WO1996002142A1 - Agent deodorant, antimicrobien, anti-moisissure et son procede de preparation - Google Patents

Agent deodorant, antimicrobien, anti-moisissure et son procede de preparation Download PDF

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WO1996002142A1
WO1996002142A1 PCT/JP1994/001193 JP9401193W WO9602142A1 WO 1996002142 A1 WO1996002142 A1 WO 1996002142A1 JP 9401193 W JP9401193 W JP 9401193W WO 9602142 A1 WO9602142 A1 WO 9602142A1
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aqueous solution
extract
deodorizing
chitosan
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PCT/JP1994/001193
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Inventor
Kikuo Kurasawa
Original Assignee
Daiyu Shoji Co., Ltd.
Daiichi Seimou Co., Ltd.
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom

Definitions

  • the present invention uses chitosan, a plant extract component and zeolite, each of which has a ⁇ : property as a natural product, and has no properties, such as zeolite, and thus has excellent ⁇ : properties, heat resistance, and sustainability.
  • Deodorizing 'Antibacterial' Antifungal function is impregnated into various textiles and plastic products, deodorizing by spraying, coating and kneading 'Antibacterial ⁇ It relates to an antifungal agent and a method for producing the same.
  • chitosan is used as an agent to control the hand and add antibacterial action to the product
  • natural-synthetic zeolite and metal ion ceramic are used as agents to deodorize and antibacterial. It uses extracts of species, activities and plants, and uses chemicals as agents for antibacterial and antifungal activities.
  • Ingredients include the weak deodorizing power of Stt odors such as fatty acids.
  • deodorants due to adsorption such as natural-synthetic zeolite activity also have drawbacks such as limited absorption.
  • the antibacterial and antifungal agent is a chemical compound ⁇
  • the antibacterial and antifungal agent is a chemical compound ⁇
  • drawbacks, especially in the case of the fiber ⁇ such as the rapid decline in the function due to the loss of the processing agent when washing the product after adding the functionality.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a deodorant / antimicrobial / drug processing agent obtained by adding a natural organic acid to chitosan as a thigh to form an aqueous solution.
  • Natural organic acids are deodorized, including components extracted from oil pomace, components extracted from camellia plants such as tea leaves and tea fruits, components extracted from persimmon leaves and persimmon fruits, and wood vinegar. It is a natural organic acid with action and antibacterial action. A plurality of components are selected for the organic acid to be added.
  • the production method is to mix chitosan in water and add the above-mentioned ⁇ organic acid which has deodorant, antibacterial and antifungal action.
  • this aqueous solution of chitosan is provided with deodorant, antibacterial and antifungal processing agents that are impregnated with non-leakage such as synthetic zeolite and ceramics.
  • the composition was as shown in Table 1 below.
  • this chitosan is blended into natural fibers such as cotton, silk, hemp and rayon, and synthetic fibers such as nylon and polyester by means of impregnation, spraying, coating, kneading, etc. It can provide antibacterial and antifungal function.
  • Example 2 1 kg of synthetic zeolite having a particle size of 10.0 microns or less was spray-dried with 300 g of the aqueous deodorant-antibacterial antifungal agent that was added in Example 1. Adsorbed by the method!
  • Chitosan ⁇ j was impregnated with a powdered inorganic substance such as natural or synthetic zeolite or ceramic, dried and powdered to obtain a powdery deodorant, antibacterial and antifungal agent.
  • a powdered inorganic substance such as natural or synthetic zeolite or ceramic
  • Powdered deodorant and antibacterial antifungal processing agent only one of them is nylon, polyethylene, polyester, salt ⁇ : vinyl, urethane, epoxy, AB
  • a processing agent was used in a glucose peptone solution base, a double J was made below, and 0, lm of the bacterial solution was added to 2 m.
  • the culture conditions were 30 ⁇ 48 hours for bacteria and 29 ° C. ⁇ 7 days for yeast. The results are shown in Tables 2 and 3.
  • Judgment was indicated as 10 if growth was recognized, and 1 if not.
  • the powder processing agent was kneaded at 5% (weight fit) with respect to the solid content weight of the urethane resin coating agent, and the skin of the leather layer coated on the skin layer was obtained.
  • the deodorization rate is high.
  • the chitosan according to the present invention uses only one agent, natural ⁇ 8 fibers such as cotton, silk, hemp and rayon, and nylon and polyester.
