Verfahren zur Kondensation von adsorbierbaren und desorbierbaren Gasen und Vor¬ richtung zur Durchführung des Verfahrens Process for the condensation of adsorbable and desorbable gases and device for carrying out the process
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Kondensation von adsorbierbaren und desorbierbaren Gasen, wobei diese aus einem Gasgemisch mit einer relativ niedrigen Kon¬ zentration an adsorbierbaren und desorbierbaren Gasen an festen Adsorptionsmitteln adsor¬ biert werden und das bei der Desoφtion frei werdende Gas durch Kühlen in einer Kühlstufe kondensiert wird und wobei ein Gasgemisch, das eine relativ hohe Konzentration an adsor¬ bierbaren und desorbierbaren Gasen enthält, direkt in eine Kühlstufe geleitet wird, wobei das adsorbierbare und desorbierbare Gas weitgehend kondensiert wird und wobei das nicht kon¬ densierte Gasgemisch zur Adsoφtion rückgeführt wird.The present invention relates to a process for the condensation of adsorbable and desorbable gases, these being adsorbed onto solid adsorbents from a gas mixture with a relatively low concentration of adsorbable and desorbable gases, and the gas released during the desorption by cooling in one Cooling stage is condensed and a gas mixture containing a relatively high concentration of adsorbable and desorbable gases is passed directly into a cooling stage, the adsorbable and desorbable gas being largely condensed and the uncondensed gas mixture being returned to adsorption .
Femer kann ein Gasgemisch beliebiger Konzentration an adsorbierbaren und desorbierbaren Gasen einer Adsoφtions-/Desoφtionsstufe zugeleitet werden, wobei im Desoφtionsschritt desorbiertes Gas über einen Erhitzer geleitet wird und der Adsoφtions-/Desoφtionsstufe wieder zugeführt wird und eine Teilmenge desorbierten Gases wenigstens einer Kühlstufe zur Kondensation des desorbierten Gases zugeführt wird.Furthermore, a gas mixture of any concentration of adsorbable and desorbable gases can be fed to an adsorption / deodorization stage, wherein in the deodorization step, desorbed gas is passed over a heater and the adsorption / deodorization stage is fed again and a partial amount of desorbed gas is condensed to at least one cooling stage for condensing the desorbed Gases is supplied.
Die Adsoφtion und Desoφtion von Gasen an festen Adsoφtionsmitteln ist eine der am besten untersuchten Gebiete der Physik. Hierzu wird auf einschlägige technische Literatur ver¬ wiesen, wie z.B. auf "Ulimanns Enzyklopädie der technischen Chemie" oder ein weniger um¬ fangreiches Fachbuch wie "Lehrbuch der technischen Chemie, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig, 1988, Seiten 63 bis 72". Im letzteren werden auch technische Adsoφtionsverfahren beschrieben, in denen das Adsoφtionsmittel im Inneren der Adsorp¬ tionsmittelbehälter durch Kühlschlangen zur Abführung der Adsoφtionswärme gekühlt wird.The adsorption and desorption of gases on solid adsorption agents is one of the best studied areas of physics. For this purpose, reference is made to relevant technical literature, e.g. on "Ulimann's Encyclopedia of Technical Chemistry" or a less extensive specialist book such as "Textbook of Technical Chemistry, VEB German Publishing House for Basic Industry, Leipzig, 1988, pages 63 to 72". The latter also describes technical adsorption processes in which the adsorption agent is cooled in the interior of the adsorption agent container by cooling coils for dissipating the heat of adsorption.
Auch die Adsoφtion von Halogenwasserstoffen an Aktivkohle ist seit langem bekannt.The adsorption of hydrogen halide onto activated carbon has also been known for a long time.
So wird in der DE3810428 A1 die Adsoφtion und Desoφtion von Halogenkohlenwasserstoffen an Aktivkohle beschrieben, wobei die Halogenkohlenwasserstoffe enthaltende Abluft be¬ vorzugt bei - 30 ° C bis 0 ° C über Aktivkohle geleitet wird. Anschließend gelangt die beladene Aktivkohle in einen Desorber, der durch Einleiten von Inertgas, vorzugsweise Stickstoff, so hoch erhitzt wird, vorzugsweise auf 100 °, daß die Halogenkohlenwasserstoffe von der bela- denen Aktivkohle desorbiert werden und durch Kühlung kondensiert werden. Hierbei kann Inertgas, das noch geringe Mengen Halogenkohlenwasserstoffe enthält, rückgeführt werden.DE3810428 A1 describes the adsorption and desorption of halogenated hydrocarbons on activated carbon, the exhaust air containing halogenated hydrocarbons preferably being passed over activated carbon at from −30 ° C. to 0 ° C. The loaded activated carbon then passes into a desorber which is heated to a high temperature, preferably to 100 °, by introducing an inert gas, preferably nitrogen, such that the halogenated hydrocarbons are desorbed from the loaded activated carbon and condensed by cooling. Inert gas, which still contains small amounts of halogenated hydrocarbons, can be recycled here.
