） で表 さ れる 化合物 （特開昭 50-88227号公報参照） c (In the formula, X represents a halogen atom, Y represents a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and Ri represents a lower alkyl group or a lower alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms. And R 2 is a compound represented by a lower alkynole group or a lower anorecenyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a phenyl group substituted with a halogen atom. (See Kakai 50-88227) c
(10) 一般式 ：
Figure imgf000008_0001
(10) General formula:
Figure imgf000008_0001
(式中 、 は水素原子又は メ チル基、 ェ チル基、 プ ロ ピ ル基、 イ ソ プロ ピル基、 プチル基、 tert -ブチル基 の よ う な直鎖状 も し く は分岐鎖状の低級ア ル キ ル基を示 し 、 R2 は水素原子 又 はメ チル基、 ェ チル基、 ブ ロ ビル基 、 イ ソ プ ロ ビ ノレ基、 ブチル基、 tert-ブチノレ基の よ う な直鎖状 も し く は分岐鎖状の低級ア ルキル基又 は フ エ 二ル基 を示す か、 あ る いは Riと R2は互いに結合 し てベ ンゼ ン環 を形成 して も よ く 、 R3は メ チノレ基、 ェチル基、 プ ロ ピ ノレ基、 ィ ソ プ ロ ピル基、 ブチル基の よ う な直鎖状 も し く は分岐鎖 状の 低級アル キル基又はベン ジル基を 示 し 、 mは 0又 は 1 〜 2の整数を示 し、 次式
Figure imgf000008_0002
の基は ピ ロ リ ジル基、 ピペ リ ジル基又はへキサ メ チ レ ン イ ミ ノ 基を示す） で表 さ れる 化合物 （特開昭 49-72251号 公報参照 )。 (In the formula, represents a hydrogen atom or a linear or branched chain such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, and a tert-butyl group. R2 represents a hydrogen atom or a straight chain such as a methyl, ethyl, bromo, isopropynole, butyl or tert-butynole group. A lower or branched lower alkyl group or a phenyl group, or Ri and R 2 may be bonded to each other to form a benzene ring; 3 represents a linear or branched lower alkyl group or a benzyl group such as a methylenol group, an ethyl group, a propynolene group, an isopropyl group, and a butyl group. , M is 0 or an integer of 1 to 2;
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Represents a pyrrolidyl group, a piperidyl group or a hexamethylenimino group) (see JP-A-49-72251).
(11) 一般式 ：
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(11) General formula:
Figure imgf000009_0001
(式中 、 R 1は水素原子、 ノ、 ロ ゲ ン原子又はア ル キ ル基を 示 し 、 R2は水素原子、 ァノレキル基又 は置換 さ れて いて も ょ レ、 フ エ 二ル基を示す力 >、 あ る いは R iと R2は互レ、 に結合 し てベ ン ゼ ン環 を形成 し て も よ く 、 R3は置換 さ れて いて も よ い ァ ゾレキル基、 ア ルケ ニノレ基、 ァ ノレキ ニノレ基又 は ァ ラ ノレ キ ノレ 基 を 示 し 、 R4は置換 さ れて レ、 て も よ い ァ ノレ キ ル 基、 ァノレケ ニノレ基、 ァノレ キ ニ ル基、 ァノレ コ キ シ基、 ァ ラ ル キ ル基、 フ ユ ニ ル基又 はァ リ ール基を示すか、 あ る い は R 3と R4は互いに結合 し て一つ の環を形成 し て も よ く 、 Xは酸素原子又は硫黄原子を示す）で表 さ れ る 化合物 （特 開昭 49 - 72252号公報参照）。 (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group, and R 2 represents a hydrogen atom, an anoalkyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group. Or R i and R 2 may bond to each other to form a benzene ring, and R 3 may be a substituted or unsubstituted azorealkyl group, R 4 represents a substituted or unsubstituted alkanol group, an alkanol group, an alkanol group, or an alkynol group. Represents an annareoxy group, an arylalkyl group, a phenyl group or an aryl group, or R 3 and R 4 are bonded to each other to form a ring. X is preferably an oxygen atom or a sulfur atom) (see Japanese Patent Publication No. 49-72252).
( 12 ) 一般式 ： (12) General formula:
Figure imgf000009_0002
Figure imgf000009_0002
(式中 、 Xはハ ロ ゲ ン原子、 低級ア ル キ ル基又 は水素原 子を 示 し 、 Yは水素原子又 は低級ア ル キ ル基 を 示 し 、 は ジァノレ コ キ シァ ノレ キ ノレ基な ど を示 し 、 R2は低級ァ ノレ キ ル基、 シ ク ロ ア ルキ ル基な どを示す） で表 さ れ る 化合物 (特開昭 49-69828号公報参照）, (In the formula, X represents a halogen atom, a lower alkyl group or a hydrogen atom, Y represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, and X represents a halogen atom or a lower alkyl group.) And R 2 represents a lower alkyl group, a cycloalkyl group, etc.) (See Japanese Patent Application Laid-Open No. 49-69828),
(13) 一般式 ： (13) General formula:
Figure imgf000010_0001
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(式中 、 Xはハ ロ ゲ ン原子 、 低級ア ル キ ル基又 は水素原 子 を 示 し 、 Yは水素原子又 は低級ア ルキ ル基 を 示 し 、 R！ は低級アルキル基を示 し 、 R2は置換 さ れて い て も よ い フ ェ ニル基又は置換 さ れて いて も よ いベン ジル基を 示す） で表 さ れる 化合物 （特開昭 49-62636号公報参照）。 (Wherein, X represents a halogen atom, a lower alkyl group or a hydrogen atom, Y represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, and R! Represents a lower alkyl group. And R 2 represents a substituted or unsubstituted phenyl group or a substituted or unsubstituted benzyl group (see JP-A-49-62636).
( 14) —般式 ：  (14) — General formula:
(N)(N)
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(式中 、 R！はハ ロ ゲ ン原子、 低級ア ル キ ル基又 は水素原 子を示 し 、 R2は水素原子 、 低級アルキ ル基、 ア ル コ キ シ 力 ノレボニル基又は フ エ 二ル基 を 示 し 、 R3及び R4は同一で あ る か又は相異な り 、 それぞれ低級 アルキル基、 シ ク ロ ア ルキル基又は フ ェ ニル基を示すか、 あ る レ、は R3と R4は 互 い に結合 し て 一 つ の 環 を形成す る ）で表 さ れ る 化合物(In the formula, R! Represents a halogen atom, a lower alkyl group or a hydrogen atom, and R 2 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, an alkoxycarbonyl group or a phenyl group.) shows a nil group, R 3 and R 4 depends Ah Ru or phase of the same, respectively a lower alkyl group, shea click b a alkyl or a group or full E group, Oh Ru les, the R 3 And R4 combine with each other to form a single ring)
(特開昭 48- 1129号公報参照）。 (See JP-A-48-1129).
(15) 一般式 ：
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(15) General formula:
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(式中 、 R !は水素原子 、 低級ア ルキル基又 はハ ロ ゲ ン原 子を示 し 、 R2は水素原子又は低級アルキ ル基を示 し 、 R3 は水素原子、 低級ア ル キ ル基、 低級ァ ノレ コ キ シ基、 低級 ァノレキルア ミ ノ 基、 又は フ エ ニル環 にハ ロ ゲ ン原子 の置 換基を有 し て いて も よ い ァ ニ リ ン基 を 示 し 、 あ る レ、は R3 は低級ァノレ キ ル基、 ハ ロ ゲン原子、 ニ ト ロ 基、 低級ア ル コ キ シ基の よ う な置換基を有 し て い て も よ ぃァ リ ールォ キ シ基を示す） で表 さ れ る 化合物 （特公昭 46 - 24272号公 報参照）。 (Wherein, R! Is a hydrogen atom, a lower A alkyl group or indicates Ha B gain NHara child, R 2 is shows a hydrogen atom or a lower alkyl group, R 3 is a hydrogen atom, a lower A Le key A lower phenol group, a lower phenol group, a lower phenol group, or a phenylene group which may have a halogen atom substitution group in the phenyl ring. R 3 may have a substituent such as a lower phenolic group, a halogen atom, a nitro group, or a lower alkoxy group. Which represents a group) (see Japanese Patent Publication No. 46-24272).
( 16) 一般式 ： (16) General formula:
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(式中 、 R！は低級アル キ ル基を示すか又はハ ロ ゲ ン原子 で置換 さ れていて も よ い フ ユ 二ル基 を示 し 、 R2は水素原 子、 低級アルキル基又はハ ロ ゲ ン原子 を示 し 、 R3は水素 原子、 低級ア ル キ ル基、 低級ア ル コ キ シ カ ル ボ ニ ル基、 低級 ジァ ノレ コ キ シァノレキノレ基、 ア ミ ノ 基又 は フ エ 二ノレ基 を示す） で表 さ れる化合物 （特公昭 45 - 10 1 44号公報参照）, ( 1 7 ) 一般式 ： (Wherein, R! Represents a lower alkyl group or a furyl group which may be substituted with a halogen atom, and R 2 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or A halogen atom; R 3 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxycarbonyl group, a lower dianoxycarbonyl group, an amino group, or (Indicating a phenyl group) (see Japanese Patent Publication No. 45-10144), (17) General formula:
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(式中 、 Xは水素原子 、 低級ァ ノレ キ ル基又 はハ ロ ゲ ン原 子 を 示 し 、 Yは水素原子 、 低級 ア ル キ ル基又 は フ エ ニル 基を示 し 、 R i及び R2は低級ア ル キ ル基、 ジア ル コ キ シァ ル キ ノレ 基 、 ァ ノレ コ キ シ カ ノレ ボ ニ ノレ ア ノレ キ ノレ 基 、 シ ク ロ ア ル キ ノレ 基 、 ァ ノレ ケ ニ ル 基 、 ァ ノレ キ ニ ノレ 基 、 低級ァ ノレ コ キ シ基、 置換 さ れて いて も よ い フ エ ニ ル 基又 は置換 さ れて いて も よ いァ ラ ノレ キ ル基を示す） で表 さ れる 化合物（富 田 ら の米国特許第 40440 18号明細書参照）。 (In the formula, X represents a hydrogen atom, a lower phenol group or a halogen atom, Y represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a phenyl group, and R i represents And R 2 are a lower alkyl group, a dialkoxy quinole group, an alkanol carbonyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkyl group, and an alkyl group Represents a phenyl group, a phenyl group, a phenyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group. (See Tomita et al., US Pat. No. 4,440,018).
( 1 8) 一般式 ： (18) General formula:
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(式中 、 は水素原子、 ハ ロ ゲ ン原子又 はア ルキル基を 示 し 、 R2は水素原子、 アルキノレ基、 アル コ キ シカ ノレポ二 ル基、 ジアル コ キ シアルキル基又はァ リ 一ル基を示すか、 あ る いは と R 2は互レ、に結合 し てベ ンゼ ン環 を形成 し て も よ く 、 R3はァノレ コ キ シ基、 置換 さ れて レ、て も よ レ、 ァ リ — ルォキ シ基、 N -置換 も し く は N，N -ジ置換ァ ミ ノ 基な ど を 示 し 、 Xは酸素原子 又 は硫黄原子 を 示す） で表 さ れ る 化合物 （特開昭 48 - 465号公報参照）。 (In the formula, represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group, and R 2 represents a hydrogen atom, an alkynole group, an alkanol group, a dialkoxyalkyl group or an aryl group. R 2 and R 3 may be bonded to each other to form a benzene ring, or R 3 may be a benzoyloxy group, substituted or unsubstituted. 、, ary — roxoxy group, N-substituted or N, N-disubstituted amino group, etc. And X represents an oxygen atom or a sulfur atom) (see JP-A-48-465).
新 し い除草剤の開発 において は、 有用 な栽培植物、 す なわ ち作物 と 雑草の間 の薬剤に対す る 感受性の差異な ど に基づ く 選択的殺草活性を有 し且つ所望の或 る 期間 に わ た り 十分に 高い除草効果を持続 し て 示す新化合物 を創製 す る こ と が重要であ る 。 すな わち 、 除草剤用 の化合物 は 除草効果が 高 く て も 作物に薬害 を与 え た り 、 あ る いは作 物に 対する 薬害が少な く て も 除草効果の持続性が短い も の であ る と 、 除草剤 と し て は実用 上で必ず し も 満足すベ き も の と は言い難いカゝ ら であ る 。 そ のた め、 上記の よ う な欠点のない新規な除草剤の開発、 従 っ て雑草に対 し て 十分に高い除草活性を有 し 、 ま た除草活性の持続性が長 く 、 しか も 作物に薬害 を示 さ ない新 し い選択性除草剤の 開発が現在、 望まれている。  In the development of new herbicides, selective and desirable herbicidal activities based on useful cultivated plants, i.e. differences in sensitivity to the drug between the crop and the weeds, etc. It is important to create new compounds that exhibit a sufficiently high herbicidal effect over a period of time. In other words, herbicidal compounds have a high herbicidal effect but can cause phytotoxicity to crops, or have a low herbicidal effect on crops but have a short-lasting herbicidal effect. Therefore, as a herbicide, it is difficult to say that it is not necessarily satisfactory in practical use. Therefore, the development of a new herbicide which does not have the above-mentioned drawbacks, has a sufficiently high herbicidal activity against weeds, and has a long lasting herbicidal activity. The development of new selective herbicides that do not show harm to crops is currently desired.
前記の（1 )〜（： 1 8 )に示す文献記載の既知のィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン化合物は、 後記の試験例に示す よ う に 、 除草剤 と し て使用 す る 場合に除草効果が不十分であ っ た り 、 ま た は作物に薬害を与 え た り 、 ま た は除草効果の持続性が不 十分であ っ た り の何れかの点で欠点が あ る ので実用 上の 除草剤の有効成分 と して満足でき る も のではない。  The known isoxoxazolinone compounds described in the documents described in the above (1) to (: 18) have a herbicidal effect when used as a herbicide, as shown in the test examples described below. Is insufficient in some cases, or causes phytotoxicity to crops, or the persistence of the herbicidal effect is insufficient. It is not satisfactory as an active ingredient in herbicides.
発明の開示 Disclosure of the invention
従っ て 、 本発明 は、 これ ら の既知 の イ ソ ォキ サ ゾ リ ン 類に代わ り 、 優れた除草活性 と 作物 に 対す る 安全性 と を 有 し 、 さ ら には除草効果の持続性の高い新規なィ ソ ォキ サ ゾ リ ノ ン誘導体を提供す る こ と であ り 、 ま た該誘導体 を含有する 除草剤組成物を提供する こ と にあ る。 Therefore, the present invention provides excellent herbicidal activity and safety to crops in place of these known isoxosazolins. To provide a novel isoxoxazolinone derivative having a long lasting herbicidal effect, and to provide a herbicidal composition containing the derivative. It is here.
本発明者 ら は、 上記の 目 的 を達成する た め に数多 く の 新規な ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体を 合成 し 、 それ ら の 除 草活性 と 実用上の有用性について鋭意検討 し た。 そ の結 果、 後記の一般式（I )で総括的に示 さ れ る 新規なィ ソ ォ キ サ ゾ リ ノ ン誘導体が作物、 例えば稲、 小麦、 大麦、 大豆、 ト ウ モ ロ コ シ等に薬害 を 与え る こ と な く 、 各種雑草に対 し て 、 特に水稲の栽培場所にお いて重要な雑草であ る タ ィ ヌ ビエに対 して 、 低施用量で も優れた除草効果を示 し、 し か も 除草効果が長期 に わた っ て持続する こ と を 見出 し た。 ま た 、 一般式（I )の新規イ ソ ォキサ ゾ リ ン誘導体は畑 地作物 、 例 え ば小麦 、 大麦、 ト ウ モ ロ コ シ等の栽培場所 にお け る 各種の主要雑草に対 し て も優れた除草効果 を 示 す こ と が 見出 さ れた。 こ れ ら の知見に基づい て 本発 明 を 完成する に至っ た。  The present inventors have synthesized a number of novel isoxazolinonone derivatives in order to achieve the above-mentioned object, and have intensively studied their herbicidal activity and practical utility. Was. As a result, a novel isoxazolinonone derivative generally represented by the following general formula (I) can be used for crops such as rice, wheat, barley, soybean, and corn. Excellent herbicidal effect on various weeds, especially at low application rates, against Tainubie, an important weed in rice cultivation areas, without causing phytotoxicity It was also found that the herbicidal effect lasted for a long time. In addition, the novel isoxazozolin derivatives of the general formula (I) are effective against various major weeds in upland crops such as wheat, barley, maize and the like. It has been found that they show an excellent herbicidal effect at all. Based on these findings, the present invention has been completed.
従っ て 、 第 1の本発明の要旨 に よれば、 一般式（I ) : Therefore, according to the gist of the first invention, general formula (I):
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ί 式中 、 Rリま水素原子又 は低級アルキル基を示 し 、 R2は 低級ア ル キ ル基、 低級ア ル ケ ニ ル基、 低級ア ル キ ニ ル基、 炭素数 3〜 7の シク ロ ア ノレ キ ノレ基、 ノヽ 口 -低級ア ル キ ノレ基、 低級ア ル コ キ シ ア ル キ ル基、 低級 シ ァ ノ ア ル キ ル基又 は ベ ン ジル基 （該基のベ ンゼ ン環はハ ロ ゲ ン原子、 低級ァ ル キ ル 基又 は低級 ァ ノレ コ キ シ基で置換 さ れ て い て も よ い） を示 し、 R 3は低級ァノレキル基、 低級アルケニル基、 低級ア ルキニル基、 ナ フチル基、 式
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In the formula, R represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, and R 2 represents a lower alkyl group, a lower alkyl group, a lower alkyl group, Cycloalkyl group having 3 to 7 carbon atoms, phenolic-lower alkyl group, lower alkoxyalkyl group, lower cyanoalkyl group or benzyl group A benzene ring of the group may be substituted with a halogen atom, a lower alkyl group or a lower phenol group; and R 3 is a lower group. Anoalkyl group, lower alkenyl group, lower alkynyl group, naphthyl group, formula
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(式中 、 mは 0又は 1〜 5の整数、 好ま し く は 0又は 1 〜 3の 整数 を 示 し 、 Yは 同一 で あ る か又 は相異な っ て レ、 て も よ く 、 ハ ロ ゲン原子、 低級アルキル基、 ハ 口 -低級アル キル 基、 低級アル コ キ シ力 ノレボニル基、 低級ァノレカ ノ ィ ル基、 低級ァ ノレ コ キ シ基、 ハ 口 -低級ア ル コ キ シ基、 フ ユ ノ キ シ 基又 は シ ァ ノ 基を 示す） で表 さ れ る 置換ま た は非置換の フ エ ニ ル基、 又は式
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(In the formula, m represents 0 or an integer of 1 to 5, preferably 0 or an integer of 1 to 3, and Y is the same or different. Halogen atom, lower alkyl group, halo-lower alkyl group, lower alkoxy group olevonyl group, lower anorecanyl group, lower anoreoxy group, halo-lower alkoxy group Represents a substituted or unsubstituted phenyl group represented by the formula:
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(式中 、 Zは水素原子 、 ノヽ ロ ゲ ン原子又 は ト リ フ ルォ ロ メ チル基を示す） で表 さ れ る 置換ま た は非置換の ピ リ ジ ル基を示 し、 さ ら に Π ) Qは次式 (Wherein Z represents a hydrogen atom, a nitrogen atom or a trifluoromethyl group), and represents a substituted or unsubstituted pyridyl group represented by the formula: Π) Q is
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(式中 、 Xは同一 であ る か又 は相異な っ て いて も よ く 、 ハ ロ ゲ ン原子、 低級ア ル キ ル基、 ハ 口 -低級ア ル キ ル基、 低級ァ ノレ コ キ シ基、 炭素数 3〜 7の シ ク ロ ア ノレ キ ル ォ キ シ 基、 ハ 口 -低級アル コ キ シ基、 低級アル キルチオ基、 低級 ア ル キ ノレ ス ノレ フ ィ 二ノレ基、 低級ァ ノレ キ ノレ ス ノレ ホ ニ ル基 、 低級ア ル コ キ シ メ チ ル基、 低級ァ ノレ キ ル チ オ メ チ ル基、 低級ァ ノレ キ ノレ ス ノレ フ ィ ニ ノレ メ チ ノレ基、 低級ァ ノレ キ ノレ ス ノレ ホ ニル メ チル基、 フ エ ノ キ シ基又 は シァ ノ 基 を 示 し 、 n は 0又 は 1 〜 5の整数 、 好ま し く は 0又 は 1 〜 3の整数 を 示 す） で表 さ れ る 置換又 は非置換の フ エ ニル基であ る か、 あ る いは（i i) Qは次式
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(In the formula, X may be the same or different, and may be a halogen atom, a lower alkyl group, a mouth-lower alkyl group, or a lower alcohol group. C, C3-C7 cycloalkyl group, C-lower alkoxy group, lower alkylthio group, lower alkyl group, lower alkyl group, lower group Phenolic vinyl group, lower alkoxymethyl group, lower phenolic methyl group, lower phenolic methyl group, lower phenolic methyl group, A lower phenolic olenoylmethyl group, a phenoxy group or a cyano group; n is 0 or an integer of 1 to 5, preferably 0 or 1 to 3; Is a substituted or unsubstituted phenyl group represented by the following formula: or (ii) Q is
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(式中 、 Wは 同一 で あ る か又 は相異 な っ て レ、 て も よ く 、 水素原子、 ハ ロ ゲン原子、 低級アル キル基、 ハ 口 -低級ァ ル キ ル基、 低級ア ル コ キ シ基又 はノ、 口 -低級 ア ル コ キ シ基 を示 し 、 kは 1 〜 5の整数 を示 し 、 R4は水素原子又 は低級 アルキル基を 示す） で表 さ れる 置換ま た は非置換のァ ラ ルキル基であ る か、 あ る いは（i ) Qは次式 (CH22)ノ p(In the formula, W may be the same or different, and may be a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, a mouth-lower alkyl group, or a lower alkyl group. Represents a alkoxy group or a hydroxy-lower alkoxy group, k represents an integer of 1 to 5, and R 4 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. Is a substituted or unsubstituted aralkyl group, or (i) Q is (CH 2 2) no p
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(E)a -
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(E) a-
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(CH2)p-
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(CH 2 ) p-
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(式中 、 R5は低級ァノレ キル基又 は フ エ 二ノレ基であ り 、 a は 1〜 2の整数であ り 、 Eは同一 であ る か又 は相異な っ て も よ く 、 水素原子、 ハ ロ ゲ ン原子 、 低級ア ル キ ル基、 ハ 口 -低級 ア ル キ ル基、 低級ア ル コ キ シ基ま た はハ 口 -低級 アル コ キ シ基 を示 し 、 pは 0又は 1の整数を 示す） で表 さ れる 複素環基 も し く は複素環が置換 し た メ チ ル基であ る か、 あ る いは（iv) Qは次式 (In the formula, R 5 is a lower phenyl group or a phenyl group, a is an integer of 1 to 2, and E may be the same or different; Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, a c-lower alkyl group, a lower alkoxy group, or a c-lower alkyl group; Is an integer of 0 or 1) or a heterocyclic group-substituted methyl group, or (iv) Q is
0 0
R6— C― R 6 — C—
[式中 、 R6は低級ァ ノレ コ キ シ基であ る 〕 で表 さ れ る 低級 アル コ キ シ力ノレボニル基であ る カ あ る いは（V ) Qは次式 0 [Wherein, R 6 is a lower alkoxy group] or a lower alkoxy carbonyl group represented by the following formula: 0
\ II  \ II
N— c- N— c-
/ /
〔式中 、 R7は水素原子又 は低級アルキル基であ り 、 R8は 水素原子 、 低級ア ルキル基又は フ ニル基であ る 〕 で表 さ れ る 置換又 は非置換の 力 ルバモ イ ノレ基で あ る } ィ ソ ォ キサ ゾ リ ノ ン誘導体が提供さ れる。 [Wherein, R 7 is a hydrogen atom or a lower alkyl group, and R 8 is a hydrogen atom, a lower alkyl group or a phenyl group.] The present invention provides a isoxoxazolinone derivative which is a nore group.
前記の一般式（I)に示 さ れる R R2、 R3、 R4、 Rs、 R7、 R8、 E、 Xま た は Yあ る い は Wが低級ア ル キル基で あ る 場 合、 低級アルキル基は 、 例 えば、 メ チル基、 ェチル基、 n-プ ロ ピノレ基、 イ ソ プ ロ ピノレ基、 n-ブチル基、 イ ソ ブチ ノレ基、 s -ブチル基 、 t -ブ チル基 、 n -ペ ンチノレ基、 イ ソ べ ンチル基、 2-メ チルブチル基、 ネ オペンチル基、 n-へキ シノレ基、 4 -メ チノレペ ンチル基、 3-メ チルペ ン チノレ基 、 2- メ チノレペ ン チル基 、 3,3 -ジ メ チノレブチル基、 2,2 -ジ メ チ ノレブチル基、 1 , ジ メ チ ル プ チノレ基、 1， 2 -ジ メ チルブ チ ノレ基、 1， 3 -ジメ チルブチル基、 2 , 3 -ジメ チルブチル基、 1 - ェチノレ -ブチル基、 1 -ェチル - 2 -メ チル -プ ロ ピル基、 2 -メ チル - 1 -ェチルプ ロ ピル基の よ う な、 炭素数 1〜 6個の直鎖 状又は分岐鎖状のアルキル基であ る こ と ができ る。 When RR 2 , R 3 , R 4 , Rs, R 7, R 8 , E, X or Y or W represented by the general formula (I) is a lower alkyl group. Examples of the lower alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propynole group, an isopropynole group, an n-butyl group, an isobutyl group, an s-butyl group, and a t-butyl group. Group, n-pentynole group, iso-pentyl group, 2-methylbutyl group, neopentyl group, n-hexynole group, 4-methynolepentyl group, 3-methylpentynole group, 2-methylopenole group Methyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 1, dimethylbutylene group, 1,2-dimethylbutyl group, 1,3-dimethylbutyl group Group, 2,3-dimethylbutyl group, 1-ethynole-butyl group, 1-ethyl-2-methyl-propyl group, 2-methyl-1-ethylpropyl group Let's Do, Ru can and this Ru alkyl der carbon number 1-6 straight-chain or branched.
前記の一般式（I)で示 さ れる R2ま た は R3が低級アルケニ ノレ基で あ る 場合、 そ の低級ア ル ケ ニル基は、 例 え ば、 ビ ニ ル基、 1-プロ ぺニル基、 2 -プ ロ ぺニ ル基、 1-メ チル - 2- プロ べ二ノレ基、 2-メ チル -2-プロ べニル基、 2 -ェチル -2-プ 口 ぺニ ル基、 2 -ブテ ュル基、 1 -メ チノレブテ ニ ル基 、 2 -メ チノレ - 2 -ブテニノレ基、 1 -ェチル - 2 -ブテ ニノレ基、 3 -ブテ ニル 基、 2 -ペ ン テ 二ノレ基、 3 -ペ ンテ ニ ル基、 4 -ペ ンテ 二ノレ基、 2 -へ キセ ニ ル基、 3 -へ キセ ニ ル基、 4 -へキセ ニ ル基の よ う な 、 炭素数 2〜 6個の直鎖状又は分岐鎖状の アルケニル 基であ る こ と ができ る。 When R 2 or R 3 represented by the above general formula (I) is a lower alkenyl group, the lower alkenyl group is, for example, a vinyl group, a 1-pro Benzyl group, 2-propyl group, 1-methyl-2-propenyl group, 2-methyl-2-propenyl group, 2-ethyl-2-propyl Mouthyl group, 2-butenyl group, 1-methynolebutenyl group, 2-methynole-2-buteninole group, 1-ethyl-2-buteninole group, 3-butenyl group, 2-pentenole, 3-pentenyl, 4-pentenole, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl Such a alkenyl group may be a linear or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms.
前記の一般式（I)に示 さ れる R2ま たは R3が低級ア ルキニ ル基であ る 場合 、 そ の低級ア ル キ ニ ル基は 、 例 え ば、 2 - プ ロ ピニル基、 1 -メ チル - 2 -プロ ピニ ノレ基、 2 -ブチ ニ ル基、 1 -メ チルブチニル基、 1 -ェ チル - 2 -ブチニル基、 3 -ブチニ ノレ基、 2 -メ チル - 3 -ブチニノレ基、 2 -ペ ンチニル基 、 4 -ペ ン チニル基、 2 -へキ シ ェ ル基、 3 -へキ シ ニ ル基 、 4 -へキ シ ニ ル基、 5 -へキ シ ニル基の よ う な 、 炭素数 3〜 6個 の直鎖 状又は分岐鎖状のアルキ ニル基であ る こ と ができ る。 When R 2 or R 3 represented by the above general formula (I) is a lower alkynyl group, the lower alkynyl group is, for example, a 2-propynyl group , 1-methyl-2-propyninole, 2-butynyl, 1-methylbutynyl, 1-ethyl-2-butynyl, 3-butynole, 2-methyl-3-butyninole Group, 2-pentynyl group, 4-pentynyl group, 2-hexenyl group, 3-hexynyl group, 4-hexynyl group, 5-hexynyl group Such a straight-chain or branched-chain alkynyl group having 3 to 6 carbon atoms can be used.
前記一般式（I )におけ る R2が炭素数 3〜 6の シ ク ロ アノレキ ル基であ る 場合、 その低級 シ ク ロ ア ル キル基は、 例え ば、 シク ロ プ ロ ピノレ基、 シク ロ ブチル基、 シク ロ ペンチノレ基、 シ ク ロ へキ シノレ基、 2 -メ チノレシ ク ロ プロ ピル基、 2— メ チ ノレ シ ク 口 ペ ンチノレ基、 2 -メ チル シ ク 口 へキ シノレ基の よ う な 、 側鎖を持っ て も よ い炭素数 3〜 7の シ ク ロ ア ノレ キ ノレ基 である こ と ができ る。 When R 2 in the general formula (I) is a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, the lower cycloalkyl group is, for example, a cyclopropynole group, Cyclobutyl group, cyclopentinole group, cyclohexenole group, 2-methylenopropyl group, 2-methylone mouth mouth Pentinole group, 2-methylone mouth mouth It can be a cycloalkyl group having 3 to 7 carbon atoms, which may have a side chain, such as a group.
前記一般式（I )に示 さ れ る X、 Y、 Z、 Wま た は Εがノヽ ロ ゲン原子であ る場合、 そのハ ロ ゲン原子は フ ッ 素、 塩素、 臭素又は沃素であ っ て よ い。 前記一般式（I)に示 さ れ る R2、 X、 Yあ る いは Wま た は E が ノヽ 口 -低級アルキル基であ る 場合、 それは、 例 えば、 ト リ フ ノレオ ロ メ チ ノレ基、 ク ロ ロ メ チノレ基、 ブロ モ メ チル基、 ジ ク ロ ロ メ チノレ基、 ジ フルォ ロ メ チノレ基、 ト リ ク ロ ロ メ チノレ基 、 2 -ク ロ ロ ェチノレ基、 2 -ブ ロ モェ チル基 、 1,1-ジ フ ノレ オ 口 ェ チ ル基 、 2, 2, 2- ト リ フ ル ォ ロ ェ チ ル基 、 3 -ク ロ ロ プ ロ ピノレ基、 3 -ョ ー ドプ ロ ピ ル基の よ う な 、 前記の 低級ア ル キ ル基に塩素 、 臭素、 フ ッ 素 、 沃素の よ う なハ ロ ゲ ン原子が結合 し た ノヽ ロ アノレ キ ル基で あ る こ と が で き る。 When X, Y, Z, W or に in the general formula (I) is a nitrogen atom, the halogen atom is fluorine, chlorine, bromine or iodine. You can. When R 2 , X, Y or W or E shown in the above general formula (I) is a non-open-lower alkyl group, it is, for example, a trif-norelomethyi. Nore group, chloromethinole group, bromomethyl group, dichloromethinole group, difluoromethinole group, trichloromethinole group, 2-chloroethynole group, 2-- Bromoethyl group, 1,1-diphenyl alcohol group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 3-chloropropynole group, 3-hydroxy group -A nitrophenol group in which a halogen atom such as chlorine, bromine, fluorine or iodine is bonded to the above-mentioned lower alkyl group such as propyl group. You can do something.
前記一般式（I)の X、 Y、 Wま たは Eが低級アル コ キ シ基 であ る 場合、 それは、 例 えばメ ト キ シ基、 エ ト キ シ基、 n-プ ロ ボキ シ基、 イ ソ プロ ポ キ シ基、 n-ブ ト キ シ基、 s- ブ ト キ シ基、 t-ブ ト キ シ基、 n -ペ ンチルォキ シ基、 イ ソ ペンチノレォ キ シ基、 n -へキ シノレ ォキ シ基の よ う な 、 例 え ば 1〜 6個の直鎖状又は分岐鎖状の ア ル コ キ シ基であ る こ と が で き る。  When X, Y, W or E in the general formula (I) is a lower alkoxy group, it may be, for example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-proboxy group. Group, isopropoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, t-butoxy group, n-pentyloxy group, isopentinooxy group, n- It can be, for example, 1 to 6 linear or branched alkoxy groups, such as a hexinoleoxy group.
前記一般式（I)の X、 Y、 Wま た は Eがハ 口 -低級アル コ キ シ基で あ る 場合、 それは、 例 えば、 ジ フ ルォ ロ メ ト キ シ 基、 ト リ フ ルォ ロ メ ト キ シ基、 2 , 2 , 2 - ト リ フ ノレ オ 口 エ ト キ シ基の よ う な炭素数 1〜 6個のハ ロ ア ル コ キ シ基であ る こ と がで き る。  When X, Y, W or E in the general formula (I) is a halo-lower alkoxy group, it may be, for example, a difluoromethoxy group, a trifluorene group. It can be a haloalkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, such as a methoxy group or a 2,2,2-trino-oleoxy ethoxy group. Wear.
前記一般式（I)に示 さ れた R2が低級ア ル コ キ シアルキル 基であ る 場合、 そ の低級アル コ キ シア ルキル基は、 例 え ば、 メ ト キ シ メ チノレ基、 エ ト キ シ メ チノレ基、 エ ト キ シェ チル基、 n -プ ロ ポ キ シ メ チル基、 n -ブ ト キ シ メ チル基、 n .プ ロ ポ キ シェチル基の よ う な 、 低級アルキル基に炭素 数 1〜 4個の低級アル コ キ シ基が結合 し た ァノレ コ キ シァノレ キル基であ る こ と ができ る。 When R 2 shown in the general formula (I) is a lower alkoxyalkyl group, the lower alkoxyalkyl group may be, for example, For example, methoxymethyl group, ethoxymethyl group, ethoxymethyl group, n-propoxymethyl group, n-butoxymethyl group, n . It can be a phenolic alkoxy group in which a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is bonded to a lower alkyl group, such as a poxyl group.
前記一般式（I )に示 さ れた R2が低級 シァ ノ アルキル基で あ る 場合、 それは、 例 え ば、 シァ ノ メ チル基、 シァ ノ エ チノレ基、 2 -シ ァ ノ エチノレ基、 シァ ノ プ ロ ピル基、 2 -シ ァ ノ プ ロ ピル基、 シァ ノ ブチル基の よ う な 、 炭素数 2〜 5個 の直鎖状又 は分岐鎖状の シァ ノ アルキル基であ る こ と が でき る。 When R 2 shown in the general formula (I) is a lower cyanoalkyl group, it is, for example, a cyanomethyl group, a cyanoethynole group, a 2-cyanoethynole group, A straight-chain or branched-chain cyanoalkyl group having 2 to 5 carbon atoms, such as a cyanopropyl group, a 2-cyanopropyl group or a cyanobutyl group; And can be done.
前記一般式（I )の R2がベン ジル基 （該基のベンゼ ン環は ハ ロ ゲン原子、 低級アルキル基又は低級アル コ キ シ基で 置換 さ れて いて も よ い） であ る 場合、 そ のベ ン ジル基ま た は置換ベ ン ジル基は 、 例 えば、 ベ ン ジル基、 2 -ク ロ 口 ベン ジノレ基、 3 -ク ロ 口 べンジノレ基、 4 -ク ロ 口 べン ジノレ基、 2， 4 -ジ ク ロ ロ べ ン ジノレ基、 4 -ブ ロ モベ ン ジノレ基、 4 -フ ノレ ォ 口 べン ジル基、 2 -メ チルベ ン ジル基、 3 -メ チノレ べ ン ジ ノレ基 、 4 -メ チノレ べ ン ジノレ基、 2 -メ ト キ シ ベ ン ジノレ基、 3 - メ ト キ シベン ジル基、 4-メ ト キ シベ ン ジル基であ る 二 と ができ る。 When R 2 in the general formula (I) is a benzyl group (the benzene ring of the group may be substituted with a halogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group). The benzyl group or the substituted benzyl group may be, for example, a benzyl group, a 2-chloro benzene group, a 3-cyclo benzyl group, or a 4-cyclo benzene group. Zinole group, 2,4-Dichlorobenzinole group, 4-Bromobenzinole group, 4-Methoxybenzyl group, 2-Methylbenzyl group, 3-Methylenolbe Dimethoxy group, 4-methoxybenzino group, 2-methoxybenzino group, 3-methoxybenzyl group, 4-methoxybenzyl group You.
前記一般式（I )の Yが低級アル コ キ シ カ ルボ ニル基であ る 場合、 それは、 例 え ば、 メ ト キ シ カ ルボニル基、 エ ト キ シカ ノレボニル基、 n -プ ロ ポキ シ力 ノレボニル基、 イ ソ プ 口 ポ キ シカ ノレポ二ノレ基、 n -ブ ト キ シ カ ルボ二ノレ基であ る こ と ができ る。 When Y in the general formula (I) is a lower alkoxycarbonyl group, it is, for example, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, an n-propoxy group. Norebonyl group, Isop Mouth can be a hydroxyl group or an n-butoxycarbonyl group.
前記一般式（I )の Yが低級ア ル力 ノ ィ ル基で あ る 場合、 それは、 例 えば、 ァセ チル基、 プ ロ ピオニル基、 n -ブ タ ノ ィ ノレ基、 イ ソ ブ タ ノ イ ノレ基な どの炭素数 2〜 7のァ ノレ力 ノ ィ ノレ基であ る こ と 力 Sでき る。  When Y in the above general formula (I) is a lower aryl group, it is, for example, an acetyl group, a propionyl group, an n-butanol group, an isobutayl group. It can be a non-reactive group having 2 to 7 carbon atoms such as a non-reactive group.
前記一般式（I )の Xが炭素数 3〜 7の シ ク 口 アルキルォキ シ基であ る 場合、 それは、 例 えば、 シク ロ プ ロ ピルォキ シ基、 シ ク ロ ブチルォキ シ基、 シク ロ ベンチノレォキ シ基、 シ ク 口 へキ シルォキ シ基な どであ る こ と ができ る。  When X in the general formula (I) is a cycloalkyloxy group having 3 to 7 carbon atoms, it is, for example, a cyclopropyloxy group, a cyclobutyloxy group, or a cyclobenoxyloxy group. Group, or a hexoxy group.
前記一般式（I )の Xが低級ア ル キルチ オ基であ る 場合、 それは 、 例 え ば、 メ チルチオ基、 ェチルチオ基、 n -プ ロ ピルチオ基、 イ ソ プ ロ ピルチオ基、 n -プチルチ オ基、 s - プチルチ オ基、 プチルチ オ基、 n -ペ ン チルチオ基、 ィ ソベンチルチオ基、 n -へキ シルチオ基の よ う な炭素数 1〜 6個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキルチオ基であ る こ と が で き る。  When X in the general formula (I) is a lower alkylthio group, it is, for example, a methylthio group, an ethylthio group, an n-propylthio group, an isopropylthio group, an n-butylthio group. Linear or branched alkylthio having 1 to 6 carbon atoms, such as OH, s-butylthio, butylthio, n-pentylthio, isobenthiolthio, and n-hexylthio It can be a base.
前記一般式（I )の Xが低級ァ ノレ キル ス ル フ ィ ニ ル基で あ る 場合 、 それは、 例 え ば、 メ チル ス ル フ ィ ニ ル基、 ェチ ノレ ス ノレ フ ィ ニ ノレ基、 n -プ ロ ピ ノレ ス ノレ フ ィ ニ ノレ基、 イ ソ プ 口 ピ ノレ ス ノレ フ ィ ニ ノレ基、 n -ブチ ノレ ス ノレ フ ィ ニ ノレ基、 s -ブ チ ノレ ス ノレ フ ィ ニ ノレ基、 t -ブ チ ノレ ス ノレ フ ィ エ ル基、 n -ペ ン チ ノレ ス ノレ フ ィ ニ ノレ基、 イ ソ ペ ン チ ノレ ス ノレ フ ィ ニ ノレ基、 n - へキ シル ス ノレフ ィ 二ノレ基の よ う な炭素数 1〜 6個の直鎖状 又は分岐鎖状のアルキルス ノレ フ ィ 二ノレ基であ る こ と が で さ る。 When X in the general formula (I) is a lower phenolyl phenyl group, it is, for example, a methyl phenyl phenyl group, a methyl phenyl phenyl group, a methyl phenyl phenyl group, Group, n-propynoles-no-finolene group, iso-open mouth pinoles-no-lefininole group, n-butynole-sno-lefininole group, s-butylinole-no-finolene group Infinole group, t-butylinolenorfile group, n-pentinolenorrefininole group, isopentinolenorsefininole group, n-hexene A linear chain of 1 to 6 carbon atoms, such as silanol group Alternatively, it can be a branched-chain alkylphenol group.
前記一般式（I )の Xが低級アルキルス ノレホ ニル基であ る 場合、 それは 、 例 えば、 メ チル ス ノレ ホ ニル基、 ェ チル ス ノレ ホ ニ ノレ基、 n -プロ ピ ノレ ス ノレ ホ ニ ノレ基、 イ ソ プ ロ ピ ノレ ス ノレ ホ ニ ノレ基、 n -ブチゾレ ス ノレ ホ ニ ノレ基、 s -ブチ ノレ ス ノレ ホ ニ ノレ基、 ぃブチノレ ス ノレ ホ ニ ノレ基、 n -ペ ン チノレ ス ノレ ホ ニ ノレ基、 ィ ソ ペ ン チル ス ノレホ ニノレ基、 n -へキ シル ス ノレホ ニ ル基の よ う な炭素数 1〜 6個の直鎖状又は分岐鎖状の ア ル キ ル ス ノレ ホ ニ ノレ基であ る こ と カ でき る。 When X in the above general formula (I) is a lower alkylsulfonyl group, it is, for example, a methylsulfonyl group, a methylsulfonyl group, or an n-propynolesylonyl group. Nore group, isopropynole, nonylone group, n -butyzorenole group, s-butynole group, n -butyone group, n -pentine group A straight-chain or branched-chain alkyl having 1 to 6 carbon atoms, such as a cinnoles honole group, an isopentyls phenol group, and an n-hexyls phenol group. It can be a ruthnole group.
前記一般式（I )の Xが低級アル コ キ シ メ チル基で あ る 場 合、 それは、 例 えば、 メ ト キ シメ チル基、 エ ト キ シメ チ ル基、 n -プロ ポキ シメ チル基、 イ ソ プロ ポキ シメ チル基、 n -ブ ト キ シ メ チル基、 s -ブ ト キ シ メ チノレ基、 ブ ト キ シ メ チノレ基、 n -ペ ンチルォ キ シ メ チノレ基、 イ ソ ペ ン チ ルォ キ シ メ チル基、 n -へキ シルォ キ シ メ チノレ基の よ う な 、 炭 素数 1〜 6個の直鎖状又は分岐鎖状のア ル コ キ シ メ チル基 であ る こ と ができ る。  When X in the above general formula (I) is a lower alkoxymethyl group, it is, for example, a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, an n-propoxymethyl group. , Isopropoxymethyl group, n-butoxymethyl group, s-butoxymethyl group, butoxymethyl group, n-pentyloxymethyl group, isopene A straight-chain or branched-chain alkoxymethyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as an alkyloxymethyl group and an n-hexyloxymethyl group; be able to.