  • natural ⁇ 8 fibers such as cotton, silk, hemp and rayon
  • nylon and polyester By blending and applying by means of impregnation, spraying, etc., together with such as a fiber, it is possible to create a fiber having a combined function of deodorant, antibacterial and antifungal.
  • the powdered chitosan according to the present invention can provide a plastic product with a combined function of deodorizing, antibacterial, and dragging by kneading only one agent into synthetic plastics.
  • the present invention provides a very efficient and economical means of imparting a deodorant 'antibacterial-antifungal combined function to various materials.
  • a deodorant / antibacterial antifungal agent made by adding an organic acid to chitosan and converting it into an aqueous solution.
  • a method for producing a deodorant and antifungal processing agent by mixing chitosan in water and adding it to a mixture of natural organic acids that have deodorant, antibacterial and antifungal effects.

Description

明 細 書 消臭 '抗菌 ·抗力ビ加工剤及びその製造方法 【技術側
この発明は、 いずれも天然物として^:性が認められたキ卜サンと植 物抽出成分とゼォライ卜など無,質を使用することによつて^:性、 耐熱性、 持続性に優れた消臭 '抗菌'抗カビ機能を、 各種繊維製品ゃプ ラスチック製品に含浸、 スプレー、 コーティング、 練り込みで消臭 '抗 菌 ·抗力ビ機能を容易に付加する事を可能にした消臭 ·抗菌 ·抗カビ加 ェ剤及びその製造方法に関する。
【背景技術 3
繊維製品業界やプラスチック製品業界では、 その製品に風合調整ゃ抗 菌作用を付加する剤としてキ卜サンを、 消臭作用や抗菌作用を f†¾する 剤として天然-合成ゼォライト、 金属イオンセラミック類、 活 、 植 物抽出物を使用し、 抗菌 ·抗カビ作用を t†¾口する剤として化学薬品を使 用している。
その結果、 例えば消臭と抗菌 ·抗カビ機能を するといった複数の機 能を^ ¾ロするときは各々の用途にあつた剤を 2〜 3種^合することが となる。
さらに植物抽出物ゃ抗カビ剤などは効果の持^ 1生を維持させるために 合成樹脂系バインダ一を併用するのが通常であった。
消臭剤としての植物抽出物は耐熱性力 いため加工時の熱 理によって 効果カ半減したり、 揮 のため効果の持 が短い、 また抗菌スぺク 卜ルカ s狭く作用させたい菌類に対する抗菌カカ^い、 1種類の植物抽出
1
訂正された用紙 0¾¾91) 成分では 肪酸などの Stt臭気の消臭力力弱いなどの がある。 また、 天然-合成ゼォライ卜ゃ活 など吸着作用による消臭剤は吸 «に限界があるなどの欠点もある。
さらに、 抗菌 ·抗カビ剤ゃ樹脂バインダ一は化学合 β¾¾であることから 、 ヒ卜に対する ^性に問題を残している点や、 目的によって複数の剤 を配合する場合の適合に選択性を余儀なくされること、 特に繊 ¾βπ¾で は機能性付加後の製品の洗濯での加工剤の脱落による機能の急速な低下 などの欠点、もある。 【発明の開示】
この発明は、 上 Ε¾状に鑑みなされたもので、 キトサンに天然有機酸 を腿として添加し水溶液化してなる消臭 '抗菌 ·抗力ビ加工剤を提供 するものである。
天然有機酸は、 油の絞り滓からの抽出成分、 茶の葉および茶の実な どの椿科植物からの抽出成分、 柿の葉および柿の実からの抽出成分およ び木酢など、 消臭作用と抗菌'抗カビ作用をもった天然有機酸である。 添加する^有機酸は、 複数の成分が選択される。