ERSATZBLATT
Wird ein Gasstrom, der einen relativ hohen Anteil an adsorbierbaren und desorbierbaren Gasen enthält, über ein Adsoφtionsmittel geleitet, so ist die Adsoφtionskapazität entspre¬ chend schnell erschöpft. Ist die Menge an Adsoφtionsmittel nicht genügend groß gewählt, so kann ein Durchschlagen von adsorbierbarem Gas die Folge sein. Andererseits ist das Aus¬ kondensieren von adsorbierbaren und desorbierbaren Gasen durch direkte Kühlung zuneh¬ mend unwirtschaftlicher, je geringer der Anteil an dem kondensierbaren Gas ist, da ein große "inerte" d.h. nicht kondensierbare Gasmenge, ebenfalls gekühlt werden muß.REPLACEMENT LEAF If a gas stream which contains a relatively high proportion of adsorbable and desorbable gases is passed over an adsorbent, the adsorption capacity is quickly exhausted accordingly. If the amount of adsorbent is not chosen to be large enough, the penetration of adsorbable gas may result. On the other hand, the condensing out of adsorbable and desorbable gases by direct cooling is increasingly uneconomical, the lower the proportion of the condensable gas, since a large "inert", ie non-condensable gas quantity must also be cooled.
Es bestand daher die Aufgabe, ein Verfahren zu entwickeln, in dem die genannten Nachteile vermieden werden.The task was therefore to develop a method in which the disadvantages mentioned are avoided.
Dies ist der Anmelderin durch die Entwicklung eines Verfahrens zur Kondensation von adsor¬ bierbaren und desorbierbaren Gasen gelungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein Gas¬ strom, der > 0 - 40 Gewichtsprozent eines adsorbierbaren und desorbierbaren Gases enthält, auf eine Temperatur von < 0 ° C bis - 50 ° C, bevorzugt von < 0 ° C bis - 30 ° C abgekühlt wird und in wenigstens eine Adsoφtions-/Desoφtionsstufe zur Adsoφtion adsorbierbaren und desorbierbaren Gases geleitet wird, die mit Einbauten ausgestattet ist, durch die während der Adsoφtion ein Kühlmedium geleitet wird, daß ein weiterer Gasstrom, der 20 - 90 Gewichtspro¬ zent adsorbierbaren und desorbierbaren Gases enthält, durch eine Kühlstufe geleitet wird, in der adsorbierbares und desorbierbares Gas weitgehend kondensiert wird, daß der nach der Kondensation verbleibende Gasstrom der Adsoφtions-/Desoφtionsstufe zugeführt wird, daß nach Erreichen der gewünschten Beladung des Adsoφtionssmittels an adsorbierbarem und desorbierbarem Gas durch die Einbauten ein Heizmedium geleitet wird und zusätzlich durch das Adsoφtionsmittel erhitztes Gas geleitet wird und daß ein Gasstrom mit desorbiertem Gas aus der Adsoφtions-/Desoφtionsanlage einer Kühlstufe zur Kondensation des während der Heizphase desorbierten Gases zugeführt wird.The applicant has succeeded in this by developing a process for the condensation of adsorbable and desorbable gases, which is characterized in that a gas stream which contains> 0 - 40 percent by weight of an adsorbable and desorbable gas to a temperature of <0 ° C to - 50 ° C, preferably cooled from <0 ° C to - 30 ° C and passed in at least one Adsoφtions- / Desoφtionsstufe for Adsoφtion adsorbable and desorbable gas, which is equipped with internals through which during the Adsoφtion Cooling medium is passed that another gas stream, which contains 20-90 percent by weight adsorbable and desorbable gas, is passed through a cooling stage in which adsorbable and desorbable gas is largely condensed, so that the gas stream remaining after the condensation of the adsorption / deodorization stage is supplied that after reaching the desired loading of the Adsoφtionssmittel to ad sorbable and desorbable gas is passed through the internals a heating medium and additionally passed through the adsorbent heated gas and that a gas stream with desorbed gas from the adsorption / desorption facility is fed to a cooling stage for condensing the gas desorbed during the heating phase.