前記一般式（I )の Xが低級ア ルキ ルチオ メ チル基で あ る 場合、 それは、 例 えばメ チルチオメ チル基、 ェ チルチオ メ チル基、 n -プロ ピルチオメ チル基、 イ ソ プ ロ ピルチオ メ チル基、 n -ブチルチオ メ チル基、 s -ブチルチ オ メ チル 基、 ぃブチルチオメ チル基、 n -ペ ンチルチオ メ チル基、 イ ソ ペ ン チノレ チオ メ チル基、 n -へキ シノレ チ オ メ チル甚の よ う な炭素数 1〜 6個の直鎖状又 は分岐鎖状の アル キルチ オメ チル基であ る こ と 力；で き る。 When X in the general formula (I) is a lower alkylthiomethyl group, it is, for example, a methylthiomethyl group, an ethylthiomethyl group, an n-propylthiomethyl group, or an isopropylthiomethyl group. Group, n-butylthiomethyl group, s-butylthiomethyl group, dibutylthiomethyl group, n-pentylthiomethyl group, isopentinthiomethyl group, n-hexynolethiomethyl group of It may be a linear or branched alkylthiomethyl group having 1 to 6 carbon atoms.
前記一般式（I )の Xが低級ァ ノレ キ ル ス ノレ フ ィ ニ ノレ メ チ ル 基であ る 場合、 それは、 例 えば、 メ チル ス ル フ ィ ニル メ チ ノレ 基 、 ェ チ ノレ ス ノレ フ ィ ニ ル メ チ ノレ 基 、 n -プ ロ ピ ル ス ル フ ィ ニ ノレメ チノレ基、 ィ ソ プロ ピ ノレ ス ノレ フ ィ ニ ノレメ チノレ 基 、 n -ブチ ノレ ス ノレ フ ィ ニ ノレ メ チ ノレ 基 、 s -ブチ ノレ ス ノレ フ ィ ニ ル メ チノレ基、 t -ブチ ノレ ス ノレ フ ィ ニ ノレ メ チノレ基、 n -ペ ン チル ス ノレ フ ィ ニ ノレ メ チ ノレ基、 イ ソ ペ ン チ ノレ ス ノレ フ ィ ニ ル メ チ ノレ基、 n -へ キ シ ノレ ス ノレ フ イ エ ノレメ チノレ基の よ う な炭素数 1 〜 6個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキルスルフ ィ ニルメ チ ノレ基であ る こ と 力' でき る。  When X in the above general formula (I) is a lower phenolic phenol group, it may be, for example, a methyl phenyl phenol group, a methyl phenyl phenol group, or a methyl phenol group. Norefinyl group, n-propyl sulfinole group, isopropynolen group, n-butyl group, n-butylinnole group Chinole group, s-butylinolefinyl methinele group, t-butylinolenorfine phenylemethinele group, n-pentylsolefine phenylemethinele group, iso A linear or branched alkylsulfate having 1 to 6 carbon atoms, such as a pentinole nor phenyl methyl group or an n-hexyl phenol phenolic phenol group It can be a nitromethyl group.
前記一般式（ I )の Xが低級ァ ノレ キ ル ス ル ホ ニ ル メ チル基 であ る 場合、 それは 、 例 えば、 メ チル ス ノレ ホ ニ ルメ チル 基 、 ェ チ ノレ ス ノレ ホ ニ ノレ メ チ ノレ 基 、 n -フ° 口 ピ ノレ ス ノレ ホ ニ ノレ メ チノレ基、 イ ソ ブ ロ ピ ノレ ス ノレ ホ ニ ノレ メ チル基、 n -ブチル ス ノレ ホ ニ ノレ メ チノレ基、 s -ブチ ノレ ス ノレ ホ ニ ノレ メ チノレ基、 い ブチノレ ス ノレホ ニノレ メ チル基、 n -ペンチノレ ス ノレホ ニ ル メ チ ノレ基、 イ ソペ ンチノレ ス ノレ ホ ニ ノレ メ チノレ基、 n -へキ シ ノレ ス ノレホ ニル メ チル基の よ う な炭素数 1〜 6個の直鎖状又 は分 岐鎖状のァノレキノレス ノレホ ニノレメ チノレ基で あ る こ と が で き る。 When X in the above general formula (I) is a lower vinyl sulfonylmethyl group, for example, it is, for example, a methylnorthylhonylmethyl group, a ethylnorthylhonylmethyl group, Methyl group, n-hole Mole group, n-butyl Mole group, n-butyl methyl group, n-butyl methyl group, s- butylate Norre scan Honoré e d Honoré main Chinore group, have Buchinore scan Noreho Ninore methylation group, n - Penchinore scan Noreho two Le main switch Honoré group, Lee Seo Bae Nchinore scan Honoré e d Honoré main Chinore group, n - the key sheet It may be a straight-chain or branched-chain anolequinoles-norefoninolemethylinole group having 1 to 6 carbon atoms, such as a noresnorefonylmethyl group.
第 1の本発明 に よ る 前記の一般式（I )で表 さ れ る イ ソ ォ キ サ ゾ リ ノ ン誘導体にお いて Qが置換ま た は非置換の フ ェ ニ ル基 であ る 場合、 R 1が低級ア ル キ ル基で
Figure imgf000025_0001
In the isoxozolinone derivative represented by the general formula (I) according to the first present invention, Q is substituted or unsubstituted. When it is a phenyl group, R 1 is a lower alkyl group
Figure imgf000025_0001
あ り 、 R2が低級ア ル キ ル基、 低級ア ル キ ニ ル基、 炭素数 3〜 7の シ ク 口 アルキル基又 はハ 口 -低級ア ル キル基であ り ， R3がモ ノ -、 ジ -も し く は ト リ -八 口 置換 フ ヱ ニ ル基、 低級 ァ ノレ キ ル置換フ ヱ ニ ル基、 低級ア ル コ キ シ置換フ エ ニ ル 基、 シァ ノ 置換フ ヱ ニノレ基、 ハ 口 -低級ア ル キ ル置換フ ヱ ニル基、 2 -ピ リ ジル基又はハ ロ 置換 2 -ピ リ ジル基であ り 、 Xがハ ロ ゲ ン原子、 低級アルキル基、 低級アルコ キ シ基、 ノ、 口 -低級ア ル コ キ シ基、 低級ア ルキル チオ基、 低級ア ル キノレ ス ノレ フ ィ エル基又 は低級ァノレキノレ スノレホ ニル基で あ り 、 nが 0又 は 1〜 2の整数であ る ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導 体が好ま し い。 さ ら に 、 こ の場合で も 、 一般式（I)で Qが 置換フ エ ニル基であ り 、 Ri及び R2が低級アルキル基であ り 、 がモ ノ -、 ジ -も し く は ト リ -ハ ロ 置換フ エ ニ ル基、 Xが ノヽ ロ ゲ ン原子又 は低級ア ルキ ノレ基であ り 、 n 力 S 1〜 2 の整数であ る ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体が よ り 好ま しい。 R 2 is a lower alkyl group, a lower alkyl group, a cycloalkyl group having 3 to 7 carbon atoms or a c-lower alkyl group, and R 3 is mono. -, Di- or tri-octa-substituted phenyl group, lower phenol-substituted phenyl group, lower alkoxy-substituted phenyl group, or cyano-substituted phenyl group A ninole group, a halo-lower alkyl-substituted phenyl group, a 2-pyridyl group or a halo-substituted 2-pyridyl group, wherein X is a halogen atom, a lower alkyl group, or a lower alkyl group; Alkoxy group, phenol, mouth-lower alkyloxy group, lower alkylthio group, lower alkynole group or lower phenol group, and n is 0 or 1 Isoxozolinone derivatives, which are integers from 2 to 2, are preferred. Further, even in this case, in general formula (I), Q is a substituted phenyl group, Ri and R 2 are lower alkyl groups, and are mono-, di- or A tri-halo-substituted phenyl group, X is a nitrogen atom or a lower alkynol group, and an isoxoxazolinone derivative in which n is an integer of 1 to 2 More preferred.
第 1の本発明 に よ る 一般式（I)の ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘 導体は、 それのィ ソ ォキサ ゾ リ ン環の 4位の置換基 Qが置 換又は非置換の フ エ ニル基、 置換又 は非置換の ァ ラ ル キ ル基、 複素環基、 複素環 -メ チル基、 低級アルコ キ シカ ル ボニル基、 あ る いは N-モ ノ 置換、 N，N-ジ置換又は非置換 力 ルバモ イ ノレ基であ る と 特定 さ れて あ る 点で前記の米国 特許第 4044018号明細書に示 さ れた一般式（Q)の既知ィ ソ ォキサ ゾ リ ン -3-オ ン誘導体 と 相違 し 、 ま た前出の一般式 (A)ヽ （B)、 （C)、 （D)、 （E)、 （F)、 （G)、 （H)、 （1)、 （J)、 （K)' (L)、 （M)、 （N)、 （0)、 （P)及 び（R)で示 さ れ る 既知 の イ ソ ォキサ ゾ リ ン類 と も相違する。 The isoxozolinone derivative of the general formula (I) according to the first present invention is characterized in that the substituent Q at the 4-position of the isoxozolin ring is substituted or unsubstituted. An aryl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a heterocyclic group, a heterocyclic-methyl group, a lower alkoxycarbonyl group, or an N-mono-substituted, N, N-di- U.S. Pat. No. 4,440,018 discloses a known isooxozolin-3 compound represented by the general formula (Q), which is specified as a substituted or unsubstituted rubamoinole group. Unlike the -one derivative, the above-mentioned general formula (A) ヽ (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H), (1), (J), (K) '(L), (M ), (N), (0), (P) and (R) are also different from known isoxazolines.
第 1の本発明 に よ る 一般式（I)のィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘 導体は、 その第 1の実施形式に よ る と 、 次の一般式（la)  According to the first embodiment, the isoxozolinon derivative of the general formula (I) according to the first present invention has the following general formula (la)
Figure imgf000026_0001
〔式中 、 R R2お よ び R3はそれぞれ前記の一般式（I)に定 義 さ れた と 同 じ意味を も ち 、 さ ら に Qaは次式
Figure imgf000026_0002
Figure imgf000026_0001
[Wherein, RR 2 and R 3 each have the same meaning as defined in the above general formula (I), and Qa is
Figure imgf000026_0002
(式中 、 Xおよ び nは前記の一般式（I)に定義 さ れた と 同 じ 意味を も つ）の置換ま た は非置換の フ エ ニ ル基であ る 〕 で 表 さ れる ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体から成る 。 (Wherein X and n have the same meanings as defined in the above general formula (I)), and are a substituted or unsubstituted phenyl group. Consisting of an isoxoxazolinone derivative.
ま た 、 第 1の一般式（I)の ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体は、 その第 2の実施形式に よ る と 、 次の一般式（lb)  Further, according to the second embodiment, the isoxazozolinone derivative of the first general formula (I) has the following general formula (lb)
(lb) (lb)
Figure imgf000026_0003
Figure imgf000026_0003
〔式中 、 R R2お よ び R3はそれぞれ前記の一般式（I)に定 義 さ れた と 同 じ意味を も ち 、 さ ら に Qbは次式
Figure imgf000027_0001
[Wherein, RR 2 and R 3 are each defined in the above general formula (I). Has the same meaning as defined, and Q b is
Figure imgf000027_0001
(式中 、 R4、 Wお よ び kは一般式（I)に 定義 さ れた と 同 じ 意味を も つ）の置換ま た は非置換のァ ラルキ ル基であ る 〕 で表 さ れる ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体か ら成る。 (Wherein, R 4 , W and k have the same meanings as defined in the general formula (I)), and are a substituted or unsubstituted aralkyl group. Composed of isoxoxazolinone derivatives.
さ ら に 、 第 1の本発 明 に よ る 一般式（I)の ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ノ ン誘導体は、 そ の第 3の実施形式に よ る と 、 次の一般 式 (Ic)  Further, according to the third embodiment, the isoxoxazolinone derivative of the general formula (I) according to the first invention has the following general formula (Ic)
Figure imgf000027_0002
〔式中 、 I 1、 R2お よ び R3はそれぞれ前記の一般式（I)に定 義 さ れた と 同 じ意味を も ち 、 さ ら に Qcは次式
Figure imgf000027_0002
[Wherein, I 1 , R 2 and R 3 have the same meanings as defined in the above general formula (I), and Qc is
Figure imgf000028_0001
Figure imgf000028_0002
Figure imgf000028_0001
Figure imgf000028_0002
(CH2) -
Figure imgf000028_0003
(CH 2 )-
Figure imgf000028_0003
(式中 、 E、 aお よ び pは一般式（I)に 定義 さ れた と 同 じ意 味を も つ）の複素環基ま たは複素環が置換 さ れた メ チル基 であ る 〕 で表 される イ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体か ら成 る。  (Wherein, E, a and p have the same meaning as defined in the general formula (I)) or a heterocyclic-substituted methyl group. ] Isoxoxazolinone derivative represented by the formula:
さ ら に ま た 、 第 1の本発明 に よ る 一般式（I)の ィ ソ ォキ サ ゾ リ ノ ン誘導体は、 その第 4の実施形式に よ る と 、 次の 一般式（Id)  Further, according to the fourth embodiment, the isoxoxazolinone derivative of the general formula (I) according to the first present invention has the following general formula (Id)
Figure imgf000028_0004
Figure imgf000028_0004
〔式中 、 R2お よ び R3はそれぞれ前記の一般式（I)に定 義 さ れた と 同 じ意味を も ち、 さ ら に Qdは次式 0 [Wherein, R 2 and R 3 each have the same meaning as defined in the above general formula (I), and Q d is 0
R6-C— R 6 -C—
(式中 、 R6は一般式（I)に定義 さ れた と お り 低級アル コ キ シ基を示す）の低級アルコ キ シカ ルボニル基であ る 〕 で表 さ れる ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体か ら成る。 (Wherein R 6 is a lower alkoxycarbonyl group of a lower alkoxy group as defined in the general formula (I)). It consists of a derivative.
そ し て ま た 、 第 1の本発 明 に よ る 一般式（I )のイ ソ ォキ サ ゾ リ ノ ン誘導体は、 そ の第 5の実施形式に よ る と 、 次の 一般式 (I e ) o c =  According to the fifth embodiment, the isooxozolinone derivative of the general formula (I) according to the first invention has the following general formula (I) I e) oc =
Figure imgf000029_0001
Figure imgf000029_0001
〔式中 、 R R2お よ び R3はそれぞれ前記の一般式（I )に定 義 さ れた と 同 じ意味を も ち、 さ ら に Q eは次式 [Wherein, RR 2 and R 3 each have the same meaning as defined in the above general formula (I), and Q e is
R 7 R 7
\  \
/ N  / N
R8 R 8
(式中 、 R7お よ び R8はそれぞれ一般式（I )に定義 さ れた と 同 じ意味を も つ）の置換ま たは非置換の力 ルバモイ ル基で ある〕 で表 さ れる ィ ソ ォキサゾ リ ノ ン誘導体か ら成る。 (Wherein, R 7 and R 8 each have the same meaning as defined in the general formula (I)), and are substituted or unsubstituted rubamoyl groups. It is composed of a sosoxazolinone derivative.
第 1の本発明 の第 1の実施形式に よ る 前記の一般式（l a) のィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体において 、 R 1が低級ァノレキ ル基であ り 、 R2が低級ア ル キ ル基 、 低級ア ル キ ニ ル基 、 炭素数 3〜 7の シ ク 口 ア ル キル基又 はノ、 口 -低級ア ル キ ル基 であ り 、 R3がモ ノ -、 ジ -も し く は ト リ -ノ、 口 置換フ エ 二ノレ 基、 低級ア ル キ ル置換フ エ 二ノレ基、 低級ア ル コ キ シ置換 フ エ 二 ノレ基、 シ ァ ノ 置換フ エ 二 ノレ基、 ハ 口 -低級ァ ノレ キ ノレ 置換 フ ヱ ニ ル基 、 2 -ピ リ ジル基又 は ハ ロ 置換 2 - ピ リ ジ ル 基であ り 、 さ ら に Qaは フ エ 二 ノレ基であ る 力、、 も し く は Qa は ノヽ ロ ゲン原子、 低級アルキル基、 低級アル コ キ シ基、 ハ 口 -低級ア ル コ キ シ基、 低級ア ル キ ル チオ基、 低級ア ル キ ノレ ス ノレ フ ィ ニ ノレ基お よ び低級ァノレ キ ル ス /レ ホ ニ ノレ基力、 ら選ばれ る 置換基 1個 ま たは 2個 で置換 さ れた フ エ ニ ル基 であ る こ と が好ま しレヽ。 In the isoxozolinone derivative of the above general formula (la) according to the first embodiment of the first invention, R 1 is a lower alkanol group, and R 2 is a lower alkyl group. Alkyl group, lower alkyl group, C3 to C7 open mouth alkyl group or no, mouth-lower alkyl group And R 3 is mono-, di- or tri-no, a mouth-substituted phenyl group, a lower-alkyl-substituted phenol group, or a lower-alkoxy-substituted group. Ethanol group, cyano-substituted phenol group, c-lower phenol-substituted phenyl group, 2-pyridyl group or halo-substituted 2-pyridyl group And Qa is a phenyl group, or Qa is a nitrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a c-lower alkoxy group. 1 or 2 substituents selected from the group consisting of a lower alkylthio group, a lower alkyl group, a lower alkyl group, and a lower alkyl group or a lower alkyl group. It is preferably a phenyl group substituted by.
ま た 、 一般式（la)の ィ ソ ォキ サ ゾ リ ノ ン誘導体にお い て 、 R1及び R2が低級アル キル基であ り 、 R3がモ ノ -、 ジ - も し く は ト リ -ハ 口 置換フ エ ニ ル基であ り 、 さ ら に Qaはノ、 ロ ゲ ン原子又は低級アルキル基でモ ノ 置換ま た は ジ置換 さ れた フ エ ニル基であ る のが よ い。 Further, in the isoxoxazolinone derivative of the general formula (la), R 1 and R 2 are lower alkyl groups, and R 3 is mono- or di-. Is a tri-substituted phenyl group, and Qa is a phenyl group mono- or di-substituted with a no, a halogen atom or a lower alkyl group. Is good.
第 1の本発明 の第 1の実施形式に よ る 前記の一般式（I a) の ィ ソ ォ キサ ゾ リ ノ ン誘導体は 、 それの一 つ の特別 な態 様 と して、 次の一般式（Ia-1)  The isoxoxazolinone derivative of the general formula (Ia) according to the first embodiment of the first present invention is, as one special mode thereof, a compound represented by the following general formula: Formula (Ia-1)
Figure imgf000030_0001
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(式中 、 R "は水素原子又は低級ア ル キ ル基であ り 、 は 低級ア ル キ ル基で あ り 、 R3aはモ ノ -、 ジ -も し く は ト リ - ノヽ ロ ゲ ン置換さ れた フ エ ニ ル基であ り 、 さ ら に Qa2はノヽ 口 ゲ ン原子お よ び（ま たは）低級アルキル基でモ ノ -置換ま た はジ -置換ま た は ト リ -置換 さ れた置換フ 二ル基を示す） で表 さ れる ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体か ら成る。 (Wherein, R "is a hydrogen atom or a lower alkyl group, is a lower alkyl group, and R 3a is mono-, di- or tri- A nitrogen-substituted phenyl group, and Qa 2 is a mono-substituted or di-substituted nitrogen atom and / or a lower alkyl group. Or a tri-substituted substituted furyl group).
上記の一般式（Ia-1)のィ ソ ォキ サ ゾ リ ノ ン誘導体にお いて 、 R2aがィ ソ プロ ピル基であ り 且つ Rlaが水素原子、 メ チル基ま たはェチル基であ り 、 しカゝも R 1 aが 2 -フ ノレオ 口 フ エ 二 ノレ基、 3 -フ ノレ オ ロ フ ェ ニ ノレ基 、 4 -フ ノレ オ ロ フ ェ ニ ノレ基、 2， 4 -ジ フ ノレ オ ロ フ ェ ニノレ基、 2 , 5 -ジ フ ル オ ロ フ ェ 二ノレ基、 3, 5 -ジ フ ノレオ ロ フ ェ ニノレ基、 2 , 3 , 4- ト リ フ ノレオ 口 フ エ 二 ノレ基、 2，4, 5- ト リ フ ノレ オ ロ フ ェ ニ ノレ基、 2-ク ロ 口 フ エ 二 ノレ基、 3 -ク ロ 口 フ エ 二ノレ基、 4 -ク ロ 口 フ エ 二ノレ基、 2, 4-ジク ロ ロ フ ェ ニル基、 3，4-ジ ク ロ ロ フ エ 二 ノレ基、 3 , 5- ジ ク 口 口 フ エ 二ノレ基、 2 - フ ノレオ 口 - 4 -ク 口 口 フ エ 二ノレ基、 2 -ク 口 口 - 4 -フ ルォ ロ フ エ 二 ノレ基又 は 4 -メ チ ル フ エ 二 ノレ基 あ る レ、は 4- ト リ フ ノレ オ ロ メ チ ノレ基であ り 、 ま たは Qa 2がモ ノ ク 口 口 フ エ ニル基又はモ ノ フ ルオ ロ フ ヱ ニ ル基であ る 場合 の誘導体は水 田 10ア ー ル 当 り に 3 g〜 30gの低い施用 薬量又は低い濃度で施用 し た場合 に も 、 水 田雑草、 特に タ イ ヌ ビエ を ほ と んで完全に殺草で き る す ぐれた除草効 果を示す こ と ができ 、 しか も 水稲に薬害を示 さ ず且つ長 期の残効性を有する点で特にす ぐれてい る。 In the above-mentioned isooxozolinone derivative of the general formula (Ia-1), R 2a is an isopropyl group and R la is a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group. der is, and mosquitoゝalso R 1 a 2 - off Noreo port full et two Honoré group, 3 - off Honoré O b off e d Honoré group, 4 - off Honoré O b off e d Honoré group, 2, 4 -Diphenyl olefininole, 2,5 -Difluoro feninole, 3,5 -Diphenyl feninole, 2,3,4-Trifluorene mouth Phenyl group, 2,4,5-triphenyl phenol group, 2-chloro phenol group, 3-chloro phenol group, 4-chloro group Mouth phenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 3,4-dichlorophenol group, 3,5-dike Mouth phenol group, 2-phenyl Nole Mouth-4--Mouth Mouth F-Nole group, 2- Mouth-Mouth-4--Full (B) full-et-two Norre group or 4 - main Chi Le-off error two Norre based on Oh Ru Les, is Ri 4-door Li off Norre Oh Russia main switch Norre based Der, was or Q a 2 ducks Roh-click opening Derivatives in the case of oral phenyl or monofluorophenyl groups can be used when applied at a low applied dose of 3 g to 30 g or a low concentration per 10 ares of paddy fields. Can also show excellent herbicidal effects that can completely kill paddy field weeds, especially oil flies, and show no phytotoxicity to rice and long-lasting effects It is especially good at having properties.
従 っ て 、 前記の一般式（la- 1)のィ ソ ォ キ サ ゾ リ ノ ン誘 導体は、 それの一つの特別の好ま し い態様 と して 、 次の 般式 (Ia-2) Accordingly, the isoxozolinone derivative of the general formula (la-1) is, as one particularly preferred embodiment thereof, the following: General formula (Ia-2)
Figure imgf000032_0001
Figure imgf000032_0001
(式中 、 R 2は水素原子、 メ チル基又 はェ チ ル基であ り 、 i-Prは イ ソ ブ ロ ビ ノレ 基 で あ り 、 R3a2は 2-フ ル オ ロ フ ェ ニ ノレ基 、 3 -フ ノレ オ ロ フ ェ ニ ノレ基、 4 -フ ノレ オ ロ フ ェ ニ ノレ基、 2, 4 -ジ フ ノレオ ロ フ ェ ニノレ基、 2，5 -ジ フ ノレ オ ロ フ ェ ニノレ基、 3, 5 -ジ フ ノレ オ 口 フ エ 二 ノレ基、 2,3,4-卜 リ フ ノレ オ 口 フ エ 二 ノレ 基、 2，4, 5- ト リ フ ノレ オ ロ フ ェ ニ ル基 、 2-ク ロ 口 フ エ ニ ル 基、 3-ク ロ 口 フ エ 二 ノレ基、 4-ク ロ 口 フ エ ニ ル基 、 2,4 -ジ ク ロ 口 フ エ 二ノレ基、 3, 4-ジ ク ロ ロ フ エ 二 ノレ基、 3, 5 -ジ ク ロ ロ フ ェ ニル基、 2 - フ ノレ オ 口 - 4-ク ロ 口 フ エ 二ノレ基、 2 -ク 口 口 - 4 -フ ノレ オ 口 フ エ ニ ル基又 は 4 -メ チ ル フ エ ニ ル基 あ る レ、は 4- ト リ フ ノレ オ ロ メ チノレ フ ェ ニノレ基で あ り 、 し 力 も X はノヽ ロ ゲ ン原子ま たは低級ァノレ キ ノレ基であ り 、 nは 1であ る）で表 さ れる ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体か ら成る。 (In the formula, R 2 is a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, i-Pr is an isobromo group, and R 3a2 is 2- fluorophenyl . Nole group, 3-Fonole olofenole group, 4-Fenole olofenole group, 2,4-Diphenyleolefenolene group, 2,5-diphenyl fenolene group Phenyl group, 3,5-diphenyl group, 2,3,4-trino group, 2,4,5-trino group Phenyl group, 2-chloro phenyl group, 3-chloro phenyl group, 4-chloro phenyl group, 2,4-dichloro phenyl group Group, 3,4-dichlorophenyl group, 3,5-dichlorophenyl group, 2-phenolic port-4-chlorophenolic group, 2-cl. Mouth Mouth-4-Phenyl Mouth phenyl or 4-methylphenyl X is a phenolic phenol group, and X is a nitrogen atom or a lower phenol group, and n is 1.) Consists of a zolinone derivative.
前記の一般式（la- 1)の化合物の代表的な例に は 、 次 の 化合物： - Representative examples of the compound of the above general formula (la-1) include the following compounds:-
2-[N -ィ ソ プ ロ ピ ノレ - N- (フ エ 二 ノレ ）カ ノレ バモ イ ノレ ] -4 - フ エ 二ノレ -4-ィ ソ ォキサ ゾ リ ン -3-オン； 2- [N-isopropynole-N- (Feninole) canola Bamoinore] -4--Feninole-4-y-soxoxazolin-3-one;
2 - [ N -ィ ソ プ ロ ピル - N - ( 4 -フ ノレオ 口 フ エ 二 ノレ ）カ ノレバモ イ ノレ 〗 -4-フ エ 二 ノレ - 4 -ィ ソ ォキサ ゾ リ ン -3-オ ン ； 2-[N-Sopro pill-N-(4-ノ レ オ レ オ 口 二 二) レ エ -4- フ フ フ----4---キ サ ゾ ゾ;
2-[N-ィ ソ プロ ピ ル - N-(2，4-ジ フ ルォロ フ エ 二 ノレ ）カ ノレ バ モ イ ノレ ] -4 -フ エ ニ ル -4-ィ ソ ォキサ ゾ リ ン -3-オ ン ；  2- [N-isopropyl] -N- (2,4-difluorophenyl) -4 -phenyl-4-isosoxazoline- 3-on;
2-[N -ィ ソ プロ ピノレ - N-(4 -フ ノレ オ 口 フ エ 二 ノレ）カ ノレ ノ モ イ ル ] -4-(2 -メ チル フ ェ ニ ル） -4-ィ ソ ォキサ ゾ リ ン -3-オ ン ； 2- [N-Isopropynole-N- (4-N-ole) Mole] -4- (2-Methylphenyl) -4-I-Soxa Zolin-3-on;
2-[N-ィ ソ プ口 ピノレ -N-(2,4-ジフノレオ ロ フ ェ ニノレ ）カ ノレ ノく モイ ノレ ]-4-(2 -メ チル フ ェ 二ノレ ） -4 -ィ ソ ォキ サ ゾ リ ン -3-ォ ン； 2- [N-y-soup mouth pinore-N- (2,4-diphnolero-feninole) cane-no-no-moe] -4- (2-methylpheninole) -4--so-so Kisazolin-3-one;
2-[N-ィ ソ プ ロ ピル - N-(3，5 -ジ ク 口 口 フ エ ニ ル）カ ノレ バ モ ィ ル] -4-(2-ク ロ 口 フ エ 二ノレ）-5-メ チル -4-ィ ソ ォキ サ ゾ リ ン -3-オン；  2- [N-sopropyl-N- (3,5-dip mouth phenol) canoleba module] -4- (2-crew mouth feninole) -5 -Methyl-4-oxosazolin-3-one;
2-[N-ィ ソ プ ロ ピル - N- (2, 4 -ジフ ル オ ロ フ ェ ニノレ ）カ ノレ ノく モ イ ノレレ 4-(2 -ク 口 口 フ ェ 二 ノレ ） -5 -メ チノレ - 4-ィ ソ ォキサ ゾ リ ン - 3 -オン；  2- [N-sopropyl-N- (2,4-difluorophenol) 4- (2-port) Chinole-4-oxo sozolin -3-on;
2-[N-ィ ソ プロ ピ ノレ -N-(2,4-ジ フ ノレオ 口 フ エ 二 ノレ ） カ ノレ ノく モ イ ノレ ]-4-(2-ェチル フ エ 二 ノレ ）-5-メ チノレ - 4-ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン - 3 -オン； ま たは  2- [N-Isopropynole-N- (2,4-diphenol) Mole] -4- (2-ethylphenol) -5- Methinole-4-isoxazoline-3-3-on; or
2-[N-ィ ソ プ ロ ピノレ -N-(2，4-ジ フ ノレ オ 口 フ エ 二 ノレ ）カ ノレ ノく モイ ノレ ]-4-(4- ト リ フ ノレ オ ロ メ チ ノレ フ ェ ニ ル）-5-メ チノレ -4- イ ソ ォキサゾ リ ン - 3 -オンがあ る。  2- [N-isopropynole-N- (2,4-diphenyl) Mouth]]-4- (4-trifole) (Phenyl) -5-Methylen-4--4-isoxazolin-3-on.
第 1の本発明 の第 2の実施形式に よ る 前記の一般式（lb) のィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体は、 それの一つの特別 な態 様 と して、 次の一般式（Ib-1)
Figure imgf000034_0001
〔式中 、 Qbは、 前記の一般式（I)に定義 さ れた と お り 次式
Figure imgf000034_0002
The isoxazolinone derivative of the above general formula (lb) according to the second embodiment of the first present invention has one of the following general formulas (Ib -1)
Figure imgf000034_0001
[In the formula, Qb is as defined in the above general formula (I).
Figure imgf000034_0002
(式中 、 R4、 Wお よ び kは一般式（I)に定義 さ れた と 同 じ意 味で あ る ）の置換ま た は非置換の ァ ラ ノレ キ ル基 で あ り 、 Rlbは水素原子又は低級アルキル基であ り 、 R2bは低級ァ ノレキル基、 低級ア ル ケ ニ ル基、 低級ア ル キ ニ ル基又 は炭 素数 3〜 6の シク ロ アノレ キ ノレ基であ り 、 さ ら に R3bは低級ァ ノレキル基又は次式 m
Figure imgf000034_0003
(Wherein R 4 , W and k have the same meanings as defined in the general formula (I)), and are a substituted or unsubstituted aranoloxy group. R lb is Ri hydrogen atom or a lower alkyl group der, R 2 b is lower § Norekiru group, a lower a Le Quai two group, a lower a Le key two Le group or having a carbon number of 3-6 consequent b Anore key Honoré R 3 b is a lower anoalkyl group or the following m
Figure imgf000034_0003
(式中 、 Yは、 一般式（I)に定義 さ れ る と お り 、 ハ ロ ゲ ン原 子、 低級ア ル キ ル基、 ハ 口 -低級ァ ノレ キ ル基、 低級ァ ノレ コ キ シ基又はハ 口 -低級アル コ キ シ基であ り 、 mは 0又は 1〜 5の 整数 を 示 す）の置換 ま た は非置換の フ エ ニ ル基 で あ る 〕 で表 さ れる ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体カゝ ら成る。 (In the formula, Y is a halogen atom, a lower alkyl group, a haguchi-lower phenol group, a lower phenol group as defined in the general formula (I). Is a substituted or unsubstituted phenyl group, wherein m is 0 or an integer of 1 to 5). It consists of sosoxazolinone derivatives.
上記の一般式（lb- 1 )の ィ ソ ォキ サ ゾ リ ノ ン誘導体にお いては、 Ribお よ び R2bが共に低級アルキル基であ り 、 RSb がモ ノ - も し く は ジ -ハ ロ ゲ ン置換 さ れた フ ヱ ニ ル基で あ り 、 Qbが式
Figure imgf000035_0001
The general formula (lb-1) I Seo O key support zone Li Bruno to down derivatives Contact Itewa, Rib our good beauty R 2 b are both lower alkyl groups der of Ri, RSb Is a mono- or di-halogen substituted phenyl group, and Q b is a group of the formula
Figure imgf000035_0001
(式中 、 R4が水素原子あ る いは低級ア ル キ ル基、 Wがノヽ ロ ゲ ン原子 あ る いは低級 ァ ノレキル基で あ り 、 kが 0ま た は 1 〜 2の整数であ る ）で表 さ れ る 置換ま たは非置換の ァ ラ ル キル基であ る場合の も のが好ま し い。 (Wherein, R 4 is a hydrogen atom or a lower alkyl group, W is a nitrogen atom or a lower phenol group, and k is 0 or an integer of 1-2.) And a substituted or unsubstituted aralkyl group represented by).
上記の一般式（ib- 1 )の化合物 の代表的 な例 に は 、 次 の 化合物： - Representative examples of the compounds of the above general formula (ib-1) include the following compounds:-
2-[N -ィ ソ プロ ピノレ - N-(4 -フ ノレ オ 口 フ エ 二 ノレ）カ ノレ バ モ イ ル] - 4 -ベン ジル - 5 -メ チル - 4 -ィ ソ ォキサ ゾ リ ン - 3 -オン； 2-[N-ィ ソ プ ロ ピル - N- (2， 4 -ジ フ ノレ オ 口 フ エ ニ ル）カ ノレバ モ イ ノレ 】 -4-ベ ン ジノレ - 5 -メ チノレ - 4 -ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン -3-ォ ン； 2- [N-Isopropinole-N- (4-phenol) Mole] -4-Benzyl-5-Methyl-4-4-Sozoxazoline -3-on; 2- [N-isopropyl-N- (2,4-diphenyl phenol) canoleva moyole] -4-benzinole-5-methinole -4-sozoxazoline-3-one;
2-[N-ィ ソ プロ ピ ノレ- N- (4 -フ ノレ オ 口 フ エ 二 ノレ ）カ ノレ ノく モ イ ノレ 】 -4- (2 -ク 口 口 べン ジノレ ） -5 -メ チノレ - 4 -ィ ソ ォキサ ゾ リ ン - 3-オン； ま たは  2- [N-isopropynole-N- (4-n-ole mouth) -4- (2-n-hole mouth veninole) -5-me Chinole-4-isosoxazolin-3-one; or
2-【N -ィ ソ プ ロ ピル -N-(2,4-ジ フ ノレ オ 口 フ エ ニ ル）カ ノレバ モ イ ノレ〗 -4- (2 -ク 口 口 べ ン ジノレ ） -5 -メ チル -4-ィ ソ ォ キサ ゾ リ ン -3-オンがあ る。  2- [N-sopropyl-N- (2,4-diphenyl phenol) canoleva moyole -4- (2-c lip mouth benzene) -5- There is methyl-4-yisoxazolin-3-one.
第 1の本発 明 の第 3の実施形式に よ る 前記一般式（Ic)の ィ ソ ォキ サ ゾ リ ノ ン誘導体は、 そ の一つの特別 な態様 と して 、 次の一般式（Ic-1) The isoxozazolinone derivative of the general formula (Ic) according to the third embodiment of the first invention is characterized in that it has one special embodiment and And the following general formula (Ic-1)
(Ic-1)(Ic-1)
Figure imgf000036_0001
Figure imgf000036_0001
〔式中 、 Qeは前記の一般式（I C)に 定義 さ れた と お り の複 素環基ま たは複素環が置換 し た メ チル基であ り 、 Ricは水 素原子又は低級アルキ ノレ基であ り 、 R2cは低級アルキル基 低級ア ル ケ ニ ル基、 低級ア ル キ ニ ル基又 は炭素数 1〜 6の シク 口 ァノレキノレ基であ り 、 さ ら に は低級ァノレ キ ノレ基、 あ る レ、は次式 [In the formula, Qe is a methyl group substituted by a heterocyclic group or a heterocyclic ring as defined in the above general formula (IC), and Ric is a hydrogen atom or a lower alkyl group. R 2c is a lower alkyl group, a lower alkenyl group, a lower alkynyl group or a cycloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and further a lower phenol group. The group is
Figure imgf000036_0002
Figure imgf000036_0002
(式中 、 Ycは互レ、に同一 であ る か又は相異 つ て も よ く 、 ハ ロ ゲン原子、 低級アルキル基、 ハ 口 -低級アルキル基、 低 級ァノレ コ キ シ基又 はハ 口 -低級ァノレ コ キ シ基であ り 、 mは 又は 1〜5の整数を示す）の置換ま た は非置換の フ エ ニル基であ る〕 で表 される ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体か ら成る。 (In the formula, Yc may be the same as or different from each other, and may be a halogen atom, a lower alkyl group, a halo-lower alkyl group, a lower phenolic alkoxy group, or a lower alkyl group. M- is a substituted or unsubstituted phenyl group, wherein m is or an integer of 1 to 5). Consists of derivatives.
ま た、 上記の一般式（Ic-1)の化合物は、 その好ま しい態 様 と して、 一般式（Ic-1)におレ、て 、 Ric及び R2cが共に低級 アルキ ノレ基であ り 、 RScがモ ノ -も し く は ジ -ハ ロ ゲン置換 さ れた フ エ ニル基であ り 、 さ ら に Q cが次式
Figure imgf000037_0001
Also, the compounds of the general formula (Ic-1) is, as its preferred correct state like, the general formula (Ic-1) Ole Te,, Ric and R 2 c are both a lower alkyl Honoré group RSc is a mono- or di-halogen-substituted phenyl group, and Qc is represented by the following formula:
Figure imgf000037_0001
(E (E
(CH2)p— (CH 2 ) p —
N、  N,
N  N
R R
ま たは Or
(E)a (CH 22)ノ p(E) a (CH 2 2 ) no p
Figure imgf000037_0002
Figure imgf000037_0002
(式中 、 pは 0か 1を示 し 、 R5は低級アルキ ノレ基又は フ エ 二 ル基 を 示 し 、 aは 0又は 1〜 2の整数を示 し 、 Eは同一 であ る か又は相異な っ て も よ く 、 水素原子、 ハ ロ ゲ ン原子 、 低級アル キ ル基、 ハ 口 -低級ァ ノレ キ ル基、 低級ア ル コ キ シ 基又はハ 口 -低級アル コ キ シ基を示す）で表 さ れる 複素環 基ま たは複素環が置換 し た メ チ ル基であ る 場合のィ ソ ォ キサゾ リ ノ ン誘導体カゝ ら成る。 (In the formula, p represents 0 or 1, R 5 represents a lower alkynole group or a phenyl group, a represents 0 or an integer of 1 to 2, and E is the same. Or a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, a halo-lower alcohol group, a lower alkoxy group or a halo-lower alkoxy group. A heterocyclic group represented by the general formula (1), or an isoxazolinone derivative in the case where the heterocyclic ring is a substituted methyl group.
さ ら に ま た、 前記の一般式（Ic-1)のイ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン 誘導体は、 別の好ま しい態様 と して 、 次の一般式（Ic-2)
Figure imgf000038_0001
Further, the isoxazolinonone derivative represented by the above general formula (Ic-1) is represented by the following general formula (Ic-2) as another preferred embodiment.
Figure imgf000038_0001
〔式中 、 Rlc2は水素原子、 メ チル基又はェチル基であ り 、 i-Prは イ ソ プ ロ ピル基 を 示 し 、 さ ら に は塩素原子お よ び（ま たは）フ ッ 素原子でモ ノ -又は ジ -置換 さ れた フ ヱ 二 ル基であ り 、 Heいは次式 [In the formula, R lc2 represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, i-Pr represents an isopropyl group, and furthermore, a chlorine atom and / or a fluorine atom. A mono- or di-substituted hydrogen radical with an elemental atom, and He or
Figure imgf000038_0002
Figure imgf000038_0002
(E), (E),
N、 N,
N  N
ま たは
Figure imgf000038_0003
Or
Figure imgf000038_0003
(式中 、 pは 0か 1を示 し 、 R5は低級ア ルキ ノレ基又 は フ エ 二 ル基 を示 し 、 aは 0又 は 1〜 2の整数を示 し 、 Eは同一 であ る か又は相異な っ て も よ く 、 水素原子 、 ハ ロ ゲ ン原子、 低級アルキル基、 ハ 口 -低級アルキル基、 低級アル コ キ シ 基又 はハ 口 -低級ア ル コ キ シ基 を示す）で表 さ れ る 複素環 基であ る 〕 を有する ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体か ら 成 る こ と ができ る。 (In the formula, p represents 0 or 1, R 5 represents a lower alkylene group or a phenyl group, a represents 0 or an integer of 1-2, and E represents the same. May be different or different, such as hydrogen atom, halogen atom, A heteroalkyl group represented by a lower alkyl group, a halo-lower alkyl group, a lower alkoxy group or a halo-lower alkoxy group).] It can be composed of a linone derivative.
上記の一般式（Ic- 2)の化合物の代表的な例には、 次の化 合物： - Representative examples of the compounds of the above general formula (Ic-2) include the following compounds:
2-[N-ィ ソ プロ ピノレ - N-(4 -フ ルオロ フ ェ ニ ノレ）力ルバモイ ル ]-4-(2-ク ロ 口 - 3-ピ リ ジル） -5-メ チル -4-ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン - 3 -オ ン ； 2- [N-isopropynole-N- (4-fluorophenyl)]-(2-chloro-3-pyridyl) -5-methyl-4- Isosoxazolin-3-on;
2-[N-ィ ソ プ ロ ピル -N-(2,4-ジ フ ノレ オ 口 フ エ 二 ノレ ）カ ノレバ モイ ノレ ] -4-(2 -ク 口 口 - 3 -ピ リ ジル） -5 -メ チル -4-ィ ソ ォキサ ゾ リ ン - 3 -オン； ま たは  2- [N-sopropyl-N- (2,4-diphenyl phenol) 2 -4- (2 -c lip -3- pyridyl)- 5 -Methyl-4-soxazozolin-3-on; or
2-[N-ィ ソ プ ロ ピノレ - N- (4 -フ ノレオ ロ フ ェ ニ ノレ ）カ ノレ ノくモイ ルレ 4-(2-チェニル） -4-ィ ソ ォキサ ゾ リ ン -3-オンがあ る。  2- [N-isopropynole-N- (4- phenololenophenyl) canole melamine 4- (2-chenyl) -4- (soxoxazolin-3-one) There is.
さ ら に 、 第 1の本発明 の第 4の実施形式に よ る 前記の一 般式（Id)のィ ソ ォ キ サ ゾ リ ノ ン誘導体は 、 そ の 一つ の特 別な態様 と して、 次の一般式（Id-1)  Further, the isoxazolinonone derivative of the general formula (Id) according to the fourth embodiment of the first present invention is a special embodiment thereof. And the following general formula (Id-1)
(Id-1)(Id-1)
Figure imgf000039_0001
Figure imgf000039_0001
〔式中 、 R6は前記の一般式（Id)に 定義 さ れた と お り の低 級アル コ キ シ基であ り 、 R 1 dは水素原子又は低級ァノレキル 基 であ り 、 R2dは低級ア ル キ ル基、 低級ア ル ケ ニ ル基、 低 級ア ル キ ニ ル基又 は炭素数 3 6の シ ク 口 ア ル キル基であ り 、 さ ら に R3dは低級アルキル基、 あ る いは次式 Wherein, R 6 is Ri low grade Al co key sheet groups der of Ri Contact and defined the general formula (Id), R 1 d is Ri hydrogen atom or a lower Anorekiru group der, R 2 d is lower alkyl group, lower alkyl group, low Is a lower alkyl group or a cycloalkyl group having 36 carbon atoms, and R 3d is a lower alkyl group or a compound represented by the following formula:
Figure imgf000040_0001
Figure imgf000040_0001
(式中 、 Ycは同一であ る か又は相異つ て も よ く 、 ハ ロ ゲン 原子、 低級ア ル キル基、 ハ 口 -低級ア ル キ ル基、 低級ア ル コ キ シ基又は -低級アル コ キ シ基であ り 、 mは 0又は 1 (In the formula, Yc may be the same or different, and a halogen atom, a lower alkyl group, a halo-lower alkyl group, a lower alkyloxy group or- Lower alkoxy group, m is 0 or 1
5の整数を示す）の置換ま た は非置換の フ ュ ニ ル基であ る〕 で表 さ れる ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体か ら成る。  A substituted or unsubstituted phenyl group) (which is an integer of 5).
