WO1995011061A1 - Procede d'elimination des dechets du p4s¿10? - Google Patents

Procede d'elimination des dechets du p4s¿10? Download PDF

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WO1995011061A1
WO1995011061A1 PCT/FR1994/001236 FR9401236W WO9511061A1 WO 1995011061 A1 WO1995011061 A1 WO 1995011061A1 FR 9401236 W FR9401236 W FR 9401236W WO 9511061 A1 WO9511061 A1 WO 9511061A1
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solution
sodium hydroxide
solutions
alkaline
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Paul Bourdauducq
Laurent Penel
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Elf Atochem S.A.
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    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
    • A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
    • A62D3/35—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by hydrolysis
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    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
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    • A62D2203/02—Combined processes involving two or more distinct steps covered by groups A62D3/10 - A62D3/40

Definitions

  • the present invention relates to a process for eliminating waste formed during the manufacture, packaging and use of phosphorus polysulphides and in particular of P4S-
  • P4S10 is prepared from liquid sulfur and liquid phosphorus in substantially stoichiometric quantities at temperatures between 300 ° C and 515 ⁇ C.
  • the products obtained generally pass through a packed column making it possible to retain the impurities liable to come from the reagents as well as the by-products liable to form during the reaction.
  • the waste formed during the preparation and packaging of P4S10 comes essentially from the cleaning of devices such as scaly, conveyor screw, condensers, etc. and are found to be in the form of powders or flakes which represent at least 10% of all of the waste; periodic emptying of the reactor and happen to be in the form of large blocks which represent approximately 25% of the total waste; washing of the return containers and are in the initial form of flakes or powders which represent the largest amount of waste estimated at around 55% and of the vents and effluents which happen to be initially in the form of gases containing P4S10 dust . traces of H2S. The latter source represents some 10% of all waste.
  • P4S10 consist mainly of P4S10 associated with small quantities of phosphorus polysulfides such as P4S9, P4S7.
  • Organic impurities and metallic impurities such as iron, arsenic, nickel, chromium, antimony are also detected there.
  • This waste is more or less sensitive to hydrolysis and cannot be stored in landfills or buried because the slow hydrolysis of this waste is likely to produce significant quantities of gas (H2S) and toxic materials likely to irreparably contaminate groundwater.
  • H2S gas
  • Patent DD 122 058 teaches that the waste originating from the synthesis of P4S10 can be treated by washing with soda and then injecting chlorine.
  • This treatment makes it possible to transform the waste essentially consisting of P4S10 into a mixture of products consisting of phosphates, phosphites, thiophosphates, sulfates and chlorides.
  • this method has a number of drawbacks.
  • the waste is treated with sodium hydroxide solution and then undergoes a treatment with chlorine so as to obtain a pH close to 7-8. Chlorination is continued while adding sodium hydroxide in order to maintain said pH at 7-8.
  • this method has the disadvantage of generating significant amounts of elemental sulfur and also has the disadvantage of using chlorine.
  • US Pat. No. 4,301,014 relates to the treatment of water resulting from the elimination of waste from the manufacture of P S-
  • an oxidant such as chlorine or calcium hypochlorite at a pH close to 9 in order to reduce the "chemical demand for oxygen "(COD) before rejection.
  • the waste can be put into alkaline solution in different ways depending on the one hand, their source and, on the other hand their physical state.
  • vents and / or gaseous effluents originating in particular from the reactor and from the conditioning consisting essentially of suspended powders and traces of H2S are generally knocked down by an alkaline solution which consists of washing against the current with an alkaline solution (A).
  • the waste from washing the containers with pressurized water is introduced into an alkaline solution (B).
  • Solid waste in different forms (more or less coarse blocks, powders, scales) from both washing of devices such as scaly, conveyor screw, reactor, condensers and out of specification products are collected and then introduced into a solution alkaline (C).
  • C solution alkaline
  • the various alkaline solutions (A), (B) and (C) are generally sodium hydroxide solutions, potassium hydroxide solutions or ammoniacal solutions. These solutions can have identical or different concentrations of alkaline agent.