Das Verfahren kann erfindunsgemäß femer in der Weise durchgeführt werden, daß ein Gasstrom, der > 0 bis 100 Gewichtsprozent eines adsorbierbaren und desorbierbaren Gases aufweist, auf eine Temperatur von < 0 ° C bis - 50 ° C, bevorzugt < 0 ° C bis - 30 ° C abgekühlt und in wenigstens eine Adsoφtionsmittel aufweisende Adsoφtions-/Desoφtionsstufe zur Adsoφtion adsorbierbaren und desorbierbaren Gases geleitet wird, die mit Einbauten ausge¬ stattet ist, durch die während der Adsoφtion ein Kühlmedium geleitet wird, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß nach Erreichen der gewünschten Beladung des Adsoφtionsmittels mit adsor¬ bierbarem und desorbierbarem Gas durch die Einbauten ein Heizmedium geleitet wird und daß desorbiertes Gas durch einen Erhitzer außerhalb der Adsoφtions-/Desoφtionsstufe geleitet wird und wieder in die Adsoφtions-/Desoφtionsstufe zurückgeführt wird und daß ein Teilstrom des desorbierten Gases wenigstens einer Kühlstufe zur Kondensation des desorbierten Gases zugeführt wird.According to the invention, the process can furthermore be carried out in such a way that a gas stream which has> 0 to 100% by weight of an adsorbable and desorbable gas to a temperature of <0 ° C. to -50 ° C., preferably <0 ° C. to -30 ° C cooled and passed into at least one adsorbent / adsorbent / desorbent stage for adsorbent adsorbable and desorbable gas, which is equipped with internals through which a cooling medium is passed during adsorbent, characterized in that after the desired Loading the adsorbent with adsorbable and desorbable gas, a heating medium is passed through the internals and that desorbed gas is passed through a heater outside the adsorption / deodorization stage and is returned to the adsorption / deodorization stage and that a partial stream of the desorbed gas is at least a cooling stage for the condensation of the desorbi first gas is supplied.
ERSATZBLATT
Die vorliegende Erfindung betrifft femer eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens. Das erfindungsgemäße Verfahren und die erfindungsgemäße Vorrichtung sind besonders ge¬ eignet für die Kondensation von Halogenkohlenwasserstoffen. Es gibt zahlreiche technische Halogenkohlenwasserstoffe. Einige hiervon seien genannt wie Dichlordifluormethan, Chlor- difluormethan, 1.1.1.-Trifluor-2-fluorethan, Trifluormethan, 1.1.1.-Trifluor-3.3.3.-trifluor-2-fluor- propan, 1.1.1.-Trifluor-2.2.-difluorethan, Difluormethan, 1.1.1.-Trifluorethan und Trichiorfluor- methan.REPLACEMENT LEAF The present invention further relates to an apparatus for performing the method. The method and the device according to the invention are particularly suitable for the condensation of halogenated hydrocarbons. There are numerous technical halogenated hydrocarbons. Some of these may be mentioned such as dichlorodifluoromethane, chlorofluoromethane, 1.1.1.-trifluoro-2-fluoroethane, trifluoromethane, 1.1.1.-trifluoro-3.3.3.-trifluoro-2-fluoropropane, 1.1.1.-trifluor -2.2.-difluoroethane, difluoromethane, 1.1.1.-trifluoroethane and trichiorfluoromethane.
Besonders wichtig ist die Kondensation von Trichlorfluormethan (R 11). Dieses wird als Treib¬ gas zur Herstellung von Isolierschäumen eingesetzt, z.B. von Polyurethan-Schaum und Polyurethan-Hartschaum, aber auch zur Herstellung anderer Schäume wie Polystyrol-Schaum, Polyäthylen-Schaum und ähnlichen Schäumen. Das Treibgas verbleibt in den Schaumzellen und diffundiert nur sehr langsam aus diesen heraus. Ein wichtiges Anwendungsgebiet solcher Schäume ist die Isolierung von Kühlgeräten, wie z.B. Kühlschränken, Klimaanlagen und der¬ gleichen, Hausisolierungen u.a. Altkühlgeräte wurden lange Zeit deponiert, so daß nach und nach das Treibgas an die Atmosphäre gelangt und von dort in die Stratosphäre. Es ist allge¬ mein bekannt, daß dies in großem Umfang zur Zerstörung der Ozonschicht in der Stratosphä¬ re geführt hat.The condensation of trichlorofluoromethane (R 11) is particularly important. This is used as a propellant for the production of insulating foams, e.g. of polyurethane foam and rigid polyurethane foam, but also for the production of other foams such as polystyrene foam, polyethylene foam and similar foams. The propellant gas remains in the foam cells and diffuses out of them very slowly. An important area of application for such foams is the insulation of cooling devices, e.g. Refrigerators, air conditioners and the like, house insulation etc. Old cooling devices were deposited for a long time, so that the propellant gas gradually reaches the atmosphere and from there into the stratosphere. It is generally known that this has largely destroyed the ozone layer in the stratosphere.