上記の一般式（Id-1)のィ ソ ォキ サ ゾ リ ノ ン誘導体にお いて 、 Ridお よび R2dが共に低級ァ ノレ キル基であ り 、 R3dが モ ノ -も し く はジ - 、 ロ ゲン置換 さ れた フ エ ニ ル基であ り 、 R6が低級ア ルコ キ シ基であ る のが好ま しい。 In the isoxoxazolinone derivative represented by the general formula (Id-1), Rid and R2d are both lower phenols, and R3d is mono- or di-. And a halogen-substituted phenyl group, and R 6 is preferably a lower alkoxy group.
さ ら に前記の 一般式（Id- 1)の ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ノ ン誘導 体は、 それの好ま しい態様 と して 、 次の一般式（Id-2)  Further, the isoxozazolinon derivative of the above-mentioned general formula (Id-1) has the following general formula (Id-2) as a preferred embodiment thereof.
Figure imgf000040_0002
Figure imgf000040_0002
(式中 、 Rid2は水素原子、 メ チル基又はェチル基であ り 、 i-Prはイ ソ プ ロ ピル基 を示 し 、 さ ら に R3d2は塩素原子お よ び（ま たは）フ ッ 素原子でモ ノ -又は ジ -置換さ れた フ エ 二 ル基であ り 、 R6は低級アル コ キ シ基であ る）で表 さ れる ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体か ら成る こ と ができ る。 (In the formula, Rid 2 represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, i-Pr represents an isopropyl group, and R 3 d 2 represents a chlorine atom and (and Is a mono- or di-substituted phenyl group with a fluorine atom, and R 6 is a lower alkoxy group). It can be composed of a soxazolinone derivative.
上記の一般式（Id- 1)の化合物の代表的 な 例 に は 、 次の 化合物： - A typical example of the compound of the above general formula (Id-1) is the following compound:-
2-[N-ィ ソ プ ロ ピ ノレ - N-(4-ク 口 口 フ エ 二 ノレ ）カ ノレ ノく モ イ ル ] - 4 -ェ ト キ シ カ ノレ ボ ニノレ - 5 -メ チノレ - 4 -ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン 2- [N-so-propinole]-N- (4-c mouth mouth) cane no mole]-4-et. 4-SOLID SOL
8  8
-3-オ ン； N -3-on; N
2-[N-ィ ソ プ ロ ピル - N-(2 -ジ ク 口 口 フ エ ニル）カ ノレバモ イ ノレ】 - 4 -ェ ト キ シ カ ノレ ボ ニ ノレ - 5 -メ チノレ - 4 -ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン - 3 -オ ン ； ま た は  2- [N-so-propyl-N- (2-jik mouth phenyl) canolebamo in]-4- Soxazolidin-3-on; or
2-[N-ィ ソ プ ロ ピル - N- (2, 4 -ジ フ ノレオ 口 フ エ 二ノレ ）カ ノレバ モ ィ ルレ 4-ェ ト キ シ カ ノレボ 二 ノレ - 5-メ チル -4-ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン -3-オ ン が あ る 。  2- [N-sopropyl-N- (2,4-diphenylole) There is a sosokisazolin-3-on.
さ ら にま た 、 第 1の本発明の第 5の実施形式に よ る 前記 の 一般式（Ie)の ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ノ ン誘 導 体 は 、 そ れ の一 つの特別な態様 と して 、 次の一般式（Ie- 1)  Further, the isoxozazolinone derivative of the general formula (Ie) according to the fifth embodiment of the first aspect of the present invention has one special mode. The following general formula (Ie-1)
Figure imgf000041_0001
〔式中 、 Qeは前記の一般式（Ie)に定義 された と お り 次式
Figure imgf000041_0001
[Wherein Qe is as defined in the above general formula ( Ie) , and
R7 R 7
R R
(式中、 R7は水素原子又は低級ア ル キル基であ り 、 R8は水 素原子、 低級ア ルキル基又は フ エ ニル基であ る ）の置換ま たは非置換の力ル バ モ イ ノレ基を示 し、 R leは水素原子又は 低級 ァ ノレ キル基で あ り 、 R2eは低級 ア ル キ ル基で あ り 、 R3eはモ ノ -も し く はジ -ハ ロ ゲ ン置換 さ れた フ エ 二ノレ基を 示す〕 で表 される イ ソ ォキサゾ リ ノ ン誘導体カゝ ら成る 。 (Wherein, R 7 is a hydrogen atom or a lower alkyl group, and R 8 is water A substituted or unsubstituted alkyl group, which is a hydrogen atom, a lower alkyl group or a phenyl group), and R le is a hydrogen atom or a lower phenol group; R 2e represents a lower alkyl group, and R 3e represents a mono- or di-halogen-substituted phenyl group.) And derivatives thereof.
上記 の一般式（Ie-1)の 化合物 はそれの好 ま し い態様 と して 、 次の一般式（Ie-2)  The compound of the above general formula (Ie-1) is preferably represented by the following general formula (Ie-2)
Figure imgf000042_0001
Figure imgf000042_0001
(式中 、 R7eお よ び R8eは共に低級アルキル基であ り 、 R 2 は水素原子、 メ チル基又はェチル基であ り 、 i-Prはイ ソ プ ロ ピ ル基 を 示 し 、 さ ら に R 2は塩素原子お よ び（ま た は）フ ッ 素原子でモ ノ -又は ジ -置換 さ れた フ ヱ ニ ル基であ る）のィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体であ る こ と が でき る。 (Wherein, R 7e and R 8e are both lower alkyl groups, R 2 is a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and i-Pr is an isopropyl group. And R 2 is a mono- or di-substituted phenyl group which is mono- or di-substituted by chlorine atom and / or fluorine atom. It can be.
上記の一般式（le - 1 )の化合物の代表的 な例 に は、 次の 化合物： - Representative examples of the compounds of the above general formula (le-1) include the following compounds:-
2- [N-ィ ソ プ 口 ピ ノレ -N-(4-ク ロ 口 フ エ 二 ノレ ）カ ノレ ノく モ イ ル ] -4-Ν,Ν -ジェチノレカ ルノくモイ ノレ - 5 -メ チル -4-ィ ソ ォキサ ゾ リ ン - 3 -オ ン； 2- [N-sole mouth pinole-N- (4-black mouth)] 4--4-, Ν-Jetinoreka 4--4-soxoxazolin-3-on;
2-【Ν -ィ ソ ブ ロ ピル - Ν-(2，4 -ジ ク 口 口 フ エ 二 ノレ）カ ノレバモ ィ ノレ】 - 4- Ν，Ν -ジェチノレカ ノレ ノくモ イ ル -5-メ チル -4-ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン -3-オ ン； ま たは 2-[N-ィ ソ プ ロ ピル- N- (2, 4 -ジ フ ノレ オ 口 フ エ 二 ノレ ）力 ノレ ,く モ イ ルレ 4-Ν,Ν-ジェチノレ カ ノレバモ イ ノレ - 5 -メ チル -4-ィ ソ ォ キサ ゾ リ ン -3-ォンがあ る 。 2- [Ν-Sosopropyl)-Ν- (2,4-jik mouth フ 2）) ノ レ-4- 4- 4- 4- 4- 4- 4- 4- Chill-4-isosoxazolin-3-on; or 2- [N-so-propyl-N- (2,4-diphenyl) Mouth, 4-Ν, Ν-jetinole There is chill-4-y soxazolin-3-one.
次に 、 第 1の本発明 の第 1の実施形式に よ る 一般式（la) のイ ソ ォ キサ ゾ リ ノ ン誘導体の例示的 な化合物例 を 、 次 の表 1にそれらの化合物 No.1〜 No.490と 共に示す。 なお、 表 1に示 し た化合物 No.は後記の実施例お よ び試験例で も 参照 さ れる。 ま た、 表 1において 、 Meは メ チル基の略号、 E tはェ チル基の略号、 i - P rはイ ソ プ ロ ピル基の略号、 さ ら に n - Prは n-プロ ピル基の略号であ る （これ ら略号は後記 の表 2ない し表 5で も 同様であ る）。 Next, exemplary compound examples of the isoxazolinone derivative of the general formula (la) according to the first embodiment of the first invention are shown in Table 1 below, and their compound Nos. Shown together with No. 1 to No. 490. The compound No. shown in Table 1 is also referred to in Examples and Test Examples described later. In Table 1, Me is an abbreviation for methyl, Et is an abbreviation for ethyl, i-Pr is an abbreviation for isopropyl, and n-Pr is an n-propyl. (These abbreviations are also the same in Tables 2 and 5 below.)
表 1 table 1
一般式 (la)  General formula (la)
但し Qaは式 二ル基を示す c
Figure imgf000044_0001
 C However Qa is showing the expression sulfonyl group
Figure imgf000044_0001
Figure imgf000044_0002
Figure imgf000044_0002
Figure imgf000045_0001
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Figure imgf000060_0001
Φϊ lίiδs."
Figure imgf000059_0001
Figure imgf000060_0001
Φϊ lίiδs. "
Figure imgf000061_0001
Figure imgf000062_0001
Figure imgf000063_0001
表 1 一続き 20
Figure imgf000061_0001
Figure imgf000062_0001
Figure imgf000063_0001
Table 1 Series 20
化合物 Ri R2 R3 Xn 物性値Compound Ri R2 R3 Xn Physical properties
No. No.
349 Me i-Pr 2— CI mp.ll5- 117°C
Figure imgf000064_0001
349 Me i-Pr 2— CI mp.ll5- 117 ° C
Figure imgf000064_0001
350 Me i-Pr 2— CI 350 Me i-Pr 2— CI
F  F
F  F
351 Me i-Pr 2— CI mp.82- 84°C  351 Me i-Pr 2—CI mp.82-84 ° C
F F
352 Me i-Pr 2— F mp.110— 111。C  352 Me i-Pr 2—F mp.110—111. C
CI CI
353 Me i-Pr 2- F mp.H5- 116°C 353 Me i-Pr 2-F mp.H5- 116 ° C
、 ' ' , ''
F F  F F
354 Me i-Pr 2— CI mp.ll5- 117°C  354 Me i-Pr 2— CI mp.ll5- 117 ° C
F F
355 Me i-Pr F 2— CI mp.l07- 108°C 355 Me i-Pr F 2— CI mp.l07- 108 ° C
356 Me i-Pr ^ -OCF3 2— CI mp.96 -97°C 356 Me i-Pr ^ -OCF 3 2— CI mp.96 -97 ° C
357 Me i-Pr 2— CI mp.92 -93°C 357 Me i-Pr 2— CI mp.92 -93 ° C
358 Me i-Pr 2— CI mp.92 -94°C358 Me i-Pr 2— CI mp.92 -94 ° C
CH3 CH 3
NC  NC
359 Me i-Pr 2— CI 表 1一続き 21 359 Me i-Pr 2— CI Table 1 Continuous 21
化合物 Ri R2 R3 Xn 物性値Compound Ri R2 R3 Xn Physical properties
No. No.
CN  CN
360 Me i-Pr 2-C1 rap.H4- 116°C 丄 MP i一 Pr 2— CI mt 138— 1 40°C  360 Me i-Pr 2-C1 rap.H4- 116 ° C 丄 MP i-Pr 2— CI mt 138— 1 40 ° C
CF3 CF 3
362 Me i-Pr 2— CI  362 Me i-Pr 2— CI
363 Me i-Pr 2— CI mp.86 -87°C
Figure imgf000065_0001
363 Me i-Pr 2— CI mp.86 -87 ° C
Figure imgf000065_0001
364 Me i-Pr 2— CI mp.l07 - 108°C  364 Me i-Pr 2— CI mp.l07-108 ° C
365 Me i-Pr 2— CI mp.lOl— 115。C 365 Me i-Pr 2—CI mp.lOl—115. C
Q  Q
366 Me i-Pr 2— CI mp.112— 114。C  366 Me i-Pr 2—CI mp.112—114. C
367 Me i-Pr - <r_V-C02C2H5 2— CI n2 D 31.5696 367 Me i-Pr-< r_ V-C0 2 C 2 H 5 2— CI n 2 D 3 1.5696
368 Me i-Pr 2— CI mp.l22- 124°C 368 Me i-Pr 2— CI mp.l22- 124 ° C
369 Me i-Pr 2— CI mp.l35- 137°C
Figure imgf000065_0002
369 Me i-Pr 2— CI mp.l35- 137 ° C
Figure imgf000065_0002
370 Me i-Pr 2— CI mp.82— 84¾：  370 Me i-Pr 2—CI mp.82—84¾:
371 Me i-Pr 2— Br 371 Me i-Pr 2— Br
372 Me i-Pr 2— Br
Figure imgf000066_0001
表 1一続き 23 372 Me i-Pr 2— Br
Figure imgf000066_0001
Table 1 Continuation 23
Figure imgf000067_0001
表 1 κ.さ 24
Figure imgf000067_0001
Table 1 κ.24
Figure imgf000068_0001
T/
Figure imgf000068_0001
T /
67 表 1—続き 25  67 Table 1—Continued 25
化合物 R1 R2 R3 Xn 物性値Compound R 1 R2 R3 Xn Physical properties
No. No.
408 Me 1 CH2CH=CH2 2—し 1 mp.119— 120 C 408 Me 1 CH 2 CH = CH 2 2-1 mp.119-120 C
1 1  1 1
409 Me 2— CI mp.131— 132 C  409 Me 2— CI mp.131— 132 C
410 Me CH2C≡CH 2— CI mp.l22-124C 410 Me CH 2 C≡CH 2— CI mp.l22-124C
411 Me CH2CF3 2— CI mp.95 -98°C 411 Me CH2CF3 2— CI mp.95 -98 ° C
412 Me Me 2— CI mp.l04-109°C 412 Me Me 2— CI mp.l04-109 ° C
413 Me CH2CN 2— CI mp.l04-105°C 413 Me CH 2 CN 2— CI mp.l04-105 ° C
414 Me 2— CI mp.l28-129°C 414 Me 2— CI mp.l28-129 ° C
415 Me 1— C4H9 2— CI mp.l26-128°C 415 Me 1— C4H9 2— CI mp.l26-128 ° C
416 Me S-C4H9 A= F 2— CI mp.135— 137°C 416 Me S-C4H9 A = F 2— CI mp.135— 137 ° C
417 Me 2— CI mp.96-98°C 417 Me 2—CI mp.96-98 ° C
418 Me 2— CI mp.157— 159 C 418 Me 2—CI mp.157—159 C
419 Me i-Pr 3— F mp.99— 102 C 419 Me i-Pr 3— F mp.99— 102 C
420 Me i-Pr 4一 F mp.114— 116 C 420 Me i-Pr 4-1 F mp.114- 116 C
421 Me d—し 1 mp.l l— 122し 421 Me d—1 mp.l l— 122
422 Me i-Pr 4 CI mp.149— 151。C 422 Me i-Pr 4 CI mp.149—151. C
423 Me 3— Br mp.98- 100°C 423 Me 3— Br mp. 98- 100 ° C
424 Me i-Pr 4一 Br mp.l66-168°C
Figure imgf000070_0001
表 1一続き 27 424 Me i-Pr 4-1 Br mp.l 66-168 ° C
Figure imgf000070_0001
Table 1 Continuous 27
化合物 Ri R2 R3 Xn 物性値 Compound Ri R2 R3 X n Physical properties
No.  No.
442 Me i-Pr 2-CN  442 Me i-Pr 2-CN
443 Me i-Pr 2-CH3O- mp.99- 100°C 443 Me i-Pr 2-CH3O- mp.99-100 ° C
444 Me i-Pr - "F 2-CH3CH2O- mp.l26-128 : 444 Me i-Pr-" F 2-CH3CH2O- mp.l26-128:
445 Me i-Pr 2-CHF2O- mp.100— 103。C 445 Me i-Pr 2-CHF2O-mp.100-103. C
446 Me i-Pr 2-CH3S- mp.l27-132°C 446 Me i-Pr 2-CH3S- mp.l27-132 ° C
447 Me i-Pr F 2— CH3S(0) - mp.76 -79°C 447 Me i-Pr F 2— CH 3 S (0)-mp.76 -79 ° C
CO  CO
1  1
448 Me i-Pr 2-CH3S0t- 2- mp.l47-151°C 448 Me i-Pr 2-CH 3 S0t- 2 -mp.l47-151 ° C
449 Me i-Pr - <^F 2,4,6- (CH3)3 449 Me i-Pr-<^ F 2,4,6- (CH 3 ) 3
F  F
450 Me i-Pr 3-F  450 Me i-Pr 3-F
F F
451 Me i-Pr 4-F  451 Me i-Pr 4-F
F F
452 Me i-Pr 3— CI  452 Me i-Pr 3— CI
F F
453 Me i-Pr 4— CI  453 Me i-Pr 4— CI
454 Me i-Pr 454 Me i-Pr
455 Me i-Pr 4— Br
Figure imgf000072_0001
Figure imgf000073_0001
Figure imgf000074_0001
第 1の本発明 の第 2の実施形式に よ る 一般式（lb)のイ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体の例示的な化合物例を次の表 2にそ れ ら の化合物 No .491〜 580と 共に示す。 表 2に示 した化合 物 N o .も後記の実施例お よ び試験例で参照 さ れる。 455 Me i-Pr 4— Br
Figure imgf000072_0001
Figure imgf000073_0001
Figure imgf000074_0001
Illustrative compound examples of the isoxazolinone derivatives of the general formula (lb) according to the first embodiment of the second embodiment of the present invention are shown in Table 2 below as those compounds Nos. 491-580. And are shown together. The compound No. shown in Table 2 is also referred to in the examples and test examples described later.
表 2 一般式 (lb)
Figure imgf000076_0001
表 2の続 1 Table 2 General formula (lb)
Figure imgf000076_0001
Continuation of Table 2 1
Figure imgf000077_0001
表 2の続 2
Figure imgf000077_0001
Continuation of Table 2 2
Figure imgf000078_0001
表 2の続 3
Figure imgf000078_0001
Continuation of Table 2 3
Figure imgf000079_0001
表 2の続 4
Figure imgf000079_0001
Continued from Table 2 4
Figure imgf000080_0001
表 2の続 5
Figure imgf000080_0001
Continued from Table 2 5
Figure imgf000081_0001
表 2の続 6
Figure imgf000081_0001
Continued from Table 2 6
化合物 Ri R2 R3 R4 wk 物性 Compound Ri R2 R3 R4 w k Physical properties
No.  No.
573 Me i-Pr Me 2— Me πιρ.107-109 :  573 Me i-Pr Me 2— Me πιρ.107-109:
574 Me i-Pr - ) "F Me 2 -Me mp.90 -92°C 574 Me i-Pr-) " F Me 2 -Me mp.90 -92 ° C
F  F
575 Me i-Pr -V C1 Me 2 -Me 575 Me i-Pr -V C1 Me 2 -Me
576 Me i-Pr Me 2— Me576 Me i-Pr Me 2— Me
Figure imgf000082_0001
Figure imgf000082_0001
577 Me i-Pr ~ "Me Me 2— Me 577 Me i-Pr ~ " Me Me 2— Me
578 Me i-Pr Me 2 -Me 578 Me i-Pr Me 2 -Me
579 Me i-Pr ~ ^-OCHF2 Me 2— Me 579 Me i-Pr ~ ^ -OCHF 2 Me 2— Me
580 Me -CH2CH=CH2 Me 2— Me 580 Me -CH 2 CH = CH 2 Me 2— Me
第 1の本発明の第 3の実施形式に よ る 一般式（Ic)の ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体の例示的な化合物例を、 次の表 3に それ ら の化合物 No.581〜 730と 共に示す。 表 3に示 した化 合物 No.も後記の実施例お よ び試験例で参照 さ れる。 Exemplary compound examples of the isoxazolinone derivative of the general formula (Ic) according to the third embodiment of the first invention are shown in Table 3 below, and the compound Nos. 581 to 730 are shown. And are shown together. The compound No. shown in Table 3 is also referred to in the examples and test examples described later.
表 3 Table 3
一般式 (Ic) General formula (Ic)
Figure imgf000084_0001
Figure imgf000084_0001
但し Qcは複素環基、 あるいは複素環が置換したメチル基を示す。  Here, Qc represents a heterocyclic group or a methyl group substituted by a heterocyclic ring.
Figure imgf000084_0002
表 3—続 1
Figure imgf000084_0002
Table 3—Continued 1
Figure imgf000085_0001
表 3—続 2
Figure imgf000085_0001
Table 3—Continued 2
Figure imgf000086_0001
表 3 一続 3
Figure imgf000086_0001
Table 3 Continuation 3
Figure imgf000087_0001
表 3—続 4
Figure imgf000087_0001
Table 3—Continued 4
Figure imgf000088_0001
表 3一続 5
Figure imgf000088_0001
Table 3 Continuation 5
Figure imgf000089_0001
10
Figure imgf000089_0001
Ten
88  88
表 3—続 6Table 3—Continued 6
Figure imgf000090_0001
表 3—続 7
Figure imgf000090_0001
Table 3—Continued 7
Figure imgf000091_0001
表 3—続 8
Figure imgf000091_0001
Table 3—Continued 8
Figure imgf000092_0001
表 3—続 9
Figure imgf000092_0001
Table 3—Continued 9
Figure imgf000093_0001
表 3—続 10
Figure imgf000093_0001
Table 3—Continued 10
Ji十 1ェ Φ  Ji 10 1 Φ
Figure imgf000094_0001
Figure imgf000095_0001
Figure imgf000094_0001
Figure imgf000095_0001
IT ^一 ε挲  IT ^
8686
lZ€0/L6df/XDd 6ム 0Π/86ΟΜ 表 3—続 12 lZ € 0 / L6df / XDd 6m 0Π / 86ΟΜ Table 3—Continued 12
Figure imgf000096_0001
表 3—続 13
Figure imgf000096_0001
Table 3—Continued 13
Figure imgf000097_0001
Figure imgf000097_0001
第 1の本発 明 の第 4の実施形式に よ る 一般式（I d)のィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体の例示的な化合物例を 、 次の表 4に それ ら の化合物 No . 731〜 760と 共に示す こ れ ら の化合 物 No .も後記の実施例、 試験例で参照 さ れる。 Exemplary compound examples of the isoxazolinonone derivative of the general formula (Id) according to the fourth embodiment of the first invention are shown in Table 4 below and the compound No. 731 is shown. These compound Nos. Shown together with 760 to 760 are also referred to in the examples and test examples described later.
表 4 Table 4
一般式 (Id) General formula (Id)
Figure imgf000099_0001
但し Qdは式 Re— CO—の低級アルコキシカルボ二ル基を示す。 RGは低級 アルコキシ基を意味する。
Figure imgf000099_0001
Here, Qd represents a lower alkoxycarbonyl group of the formula Re—CO—. RG represents a lower alkoxy group.
Figure imgf000099_0002
表 4—続 1
Figure imgf000099_0002
Table 4—Continued 1
Figure imgf000100_0001
表 4—続 2
Figure imgf000100_0001
Table 4—Continued 2
化合物 R1 R2 R3 R6 物性Compound R 1 R2 R3 R6 Physical properties
No. No.
757 H i-Pr EtO-  757 H i-Pr EtO-
758 H i-Pr - CF3 -°cHF2 EtO— 758 H i-Pr-CF 3- ° cHF2 EtO—
759 H i-Pr EtO - 759 H i-Pr EtO-
760 H -CH2CH=CH2 -o EtO- 760 H -CH 2 CH = CH2 -o EtO-
次に 、 第 1の本発明 の第 5の 実施形式に よ る 一般式（Ie) のィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体の例示的 な化合物例 を 、 次 の表 5にそれ ら の化合物 No.761〜 No.830と 共に 示す。 こ れ ら化合物 No .も後記の実施例、 試験例で参照 さ れる。 Next, exemplary compound examples of the isoxazolinone derivative of the general formula (Ie) according to the fifth embodiment of the first present invention are shown in Table 5 below. Shown together with 761 to No.830. These compound Nos. Are also referred to in the examples and test examples described below.
表 5 Table 5
一般式 (Ie)  General formula (Ie)
Figure imgf000103_0001
但し Qeは式 ヽ
Figure imgf000103_0001
Where Qe is the formula ヽ
N-C0- の置換または非置換の力ルバモイル基を示す。 R7は水素原子又は低級アル キル基、 R8は水素原子、 低級アルキル基又はフユ二ル基を意味する r And N-C0- represents a substituted or unsubstituted rubamoyl group. R 7 is a hydrogen atom or a lower Al kill group, r R 8 is mean a hydrogen atom, a lower alkyl group or a Tilia two Le group
R7 R 7
化 物 R1 R2 R3 / 物性Compound R 1 R 2 R 3 / Physical properties
— N — N
No.  No.
R8 R 8
761 Me i-Pr -0-ci -NEt2 761 Me i-Pr -0- ci -NEt 2
762 Me i-Pr -NEt2 762 Me i-Pr -NEt 2
CI CI
763 Me i-Pr -NEt2 763 Me i-Pr -NEt 2
764 Me i-Pr 一 NEt2 mp.67-69°C 764 Me i-Pr i NEt 2 mp.67-69 ° C
765 Me Me Me -NEt2 765 Me Me Me -NEt 2
766 Me Et Et -NEt2 I1D 41.5024 766 Me Et Et -NEt 2 I1 D 4 1.5024
767 Me 一 CH2CH=CH2 Et -NEt2 767 Me one CH 2 CH = CH 2 Et -NEt 2
768 Me - CH2C≡CH Et 一 NEt2 768 Me-CH 2 C≡CH Et I NEt 2
769 Me Et 一 NEt2 7/03210 769 Me Et I NEt 2 7/03210
102  102
表 5の続 1  Continuation of Table 5 1
Figure imgf000104_0001
表 5の続 2
Figure imgf000104_0001
Continued from Table 5 2
Figure imgf000105_0001
P 10
Figure imgf000105_0001
P 10
104  104
表 5の続 3 Continued from Table 5 3
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表 5の続 4
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Continued from Table 5 4
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表 5の続 5
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Continued from Table 5 5
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さ ら に 、 第 2の本発 明 に よ れば、 前記の一般式（I)で表 さ れ る ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体を 有効成分 と し て含有 し 、 ま た農薬学的に許容でき る 担体を含有する こ と を特 徴 と する 除草剤組成物が提供 さ れる。
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Further, according to the second aspect of the present invention, the isoxoxazolinone derivative represented by the above general formula (I) is contained as an active ingredient, Provided is a herbicidal composition characterized by containing an acceptable carrier.
第 2の本発明 に よ る 除草剤組成物は、 前記の一般式（I a) で表 さ れ る ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体を有効成分 と し て 含有す る 除草剤組成物 、 あ る い は前記の一般式（lb)で表 さ れる ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体を有効成分 と し て含有 す る 除草剤組成物 、 あ る いは一般式（Ic)で表 さ れ る ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体を有効成分 と して含有する 除草剤 組成物 、 あ る いは前記の一般式（Id)で表 さ れ る ィ ソ ォキ サ ゾ リ ノ ン誘導体を有効成分 と して含有する 除草剤組成 物 、 あ る いは前記の一般式（Ie)で表 さ れ る ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体を有効成分 と し て含有する 除草剤組成物 の 形であ る こ と がで き る。  A second herbicidal composition according to the present invention is a herbicidal composition comprising, as an active ingredient, the isoxoxazolinone derivative represented by the above general formula (Ia), Or a herbicide composition containing the isoxoxazolinone derivative represented by the general formula (lb) as an active ingredient, or represented by the general formula (Ic) A herbicidal composition containing an isoxoxazolinone derivative as an active ingredient; or an isoxazozolinone derivative represented by the above general formula (Id) as an active ingredient In the form of a herbicide composition containing, as an active ingredient, or an isoxoxazolinone derivative represented by the above general formula (Ie). You can do it.
更に 、 第 2 の本発明 に よ る 除草剤組成物に つ い て 具体 的に説明する。  Furthermore, the second herbicidal composition according to the present invention will be specifically described.
第 1 の本発明 に よ る 一般式（I)のィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘 導体、 さ ら に詳 し く 言 え ば、 前記の 一般式（la)、 (lb) , (Ic) , (Id)ま た は（Ie)のイ ソ ォキ サ ゾ リ ノ ン誘導体は、 後 記試験例に示す と お り 、 優れた除草活性を有 し てお り 、 望ま し く ない雑草を 防除す る た め の除草剤 と し て使用す る こ と ができ る。  The first isoxoxazolinone derivative of the general formula (I) according to the present invention, and more specifically, the general formulas (la), (lb), (Ic), As shown in the test examples below, the isoxozazolinonone derivative (Id) or (Ie) has excellent herbicidal activity and controls unwanted weeds. It can be used as a herbicide for soup.
本発明に よ る 一般式（I)の新規ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン類は /JP97/03210 The novel isoxazolinones of the general formula (I) according to the present invention / JP97 / 03210
108 下記の雑草 と 作物すなわ ち有用 な栽培植物 と の間で選択 的除草活性を示 し 、 選択的除草剤 と し て使用 す る こ と 力 S で き る。  It shows selective herbicidal activity between the following weeds and crops, ie, useful cultivated plants, and can be used as selective herbicides.
防除 で き る 禾本科雑草 と し て は 、 ス ズ メ ノ テ ツ ボ ウ
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7J ラ ス ム ギ（ ve/ia属）、 カ ャ ッ リ グサ （Cyperus厲）、 メ ヒ シバ {Digit aria属 ） 、 ヒ ェ Echinochloa属 ） 、 ク ロ グ ワ イ {Eleocharis )、 ォ ヒ シ バ (Eleusine W, )、 ネ ズ ミ ム ギ {Lolium厲 ）、 コ ナ ギ (Monochoria属 ） 、 ォ ォ ク サ キ ビ (尸 a/? " 属）、 ス ズメ ノ ヒ ェ（ as aゾ tiTK属）、 ォオア ヮ ガ ェ リ （PAゾ 属）、 ス ズメ ノ カ タ ビ ラ （ oa属）、 ォモ ダカ {Sagittaria J )、 ホ タ ル イ (Scirpus鳳 )、 ェ ノ コ ロ グ サ SetariaWx )、 シャ ッ タ ー ケイ ン Sorghuml^ )、 ジ ョ ン ソ ン グ ラ ス (Sorghum )な ど力 あ る。 As the weeds that can be controlled,
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7J Raspberry (ve / ia genus), squirrel (Cyperus 厲), red moss (Digit aria), pheasant Echinochloa), black croaker (Eleocharis), ohi siba (Eleusine W,), Rats (Lolium 、), Konagi (Monochoria), Oxakikibi (genus a /?), Susumenohi (as azo tiTK) Genus), ア o ヮ ヮ ェ リ ゾ (genus PA), 属, モ ダ S (Sagittaria J), Hotarui (Scirpus 、), ノ コSetariaWx), Shutter Cane Sorghuml ^), Jonson Glass (Sorghum).
ま た 防除 で き る 広葉雑草 と し て は 、 ィ チ ビ Abut on 属 ） 、 ァ ォ ゲ イ ト ウ （^4ma_ra 2t 2us 属 ） 、 ィ ヌ ビ ュ
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iA us厲 )、 ブタ ク サ )、 コ セ ン ダン グ ■ {Bidens ) 了 カ ザ Chenopodi um鳳 、 シ ロ ノくナ チ ヨ ゥ セ ン ア サ ガ オ （Datura鳳）、 ヤエ ム ダ ラ ( Gahum厲）、 マ ノレ バア サガオ（ omoea属）、 ヒ ル ガ オ（ pomoea鳳、、 ァ ゼナ indernia属 )、 力 ミ ツ レ (Matricaria鳳 )、 ィ ヌ タ デ {Persicaris , )、 ス ベ リ ヒ ュ {Portulaca ) 、 キ カ シ グ サ (RotaJa )、 ア メ リ カ キ ン ゴ ジカ (S】'da )、 ワ イ ノレ ドマ ス タ ー ド (Sinapis風 ) 、 ノヽ コ ベ (Stellaria ) 、 ス ミ レ ( 属）、 ォナモ ミ （ a/JiA u/n属）、 お よ びその他があ る。 本発明化合物で処理 さ れて も薬害 を 実質的に ま た は全 く 受 け な い禾本科の作物 と し て は 、 ォォム ギ ( ordeum 属）、 イ ネ （Orj^a属）、 サ ト ウ キ ビ （Sacc/iaruin属 ）、 コ ム ギ (Triticum虱 )、 ト ウモ ロ コ シ（Zea属）な どがあ る。 In addition, broadleaf weeds that can be controlled include Schibi (Abuton genus), vagate (^ 4ma_ra 2t 2us genus), and Inubu
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iA us 厲), ragweed), kosen dang ■ (Bidens) 了 ザ Chenopodi um phoenix, ナ チ D D D D (Datura phoenix), Yaem dara ( Gahum 厲), Manole baa sagao (genus omoea), Hirugao (genus pomoea, genus azena indernia), force beetle (Matricaria phoenix), inutade (Persicaris,), suberihi (Portulaca), Kika Shigusa (RotaJa), American Golden Godzica (S) 'da), Vietnamese Domstad (Sinapis style), Nokobe (Stellaria), Mire (Genus), fir tree (a / JiA u / n genus), and others. Grapeaceous crops that receive substantially no or no phytotoxicity even when treated with the compounds of the present invention include wheat (Ordeum spp.), Rice (Orj ^ a spp.), And sats There are mushrooms (genus Sacc / iaruin), wheat (Triticum lice), and corn (genus Zea).
本発明化合物で処理 さ れて も 薬害を 実質的 に ま たは全 く 受けない広葉類の作物 と しては、 ピーナ ツ (Arac 's )、 テ ン サ イ Beta属 ）、 ア ブ ラ ナ Brassica属 ） 、 ダ イ ズ ( JycieJh )、 ヮ タ
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)、 ト マ ト (Lycopersicon 属）な どがあ る。 Broadleaf crops that are substantially or completely free of phytotoxicity even when treated with the compounds of the present invention include peanuts (Arac's), Tensai Beta) and abrana. Brassica sp.), Dies (JycieJh),
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) And tomato (genus Lycopersicon).
本発明 の一般式（I)の化合物を除草剤 と して使用す る 対 象は、 上記の雑草 と 上記の作物又は こ れ の栽培場所に限 定 さ れないこ と は言 う ま で も ない。  It goes without saying that the use of the compound of the general formula (I) of the present invention as a herbicide is not limited to the above-mentioned weeds and the above-mentioned crops or their cultivation places. Absent.
第 2 の本発明 に よ る 除草剤組成物は、 第 1 の本発明 に よ る 一般式（I)の ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体が有効成分 と して配合 さ れ、 且つ担体 も配合 さ れて あ る 組成物の形で 製剤化 さ れ る 。 こ の よ う に除草剤組成物 を製剤化す る 場 合には、 その活性成分の一般式（I)の化合物を 、 担体 も し く は希釈剤に対 し て 、 所望な ら ば適 当 な添加剤及び捕助 剤等の少な く と も 一つ と 共に公知の手法で混合 して 、 そ して通常農薬 と して用 い られる 製剤形態、 例えば、 粒剤、 微粒剤、 水和剤、 顆粒水和剤、 乳剤 、 水溶剤 、 フ ロ ア ブ ル剤、 錠剤、 粉剤な どの適宜の形態 と し て調製す る こ と がで き る 。 ま た本発明 の除草剤組成物は、 他の農薬、 例 T/JP97/03210 The herbicidal composition according to the second aspect of the present invention comprises the isoxoxazolinone derivative of the general formula (I) according to the first aspect of the present invention as an active ingredient, and a carrier. It is formulated in the form of a composition. When the herbicidal composition is formulated in this way, the compound of the general formula (I) as an active ingredient is added to a carrier or a diluent, if desired, and if appropriate, to a carrier or a diluent. A mixture of at least one of additives, scavengers, etc., in a known manner, is mixed with a formulation used in general as a pesticide, such as granules, fine granules, wettable powders, It can be prepared as an appropriate form such as water dispersible granules, emulsions, aqueous solvents, floor pills, tablets and powders. Further, the herbicidal composition of the present invention may be used for other pesticides, T / JP97 / 03210
110 え ば殺菌剤 、 殺 虫剤 、 除草剤 、 殺 ダ ニ 剤 、 薬害軽減剤 ( セ ィ フ ナ一） 、 植物成長調節剤や肥料 、 土壌改良剤等 を更 に配合する こ と が でき る。 特に他の除草剤 と 混合使 用する こ と に よ り 、 一般式（I )の本発明化合物の使用薬量 を軽減 さ せ、 ま た除草処理の労力 を低減でき る のみな ら ず、 両薬剤の共力作用 に よ る 除草ス ぺ ク ト ラ ム の拡大お よ び相乗作用 に よ る 一層強力 な効果 を得る こ と も 期待で き る 。 こ の際、 同時に複数の公知除草剤や薬害軽減剤 を 組合わせて配合する こ と も 可能であ る。  110 For example, fungicides, insecticides, herbicides, dust killers, safeners (safeners), plant growth regulators, fertilizers, soil conditioners, etc. can be further added. . In particular, by mixing and using other herbicides, not only the amount of the compound of the present invention of the general formula (I) to be used can be reduced, but also the labor for herbicidal treatment can be reduced. It is expected that the synergistic action of the drug will broaden the herbicidal spectrum and will produce a stronger effect by synergism. At this time, it is possible to simultaneously combine and combine a plurality of known herbicides and safeners.
本発明 の除草剤組成物に配合で き る 担体 と し て は、 一 般に農薬製剤用 に常用 さ れ る 担体な ら ば固体ま た は液体 の いずれの担体 も 配合で き 、 担体は特定の も の に限定 さ れる も の ではない。 例 えば、 組成物 に配合で き る 固体担 体に は 、 鉱物質粉末 （ カ オ リ ン 、 ベ ン ト ナ イ ト 、 ク レ ー 、 モ ン モ リ ロ ナイ ト 、 タ ノレ ク 、 珪藻土、 雲母、 バー ミ キ ュ ラ イ ト 、 石英、 炭酸 カ ノレ シ ゥ ム 、 リ ン灰 石 、 ホ ワ イ ト カ —ボ ン 、 消石灰、 珪砂、 硫安、 尿素 な ど） 、 植物質粉末 (大豆粉、 小麦粉、 木粉、 タ バ コ 粉、 デ ン プ ン 、 結晶セ ノレ ロ ー ズな ど） 、 高分子化合物 （石油樹脂、 ボ リ 塩化 ビ ニル、 ケ ト ン樹脂な ど） 、 アル ミ ナ 、 ケ ィ 酸塩、 糖重合 体、 高分散性ケィ 酸、 ワ ッ ク ス類な どがある。  As the carrier that can be blended with the herbicidal composition of the present invention, any carrier that is commonly used for agricultural chemicals can be blended with either a solid or liquid carrier. It is not limited to things. For example, solid supports that can be included in the composition include mineral powders (kaolin, bentonite, cres, monmorillonite, tanolek, diatomaceous earth, Mica, vermiculite, quartz, canecarbonate, limestone, white lime — bon, slaked lime, silica sand, ammonium sulfate, urea, etc., vegetable powder (soybean powder) , Wheat flour, wood flour, tobacco flour, starch, crystalline phenolic cellulose, etc.), polymer compounds (petroleum resin, vinyl chloride, ketone resin, etc.), aluminum , Silicates, glycopolymers, highly dispersible silicates, and waxes.
ま た 、 本組成物 に配合で き る 液体担体 と し て は、 水 、 ァ ノレ コ ー ノレ類 （ メ チ ノレ ア ノレ コ 一 ノレ 、 ェ チ ノレ ア ノレ コ 一 ノレ 、 n -プ ロ ピ ノレ ア ノレ コ 一 ノレ 、 ィ ソ プ ロ ピ ノレ ア ノレ コ 一 ノレ 、 ブ タ ノ 一 ノレ 、 エ チ レ ン グ リ コ 一 ノレ 、 ベ ン ジ ル ア ル コ ー ノレ な ど） 、 芳香族炭化水素類 （ ト ルエ ン 、 ベ ン ゼ ン 、 キ シ レ ン 、 ェ チノレベ ンゼ ン 、 メ チノレナ フ タ レ ン な ど） 、 ノヽ ロ ゲ ン化炭化水素類 （ ク ロ 口 ホ ル ム 、 四塩化炭素、 ジ ク ロ ノレ メ タ ン 、 ク ロ ノレエ チ レ ン 、 モ ノ ク ロ ノレベ ン ゼ ン 、 ト リ ク ロ ロ フ ノレ ォ ロ メ タ ン 、 ジ ク ロ ノレ フ ノレ ォ ロ メ タ ン な ど ） 、 エ ー テ ノレ類 （ェ チ ルェ 一 テ ノレ 、 エ チ レ ン ォ キ シ ド 、 ジ ォ キ サ ン 、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン な ど ） 、 ケ ト ン類 （ ァセ ト ン 、 メ チノレ エ チノレ ケ ト ン 、 シ ク ロ へ キ サ ノ ン 、 メ チ ノレ イ ソ ブ チノレ ケ ト ン 、 イ ソ ホ ロ ン な ど） 、 エ ス テ ノレ類 （酢酸 ェチノレ 、 酢酸ブチル、 エチ レ ン グ リ コ ーノレアセ テー ト 、 酢酸ア ミ ノレな ど） 、 酸ア ミ ド類 （ ジ メ チル ホル ム ア ミ ド、 ジ メ チルァセ ト ア ミ ドな ど） 、 二 ト リ ル類 （ァセ ト ニ ト リ ノレ 、 プ ロ ピオ 二 ト リ ノレ 、 ア タ リ ロ ニ ト リ ノレ な ど） 、 ス ル ホ キ シ ド類 （ ジ メ チ ノレ ス ノレ ホ キ シ ドな ど） 、 ァ ノレ コ ー ノレェ一 テ ノレ類 （エ チ レ ン グ リ コ 一ノレ モ ノ メ チノレ エ 一 テ ノレ 、 エチ レ ン グ リ コ ールモ ノ ェチルエーテルな ど） 、 脂肪族 ま た は脂環式炭化水素類 （ n -へ キサ ン、 シ ク ロ へキサ ン な ど） 、 工業用 ガ ソ リ ン （石油エ ー テ ル 、 ソ ノレベ ン ト ナ フ サ な ど） 、 石油 留 分 （パ ラ フ ィ ン類、 灯油 、 軽 油 な ど） があ る。 Examples of the liquid carrier that can be blended with the present composition include water, phenolic compounds (methyl alcohol, phenolic alcohol, phenolic alcohol, n-propyl).レ ノ レ レ レ レ レ レ レ レ レ レ Nole, ethyl alcohol, benzyl alcohol, etc., aromatic hydrocarbons (toluene, benzene, xylene, ethylenbenzene) , Methinolenephthalene, etc.), norogenated hydrocarbons (chlorophore, carbon tetrachloride, chloronomethane, chloronoethylene, monoc) Lorenobenzen, Tricyclone noretromethane, Zykronorhe noreorometan, etc.), Ethenoles (Echile-one tenore, Echile) Oxide, gioxan, tetrahydrofuran, etc., ketones (aceton, methinole etinoleketone, cyclohexane) , Meso-no-isobutino ketone, iso-holon, etc.) (E.g., ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol oleate, amino acetate), acid amides (dimethyl formamide, dimethyl acetate, etc.) , Nitriles (acetonitrile, propionitrile, attalilonitrine, etc.), suroxyls (dimethinole) Xylene, etc.), vinyl alcohols (such as ethyl alcohol, methyl alcohol, ethyl alcohol, etc.), and aliphatics Or alicyclic hydrocarbons (such as n-hexane and cyclohexane), industrial gasoline (such as petroleum ether, sonolevent naphtha), There is a petroleum fraction (paraffins, kerosene, gas oil, etc.) .