  • sodium hydroxide solutions having a NaOH concentration by weight of between 5% and 30% and preferably between 10% and
  • the molar ratio Rm is at least equal to 13
  • NaOH sodium sulfate
  • the waste is treated separately or simultaneously, it is preferably carried out by introducing the waste into the alkaline solution with stirring at a temperature between 20 ° C and 80 ° C and, preferably, between 25 ° C and 60 ° C.
  • the duration of the dissolution can vary to a large extent. It is generally a function of the physical state of the waste. It is at least equal to 30 minutes and, preferably, between 2 and 6 hours.
  • the different solutions (A), (B) and (C) are collected, in particular in a so-called “buffer” tank.
  • the solution obtained is generally clear.
  • the solution of the buffer tank consists of sodium thiophosphates of formula Na ⁇ PS X 04_ x ; x being an integer ranging from 1 to 4, Na2S, sodium phosphates and sodium phosphite.
  • the final solution obtained must be at a pH greater than 7 in order to avoid any release of H2S.
  • This alkaline solution operation is generally carried out in reactors provided with a stirring system, a temperature measurement, heating and cooling systems.
  • separation can be carried out by known methods such as filtration or centrifugation.
  • the alkaline solution thus obtained is then biologically oxidized.
  • the solution is introduced into a so-called "activated sludge" reactor of a biological station treating wastewater coming in particular from an industrial site.
  • activated sludges are made up of microorganisms and bacteria which, in aerobic environment, destroy carbonaceous pollution of industrial effluent (reduction of COD) and also oxidize sulfides and thiophosphates.
  • the "activated sludge" reactor is supplied with air or pure oxygen, thus allowing the aeration of the medium.
  • the pH of the medium must be as stable as possible and as close as possible to neutrality, see slightly basic. Therefore, although the effluent to be treated generally constitutes only a small part of the diet of the biological station, it is necessary to avoid a free soda content of this effluent that is too high.
  • the effluent After passing through the reactor, the effluent is separated from the sludge which consists of microorganisms and bacteria, in a clarifier before discharge.
  • the decanted sludge is largely recycled in the reactor, part of the decanted sludge is sent to a thickener where the maximum amount of water is extracted.
  • the water is recycled to the reactor while the sludge is eliminated in a landfill.
  • the advantage of the process according to the present invention is to eliminate the waste in the form of aqueous effluents essentially consisting of sulfates and phosphates in accordance with the standards in force concerning discharges.
  • the introduction of the waste is regulated in such a way that the temperature does not exceed 50 ° C.
  • the duration of the operation is approximately 6 hours.
  • water is introduced to complete the level up to 15 m 3 .
  • the quantity of sodium hydroxide used is greater than the stoichiometric quantity of sodium hydroxide necessary for the hydrolysis so as to obtain an effluent containing free sodium hydroxide making it possible to avoid any release of H2S.
  • Each aqueous effluent (1) previously prepared is sent to a biological treatment station. It is deposited in a tank (2) continuously supplied with effluents of the same nature (3) (sodium hydroxide solutions made up of Na2S). The content of this tank is then injected continuously (4) into the "active" sludge reactor (5) at the same time as all of the wastewater from an industrial site (6).
  • effluents of the same nature (3) sodium hydroxide solutions made up of Na2S
  • Activated sludge consists of microorganisms and bacteria evolving in an aerobic environment.
  • the aeration of the medium is ensured by an air supply (7) and also by a supply of pure oxygen (8). Oxidation takes place at atmospheric pressure, at room temperature and at a pH of around 8.
  • Soluble phosphates are analyzed regularly during biological oxidation operations and 15 days after the treatment of the last effluent (No. 8) in the discharges (11) from the biological station.
  • J denotes the duration of the operations in days
  • the asterisks correspond to the injections of the effluents to be treated
  • the line carrying black squares designates the total phosphates
  • the line carrying white squares designates the soluble phosphates.

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Abstract

L'invention concerne un procédé d'élimination des déchets formés au cours de la fabrication, du conditionnement et de l'utilisation de P4S10. Ce procédé consiste à mettre en solution alcaline lesdits déchets et à oxyder biologiquement ladite solution alcaline.