Zur Vermeidung dieser Umweltschäden wurden Verfahren entwickelt, um Kühlgeräte in der Weise zu entsorgen, daß das Entweichen der Halogenkohlenwasserstoffe vermieden wird. Eine bekannte Entwicklung ist die 2-stufige Zerkleinerung von Kühlgeräten, nachdem der im Kühlgerät vorhandene, geschlossene Kühlkreislauf, Glas und dergleichen entfernt worden sind. Bei der 2-stufigen Zerkleinerung wird das auf diese Weise vorbereitete Kühlgerät in der ersten Stufe in einem 1- oder mehrstufigen Schredder zerkleinert. Das hierbei frei werdende Gas im Gemisch mit Luft, die als Strömungsmedium dient, ist in der Luft relativ verdünnt, nämlich mit etwa > 0 - 40 Gewichtsprozent vorhanden. Anstelle von Luft können auch andere Strömungsmedien eingesetzt werden, wie z.B. Stickstoff, CO2 u.a.In order to avoid this environmental damage, methods have been developed to dispose of cooling devices in such a way that the escape of the halogenated hydrocarbons is avoided. A known development is the 2-stage shredding of cooling devices after the closed cooling circuit, glass and the like present in the cooling device have been removed. With the 2-stage shredding, the cooling device prepared in this way is shredded in the first stage in a 1 or multi-stage shredder. The gas released in this process in a mixture with air, which serves as the flow medium, is relatively diluted in the air, namely with about> 0 - 40 percent by weight. Instead of air, other flow media can also be used, e.g. Nitrogen, CO2 etc.
Nach der vorliegenden Erfindung wird ein solcher Gasstrom, der einen relativ geringen Anteil an adsorbierbarem und desorbierbarem Gas enthält, nämlich > 0 - 40 Gewichtsprozent, einer Adsoφtions-/Desoφtionsstufe zugeführt. Vor letzter befindet sich eine Kühlanlage, in der das Gasgemisch auf < 0 ° C bis - 50 ° C, bevorzugt < 0 ° C bis - 30 ° C und besonders bevorzugt < 0 ° C bis - 25 ° C abgekühlt wird. Kühlanlagen für diesen Zweck sind dem Fachmann bekannt, sie brauchen daher an dieser Stelle nicht näher erläutert zu werden. Besonders wirtschaftliche Anlagen kühlen im bevorzugten Bereich. Bevorzugt wird der Gasstrom vor Eintritt in die Kühlanlage getrocknet. Das gekühlte Gas tritt in den Adsorber/Desorber bevorzugt von oben ein. Da Adsorber/Desorber, in denen feste Adsoφtionsmittel angeordnet sind, dem Fachmann ebenfalls bekannt sind, soll auch die Konstruktion dieser Apparate nichtAccording to the present invention, such a gas stream, which contains a relatively small proportion of adsorbable and desorbable gas, namely> 0 - 40 percent by weight, is fed to an adsorption / deodorization stage. Before the latter is a cooling system in which the gas mixture is cooled to <0 ° C to - 50 ° C, preferably <0 ° C to - 30 ° C and particularly preferably <0 ° C to - 25 ° C. Cooling systems for this purpose are known to the person skilled in the art, so they do not need to be explained in more detail here. Particularly economical systems cool in the preferred area. The gas stream is preferably dried before entering the cooling system. The cooled gas preferably enters the adsorber / desorber from above. Since adsorbers / desorbers, in which solid adsorbents are arranged, are likewise known to the person skilled in the art, the construction of these apparatuses is also not intended
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näher erläutert werden. Der Adsorber/Desorber enthält Einbauten, z.B. Plattenkühler, Kühlschlangen und dergleichen, durch die ein Kühlmittel geleitet werden kann. Durch die Vorkühlung des Einsatzgemisches und die kühlbaren Einbauten ist eine sehr wirkungsvolle Abführung der Adsoφtionswärme möglich. Das Kühlmittlei, daß durch die Einbauten geleitet wird, ist erfindungsgemäß bevorzugt Wasser von - 35 ° C bis + 15 ° C, bevorzugt von - 25 ° C bis + 10 ° C. Dem Kühlwasser wird bevorzugt ein Gefrierschutzmittel wie z.B. Glykole, zugesetzt. Anstelle von Wasser können auch andere bekannte Kühlmittel verwendet werden, die hier nicht näher erläutert werden.ERSAΓZBLÄΠΓ are explained in more detail. The adsorber / desorber contains internals, for example plate coolers, cooling coils and the like, through which a coolant can be passed. The precooling of the feed mixture and the coolable internals enable the heat of adsorption to be dissipated very effectively. The coolant that is passed through the internals is, according to the invention, preferably water from -35 ° C. to + 15 ° C., preferably from -25 ° C. to + 10 ° C. The anti-freeze agent such as glycols is preferably added to the cooling water. Instead of water, other known coolants can also be used, which are not explained in more detail here.