ま た 、 本発明 に よ る 除草剤組成物 を乳剤、 水和剤、 フ ロ ア ブル剤な どの形に製剤化する 場合には、 乳化、 分散、 可溶化、 湿潤、 発泡、 潤滑、 拡展な どの 目 的で各種の界 面活性剤が配合 さ れる。 こ の よ う な界面活性剤 と しては、 非 イ オ ン性界面活性剤 （ ポ リ ォ キ シ エ チ レ ン ア ル キ ル ェ — テ ノレ 、 ポ リ オ キ シエ チ レ ン ァ ノレ キ ノレエ ス テ ル、 ポ リ オ キ シエ チ レ ン ソ ル ビ タ ン ア ル キ ノレエ ス テ ルな ど） 、 陰ィ オ ン性界面活性剤 （ ア ル キ ノレベ ン ゼ ン ス ル ホ ネ ー ト 、 ァ ノレ キ ノレ ス ノレホ サ ク シ ネ ー ト 、 ァ ノレ キ ノレサル フ ェ ー ト 、 ポ リ ォ キ シエ チ レ ン ァ ノレ キ ノレ ア ノレ キ ノレ サ ノレ フ エ 一 ト 、 ァ リ 一ル ス ル ホ ネ ー ト な ど ） 、 陽イ オ ン性 界面 活性剤 〔 ァ ル キ ル ア ミ ン類 （ ラ ウ リ ノレ ア ミ ン 、 ス テ ア リ ノレ ト リ メ チ ル ア ン モ ニ ゥ ム ク ロ ラ イ ド な ど） 、 ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ァ ル キ ル ア ミ ン類〕 、 両性界 面活性剤 〔 カ ル ボ ン酸 （ベ タ イ ン型） 、 硫酸エ ス テル塩な ど〕 な どが挙げ られ る が 、 これ ら の例示 された も ののみに限定 さ れる も の でない。 When the herbicidal composition according to the present invention is formulated into an emulsion, a wettable powder, a flowable, or the like, the composition may be emulsified, dispersed, solubilized, moistened, foamed, lubricated, and spread. Various fields for the purpose of A surfactant is added. Examples of such surfactants include non-ionic surfactants (polyoxyethylene alkylene-tenol, polyoxyethylene phenol). Quinolester, polyoxylethylene sorbitan alkanolester, anionic surfactants (alkynolbenzensulfone, etc.)ト, レ レ ノ レ, レ レ サ ル サ ル ポ ポ ポ レ レ レ レ レ レ レ レ レ レ レ レ レ ァ ァ ァ ァ レ ァ), Cationic ionic surfactants (alkaliamines (raurinoreamin, stearinoretrimethylan), etc. (Monitor chloride, etc.), polyoxyethylene alkylamines) And amphoteric surfactants (e.g., carboxylic acid (betaine type), ester sulfate, etc.), but are not limited to these exemplified ones. Is not.
ま た 、 上記 の 添加 剤 の 他 に 、 ポ リ ビ ニ ル ア ル コ ー ル ( P VA )、 カ ノレ ボ キ シ メ チ ノレ セ ノレ ロ ー ス （C M C )、 ア ラ ビ ア ゴ ム 、 ポ リ ビ ニ ル ア セ テ ー ト 、 ァ ノレ ギ ン酸 ソ 一 ダ 、 ゼ ラ チ ン 、 ト ラ ガカ ン ト ゴ ム な ど の各種補助剤 を配合す る こ と 力；でき る。  In addition to the above-mentioned additives, polyvinyl alcohol (PVA), canoleboxinolexenolose (CMC), arabia gum, It is possible to mix various adjuvants such as polyvinyl acetate, sodium anoregate, gelatin, and tragacanth.
本発明 の除草剤組成物におい て は、 前記 し た各種の製 剤の形で製造 さ れ る 時に 、 前記の一般式（I )のイ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体を 、 組成物全体の重量につ い て 0 . 00 1 %〜 9 5 % (重量 0 /0 ； 以下同 じ）、 好ま し く は 0 . 0 1 %〜 7 5 %の範囲 で含有す る よ う に本組成物 を製剤化す る こ と が で き る 。 例 え ば、 通常、 粒剤の形の 本組成物の場合は 、 0 . 0 1 ·¼〜 10%、 水和剤 、 フ ロ ア ブル剤、 液剤 、 乳剤の形の本組成 物の場合には、 1〜 75%、 粉剤、 ド リ フ ト レ ス 粉剤、 微粉 剤の形の本組成物の場合は、 0.01 %〜 5 %の範囲の割合で 該ィ ソ ォキサゾ リ ノ ン誘導体を含有でき る。 In the herbicidal composition of the present invention, when manufactured in the form of the above-mentioned various preparations, the isooxozolinone derivative represented by the general formula (I) is added to the total weight of the composition. 0 There Nitsu 00 1% to 95%. (weight 0/0; the same below), the preferred and rather 0 0 1% to 7 present compositions Let 's you containing 5% range. It can be formulated. For example, in the case of the present composition, which is usually in the form of a granule, 0.01 to 0.1 0 10%, in the case of the present composition in the form of wettable powders, flowables, solutions, emulsions, 1-75%, in the form of powders, driftless powders, fine powders In this case, the isoxozolinone derivative can be contained at a ratio in the range of 0.01% to 5%.
こ の よ う に調製 さ れた本発明 の除草剤組成物は、 例 え ば粒剤お よ びフ ロ ア ブル剤の場合は、 そのま ま 土壤表面、 土壌中 ま たは水中 に対 して一般式（I)の化合物 を有効成分 の換算量 と し て 10ア ール当 た り 0.3g〜 300g程度の範囲で 施用 で き る。 水和剤、 お よ ぴ乳剤 な どの場合は、 水 ま た は適当 な溶剤に希釈 し 、 有効成分の換算量 と して一般式 (I)の化合物を 10ァール当 た り 0.3g〜 300g程度 の範囲で散 布すればよ い。  The herbicidal composition of the present invention thus prepared can be used, for example, in the case of granules and florables as it is on the soil surface, in soil or in water. Thus, the compound of the general formula (I) can be applied in a range of about 0.3 g to 300 g per 10 ares as a converted amount of the active ingredient. In the case of wettable powders, emulsions, etc., they are diluted with water or a suitable solvent, and the compound of the formula (I) is converted into an effective ingredient in an amount of about 0.3 g to 300 g per 10 a. Spray in the range of.
なお、 第 1 の本発明 に よ る一般式（I)の ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体の う ち の多 く の代表的な化合物は、 水 田 の 10 アー ノレ当 た り に 3 〜 10 g の範囲の低い施用 量で施用 し た 場合に も 、 水 田雑草の う ち の主要雑草であ る タ イ ヌ ビエ お よ びその他の雑草を ほぼ 100%の殺草率で完全枯死 さ せ る こ と がで き る 点 です ぐれた除草効果を示す こ と が認め られた。 ま た一般式（I)の化合物の う ち の多 く の代表的な 化合物は、 畑地作物の栽培場所にお け る 各種雑草 と 畑地 作物 と の間で優れた選択的除草活性を示 し 、 すなわ ち畑 地作物に薬害を与 え な いが畑の主要雑草に優れた除草効 果 を 示す こ と が 認 め ら れた。 特 に 、 前記表 1 の 化合物 No.4と No.348は小麦や大麦な どの栽培地におけ る ヤエ ム グ ラ （Galium属）に対 し て 10アールあ た り 1.6g〜 100g、 好 ま し く は 1.6g〜 25gです ぐれた効果 （除草率 99〜 100% ) を示すこ と が見出 された。 Many of the isoxozolinonone derivatives of the general formula (I) according to the first present invention are 3 to 10 per 10 anoles of paddy field. Even when applied at a low application rate in the g range, the main weeds of paddy field weeds, such as Tainubie and other weeds, are completely killed with almost 100% herbicidal rate. It was recognized that the herbicidal effect was excellent because of the ability to do this. Many of the compounds of the general formula (I) show excellent selective herbicidal activity between various weeds and upland crops at the upland crop cultivation site, In other words, it was found that it did not cause phytotoxicity to the field crops, but exhibited excellent herbicidal effects on the main weeds in the fields. In particular, compounds No. 4 and No. 348 in Table 1 above were used in cultivated areas such as wheat and barley. 1.6 g to 100 g per 10 ares, and preferably 1.6 g to 25 g per gal (Galium spp.) .
さ ら に 、 第 3 の本発明 に よれば、 稲の水 田 ま た は畑作 物の畑におけ る 雑草を 、 水 田 ま た は畑の 10アール 当 り に 0.3g〜 300gの範囲 、 好ま し く は 3g〜 10gの範囲の 量で散 布 さ れた一般式（I)  Further, according to the third aspect of the present invention, weeds in a paddy field or a field of paddy field are preferably in a range of 0.3 g to 300 g per 10 ares of the paddy field or the field. Formula (I) sprayed in an amount ranging from 3 g to 10 g
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(式中 、 I 1、 R2、 R3お よ び Qはそれぞれ前記の一般式（I) に 定義 さ れた と 同 じ意味を も つ） で表 さ れる イ ソ ォキ サ ゾ リ ノ ン誘導体で処理す る こ と か ら 成 る 、 雑草の除草方 法が提供 さ れる。 (Wherein, I 1 , R 2 , R 3 and Q have the same meanings as defined in the above general formula (I), respectively) A method for weed weeding, comprising treating with a derivative, is provided.
第 3 の本発明 の除草方法において は、 稲の水 田 に生 じ た雑草を防除する ためには、 一般式（I)の化合物そ の も の 、 あ る い は該化合物 を含む除草剤組成物 を水 田 水面 に散布 する か又 は水 田 土壌 と 混合する こ と がで き る 。 ま た 、 畑 地では、 畑土壌に本発明化合物又はそ の組成物を 混合す る か、 又は雑草茎葉に本発明化合物 を接触 さ せ る こ と に よ っ て 、 雑草を防除で き る 。 栽培 中 の作物に薬害 を 与 え ない程度の量で且つ雑草の防除に有効な量で本発 明化合 物を施用する こ と が可能であ る。 T/JP97/0321 In the third herbicidal method of the present invention, the compound of general formula (I) or a herbicidal composition containing the compound is required to control weeds that have grown in rice paddy fields. The material can be sprayed on the paddy water surface or mixed with the paddy soil. Also, in the field, weeds can be controlled by mixing the compound of the present invention or its composition in field soil, or bringing the compound of the present invention into contact with weed stems and leaves. The compound of the present invention can be applied in an amount that does not cause phytotoxicity to the growing crop and that is effective for controlling weeds. T / JP97 / 0321
115 次に 、 第 1 の本発明 に よ る 一般式（I)のィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体の製造法を説明する。  Next, the method for producing the isoxozolinone derivative of the general formula (I) according to the first present invention will be described.
一般的には、 第 1の本発明 に よ る 一般式（I)の化合物は、 後記の一般式（II)で示 さ れ る ヒ ド ロ キ シイ ソ ォ キサ ゾー ル類又 は一般式（ΙΓ)で示 さ れ る ィ ソ ォキサ ゾ リ ン類に ク ロ ルカ ルポ二ル化剤 を反応 さ せて後記の一般式（III)で示 さ れる 力 ルバ モ イ ノレク ロ ラ イ ド類を生成する 第 1 工程 と 、 こ の一般式（III)の 力 ルバモイ ノレ ク 口 ラ イ ド類に後記の一 般式（IV)で示 さ れる ア ミ ン誘導体を反応 さ せて 目 的の一 般式（I)の化合物を生成する 第 2工程 と か ら成る 方法に よ り 製造でき る。  Generally, the compound of the general formula (I) according to the first aspect of the present invention is a compound represented by the following general formula (II), which is represented by the following general formula (II): (Ii) reacting a chlorocalponilating agent with an isoxazozolin represented by the general formula (III) described below to give a compound represented by the following general formula (III): The first step is produced by reacting an amine derivative represented by the following general formula (IV) with the compound of the general formula (III). The compound can be produced by a method comprising the second step of producing the compound of the general formula (I).
(i) 第 1 工程 ：  (i) First step:
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(ii)第 2工程 (ii) Second step
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Figure imgf000117_0002
(III) (IV) (I)  (III) (IV) (I)
但 し 、 上記の式中 で I 1、 R2、 R3お よ び Qは前記の 一般 式（I)に定義 さ れた と 同 じ意味を有する （以下、 同様であ る ） 。 However, in the above formula, I 1 , R 2 , R 3 and Q have the same meaning as defined in the above general formula (I) (hereinafter the same applies) ).
上記の製法の第 1 工程で出発原料 と し て用 い ら れ る 般式（II) General formula (II) used as a starting material in the first step of the above production method
Figure imgf000118_0001
で示 さ れ る ヒ ド ロ キ シイ ソ ォキ サ ゾ ル類は下記の一般 式（π')
Figure imgf000118_0001
The hydroxyisoxazoles represented by are represented by the following general formula (π ′)
Figure imgf000118_0002
で示 さ れ る ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン類 と 互変異性の関係 に あ り 、 相互に互変で き る か ら 、 いずれの形の も の も原料 と して禾 IJ用 でき る。
Figure imgf000118_0002
It has a tautomeric relationship with the disoxoxazolinones represented by and can be mutually tautomeric, and any of the forms can be used as a raw material for cereal IJ.
上記の第 1 工程において は、 一般式（II)の ヒ ド ロ キ シ イ ソ ォキサ ゾール類ま た はそれの互変異性体で あ る 一般 式（ΙΓ)の ィ ソ ォキ サ ゾ リ ノ ン類に対 し て 、 ク 口 ノレ カ ノレポ 二ノレ化剤 と して ホ ス ゲン、 ト リ ホ ス ゲ ン 〔すなわち ビス ( ト リ ク ロ ルメ チノレ ） カ ーボネ ー ト 〕 あ る いは ク ロ ノレ蟻 酸 ト リ ク ロ ノレメ チノレ エ ス テ ノレを反応 さ せる こ と に よ っ て、 一般式（III)
Figure imgf000119_0001
で示 さ れる カ ルバモイ ル ク 口 ラ イ ド類を製造する。 In the above-mentioned first step, the hydroxyisoxazoles of the general formula (II) or isoxoxazolino of the general formula (II), which is a tautomer thereof, For phenols, phosgene, triphosphogen (ie, bis (trichloromethyltinole) carbonate) or chlorinated phenols as lipophoric agents The reaction of trichloroacetic acid with phenolic forenoic acid is carried out to give a compound of the general formula (III)
Figure imgf000119_0001
Produces carbamoyluk mouth lights represented by.
ま た 、 第 2 工程において は、 得 られた一般式（III)の力 ルバモ イ ノレ ク ロ ラ イ ド化合物 に 次の一般式 V)  In addition, in the second step, the compound represented by the following general formula V) is added to the obtained compound of formula (III):
(IV) (IV)
H-N  H-N
ヽ  ヽ
R  R
(式中 、 R2及び R3は前記の意味を有する ） で示 さ れる ァ ミ ン類を反応 さ せる と 、 一般式（I)の本発明化合物が製造 される。 (Wherein R 2 and R 3 have the same meanings as described above), whereby the compound of the present invention represented by the general formula (I) is produced.
上記の第 1 工程におけ る 一般式（III)の カ ルバモイ ルク 口 ラ イ ド類の製造は、 有機溶媒中 で 、 一般式（II)の ヒ ド 口 キ シィ ソ ォ キ サ ゾ ール類 ま た は 一般式（ΙΓ)のィ ソ ォ キ サ ゾ リ ノ ン類に対 して 、 ク ロ ノレ カ ノレボニノレ化剤 と し て 、 ホ ス ゲ ン 、 ト リ ホ ス ゲ ン 〔すなわち ビ ス （ ト リ ク ロ ノレ メ チル） 力 ー ボネ ー ト 〕 又 は ク ロ ノレ蟻酸 ト リ ク ロ ノレ メ チル エ ス テ ル と を混合 して反応 させる こ と に よ り 達成 される。 こ の反応に用 レ、 ら れる溶媒 と して は、 例 えばベ ンゼ ン 、 ト ノレ ェ ン、 キ シ レ ン の よ う な芳香族炭化水素類、 ジ ク ロ ルメ タ ン 、 ク ロ ロ ホ ノレム 、 四塩化炭素、 ジ ク ロ ノレエ タ ン 、 卜 リ ク 口 ル ェ タ ン 、 テ ト ラ ク ロ ルェ タ ン の よ う な ハ ロ ゲ ン化炭化水素類、 酢酸ェ チル 、 プロ ピオン酸ェ チルの よ う なエ ス テ ル類、 ァ セ ト ニ ト リ ル、 プ ロ ピ オ二 ト リ ノレ の よ う な 二 ト リ ル類な ど を使用す る こ と ができ 、 好ま し く は ト ルエ ン を用いる。 反応温度は通常、 室温か ら 1 50°C 、 好ま し く は 70〜 100 °C であ る 。 反応時間 は、 反応温度や 反応基質に よ り 異な る が 、 通常 30分〜 10時間で反応が完 結す る 。 反応液か ら溶媒を留去する こ と に よ り 式（I I I )の 化合物 を採取でき る 。 こ れを 精製す る こ と な く 、 そ の ま ま 次の第 2 工程に使用 でき る。 The production of the carbamoyl alkoxides of the general formula (III) in the above first step is carried out in an organic solvent in the presence of the hydrocyanic oxazoles of the general formula (II). Alternatively, phosgene, triphosphogene (ie, visogen) can be used as a chloronole canoleboninolelating agent for the isoxoxazolinones of the general formula (ΙΓ). (Trichloronorethyl) force] or by mixing and reacting with chloronorremethyl ester. Solvents used in this reaction include, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, tonolene, and xylene, dichloromethane, and chloroform. Harogens such as honolem, carbon tetrachloride, dichloronorethane, trickle lutean, and tetrachloretane Esters such as hydrogenated hydrocarbons, ethyl acetate and ethyl propionate, and nitriles such as acetonitril and propionitol Etc. can be used, preferably using toluene. The reaction temperature is usually from room temperature to 150 ° C, preferably from 70 to 100 ° C. The reaction time varies depending on the reaction temperature and the reaction substrate, but the reaction is usually completed in 30 minutes to 10 hours. The compound of formula (III) can be collected by removing the solvent from the reaction solution. This can be used as is in the next second step without purification.
第 2 工程におけ る 一般式（I )の 目 的化合物を生成す る 反 応は、 有機溶媒中 で一般式（I I I)のカ ルバ モ イ ル ク 口 ラ イ ド類 と 一般式（IV)の ア ミ ン誘導体を脱塩酸剤 と 共に 混合 し て反応 さ せる こ と に よ り 達成 さ れ る 。 こ の反応に用 い られる 脱塩酸剤 と し て は、 ト リ ェ チル ァ ミ ン 、 ト リ ブチ ノレア ミ ン 、 ジェチル イ ソ ブ ロ ピ ルァ ミ ン 、 4 -ジ メ チノレ ア ミ ノ ピ リ ジ ン 、 ピ リ ジ ン の よ う な有機第三級ァ ミ ン類が 用レ、 られる。  In the second step, the reaction for forming the target compound of the general formula (I) is carried out in an organic solvent by using a compound represented by the general formula (III) and a compound represented by the general formula (IV) This is achieved by mixing and reacting the amide derivative with a dehydrochlorinating agent. The dehydrochlorinating agents used in this reaction include triethylamine, tributinoleamine, getylisopropylamine, 4-dimethylaminopropylamine. Organic tertiary amines, such as pyridine and pyridine, are used.
第 2 工程の反応に用 い られ る 溶媒 と し て は、 例 え ばべ ンゼ ン 、 ト ルエ ン 、 キ シ レ ン の よ う な芳香族炭化水素類、 ジ ク ロ ルメ タ ン、 ク ロ ロ ホノレ ム 、 四塩化炭素 、 ジク ロ ノレ ェ タ ン、 ト リ ク ロ ノレ エ タ ン、 テ ト ラ ク ロ ノレ エ タ ン の よ う なハ ロ ゲ ン化炭化水素類、 ァセ ト ニ ト リ ノレ 、 プ ロ ピオ二 ト リ ル の よ う な 二 ト リ ノレ類、 酢酸ェ チル 、 プ ロ ピ オ ン酸 ェチノレ の よ う なエ ス テ ル類、 ジェチノレエ 一テノレ 、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ンの よ う なエーテル類な どを使用す る こ と が で き 、 ま た は これ ら の混合溶媒 も使用 でき る。 反応温度 は通常、 室温カゝ ら 1 50 °C、 好 ま し く は 20〜 30 °C で あ る 。 反応時間は、 反応温度や反応基質に よ り 異な る が 、 通常 30分〜 1 0時間で反応が完結する。 Solvents used in the reaction of the second step include, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, dichloromethane, and chloromethane. Halogenated hydrocarbons such as lohonolem, carbon tetrachloride, dichloronoletan, trichloronoletan, tetrachloronetan, and acetonitrile. Trinoles, propionyl trinitoles such as trinole, ethyl acetate, esters such as ethyl propionate, jechinore ethenole, tetra Ethers such as hydrofuran can be used, or a mixed solvent of these can be used. The reaction temperature is usually from room temperature to 150 ° C, preferably from 20 to 30 ° C. The reaction time varies depending on the reaction temperature and the reaction substrate, but the reaction is usually completed in 30 minutes to 10 hours.
そ の反応で得 られた反応液か ら通常の後処理に よ り 目 的の一般式（I )の化合物が採取 さ れる。 例えば、 反応液に 水 を加 えて水洗後 、 溶媒を留去す る こ と に よ り 目 的化合 物が得 られる 。 得 ら れた 目 的化合物は、 必要な ら ばカ ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ーゃ再結晶な ど の操作に よ っ て精製 す る こ と も でき る 。 上記の 2 工程 よ り な る 方法に よ る一 般式（I )の化合物の製造例を後記の実施例 1〜 24に示 した。  From the reaction solution obtained by the reaction, the desired compound of the general formula (I) is collected by usual post-treatment. For example, the target compound can be obtained by adding water to the reaction solution, washing with water, and distilling off the solvent. The obtained target compound can be purified, if necessary, by an operation such as column chromatography, recrystallization, or the like. Examples of the production of the compound of the general formula (I) by a method comprising the above two steps are shown in Examples 1 to 24 described below.
なお 、 上記の方法で用 い る 出発原料であ る 一般式（I I ) ま た は（I I ' )で示 さ れ る 化合物 は 、 下記の式（V)の /3 -ケ ト エ ス テ ノレ類 と 下記 の 式（VI )の ヒ ド ロ キ シル ア ミ ン と 力 ら 下記の反応式に示す縮合工程 A と 閉環工程 B と か ら な る 調製方法に従っ て合成する こ と ができ る。 In addition, the compound represented by the general formula (II) or (II ′), which is a starting material used in the above method, is obtained by reacting the following formula (V) with a / 3-keto ester compound. Can be synthesized according to a preparation method comprising a condensation step A and a ring-closure step B shown in the following reaction formula from a compound represented by the following formula (VI): .
Q- OH ► Q- OH ►
(工程 B )  (Process B)
Figure imgf000122_0001
上記の 工程 A は一般式（V)の /3 -ケ ト エ ス テ ル類に対 し て式（VI )の ヒ ド ロ キ シァ ミ ン を反応 さ せ る こ と に よ っ て 一般式（VI I)で示 さ れる ヒ ド ロ キサム酸を製造する も ので あ る 。 こ の工程は、 好適に は溶媒中 で塩基の存在下に行 われ る 。 こ こ に使用 さ れ る溶媒 と し て は、 メ タ ノ 一ノレ 、 エ タ ノ ー ノレ 、 イ ソ プ ロ ノく ノ 一ノレ の よ う な ァノレ コ 一 ル類、 ジェ チ ノレ エ 一テノレ 、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 、 ジォキサ ンの よ う なエーテル類又は こ れ ら 有機溶媒 と 水の混合溶媒を あ げ る こ と がで き 、 好ま し く はア ル コ ー ノレ と 水 と の混合 溶媒であ る。 上記の反応で使用 さ れ る 塩基 と し て は、 水 酸化ナ ト リ ウ ム 、 水酸化カ リ ウ ム の よ う なァノレ力 リ 金属 水酸化物類、 炭酸ナ ト リ ウ ム 、 炭酸カ リ ウ ム の よ う な ァ ルカ リ 金属炭酸塩類、 ナ ト リ ウ ム メ ト キ シ ド、 ナ 卜 リ ウ ムェ ト キ シ ドの よ う な ア ル力 リ 金属 ァノレ コ キ シ ド類を あ げる こ と 力；でき る 力； 、 好ま し く はァ ル カ リ 金属水酸化物 であ る 。 上記の塩基は約 1 当 量の 量で使用する こ と が好 ま し く 、 ま た ヒ ド ロ キ シァ ミ ンは通常、 1 なレ、 し 10当 量、 好適 には 2なレ、 し 5当 量の量で使用する 。 反応剤 と し て用 レヽ る ヒ ド ロ キ シァ ミ ンは、 通常は塩酸塩、 硫酸塩ま た は 水和物で使用 される。 反応温度は通常 - 78で〜 10°C、 好ま し く は - 30°C〜 0°Cであ る。 反応に要する 時間は反応温度、 溶媒な どに よ り 異な る が、 通常 10分間〜 5時間である。
Figure imgf000122_0001
The above step A is carried out by reacting the hydroxylamine of the formula (VI) with the / 3-ketoesters of the general formula (V). It produces the hydroxyamic acid represented by (VI I). This step is preferably performed in a solvent in the presence of a base. Solvents used herein include methanol, ethanol, isopropyl alcohol such as isopropanol, and ethyl alcohol. And ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, or a mixed solvent of these organic solvents and water, preferably with alcohol. It is a mixed solvent with water. Bases used in the above reaction include sodium hydroxide, potassium hydroxide, and other metal hydroxides, sodium carbonate, and carbonate. Alkali metal carbonates, such as lithium, sodium methoxide, and alkaline metal oxides, such as sodium methoxide Power to produce; power to produce; preferably Alkali metal hydroxide It is. It is preferred that the above base is used in an amount of about 1 equivalent, and that the hydroxyamine is usually 1 to 10 equivalents, preferably 2 to 1 equivalent. Use 5 equivalents. Hydroxamine used as a reactant is usually used in the form of hydrochloride, sulfate or hydrate. The reaction temperature is usually −78 to 10 ° C., preferably −30 ° C. to 0 ° C. The time required for the reaction varies depending on the reaction temperature, the solvent and the like, but is usually 10 minutes to 5 hours.
ま た 、 上記の工程 Bは 、 反応 中 間体であ る ヒ ド ロ キ サ ム酸（VII)を 単離する こ と な く 、 工程 Aで得 られた反応液 に酸を一挙に加 え 、 速やかに加熱す る こ と に よ り 行われ る。 こ こ で使用 さ れ る 酸 と して は 、 塩酸、 硫酸、 硝酸の よ う な無機酸類ま たは齚酸、 ベンゼ ンス ルホ ン酸、 パ ラ ト ル エ ン ス ノレホ ン酸の よ う な有機酸 を あ げる こ と が で き る が 、 好ま し く は塩酸であ る 。 ま た 上述の酸は 1 当 量以 上の 量で使用 さ れ、 好ま し く は 5〜 15当 量の 量で使用 さ れ る 。 反応温度は 40〜 200。C で あ る 力； 、 好ま し く は 50〜 150°C であ り 、 反応 に要す る 時間 は反応基質、 反応温度 等に よ り 異な る が通常 30分間 〜 3時間 で あ る 。 反応終了 後に は、 一般式（II)ま たは（ΙΓ)の化合物は常法に従っ て 、 工程 Bで得た反応液か ら 採取 さ れ る 。 例 えば該反応液 を 冷却する こ と に よ り 化合物（II)ま たは（ΙΓ)が反応液か ら析 出す る 力ゝ ら 、 こ れを ろ過に よ り 回収す る 。 析出 し ない場 合に は、 溶媒で該反応液か ら抽出 し 、 溶媒の留去に よ り 濃縮する こ と に よ り 回収でき る。 式（ii)又 は（π')の化合物の製造例 を後記の参考製造例 1 〜 9に示 した。 In the above step B, an acid is added to the reaction solution obtained in the step A at a time without isolating the intermediate hydroxamic acid (VII). This is done by heating quickly. Examples of the acid used here include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and nitric acid, and acids such as sulfuric acid, benzensulphonic acid, and paraenthenolefonic acid. The organic acid can be removed, but is preferably hydrochloric acid. The above-mentioned acids are used in an amount of 1 equivalent or more, preferably in an amount of 5 to 15 equivalents. Reaction temperature is 40-200. The power is C; it is preferably 50 to 150 ° C, and the time required for the reaction is usually 30 minutes to 3 hours, although it depends on the reaction substrate, the reaction temperature and the like. After completion of the reaction, the compound of the general formula (II) or (II) is collected from the reaction solution obtained in the step B according to a conventional method. For example, the compound (II) or (II) is precipitated from the reaction solution by cooling the reaction solution, and the compound is recovered by filtration. In the case where no precipitation occurs, it can be recovered by extracting from the reaction solution with a solvent and concentrating by distilling off the solvent. Production examples of the compound of the formula (ii) or (π ') are shown in Reference Production Examples 1 to 9 below.
発明 を実施する ための最良の形態 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
以下に 、 実施例 と 参考製造例 を挙げて本発明 に よ る一 般式（I)のィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体の製造例を更に説明 する。  Hereinafter, the production examples of the isoxazolinone derivative of the general formula (I) according to the present invention will be further described with reference to Examples and Reference Production Examples.
実施例 1 Example 1
2-[Ν-ィ ソ プ ロ ピノレ - Ν- (フ エ 二ノレ ）カ ノレ ノく モ イ ノレ ] -4-フ エ ニ ル）— 4-ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン -3-オ ン （表 1 の化合物 No.6) の製造  2- [Ν- ソ プ ピ ピ フ-((((-4- 4- フ 4- 4- 4- 4- 4- 4- 4- 4- 4- 4- Ν 4- Ν (Compound No. 6 in Table 1)
4 -フ エ 二 ノレ- 3 -ヒ ド ロ キ シ -イ ソ ォ キ サ ゾーノレ 1.7 gに 、 ク ロ ノレ螺酸 ト リ ク ロ ノレ メ チノレ エ ス テ ノレ 1.4gの ト ル エ ン 10ml 溶液 を加 え 、 60〜 70°Cで 1時間攪拌 し た。 得 ら れた反応 液力ゝ ら 、 減圧下、 溶媒及 び過剰の ク ロ ル蟻酸 ト リ ク ロ ノレ メ チ ル エ ス テ ル を 留 去後 、 得 ら れ た 残 留物 を ト ル エ ン 20ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 10mlの混合溶媒に溶解 した。 得 ら れた溶液に 、 N-ィ ソ プ ロ ピル -ァ ニ リ ン 1.6g (反応剤 と し て）と ト リ ェ チルァ ミ ン 1.2gを ト ルエ ン 4ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 2mlの混合溶媒に溶解 し た溶液 を滴下 し 、 30分間攪拌 した。  10 g solution of 1.7 g of 4-pheno-3 -hydroxy-isoxazolone and 1.4 g of chloronorexic acid , And stirred at 60 to 70 ° C for 1 hour. After distilling off the solvent and the excess trichloromethyl ester of chloroformate under reduced pressure from the obtained reaction solution, the obtained residue was distilled off. Was dissolved in a mixed solvent of 20 ml of tetrahydrofuran and 10 ml of tetrahydrofuran. To the obtained solution, 1.6 g of N-isopropyl-aniline (as a reactant) and 1.2 g of triethylamine are added to 4 ml of toluene and tetrahydrofuran. A solution dissolved in 2 ml of the mixed solvent was added dropwise, and the mixture was stirred for 30 minutes.
得 ら れた反応溶液を 1N-塩酸、 5%炭酸水素ナ 卜 リ ゥ ム 水溶液及び飽和食塩水で順次洗い、 無水硫酸ナ ト リ ゥ ム で乾燥 し 、 溶媒留去後、 得 られた残留物 を シ リ カ ゲル力 ラ ム ク ロ マ ト に て精製 し 、 標記の 目 的化合物 2.3g (収率 68%) を得た。 融点 176〜： L78°Cを示 した。 The obtained reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, a 5% aqueous solution of sodium hydrogen carbonate and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. Was purified by silica gel chromatography and 2.3 g of the title compound (yield 68%). Melting point 176-: L78 ° C was indicated.
実施例 2 Example 2
2-[N-ィ ソ プ ロ ピノレ - N- (2，4-ジ フ ノレオ 口 フ エ ニ ル）カ ノレ ノく モ イ ノレ ]-4-(2-ク ロ 口 フ エ 二 ノレ ）-5-メ チル -4-ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン - 3-オ ン （表 1 の化合物 No.348) の製造  2- [N-isopropinole-N- (2,4-diphenylole) phenol] -4- (2-chlorophenol)- Production of 5-methyl-4-isoxazozolin-3-one (Compound No. 348 in Table 1)
4-(2 -ク 口 口 フ エ 二 ノレ） -3 -ヒ ド ロ キ シ -5-メ チ ノレ イ ソ 才 キ サ ゾ一ノレ 2.1gに ホ ス ゲ ン の ト ルエ ン 10ml溶液（1.56M)10g を力 13 え 、 そ の混合物 を 60〜 70°Cで 1時間攪拌 し た ϋ 得 ら れた反応液か ら 、 減圧下 、 溶媒及び過剰のホ ス ゲ ン を留 去 し た後 、 得 られた残留物を ト ルエ ン 20ml、 テ ト ラ ヒ ド 口 フ ラ ン 1 Omlの混合溶媒に溶解 し た。 得 られた溶液に、 N-ィ ソ プ ロ ピル -2,4-ジ フ ルォ ロ ア 二 リ ン 1.9g (反応剤 と し て ）と ト リ エ チノレア ミ ン l.lgを ト ノレェ ン 4mlと テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 2mlと の混合溶媒に溶解 し た溶液 を滴 下 し 、 30分間攪拌 した。 4- (2-ku mouth mouth fennole) -3 -hydroxy-5-methyl benzoylone 2.1 g of a solution of phosgene in 10 ml of toluene (1.56 g) (M) 10 g, and the mixture was stirred at 60 to 70 ° C for 1 hour.The solvent and excess phosgene were distilled off under reduced pressure from the resulting reaction solution. The resulting residue was dissolved in a mixed solvent of 20 ml of toluene and 1 Oml of tetrahydrofuran. To the obtained solution, 1.9 g of N-isopropyl-2,4-difluoroaline (as a reactant) and trietinoreamin l.lg in 4 ml of toluene A solution dissolved in a mixed solvent of 2 ml of tetrahydrofuran and 2 ml of tetrahydrofuran was dropped and stirred for 30 minutes.
得 ら れた反応液を 1N-塩酸、 5%炭酸水素ナ ト リ ゥ ム水 溶液及び飽和食塩水で順次洗い、 無水硫酸ナ ト リ ゥ ム で 乾燥 し 、 溶媒留去後、 得 られた残留物 を シ リ カ ゲルカ ラ ム ク ロ マ ト に て 精製 し 、 標記 の 目 的化合物 2.7g ( 収 率 66%) を得た。 融点 112〜 114°Cを示 した。  The obtained reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, a 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. The product was purified by silica gel chromatography to obtain 2.7 g (yield: 66%) of the target compound of the title. It showed a melting point of 112-114 ° C.
実施例 3 Example 3
2-[N-ィ ソ プロ ピノレ- N- (4-フ ノレ オ 口 フ エ ニ ル）カ ノレ ノく モ イ ノレ 〗 -4-(2-ク ロ 口 フ エ 二 ノレ ）-5-メ チル -4-ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン - 3-オ ン （表 1 の化合物 No.338) の製造 4-(2 -ク 口 口 フ エ ニ ル） -3 -ヒ ド ロ キ シ -5-メ チ ノレ イ ソ ォ キ サ ゾ ール 2.1 gに 、 ク ロ ル蟻酸 ト リ ク ロ ル メ チ ル エ ス テ ノレ 1.5gの ト ルエ ン 10ml溶液を加 え 、 60〜 70。Cで 1時間攪拌 し た。 得 られた反応液か ら 、 減圧下、 溶媒及 び過剰の ク 口 ノレ蟻酸 ト リ ク ロ ル メ チルエ ス テ ルを留去後 、 得 ら れた 残留物 を ト ノレェ ン 20ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 10mlの混合 溶媒に溶解 した。 得 ら れた溶液に、 N-イ ソ プ ロ ピル - 4-フ ノレ オ ロ ア ニ リ ン 1.7g (反応斉 IJ と し て ）と ト リ エ チ ル ァ ミ ン l.lgを ト ルエ ン 4ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 2mlの混合溶媒 に溶解 した溶液を滴下 し、 30分間攪拌 した 2- [N-isopropynole-N- (4-phenolic phenol) ノ -4- (2-chloro phenol) -5-me Production of chill-4-isosoxazolin-3-one (Compound No. 338 in Table 1) 4- (2-ku mouth mouth phenyl) -3 -hydroxy-5-methylisoxazole 2.1 g to trichloromethyl chloroformate Add a solution of 1.5 g of ruthenium in 10 ml of toluene and add 60-70. The mixture was stirred at C for 1 hour. After distilling off the solvent and excess trichloromethyl ester of oxalate from the obtained reaction mixture under reduced pressure, the residue obtained was concentrated in 20 ml of toluene and tetraethyl acetate. Hydrofuran was dissolved in a mixed solvent of 10 ml. To the resulting solution was added 1.7 g of N-isopropyl-4-phenylolaniline (as the reaction IJ) and triethylamine l.lg to toluene. Solution in a mixed solvent of 4 ml of tetrahydrofuran and 2 ml of tetrahydrofuran was added dropwise and stirred for 30 minutes.
得 られた反応溶液 を 1 N-塩酸、 5%炭酸水素ナ ト リ ゥ ム 水溶液及び飽和食塩水で順次洗い、 無水硫酸ナ ト リ ゥ ム で乾燥 し 、 溶媒留去後 、 得 ら れた残留物 を シ リ カ ゲル力 ラ ム ク ロ マ ト に て精製 し 、 標記の 目 的化合物 2.8g (収率 72%) を 得た。 融点 129〜 ： 13 l'Cを示 した。  The obtained reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. The product was purified by silica gel column chromatography to obtain 2.8 g (yield: 72%) of the title compound. Melting point 129-: showed 13 l'C.
実施例 4 Example 4
2-[N-ィ ソ プロ ピ ノレ- N-(4-フ ノレオ 口 フ エ 二 ノレ）カ ノレ ノく モ イ ノレ ] - 4 - ( 2 -ブ ロ モ フ エ 二 ノレ ） - 5 -メ チル - 4 -ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン - 3-オ ン （表 1 の化合物 No.376) の製造  2- [N-isopropynole-N- (4-phenol) Mole]-4-(2-Bromo) -5-me Production of chill-4-isosoxazolin-3-one (Compound No. 376 in Table 1)
4-(2 -ブ ロ モ フ エ 二ノレ） -3 -ヒ ド ロ キ シ -5 -メ チノレイ ソ ォ キ サ ゾ 一ル 2.5gに ト リ ホ ス ゲ ン 〔すな わ ち ビ ス （ ト リ ク ロ ル メ チル） カ ーボネー ト 〕 1.5gの ト ノレ ェ ン 10ml溶液をカロ え 、 60〜 70°Cで 1時間攪拌 し た。 減圧下、 溶媒及び過剰 のホ ス ゲンを留去後 、 得 られた残留物 を ト ノレ ェ ン 20ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 10mlの混合溶媒に溶解 し た。 そ の溶 液 に 、 N-ィ ソ プ ロ ピル - 4-フ ノレオ ロ ア 二 リ ン 1.7gと ト リ ェ チノレ ア ミ ン l.lgを ト ノレェ ン 4ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 2ml の混合溶媒に溶解 した溶液を滴下 し、 30分間攪拌 した。 4- (2-Blomorphine) -3-Hydroxy-5-Metinoray Soxazolone 2.5g of Triphosphogen [Vie (Trimethylmethyl) carbonate] 1.5 g of toluene solution in 10 ml was calorie, and the mixture was stirred at 60 to 70 ° C. for 1 hour. After distilling off the solvent and excess phosgene under reduced pressure, the resulting residue was washed with toluene (20 ml). It was dissolved in 10 ml of a mixed solvent of tetrahydrofuran. To the solution was added 1.7 g of N-isopropyl-4-phenylolamine and Trietinoleamine l.lg to 4 ml of Torenen, and tetrahydrofuran. A solution dissolved in 2 ml of the mixed solvent was added dropwise, and the mixture was stirred for 30 minutes.
得 られた反応溶液を 1N-塩酸、 5%炭酸水素ナ ト リ ウ ム 水溶液及 び飽和食塩水で順次洗い 、 無水硫酸ナ 卜 リ ゥ ム で乾燥 し 、 溶媒留去後 、 得 ら れた残留物 を シ リ カ ゲル力 ラ ム ク ロ マ ト にて 精製 し 、 標記の 目 的化合物 3.0g (収率 70%) を得た。 融点 131〜 133°Cを示 した。  The obtained reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. The product was purified by silica gel column chromatography to obtain the title compound (3.0 g, yield 70%). The melting point was 131-133 ° C.
実施例 5 Example 5
2-[N-ィ ソ プ ロ ピノレ - N- (フ エ 二 ノレ ）カ ノレ ノくモ イ ノレ ] -4-フ エ ニ ル -5-メ チル -4-ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン -3-オ ン （ 表 1 の化合 物 No.269) の製造  2- [N-so-propynole-N- (fu-nino-) cannole] 4--4-phenyl-5-methyl-4-so-zoxazoline Production of -3-on (Compound No.269 in Table 1)
4 -フ エ 二 ノレ - 3 - ヒ ド ロ キ シ - 5 -メ チ ノレ イ ソ ォ キ サ ゾ ー ノレ 1.8gにホ ス ゲ ン の ト ノレェ ン溶液（1.56M)10gをカ卩 え 、 60〜 70 °C で 1時間攪拌 し た。 得 ら れた反応液か ら 減圧下、 溶 媒及び過剰のホ ス ゲ ン を留去後 、 得 ら れた残留物 を ト ル ェ ン 20ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 10mlの混合溶媒に溶解 し た。 そ の溶液に、 N-ィ ソ プ ロ ピル -ァ ニ リ ン 1.5gと ト リ ェ チル ァ ミ ン l.lgを ト ノレェ ン 4ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 2ml の混合溶媒に溶解 し た溶液を滴下 し 、 30分間攪拌 した。  4-Feninole-3 -Hydroxy-5-Methanoresoxone solution 1.8 g of phosgene in toluene solution (1.56 M) is added to 1.8 g, The mixture was stirred at 60 to 70 ° C for 1 hour. After distilling off the solvent and excess phosgene from the obtained reaction mixture under reduced pressure, the obtained residue was mixed with 20 ml of toluene and 10 ml of tetrahydrofuran. Dissolved in solvent. To this solution, 1.5 g of N-isopropylpropyl-aniline, 1.5 ml of triethylamine, and 4 ml of toluene, in a mixed solvent of 4 ml of toluene and 2 ml of tetrahydrofuran The dissolved solution was added dropwise and stirred for 30 minutes.
得 ら れた反応溶液を 1N-塩酸、 5%炭酸水素ナ ト リ ウ ム 水溶液及び飽和食塩水で順次洗い、 無水硫酸ナ ト リ ゥ ム で乾燥 し 、 溶媒留去後 、 得 ら れた残留物 を シ リ カ ゲル力 ラ ム ク ロ マ ト に て精製 し 、 標記の 目 的化合物 2.5g (収率 74%) を得た。 融点 124〜 125°Cを示 した。 The obtained reaction solution was sequentially washed with 1N-hydrochloric acid, a 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. Object to silica gel force Purification by column chromatography gave 2.5 g (74% yield) of the title compound. It showed a melting point of 124-125 ° C.
実施例 6 Example 6
2-[N-ィ ソ プ ロ ピノレ - N- (2-フ ノレ オ 口 - 4 -ク 口 口 フ ェ ニ ル ） カ ノレ ノく モ イ ノレ] -4-(2 -ク 口 口 フ ェ ニ ノレ ） -5 -メ チ ノレ - 4 -ィ ソ ォ キサ ゾ リ ン - 3-オ ン （表 1 の化合物 No.352) の製造  2- [N-so-pro-pinole-N- (2-phenolic mouth-4-4-clamp mouth phenyl)] (Ninole) -5-Methinole-4- (isosoxazolin) -3-one (Compound No.352 in Table 1)
4-(2 -ク 口 口 フ エ 二 ノレ ） -3 -ヒ ド ロ キ シ -5-メ チノレイ ソ ォ キ サ ゾ一ル 2.1gに ホ ス ゲ ン の ト ノレェ ン溶液 （1.56M)10gを 力 D え 、 60〜 70 °Cで 1時間攪拌 し た。 得 ら れた反応液 ら 減圧下、 溶媒及び過剰のホ ス ゲ ン を留去後 、 得 られた残 留物を ト ルエ ン 20ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 10mlの混合溶 媒に溶解 した。 そ の溶液に、 N-イ ソ プロ ピル - 2-フ ルォロ -4 -ク 口 口 ァ ニ リ ン 2.1gと ト リ ェ チル ァ ミ ン l.lgを ト ノレエ ン 4ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 2mlの混合溶媒に溶解 し た溶 液を滴下 し 、 30分間攪拌 した。  4- (2-c) Mouth Mouth -3) -Hydroxy-5-Metinoray Soxazol 2.1g of phosgene tonoren solution (1.56M) 10g The mixture was stirred at 60-70 ° C for 1 hour. After distilling off the solvent and excess phosgene from the obtained reaction solution under reduced pressure, the obtained residue was added to a mixed solvent of 20 ml of toluene and 10 ml of tetrahydrofuran. Dissolved. In the solution, 2.1 g of N-isopropyl-2-fluoro-4 -cook mouth anilin and triethylamine l.lg were added to 4 ml of tonorenene and tetrahydrogen. A solution dissolved in 2 ml of a mixed solvent of lofuran was added dropwise, and the mixture was stirred for 30 minutes.