Description

PROCEDE D'ELIMINATION DES DECHETS DU P4S10
La présente invention concerne un procédé d'élimination des déchets formés au cours de la fabrication, du conditionnement et de l'utilisation de polysulfures de phosphore et en particulier de P4S-|rj-
Le P4S10 est préparé à partir du soufre liquide et de phosphore liquide en des quantités sensiblement stoechiométriques à des températures comprises entre 300°C et 515βC.
Les produits obtenus traversent généralement une colonne garnie permettant de retenir les impuretés susceptibles de provenir des réactifs ainsi que des sous-produits susceptibles de se former lors de la réaction.
Ensuite les produits sont condensés dans un échangeur tubulaire et sortent sous forme liquide lequel peut subir un refroidissement rapide pour conduire à un solide qui peut être broyé et finalement conditionné dans des containers métalliques ou fûts.
Les déchets formés lors de la préparation et du conditionnement de P4S10 proviennent essentiellement du nettoyage des appareils tels que écailleuse, vis transporteuse, condenseurs,.... et se trouvent être sous forme de poudres ou d'écaillés qui représentent au moins 10 % de la totalité des déchets ; de la vidange périodique du réacteur et se trouvent être sous forme de gros blocs qui représentent environ 25 % de la totalité des déchets ; du lavage des conteneurs de retour et se présentent sous forme initiale d'écaillés ou poudres qui représentent la quantité la plus importante des déchets estimée à environ 55 % et des évents et effluents qui se trouvent être initialement sous forme de gaz contenant des poussières de P4S10. des traces de H2S. Cette dernière provenance représente quelques 10 % de la totalité des déchets.
Initialement, la majorité des déchets se trouvent être sous forme solide. C'est le cas notamment des déchets provenant de la vidange du réacteur, du nettoyage des appareils et des conteneurs. Ces déchets ne peuvent être recyclés dans le cycle de fabrication pour des raisons notamment de qualité.
Ils sont constitués en majorité par du P4S10 associé à de faibles quantités de polysulfures de phosphore tels que P4S9, P4S7. On y décèle également des impuretés organiques et des impuretés métalliques tels que fer, arsenic, nickel, chrome, antimoine. Ces déchets sont plus ou moins sensibles à l'hydrolyse et ne peuvent être stockés dans des décharges ou enfouis car l'hydrolyse lente de ces déchets est de nature à produire des quantités importantes de gaz (H2S) et de matières toxiques susceptibles de contaminer irrémédiablement les nappes phréatiques. Aussi, pour une meilleure protection de l'environnement des normes rigoureuses concernant l'élimination des déchets phosphores et soufrés ont été établies afin d'éviter, voire interdire tout stockage abusif de déchets non traités dans des décharges ou leur élimination, dans les lacs, rivières ou mers. Le brevet DD 122 058. enseigne que l'on peut traiter les déchets provenant de la synthèse de P4S10 Par une lessive de soude puis injection de chlore.
Ce traitement permet de transformer les déchets essentiellement constitués de P4S10 en un mélange de produits constitués de phosphates, phosphites, thiophosphates, sulfates et chlorures. Cependant, ce procédé présente un certain nombre d'inconvénients.
Il nécessite notamment l'utilisation de quantités importantes de réactifs. En effet, pour une tonne de P4S-10 à traiter, il est nécessaire d'utiliser pas moins de 35 m3 de lessive de soude à 20 % (soit environ 42 tonnes) et 6,3 tonnes de chlore.
Dans le brevet DD 156 902 on opère de façon similaire si ce n'est qu'il est utilisé moins de réactifs notamment moins de soude.
Les déchets sont traités avec de la lessive de soude puis subissent un traitement au chlore de façon à obtenir un pH voisin de 7-8. La chloration est poursuivie tout en ajoutant de la soude afin de maintenir ledit pH à 7-8.
Ainsi pour une tonne de P4S10 à traiter, on utilise 1 ,3 à 1,6 tonnes de chlore et 10 m3 de soude à 20 %.
Cependant, ce procédé présente l'inconvénient de générer des quantités importantes de soufre élémentaire et présente également le désavantage d'utiliser du chlore.
Le brevet US 4 301 014, concerne le traitement des eaux résultant de l'élimination des déchets de fabrication de P S-|o- Ces déchets sont hydrolyses par de l'eau, puis mis en contact avec de la chaux afin de précipiter les sulfures, sulfites, sulfates et phosphates sous forme de sels de calcium, puis de traiter la solution débarrassée de ces sels par un oxydant tel que le chlore ou l'hypochlorite de calcium à un pH voisin de 9 afin de réduire la "demande chimique en oxygène" (COD) avant rejet.