in einer Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens wird ein Gasstrom, der beliebige Men¬ gen an adsorbierbarem und desorbierbarem Gas, nämlich zwischen > 0 - 100 Gewichtsprozent enthalten kann, ebenfalls auf eine Temperatur von < 0 ° C bis - 50 ° C, bevorzugt < 0 ° C bis -30 ° C abgekühlt und wie beschrieben, in wenigstens eine, ein Adsoφtionsmittel aufweisende Adsoφtions-/Desoφtionsstufe geleitet.In a variant of the method according to the invention, a gas stream, which can contain any amount of adsorbable and desorbable gas, namely between> 0-100% by weight, is also heated to a temperature of <0 ° C to - 50 ° C, preferably <0 ° C cooled to -30 ° C and, as described, passed into at least one Adsoφtions- / Desoφtionsstufe having an Adsoφtionsmittel.
Die zweite Stufe der 2-stufigen Zerkleinerung von Kühlgeräten besteht aus der Feinzerklei¬ nerung des Isolierschaumes selbst, nachdem dieser hinter der ersten Zerkleinerungsstufe von der Schwerfraktion, wie Metallen, Kunststoffen, Glas und dergleichen abgetrennt wurde. Es sind zahlreiche Geräte zur Feinzerkleinerung des Isolierschaumes beschrieben worden, wie z.B. Mühlen, Walzen, Kollergänge, Bestrahlen mit Stahlkugeln oder Hochdruckdampf, Schneidgeräte und dergleichen. Bei der Feinzerkleinerung wird ein Gasgemisch erhalten, daß 20 bis 90 Gewichtsprozent an adsorbierbarem und desorbierbarem Gas enthält. Je nach Qualität der Zerkleinerung verbleiben im zerkleinerten Isolierschaum nur noch < 0,2 Gewichts¬ prozent des ursprünglich vorhandenen Treibgases. Das im Gasgemisch vorhandene Inertgas ist im allgemeinen Luft. Aber auch andere Gase wie Stickstoff, CO2 und dergleichen können vorliegen.The second stage of the 2-stage shredding of cooling devices consists of the fine shredding of the insulating foam itself after it has been separated from the heavy fraction such as metals, plastics, glass and the like after the first shredding stage. Numerous devices for the fine comminution of the insulating foam have been described, e.g. Mills, rollers, pan mills, blasting with steel balls or high pressure steam, cutters and the like. During the fine comminution, a gas mixture is obtained which contains 20 to 90 percent by weight of adsorbable and desorbable gas. Depending on the quality of the comminution, only <0.2 percent by weight of the originally present propellant gas remains in the comminuted insulating foam. The inert gas present in the gas mixture is generally air. However, other gases such as nitrogen, CO2 and the like can also be present.