製造方法としては、 水にキトサンを混ぜ、 消臭 ·抗菌'抗カビ作用の ある前記の^有機酸を加えて してなることを 的 とするも のである。
また、 この水溶液化したキトサンを、 ^^は合成ゼォライト、 セラ ミックなど無漏質に含浸させた後に、 粉末化してなる消臭 ·抗菌 •抗カビ加工剤を提供する。
このようにキトサンを水溶液化する際に とする有 a¾に複数の植 物抽出物を添加することによって、 消^ ¾分の 性、 抗カビ性、 酸性^に対する消臭力増強と、 それぞれの効果の ^½を高めること ができ、 さらに 1剤で繊^品やブラスチック製品に消臭 '抗菌 ·抗力 ビの複合機能を¾1すること力河能になった。
【発明を実施するための最良の形態】
[実施例 1 ]
この発明に係る水溶性消臭 ·抗菌 ·抗カビ剤及びその製造方法の一実 施例として次の表 1の通りの成^ SE合で i¾tした。
【表 1】 水溶性消臭 '抗菌 ·抗力ビ剤の成分配合
Figure imgf000005_0001
3
Ιϊ きれた 紙 ¾' 9」 液剤の製造に際しては、 柿の葉抽出液及び大 滓抽出液を各々サイク ロデキス卜リンの包接水溶液にしておくこと力 である。
水に、 脱ァセチル化率 5 0〜9 5 %のキトサンを分散させ、 触媒とし て、 ■しながら乳酸とリンゴ酸を加え、 キトサン力 s溶解したことを確 認して力 >ら、 ついで柿の葉抽出液及び^: 出液を各々サイクロデキ ス卜リンの包接水溶液としたものを加えて it^してキトサン液剤を得た このようにして得たキトサン»』は、 1剤で消臭 ·抗菌'抗カビ加工剤 として機能し広範囲に利用できる。
例えば、 木綿、 絹、 麻、 レーヨンなどの天然 ^維、 およびナイロン 、 ボリエステルなどの合成繊^頁に、 このキトサン を、 含浸、 スブ レー、 コーティング、 練り込みなどの手段で配合し、 消臭'抗菌'抗カ ビ機能を付与することができる。
[実施例 2 ]
次に前記実施例 1の製造方法で得たキトサン液剤を使用して得る粉末 状の消臭 ·抗菌 ·抗力ビ剤及びその製造方法の一実施例について説明す る。
実施例 2では、 粒径 1 0 . 0ミクロン以下の合成ゼォライト 1 K gに対 して、 実施例 1で l¾tした水性消臭 -抗菌'抗カビ剤を 3 0 0 g rの割 合でスプレードライ方法で吸着 させて! ¾tした。
キトサン^ jを、 天然又は合成ゼォライト、 セラミックなどの粉末状 の無機物質に含浸させて乾燥し粉末化して、 粉末状の消臭 ·抗菌.抗カ ビ加工剤を得たのである。
粉末化した消臭 ·抗菌'抗カビ加工剤は、 その 1剤のみをナイロン、 ボ リエチレン、 ポリエステル、 塩^:ビニール、 ウレタン、 エポキシ、 A B
4
ΙΠΕされた甩紙 C¾ 9i) s、 スチロールなどの合成プラスチック類に練り込み、 消臭 ·抗菌 *抗 力ビの複合機能を有する合成ブラスチック類、 ブラスチック製品類を作 成できる。 上記の方法で ¾itした水溶 «]ェ剤と粉体加工剤の抗菌 ·抗カビ體 の試験を実施した。 厂発育 濃度測定動
1 - 方法
加工剤をグルコースペプトン液 咅地で し、 以下 2倍 Jを 作り、 その 2 m に菌液 0, l m を加えた。
培養条件は細菌は 3 0で X 4 8時間、 コゥボ 'カビは 2 9 °C X 7日間と した。 その結果は表 2 ·表 3の通りである。
判定は発育を認める場合十、 認めない場合一で表示した。
L表 2】
菌 名 試 料 500 X 1000 2000 X 4000 水溶液 一 + +
Proteus vulgaris 1224-37
粉 体 一 + + + 水溶液 一 一 + +
Escherichia coli i"K
粉 体 ― + + + 水溶液 一 一 一 +
Staphylococcus aureas 209P
粉 体 一 + + + 水溶液 ― + +
Pseudomonas aeruginosa ATCC9027
粉 体 + + + 水溶液 +
Bacillus subtilis ATCC19437
粉 体 + + +
【表 3】
菌 名 試 料 X 200 X 400 X 800 X 1600 X 3200 水溶液 一 ― 一 一 一
Candida albicans ATTCC10231
粉 体 一 一 — 一 + 水溶液 一 + +
Penicillium citrinum 942-8
粉 体 + + 水溶液 + + + +
Aspergillus niger ATCC6241
粉 体 + + + + 水溶液
Cladosporiun sp. 6438
粉 体 + 水溶液 +
Aureobasidium pullulans H2827