得 られた反応溶液 を 1 N-塩酸、 5%炭酸水素ナ ト リ ゥ ム 水溶液及び飽和食塩水 で順次洗い、 無水硫酸ナ ト リ ゥ ム で乾燥 し 、 溶媒留去後 、 得 ら れた残留物 を シ リ カ ゲル力 ラ ム ク ロ マ ト にて精製 し 、 標記の 目 的化合物 2.9g (収率 68%) を得た。 融点 110〜： lll°Cを示 した。  The obtained reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. The product was purified by silica gel column chromatography to obtain 2.9 g (yield: 68%) of the target compound of the title. Melting point 110 or more: ll ° C was shown.
実施例 7 Example 7
2-(N,N-ジィ ソ ブ ロ ピルカ ノレ ノく モ イ ル） -4-(2-ク ロ ロ フ エ 二 ル）-5-メ チル -4-ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン -3-オ ン （表 1 の化合 物 No.324) の製造 4-(2 -ク 口 口 フ エ ニ ル） -3 -ヒ ド ロ キ シ -5-メ チノレイ ソ ォ キ サ ゾ 一ル 2.1 gに ホ ス ゲ ン の ト ルェ ン 溶液（ 1.56M) 10 gを 力 Π え 、 60〜 70°Cで 1時間攪拌 し た。 得 ら れた反応液か ら 減 圧下、 溶媒及び過剰のホ ス ゲ ン を留去後 、 得 られた残留 物を ト ノレェ ン 20ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 10mlの混合溶媒 に溶解 し た。 そ の溶液に 、 ジイ ソ プ ロ ピルア ミ ン 1.1 gと ト リ ェ チ ル ァ ミ ン l.lgを ト ル エ ン 4mし テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 2mlの混合溶媒に溶解 し た溶液 を滴下 し 、 30分間攪 拌 し た。 2- (N, N-diisopropyl propylca) 4--4- (2-chlorophenyl) -5-methyl-4-isoxazoline- Manufacture of 3-ON (Compound No. 324 in Table 1) 4- (2-ku mouth mouth phenyl) -3 -hydroxy-5-methinoray soxazole 2.1 g of phosgene in toluene solution (1.56M) 10 g and stirred at 60-70 ° C for 1 hour. After distilling off the solvent and excess phosgene from the obtained reaction mixture under reduced pressure, the obtained residue was dissolved in a mixed solvent of 20 ml of toluene and 10 ml of tetrahydrofuran. did. To a solution of its, solution of diisopropyl source profile Pirua Mi emissions 1.1 g and Application Benefits E Chi le § Mi emissions ll g in a mixed solvent of bets Le et emissions 4m and Te preparative La inhibit mud off run-2ml Was added dropwise and stirred for 30 minutes.
得 られた反応溶液を 1N-塩酸、 5%炭酸水素ナ ト リ ウ ム 水溶液及び飽和食塩水で順次洗い、 無水硫酸ナ ト リ ゥ ム で乾燥 し 、 溶媒留去後 、 得 られた残留物 を シ リ カ ゲル力 ラ ム ク ロ マ ト に て精製 し 、 標記の 目 的化合物 2.4g (収率 71%) を得た。 融点 113〜 ： 114°Cを示 した。  The obtained reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, a 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. Purification by silica gel column chromatography gave 2.4 g (71% yield) of the title compound. Melting point 113-: 114 ° C.
実施例 8 Example 8
2-[N-ィ ソ プ ロ ピノレ -N-(4-フ ルォ ロ フ エ 二ノレ ）力 ノレ /くモ イ ノレ ] - 4 - ( 2 -ク 口 口 フ エ 二ノレ ） - 5 -ェ チノレ - 4-ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン - 3-オ ン （表 1 の化合物 No.481) の製造  2- [N-So-Pro-Pinole-N- (4-Fluoro-Finnole) Power] / 4- (2-C Production of Chinole-4-isosoxazolin-3-one (Compound No. 481 in Table 1)
4-(2 -ク 口 口 フ エ 二 ノレ ） -3 -ヒ ド ロ キ シ -5-ェ チノレ イ ソ ォ キ サ ゾ ー ノレ 2.2 gに ク ロ ノレ蟻酸 ト リ ク ロ ル メ チ ノレ エ ス テ ノレ 1.5gの ト ルエ ン 10ml溶液を加 え 、 60〜 70°Cで 1時間攪拌 した。 得 られた反応液か ら 減圧下 、 溶媒及び過剰の ク ロ ル蟻酸 ト リ ク ロ ル メ チルエ ス テ ル を 留去後 、 得 ら れた残 留物を ト ルエ ン 20ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 10mlの混合溶 媒に溶解 し た。 そ の溶液 に 、 N-イ ソ プ ロ ピル - 4-フ ノレオ 口 ァ ニ リ ン 1.7gと ト リ ェ チ ル ァ ミ ン l.lgを ト ノレ ェ ン 4ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 2mlの混合溶媒に溶解 し た溶液を滴 下 し 、 30分間攪拌 し た。 得 ら れた反応溶液 を 1N-塩酸、 5%炭酸水素ナ ト リ ゥ ム水溶液及び飽和食塩水で順次洗い、 無水硫酸ナ ト リ ウ ム で乾燥 し 、 溶媒留去後 、 得 ら れた残 留物 を シ リ カ ゲルカ ラ ム ク ロ マ ト に て精製 し 、 標記の 目 的化合物 2.8g (収率 70%) を得た。 融点 113〜 ： 114°Cを示 した。 4- (2-c) Mouth Mouth -3) -Hydroxy-5-Ethynolex Sonozonoe 2.2 g of trichloromethanoate A solution of 1.5 g of stainless steel in 10 ml of toluene was added, and the mixture was stirred at 60 to 70 ° C. for 1 hour. After distilling off the solvent and the excess trichloromethyl ester of chloroformate from the obtained reaction mixture under reduced pressure, the obtained residue was diluted with 20 ml of toluene and tetrahydrofuran. Mixed solution of 10 ml of droflan Dissolved in the medium. To this solution was added 1.7 g of N-isopropyl-4-phenylphenol, 1.7 g of triethylamine and 4 ml of trimethylamine, 4 ml of toluene, and tetrahydrodol. A solution dissolved in 2 ml of the mixed solvent was dropped and stirred for 30 minutes. The obtained reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. The distillate was purified by silica gel chromatography to obtain 2.8 g (yield 70%) of the title compound. Melting point 113-: 114 ° C.
実施例 9 Example 9
2-[N-ィ ソ プ ロ ピル - N-( 2， 4-ジ フ ノレオ 口 フ エ 二 ノレ ）カ ルノく モ イ ノレレ 4-(2-ク ロ 口 べ ン ジル）-5-メ チ ノレ - 4-ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン - 3-オ ン （表 1 の化合物 No.507) の製造  2- [N-sopropyl-N- (2,4-diphenol) 2- (2-chlorobenzyl) -5-methyl Production of Nore-4-isoxazozolin-3-one (Compound No. 507 in Table 1)
4-(2-ク 口 口 べ ン ジノレ ） -3-ヒ ド ロ キ シ -5-メ チル イ ソ ォ キ サ ゾ ー ル 3.0 gに ホ ス ゲ ン の ト ルエ ン溶液（ 1.0 M ) 20 m 1を力 [] え、 60°Cで 1 時間攪拌 し た。 得 られた反応液か ら減圧下、 溶媒及び過剰の ホ ス ゲ ン を留去後 、 得 ら れた残留物 を ト ノレ ェ ン 20ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 10mlの混合溶媒に溶解 し た。 そ の溶液 に 、 N-イ ソ プ ロ ピル - 2,4-ジ フ ノレ オ ロ ア 二 リ ン 2.5gと ト リ ェ チ ル ァ ミ ン 1.5gを ト ノレ エ ン 6ml、 テ 卜 ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 3mlの混合溶媒に溶解 した溶液を滴下 し、 30分間攪拌 した。  4- (2-c mouth mouth benzene) -3-hydroxy-5-methylisoxazosol 3.0 g of phosgene in toluene solution (1.0 M) 20 The mixture was stirred at 60 ° C for 1 hour. After distilling off the solvent and excess phosgene from the obtained reaction mixture under reduced pressure, the obtained residue was added to a mixed solvent of 20 ml of toluene and 10 ml of tetrahydrofuran. Dissolved. To this solution, add 2.5 g of N-isopropyl-2,4-diphenololein and 1.5 g of triethylamine to 6 ml of toluene and tetrahydro A solution dissolved in 3 ml of drofuran mixed solvent was added dropwise, and the mixture was stirred for 30 minutes.
得 ら れた反応溶液を 1 N-塩酸、 5%炭酸水素ナ ト リ ゥ ム 水溶液及び飽和食塩水で順次洗い、 無水硫酸ナ ト リ ゥ ム で乾燥 し 、 溶媒留去後 、 得 ら れた残留物を シ リ カ ゲル力 ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ 一にて精製 し 、 標記の 目 的化合物 4.5g (収率 80%) を得た。 融点 84〜 86°C。 The obtained reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, and dried over anhydrous sodium sulfate. The residue obtained was purified by silica gel chromatography and chromatographed on a silica gel column, yielding 4.5 g of the title compound (80% yield). I got 84-86 ° C.
実施例 1 0 Example 10
2-[N-ィ ソ プ ロ ピル - N-(2,4-ジ フ ノレオ 口 フ エ 二ノレ ）カ ノレ ノく モ イ ル ] -4-(2，4，6- ト リ メ チ ル ベ ン ジノレ ） -5 -メ チ ノレ - 4-ィ ソ ォキ サ ゾ リ ン - 3-オ ン （表 1 の化合物 No.530) の製造  2- [N-isopropyl-N- (2,4-diphenol) Mole] -4- (2,4,6-trimethyl (Venzinole) -5-Methylen-4--4-isoxazozolin-3-one (Compound No. 530 in Table 1)
4-(2，4,6- ト リ メ チノレ べ ン ジノレ ） -3 -ヒ ド ロ キ シ -5-メ チノレ ィ ソ ォキ サ ゾ一ル 2.3gの酢酸ェチル 60ml溶液に ト リ ホ ス ゲ ン 〔すなわ ち ビ ス （ト リ ク ロ ノレ メ チノレ ）カ ー ボネ ー ト 〕 1.5 gを力 Π え、 60〜 70 °C で 1 時間攪拌 した。 得 られた反応 液か ら減圧下、 溶媒及び過剰の ホ ス ゲ ン を留去後 、 得 ら れた残留物を ト ノレ エ ン 30ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 10mlの 混合溶媒に溶解 した。 その溶液に 、 N-イ ソ プロ ピル -2,4- ジ フ ノレ オ ロ ア ニ リ ン 2.0gと ト リ エ チノレ ア ミ ン 1.2gを 卜 ノレ ェ ン 6ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 2mlの混合溶媒に溶解 した 溶液を滴下 し、 30分間攪拌 した。  4- (2,4,6-trimethyl benzoyl) -3-hydroxy-5-methyl benzoyl trisulfonate 1.5 g of gen (that is, bis (trichloroacetic acid) carbonate) was added thereto, and the mixture was stirred at 60 to 70 ° C for 1 hour. After distilling off the solvent and excess phosgene from the obtained reaction mixture under reduced pressure, the obtained residue was added to a mixed solvent of 30 ml of toluene and 10 ml of tetrahydrofuran. Dissolved. To the solution was added 2.0 g of N-isopropyl-2,4-diphenyloleaniline and 1.2 g of triethynoleamine, 6 ml of toluene, and tetrahydrofuran. A solution dissolved in 2 ml of the mixed solvent was added dropwise, and the mixture was stirred for 30 minutes.
得 られた反応溶液を飽和食塩水で洗い、 無水硫酸ナ ト リ ウ ム で乾燥 し、 溶媒留去後 、 得 られた残留物 を シ リ カ ゲルカ ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ーにて精製 し 、 標記の 目 的 化合物 2.9g (収率 69%) を得た。 融点 98〜 ： 100°C。  The obtained reaction solution was washed with a saturated saline solution, dried over anhydrous sodium sulfate, and after distilling off the solvent, the obtained residue was subjected to silica gel chromatography chromatography. Purification gave 2.9 g (69% yield) of the title compound. Melting point 98-: 100 ° C.
実施例 1 1 Example 1 1
2-[N-ィ ソ プロ ピノレ - N- (2， 4 -ジフノレオ ロ フ ェ ニ ノレ ）カ ノレ ノく モ イ ノレ ] -4-(2 -ク 口 口 - α -メ チノレベ ン ジル） -5-メ チノレ - 4 -ィ ソ ォキ サ ゾ リ ン -3-ォ ン （表 〗 の化合物 No, 541) の製造2- [N-isopropynole-N- (2,4-diphnolerophenynorre) canole] -4- (2-c-mouth-α-methinobenzoyl)- 5-METHINOLE-4- Production of Soxazolin-3-one (Compound No. 541 in Table I)
4-(2-ク 口 口 - α -メ チルベ ン ジ ノレ ） -3-ヒ ド ロ キ シ -5-メ チ ルイ ソ ォ キ サ ゾ ール 2.4gに ト リ ホ ス ゲ ン 〔すなわ ち ビ ス ( ト リ ク ロ ル メ チル）力 一ボ ネ 一 ト 〕 1.5gの ト ル エ ン溶液 25ml溶液を加え 、 90°Cで 1 時間攪拌 し た。 得 られた反応 液か ら 減圧下、 溶媒及び過剰のホ ス ゲ ン を留去後 、 得 ら れた残留物 を ト ノレェ ン 25ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 25mlの 混合溶媒に溶解 した。 そ の溶液に 、 N-イ ソ プ ロ ピル - 2 , 4- ジ フ ル ォ ロ ァ ニ リ ン 1.9gと ト リ ェ チル ァ ミ ン l.lgを 卜 ノレ ェ ン 4ml、 テ 卜 ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 4mlの混合溶媒に溶解 し た 溶液を滴下 し、 90分間攪拌 した。 4- (2-c-mouth-α-methylbenzinole) -3-hydroxy-5-methyl-soxazole 2.4 g of trisogen [Sanawa (Vis (trichloromethyl) force / one bottle) 1.5 g of a toluene solution (25 ml) was added, and the mixture was stirred at 90 ° C for 1 hour. After evaporating the solvent and excess phosgene from the obtained reaction solution under reduced pressure, the obtained residue was dissolved in a mixed solvent of 25 ml of toluene and 25 ml of tetrahydrofuran. did. To the solution was added 1.9 g of N-isopropyl-2,4-difluoroaniline and triethylamine.I.lg in 4 ml of toluene and tetrahydro. A solution dissolved in 4 ml of drofuran in a mixed solvent was added dropwise, and the mixture was stirred for 90 minutes.
得 られた反応溶液を 1N-塩酸、 5%炭酸水素ナ ト リ ゥ ム 水溶液及び飽和食塩水で順次洗い 、 無水硫酸ナ ト リ ゥ ム で乾燥 し 、 溶媒留去後 、 得 ら れた残留物 を シ リ カ ゲル力 ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ーに て精製 し 、 標記の 目 的化合物 4.1 g (収率 93 % ) を得た。 融点 71〜 73 C。  The obtained reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, a 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. Was purified by silica gel chromatography to obtain 4.1 g of the title compound (93% yield). Mp 71-73C.
実施例 1 2 Example 1 2
2-(N -ェ チル -N-シ ク 口 へ キ シノレ 力 ノレ ノく モ イ ノレ ） -4- (2-メ チ ノレ - ひ -メ チノレ べ ン ジノレ ） - 5 -メ チノレ - 4 -ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン - 3-オ ン （表 1 の化合物 No.571) の製造  2- (N-Ethyl-N-sink) To the mouth Mouth) -4- (2-Methyl-H-Methyl-benzine)-5-Methyl-North -4- Production of isoxoxazolin-3-one (Compound No. 571 in Table 1)
4-(2 -メ チル - α -メ チルベ ン ジノレ ） -3 -ヒ ド 口 キ シ -5-メ チ ノレ イ ソ ォ キ サ ゾ —ノレ 2.2 gに 卜 ノレェ ン 30 m 1溶液に ク 口 ノレ蟻 酸 ト リ ク ロ ノレ メ チノレ エ ス テ ノレ 1.5gを力 [] え 、 90〜 ： 100。C で 1 時間攪拌 し た。 得 られた反応液か ら 减圧下、 溶媒及び 過剰 の ホ ス ゲ ン を 留去 後 、 得 ら れ た 残留物 を ト ル エ ン 25ml, テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 25mlの混合溶媒に溶解 し た： そ の 溶液 に 、 N-ェ チル シ ク ロ へ キ シノレア ミ ン 1.3gと ト リ ェ チノレ ア ミ ン 1.2gを ト ノレェ ン 5ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 5mlの混合溶媒に溶解 し た溶液 を滴下 し 、 60分間攪拌 し た。 4- (2-Methyl-α-methylbenzinole) -3 -Hide mouth -5-Methyl oleisosazoso — 2.2 g to Tornolen 30 ml solution 1.5 g of triglycerol acetic acid is used for the production of 90% to 100. The mixture was stirred at C for 1 hour. From the resulting reaction solution, the solvent and After distilling off excess phosgene, the residue obtained was dissolved in a mixed solvent of 25 ml of toluene and 25 ml of tetrahydrofuran. A solution prepared by dissolving 1.3 g of cyclinolehexamin and 1.2 g of tritinoleamine in a mixed solvent of 5 ml of toluene and 5 ml of tetrahydrofuran was added dropwise. Stirred for minutes.
得 ら れた反応溶液 を 1N-塩酸、 5%炭酸水素ナ ト リ ゥ ム 水溶液及び飽和食塩水 で順次洗い 、 無水硫酸ナ ト リ ゥ ム で乾燥 し 、 溶媒留去後 、 得 られた残留物を シ リ カ ゲル 力 ラ ム ク ロ マ ト グラ フ ィ ーに て精製 し 、 標記の 目 的化合物 3.3g (収率 88%) を得た。 融点 95〜 96°C。  The obtained reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. Was purified by silica gel chromatography to give 3.3 g (88% yield) of the title compound. 95-96 ° C.
実施例 1 3 Example 13
2-[N-ィ ソ プ ロ ピル - N- (2,4-ジ フ ノレオ ロ フ ェ ニル）カ ノレバ モ イ ノレレ 4-(3 -メ チル -2-チェ 二ノレ ） -5 -メ チル -4-ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン - 3-オ ン （表 1 のィヒ合物 No.592) の製造  2- [N-sopropyl-N- (2,4-diphenylophenyl) canoleva-mo-norele 4- (3-methyl-2--2-amino) -5-methyl Manufacture of 4-oxosazozolin-3-one (Ichi compound No.592 in Table 1)
4-(3 -メ チル -2-チェ 二ノレ ） -3 -ヒ ド ロ キ シ -5-メ チノレイ ソ ォ キ サ ゾ一ル 2.0gに ホ ス ゲ ン の ト ノレェ ン溶液（1.0M)15mlを 加 え 、 60 °Cで 1 時間攪拌 した。 そ の反応液か ら 減圧下、 溶媒及び過剰のホ ス ゲ ン を留去後 、 得 られた残留物 を ト ルェ ン 20ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 10mlの混合溶媒に溶解 し た。 そ の溶液に、 N-イ ソ プ ロ ピル - 2， 4-ジ フ ルォ ロ ア 二 リ ン 1.8gと ト リ ェ チル ァ ミ ン 1.2gを ト ル エ ン 6ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 3mlの混合溶媒に溶解 した溶液を滴下 し、 30分間攪拌 した。 得 られた反応溶液を 1 N-塩酸、 5%炭酸水素ナ ト リ ゥ ム 水溶液及び飽和食塩水で順次洗い 、 無水硫酸ナ 卜 リ ゥ ム で乾燥 し 、 溶媒留去後 、 得 られた残留物 を シ リ カ ゲ ル力 ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ 一 にて精製 し 、 標記の 目 的化合物 3.4g (収率 85°/。） を得た。 融点 106〜 ： 109°C。 4- (3-Methyl-2-Chenanol) -3-Hydroxy-5-Methynoleic Soxazole 2.0 g of phosgene in tonolene (1.0 M) 15 ml was added, and the mixture was stirred at 60 ° C for 1 hour. After evaporating the solvent and excess phosgene from the reaction mixture under reduced pressure, the resulting residue was dissolved in a mixed solvent of 20 ml of toluene and 10 ml of tetrahydrofuran. . To this solution, 1.8 g of N-isopropyl-2,4-difluoroaline and 1.2 g of triethylamine are added in 6 ml of toluene and tetrahydro. A solution dissolved in 3 ml of a mixed solvent of frans was added dropwise, and the mixture was stirred for 30 minutes. The obtained reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, a 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. This was purified by silica gel chromatography to obtain 3.4 g (yield: 85 ° /.) Of the title compound. Melting point 106-: 109 ° C.
実施例 1 4 Example 14
2-[N-ィ ソ プロ ピノレ -N-(2,4-ジフ ノレ オ 口 フ エ 二 ノレ ）力 ノレ /く モ イ ノレ ] - 4 - ( 2 -テ ニ ル） - 5 -メ チル - 4 -ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン - 3 -ォ ン （表 】 の化合物 Νο·632) の製造  2- [N-Isopropinole-N- (2,4-diphenyl) Mouth]-4-(2-Tenyl)-5-Methyl- Manufacture of 4-isoxazoline-3-one (Table Νο · 632)
4-(2-テ ニ ル）-3 -ヒ ド ロ キ シ -5-メ チ ル イ ソ ォ キ サ ゾ 一ル 2.0gに ト リ ホ ス ゲ ン 〔すな わ ち ビ ス （ ト リ ク ロ ノレ メ チ ノレ ） カ ーボネー ト 〕 1.5 gの ト ノレ ェ ン 25 m 1溶液を加え 、 90 °C で 1 時間攪拌 し た。 得 られた反応液か ら 減圧下、 溶媒及び 過 剰 の ホ ス ゲ ン を 留 去 後 、 得 ら れ た 残留物 を ト ル エ ン 25ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 25mlの混合溶媒に溶解 し た こ れ に 、 N -ィ ソ プ ロ ピノレ - 2， 4 -ジ フ ノレ オ ロ ア 二 リ ン 1.9 gと ト リ エ チ ノレ ア ミ ン l.lgを ト ノレ ェ ン 4ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 4mlの混合溶媒に溶解 し た溶液 を滴下 し 、 90分問攪 拌 した。  4- (2-Tenyl) -3-Hydroxy-5-methylisoxazolone 2.0g Tri-phosphogen [that is, bis (tris) 1.5 g of a 25 ml solution of tonorenene was added, and the mixture was stirred at 90 ° C. for 1 hour. After distilling off the solvent and excess phosgene from the obtained reaction mixture under reduced pressure, the obtained residue was mixed with 25 ml of toluene and 25 ml of tetrahydrofuran. 1.9 g of N-isopropynole-2,4-diphenylolein and l.lg of triethylenamine l.lg in 4 ml of tonolene, A solution dissolved in 4 ml of a mixed solvent of tetrahydrofuran was added dropwise, and the mixture was stirred for 90 minutes.
得 られた反応溶液 を 1 N-塩酸、 5%炭酸水素ナ ト リ ゥ ム 水溶液及び飽和食塩水 で順次洗い、 無水硫酸ナ ト リ ゥ ム で乾燥 し 、 溶媒留去後 、 得 ら れた残留物を シ リ カ ゲル 力 ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ 一に て精製 し 、 標記の 目 的化合物 3.2g (収率 80%) を得た。 融点 124〜 125 ：。 実施例 1 5 The obtained reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. The product was purified by silica gel chromatography, and 3.2 g (yield: 80%) of the title compound was obtained. 124-125. Example 15
2-[N-ィ ソ プ ロ ピノレ -N-(2,4-ジ フ ノレオ 口 フ エ 二 ノレ ）カ ルメく モ イ ノレ〗 -4-[(1-メ チノレ - 4-ク 口 口 -5 -ジ フ ノレ オ 口 メ ト キ シ） - 3 -ビ ラ ゾ リ ル -メ チル】 - 5-メ チル -4-ィ ソ ォキ サ ゾ リ ン - 3 -ォ ン （表 1 の化合物 No.653) の製造  2- [N-so-propynole-N- (2,4-diphenol) Moutine -4-[(1-methinole-4-c Mouth- 5-Diphenyl methoxide)-3-Vilazolyl-methyl]-5-Methyl-4-isoxazozolin-3 -one (Compound in Table 1) No.653)
4-[(レメ チ ル -4-ク 口 口 - 5 -ジ フ ノレオ 口 メ ト キ シ） -3 - ビ ラ ゾ リ ノレ -メ チルレ 3 -ヒ ド ロ キ シ - 5 -メ チノレイ ソ ォキ サ ゾ 一ノレ 2.9gの酢酸ェ チ ル 60ml溶液 に ト リ ホ ス ゲ ン 〔 ビ ス （ ト リ ク ロ ノレ メ チノレ ）カ ー ボネ ー ト 〕 1.2 gをカ卩 え 、 60〜 70。Cで 1 時問攪拌 し た。 得 ら れた反応液か ら 減圧下、 溶媒及び過 剰のホ ス ゲ ンを留去後、 得 られた残留物を ト ノレェ ン 30ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 10mlの混合溶媒に溶解 し た。 そ の溶 液に 、 N-イ ソ プ ロ ピノレ - 2，4-ジ フ ノレオ ロ ア 二 リ ン 2.0gと ト リ エ チノレ ア ミ ン 1.2gを ト ノレ ェ ン 6ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 2mlの 混合溶媒に溶解 し た溶液 を 滴下 し 、 30分間攪拌 した。  4-[(Lemethyl-4-h Mouth Mouth-5-Diphenyle Mouth Met) -3-Bilazolone Mole-Metirle 3-Hydroxy -5-Metinore To a solution of 2.9 g of sodium hydroxide in 60 ml of ethyl acetate, add 1.2 g of triphosphogen (bis (trichlorophenol) carbonate) to a solution of 60 to 70 g. Stirred at C for 1 hour. After distilling off the solvent and excess phosgene from the obtained reaction solution under reduced pressure, the obtained residue was added to a mixed solvent of 30 ml of toluene and 10 ml of tetrahydrofuran. Dissolved. To the solution, add 2.0 g of N-isopropynole-2,4-diphenololealine and 1.2 g of triethynoleamine to 6 ml of toluene and tetrahydrochloride. A solution dissolved in 2 ml of a mixed solvent of lofuran was added dropwise, and the mixture was stirred for 30 minutes.
得 ら れた反応溶液を飽和食塩水で洗い 、 無水硫酸ナ ト リ ウ ム で乾燥 し 、 溶媒留去後 、 得 ら れた残留物 を シ リ カ ゲルカ ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ 一に て精製 し 、 標記の 目 的 化合物 3.7g (収率 76%) を得た。 融点 97〜 99°C。  The obtained reaction solution is washed with a saturated saline solution, dried over anhydrous sodium sulfate, and after distilling off the solvent, the obtained residue is purified by silica gel chromatography. Purification at a time gave 3.7 g (76% yield) of the title compound. 97-99 ° C.
実施例 1 6 Example 16
2 - [N -ィ ソ プ ロ ピノレ - N - (2 , 4 -ジ フ ノレ オ 口 フ エ 二 ノレ ）カ ノレ ノく モ イ ノレ ] - 4 - (ベ ン ゾ チ ア ゾー ル - 2 -ィ ノレ ） - 5 -メ チノレ - 4 -ィ ソ ォ キサ ゾ リ ン - 3-オ ン （表 1 の化合物 No .679) の製造 4- (ベ ン ゾチァ ゾ一ノレ -2-ィ ノレ ）-3-ヒ ド ロ キ シ -5-メ チル イ ソ ォ キサ ゾ一ル 2.3gの ト ノレ エ ン 30ml溶液に ク ロ ル蟻酸 ト リ ク ロ ルメ チルエ ス テノレ 1.5gをカ卩 え 、 90〜 100°C で 1 時 間攪拌 した。 得 られた反応液か ら 減圧下、 溶媒及び過剰 の ホ ス ゲ ンを留去後 、 得 ら れた残留物 を ト ノレェ ン 25ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 25mlの混合溶媒に溶解 し た。 そ の溶 液に 、 N-イ ソ プ ロ ピル - 2， 4-ジ フ ル ォ ロ ア 二 リ ン 2. Ogと ト リ ェ チ ル ァ ミ ン 1.2gを ト ノレ ェ ン 5 ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 5mlの混合溶媒に溶解 し た溶液 を 滴下 し 、 60分間攪拌 した。 2-[N-So-Pro-Pinole -N- (2,4-Di-Fonore-O-Fu-No-No-Re-) Moore]-4-(Venzochiazol-2- Preparation of (inole) -5-methinole-4-isosoxazozolin-3-one (Compound No. 679 in Table 1) 4- (Benzothiazolone-2-ynole) -3-hydroxy-5-methylisoxazozol 2.3g of tonoleene in 30ml of toluene 1.5 g of chloromethyl scent was added and stirred at 90 to 100 ° C. for 1 hour. After distilling off the solvent and excess phosgene from the obtained reaction solution under reduced pressure, the obtained residue is dissolved in a mixed solvent of 25 ml of toluene and 25 ml of tetrahydrofuran. did. To this solution, add N-isopropyl-2,4-difluoroaline 2.Og and triethylamine 1.2 g to toluene 5 ml, and A solution dissolved in 5 ml of a mixed solvent of tetrahydrofuran was added dropwise, and the mixture was stirred for 60 minutes.
得 られた反応溶液 を 1N-塩酸、 5%炭酸水素ナ ト リ ゥ ム 水溶液及び飽和食塩水で順次洗い 、 無水硫酸ナ ト リ ゥ ム で乾燥 し 、 溶媒留去後 、 得 ら れた残留物 を シ リ カ ゲル力 ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ーに て精製 し 、 標記の 目 的化合物 2.9g (収率 68%) を得た。 点 142〜 143°C。  The obtained reaction solution was sequentially washed with 1N-hydrochloric acid, a 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. Was purified by silica gel gel chromatography to obtain 2.9 g (yield: 68%) of the target compound of the title. Point 142-143 ° C.
実施例 1 7 Example 17
2-[N-ィ ソ プロ ピ ノレ -N-(4-フ ゾレ オ 口 フ エ ニ ル ）カ ノレ ノく モ イ ノレ ]-4-(2-チェ 二 ル） -4-ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン - 3-オ ン （表 1 の 化合物 No.686) の製造  2- [N-isopropynole-N- (4-phenylole phenyl) canole] -4- (2-cell) -4-iso Manufacture of oxazoline-3-one (Compound No.686 in Table 1)
4 -(2-チ ェ 二 ノレ ） -3 -ヒ ド ロ キ シ -イ ソ ォ キ サ ゾーノレ 1.7gの ホ ス ゲ ン の ト ノレ ェ ン溶液（1.0M)15mlを力 [1え、 60°Cで 1 時 間攪拌 し た。 得 ら れた反応液か ら 減圧下 、 溶媒及び過剰 の ホ ス ゲ ン を留去後 、 得 られた残留物 を ト ノレェ ン 20ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 10mlの混合溶媒に溶解 した。 これに、 N-ィ ソ プ ロ ピル - 4 -フ ノレオ ロ ア 二 リ ン 1.6gと ト リ ェ チル ァ ミ ン 1.2gを ト ル エ ン 6ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 3mlの混合 溶媒に溶解 した溶液を滴下 し、 30分間攪拌 し た。 4-(2-Chenanol) -3-Hydroxy-isoxazolone Forcibly apply 15 ml of a 1.7 g phosgene tonoren solution (1.0 M) of 1.7 g of phosgene. Stirred at ° C for 1 hour. After evaporating the solvent and excess phosgene from the obtained reaction mixture under reduced pressure, the obtained residue was dissolved in a mixed solvent of 20 ml of toluene and 10 ml of tetrahydrofuran. did. to this, 1.6 g of N-isopropyl-4-phenylolein and 1.2 g of triethylamine in a mixed solvent of 6 ml of toluene and 3 ml of tetrahydrofuran The dissolved solution was added dropwise and stirred for 30 minutes.
得 ら れた反応溶液を 1N-塩酸、 5%炭酸水素ナ ト リ ウ ム 水溶液及び飽和食塩水で順次洗い、 無水硫酸ナ ト リ ゥ ム で乾燥 し 、 溶媒留去後 、 得 られた残留物 を シ リ カ ゲル力 ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ーにて精製 し 、 標記の 目 的化合物 The obtained reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. Was purified by silica gel chromatography, and the target compound of the title was purified.
2.6g (収率 74%) を得た。 融点 141〜 143 C。 2.6 g (74% yield) was obtained. 141-143C.
実施例 1 8 Example 18
2-[N-ィ ソ プ ロ ピノレ - N- (4-フ ノレオ 口 フ エ 二ノレ ）カ ノレ ノくモイ ノレレ 4-(2-ク ロ 口 - 3-ピ リ ジル）-5-メ チル -4-ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン -3-オ ン （表 1 の化合物 No.703) の製造  2- [N-so-pro-pinole-N- (4-phenol) 4- (2-chloro-3-pyridyl) -5-methyl Production of 4-oxosazolin-3-one (Compound No. 703 in Table 1)
4-(2-ク ロ 口 - 3-ピ リ ジル） -3-ヒ ド ロ キ シ -5-メ チルイ ソ ォ キサ ゾ ー ル 2.1 gに ク ロ ル蟻酸 ト リ ク ロ ル メ チ ル エ ス テ ル 1.5gの ト ノレェ ン 10ml溶液を加え 、 60〜 70°C で 1 時間攬拌 し た。 得 ら れた反応液か ら減圧下、 溶媒及 び過剰の ホ ス ゲ ンを留去後 、 得 ら れた残留物を ト ル エ ン 20ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 10mlの混合溶媒に溶解 し た。 そ の溶液に、 N-ィ ソ プ ロ ピノレ - 4-フ ノレオ ロ ア ニ リ ン 1.7gと ト リ エ チル ァ ミ ン l. lgを ト ルエ ン 4ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 2mlの 混合 溶媒に溶解 した溶液を滴下 し、 30分間攪拌 した。  4- (2-chloro mouth-3-pyridyl) -3-hydroxy-5-methylisoxazole Amount of trichloromethyl chloroformate in 2.1 g A solution of 1.5 g of Sterol in 10 ml of toluene was added, and the mixture was stirred at 60 to 70 ° C. for 1 hour. After distilling off the solvent and excess phosgene from the obtained reaction mixture under reduced pressure, the obtained residue was mixed with 20 ml of toluene and 10 ml of tetrahydrofuran. Dissolved in solvent. To the solution was added 1.7 g of N-isopropynolene-4-phenylolaniline, 1.7 ml of triethylamine l.lg, 4 ml of toluene and tetrahydrofuran. A solution dissolved in 2 ml of the mixed solvent was added dropwise, and the mixture was stirred for 30 minutes.
得 ら れた反応溶液を 1N-塩酸、 5%炭酸水素ナ ト リ ウ ム 水溶液及び飽和食塩水で順次洗い、 無水硫酸ナ ト リ ゥ ム で乾燥 し 、 溶媒留去後 、 得 られた残留物 を シ リ カ ゲル力 ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ 一 にて精製 し 、 標記の 目 的化合物 2.7g (収率 70%) を得た。 融点 112〜 114 C。 The obtained reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. The silica gel force Purification by Ram Chromatography gave 2.7 g (yield 70%) of the title compound. 112-114C.
実施例 1 9 Example 19
2-【N-ィ ソ プ ロ ピル - N- (2, 4 -ジ フ ル ォ ロ フ エ ニル）カ ノレ ノく モ イ ル ] -4-[(2 -ク 口 口 -5 -ピ リ ジル） -メ チル ] -5 -メ チル -4-ィ ソ ォキサ ゾ リ ン - 3-オ ン （表 1 の化合物 No.730) の製造 2- [N-sopropyl-N- (2,4-difluorophenyl) canoleyl] 4-[(2-c Preparation of (Jill) -methyl] -5-methyl-4-isosoxazolin-3-one (Compound No. 730 in Table 1)
4- [(2-ク 口 口 - 5 -ピ リ ジ ル） -メ チ ルト3-ヒ ド ロ キ シ -5-メ チノレイ ソ ォ キ サ ゾー ル 2.2 gに ト リ ホ ス ゲ ン 〔 ビ ス （ ト リ ク 口 ル メ チノレ）カ ー ボ ネ ー ト 〕 1.5 gの ト ル エ ン 10 m 1溶液 を カ卩 え 、 60〜 70°Cで 1 時間攪拌 した。 得 られた反応液力、 ら 減圧下、 溶媒及び過剰のホ ス ゲ ン を留去後 、 得 られた残 留物を ト ノレェ ン 20ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 10mlの混合溶 媒に溶解 し た。 そ の溶液に、 N-イ ソ プ ロ ピル - 2 , 4-ジ フ ル ォ ロ ァ ニ リ ン 1.9gと ト リ ェ チ ノレ ア ミ ン l.lgを ト ノレ ェ ン 4ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 2mlの混合溶媒に溶解 し た溶液 を滴下 し、 30分間攪拌 した。 4-[(2-ku mouth mouth-5-pyridyl) -methyl 3-hydroxy-5-methinoray soxazol 2.2 g of trisogen [bi (Trick mouth rumetinore) carbonate] 1.5 g of a solution of 10 ml of toluene was mixed and stirred at 60 to 70 ° C for 1 hour. After distilling off the solvent and the excess phosgene under reduced pressure from the obtained reaction solution power, the resulting residue was mixed with 20 ml of toluene and 10 ml of tetrahydrofuran. Dissolved in To this solution, 1.9 g of N-isopropyl-2,4-difluoroaniline and 1.9 g of tritinoreamin l.lg were added to 4 ml of tolopene and tetrazine. A solution dissolved in 2 ml of a mixed solvent of hydrofuran was added dropwise, and the mixture was stirred for 30 minutes.
得 られた反応溶液 を 1 N-塩酸、 5%炭酸水素ナ ト リ ゥ ム 水溶液及び飽和食塩水 で順次洗い、 無水硫酸ナ ト リ ゥ ム で乾燥 し、 溶媒留去後 、 得 ら れた残留物を シ リ カ ゲル力 ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー に て精製 し 、 標記の 目 的化合物 2.7g (収率 65%) を得た。 融点 112〜 114°C。  The obtained reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, 5% aqueous sodium hydrogencarbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. The product was purified by silica gel chromatography and chromatograph to give 2.7 g (65% yield) of the title compound. 112-114 ° C.
実施例 2 0 Example 20
2 - ( N， N -ジェ チノレ カ ノレバモ イ ノレ ] - 4 -ェ 卜 キ シカ ノレ ポ 二 ノレ - 5 -メ チ ル - 4 -ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン - 3 -オ ン （ 表 1 の 化 合 物 No.736) の製造 2-(N, N-Jetinorokanorebamoinore)-4-Ethoxylinole Poinole-5-Methyl-4-Isosoxazoline-3-On (Table 1) Compound of No.736)
4 -ェ ト キ シ カ ノレボ ニノレ - 3 - ヒ ド ロ キ シ - 5 -メ チノレ イ ソ ォ キ サ ゾ ー ル l,7gに ホ ス ゲ ン の ト ノレ ェ ン溶液（1.56M)10gを加 え 、 60〜 70°C で 1 時間攪拌 し た。 得 られた反応液か ら 減 圧下 、 溶媒及び過剰の ホ ス ゲ ン を留去後 、 得 られた残留 物 を ト ノレェ ン 20ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 10mlの混合溶媒 に溶解 し た。 そ の溶液に 、 ジェ チル ァ ミ ン 1 · 6gの ト ル ェ ン 4ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 2mlの混合溶媒に溶解 した溶 液を滴下 し 、 30分間攪拌 した。  10 g of phosgene in toluene (1.56 M) is added to 1 and 7 g of 4-hydroxyquinone 3 -hydroxyl-5 -methylisoxazole. In addition, the mixture was stirred at 60 to 70 ° C for 1 hour. After reducing the pressure and depressurizing the solvent and excess phosgene from the obtained reaction mixture, the obtained residue was dissolved in a mixed solvent of 20 ml of toluene and 10 ml of tetrahydrofuran. Was. To this solution, a solution of 1.6 ml of getylamine dissolved in a mixed solvent of 4 ml of toluene and 2 ml of tetrahydrofuran was added dropwise and stirred for 30 minutes.
得 ら れた反応溶液 を 1N-塩酸、 5%炭酸水素ナ ト リ ウ ム 水溶液及び飽和食塩水で順次洗い 、 無水硫酸ナ ト リ ゥ ム で乾燥 し 、 溶媒留去後 、 得 ら れた残留物を シ リ カ ゲル力 ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー に て 精製 し 、 標記 の 目 的 化合物 The obtained reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. The product was purified by silica gel chromatography and the target compound of the title was obtained.
2.2g (収率 81%) を得た。 融点 44〜 46°C : 2.2 g (81% yield) was obtained. Melting point 44 ~ 46 ° C:
実施例 2 1 Example 2 1
2-[N-ィ ソ フ 口 ピ ノレ -N-(2,4-ジ フ ノレ オ 口 フ エ 二 ノレ ）カ ノレ ノく モ イ ノレ ] -4- (N，N -ジェ チノレ カ ノレ ノく モ イ ノレ ） -5 -メ チ ノレ - 4-ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン - 3-オ ン （表 1 の化合物 No.764) の製造  2- [N-N-SOFT-PINOLE-N- (2,4-di-FN-NO-F) Production of -5-methyl-4-yloxoxazolin-3-one (Compound No. 764 in Table 1)
4-Ν,Ν -ジ ェ チノレ力 ノレ バ モ イ ノレ - 3 - ヒ ド 口 キ シ -5-メ チ ノレ ィ ソ ォ キ サ ゾ ーノレ 2.0gに ク ロ ノレ蟻酸 ト リ ク ロ ノレ メ チノレエ ス テ ノレ 1.5gの ト ノレェ ン 10ml溶液を加え、 60〜 70°Cで 1 時 間攪拌 し た。 得 ら れた反応液か ら 減圧下、 溶媒及 び過剰 の ク ロ ノレ蟻酸 卜 リ ク 口 ノレ メ チル エ ス テ ル を 留去後 、 得 ら れた残留物を ト ルエ ン 20ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 10mlの 混合溶媒に溶解 し た。 こ れに 、 N-イ ソ プ ロ ピル - 2 , 4-ジ フ ノレオ ロ ア 二 リ ン 1.7gと ト リ ェ チル ァ ミ ン l.lgを ト ノレ ェ ン 4 ml, テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 2mlの混合溶媒に溶解 し た溶液 を滴下 し 、 30分間攪拌 した。 4-Ν, Ν-Jetinore force Noreba moi Nore-3 -Hide mouth Kishi -5-methylozone A solution of 1.5 g of stainless steel in 10 ml of toluene was added, and the mixture was stirred at 60 to 70 ° C for 1 hour. After distilling off the solvent and excess chlorinoleformic acid trichloride noremethyl ester from the obtained reaction solution under reduced pressure, the obtained residue was diluted with toluene 20 ml Lahydroflan 10ml Dissolved in the mixed solvent. To this, 1.7 g of N-isopropyl-2,4-diphenylolamine and triethylamine l.lg were added in 4 ml of toluene and tetrahydrofuran. A solution dissolved in 2 ml of a mixed solvent of lofuran was added dropwise, and the mixture was stirred for 30 minutes.
得 ら れた反応溶液 を 1 N-塩酸、 5%炭酸水素ナ ト リ ウ ム 水溶液及び飽和食塩水で順次洗い、 無水硫酸ナ ト リ ゥ ム で乾燥 し 、 溶媒留去後 、 得 ら れた残留物 を シ リ カ ゲ ル力 ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ 一 に て精製 し 、 標記の 目 的化合物 3.0g (収率 76%) を得た。 融点 67〜 69't：。  The obtained reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, a 5% aqueous solution of sodium hydrogen carbonate and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. The residue was purified by silica gel chromatography to give 3.0 g (76% yield) of the title compound. Mp 67-69't.