Die Zuführung dieses Gasgemisches zu einer Adsoφtionsstufe kann je nach Größe derselben sehr schnell zur Beladung derselben und zum Durchschlag von adsorbierbarem und desorbierbarem Gas führen. Erfindungsgemäß wird daher dieses Gas direkt einer Kühlstufe zugeführt, in der das adsorbierbare und desorbierbare Gas durch Kühlung kondensiert wird. Hierbei werden mindestens 90 % des im Gasgemisch vorhandenen adsorbierbaren und desorbierbaren Gases verflüssigt. Das verbleibende Gas wird zum Adsorber/Desorber rückge¬ führt und bevorzugt dem Gasstrom zugeführt, der nur > 0 bis 40 Gewichtsprozent an adsor¬ bierbarem und desorbierbarem Gas aufweist. Ist in der Adsoφtionsstufe die gewünschte Beladung erreicht, so wird in einer bevorzugten Ausbildung der vorliegenden Erfindung im kontinuierlichen Betrieb das Einsatzgas einer zweiten Adsoφtionsstufe zugeführt, während in der ersten Stufe die Desoφtion eingeleitet wird. Hierzu wird anstelle des Kühlmediums ein Heizmedium durch die Einbauten der Adsoφtionsstufe geleitet. Bevorzugt ist Wasser vonThe supply of this gas mixture to an adsorption stage can, depending on its size, very quickly lead to the loading thereof and to the breakdown of adsorbable and desorbable gas. According to the invention, this gas is therefore fed directly to a cooling stage in which the adsorbable and desorbable gas is condensed by cooling. At least 90% of the adsorbable and desorbable gas present in the gas mixture is liquefied. The remaining gas is returned to the adsorber / desorber and preferably fed to the gas stream which has only> 0 to 40 percent by weight of adsorbable and desorbable gas. Once the desired loading has been reached in the adsorption stage, in a preferred embodiment of the present invention the feed gas is fed to a second adsorption stage in continuous operation, while the desorption is initiated in the first stage. For this purpose, a heating medium is passed through the internals of the adsorption stage instead of the cooling medium. Water from is preferred
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+ 70 ° C bis + 150 ° C, bevorzugt von + 90 ° C bis+ 135 ° C und besonders bevorzugt von + 95 ° C bis + 125 ° C, wobei sich das Wasser, falls erforderlich, unter einem geringen Überdruck befinden kann. Andere Heizmedien können ebenfalls eingesetzt werden.ERSAΓZBLÄΓΓ + 70 ° C to + 150 ° C, preferably from + 90 ° C to + 135 ° C and particularly preferably from + 95 ° C to + 125 ° C, whereby the water can, if necessary, be under a slight excess pressure. Other heating media can also be used.
Ohne daß Inertgas zugeführt werden muß wie Luft, Stickstoff und dergleichen, tritt Desoφtion ein. Zusätzlich wird desorbiertes Gas über einen Erhitzer außerhalb der Adsoφtions-/Desoφ- tionsstufe geleitet und das erhitzte Gas in die Adsoφtions-/Desoφtionsstufe zurückgeleitet. Ein Teilstrom wird aus dem desorbierten Gas abgezogen und in eine Kühlstufe zur Kondensa¬ tion des desorbierten Gases geleitet, die aus Einzelkühlstufen unterschiedlicher Temperatur bestehen kann. Nicht kondensiertes Gas kann zur Adsoφtions-/Desoφtionsstufe zurückge¬ führt werden. Das desorbierte Gas wird auf diese Weise kondensiert, ohne daß größere Mengen an Inertgas zusätzlich abgekühlt werden müssen, so daß die Kondensation sehr wirt¬ schaftlich durchgeführt werden kann. In einer Verfahrensvariante kann auf die direkte Kühlung eines Gasgemisches mit höherer Konzentration an adsorbierbarem und desorbierbarem Gas verzichtet werden.Deodorization occurs without the need to supply inert gas such as air, nitrogen and the like. In addition, desorbed gas is passed through a heater outside of the adsorption / deodorization stage and the heated gas is returned to the adsorption / deodorization stage. A partial stream is drawn off from the desorbed gas and passed into a cooling stage for condensing the desorbed gas, which can consist of individual cooling stages of different temperatures. Uncondensed gas can be returned to the adsorption / deodorization stage. The desorbed gas is condensed in this way without having to additionally cool large amounts of inert gas, so that the condensation can be carried out very economically. In one process variant, direct cooling of a gas mixture with a higher concentration of adsorbable and desorbable gas can be dispensed with.
Bei richtiger Wahl der Adsorber-/Desorbergröße kann durch Einleiten des gesamten, > 0 bis 100 Gew.-% an adsorbierbarem und desorbierbarem Gas enthaltenden Gasgemisches in die Adsoφtions-/Desoφtionsstufe im Vergleich zum Stand der Technik sehr einfach, schnell und wirtschaftlich ein solches Gasgemisch ohne Einsatz einer direkten Kühlung aufgearbeitet wer¬ den.With the correct choice of the adsorber / desorber size, such a gas mixture can be introduced into the adsorption / desorption stage very simply, quickly and economically by introducing the entire gas mixture containing> 0 to 100% by weight of adsorbable and desorbable gas compared to the prior art be worked up without using direct cooling.
Eine bevorzugte Ausführungsform im Falle der ausschließlichen Kondensation nach erfolgter Adsoφtion und Desoφtion, ist die Verwendung von drei Adsoφtions-/Desoφtionsstufen, so daß z.B. im Drei-Schicht-Betrieb kontinuierlich gearbeitet werden kann. Die Anzahl der Adsoφtions-/Desoφtionsstufen kann jedoch je nach Größe und Kapazität der Gesamtanlage auch hiervon verschieden sein.A preferred embodiment in the case of exclusive condensation after adsorption and desorption is the use of three adsorption / deodorization stages, so that e.g. can be worked continuously in three-shift operation. The number of Adsoφtions- / Desoφtionsstufen can vary depending on the size and capacity of the overall system.