Ce procédé présente de nombreux inconvénients. D'abord, l'hydrolyse nécessite des quantités importantes d'eau, environ 235 m3 par tonne de P4S-10 à traiter, ce qui nécessite des réacteurs très importants, rédhibitoire pour un procédé industriel économique. Par ailleurs, cette hydrolyse engendre des quantités importantes de H2S nécessitant un appareillage spécifique pour sa destruction.
Ensuite, ce procédé nécessite de nombreuses opérations de filtration : filtration après hydrolyse, filtration après précipitation à la chaux, filtration après chloration, qui sont de nature à augmenter le coût et la complexité de l'exploitation du procédé. Il a maintenant été trouvé un procédé simple et économique d'élimination des déchets formés au cours de la fabrication, du conditionnement et de l'utilisation de polysulfures de phosphore, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'il consiste à :
- mettre en solution lesdits déchets par attaque alcaline, à - collecter les différentes solutions obtenues dans un bac tampon, et à
- oxyder biologiquement les solutions ainsi obtenues contenant des thiophosphates de formule Mββ PSX 04_x dans laquelle Me représente NH4, un métal alcalin tel que Na, K et x est un nombre entier allant de 1 à 4, des phosphates, des sulfures et des phosphites avant rejet sous forme de solution constituée essentiellement par des sulfates et des phosphates.
Ce procédé s'applique tout particulièrement aux déchets provenant de la fabrication, du conditionnement et de l'utilisation du P4S<|0-
Selon la présente invention, les déchets peuvent être mis en solution alcaline de différentes façons selon d'une part, leur provenance et, d'autre part leur état physique.
Les évents et/ou effluents gazeux provenant notamment du réacteur et du conditionnement constitués essentiellement de poudres en suspension et de traces de H2S sont généralement abattus par une solution alcaline qui consiste en un lavage à contre-courant par une solution alcaline (A). Les déchets provenant du lavage des conteneurs par de l'eau sous pression sont introduits dans une solution alcaline (B).
Les déchets "solides" se présentant sous différentes formes (blocs plus ou moins grossiers, poudres, écailles) provenant à la fois du lavage des appareils tels que écailleuse, vis transporteuse, réacteur, condenseurs et produits hors spécifications sont rassemblés puis introduits dans une solution alcaline (C).
Les différentes solutions alcalines (A), (B) et (C) sont généralement des solutions de soude, de potasse ou des solutions ammoniacales. Ces solutions peuvent avoir des concentrations identiques ou différentes en agent alcalin. De préférence, on utilisera des solutions de soude ayant une concentration pondérale en NaOH comprise entre 5 % et 30 % et, de préférence, comprise entre 10 % et
20 %.
P4S10
Le rapport molaire Rm = est au moins égal à 13
NaOH et, de préférence, compris entre 15 et 32.
Que les déchets soient traités séparément ou simultanément, on opère de préférence en introduisant les déchets dans la solution alcaline sous agitation à une température comprise entre 20°C et 80°C et, de préférence, entre 25°C et 60°C.
La durée de la mise en solution peut varier dans une large mesure. Elle est généralement fonction de l'état physique des déchets. Elle est au moins égale à 30 minutes et, de préférence, comprise entre 2 et 6 heures.
Les différentes solutions (A), (B) et (C) sont collectées, notamment dans un bac dit "tampon". La solution obtenue est généralement limpide.
Dans le cas où la mise en solution a été effectuée par des solutions de soude, la solution du bac tampon est constituée de thiophosphates de sodium de formule Naβ PSX 04_x ; x étant un nombre entier allant de 1 à 4, de Na2S, de phosphates de sodium et de phosphite de sodium. La solution finale obtenue doit être à un pH supérieur à 7 afin d'éviter tout dégagement d'H2S.
Ceci est réalisé avantageusement en utilisant au moment de la mise en solution alcaline un léger excès de soude qui est au plus égal à 5 %.
Cette opération de mise en solution alcaline s'effectue généralement dans des réacteurs munis de système d'agitation, d'une prise de température, de systèmes de chauffage et de refroidissement.
Dans l'éventualité d'un léger insoluble, on peut réaliser une séparation par des méthodes connues telles que filtration ou centrifugation.
La solution alcaline ainsi obtenue est ensuite oxydée biologiquement. A cette fin, la solution est introduite dans un réacteur dit à "boues activées" d'une station biologique traitant les eaux usées provenant notamment d'un site industriel.
Ces boues activées sont constituées de micro-organismes et de bactéries qui, en milieu aérobie, détruisent la pollution carbonée de l'effluent industriel (diminution de la DCO) et également oxydent les sulfures et les thiophosphates.