実施例 2 2 Example 22
2- [N-ィ ソ プ ロ ピル - N- (2，4 -ジ フ ノレオ 口 フ エ ニ ル）カ ノレノく モ イ ノレ ] -4-(N-メ チノレ N -フ ェ 二 ノレカ ノレ ノく モ イ ノレ ） -5 -メ チノレ - 4-イ ソ ォキサ ゾ リ ン - 3-オ ン （表 1 の化合物 No.779) の製 造  2- [N-so-propyl-N- (2,4-diphenylole) phenol] -4- (N-methyl phenol N-phenyl phenol Production of -5-methinole-4-isoxazozolin-3-one (Compound No. 779 in Table 1)
4 - ( N -メ チノレ N -フ エ 二 ノレ カ ノレ ノく モ イ ノレ ） - 3 -ヒ ド ロ キ シ - 5 - メ チノレイ ソ ォ キ サ ゾ ール 2.3 gに ト リ ホ ス ゲ ン 〔 ビ ス （ ト リ ク ロ ノレ メ チ ノレ ）力 一 ボ ネ 一 ト 〕 1.5gの ト ノレェ ン 10ml溶液 を加 え 、 60〜 70°Cで 1 時間攪拌 し た。 そ の反応液か ら減 圧下、 溶媒及び過剰の ホ ス ゲ ン を留去後 、 得 ら れた残留 物を ト ノレェ ン 20ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 10mlの混合溶媒 に溶解 し た。 こ れ に 、 N-イ ソ プ ロ ピル - 2， 4-ジ フ ル ォ ロ ア 二 リ ン 1.7gと ト リ ェ チ ノレ ア ミ ン l.lgを ト ノレ エ ン 4ml、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 2mlの混合溶媒に溶解 し た溶液 を滴下 し 、 30分間攪拌 した。 得 ら れた反応溶液を 1 N-塩酸、 5 %炭酸水素ナ ト リ ゥ ム 水溶液及び飽和食塩水で順次洗い、 無水硫酸ナ ト リ ゥ ム で乾燥 し 、 溶媒留去後 、 得 られた残留物 を シ リ カ ゲル力 ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ 一にて精製 し 、 標記の 目 的化合物 3.0g (収率 70%) を得た。 融点 116〜 118°C。 参考製造例 1 4-(N-methyl phenol) N-methyl phenol-3-hydroxy-5-methyl phenol [Bis (trichloronorrenace) force] One bottle of 1.5 g of toluene solution was added, and the mixture was stirred at 60 to 70 ° C for 1 hour. After distilling off the solvent and excess phosgene from the reaction solution under reduced pressure, the obtained residue was dissolved in a mixed solvent of 20 ml of toluene and 10 ml of tetrahydrofuran. Was. To this, 1.7 g of N-isopropyl-2,4-difluoraline and l.lg of trietinoreamin l.lg, 4 ml of tonorenene, tetrahydro A solution of 2 ml of drofuran dissolved in a mixed solvent was added dropwise, and the mixture was stirred for 30 minutes. The obtained reaction solution was washed successively with 1N-hydrochloric acid, a 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. The product was purified by silica gel chromatography, and the title compound (3.0 g, yield 70%) was obtained. 116-118 ° C. Reference Production Example 1
4-(2-ク ロ ロ フ エ 二 ル） -3-ヒ ド ロ キ シ -5-メ チルイ ソ ォ キ サ ゾールの調製  Preparation of 4- (2-chlorophenyl) -3-hydroxy-5-methylisoxazole
水酸化ナ ト リ ゥ ム 8.0gを水 120mlと メ タ ノ 一ル 120mlの  8.0g of sodium hydroxide in 120ml of water and 120ml of methanol
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混合溶媒に溶か し 、 こ の溶液に次式 H3C- ϋ OC2H5 で 示 さ れ る 2-(2 -ク 口 口 フ エ ニ ル） -3 -ォ キ ソ ブ タ ン 酸ェ チル エ ス テ ノレ 46.0gの メ タ ノ ー ル 40ml溶液を -30°C に て滴下 し た。 得 られた反応溶液を 10分間同温にて撹拌 し た後 、 別 に調製 し た ヒ ド ロ キ シル ァ ミ ン水溶液（ヒ ド ロ キ シルア ミ ン塩酸塩 26.7gの水溶液 40mlに氷水冷下、 水酸化ナ ト リ ゥ ム 16.1 gを混合 した溶液） を 同温にて滴下 した。 得 られ た反応混合物 を - 30°Cに て 2時間撹拌 した後 、 そ の反応液 にァセ ト ン 24mlを加えた。 同温で 10分撹拌を続けた後 、 その反応液に濃塩酸 100mlを加え 、 1時間加熱還流 し た。 放冷後、 反応液か ら析出 した結晶 を ろ取、 水洗 し乾燥 し 標 記 の 目 的 化 合物 30. lg (収 率 75%)を 得 た 。 融 点 183〜 185。C。 参考製造例 2 4-(2-ブ ロ モ フ エ ニ ル） -3-ヒ ド ロ キ シ -5-メ チ ル イ ソ ォ キ サ ゾールの調製 Dissolve in a mixed solvent, and add this solution to the solution with the following formula H 3 C-ϋOC 2 H 5 2- (2-c-mouth phenyl) -3-oxo-butanoic acid A solution of 46.0 g of ethyl ester in 40 ml of methanol was added dropwise at -30 ° C. After stirring the obtained reaction solution at the same temperature for 10 minutes, a separately prepared aqueous solution of hydroxylamine (40 ml of an aqueous solution of 26.7 g of hydroxylamine hydrochloride) was added to a 40 ml aqueous solution under ice-water cooling. And a solution of 16.1 g of sodium hydroxide) were added dropwise at the same temperature. The obtained reaction mixture was stirred at −30 ° C. for 2 hours, and then 24 ml of acetone was added to the reaction mixture. After stirring was continued at the same temperature for 10 minutes, 100 ml of concentrated hydrochloric acid was added to the reaction solution, and the mixture was refluxed for 1 hour. After allowing to cool, the crystals precipitated from the reaction solution were collected by filtration, washed with water, and dried to obtain 30.lg (yield: 75%) of the title compound. Melting point 183-185. C. Reference Production Example 2 Preparation of 4- (2-bromophenyl) -3-hydroxy-5-methylisoxoazole
水酸化ナ ト リ ゥ ム 8.0gを水 120mlと メ タ ノ 一 ノレ 120 mlの 混合溶媒に溶か し 、 こ の溶液に 2-(2-ブ ロ モ フ ユ ニ ル）-3- ォ キ ソ ブ タ ン酸ェ チノレ エ ス テ ノレ 57.5gの メ タ ノ 一 ル 40ml 溶液を -30°Cにて滴下 した。 得 られた反応溶液を 10分間同 温に て撹拌 した後 、 別に調製 し た ヒ ド ロ キ シルァ ミ ン水 溶液（ヒ ド ロ キ シ ル ァ ミ ン塩酸塩 27.8gの水溶液 4()mlに氷 水冷下、 水酸化ナ ト リ ウ ム 16.0gを混合 した溶液） を同温 に て滴下 し た。 得 ら れた反応混合物 を - 30 °Cに て 2時間撹 拌 し た後、 ア セ ト ン 24mlを加 えた。 同温で 10分撹拌を続 け た後、 濃塩酸 100mlを加 え、 得 られた混合物を 1時間加 熱還流 した。 放冷後 、 反応液か ら析出 し た結晶 を ろ取、 水洗 し 乾燥 し標記の 目 的化合物 34.7g (収率 68%)を 得た。 融点 186〜 ： 187。C。 Dissolve 8.0 g of sodium hydroxide in a mixed solvent of 120 ml of water and 120 ml of methanol, and add 2- (2-bromomorphyl) -3-oxo to this solution. A solution of 57.5 g of sodium butanoate ester in 40 ml of methanol was added dropwise at -30 ° C. The obtained reaction solution was stirred at the same temperature for 10 minutes, and then added to a separately prepared aqueous solution of hydroxylamin (2 ml of aqueous solution of 27.8 g of hydroxylaminate hydrochloride in 4 ml of aqueous solution). Under ice-water cooling, a solution of 16.0 g of sodium hydroxide) was added dropwise at the same temperature. The obtained reaction mixture was stirred at −30 ° C. for 2 hours, and then 24 ml of acetate was added. After stirring at the same temperature for 10 minutes, 100 ml of concentrated hydrochloric acid was added, and the resulting mixture was heated to reflux for 1 hour. After allowing to cool, the crystals precipitated from the reaction solution were collected by filtration, washed with water and dried to obtain 34.7 g (yield: 68%) of the title compound. Melting point 186-: 187. C.
参考製造例 3 Reference Production Example 3
4-(2 -フ ノレ オ ロ フ ェ ニ ノレ ） -3 -ヒ ド ロ キ シ -5-メ チル イ ソ ォ キサ ゾールの調製  Preparation of 4- (2-phenol) -3- hydroxy-5-methylisoxazole
水酸化ナ ト リ ゥ ム 8.0gを水 120mlと メ タ ノ 一 ル 120mlの 混合溶媒に溶か し 、 こ の溶液に 2-(2-フ ノレオ 口 フ エ ニ ル） - 3 -ォ キ ソ ブ タ ン 酸 ェ チ ノレ エ ス テ ノレ 45.0gの メ タ ノ ー ル 40ml溶液を -30 C に て 滴下 し た。 得 ら れた反応溶液 を 10 分間 同温に て撹拌 し た後 、 別 に調製 し た ヒ ド ロ キ シル ァ ミ ン 水 溶 液（ ヒ ド ロ キ シ ノレ ア ミ ン 塩酸塩 27.8 gの 水 溶 液 40mlに氷水冷下、 水酸化ナ ト リ ゥ ム 16.0gを混合 し た溶 液） を 同温に て滴下 し た。 そ の反応混合物 を -30°C に て 2 時間撹拌 した後、 ア セ ト ン 24mlを加えた。 同温で 10分撹 拌を続けた後、 濃塩酸 100mlを加え、 1時間加熱還流 し た。 反応液を放冷後、 析出 し た結晶 を ろ取、 水洗 し乾燥 し標 記 目 的物 27.2 g (収率 70%)を得た。 融点 161〜 162°C。 Dissolve 8.0 g of sodium hydroxide in a mixed solvent of 120 ml of water and 120 ml of methanol, and add 2- (2-phenolic phenyl) -3-oxo to this solution. A solution of 45.0 g of butanoic acid ester in 40 ml of methanol was added dropwise at -30 C. After stirring the obtained reaction solution at the same temperature for 10 minutes, a separately prepared aqueous solution of hydroxylamin (hydroxinoleamine hydrochloride 27.8 g of water Solution A solution obtained by mixing sodium hydroxide (16.0 g) in 40 ml of ice-water was dropped at the same temperature. After stirring the reaction mixture at -30 ° C for 2 hours, 24 ml of acetate was added. After stirring at the same temperature for 10 minutes, 100 ml of concentrated hydrochloric acid was added, and the mixture was heated under reflux for 1 hour. After allowing the reaction solution to cool, the precipitated crystals were collected by filtration, washed with water, and dried to obtain 27.2 g (yield 70%) of the title compound. 161-162 ° C.
参考製造例 4 Reference Production Example 4
4-(2-ク ロ ロ べ ン ジノレ ） -3-ヒ ド ロ キ シ -5-メ チ ル イ ソ ォ キ サ ゾールの調製  Preparation of 4- (2-chlorobenzinole) -3-hydroxy-5-methylisoxazole
水酸化ナ ト リ ウ ム 2.3gを、 水 20mlと メ タ ノ ーノレ 60mlと の 混合溶媒に溶カゝ し 、 そ の溶液 を -30°C に冷却 し 、 2-(2- ク 口 口 べ ン ジノレ ） -3 -ォ キ ソ ブ タ ン 酸ェ チノレエ ス テ ノレ 14. lg を添加 し 、 得 られた混合物を - 30°Cで 20分間攪拌 し た。 そ の混合物 に ヒ ド ロ キ シァ ミ ン塩酸塩 7.7g、 水酸化ナ ト リ ゥ ム 4.7g及び水 30ml力 ら 調製 し た ヒ ド ロ キ シァ ミ ン水溶 液を -30°C で滴下 し た。 得 られた反応混合物 を -30°C で更 に 2時間撹拌 した後 、 こ の温度でァセ ト ン 7mlをカ卩 え 、 15 分間撹拌 した。 得 られた反応液を室温に戻 し濃塩酸 40ml で酸性に して 80°Cで 1時間加熱 し た。  2.3 g of sodium hydroxide is dissolved in a mixed solvent of 20 ml of water and 60 ml of methanol, the solution is cooled to -30 ° C, and the solution is cooled to a temperature of -30 ° C. 14.3 lg of -3- (3-oxobutanoic acid ethyl acetate) was added, and the resulting mixture was stirred at -30 ° C for 20 minutes. To this mixture was added dropwise 7.7 g of hydroxyamin hydrochloride, 4.7 g of sodium hydroxide and 30 ml of water at -30 ° C. Was. After the obtained reaction mixture was further stirred at -30 ° C for 2 hours, 7 ml of acetone was added at this temperature, and the mixture was stirred for 15 minutes. The resulting reaction solution was returned to room temperature, acidified with 40 ml of concentrated hydrochloric acid, and heated at 80 ° C for 1 hour.
得 られた反応液に水 100mlを加え酢酸ェ チルで抽出 し、 無水硫酸ナ ト リ ウ ム で乾燥後 に溶媒を留去 した。 得 ら れ た結晶 を ジェチルエー テ ルで洗浄 し 、 標記化合物 を 白 色 結晶 と し て 5.1gを得た（収率 41%)。 融点 160〜 162°C。  100 ml of water was added to the obtained reaction solution, extracted with ethyl acetate, and dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off. The obtained crystals were washed with getyl ether to obtain 5.1 g of the title compound as white crystals (yield: 41%). 160-162 ° C.
参考製造例 5 4-(2 -ク 口 口 - α -メ チノレ べ ン ジノレ ） -3 -ヒ ド 口 キ シ -5-メ チ ノレイ ソ ォキサ ゾールの調製 Reference Production Example 5 Preparation of 4- (2-co-mouth-α-methinobenzene) 3--3-hide mouth xyl-5-methyl-soxazole
水酸化ナ ト リ ゥ ム 3.0gを 、 水 30mlと メ タ ノ 一 ル 85mlと の混合溶媒に溶か し 、 そ の溶液を - 30°C に 冷却 し 、 2-(2- ク 口 口 -ひ -メ チノレ べ ン ジノレ ） -3 -ォ キ ソ ブ タ ン酸ェチノレエ ス テ ル 20.1 gを添加 し 、 混合物を -30°Cで 25分間攪拌 した。 そ の混合物に ヒ ド ロ キ シ ァ ミ ン塩酸塩 10.4g、 水酸化ナ ト リ ウ ム 6.0g及 び水 5ml力 ら 調製 し た ヒ ド ロ キ シァ ミ ン水 溶液を -30°C で滴下 し た。 得 ら れた反応混合物を -30 C で 更に 2時間撹拌 した後、 こ の温度でア セ ト ン 1 Omlを加え 、 20分 間撹拌 し た。 そ の反応混合物 を 室温 に 戻 し 濃塩酸 58mlで酸性に して 80°Cで 2時間加熱 した。  Dissolve 3.0 g of sodium hydroxide in a mixed solvent of 30 ml of water and 85 ml of methanol, cool the solution to -30 ° C, and add 2- (2- 2H g of ethynolester-3-oxobutanoate was added, and the mixture was stirred at -30 ° C for 25 minutes. To this mixture was added a solution of aqueous solution of hydroxyamin prepared from 10.4 g of hydroxyamin hydrochloride, 6.0 g of sodium hydroxide and 5 ml of water at -30 ° C. It was dropped. After the obtained reaction mixture was further stirred at -30 C for 2 hours, 1 Oml of acetate was added at this temperature, and the mixture was stirred for 20 minutes. The reaction mixture was returned to room temperature, acidified with concentrated hydrochloric acid (58 ml), and heated at 80 ° C for 2 hours.
得 られた反応液に水 150mlを加え酢酸ェ チルで抽出 し 、 無水硫酸ナ ト リ ゥ ム で乾燥後溶媒を留去 し た。 残留物 を カ ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー に て精製 し 、 標記化合物 を 白 色結晶 と して 8.7gを得た（収率 49%)。 融点 126〜 127°C。 参考製造例 6  The obtained reaction solution was mixed with 150 ml of water, extracted with ethyl acetate, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. The residue was purified by column chromatography to give 8.7 g of the title compound as white crystals (yield 49%). 126-127 ° C. Reference Production Example 6
4- (3-ェ チル -2-チェ ニル） -3 -ヒ ド ロ キ シ -5-メ チルイ ソ ォ キサ ゾー ル の調製  Preparation of 4- (3-Ethyl-2-phenyl) -3-Hydroxy-5-methylisoxazole
水酸化ナ ト リ ゥ ム 2. lgを水 21mlと メ タ ノ 一ル 63 mlと の 混合溶媒 に溶か し そ の溶液 を -30°C に冷却 し 、 それに 2- (3 -ェ チノレ - 2 -チェ ニ ル） -3 -ォ キ ソ ブ タ ン酸ェ チル エ ス テ ル 12.2gの メ タ ノ ー ル 21ml溶液を 添加 し 、 得 ら れた 混合物 を -30°Cで 10分間攪拌 した。 これに ヒ ド ロ キ シル ァ ミ ン塩 酸塩 7.1g、 水酸化ナ ト リ ゥ ム 4.3 g及び水 30mlカゝ ら 調製 し た ヒ ド ロ キ シルァ ミ ン水溶液を - 30°Cで滴下 した。 得 られ た反応混合物を - 30°Cで更に 2時間撹拌 し た後 、 こ の温度 でア セ ト ン 60mlを加え、 15分間撹拌 した。 反応混合物を 室温に し濃塩酸 40mlで酸性に し て 80°Cで 1時間加熱 した。 Sodium hydroxide 2.Dissolve lg in a mixed solvent of 21 ml of water and 63 ml of methanol, cool the solution to -30 ° C, and add 2- (3-Ethynole- 2-Chenyl) -3-oxobutanoic acid ester 12.2 g of methanol in 21 ml was added, and the resulting mixture was stirred at -30 ° C for 10 minutes. did. Hydroxysylamine salt An aqueous solution of hydroxylamine prepared from 7.1 g of acid salt, 4.3 g of sodium hydroxide and 30 ml of water was added dropwise at -30 ° C. After the obtained reaction mixture was further stirred at -30 ° C for 2 hours, 60 ml of acetate was added at this temperature, and the mixture was stirred for 15 minutes. The reaction mixture was brought to room temperature, acidified with concentrated hydrochloric acid (40 ml) and heated at 80 ° C for 1 hour.
得 ら れた反応液に水 100mlを力 Π えェ チルエー テ ル で抽 出 し 、 無水硫酸ナ ト リ ウ ム で乾燥後溶媒を留去 し た。 得 ら れた結晶 を カ ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー で精製す る と 、 標記化合物 を 白 色結晶 と し て 4.0g得た（収率 38%)。 融点 167〜 169。C。  100 ml of water was extracted from the obtained reaction solution with ethyl ether, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. The obtained crystals were purified by column chromatography to give 4.0 g of the title compound as white crystals (yield 38%). Melting point 167-169. C.
参考製造例 7 Reference Production Example 7
4-【（1-メ チル -4-ク ロ 口 - 5-ジ フ ノレオ ロ メ ト キ シ -3-ピ ラ ゾ リ ル） -メ チ ノレ ] -3-ヒ ド ロ キ シ -5-メ チノレ イ ソ ォ キ サ ゾ一ル の調製  4-[(1-methyl-4-chloro mouth-5-diphenol methoxy-3-pyrazolyl) -methyl] -3-hydroxy-5- Preparation of methyl alcohol
水酸化ナ 卜 リ ゥ ム 1.2gを水 16mlと メ タ ノ ー ル 50mlと の 混合溶媒に溶か し 、 そ の溶液を - 30 DC に冷却 し 、 2-[(1-メ チノレ - 4-ク ロ 口 - 5-ジ フ ノレ オ ロ メ ト キ シ -3-ピ ラ ゾ リ ノレ ） -メ チル ] -3 -ォ キ ソ ブ タ ン 酸ェ チルエ ス テ ノレ 9.9gの メ タ ノ 一 ル 12ml溶液 を 添加 し 、 そ の混合物 を -30°Cで 20分間攪拌 した。 こ れに ヒ ド ロ キ シルァ ミ ン塩酸塩 4.2g、 水酸化ナ ト リ ウ ム 2.4g及び水 25ml力 ら調製 した ヒ ド ロ キ シルア ミ ン水溶液を - 30°Cで 15分かけて滴下 した。 その反応混合物 を - 30 °C で更 に 2時間撹拌 し た 後 、 こ の 温度 で ァ セ ト ン 2.7mlを加 え 、 5分間撹拌 した。 反応混合物 を室温に し濃 塩酸 24mlで酸性に して 73°Cで 1時間加熱 した。 Hydroxide Na Bok Li © beam 1.2g were melt-in a mixed solvent of water 16ml and METHANOL 50 ml, its solution - was cooled to 30 D C, 2 - [( 1- main Chinore - 4 -Black mouth -5-Diphenyl methoxy-3-pyrazoline) -methyl] -3-Oxobutanoic acid ester 9.9 g of methanol A 12 ml solution was added per liter, and the mixture was stirred at -30 ° C for 20 minutes. To this, an aqueous solution of hydroxyaluminum prepared from 4.2 g of hydroxylaminate hydrochloride, 2.4 g of sodium hydroxide and 25 ml of water was added dropwise at -30 ° C over 15 minutes. did. After the reaction mixture was further stirred at -30 ° C for 2 hours, 2.7 ml of acetone was added at this temperature, and the mixture was stirred for 5 minutes. Bring the reaction mixture to room temperature and concentrate. The mixture was acidified with 24 ml of hydrochloric acid and heated at 73 ° C for 1 hour.
得 られた反応液を 20°Cで放置す る と 、 反応液か ら 標記 ィ匕合物が 白 色結晶 と して析出 し た。 こ れを濾別 し 、 水洗 後 に 乾燥す る と 標記化合物 を 5.0g得た （収率 56%) ( 融点 191〜： L91.5。C。 When the obtained reaction solution was allowed to stand at 20 ° C., the title compound was precipitated as white crystals from the reaction solution. This was filtered off, washed with water and dried to obtain 5.0 g of the title compound (yield: 56%) ( melting point: 191〜: L91.5.C.
参考製造例 8 Reference Production Example 8
4-(2-ク 口 口 - 3-ピ リ ジル） -3-ヒ ド ロ キ シ -5-メ チルイ ソ ォ キ サ ゾ一ノレ の調製  Preparation of 4- (2-co-mouth--3-pyridyl) -3-hydroxy-5-methylisoxazo
水酸化ナ ト リ ゥ ム 4gの 水 40ml及 び メ タ ノ ー ル 80ml溶 液を -30 Cに 冷却 し 、 こ れ に 、 2-(2-ク ロ ロ -ピ リ ジ ン -3-ィ ノレ ） -3 -ォ キ ソ ブ タ ン 酸 ェ チ ル エ ス テ ノレ 24gを メ タ ノ 一 ノレ 50mlに溶解 した溶液を添加 した。 得 られた混合物 に ヒ ド 口 キ シァ ミ ン塩酸塩 13.9g、 水酸化ナ ト リ ゥ ム 8g及 び水 60mlカゝ ら 調製 した ヒ ド ロ キ シァ ミ ン水溶液を滴下 し た。 こ の よ う に得 られた反応混合物 を -30°C で更 に 2時間攪拌 した後、 濃塩酸で酸性に し て 1時間加熱還流 し た„  A solution of 4 g of sodium hydroxide in 40 ml of water and 80 ml of methanol was cooled to -30 C, and 2- (2-chloro-pyridin-3-y) was added thereto. Nore) A solution prepared by dissolving 24 g of 3-oxobutanoic acid ester in 50 ml of methanol was added. To the resulting mixture was added dropwise an aqueous solution of hydroxamine prepared from 13.9 g of hydrazine xyamine hydrochloride, 8 g of sodium hydroxide and 60 ml of water. The reaction mixture thus obtained was further stirred at -30 ° C for 2 hours, then acidified with concentrated hydrochloric acid and heated under reflux for 1 hour.
得 られた反応液 を水 中 に あ け酢酸ェ チル で抽 出 し 、 無 水硫酸ナ 卜 リ ゥ ム で乾燥後 に溶媒で留去 し た。 得 られた 残留物 を シ リ カ ゲ ル カ ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー に よ っ て 精製 し、 標記化合物の油状物 9.5g (収率 45%)を得た。  The obtained reaction solution was poured into water, extracted with ethyl acetate, dried over anhydrous sodium sulfate, and then distilled off with a solvent. The obtained residue was purified by silica gel chromatography to obtain 9.5 g (yield: 45%) of the title compound as an oily substance.
なお、 上記の参考製造例 1〜 8で出発化合物 と し て用 い た一般式（V)の — ケ ト エ ス テ ル類は 、 公知 の方法 〔 ォー ガニ ッ ク · シ ン セ シ ス · コ レ ク テ ィ ブ ' ボ リ ュ ー ム 11、 487頁、 お よ び オ ー ガ ニ ッ ク · シ ン セ シ ス · コ レ ク テ ィ ブ · ボ リ ュ ーム II、 284頁な ど参照） に従っ て 、 下記の反 応式に よ っ て、 置換基 Qを有する 式（VIII)の シァ ノ メ チル 誘導体か ら式（IX)の化合物を経て容易 に合成 さ れる。 The —ketoesters of the general formula (V) used as starting compounds in the above Reference Production Examples 1 to 8 can be obtained by a known method [organic synthesis] · Collective 'Volume 11, p. 487, and Organic Synthesis-Collective (See Volume II, p. 284) according to the following reaction formula from the cyanomethyl derivative of formula (VIII) having a substituent Q to formula (IX) It is easily synthesized via the compound of formula (1).
0 0 0 0
C-R1 C-R1 CR 1 CR 1
Q-CH2CN ^► Q-CH-CN ~~► Q-CH - C02C2H5 Q-CH 2 CN ^ ► Q-CH-CN ~~ ► Q-CH-C0 2 C 2 H 5
(VIII) (IX) (V) 但 し 、 式中 、 R1お よ び Qは前記の一般式（I)に 定義 し た と 同 じの意味を有する。 (VIII) (IX) (V) wherein R 1 and Q have the same meanings as defined in the above general formula (I).
さ ら に 、 原料化合物 と し て用 い た 前記の 一般式（Π)の イ ソ ォキサ ゾールの う ち、 次の一般式（II")  Further, among the isoxazoles of the above general formula (II) used as the starting compounds, the following general formula (II ")
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(式 中 、 Rお よ び R'は低級ア ルキノレ基であ る ） で表 さ れ る 化合物は、 次式（X) (Wherein, R and R ′ are lower alkylene groups) represented by the following formula (X)
C2H50 C00R' C 2 H 5 0 C00R '
しー C\ (X) Shi C \ (X)
R C00R'  R C00R '
(式中 、 Rお よ び R'は前記 と 同 じ意味を も つ） で表 さ れ る 1-ェ ト キ シァノレキ レ ン マ 口 ン酸ジ アルキ ノレエ ス テ ルに 対 し てナ ト リ ウ ム メ ト キ シ ドの存在下に メ タ ノ ール 中 で 低温で ヒ ド ロ キ シァ ミ ン NH2OHを反応 さ せる こ と 力ゝ ら成 る 方法に よ っ て縮合お よ び閉環反応を介 して合成でき る。 該 方 法 に よ る 4 -ァ ノレ コ キ シ カ ノレ ボ ニ ノレ - 5 -ァ ノレ キ ノレ -ィ ソ ォキサ ゾールの調製を、 次の参考製造例 9について説明す る 。 (Wherein, R and R ′ have the same meanings as above), respectively, with respect to the 1-ethoxycarboxylic acid monomer dialkynolester ester. The reaction of hydroxyamine NH 2 OH at low temperature in methanol in the presence of ummetoxide It can be synthesized via condensation and ring-closure reaction according to the known method. The following Reference Production Example 9 describes the preparation of 4-anolequinone-boninole-5-anolequinole-isosoxazole by the above method.
参考製造例 9 Reference Production Example 9
4 -ェ ト キ シ カ ノレボ ニノレ - 3 -ヒ ド ロ キ シ - 5 -メ チノレオキ サ ゾ ールの調製  Preparation of 4-ethoxyquinonele-3 -hydroxy-5-methinoleoxazole
ヒ ド ロ キ シァ ミ ン塩酸塩 7.6gと メ タ ノ ーノレ 100ml中 金 属ナ ト リ ウ ム 4.6g力 ら 調製 し た ヒ ド ロ キ シァ ミ ンの メ タ ノ ール溶液を - 5°Cに冷却 し、 その溶液に対 して 、 次式  Hydroxamicin hydrochloride (7.6 g) and sodium metal (4.6 g) in methanol (100 ml) After cooling to C, the following formula
C2H50\ 00(：2 C 2 H 5 0 \ 00 (: 2
C = C  C = C
CH3 COOC2H5 で示 さ れ る メ チル -レエ ト キ シ）メ チ レ ン -マ ロ ン酸 ジェ チルエ ス テ ル 23 gを 素早 く 滴下 し た 。 得 ら れた 反応 混合物を -5UCで 15分間攪拌 し た後、 濃塩酸で酸性に した。 得 られた反応液か ら 不溶物を濾過 し 、 濾液を減圧下 に濃 縮 し た。 得 られた残留物 を ジェ チ ル エ ー テ ル で抽出 し 不 溶物は濾別 した。 ジェチルエー テ ル可溶部を含む ジェ チ ル エ ーテ ル抽出溶液を濃縮 し 、 得 ら れた結晶 を ジイ ソ プ 口 ピ ル エ ー テ ノレ で洗い 、 標記 の 目 的 化合物 8.7 g ( 収 率 50%) を得た。 融点 91°C。 CH 3 COOC 2 H 5 in shown by Ru methylation - was Ma ii phosphate Jefferies Chirue scan Te le 23 g was quick and dropping - milled by wet DOO key sheet) main switch les down. The obtained reaction mixture was stirred at -5 U C for 15 minutes, and then acidified with concentrated hydrochloric acid. Insoluble matters were filtered from the obtained reaction solution, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The obtained residue was extracted with ethyl ether, and insolubles were separated by filtration. The ethyl ether extract solution containing the soluble portion of getyl ether was concentrated, and the obtained crystals were washed with diisopir-pirate ether. The title compound 8.7 g (yield 50%). 91 ° C.
なお更に 、 前記 し た一般式（I)で表 さ れる ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体を 除草剤 と し て製剤化す る 方法 を 以下の 実 施例 23〜 28に よ り 具体的に説明す る 。 ただ し 、 本発明 は こ れ ら の 実施例 の み に 限定 さ れ る も の で は な く 、 他 の 種々 の添加物 と 任意の割合で混合 し 、 製剤化する こ と も で き る 。 なお 、 化合物 No .は前記の表 1〜 5に示 し た も の であ り 、 ま た実施例で 「部」 と は、 すべて重量部を示す。 実施例 2 3 (粒剤） Furthermore, a method for formulating the above-mentioned isoxoxazolinone derivative represented by the general formula (I) as a herbicide is described below. This will be described more specifically with reference to Examples 23 to 28. However, the present invention is not limited to only these examples, and can be formulated by mixing with various other additives in an arbitrary ratio. Compound No. is shown in Tables 1 to 5 above, and "parts" in Examples means all parts by weight. Example 23 (granules)
化合物 No.348 1部 リ グニ ン ス ノレホ ン酸カ ノレ シ ゥ ム 1部 ラ ウ リ ノレサル フ ェ ー ト 1部 ベ ン ト ナイ ト 30部 タ ノレ ク 67部 以上の成分に水 15部 を加えて一緒に混練機で混練 した 後、 押出式造粒機で造粒 し た。 これ を流動乾燥機で乾燥 して 、 有効成分 と し て化合物 No.348の 1 %を含む粒剤 を 得た。  Compound No. 348 1 part Ligninse olenoic acid cane resorme 1 part Laurino resulfate 1 part Bentonite 30 parts Tanolek 67 parts or more water 15 parts And kneaded together with a kneader, and then granulated with an extrusion granulator. This was dried with a fluidized drier to obtain granules containing 1% of compound No. 348 as an active ingredient.
実施例 2 4 ( フ ロ ア ブル剤） Example 24 (Floable agent)
化合物 No.348 20.0部 ス ノレ ホ コ ノヽ ク 酸ジ - 2 -ェチノレ へ キ シノレ  Compound No. 348 20.0 parts Styrene
エ ステノレナ ト リ ウ ム塩 2.0部 ポ リ オキ シエ チ レ ン ノ ニル フ エ 二ノレ  Estenorena Trium salt 2.0 parts Polyoxyethylene nonyl phenol
ェ一テル 2.0部 プロ ピ レ ン グ リ コ 一ノレ 5.0部 消泡剤 0.5部 水 70.5部 以上の成分を一緒に し て湿式ボー ル ミ ル で均一に混合 し 、 そ の混合物 を粉砕 し 、 有効成分 と し て化合物 No . 348 の 20 %を含むフ 口 ァブル剤を得た。 2.0 parts of polyester 5.0 parts of propylene glycol 5.0 parts of defoamer 0.5 parts of water 70.5 parts The above components were combined and uniformly mixed with a wet ball mill, and the mixture was pulverized to obtain a foggable preparation containing 20% of Compound No. 348 as an active ingredient.
実施例 2 5 ( ド ラ イ フ ロ ア ブル剤） Example 25 (dry flowable)
化合物 No . 346 75部 ィ ソ バ ン No . 1 〔 ァ ニオン性界面活性剤 ：  Compound No. 346 75 parts Isovan No. 1 [Anionic surfactant:
ク ラ レ イ ソ プ レ ンケ ミ カノレ （株） 商品名 〕 10部 バ ニ レ ッ ク ス N 〔ァニオ ン性界面活性剤 ：  Kuraray Soprene Chem Canole Co., Ltd. Product name] 10 parts Vanillex N [Anionic surfactant:
山陽国策パルプ （株） 商品名 ] 5部 ホ ワ イ ト カーボン 5部 ク レー 5部 以上の成分を 一緒に し て均一に混合 し 、 そ の混合物 を 微粉砕 して ド ラ イ フ ロ アブル剤 （顆粒状水和剤） を得た。 実施例 2 6 (水和剤）  Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd.] 5 parts White carbon 5 parts Clay 5 parts or more The ingredients are mixed together and mixed uniformly, and the mixture is finely pulverized to dry flowable. (Granular wettable powder) was obtained. Example 26 (Wetting agent)
ィ匕合物 No .495 1 5部 ホ ワ イ ト カ ー ボ ン 1 5部 リ グ ニ ン ス ノレ ホ ン酸カ ノレ シ ゥ ム 3部 ポ リ ォキ シエ チ レ ン ノ 二 ノレ フ エ ニ ノレ エ 一テノレ 2部 珪藻土 5部 ク レー 60部 以上の成分を一緒に して粉砕混合機で均一に混合 して 、 有効成分 15 %を含む水和剤を得た。  No.495 1 5 parts White carbon 1 5 parts Ligninance Norecamoric acid cane rubber 3 parts Polyoxyethylene 2 parts of phenol and 5 parts of diatomaceous earth Clay 60 parts or more were mixed together and uniformly mixed with a pulverizer to obtain a wettable powder containing 15% of the active ingredient.
実施例 2 7 (乳剤） Example 27 (emulsion)
化合物 No . 592 20部 ソ ルポー ル 700H 〔乳化剤 ： 東邦化学 （株） Compound No. 592 20 parts Solpol 700H [Emulsifier: Toho Chemical Co., Ltd.
商品名〕 20部 キ シ レ ン 60部 以上の成分を一緒に混合 し て 、 有効成分 20%を含む乳 剤を得た。  [Product name] 20 parts Xylene 60 parts or more of ingredients were mixed together to obtain a milk preparation containing 20% of the active ingredient.
実施例 2 8 (粉剤） Example 2 8 (Powder)
化合物 N o . 703 0. 5部 ホ ワ イ ト 力 一 ボ ン 0. 5部 ス テ ア リ ン酸カ ノレ シ ゥ ム 0. 5部 ク レ ー 50. 0部 タ ル ク 48. 5部 以上の成分を一緒に して均一に混合 し、 そ の混合物 を 粉砕 して 、 有効成分 0. 5 %を含む粉剤を得た。  Compound No. 703 0.5 part White carbon 0.5 part Canoleate stearate 0.5 part Crane 55.0 parts Turk 48.5 parts The above components were mixed together and uniformly mixed, and the mixture was pulverized to obtain a powder containing 0.5% of the active ingredient.
なお、 上述の製剤例 に準 じ て本発明 に よ る 一般式（I )の 化合物のすべて が各種の剤型の除草剤 と し て それぞれ製 剤でき る こ と は言 う ま で も なレ、。  It goes without saying that all of the compounds of the general formula (I) according to the present invention can be formulated as herbicides in various dosage forms according to the above-mentioned preparation examples. ,.
次に 、 本発明の一般式（I )の新規ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘 導体の除草効果を試験例 を 挙げて説明する。  Next, the herbicidal effect of the novel isoxazolinone derivative of the general formula (I) of the present invention will be described with reference to test examples.
試験例 1 Test example 1
本例では、 タ イ ヌ ビエ に対する イ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘 導体の除草効果試験お よ び水稲 に対す る 薬害試験 （雑草 の発生前処理お よ び水稲 の移植 1 日 後処理を 含む） を記 載する。  In this example, the herbicidal effect test of isoxazozolinone derivative on T. chinensis and the phytotoxicity test on paddy rice (including pre-treatment of weeds and 1-day post-treatment of rice transplantation) Is described.
5000分の 1ア ー ル の 大 き さ の ポ ッ 卜 に水 田 土壌 を 充填 し 、 そ の 土壌に水 を力 Π え化成肥料（Ν:Ρ:Κ=17:17:17)を 混 入 し 、 代カゝき を行 っ た。 そ の後 、 タ イ ヌ ビエ種子 20粒を 土壌表層 1 cmの深 さ ま での土壌に混入 し た。 次いで、 2.5 葉期の水稲苗 （品種 ： 日 本晴） を 1 本づっ 3か所に移植 し、 約 3cmに湛水 した。 その後の管理はガ ラ ス 温室内で行い、 水稲移植 1日 後 に 、 除草処理 を行 っ た。 すな わ ち 実施例 26に準 じて調製 した本発明化合物 を含有す る水和剤 を水 で希釈 し 、 種 々 の所定濃度で本化合物 を含む薬液を調製 し た。 それ ら の薬液の所定量を水面に滴下処理 し た。 そ の際の施用薬量は次表に示 さ れた量に調整 し た。 Filling a pot with a size of 1/5000 liters of paddy soil Then, water was added to the soil, and a chemical fertilizer (Ν: Ρ: Κ = 17: 17: 17) was mixed in, and the water was replaced. After that, 20 seeds of the rice millet were mixed into the soil to a depth of 1 cm on the soil surface. Next, rice seedlings (variety: Haru Nihon) at the 2.5 leaf stage were transplanted one at a time to three locations and flooded to about 3 cm. Subsequent management was performed in a glass greenhouse, and one day after transplanting the paddy rice, weeding was performed. That is, the wettable powder containing the compound of the present invention prepared according to Example 26 was diluted with water to prepare drug solutions containing the compound at various predetermined concentrations. A predetermined amount of these chemicals was dropped on the water surface. The amount of the applied drug was adjusted to the amount shown in the following table.
薬剤処理後 21日 後に 、 生存 した タ イ ヌ ビエ の乾燥重量 を計っ て タ イ ヌ ビエ に対す る 除草効果を調査 し 、 除草効 果を下記の式に よ り 求め 、 ％表示 した。  Twenty-one days after the treatment with the drug, the dry weight of the surviving rice millet was measured to determine the herbicidal effect on the rice millet, and the herbicidal effect was calculated by the following formula and expressed in%.
除草効果（％)= 〔 1— (aZb)〕 X 100  Herbicidal effect (%) = [1-(aZb)] X 100
〔式中、 a は処理区の生存 し た雑草の乾燥重量（g)を表 し、 bは無処理区の雑草の乾燥重量（g)を表す〕 。  [In the formula, a represents the dry weight (g) of the surviving weed in the treated plot, and b represents the dry weight (g) of the weed in the untreated plot].
なお、 以下に示す評価の指標 に基づいて水稲への薬害 を調査 した。 In addition, phytotoxicity to paddy rice was investigated based on the following evaluation indicators.
薬害の評価値 薬害程度 Evaluation value of phytotoxicity Degree of phytotoxicity
5 枯 死  5 Withering death
4 薬害大  4 Large harm
3 薬害中  3 Under harm
2 薬害少  2 Low phytotoxicity
薬害僅少  Little phytotoxicity
0  0
さ ら に比較のた め 、 既知のイ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体 か ら 後記の表 7 に示す数例の化合物 を比較薬剤 と して選 び、 そ し て上記 と 同 じ要領で試験 し た。 得 ら れた結果を 後記の表 6 に示す。 For further comparison, several compounds shown in Table 7 below were selected from known isoxazozolinone derivatives as comparative drugs, and tested in the same manner as above. Was. The results obtained are shown in Table 6 below.
P97 03210 P97 03210
152 表 6 152 Table 6
化合物 No. 施用薬量 除草効果 5¾  Compound No. Amount applied Herbicidal effect 5¾
(g/10 フ ール） (%)  (g / 10 full) (%)
238 8 100 0  238 8 100 0
269 120 100 0  269 120 100 0
288 8 100 0  288 8 100 0
291 8 100 0  291 8 100 0
333 30 100 0  333 30 100 0
336 8 100 0  336 8 100 0
337 8 100 0  337 8 100 0
338 2 100 0  338 2 100 0
339 8 100 0  339 8 100 0
340 8 100 0  340 8 100 0
341 8 100 0  341 8 100 0
342 120 100 0  342 120 100 0
343 30 100 0  343 30 100 0
344 8 100 0  344 8 100 0
345 8 100 0  345 8 100 0
346 8 100 0  346 8 100 0
347 8 90 0  347 8 90 0
348 1 100 0  348 1 100 0
349 8 100 0  349 8 100 0
八  Eight
351 8 100 0  351 8 100 0
o c o Q  o c o Q
ύΟ O 1UU (J ύΟ O 1UU (J
d 4 丄 u  d 4 丄 u
354 4 100 0  354 4 100 0
355 4 100 0  355 4 100 0
356 120 100 0  356 120 100 0
357 30 100 0  357 30 100 0
360 30 90 0  360 30 90 0
361 8 100 0 表 6—続き 1 361 8 100 0 Table 6—Continued 1
化 物 o. 万也用楽量 I除K^单せ効六 呆田  Compound o.