Die o.g. erfindungsgemäßen Bedingungen führen zu einer wesentlichen Verbesserung ge¬ genüber dem Stand der Technik. Während beispielsweise gemäß dem von der gleichen Anmelderin in Japan als Erstanmeldung (Hei 6-71029) eingereichten Verfahren in einem Adsorberbett von 250 kg Aktivkohle, während einer Schicht von 8 Stunden, 40 Kühlgeräte ver¬ bunden mit der Adsoφtion von 25 % des Eigengewichts der Aktivkohle an Halogenkohlen¬ wasserstoff, also 62,5 kg R 11 , aufgearbeitet werden können, sind gemäß vorliegender Erfin¬ dung 100 kg R 11 im gleichen Zeitraum und bei gleicher Menge an Adsoφtionsmittel, entspre¬ chend 64 Kühlgeräten verarbeitbar. Die angegebenen Bedingungen führen demgemäß zu einer ganz erheblichen, in diesem Ausmaß unerwarteten Verbesserung. Ähnliche Verbesse¬ rungen werden mit anderen Halogenkohlenwasserstoffen erreicht.
Grundsätzlich können die Kühlstufen zur Kondensation des adsorbierbaren und desorbier¬ baren Gases zu einer einzigen Kühlstufe zusammengefaßt werden. Erfindungsgemäß ist es jedoch auch möglich, das desorbierte Gas einer Kühlstufe und das durch Mahlen des Isolier¬ schaumes erhaltene Gas einer zweiten Kühlstufe zuzuführen.The above-mentioned conditions according to the invention lead to a significant improvement over the prior art. While, for example, according to the method filed by the same applicant in Japan as the first application (Hei 6-71029), in an adsorber bed of 250 kg of activated carbon, during a shift of 8 hours, 40 cooling devices combined with the adsorption of 25% of the weight of the activated carbon of halogenated hydrocarbon, ie 62.5 kg of R 11, 100 kg of R 11 can be processed according to the present invention in the same period and with the same amount of adsorbent, corresponding to 64 cooling devices. The specified conditions accordingly lead to a very considerable, to this extent unexpected improvement. Similar improvements are achieved with other halogenated hydrocarbons. In principle, the cooling stages for condensing the adsorbable and desorbable gas can be combined into a single cooling stage. According to the invention, however, it is also possible to supply the desorbed gas to a cooling stage and the gas obtained by grinding the insulating foam to a second cooling stage.
Die Kühlstufen können wiederum aus einer oder mehreren Einzelstufen bestehen. Bevorzugt sind zwei Einzelkühlstufen, wobei die erste bei einer Temperatur von > 0 ° C bis 25 °C, vor¬ zugsweise von 6 ° C bis 15 ° C in einem Druck von Normaldruck bis 20 bar, bevorzugt von 2 bis < 10 bar und besonders bevorzugt von 5 bis 9 bar betrieben wird. Hierbei erfolgt die prak¬ tisch vollständige Kondensation eventuell im Gasgemisch vorhandener Wasserfeuchtigkeit, so daß in der zweiten Einzelstufe, in der bei tiefen Temperaturen unter 0 ° C gearbeitet wird, Ver¬ eisung vermieden wird, bzw. in nur sehr geringem Umfang erfolgt.The cooling stages can in turn consist of one or more individual stages. Two individual cooling stages are preferred, the first at a temperature of> 0 ° C. to 25 ° C., preferably from 6 ° C. to 15 ° C., in a pressure from normal pressure to 20 bar, preferably from 2 to <10 bar and particularly is preferably operated from 5 to 9 bar. In this case, practically complete condensation of any water moisture present in the gas mixture takes place, so that in the second individual stage, in which work is carried out at low temperatures below 0 ° C., icing is avoided or occurs only to a very small extent.
Obgleich Aktivkohle das bevorzugte Adsoφtionsmittel ist, können auch andere Adsoφtions¬ mittel, wie Koks, Molsiebe, Silicagel, Zeolithe, γ - AI2 O3 oder Ionenaustauscher erfindungs¬ gemäß eingesetzt werden.Although activated carbon is the preferred adsorbent, other adsorbents such as coke, molecular sieves, silica gel, zeolites, γ-Al 2 O 3 or ion exchangers can also be used according to the invention.