Le réacteur à "boues activées" est alimenté en air ou en oxygène pur permettant ainsi l'aération du milieu.
Le pH du milieu doit être le plus stable possible et aussi proche que possible de la neutralité, voir légèrement basique. De ce fait, bien que l'effluent à traiter ne constitue généralement qu'une faible partie de l'alimentation de la station biologique, il faut éviter une teneur en soude libre de cet effluent trop élevée.
Après passage dans le réacteur, l'effluent est séparé des boues qui sont constituées de micro-organismes et bactéries, dans un clarificateur avant rejet. Les boues décantées sont recyclées en grande partie dans le réacteur, une partie des boues décantées est acheminée vers un épaississeur où on extrait le maximum d'eau. Les eaux sont recyclées vers le réacteur tandis que les boues sont éliminées dans une décharge. L'avantage du procédé selon la présente invention est d'éliminer les déchets sous forme d'effluents aqueux constitués essentiellement de sulfates et de phosphates en accord avec les normes en vigueur concernant les rejets.
L'exemple suivant illustre l'invention. Nous avons réalisé un essai industriel ayant conduit au traitement d'une quantité égale à 6,4 tonnes constitués de déchets solides formés lors de la préparation de P4 S-|rj provenant du nettoyage des appareils tels que réacteur, écailleuse, vis transporteuse et de produits hors spécifications.
Pour ce faire on prépare 8 effluents de 15 m3 environ. Préparation de l'effluent
On introduit progressivement et manuellement 650 kg à 850 kg de déchets ci-dessus mentionnés dans un bac agité de 15 m3 contenant environ 5,4 m3 de soude à 20 % en poids.
L'introduction des déchets est réglée d'une façon telle que la température n'excède pas 50°C.
La durée de l'opération est d'environ 6 heures.
L'introduction terminée on introduit de l'eau afin de compléter le niveau jusqu'à 15 m3.
On s'assure pendant toute la durée de l'opération que la quantité de soude utilisée est supérieure à la quantité stoechiometrique de soude nécessaire pour l'hydrolyse de façon à obtenir un effluent contenant de la soude libre permettant d'éviter tout dégagement d'H2S.
Sur chaque effluent on détermine :
- la concentration en phosphates totaux - la concentration en soude libre.
Le tableau ci-après rassemble les résultats obtenus.
EFFLUENT CONCENTRATION EN CONCENTRATION EN N° PHOSPHATES TOTAUX SOUDE LIBRE
(g/i) (g/i)
1 42,9 50,8
2 36 13,4
3 32 22,7
4 52 16,9
5 50 16,9
6 37,5 25,8
7 48,8 25,6
47,5 11 ,6
8
L'analyse RMN du P31 indique que les effluents sont constitués essentiellement de : - Na3PSxθ4_x avec x allant de 1 à 4,
- Phosphates de sodium - Na2S " Na3P03
Oxydation biologique des effluents (Planche 1/2)
Chaque effluent aqueux (1) précédemment préparé est envoyé à une station biologique de traitement. II est dépoté dans un bac (2) alimenté en continu par des effluents de même nature (3) (solutions de soude constituées de Na2S). Le contenu de ce bac est ensuite injecté en continu (4) dans le réacteur à boues "activitées" (5) en même temps que l'ensemble des eaux usées d'un site industriel (6).
Les boues "activées" sont constituées de microorganismes et de bactéries évoluant en milieu aérobie.
L'aération du milieu est assurée par une alimentation d'air (7) et également par une alimentation en oxygène pur (8). L'oxydation s'effectue à pression atmosphérique, à température ambiante et à un pH d'environ 8.
Après passage dans le réacteur (5) l'effluent (9) est séparé des boues dans un clarificateur (10) avant rejet (11). Les boues décantées sont recyclées en grande partie vers le réacteur (5) via
(12). Une partie de celles-ci vont vers un épaississeur (13) dans lequel on extrait une quantité maximale d'eau qui est recyclée vers le réacteur (5) via (14), les boues épaissies sont éliminées dans une décharge (15).
Les phosphates solubles sont analysés régulièrement pendant les opérations d'oxydation biologique et 15 jours après le traitement du dernier effluent (N° 8) dans les rejets (11) de la station biologique.
Le graphique unique ci-après visualise les résultats obtenus. Sur ce graphique : P désigne la teneur en phosphates exprimée en mg/l,
J désigne la durée des opérations en jour, les astériques correspondent aux injections des effluents à traiter, la ligne portant des carrés noirs désigne les phosphates totaux, la ligne portant des carrés blancs désigne les phosphates solubles.
En effectuant un bilan phosphore sur la station biologique on retrouve environ 70 % du phosphore dans le rejet aqueux, le reste étant entraîné par les boues envoyées à la décharge.
Nous n'avons pas observé par ailleurs une quelconque incidence sur le fonctionnement de la station biologique.
QUILLE DE EMPLACEME J (REGLE 6)