口 g/丄 υ /一 / /しレヽ (%ノ D U Mouth g / 丄 υ / one / / し (% ノ D U
nKJ 丄 n υ Όί 1 Π 丄 u ο /U ο ρ 丄 LHJ υ  nKJ 丄 n υ Όί 1 Π 丄 u ο / U ο ρ 丄 LHJ υ
Q ππ  Q ππ
Ο /D 丄 UU U '7'7 Q  Ο / D 丄 UU U '7'7 Q
ά ( ι o 丄 U  ά (ι o 丄 U
Q  Q
ό ίο o U  ό ίο o U
Q  Q
Ο / ί ππ U Ο / ί ππ U
QQ Q QQ Q
o 11 πUπU U o 11 πUπU U
41U U lOU 0 41丄 U lUU u 41U U lOU 0 41 丄 U lUU u
on  on
lUU u lUU u
4t 4t
oU U 丄 π U oU U 丄 π U
Q Q
41b O 1UU U 4丄 ί O U 41b O 1UU U 4 丄 ί O U
Ci  Ci
oV 丄 ULI U oV 丄 ULI U
A C\ on A C \ on
OU 丄 (JU n OU 丄 (JU n
Q Λ Q Λ
丄 O U  丄 O U
Q  Q
Aムム O 1 no n u A Mumu O 1 no n u
4 Q 4 Q
O O 丄 n u 4 ion 0 O O 丄 n u 4 ion 0
426 8 100 0426 8 100 0
429 8 100 0429 8 100 0
430 8 100 0430 8 100 0
431 8 100 0431 8 100 0
443 30 100 0443 30 100 0
444 8 100 0 表 6—続き 2 444 8 100 0 Table 6—Continued 2
y\ R  y \ R
化 物 No. 施用薬量 除草効果 ^ri  Compound No. Application rate Herbicidal effect ^ ri
(g/ιυ / —ノレ） (%) (g / ιυ / —Nore) (%)
44o ο 44o ο
Ο 1UU u ハ Ο 1UU u C
44b 30 lUU 0 44b 30 lUU 0
1  1
447 120 100 0 447 120 100 0
448 30 100 0 448 30 100 0
1  1
481 8 100 0 481 8 100 0
494 8 100 0494 8 100 0
495 4 100 0495 4 100 0
506 4 100 0506 4 100 0
507 4 100 0507 4 100 0
530 4 100 0530 4 100 0
536 8 100 0536 8 100 0
537 8 100 0537 8 100 0
538 30 95 0538 30 95 0
540 4 100 0540 4 100 0
541 4 100 0541 4 100 0
550 4 1 c r 0550 4 1 cr 0
551 8 95 0 C551 8 95 0 C
OO 4 lUU 0OO 4 lUU 0
00b lUU U oo / Q 00b lUU U oo / Q
O lUU Ό O lUU Ό
O i l) o onU yo UO i l) o onU yo U
O i l Ο OΛ nO i l Ο OΛ n
U U  U U
573 4 100 0 573 4 100 0
574 4 100 0574 4 100 0
584 8 100 0584 8 100 0
591 2 100 0591 2 100 0
592 2 100 0592 2 100 0
597 30 100 0 表 6—続き 3 597 30 100 0 Table 6—Continued 3
Figure imgf000157_0001
表 6—続き 4
Figure imgf000157_0001
Table 6—Continued 4
Figure imgf000158_0001
Figure imgf000158_0001
注 1 ) 比較薬剤 (1)〜(17)は、 後記の表 7に示す文献記載の イソォキサゾリノン類である。 7 Note 1) Comparative drugs (1) to (17) are isoxazolinones described in the literature shown in Table 7 below. 7
比較薬剤 (1)；  Comparative drug (1);
Figure imgf000159_0001
Figure imgf000159_0001
(特開平 5— 39275号公報に記載の化合物） 比較薬剤 (2)；  (Compound described in JP-A-5-39275) Comparative drug (2);
N  N
NN
Figure imgf000159_0002
C
Figure imgf000159_0002
C
H  H
(特開昭 60—104074号公報に記載の化合物) 3 比較薬剤 (3)；
Figure imgf000159_0003
ch3(Compound described in JP-A-60-104074) 3 Comparative drug (3);
Figure imgf000159_0003
ch 3
(特開昭 58— 194869号公報に記載の化合物） 比較薬剤 (4)； (Compound described in JP-A-58-194869) Comparative drug (4);
Figure imgf000159_0004
Figure imgf000159_0004
(特開昭 51— 44637号公報に記載の化合物） 比較薬剤 (5)；  (Compound described in JP-A-51-44637) Comparative drug (5);
0
Figure imgf000159_0005
0
Figure imgf000159_0005
(特開昭 51— 44636号公報に記載の化合物） 7—続き 1 (Compound described in JP-A-51-44636) 7—Continued 1
比較薬剤 (6)；  Comparative drug (6);
Figure imgf000160_0001
Figure imgf000160_0001
(特開昭 50— 82239号公報に記載の化合物） 比較薬剤 (7)；  (Compound described in JP-A-50-82239) Comparative drug (7);
Figure imgf000160_0002
Figure imgf000160_0002
(特開昭 50— 82238号公報に記載の化合物） 比較薬剤 (8)；  (Compound described in JP-A-50-82238) Comparative drug (8);
Figure imgf000160_0003
Figure imgf000160_0003
(特開昭 50— 82237号公報に記載の化合物） 比較薬剤 (9)；  (Compound described in JP-A-50-82237) Comparative drug (9);
Figure imgf000160_0004
Figure imgf000160_0004
(特開昭 50— 88227号公報に記載の化合物） 比較薬剤 (10)；  (Compound described in JP-A-50-88227) Comparative drug (10);
Figure imgf000160_0005
Figure imgf000160_0005
(特開昭 49一 72251号公報に記載の化合物) 7一続き 2 (Compound described in JP 49-72251 A) 7 Continuation 2
比較薬剤 (11)；  Comparative drug (11);
Figure imgf000161_0001
Figure imgf000161_0001
(特開昭 49—72252号公報に記載の化合物）  (Compound described in JP-A-49-72252)
比較薬剤 (12)；  Comparative drug (12);
Figure imgf000161_0002
Figure imgf000161_0002
(特開昭 49一 69828号公報に記載の化合物）  (Compound described in JP-A-49-69828)
比較薬剤 (13)；  Comparative drug (13);
Figure imgf000161_0003
Figure imgf000161_0003
(特開昭 49— 62636号公報に記載の化合物）  (Compound described in JP-A-49-62636)
比較薬剤 (14)；  Comparative drug (14);
Figure imgf000161_0004
Figure imgf000161_0004
(特開昭 48— 1129号、 特開昭 48— 465号公報に記載の化合物） 7 weさ 3 (Compounds described in JP-A-48-1129 and JP-A-48-465) 7 wes 3
比較薬剤 (15)；  Comparative drug (15);
Figure imgf000162_0001
Figure imgf000162_0001
(特公昭 46 - 24272号公報に記載の化合物）  (Compound described in JP-B-46-24272)
比較薬剤 (16)；  Comparative drug (16);
Figure imgf000162_0002
Figure imgf000162_0002
(特公昭 45- 10144号公報に記載の化合物）  (Compound described in JP-B-45-10144)
比較薬剤 (17)；  Comparative drug (17);
Figure imgf000162_0003
Figure imgf000162_0003
(米国特許 4044018号明細書の特許請求範囲に例示される化合物） (Compounds exemplified in the claims of US Patent No. 4044018)
試験例 2 Test example 2
本例は、 タ イ ヌ ビエに対する 殺草効果試験 （ タ イ ヌ ビ ェの生育期におけ る 除草処理に よ る） を示す。  This example shows a test for herbicidal effect on Thai millet (by weeding treatment during the growing season).
5000分の 1ア ー ル の 大 き さ の ポ ッ ト に水 田 土壌 を 充填 し、 それに水を加え化成肥料（N:P:K=17:17:17)を混入 し、 代かき を行 っ た。 そ の後、 タ イ ヌ ビエ種子 20粒を 土壤表 層 lcmの深 さ ま での 土壌 に混入 し 3cmに湛水 し た。 そ の 後の管理はガラ ス 温室内で行い、 タ イ ヌ ビエが 1.5葉期に 達 し た時点で、 除草処理を行っ た。 すなわ ち実施例 26に 準 じ て調製 し た本発明化合物 を含む水和剤 を水で希釈 し て種 々 の所定速度で本化合物を含む薬液を調製 し た。 そ れ ら 薬液の所定量を水面に滴下処理 した。 薬液の添加量 は次表に示す施用薬量に相 当 する 量 と した。  A pot with a size of 1/5000 arc is filled with paddy soil, water is added to it, mixed with fertilizer (N: P: K = 17: 17: 17), and paddy is performed. Was. After that, 20 seeds of T. chinensis were mixed into the soil up to the lcm depth of the soil surface layer and submerged to 3cm. Subsequent management was carried out in a glass greenhouse, and when the seeds reached the 1.5-leaf stage, weeding was performed. That is, the wettable powder containing the compound of the present invention prepared according to Example 26 was diluted with water to prepare drug solutions containing the compound at various predetermined rates. A predetermined amount of the chemical solution was dropped on the water surface. The amount of chemical solution added was equivalent to the amount of applied drug shown in the following table.
薬剤処理後 21日 後 に 、 除草効果 を調査 し 、 試験例 1 と 同 じ基準で除草効果を評価 した。  Twenty-one days after the chemical treatment, the herbicidal effect was examined, and the herbicidal effect was evaluated based on the same criteria as in Test Example 1.
ま た 、 比較の た め、 試験例 1 で比較薬剤 と し て用 い た も の と 同 じ表 7の既知の化合物を上記 と 同 じ要領で試験 し た。 得 られた結果を次の表 8に示 した。 For comparison, the same known compounds in Table 7 as those used as comparative drugs in Test Example 1 were tested in the same manner as described above. The results obtained are shown in Table 8 below.
8 8
化 /し合物 4 No. 施用薬量 除草効果 Chemical compound 4 No. Amount applied Herbicidal effect
(g/丄 ϋ / ノレ） (%) (g / 丄 ϋ / no) (%)
Zoo o onU 丄 UU Zoo o onU 丄 UU
1 n OO  1 n OO
oU 1UU oU 1UU
333 30 100333 30 100
336 30 100336 30 100
337 30 100337 30 100
338 8 100338 8 100
339 30 100339 30 100
340 30 100340 30 100
341 30 100341 30 100
348 4 100348 4 100
349 30 100349 30 100
351 30 100351 30 100
352 8 100352 8 100
353 30 100353 30 100
354 όυ 1UU ODD354 όυ 1UU ODD
bl oU  bl oU
abo onU  abo onU
ob4 o onU yu o U n  ob4 o onU yu o U n
on 1丄 n unリ on 1 丄 n un
377 30 90377 30 90
378 30 90378 30 90
379 8 90379 8 90
386 8 100386 8 100
410 30 90410 30 90
412 30 90 412 30 90
Figure imgf000165_0001
Figure imgf000166_0001
Figure imgf000167_0001
試験例 3
Figure imgf000165_0001
Figure imgf000166_0001
Figure imgf000167_0001
Test example 3
水 田 雑草（ァゼナ 、 コ ナ ギ、 ホ タ ルイ ）に対す る 除草効 果試験  Herbicidal efficacy test on paddy field weeds (Azena, Konagi, Hotaru)
5000分の 1ア ー ル の大 き さ の ポ ッ ト に水 田 土壤 を 充填 し 、 それに水を加 え化成肥料（N:P:K= 17: 17: 17)を混入 し、 代かき を行 っ た。 そ の後、 ァ ゼナ 、 コ ナ ギ、 ホ タ ノレイ の 種子 を土壌表層 1〜 2cmの深 さ にそれぞれ 30粒ずつ播種 し た。 播種後 た だち に 湛水 し 、 水深 を 2cmに保っ た。 そ の 後の管理はガ ラ ス温室内で行い、 播種 1日 後に除草処理を 行っ た。 すなわち 実施例 26に準 じ て調製 した水和剤 を水 希釈 し て種々 の濃度の薬液を 作 り 、 それ ら薬液の所定量 を滴下処理 した。  A pot with a size of 1/5000 arc is filled with paddy soil, water is added, water is added, and fertilizer (N: P: K = 17: 17: 17) is mixed into the pot. I did. After that, 30 seeds of azena, oak, and squirrel were sown at a depth of 1 to 2 cm in the soil surface layer, respectively. Immersed immediately after sowing, the water depth was kept at 2 cm. Subsequent management was performed in a glass greenhouse, and weeding was performed one day after sowing. That is, the wettable powder prepared according to Example 26 was diluted with water to prepare chemical solutions having various concentrations, and a predetermined amount of the chemical solution was dropped.
薬剤処理後 21日 後 に 、 除草効果 を調査 し 、 試験例 1と 同 じ基準で除草効果を評価 した。  Twenty-one days after the chemical treatment, the herbicidal effect was examined, and the herbicidal effect was evaluated based on the same criteria as in Test Example 1.
ま た 、 比較のた め、 試験例 1で比較薬剤 と して用 いた も の と 同 じ表 7の既知の化合物を上記 と 同 じ要領で試験 した 得 られた結果を次の表 9に示 した。 For comparison, the same compounds as those used as comparative drugs in Test Example 1 were tested in the same manner as in Table 7, and the results obtained are shown in Table 9 below. did.
9 9
化合物 No. 施用量 水田雑草に対する除草効果 (％) Compound No. Application rate Herbicidal effect on paddy field weeds (%)
(g/10アール） ァゼナ コナギ ホタノレイ (g / 10 Earl) Azena Konagi Hotanorei
238 30 95 95 90238 30 95 95 90
288 30 95 90 90288 30 95 90 90
291 30 95 95 90291 30 95 95 90
333 30 100 95 90333 30 100 95 90
336 30 95 95 95336 30 95 95 95
337 30 90 95 90337 30 90 95 90
338 8 90 95 95338 8 90 95 95
339 30 95 95 95339 30 95 95 95
340 30 100 100 95340 30 100 100 95
341 30 100 95 95341 30 100 95 95
348 4 100 95 100348 4 100 95 100
349 30 95 90 90349 30 95 90 90
351 30 95 95 90351 30 95 95 90
352 8 95 95 90352 8 95 95 90
353 30 90 90 90353 30 90 90 90
354 30 95 90 90354 30 95 90 90
355 8 95 95 90355 8 95 95 90
361 30 95 90 90361 30 95 90 90
363 30 100 95 90363 30 100 95 90
364 30 95 100 90364 30 95 100 90
370 30 95 100 95370 30 95 100 95
376 30 100 95 100376 30 100 95 100
377 30 95 95 95377 30 95 95 95
378 30 95 95 95378 30 95 95 95
379 8 95 100 95379 8 95 100 95
386 8 95 100 95386 8 95 100 95
410 30 100 95 95410 30 100 95 95
412 30 95 95 95412 30 95 95 95
416 30 100 100 90416 30 100 100 90
417 30 95 95 95417 30 95 95 95
419 30 100 100 90419 30 100 100 90
421 30 100 95 90 /JP 7/03210 421 30 100 95 90 / JP 7/03210
168 9一続き 1 168 9 Continuous 1
化合物 No. 施用量 水田雑草に対する除草効果 (％) Compound No. Application rate Herbicidal effect on paddy field weeds (%)
(g/10アール) ァゼナ コナギ ホタルイ (g / 10 are) Azena Konagi Firefly
422 30 95 95 90 422 30 95 95 90
426 30 95 95 90  426 30 95 95 90
429 30 95 100 90  429 30 95 100 90
430 30 100 95 90  430 30 100 95 90
431 30 100 100 95  431 30 100 100 95
445 30 95 95 90  445 30 95 95 90
481 30 95 95 90  481 30 95 95 90
494 15 95 95 90  494 15 95 95 90
495 8 95 90 90  495 8 95 90 90
506 8 95 95 90  506 8 95 95 90
507 8 100 95 90  507 8 100 95 90
530 8 95 95 95  530 8 95 95 95
536 15 90 95 90  536 15 90 95 90
537 15 90 95 95  537 15 90 95 95
538 30 95 95 95  538 30 95 95 95
540 8 100 100 95  540 8 100 100 95
541 8 100 95 95  541 8 100 95 95
550 8 100 95 90  550 8 100 95 90
551 15 95 90 90  551 15 95 90 90
552 8 95 95 90  552 8 95 95 90
556 30 95 95 90  556 30 95 95 90
557 15 90 90 90  557 15 90 90 90
570 30 95 90 90  570 30 95 90 90
571 30 95 95 90  571 30 95 95 90
573 8 95 90 90  573 8 95 90 90
574 8 100 95 90  574 8 100 95 90
584 8 100 100 100  584 8 100 100 100
591 4 100 100 100  591 4 100 100 100
592 4 100 100 100  592 4 100 100 100
597 30 95 100 95  597 30 95 100 95
601 4 100 100 100 9—続き 2 601 4 100 100 100 9—Continued 2
化合物 No. 施用量 水田雑草に対する除草効果 (％) Compound No. Application rate Herbicidal effect on paddy field weeds (%)
(g/10アール） ァゼナ コナギ ホタルイ (g / 10 are) Azena Konagi Firefly
602 4 100 100 100602 4 100 100 100
607 4 100 100 95607 4 100 100 95
612 4 100 100 100612 4 100 100 100
616 8 100 100 100616 8 100 100 100
617 8 100 100 100617 8 100 100 100
621 30 95 95 95621 30 95 95 95
626 30 95 100 100626 30 95 100 100
627 30 95 100 100627 30 95 100 100
631 8 100 100 100631 8 100 100 100
632 4 100 100 100632 4 100 100 100
637 4 100 100 100637 4 100 100 100
648 4 100 100 100648 4 100 100 100
651 30 95 95 95651 30 95 95 95
652 8 95 95 95652 8 95 95 95
653 4 100 100 100653 4 100 100 100
658 4 100 100 100658 4 100 100 100
661 30 100 100 95661 30 100 100 95
662 30 100 100 100662 30 100 100 100
668 8 100 100 100668 8 100 100 100
673 30 95 95 95673 30 95 95 95
678 30 95 95 95678 30 95 95 95
679 30 100 100 95679 30 100 100 95
682 30 100 100 100682 30 100 100 100
683 30 100 100 100683 30 100 100 100
686 8 100 100 100686 8 100 100 100
703 8 100 100 100703 8 100 100 100
726 30 100 100 100726 30 100 100 100
729 30 100 100 100729 30 100 100 100
730 30 100 100 100730 30 100 100 100
734 30 100 100 100734 30 100 100 100
736 30 100 100 100 9一続き 3 736 30 100 100 100 9 Consecutive 3
化合物 No. 施用量 水田雑草に対する除草効果 (％)  Compound No. Application rate Herbicidal effect on paddy field weeds (%)
(g/10アール） ァゼナ コナギ ホタルイ (g / 10 are) Azena Konagi Firefly
764 8 100 100 100764 8 100 100 100
766 30 100 100 100766 30 100 100 100
779 30 100 100 100779 30 100 100 100
781 30 100 100 100 比較薬剤 (1) 30 90 60 60 比較薬剤 (2) 120 50 50 50 比較薬剤 (3) 120 20 20 10 比較薬剤 (4) 120 10 0 0 比較薬剤 (5) 120 10 0 0 比較薬剤 (6) 120 60 40 40 比較薬剤 (7) 120 60 50 50 比較薬剤 (8) 120 60 50 50 比較薬剤 (9) 120 10 10 0 比較薬剤 (10) 120 10 0 0 比較薬剤 (11) 120 10 0 0 比較薬剤 (12) 120 10 0 0 比較薬剤 (13) 120 10 0 0 比較薬剤 (14) 120 10 0 0 比較薬剤 (15) 120 10 0 0 比較薬剤 (16) 120 10 0 0 比較薬剤 (17) 120 30 10 0 781 30 100 100 100 Comparative drug (1) 30 90 60 60 Comparative drug (2) 120 50 50 50 Comparative drug (3) 120 20 20 10 Comparative drug (4) 120 10 0 0 Comparative drug (5) 120 10 0 0 Comparative drug (6) 120 60 40 40 Comparative drug (7) 120 60 50 50 Comparative drug (8) 120 60 50 50 Comparative drug (9) 120 10 10 0 Comparative drug (10) 120 10 0 0 Comparative drug (11) 120 10 0 0 Comparative drug (12) 120 10 0 0 Comparative drug (13) 120 10 0 0 Comparative drug (14) 120 10 0 0 Comparative drug (15) 120 10 0 0 Comparative drug (16) 120 10 0 0 Compare Drug (17) 120 30 10 0
試験例 4 Test example 4
畑地雑草に対す る 除草効果試験お よ び畑作作物に対す る 薬害試験  Herbicidal effect test on upland weeds and phytotoxicity test on upland crops
(1) 畑地雑草に対する 除草効果試験  (1) Herbicidal effect test on field weeds
5000分の 1アールの大き さ の素焼製ポ ッ ト に畑土壌（沖 積壌土）をつめた。 ポ ッ ト 中の表層 lcmの土壌 と 、 メ ヒ シ ノく 、 エ ノ コ ロ グサ、 ィ チ ビ、 ィ ヌ ビュ 、 ィ ヌ タ デの各雑 草種子それぞれ 50粒を均一 に混合 し 、 そ の後 に表層 を軽 く 押圧 した。 播種 2日 後に除草処理を行っ た。 すなわち実 施例 27に準 じ て調製 した乳剤 を水で希釈 し た作っ た薬液 を 、 10ア ー ル当 た り 100リ ッ ト ノレ の割合で土壌表面 に噴 霧 し た。 有効成分の施用 量を換算す る と 10アール当 た り 120gに相当 した。  Field soil (alluvial loam) was filled in a pot made of 1/5000 ares. The surface lcm of soil in the pot and 50 weed seeds of each of the following plants are uniformly mixed with each other: After that, the surface layer was lightly pressed. Two days after sowing, weeding was performed. That is, a chemical solution prepared by diluting the emulsion prepared according to Example 27 with water was sprayed onto the soil surface at a rate of 100 liters per 10 ares. When the application amount of the active ingredient was converted, it was equivalent to 120 g per 10 ares.
薬剤処理 30日 後 に 除草効果 を試験例 1と 同 じ 基準で評 価 し た。  30 days after the chemical treatment, the herbicidal effect was evaluated based on the same criteria as in Test Example 1.
(2) 畑作物に対する 薬害試験  (2) Chemical damage test on field crops
10, 000分の 1アー ル の大 き さ の素焼製ポ ッ 卜 に畑土壌 (沖積壌土）をつ めた。 各作物の種子（ダイ ズ 5粒、 ト ウ モ ロ コ シ 5粒、 テ ンサイ 10粒、 ナ タ ネ 10粒、 コ ム ギ 10粒お よびォォム ギ 10粒）をそれぞれ別のポ ッ 卜 に播種 し、 表層 を軽 く 押圧 した。 播種 1日 後 に除草処理を行っ た。 すなわ ち実施例 27に準 じ て調製 した乳剤 を水で希釈 し て 作っ た 薬液 を 10アー ル 当 た り 100リ ッ 卜 ノレ の割合で土壌表面 に 噴霧 し た。 有効成分の施用 量を換算する と 10ア ール当 た り 1 2 0 gに相 当 した。 Field soil (alluvial loam) was placed in unglazed pots, 1 / 10,000 a yard. Put the seeds of each crop (5 soybeans, 5 corns, 10 sugar beet, 10 rapeseed, 10 wheat and 10 oats) in separate pots Seeding was performed and the surface layer was lightly pressed. One day after sowing, weeding treatment was performed. That is, a chemical solution prepared by diluting the emulsion prepared according to Example 27 with water was sprayed onto the soil surface at a ratio of 100 liters per 10 aar. Converted amount of active ingredient applied is 10 A This was equivalent to 120 g.
薬剤処理 30日 後 に各作物に対す る 薬害程度 を 、 試験例 1と 同様の基準に基づいて調査 した。  Thirty days after the chemical treatment, the degree of phytotoxicity to each crop was investigated based on the same criteria as in Test Example 1.
ま た、 比較のた め、 試験例 1で比較薬剤 と し て用いた も の と 同 じ表 7の化合物を上記 と 同 じ要領で試験 した。 得 ら れた結果を次の表 1 0に示 した。 Further, for comparison, the same compounds in Table 7 as those used as comparative drugs in Test Example 1 were tested in the same manner as described above. The results obtained are shown in Table 10 below.
表 10 Table 10
化合物 No. 畑地雑草に対する除草効果 (％) 作物に対する薬害 Compound No. Herbicidal effect on upland weeds (%) Chemical damage to crops
メヒシバ エノコログサ ィチビ ィヌビュ ィヌタデ ダイズ トウモロコシ テンサイ ナタネ コムギ ォォムギ Mehishiba Enokorogusaitiinubiinutade soybean maize sugar beet rapeseed wheat
238 100 100 90 90 95 1 1 0 0 1 0238 100 100 90 90 95 1 1 0 0 1 0
288 100 90 95 90 95 0 0 0 0 1 1288 100 90 95 90 95 0 0 0 0 1 1
291 90 100 90 90 95 0 1 1 0 0 1291 90 100 90 90 95 0 1 1 0 0 1
333 100 90 85 90 90 0 0 0 1 0 0333 100 90 85 90 90 0 0 0 1 0 0
336 100 100 95 90 90 1 1 0 0 0 0336 100 100 95 90 90 1 1 0 0 0 0
337 95 95 100 95 90 0 0 0 1 0 1337 95 95 100 95 90 0 0 0 1 0 1
338 100 100 95 100 90 0 1 0 0 0 1338 100 100 95 100 90 0 1 0 0 0 1
339 100 100 95 100 90 1 1 1 0 0 1339 100 100 95 100 90 1 1 1 0 0 1
340 95 95 95 95 95 0 0 1 1 0 0340 95 95 95 95 95 0 0 1 1 0 0
341 100 100 95 95 90 1 1 0 1 0 1341 100 100 95 95 90 1 1 0 1 0 1
348 95 100 90 90 90 1 1 0 1 1 0348 95 100 90 90 90 1 1 0 1 1 0
349 90 95 90 90 90 0 1 0 0 0 1349 90 95 90 90 90 0 1 0 0 0 1
351 95 100 90 95 95 0 0 1 1 1 0351 95 100 90 95 95 0 0 1 1 1 0
352 100 100 95 95 95 0 0 0 1 0 1352 100 100 95 95 95 0 0 0 1 0 1
353 100 100 100 90 90 1 0 1 1 0 1353 100 100 100 90 90 1 0 1 1 0 1
354 100 100 95 95 95 1 1 0 1 1 0 .354 100 100 95 95 95 1 1 0 1 1 0.
355 100 100 95 95 90 0 1 1 0 1 1355 100 100 95 95 90 0 1 1 0 1 1
361 95 95 90 90 100 0 0 1 0 0 1361 95 95 90 90 100 0 0 1 0 0 1
363 100 100 90 90 95 1 1 0 0 1 0 363 100 100 90 90 95 1 1 0 0 1 0
表 10—続き 1 Table 10—Continued 1
1し口寸;^ 畑地雑草に対する除草効果 (％) f1物に対する薬害  1 size; ^ Herbicidal effect on upland weeds (%)
エノ ログ づノ ^フf- ノ  Eno log
じ づ メ しュ づ メグ " ノ  Meg "Meg" No
グづ ス r 1ノ ~tr口 Jン ノ ζ 'フ "っノ Guss r 1 no ~ tr mouth J no no
ノ グイ、 ムャ ムャ No Gui, Mua Mua
OO^t 1UU 1UU 9U 95 yo 丄 U U U 1 1OO ^ t 1UU 1UU 9U 95 yo 丄 U U U 1 1
O i U 1UU 1UU 95 9U U U 1 U 1 u Ι Ό IOO 90 90 95 90 0 0 1 0 0 1 π π O i U 1UU 1UU 95 9U U U 1 U 1 u Ι Ό IOO 90 90 95 90 0 0 1 0 0 1 π π
ο 1 1 95 90 90 95 95 0 1 0 1 0 1 ο IOO 100 90 95 100 1 0 0 1 0 0 ο 1 1 95 90 90 95 95 0 1 0 1 0 1 ο IOO 100 90 95 100 1 0 0 1 0 0
379 IOO 95 95 90 90 0 0 1 0 1 1379 IOO 95 95 90 90 0 0 1 0 1 1
386 IOO 95 90 90 90 0 0 0 1 0 0386 IOO 95 90 90 90 0 0 0 1 0 0
410 IOO 90 90 90 90 0 1 0 0 0 1410 IOO 90 90 90 90 0 1 0 0 0 1
412 90 100 90 90 90 0 0 0 0 0 1412 90 100 90 90 90 0 0 0 0 0 1
4 1 b IOO 90 85 90 85 0 1 0 0 0 04 1 b IOO 90 85 90 85 0 1 0 0 0 0
41 / lUU o ynu o ynu π u υ n 41 / lUU o ynu o ynu π u υ n
丄 丄 u 丄 丄 丄 u 丄
100 100 90 90 95 1 1 0 0 1 0100 100 90 90 95 1 1 0 0 1 0
421 100 95 95 90 95 1 0 0 0 1 1421 100 95 95 90 95 1 0 0 0 1 1
422 95 100 90 90 95 0 1 1 0 0 1422 95 100 90 90 95 0 1 1 0 0 1
426 100 90 85 90 90 1 0 0 1 0 0426 100 90 85 90 90 1 0 0 1 0 0
429 90 100 95 90 90 1 1 0 0 0 0429 90 100 95 90 90 1 1 0 0 0 0
430 100 90 100 95 90 1 0 0 1 1 1430 100 90 100 95 90 1 0 0 1 1 1
431 100 100 95 100 90 1 1 0 0 0 1 431 100 100 95 100 90 1 1 0 0 0 1
表 10—続き 2 Table 10—Continued 2
化合物 No. 畑地雑草に対する除草効果 (％) ≡物に対する薬害 Compound No. Herbicidal effect on upland weeds (%)
メヒシノく エノコログサ ィチビ ィヌビュ ィヌタデ ダイズ トウモロコシ テンサイ ナタネ コムギ ォォムギ Sorghum corn root
445 100 95 95 100 90 1 1 1 0 0 1445 100 95 95 100 90 1 1 1 0 0 1
481 100 90 95 95 95 0 0 1 1 0 0481 100 90 95 95 95 0 0 1 1 0 0
494 95 90 85 85 75 0 0 0 0 0 0494 95 90 85 85 75 0 0 0 0 0 0
495 100 95 80 85 80 0 0 0 0 0 0495 100 95 80 85 80 0 0 0 0 0 0
506 100 95 85 85 80 0 0 0 0 0 0506 100 95 85 85 80 0 0 0 0 0 0
507 100 100 80 85 80 0 0 0 0 0 0507 100 100 80 85 80 0 0 0 0 0 0
530 100 100 80 90 80 0 0 0 0 0 0530 100 100 80 90 80 0 0 0 0 0 0
536 100 100 80 90 75 0 0 0 0 0 0536 100 100 80 90 75 0 0 0 0 0 0
537 90 95 85 85 75 0 0 0 0 0 0537 90 95 85 85 75 0 0 0 0 0 0
538 90 95 70 80 75 0 0 0 0 0 0538 90 95 70 80 75 0 0 0 0 0 0
540 100 95 80 80 75 0 0 0 0 0 0540 100 95 80 80 75 0 0 0 0 0 0
541 100 100 80 80 80 0 0 0 0 0 0541 100 100 80 80 80 0 0 0 0 0 0
550 100 100 80 80 80 0 0 0 0 0 0550 100 100 80 80 80 0 0 0 0 0 0
551 100 95 80 80 80 0 0 0 0 0 0551 100 95 80 80 80 0 0 0 0 0 0
552 100 95 80 80 80 0 0 0 0 0 0552 100 95 80 80 80 0 0 0 0 0 0
556 90 95 80 80 80 0 0 0 0 0 0556 90 95 80 80 80 0 0 0 0 0 0
557 90 90 80 80 80 0 0 0 0 0 0557 90 90 80 80 80 0 0 0 0 0 0
570 90 95 80 80 80 0 0 0 0 0 0 570 90 95 80 80 80 0 0 0 0 0 0
Figure imgf000178_0001
Figure imgf000178_0001
表 10—続き 4 Table 10—Continued 4
化合物 No. 畑地雑草に対する除草効果 (％) ィ 1 s物に対する薬害 Compound No. Herbicidal effect on upland weeds (%)
メヒシノく エノコログサ ィチビ ィヌビュ ィヌタデ ダイズ トウモロコシ テンサイ ナタネ コムギ ォォムギ Sorghum corn root
637 100 100 95 95 95 1 1 0 1 1 0637 100 100 95 95 95 1 1 0 1 1 0
648 100 100 95 95 90 0 1 1 0 1 1648 100 100 95 95 90 0 1 1 0 1 1
651 95 95 90 90 90 0 0 1 0 0 1651 95 95 90 90 90 0 0 1 0 0 1
652 100 100 90 90 95 1 1 0 0 1 0652 100 100 90 90 95 1 1 0 0 1 0
653 100 100 90 95 95 1 0 0 0 1 1653 100 100 90 95 95 1 0 0 0 1 1
658 100 100 100 90 95 0 0 1 0 1 0658 100 100 100 90 95 0 0 1 0 1 0
661 100 90 90 90 90 0 0 1 0 0 1661 100 90 90 90 90 0 0 1 0 0 1
662 95 90 90 95 95 0 1 0 1 0 1662 95 90 90 95 95 0 1 0 1 0 1
668 100 100 90 95 95 1 0 0 1 0 0668 100 100 90 95 95 1 0 0 1 0 0
673 100 95 90 90 90 0 0 1 0 1 1673 100 95 90 90 90 0 0 1 0 1 1
678 100 95 90 90 90 0 0 0 1 0 0678 100 95 90 90 90 0 0 0 1 0 0
679 100 90 90 90 85 0 1 0 0 0 1679 100 90 90 90 85 0 1 0 0 0 1
682 90 100 90 90 80 0 0 0 0 0 1682 90 100 90 90 80 0 0 0 0 0 1
683 100 90 85 80 85 0 1 0 0 0 0683 100 90 85 80 85 0 1 0 0 0 0
686 100 100 95 90 90 0 0 1 1 0 1686 100 100 95 90 90 0 0 1 1 0 1
703 100 100 90 90 90 0 0 0 0 0 0703 100 100 90 90 90 0 0 0 0 0 0
726 100 100 90 90 80 0 0 0 0 0 0726 100 100 90 90 80 0 0 0 0 0 0
729 100 100 90 90 80 0 0 0 0 0 0 729 100 100 90 90 80 0 0 0 0 0 0
Figure imgf000180_0001
Figure imgf000180_0001
表 10—続き 6 Table 10—Continued 6
化合物 No. 畑地雑草に •する除草効果 (％) 作物に対する薬害  Compound No. Herbicidal effect on field weeds (%) Chemical damage to crops
メヒシパ エノコログサ ィチビ ィヌビュ ィヌタデ ダイズ トウモロコシ テンサイ ナタネ コムギ ォォムギ 比較薬剤 (12) 0 10 0 10 10 0 1 1 0 0 0 比較薬剤 (13) 0 10 0 20 20 0 0 0 1 0 0 比較薬剤 (14) 0 0 10 10 10 0 0 1 0 0 0 比較薬剤 (15) 0 10 10 20 0 0 0 0 0 1 1 比較薬剤 (16) 0 10 10 10 0 0 0 0 0 0 0 比較薬剤 (17) 10 10 10 10 0 0 0 1 0 0 0 Mehishipa Enokologusitibuinutainata Soybean Maize Sugar beet Rape Wheat wheat Comparative drug (12) 0 10 0 10 10 0 1 1 0 0 0 Comparative drug (13) 0 10 0 20 20 0 0 0 1 0 0 Comparative drug (14) 0 0 10 10 10 0 0 1 0 0 0 Comparative drug (15) 0 10 10 20 0 0 0 0 0 1 1 Comparative drug (16) 0 10 10 10 0 0 0 0 0 0 0 Comparative drug (17) 10 10 10 10 0 0 0 1 0 0 0
試験例 5 Test example 5
本例は 、 タ イ ヌ ビエ に対す る 除草剤 の残効性試験 を示 す。  This example shows a test of the residual efficacy of herbicides against the Japanese millet.
1/5000アールポ ッ 卜 に水 田 土壌を充填 し 、 水 を加 え化 成肥料（N:P:K=17:17:17)を混入 し 、 代か き を行 つ た後 、 約 3cmに湛水 した。 その後の管理はガ ラ ス 温室内で行い、 代かき 翌 日 に 、 実施例 26に準 じ て調製 し た水和剤を水で 希釈 し て薬液 を作 り 、 そ の薬液の有効成分量が 30g/ 10ァ ー ルに な る よ う に滴下処理 し た。 こ の ボ ッ ト を 6 個作成 し 、 それぞれ薬液処理後 に 10日 ご と の間隔で タ イ ヌ ビエ 催芽種子 20粒を土壤表層に混入 した。  Fill 1/5000 are pot with paddy soil, add water, mix with fertilizer (N: P: K = 17: 17: 17) It was flooded. Subsequent management was performed in a glass greenhouse. On the next day, the wettable powder prepared according to Example 26 was diluted with water to prepare a drug solution, and the amount of the active ingredient in the drug solution was 30 g. / Dropping treatment was performed so that it became 10 yards. Six of these bots were prepared, and after each treatment with the chemical solution, 20 seeds of germinated seeds of the Canine millet were mixed into the soil surface every 10 days.
殺草効果を タ イ ヌ ビエの各 々 の播種カゝ ら 21日 後 に調査 し 、 タ イ ヌ ビエ に対 し 除草効果の程度 100% (完全枯死）の 効果が得 ら れた最終期間 と 、 当 初の薬液処理 日 と の間の 期間 を求め て 除草剤の残効期間 と し た。 なお 、 試験例 1 で用 い た表 7の比較薬剤（1)を 同様に試験 し た。 そ の結果 を表 11に示 した。 The herbicidal effect was investigated 21 days after seeding of each of the seeds, and the final period during which the herbicidal effect on the seeds was 100% (complete withering) was obtained. The period between the date of the first chemical treatment and the residual period of the herbicide was determined. The comparative drug (1) in Table 7 used in Test Example 1 was similarly tested. The results are shown in Table 11.
表 11 Table 11
Figure imgf000183_0001
Figure imgf000183_0001
産業上の利用可能性 Industrial applicability
以上説明 し た と お り 、 本発明 の新規な除草性イ ソ ォキ サ ゾ リ ノ ン誘導体は、 既知の類似イ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン類 に比べて 、 イ ネ と タ イ ヌ ビエ間 に優れた選択的除草活性 を有 し 、 かつ長期 にわた っ て除草活性の残効性 を 有す る こ と を初め と し て 、 さ ら に一般に水稲作の 圃場におけ る 主要な雑草、 な ら びに畑地にお け る 主要雑草を効率 よ く 除草で き る す ぐれた除草活性を 有す る ばか り でな く 、 稲 お よ び種 々 な畑地作物 に対 し て薬害 を 与 え ないす ぐれた 除草活性の選択性 も 有す る 。 し たが っ て 、 本発明 の新規 な化合物は稲作用お よ び畑地用 の除草剤 と し て有用 であ る。 As described above, the novel herbicidal isooxozolinone derivative of the present invention is more effective than the known similar isoxazozolinones in the ratio between rice and rice varieties. It has excellent selective herbicidal activity and long-lasting herbicidal activity over the long term, and is a major weed in general in rice cultivation fields. Efficiently control major weeds in the fields Not only does it have excellent herbicidal activity that allows herbicidal activity, but it also has an excellent herbicidal activity that does not cause harm to rice and various field crops. Therefore, the novel compounds of the present invention are useful as herbicides for rice action and field use.

Claims

求 の 車 Ε 囲 Requested car surroundings
1 . 次の一般式（I) : 1. The following general formula (I):
一 -一 One-one
Figure imgf000185_0001
Figure imgf000185_0001
{ 式中 、 Rリま水素原子又は低級ァルキル基を示 し 、 R 2は 低級ア ル キ ル基、 低級ア ルケ ニ ル基、 低級ア ル キ ニ ル基、 炭素数 3〜 7の シ ク ロ アノレキル基、 ハ 口 -低級ア ル キ ル基、 低級ァノレ コ キ シアルキル基、 低級 シァ ノ ァノレキル基又は ベン ジル基 （該基のベンゼ ン環はハ ロ ゲ ン原子、 低級ァ ノレ キ ノレ基又 は低級 ァ ノレ コ キ シ基 で置換 さ れ て い て も よ い） を示 し 、 R 3は低級アルキル基、 低級ア ル ケ ニ ル基、 低級ア ル キ ニル基、 ナ フ チル基、 式
Figure imgf000185_0002
{Wherein, R represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, and R 2 represents a lower alkyl group, a lower alkyl group, a lower alkyl group, or a cycle having 3 to 7 carbon atoms. Loanolealkyl, halo-lower alkyl, lower anoalkyloxy, lower cyanoanoalkyl or benzyl (the benzene ring of the group is a halogen atom, lower alkylene) Or R 3 represents a lower alkyl group, a lower alkenyl group, a lower alkynyl group, a naphthyl group, or a lower alkyl group. , Expression
Figure imgf000185_0002
(式中 、 mは 0又は 1〜 5の整数、 好ま し く は 0又 は 1〜 3の 整数を示 し 、 Yは同一 であ る か又は相異な っ て い て も よ く 、 ハ ロ ゲン原子、 低級アルキノレ基、 ハ 口 -低級ァ ノレキル 基、 低級アル コ キ シカルボニル基、 低級アルカ ノ イ ノレ基、 低級アル コ キ シ基、 ハ 口 -低級アル コ キ シ基、 フ エ ノ キ シ 基又は シ ァ ノ 基を 示す） で表 さ れ る 置換ま た は非置換の フ エ ニル基、 又は式
Figure imgf000186_0001
(In the formula, m represents 0 or an integer of 1 to 5, preferably 0 or an integer of 1 to 3, and Y may be the same or different; Gen atom, lower alkynole group, c-lower alkoxy group, lower alkoxycarbonyl group, lower alkanoyl group, lower alkoxy group, c-lower alkoxy group, phenol Represents a substituted or unsubstituted or substituted or unsubstituted group. Phenyl group or formula
Figure imgf000186_0001
(式中 、 Zは水素原子、 ノヽ ロ ゲ ン原子又 は ト リ フ ノレ オ 口 メ チル基を 示す） で表 さ れ る 置換ま た は非置換の ピ リ ジ ル基を示 し、 さ ら に（i) Qは次式
Figure imgf000186_0002
(Wherein, Z represents a hydrogen atom, a nitrogen atom, or a methyl group of a trifluorene moiety), and represents a substituted or unsubstituted pyridyl group represented by the formula: (I) Q is given by
Figure imgf000186_0002
(式中 、 Xは 同一で あ る か又 は相異 な っ ていて も よ く 、 ハ ロ ゲ ン原子、 低級ア ル キノレ基 、 ハ 口 -低級ア ル キノレ基、 低級ァ ノレ コ キ シ基、 炭素数 3〜 7の シ ク 口 ア ル キ ル ォ キ シ 基、 ハ 口 -低級ア ル コ キ シ基、 低級ア ルキルチ オ基、 低級 ァ ノレ キ ノレ ス ル フ ィ 二 ノレ基、 低級ァ ノレ キ ノレ ス ノレ ホ ニ ノレ基、 低級ア ル コ キ シ メ チル基、 低級ア ル キ ル チ オ メ チ ル基、 低級ァ ノレ キ ル ス ノレ フ ィ ニ ノレ メ チ ル基、 低級ァ ノレ キ ノレ ス ル ホ ニ ル メ チル基、 フ エ ノ キ シ基又 は シァ ノ 基 を 示 し 、 n は 0又 は 1〜 5の整数、 好 ま し く は 0又 は 1〜 3の整数 を 示 す） で表 さ れる 置換又 は非置換の フ エ ニ ル基であ る か、 あ る いは（i i ) Qは次式
Figure imgf000187_0001
(In the formula, X may be the same or different, and may be a halogen atom, a lower alkylene group, a halo-lower alkylene group, or a lower alcohol group. Alkoxy group having 3 to 7 carbon atoms, Alkoxy group, C-lower alkyloxy group, lower alkylthio group, lower alkyl group, lower alkyl group, Lower alkyl group, lower alkyl group, lower alkoxymethyl group, lower alkylthiomethyl group, lower alkyl group, lower methyl group, A lower alkylene honyl methyl group, a phenoxy group or a cyano group, and n is an integer of 0 or 1 to 5, preferably 0 or 1 to Is a substituted or unsubstituted phenyl group represented by (3) or (ii) Q is the following formula:
Figure imgf000187_0001
(式中 、 Wは同一 であ る か又 は相異な っ て いて も よ く 、 水素原子、 ハ ロ ゲン原子、 低級アルキル基、 ハ 口 -低級ァ ルキノレ基、 低級アル コ キ シ基又はノヽ 口 -低級ァノレ コ キ シ基 を示 し 、 kは 1〜 5の整数を 示 し 、 R4は水素原子又 は低級 アル キル基を示す） で表 さ れる 置換ま たは非置換の ァ ラ ルキル基である か、 あ る レ、は（iii) Qは次式 (In the formula, W may be the same or different, and represents a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, a halo-lower alkynole group, a lower alkoxy group, or a non-alkoxy group. Or a lower alkyl group, k represents an integer of 1 to 5, and R 4 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. (Iii) Q is the following formula
(E)a (E)a (E) a (E) a
(CH2) - (CH2) -(CH 2 )-(CH 2 )-
S' N S 'N
R5 R 5
(CH 2o)ノ P(CH 2o) NO P
Figure imgf000187_0002
Figure imgf000187_0002
(CH2)p -
Figure imgf000187_0003
(CH 2 ) p-
Figure imgf000187_0003
(式中 、 R5は低級ァ ノレ キ ノレ基又 は フ エ 二ノレ基で あ り 、 a は 1〜 2の整数であ り 、 Eは 同一 であ る か又 は相異な っ て も よ く 、 水素原子 、 ノヽ ロ ゲ ン原子、 低級ア ル キ ル基、 ハ 口 -低級ア ル キル基、 低級アル コ キ シ基ま た はハ 口 -低級 ァノレ コ キ シ 基 を示 し 、 pは 0又 は 1の整数 を 示す） で表 さ れる 複素環基 も し く は複素環が置換 し た メ チ ル基であ る か、 あ る いは（i v ) Qは次式 (In the formula, R 5 is a lower phenol group or a phenol group, a is an integer of 1 to 2, and E may be the same or different. Hydrogen atom, nitrogen atom, lower alkyl group, A lower alkyl group, a lower alkyloxy group or a lower alkyl group; and p represents an integer of 0 or 1), or a heterocyclic group represented by the formula: Or the heterocyclic ring is a substituted methyl group, or (iv) Q is
0  0
R6— C― R 6 — C—
〔式中 、 R6は低級ア ル コ キ oenシ基であ る 〕 で表 さ れ る 低級 ァノレ コ キ シ力ノレボニル基であ る 力 、 あ る いは ） Qは次式 [Wherein, R 6 is a lower alkoxy group] or a lower carbonyl group represented by the following formula:
R R
\  \
N  N
/  /
R8 R 8
〔式中 、 R7は水素原子又は低級ア ル キ ル基であ り 、 R8は 水素原子 、 低級ア ルキル基又は フ ニル基であ る 〕 で表 さ れ る 置換ま たは非置換の カ ノレ バ モ イ ノレ基であ る } で表 さ れる ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体。 [Wherein, R 7 is a hydrogen atom or a lower alkyl group, and R 8 is a hydrogen atom, a lower alkyl group or a phenyl group.] A sonoxazolinone derivative represented by the following formula:
2 . 次の一般式（l a)  2. The following general formula (la)
Figure imgf000188_0001
Figure imgf000188_0001
〔式中 、 R 1 R2お よ び R3はそれぞれ請求の範囲 1 定義 さ れた と 同 じ意味を も ち、 さ ら に Q aは次式
Figure imgf000189_0001
[Wherein, R 1 R 2 and R 3 each have the same meaning as defined in claim 1, and Q a represents the following formula:
Figure imgf000189_0001
(式中 、 Xお よ び ηは請求の範囲 I に定義 さ れた と 同 じ意 味を も つ）の置換ま た は非置換の フ エ ニル基であ る 〕 で表 さ れ る 化合物であ る 請求の範囲 1 に記載のィ ソ ォ キ サ ゾ リ ノ ン誘導体。 (Wherein X and η have the same meanings as defined in Claim I), and are a substituted or unsubstituted phenyl group. 2. The isoxazolinonone derivative according to claim 1, which is:
3 . 次の一般式（lb)  3. The following general formula (lb)
Figure imgf000189_0002
Figure imgf000189_0002
〔式中 、 R R2お よ び R 3はそれぞれ請求の範囲 1 に定義 さ れた と 同 じ意味を も ち 、 さ ら に Q bは次式
Figure imgf000189_0003
Wherein Chi also the same meaning as RR 2 Contact good beauty R 3 is as defined in claim 1, wherein each is et to Q b is expressed by the following equation
Figure imgf000189_0003
(式中 、 R4、 Wお よ び kは一般式（I )に定義 さ れた と 同 じ 意味を もつ）の置換ま たは非置換のァ ラ ノレキル基であ る〕 で表 さ れる 化合物であ る 請求の範囲 1 に記載のィ ソ ォキ サ ゾ リ ノ ン誘導体。 (Wherein R 4 , W and k have the same meanings as defined in the general formula (I)) are substituted or unsubstituted aranolalkyl groups. 2. The isoxozazolinone derivative according to claim 1, which is a compound.