粉 体 + 水溶液
Alternaria sp. 1227
粉 体 + 水溶液 + +
Fusariun oxysporun F886
粉 体 + + 水溶液
Myrothecium sp.84-CA-27
粉 体 + 水溶液
Chaetoiiiun globosum 942-15
粉 体 + 水溶液
Trichophyton mentagrophytes 76AR1
粉 体
Corrupted TIFF IMAGE: no OCR available
【表 4】
アンモニア 30nin 60min
コントロール 残留濃度 285ppn 250ppm
残留濃度 220ρραι 185ρροι 市販靴下片方
消臭率 22.8¾ 26. 0%
残留濃度 2ρρη Ορρη 加工綿糸 30gr
消臭率 99.2¾ 100.0¾
【表 5】
ィソ吉草酸 30min 60min
コントロール 残留濃度 Πρραι 16ρρπ
残留濃度 14ρρπ 13ρροι 市販靴下片方
消臭率 17.6¾ 18. 7¾
残留濃度 2ppm Ιρρπ 加工綿糸 30gr 消臭率 88.2¾ 93. 7%
8
:£された; mn ms^i) 「消臭 '抗菌 ·抗力ビ性能」
粉体加工剤をウレタン樹脂コ一ティング剤の固形分重量に対して 5 % (重 fit)を練り込みして、 表皮層にコーティングした Λ ¾革の を I ^した。
「消臭性能
1. ¾方法 加工した Λ 皮革 1 Ocmx 1 Ocmを試料として、 濃 度調整した臭 ^分を含浸した灘と共に三角コルべン に入れてゴム栓で密栓した。
これを 40。Cの恒温器内に {¾ ^し、 経時的にコルベン内 の気相中残留臭 mi¾分濃度を; ΐϋ I ガス検知管で測定し た。
臭 ¾J¾分濃度 アンモニア 260ppm
ィソ吉^ ¾ 15 p pm
2. 測^果 アンモニアについては表 6、 イソ吉草酸については表 7
に示すとおりであり、 高い消臭率である。
9
訂正された用紙 (規則 91) 【表 6】
アンモニア 30nin 60min コントロール 残留濃度 260ρρπ 240ppn 残留濃度 210ρρπ 185ppm 未加工 Λ 皮革
消臭率 19.2% 22.9¾ 残留濃度 28ppm 2ppni 加工人工皮革
消臭率 89.2¾ 99. 1%
【表 7】
ィソ吉草酸 30min 60min コントロール 残留濃度 13ppm 13ppn 残留濃度 lOppm 9P B 未加工 Λ 皮革
消臭率 23.0¾ 30.7% 残留濃度 5ppn 2ppm 加工 ΛΧ皮革
消臭率 61.5% 84.6%
0
釘正された用紙 {規則 91) 「抗菌'抗カビ性 」
1 . ¾¾菌 力ビ Aspergillus niger ATCC6241
Penicilliun citrinum 942-08 Trichophyton mentagrouphytes 76AR1
細困 Stairfiylococcus aureas 209P
2. . Bi\<¾結果
【表 8】
Figure imgf000013_0001
水結果の表示
力ビ: JIS Z2991 力ビ抵抗性試験法の表示法による《 細菌: AATCC TEST ΕΙΉΟϋ 90の表示法による。
( >内は„
【¾^±の利用可能性】
Oilのように、 この発明に係るキトサン ¾¾¾は、 これ 1剤のみを、 木 綿、 絹、 麻、 レーヨンなどの天然^ 8維、 およびナイロン、 ボリエステ ルなどの合 に、 含浸、 スプレーなどの手段で配合 ·付与するこ とにより、 消臭 ·抗菌 ·抗カビの複合機能をもつ繊維を作成することが できるものである。
消臭 ·抗菌 ·抗カビの要請のある被服 ·布製身回品 ·布製靴など広い分 野の繊維製品に利用できる。
またこの発明に係るキトサン ¾¾¾を 粉末化したものは、 合成ブラ スチック類にこの 1剤のみを練り込むことにより、 プラスチック製品に 消臭 ·抗菌 ·抗力ビの複合機能をもたせることができる。
このように、 この発明は、 様々な素材に消臭'抗菌-抗カビの複合機 能を付与するのにきわめて効率的、 経済的な手段を提供するものであり
、 工業上の利用が期待できる。
請求の範囲
1 . キトサンに^有機酸を として添加し水溶液化してなる消臭 · 抗菌'抗カビ加工剤。
2 . 水にキトサンを混ぜ、 これに消臭 ·抗菌 ·抗カビ作用のある複数の 天然有機酸を加えて得ることを とする消臭 · ·抗カビ加工剤の 製造方法。
3 . キトサンに天然有機酸を として添加し水溶液化したのちに、 天 然又は合成ゼォライ卜などの無機物質に含浸させて^ 粉末化してなる 消臭 '抗菌 ·抗力ビ加工剤。
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