Claims

R E V E N D I C A T I O N S
1. Procédé d'élimination des déchets formés au cours de la fabrication, du conditionnement et de l'utilisation de polysulfures de phosphore, caractérisé en ce qu'il consiste à :
- mettre en solution lesdits déchets par attaque alcaline, à
- collecter les différentes solutions obtenues dans un bac tampon, et à
- oxyder biologiquement les solutions ainsi obtenues contenant des thiophosphates de formule Mβ3 PSX 04_x dans laquelle
Me représente NH4 un métal alcalin tel que Na, K et x est un nombre entier allant de 1 à 4, des phosphates, des sulfures et des phosphites avant rejet sous forme de solution constituée essentiellement par des sulfates et des phosphates.
2. Procédé selon la revendication 1 , caractérisé en ce que le polysulfure de phosphore est P4S-J O- t
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'attaque alcaline des déchets est effectuée par une solution de soude, de potasse ou une solution ammoniacale.
4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la solution alcaline est une solution de soude.
5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la solution de soude a une concentration pondérale en hydroxyde de sodium (NaOH) comprise entre 5 % et 30 % et, de préférence, entre 10 % et 20 %.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que les déchets sont introduits dans la solution alcaline sous agitation à une température comprise entre 20°C et 80°C et, de préférence, entre 25°C et 60°C.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que les solutions alcalines sont collectées dans un bac tampon.
8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que les solutions alcalines collectées sont des solutions de soude.
9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que les solutions de soude sont constituées essentiellement de thiophosphate de sodium de formule
FEUILLE DE REMPLACEMENT (REGLE 2φ Na3PSxθ4_x dans laquelle x est un nombre entier allant de 1 à 4, de Na2S, de phosphates de sodium et de phosphites de sodium.
10. Procédé selon l'une des revendications 8 ou 9 caractérisé en ce que les solutions de soude sont introduites dans un réacteur à boues activées constituées de micro-organismes et de bactéries évoluant en milieu aérobie.
11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le réacteur à boues activées est alimenté en air.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 caractérisé en ce que les déchets sont rejetés sous forme d'une solution contenant des sulfates et des phosphates.
FEUILLE DE «EMPLACEMENT (REGLE 26)
PCT/FR1994/001236 1993-10-22 1994-10-24 Procede d'elimination des dechets du p4s¿10? WO1995011061A1 (fr)

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FR93/12633 1993-10-22

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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2294987A1 (fr) * 1974-12-18 1976-07-16 University Patents Inc Elimination biologique du phosphore d'eaux residuaires
US4301014A (en) * 1980-06-05 1981-11-17 Hooker Chemicals & Plastics Corp. Phosphorus pentasulfide waste water treatment
EP0408878A1 (fr) * 1989-07-21 1991-01-23 Biospherics Incorporated Elimination de phosphates perfectionnée pour le traitement d'eau usÀ©es à boues activées

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