4 . 次の一般式（I c )
Figure imgf000190_0001
〔式中 、 R R2お よ び R3はそれぞれ請求の範囲 1 に定義 された と 同 じ意味を も ち、 さ ら に Q cは次式 4. The following general formula (I c)
Figure imgf000190_0001
Wherein Chi also the same meaning as RR 2 Contact good beauty R 3 is as defined in claim 1, wherein each is et to Q c the following formula
Figure imgf000190_0002
Figure imgf000190_0002
Figure imgf000190_0003
Figure imgf000190_0003
(CH2)p—
Figure imgf000190_0004
(CH 2 ) p —
Figure imgf000190_0004
(式中 、 E、 aお よ び pは請求の範囲 1 に 定義 さ れた と 同 じ意味を もつ）の複素環基ま た は複素環が置換 されたメ チ ル基であ る 〕 で表 さ れ る 化合物であ る 請求の範囲 1 に記 載のィ ソ ォキサゾ リ ノ ン誘導体。 (Wherein, E, a and p have the same meanings as defined in Claim 1) or a heterocyclic-substituted methyl group. The isoxoxazolinone derivative according to claim 1, which is a compound represented by the formula (I).
5 . 次の一般式（I d) R2 5. The following general formula (Id) R 2
/  /
•N  • N
\ (Id)  \ (Id)
〔式中 、 I 1、 R2お よ び R3はそれぞれ請求の範囲 1 に定義 さ れた と 同 じ意味を も ち 、 さ ら に Qdは次式 [Wherein, I 1 , R 2 and R 3 have the same meaning as defined in claim 1, and Qd is
o  o
0  0
R°-C——  R ° -C——
(式中 、 R6は請求の範囲 1 に定義 さ れた と お り 低級アル コ キ シ基を示す）の低級アル コ キ シカ ルボニル基であ る 〕 で表 さ れ る 化合物であ る 請求の範囲 1 に記載のィ ソ ォキ サ ゾ リ ノ ン誘導体。 (Wherein, R 6 is a lower alkoxycarbonyl group as defined in Claim 1).] Wherein R 6 is a lower alkoxycarbonyl group. 2. The isoxozazolinone derivative according to item 1.
6 . 次の一般式（Ie)  6. The following general formula (Ie)
Figure imgf000191_0001
Figure imgf000191_0001
〔式中 、 Ri、 R2お よ び R3はそれぞれ請求の範囲 1 に定義 さ れた と 同 じ意味を も ち、 さ ら に Qeは次式 Wherein, Ri, Chi also the same meaning as R 2 Contact good beauty R3 is as defined in claim 1, wherein each is et to Q e is expressed by the following equation
R 7 R 7
\  \
/  /
R 8  R 8
(式中 、 R7お よ び R8はそれぞれ請求の範囲 〗 に定義 さ れ た と 同 じ意味を も つ）の置換ま たは非置換の 力 ルバ モ イ ル 基であ る 〕 で表 さ れる 化合物であ る 請求の範囲 1 に記載 の ィ ソ ォキサゾ リ ノ ン誘導体。 (Wherein R 7 and R 8 have the same meaning as defined in claim 置換), respectively. The isoxoxolinonone derivative according to claim 1, which is a compound represented by the formula:
7 . 請求の範囲 2 に記載の一般式（la)のィ ソ ォキ サ ゾ リ ノ ン誘導体にぉレヽて 、 R 1が低級アルキル基であ り 、 R2 が低級ア ル キ ル基、 低級ア ル キ ニ ル基、 炭素数 3〜 7の シ ク 口 ア ル キ ノレ基又はハ 口 -低級ァノレ キ ノレ基であ り 、 R3がモ ノ -、 ジ -も し く は ト リ -ハ ロ 置換フ エ ニ ル基、 低級ア ルキ ノレ置換 フ ユ 二ノレ基、 低級ア ル コ キ シ置換フ エ ニ ル基、 シ ァ ノ 置換フ ニ ル基、 ハ 口 -低級ア ル キ ル置換フ エ ニ ル基、 2 -ピ リ ジル基又 はハ ロ 置換 2 -ピ リ ジル基であ り 、 さ ら に7. In the isoxozazolinone derivative of the general formula (la) according to claim 2, R 1 is a lower alkyl group, R 2 is a lower alkyl group, and a lower alkyl group. Alkynyl group, C 3-7 carbon-opened alkyl group or c-lower phenol group, wherein R 3 is mono-, di- or tri- Halo-substituted phenyl, lower alkyl-substituted phenyl, lower alkoxy-substituted phenyl, cyano-substituted phenyl, c-lower-alkyl A substituted phenyl, 2-pyridyl or halo-substituted 2-pyridyl group;
Qaは フ エ ニル基であ る か、 も し く は Qaはハ ロ ゲ ン原子、 低級ア ル キ ル基、 低級ア ル コ キ シ基、 ハ 口 -低級ア ル コ キ シ基、 低級ア ル キ ノレチォ基、 低級ア ル キ ル ス ル フ ィ ニ ノレ 基お よ び低級ア ル キ ノレ ス ル ホ ニ ル基カゝ ら選ばれ る 置換基 1 個ま たは 2個で置換 さ れた フ エ ニ ル基であ る 化合物であ る 請求の範囲 2 に記載のィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体。 Qa is a phenyl group, or Qa is a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkyloxy group, a c-lower alkyloxy group, a lower alkyl group; Substituted with one or two substituents selected from an alkyl olethio group, a lower alkyl sulfinole group and a lower alkyl sulfonic group 3. The isoxozolinone derivative according to claim 2, which is a compound having a phenyl group obtained.
8 . 請求 の範囲 2 に記載の一般式（I a)の ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ノ ン誘導体において 、 R 1及び R2が低級アルキル基であ り 、 R3がモ ノ -、 ジ -も し く は ト リ -ハ ロ 置換フ エ 二 ノレ基で あ り 、 さ ら に Qaはハ ロ ゲ ン原子又は低級アルキル基でモ ノ 置換ま た は ジ置換 さ れた フ エ ニ ル基であ る 場合の化合 物 であ る 請求の範囲 2 に記載のィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導 体。 8. In the isoxazolinone derivative of the general formula (Ia) according to claim 2, R 1 and R 2 are lower alkyl groups, and R 3 is mono- and di-. Or a tri-halo-substituted phenyl group, and Qa is a phenyl group mono- or di-substituted with a halogen atom or a lower alkyl group. 3. The isoxoxazolinon derivative according to claim 2, which is a compound in some cases.
9 . 請求の範囲 2 に記載の一般式（I a)のィ ソ ォ キ サ ゾ リ ノ ン誘導体が次の一般式（la- 1) 9. The isooxoazo compound of the general formula (Ia) according to claim 2 The linone derivative has the following general formula (la-1)
Figure imgf000193_0001
Figure imgf000193_0001
(式中 、 は水素原子又は低級アルキル基であ り 、 は 低級ア ル キル基であ り 、 R3aはモ ノ -、 ジ -も し く は ト リ - ハ ロ ゲ ン置換さ れた フ エ ニル基であ り 、 さ ら に Qa2はノヽ 口 ゲン原子お よ び（ま た は）低級アルキル基でモ ノ -置換ま た は ジ -置換ま たは ト リ -置換 さ れた置換フ エ 二ル基 を示す） で表 さ れる 化合物であ る 請求の範囲 2 に記載のィ ソ ォキ サ ゾ リ ノ ン誘導体。 (Wherein, is a hydrogen atom or a lower alkyl group, is a lower alkyl group, and R 3a is a mono-, di-, or tri-halogen substituted phenyl group. Qa 2 is a mono-substituted, di-substituted, or tri-substituted substituent with a nitrogen atom and / or a lower alkyl group. 3. The oxoxazolinone derivative according to claim 2, which is a compound represented by the following formula:
1 0 . 請求の範囲 2 に記載の一般式（la)の イ ソ ォ キサ ゾ リ ノ ン誘導体が次の一般式（I a- 2) x  10. The isoxazozolinone derivative of the general formula (la) according to claim 2 is represented by the following general formula (Ia-2) x
Figure imgf000193_0002
Figure imgf000193_0002
(式中 、 Rla2は水素原子、 メ チル基又はェチル基であ り 、 i-Prはイ ソ プ ロ ピノレ基であ り 、 R3a2は 2-フ ノレオ ロ フ ェ ニ ル基、 3 -フ ノレオ ロ フ ェ ニノレ基、 4·フ ノレオ ロ フ ェ ニノレ基、(In the formula, R la2 is a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, i-Pr is an isopropynole group, R 3a2 is a 2-phenolophenyl group, and 3- Phenolic phenyl group, 4-phenolic phenol group,
2.4 -ジ フ ノレオ 口 フ エ 二 ノレ基、 2, 5 -ジ フ ノレオ 口 フ エ 二 ノレ基、2.4-Diphenyl phenol group, 2, 5-Diphenyl phenol group,
3.5 -ジ フ ノレ オ 口 フ エ ニ ル基、 2， 3， 4-ト リ フ ノレ オ 口 フ エ 二 ノレ 基 、 2，4, 5- ト リ フ ノレ オ ロ フ ェ ニ ノレ基 、 2-ク ロ 口 フ エ 二 ノレ 基 、 3 -ク ロ ロ フ ヱ 二 ノレ基 、 4 -ク ロ ロ フ ヱ ニ ル基 、 2,4 -ジ ク ロ 口 フ エ 二 ノレ基 、 3, 4-ジ ク ロ ロ フ エ 二 ノレ 基 、 3, 5 -ジ ク ロ ロ フ エ 二 ノレ基 、 2 -フ ノレ オ 口 - 4 -ク ロ 口 フ エ ニ ル基 、 2 -ク 口 口 - 4 - フ クレ オ 口 フ エ 二 ノレ基又 は 4 -メ チノレ フ エ 二 ノレ基 あ る レ、 は 4- ト リ フ ノレ オ ロ メ チ ル フ エ 二 ノレ基 で あ り 、 し 力 も X はノヽ ロ ゲ ン原子 ま た は低級ア ル キ ノレ基 で あ り 、 nは 1で あ る ）で表 さ れ る 化合物 で あ る 請求 の 範囲 2 に 記載の ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ノ ン誘導体。 3.5-diphenyl phenyl group, 2, 3, 4-triphenyl phenol Group, 2,4,5-trifluorophenol group, 2-chlorophenol group, 3-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group 2,4-dichloro mouth, 3,4-dichlorophene, 3,5-dichlorophene, 2-phenylene Mouth-4-Black mouth phenyl group, 2-Mouth mouth-4-Fluoro mouth phenyl group or 4-Methyl phenol group X is a phenol group, and X is a nitrogen atom or a lower alkyl group, and n is 1.) 3. The oxoxazolinonone derivative according to claim 2, which is a compound having the following characteristics.
1 1 . 請求の範囲 9 に記載の一般式（la- 1)の化合物 が 11. The compound of the general formula (la-1) according to claim 9 is
2-[N-ィ ソ プ ロ ピ ノレ - N- (フ エ 二 ノレ ）カ ノレ ノく モ イ ノレ 】 -4 -フ エ ニル - 4 -ィ ソ ォキ サ ゾ リ ン - 3 -オ ン； 2- [N-isopropynole-N- (Fenino) cane-no-mo-no-re] -4--phenyl-4-isoxazoline -3-on ;
2-[N-ィ ソ プ ロ ピ ノレ - N- (4 -フ ノレ オ 口 フ エ ニ ル）カ ノレ ノく モ イ ノレレ 4-フ エ ニ ル -4-ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン -3-オ ン ；  2- [N-so-propynole-N- (4-phenyl phenyl) cannole 4-phenyl -3-on;
2- [N-ィ ソ ブ ロ ピ ル - N-(2,4 -ジ フ ノレオ 口 フ エ 二 ノレ ）カ ノレ ノく モ イ ノレ卜 4 -フ エ ニ ル -4-ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン -3-オ ン；  2- [N-so-propyl-N- (2,4-diphenyl) mouth 4-no-phenyl 4--4-phenyl Zolin-3-on;
2-[N-ィ ソ プ ロ ピ ノレ - N- (4 -フ ノレオ ロ フ ェ ニ ノレ）カ ノレ ノく モ イ ノレ ] -4-(2-メ チル フ エ ニ ル） -4-ィ ソ ォ キサ ゾ リ ン -3-オ ン ； 2-[N-ィ ソ プ ロ ピル - N- (2, 4 -ジ フ ルオ ロ フ ェ ニ ル ）カ ノレバ モ イ ノレ ] -4- (2-メ チル フ エ ニ ル ） -4-ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン -3-ォ ン ；  2- [N-so-propynole-N- (4-phenylene)]-4- (2-methylphenyl) -4- Soxazolin-3-one; 2- [N-sopropyl-N- (2,4-difluorophenyl) canoleva moinole] -4- (2 -Methyl phenyl) -4-isoxazozolin-3-one;
2-[N-ィ ソ プ ロ ピル - N-(3，5-ジ ク 口 口 フ エ ニ ル）力 ノレ ノく モ ィ ル ] -4 -(2-ク 口 口 フ ェ ニ ル ） -5 -メ チル -4-ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン -3-オ ン： 2-[N-ィ ソ プ ロ ピノレ -N-(2，4-ジ フ ノレ オ 口 フ エ ニル）力 ルバ モ イ ノレレ 4-(2 -ク 口 口 フ エ 二 ノレ ） -5 -メ チ ノレ - 4 -ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン - 3 -オ ン； 2- [N-sopropyl] -N- (3,5-di-octyl phenyl) force module] -4-(2-di-octyl phenyl)- 5 -Methyl-4-sozosazolin-3-on: 2- [N-isopropynole -N- (2,4-diphenyl phenol) force Luba moi norelle 4- (2-c lip mouth phenol) -5-methyl Nore-4-isoxazoline-3-3-on;
2-[N-ィ ソ プ ロ ピル - N-(2，4-ジ フ ノレオ 口 フ エ 二ノレ ）カ ノレ ノく モ イ ノレ ] - 4 - ( 2 -ェチル フ ェ 二ノレ ） - 5 -メ チル - 4 -ィ ソ ォ キサ ゾ リ ン - 3 -オン； または  2- [N-sopropyl-N- (2,4-diphenol) Mole]-4-(2-ethylphenyl)-5- Methyl-4-isoxazozolin-3-on; or
2-[N-ィ ソ プ ロ ピノレ- N- (2，4 -ジ フ ノレ オ ロ フ ェ ニノレ ）カ ノレ ノく モ イ ル ] -4-(4- ト リ フ ノレ オ 口 メ チノレ フ ェ 二 ノレ）-5 -メ チ ノレ - 4- ィ ソ ォキサゾ リ ン - 3 -オンであ る 請求の範囲 1 0 に記載の イ ソ ォキサゾ リ ノ ン誘導体。  2- [N-sopropynole-N- (2,4-diphenyl phenol)] -4- (4-trinoole mouth (2) Isoxozolinone derivative according to claim 10, wherein the derivative is 5-methyl-2--4-isoxazolin-3-one.
1 2 . 請求の範囲 3 に記載の一般式（lb)のイ ソ ォ キ サ ゾ リ ノ ン誘導体が次の一般式（Ib-1)  12. The isoxazozolinone derivative of the general formula (lb) according to claim 3 is represented by the following general formula (Ib-1)
Figure imgf000195_0001
Figure imgf000195_0001
[式中、 Qbは、 請求の範囲 3 に定義 さ れた と お り 次式
Figure imgf000195_0002
[Wherein Qb is as defined in Claim 3;
Figure imgf000195_0002
(式中 、 R4、 Wお よ び kは請求の範囲 1 に 定義 さ れた と 同 じ意味であ る）の置換ま たは非置換のァ ラ ルキ ル基であ り Rlbは水素原子又 は低級ア ル キ ル基であ り 、 R2bは低級ァ ル キ ル基、 低級ア ル ケ ニ ル基、 低級ア ル キ ニ ル基又 は炭 素数 3〜 7の シ ク 口 アルキル基であ り 、 さ ら に R3bは低級ァ ルキル基又は次式
Figure imgf000196_0001
Wherein R 4 , W and k have the same meaning as defined in claim 1, and are substituted or unsubstituted alkyl groups, and R lb is hydrogen An atom or a lower alkyl group; R 2b is a lower alkyl group, a lower alkyl group, a lower alkyl group, or a carbon atom; Shi click port alkyl der prime 3-7 is, is et to R 3 b is lower § alkyl group or the following formula
Figure imgf000196_0001
(式中 、 Yは、 請求の範囲 1 に定義 さ れ る と お り 、 ハ ロ ゲ ン原子、 低級ア ル キ ル基、 ハ 口 -低級ア ル キ ル基、 低級ァ ル コ キ シ基又 はノヽ 口 -低級ァ ノレ コ キ シ基であ り 、 mは 0又 は 1〜 5の整数を示す）の置換ま たは非置換の フ ユ ニル基で あ る 〕 で表 さ れ る 化合物であ る 請求の範囲 3 に記載のィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体。 (Wherein, Y is a halogen atom, a lower alkyl group, a halo-lower alkyl group, a lower alkyl group as defined in Claim 1) Or m is a substituted or unsubstituted phenyl group, wherein m is 0 or an integer of 1 to 5). 4. The isoxozolinone derivative according to claim 3, which is a compound.
1 3 . 請求の範囲 】 2 に記載の一般式（Ib-1)の化合物 において 、 Ribお よ び RSbが共に低級アルキル基で あ り 、 R3bがモ ノ -も し く は ジ -ハ ロ ゲ ン置換 さ れた フ エ ニル基で あ り 、 Qbが式 . 1 3 in the compound in the range] 2 in formula according to claim (Ib-1), Ri Oh in Rib our good beauty RSb are both a lower alkyl group, R 3 b ducks Roh - is also rather di - Ha Is a phenyl group substituted by a halogen, and Qb is a group represented by the formula
Figure imgf000196_0002
Figure imgf000196_0002
(式中 、 R4が水素原子あ る いは低級アルキル基、 がハ 口 ゲ ン原子 あ る いは低級 ァノレ キ ノレ基であ り 、 kが 0ま た は 1 〜 2の整数であ る）の置換ま た は非置換の ァ ラ ノレキル基で あ る請求の範囲 1 2 に記載のィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体。 (Wherein, R 4 is a hydrogen atom or a lower alkyl group, is a halogen atom or a lower phenol group, and k is 0 or an integer of 1-2.) 13. The isoxozolinone derivative according to claim 12, which is a substituted or unsubstituted aranolalkyl group of the formula (1).
1 4 . 請求の範囲 1 2 に記載の一般式（Ib-1)の化合物 カ 2-[N-ィ ソ プロ ピノレ - N-(4 -フ ノレオ 口 フ エ 二 ノレ）カ ノレノく モ イ ル ] -4-ベン ジル -5-メ チル -4-ィ ソォキサ ゾ リ ン -3-オン；14. Compound of general formula (Ib-1) described in claim 12 2- [N-isopropynole-N- (4-phenol) Mole] -4-benzyl-5-methyl-4-isoxazoline-3 -on;
2-[N-ィ ソ プ ロ ピル - N-(2，4-ジ フ ノレオ口 フ エ ニ ル）カ ノレバ モ イ ノレレ 4-ベ ン ジノレ -5-メ チノレ - 4-ィ ソ ォキ サ ゾ リ ン -3-ォ ン '· 2- [N-isopropyl-N- (2,4-diphenylole phenyl) canoleva moorinole 4-benzinole-5-methinole-4--4-isoxoxa Zorin-3-one '
2- [N-ィ ソ プ ロ ピノレ - N- (4-フ ノレ オ 口 フ エ 二 ノレ）カ ノレバ モ イ ルト4-(2-ク ロ 口 べン ジル）-5-メ チル -4-ィ ソ ォキサ ゾ リ ン - 3 -オン； ま たは  2- [N-isopropinole-N- (4-phenolic mouth) 2- (2-chlorobenzene) -5-methyl-4- Isoxoxazolin-3-on; or
2-[N-ィ ソ プ ロ ピ ル - N-(2，4 -ジ フ ノレ オ 口 フ エ ニ ル）カ ノレバ モ イ ル ] - 4 - ( 2 -ク 口 口 べ ン ジノレ ） - 5 -メ チノレ - 4 -ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン -3-オンであ る 請求の範囲 1 2 に記載のィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体。  2- [N-so-propyl -N- (2,4-diphenyl phenol) canoleva]-4-(2-lip benzene)-5 3. The isoxozolinone derivative according to claim 12, which is -methinole-4-isoxozolin-3-one.
1 5 . 請求の範囲 4 に記載の一般式（Ic)のィ ソ ォキ サ ゾ リ ノ ン誘導体が、 次の一般式（Ic- 1)  15. The isoxozazolinone derivative of the general formula (Ic) according to claim 4 has the following general formula (Ic-1)
Figure imgf000197_0001
Figure imgf000197_0001
〔式中 、 Qcは請求の範囲 4 に定義 さ れた と お り の複素環 基ま たは複素環が置換 したメ チル基であ り 、 R は水素原 子又は低級アルキル基であ り 、 R2cは低級アルキル基、 低 級アルケニル基、 低級アルキニル基又は炭素数 1〜 6の シ ク ロ アノレキノレ基であ り 、 さ ら に R3cは低級ァノレキノレ基、 あ る いは次式
Figure imgf000198_0001
[In the formula, Qc is a heterocyclic group or a methyl group substituted with a heterocyclic ring as defined in Claim 4, R is a hydrogen atom or a lower alkyl group, R 2c is a lower alkyl group, lower-grade alkenyl group, shea click b Anorekinore groups der lower alkynyl group or a carbon number from 1 to 6 is, is et to R 3 c is lower Anorekinore group, have Ru Oh the following formula
Figure imgf000198_0001
(式中 、 Ycは互いに同一であ る か又は相異 つ て も よ く 、 ハ ロ ゲ ン原子、 低級ァノレキル基、 ノヽ 口 -低級アルキ ノレ基、 低 級アル コ キ シ基又はノヽ 口 -低級ァノレ コ キ シ基であ り 、 mは 又は 1〜5の整数を示す）の置換ま たは非置換の フ エ ニル基であ る 〕 で表 さ れる化合物 であ る 請求の範囲 4 に記載のイ ソ ォキサゾ リ ノ ン誘導体。 (In the formula, Y c may be the same as or different from each other, and may be a halogen atom, a lower anoalkyl group, a no-mouth-lower alkynole group, a lower-alkoxy group, or a no-mouth. A lower phenol group, and m is or an integer of 1 to 5), which is a substituted or unsubstituted phenyl group.] 2. The isoxazolinone derivative according to 1. above.
1 6 . 請求の範囲 1 5 に記載の一般式（Ic-1)の化合物に おいて 、 Rlcお よ び R2cは共に低級ァノレキル基であ り 、 R3c がモ ノ -も し く はジ -ハ ロ ゲ ン置換 さ れた フ エ ニ ル基で あ り 、 さ ら に Qcが次式 (E)a . 1 6 Oite to compounds of general formula according to claim 1 5 wherein (Ic-1), Rlc your good beauty R2c is Ri both lower Anorekiru group der, R 3c ducks Bruno - also rather di - A halogen-substituted phenyl group, and Qc is represented by the following formula (E) a
(CH 22)ノ p (CH 2 2 ) NO p
s  s
(E)2 (E) 2
(CH 2^P (CH 2 ^ P
N.  N.
N ま たは N Or
Figure imgf000199_0001
Figure imgf000199_0001
(式中 、 pは 0か 1を示 し、 R5は低級アルキル基又は フ エ 二 ル基を示 し 、 aは 0又は 1〜 2の整数を示 し 、 Eは同一 であ る か又は相異な っ て も よ く 、 水素原子、 ハ ロ ゲ ン原子 、 低級ア ルキル基、 ハ 口 -低級ァ ノレ キ ノレ基、 低級ア ル コ キ シ 基又 はハ 口 -低級 ア ル コ キ シ基 を示す）で表 さ れ る 複素環 基ま た は複素環が置換 し た メ チル基であ る 請求の範囲 1 5 に記載のィ ソォキサ ゾ リ ノ ン誘導体。 (In the formula, p represents 0 or 1, R 5 represents a lower alkyl group or a phenyl group, a represents 0 or an integer of 1-2, and E is the same or Hydrogen atom, halogen atom, lower alkyl group, halo-lower alcohol group, lower alkoxy group or halo-lower alkoxy group may be different. 16. The isoxazozolinone derivative according to claim 15, which is a heterocyclic group represented by the following formula: or a methyl group substituted with a heterocyclic ring.
1 7 . 請求の範囲 1 5 に記載の一般式（Ic-1)のイ ソ ォキ サ ゾ リ ノ ン誘導体が、 次の一般式（Ic-2)  17. The isoxazozolinone derivative of the general formula (Ic-1) according to claim 15 is represented by the following general formula (Ic-2)
Figure imgf000199_0002
Figure imgf000199_0002
[式中、 R 2は水素原子、 メ チル基又はェチル基であ り 、 i-Prはイ ソ プ ロ ピル基を 示 し 、 さ ら に R3c2は塩素原子お よ び（ま たは）フ ッ 素原子でモ ノ -又はジ -置換 された フ エ 二 ル基であ り 、 Heいは次式
Figure imgf000200_0001
[Wherein, R 2 represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, i-Pr represents an isopropyl group, and R 3c2 represents a chlorine atom and / or A phenyl group mono- or di-substituted with a fluorine atom, and He or
Figure imgf000200_0001
(E), (E),
N、 N,
N  N
R5 R 5
ま たは Or
Figure imgf000200_0002
Figure imgf000200_0002
(式中 、 pは 0か 1を示 し、 R5は低級アルキル基又 は フ エ 二 ノレ基を 示 し 、 aは 0又は 1〜 2の整数を 示 し 、 Eは同一 であ る か又は相異な っ て も よ く 、 水素原子、 ハ ロ ゲ ン原子、 低級ア ル キル基、 ハ 口 -低級ア ル キル基、 低級ア ル コ キ シ 基又はハ 口 -低級ア ル コ キ シ基を示す）で表 さ れ る 複素環 基であ る 〕 の化合物であ る 請求の範囲 〗 5 に記載のイ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体。  (In the formula, p represents 0 or 1, R5 represents a lower alkyl group or a phenol group, a represents 0 or an integer of 1-2, and E is the same or Hydrogen atom, halogen atom, lower alkyl group, halo-lower alkyl group, lower alkoxy group or halo-lower alkoxy group may be different. ) Is a heterocyclic group represented by the following formula: 1). The isooxozolinone derivative according to claim 5, wherein
1 8 . 請求の範囲 1 5 に記載の一般式（Ic-1)の化合物が 2-[N-ィ ソ プ ロ ピル - N-(4 -フ ルォ ロ フ エ 二 ノレ）カ ノレバモ イ ル ] -4-(2-ク ロ 口 - 3-ピ リ ジル） -5-メ チル -4-ィ ソ ォ キ サ ゾ リ ン -3-オ ン； 2-[N-ィ ソ プ ロ ピル -N-(2，4-ジ フ ノレ オ 口 フ エ 二 ノレ ）力 ルバ モイ ル] -4- (2-ク 口 口 - 3 -ピ リ ジル） -5-メ チル -4-ィ ソ ォキサ ゾ リ ン - 3-オン； ま たは 18. The compound of the general formula (Ic-1) according to claim 15 is 2- [N-isopropyl-N- (4-fluorophenyl) -norrebamoyl] -4- (2-chloro mouth-3-pyridyl) -5-methyl-4-isosoxazolin-3-one; 2- [N-sopropyl] -N- (2,4-diphenylole) Lubamoyl] -4- (2-octole-3 -pyridyl)- 5-methyl-4-soxazolin-3-one; or
2 -IN-ィ ソ プロ ピノレ - N- (4 -フ ノレオ 口 フ エ ニ ル）カ ノレノく モ イ ル ] -4-(2-チェニル）-4-ィ ソ ォキサ ゾ リ ン -3-オン であ る 請 求の範囲 1 5 に記載のイ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体。  2 -IN-Isopropinole -N- (4-phenolic phenyl) canolenoyl] -4- (2-Chenyl) -4-yoxoxazolin-3-one 15. The isoxazolinone derivative according to claim 15, which is a claim.
1 9 . 請求の範囲 5 に記載の一般式（Id)のィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体が次の一般式（Id- 1)  19. The isoxozolinone derivative of the general formula (Id) described in claim 5 has the following general formula (Id-1)
Figure imgf000201_0001
Figure imgf000201_0001
〔式中 、 R6は請求の範囲 5 に定義 さ れた と お り の低級ァ ルコ キ シ基であ り 、 Rldは水素原子又は低級アルキル基で あ り 、 R2dは低級ア ル キ ル基、 低級ア ル ケ ニ ル基、 低級ァ ルキ ニル基又は炭素数 3〜 6の シ ク 口 アルキル基であ り 、 さ ら に R3dは低級アルキル基、 ある いは次式
Figure imgf000201_0002
[Wherein, R 6 is a lower alkoxy group as defined in claim 5, R ld is a hydrogen atom or a lower alkyl group, and R 2d is a lower alkyl group. A lower alkyl group, a lower alkynyl group, or a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and R 3d is a lower alkyl group or a compound represented by the following formula:
Figure imgf000201_0002
(式中 、 Ycは同一であ る か又は相異つ て も よ く 、 ノヽ ロ ゲン 原子、 低級ア ル キ ル基、 ハ 口 -低級ア ル キ ル基、 低級ア ル コ キ シ基又はハ 口 -低級ァノレコ キ シ基であ り 、 mは 0又は 1 〜 5の整数を示す）の置換ま たは非置換の フ ユ ニ ル基で あ る ]で表 さ れ る化合物であ る請求の範囲 5 に記載のィ ソ ォ キサ ゾ リ ノ ン誘導体。 (In the formula, Y c may be the same or different, and may be a nitrogen atom, a lower alkyl group, a c-lower alkyl group, or a lower alkoxy group. Or m-lower phenolic group, and m represents 0 or an integer of 1 to 5) substituted or unsubstituted phenyl group. 7. The isoxoxazolinone derivative according to claim 5, which is a compound represented by the formula:
2 0 . 請求の範囲 1 9 に記載の一般式（Id-1)のィ ソ ォ キサ ゾ リ ノ ン誘導体において 、 R"お よ び R2dが共に低級 ァノレキル基であ り 、 がモ ノ -も し く は ジ -ハ ロ ゲン置換 さ れた フ エ ニ ル基であ り 、 R6が低級ア ル コ キ シ基であ る 請求の範囲 1 9 に記載のィ ソォキサゾ リ ノ ン誘導体。 20. In the isoxoxazolinone derivative of the general formula (Id-1) according to claim 19, both R "and R 2d are lower anoalkyl groups, and is mono- 10. The isoxazolinone derivative according to claim 19, which is a di-halogen-substituted phenyl group and R 6 is a lower alkoxy group.
2 1 . 請求の範囲 1 9 に記載の一般式（Id-1)のィ ソ ォ キサ ゾ リ ノ ン誘導体が次の一般式（Id-2)  21. The isoxoxazolinone derivative of the general formula (Id-1) described in claim 19 is represented by the following general formula (Id-2)
Figure imgf000202_0001
Figure imgf000202_0001
(式中 、 Rid2は水素原子、 メ チル基又はェチル基であ り 、 i-Prはイ ソ プ ロ ピ ル基 を 示 し 、 さ ら に R3d2は塩素原子お よ び（ま たは）フ ッ 素原子でモ ノ -又はジ -置換 さ れた フ エ 二 ル基であ り 、 R6は低級アルコ キ シ基であ る）の化合物であ る請求の範囲 1 9 に記載のィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体。 (In the formula, Rid 2 is a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, i-Pr represents an isopropyl group, and R 3d2 represents a chlorine atom and (or ) Is a phenyl group mono- or di-substituted with a fluorine atom, and R 6 is a lower alkoxy group). Isoxoxazolinone derivative.
2 2 . 請求の範囲 1 9 に記載の一般式（Id-1)の化合物 が  22. The compound of the general formula (Id-1) according to claim 19 is
2-[N-ィ ソ プ ロ ピ ル -N-(4-ク 口 口 フ エ 二 ノレ ）カ スレ /くモ イ ルレ 4-ェ ト キ シカ ルボニル -5-メ チル -4-ィ ソ ォキサ ゾ リ ン -3-オ ン ；  2- [N-sopropyl-N- (4-c Zolin-3-on;
2-[N-ィ ソ プロ ピル - N- (2，4-ジク 口 口 フ エ 二 ノレ）カ ノレバ モ ィ ] - 4 -ェ ト キ シカルボ二 ノレ - 5 -メ チノレ - 4 -ィ ソ ォキサ ゾ リ ン - 3 -オン； ま たは 2- [N-so-propyl-N- (2,4-dimethyl-butane) ] -4-Ethoxycarbinole-5-methinole-4-4-isosoxazolin-3-one; or
2-[Ν-ィ ソ プ ロ ピル -Ν-(2，4-ジ フ ノレオ ロ フ ェ ニル）力 ルバ モイ ] - 4 -ェ ト キ シカルボニル - 5 -メ チル - 4 -ィ ソ ォキサ ゾ リ ン - 3-オンであ る 請求の範囲 1 9 に記載のィ ソ ォキ サ ゾ リ ノ ン誘導体。  2- [Ν-Sopropyl-Ν- (2,4-diphenylolophenyl) power Luba moi]-4-Ethoxycarbonyl-5-Methyl-4-4-Soxoxazo The isoxozazolinone derivative according to claim 19, which is a phosphorus-3-one.
2 3 . 請求の範囲 6 に記載の一般式（Ie)のィ ソ ォ キ サ ゾ リ ノ ン誘導体が次の一般式（Ie-1)  23. The isoxazozolinone derivative of the general formula (Ie) according to claim 6 is represented by the following general formula (Ie-1)
Figure imgf000203_0001
Figure imgf000203_0001
[式中 、 Qeは前記の一般式（Ie)に定義 さ れた と お り 次式 [Wherein Q e is as defined in the above general formula (Ie), and
R'  R '
\  \
N  N
/  /
R  R
(式中 、 R7は水素原子又は低級アルキル基であ り 、 R8は水 素原子、 低級アルキル基又は フ エ ニル基であ る）の置換ま たは非置換の力ルバモイ ル基を示 し 、 Rleは水素原子又は 低級ア ル キ ル基であ り 、 R2eは低級 ア ル キ ル基で あ り 、 はモ ノ -も し く はジ-ハ ロ ゲン置換 さ れた フ エ 二ル基を 示す〕 で表 さ れる 化合物であ る 請求の範囲 6 に記載のィ ソ ォキサゾ リ ノ ン誘導体。 (Wherein R 7 is a hydrogen atom or a lower alkyl group, and R 8 is a hydrogen atom, a lower alkyl group or a phenyl group) and represents a substituted or unsubstituted radical group. R le is a hydrogen atom or a lower alkyl group, R 2e is a lower alkyl group, and is a mono- or di-halogen-substituted phenyl. The dioxoxolinone derivative according to claim 6, which is a compound represented by the following formula:
2 4 . 請求の範囲 2 3 に記載の一般式（Ie-1)の化合物 が次の一般式（Ie-2) 24. The compound of the general formula (Ie-1) according to claim 23 Is the following general formula (Ie-2)
Figure imgf000204_0001
Figure imgf000204_0001
(式中 、 R7eお よ び R8eは共に低級アルキル基であ り 、 Rle2 は水素原子 、 メ チル基又 はェ チル基であ り 、 i-Prはィ ソ プ ロ ピル基 を 示 し 、 さ ら に R 2は塩素原子お よ び（ま た は）フ ッ 素原子でモ ノ -又 はジ -置換 さ れた フ ヱ ニ ル基であ る）の化合物であ る 請求の範囲 2 3 に記載のィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体。 (Wherein, R7e and R8e are both lower alkyl groups, Rle2 is a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and i-Pr is an isopropyl group; Further, R 2 is a mono- or di-substituted phenyl group with a chlorine atom and / or a fluorine atom. The isoxozolinone derivative according to the above.
2 5 . 請求の範囲 2 3 に記載の 一般式（Ie-1)の化合物 が  25. The compound of the general formula (Ie-1) described in Claim 23 is
2-[N-ィ ソ プ ロ ピノレ -N-(4-ク ロ 口 フ エ ニ ル ）カ ノレ バ モ イ ノレ] - 4 - N， N -ジェチノレ力 ノレ ノく モ イ ノレ- 5 -メ チノレ- 4 -ィ ソ ォキサ ゾ リ ン - 3 -オン；  2- [N-so-pro-pinole-N- (4-cloth phenyl) canolebamoinore]-4 -N, N-Jetinole force Chinole-4-isosoxazolin-3-on;
2-[N-ィ ソ プロ ピ ノレ -N-(2,4-ジク 口 口 フ エ ニ ル）力ノレ ノく モ ィ ^^]-4-N,N -ジェチルカ ノレ バモイ ノレ - 5 -メ チル -4-ィ ソ ォキ サ ゾ リ ン - 3 -オン； ま たは  2- [N-Isopropynole-N- (2,4-dichlorophenol) force] ^^]-4-N, N-Jetirka Nore Bamoy Nore Chill-4-sozosazolin-3-3-on; or
2-[N-ィ ソ プ ロ ピル- N- (2, 4 -ジ フ ノレオ 口 フ ェ ニ ル）カ ノレバ モイ ル] -4-N，N -ジェチルカノレ ノくモイ ノレ - 5 -メ チル -4-ィ ソ ォ キサ ゾ リ ン -3-オンであ る 請求の範囲 2 3 に記載のィ ソ ォ キサ ゾ リ ノ ン誘導体。  2- [N-sopropyl-N- (2,4-diphenyl phenyl) canoleba-mole] -4-N, N-Jetylcanole The isoxoxazolinone derivative according to claim 23, which is 4-isoxazolin-3-one.
2 6 . 請求の範囲 1 に記載の一般式（I)で表 さ れる ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体を有効成分 と し て含有 し 、 ま た農 薬学的 に許容で き る 担体を含有す る こ と を特徴 と す る 除 草剤組成物。 26. An isoform represented by the general formula (I) described in claim 1 A herbicidal composition comprising an oxazolinone derivative as an active ingredient and a pesticidally acceptable carrier.
2 7 . 請求の範囲 2 に記載の一般式（la)で表 さ れ る ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体を有効成分 と し て含有す る 請求 の範囲 2 6 に記載の除草剤組成物。  27. The herbicidal composition according to claim 26, comprising, as an active ingredient, an isoxoxazolinone derivative represented by the general formula (la) according to claim 2.
2 8 . 請求の範囲 3 に記載の一般式（lb)で表 さ れ る ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体を有効成分 と し て含有す る 請求 の範囲 2 6 に記載の除草剤組成物。  28. The herbicidal composition according to claim 26, which comprises, as an active ingredient, the isoxoxazolinone derivative represented by the general formula (lb) according to claim 3.
2 9 . 請求の範囲 4 に記載の一般式（Ic)で表 さ れ る ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体を有効成分 と して含有す る 請求 の範囲 2 6 に記載の除草剤組成物。  29. The herbicidal composition according to claim 26, comprising, as an active ingredient, an isoxoxazolinone derivative represented by the general formula (Ic) according to claim 4.
3 0 . 請求の範囲 5 に記載の一般式（Id)で表 さ れ る ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体を有効成分 と し て含有す る 請求 の範囲 2 6 に記載の除草剤組成物。  30. The herbicidal composition according to claim 26, which comprises, as an active ingredient, an isoxoxazolinone derivative represented by the general formula (Id) according to claim 5.
3 1 . 請求の範囲 6 に記載の一般式（Ie) で表 さ れ る ィ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体を有効成分 と し て含有す る 請求 の範囲 2 6 に記載の除草剤組成物。  31. The herbicidal composition according to claim 26, comprising, as an active ingredient, the isoxoxazolinone derivative represented by the general formula (Ie) according to claim 6.
3 2 . 稲の水 田 ま たは畑作物にお け る 雑草を 、 水 田 ま たは畑の 10アール当 り に 0.3g〜 300gの範囲、 好ま し く は 3g〜 10gの範囲の量で散布 された一般式（I)
Figure imgf000206_0001
(式中 、 R1 R2、 R3お よ び Qはそれぞれ請求の範囲 1 に 定義 さ れた と 同 じ意味を もつ） で表 さ れる イ ソ ォキサ ゾ リ ノ ン誘導体で処理する こ と か ら成る 、 雑草の除草方法。 3 2.Weeds in rice paddy or field crops in an amount ranging from 0.3g to 300g, preferably from 3g to 10g per 10 ares of paddy or field. Sprayed general formula (I)
Figure imgf000206_0001
(Wherein, R 1 R 2 , R 3 and Q have the same meanings as defined in claim 1), and are treated with an isoxazolinonone derivative represented by the following formula: A weed weeding method comprising:
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1359150A3 (en) * 1998-02-11 2003-11-19 Basf Aktiengesellschaft A process and intermediates for the preparation of fungicidal 7-alkyl-triazolopyrimidines

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4044018A (en) * 1974-08-19 1977-08-23 Sankyo Company Limited Isoxazolone derivatives, their preparation and their use as plant growth regulators
JPH0539275A (en) * 1990-08-10 1993-02-19 Sankyo Co Ltd Herbicidal and insecticidal isoxazolinone compound

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4044018A (en) * 1974-08-19 1977-08-23 Sankyo Company Limited Isoxazolone derivatives, their preparation and their use as plant growth regulators
JPH0539275A (en) * 1990-08-10 1993-02-19 Sankyo Co Ltd Herbicidal and insecticidal isoxazolinone compound

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1359150A3 (en) * 1998-02-11 2003-11-19 Basf Aktiengesellschaft A process and intermediates for the preparation of fungicidal 7-alkyl-triazolopyrimidines

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