Die Beladung des Adsoφtionsmittels während der Adsoφtionsphase kann durch Temperatur- messung in der Adsorberstufe, durch Eingangsmessung, Ausgangsmessung, Berechnung des eingeleiteten Gewichts des adsorbierbaren und desorbierbaren Gases und dergleichen kontrolliert werden.The loading of the adsorbent during the adsorption phase can be controlled by temperature measurement in the adsorber stage, by input measurement, output measurement, calculation of the introduced weight of the adsorbable and desorbable gas and the like.
Zur weiteren beispielhaften Erläuterung von Verfahren und Vorrichtungen dient die Figur.The figure serves for a further exemplary explanation of methods and devices.
1 stellen Adsoφtionsstufen dar. Ein relativ wenig adsorbierbares und desorbierbares Gas ent¬ haltendes Gasgemisch wird beispielsweise aus einer Schredderanlage zur Zerkleinerung von Kühlgeräten über 9 und 10 nach 1 gefahren. Vor Eintritt in 1 wird das Gasgemisch in 2 ge¬ kühlt. 11 sind Kühlwasseranschlüsse. 12 ist der Kältemittelkreislauf. Zur zusätzlichen Abküh¬ lung wird Kühlwasser aus 3 über 13 nach 1 und über 14 zurück nach 3 gefahren. 15 sind mit Kühl- bzw. Heizmedien befahrbare Einbauten. Zur Desoφtion wird über Gasheizer 5 erhitztes Gas über 16 nach 1 und über 17 nach 5 zurückgefahren. Zusätzlich wird durch die Einbau¬ ten 5 Heizmedium aus 4 über 18 gefahren und zurück nach 4 über 19. Desorbiertes Gas fließt über 20 in Kühlstufe 6. Zuvor strömt es durch Kühler 8. Aus 6 kann Gasgemisch über 21 nach 1 zurückgefahren werden. 7 ist eine Kühlstufe, um aus einem Gasgemisch 22 mit relativ hohem Anteil an adsorbierbarem und desorbierbarem Gas letzteres auskondensieren zu kön¬ nen. Das nicht kondensierte Gasgemisch fließt aus 7 über 23 nach 10. Gasgemisch, das wäh¬ rend der Adsoφtion von adsorbierbarem und desorbierbarem Gas befreit worden ist, kann über 24 nach Ausgang 25 in die Atmosphäre gefahren werden. Über die Leitung 26 kann Gasgemisch von einem Absorber 1 zum anderen gefahren werden.1 represent adsorption stages. A gas mixture containing relatively little adsorbable and desorbable gas is driven, for example, from a shredder system for comminuting cooling devices via 9 and 10 according to FIG. Before entering 1, the gas mixture is cooled in 2. 11 are cooling water connections. 12 is the refrigerant circuit. For additional cooling, cooling water is moved from 3 over 13 to 1 and over 14 back to 3. 15 are internals accessible with cooling or heating media. For desorption, gas heated via gas heater 5 is returned via 16 to 1 and via 17 to 5. In addition, through the built-in 5 heating medium is moved from 4 to 18 and back to 4 via 19. Desorbed gas flows through 20 in cooling stage 6. Before that, it flows through cooler 8. From 6, the gas mixture can be returned via 21 to 1. 7 is a cooling stage in order to be able to condense the gas mixture 22 with a relatively high proportion of adsorbable and desorbable gas. The uncondensed gas mixture flows from 7 through 23 to 10. The gas mixture, which has been freed of adsorbable and desorbable gas during the adsorption, can be passed into the atmosphere via 24 after exit 25. Gas mixture can be moved from one absorber 1 to the other via line 26.
ERSAΓZBLATT
Bei einer alternativen Fahrweise werden 22 und 9 vereinigt, über 10 in Kühler 2 gekühlt und anschließend in Adsorber 1 geleitet. Dort wird wie beschrieben, adsorbierbares Gas adsor¬ biert. Nach Beladung wird 1 über 15 erhitzt. Desorbiertes Gas wird über Erhitzer 5 im Kreislauf nach 1 zurückgefahren. Ein Teilstrom gelangt über 20 und Kühler 8 in die Kondensation 6. Die Fahrweise von 22 über Kondensation 7 entfällt.SUBSTITUTE SHEET In an alternative mode of operation, 22 and 9 are combined, cooled via 10 in cooler 2 and then passed into adsorber 1. As described, adsorbable gas is adsorbed there. After loading, 1 is heated to 15. Desorbed gas is returned to heater 5 in the circuit after 1. A partial flow passes through 20 and cooler 8 into the condensation 6. The mode of operation 22 via condensation 7 is omitted.
ERSATZBLATT
REPLACEMENT LEAF