WO1993011450A1

WO1993011450A1 - Composition for solid scintillation, production and application thereof, and measurement method using the same

Info

Publication number: WO1993011450A1
Application number: PCT/JP1992/001519
Authority: WO
Inventors: Toshiyuki Nishimaki
Original assignee: Sii Technoresearch, Inc.
Priority date: 1991-12-06
Filing date: 1992-11-20
Publication date: 1993-06-10
Also published as: EP0583475A1

Description

明細書

固体シンチレーシヨン用組成物、その製造方法、その用途、およびそれを利用した測定方法技術分野

本発明は、固体シンチレ—シヨン用組成物、その製造方法、その用途、およびそれを利用した測定方法に関するものである。

低レベルの放射性物質を利用した実験は、遺伝子工学、バイオテクノロジ— を含む生化学、薬理学、医学等の研究において必須の手段である。しかしながら、この実験では低レベルではあるが放射性物質を利用しなければならないので、その放射性物質による汚染が発生し、拡散する恐れがある。かかる重大な事態を防止するために、かかる放射性物質を安全に廃棄処理することが、環境問題の観点からも大問題であり、かかる放射性物質の拡散が少しでも少ない測定方法が強く要望されている。

背景技術

従来から、リン 3 2 ( ^{3 2} P ) 、トリウム H ) 、炭素 1 4 ( ^{1 4} C ) などの低レベルの放射性物質の放射線量を正確に測定するときには、液体シンチレーシヨン力ゥンターが通常用いられている。液体シンチレーションカゥンターでかかる低レベル放射性物質を測定する場合には、トルエン、ジォキサン等の有機溶媒に、 D P O、 P 0 P 0 P等の蛍光剤ならびにトライトン X 1 0 0等の乳化剤を加えた、いわゆるシンチレ一シヨンカクテルを作製し、このシンチレーシヨンカクテルに測定すべき放射性物質を含んだ試料を溶解分散させて、液体シンチレーションカウンターを用いてその放射線量を測定するようになっている。しかしながら、このような測定方法では、数十から数百マイクロリットルまでの微量の試料を、多量のシンチレーシヨンカクテル（約 5〜 1 0 m l ) にて希釈しなければならないので、多量の放射性物質を廃棄処理しなければならなく、このような放射性廃棄物を安全に廃棄処理することは、環境問題の観点からしても大きな問題である。

また、液体シンチレーシヨンを用いた実験をする者にとっては、液体シンチレーションカウンターを用いて実験をした後の放射性物質を含む試料で汚染された液体シンチレータの処理は極めて厄介な問題である。例えば、ガラスバイアルを用いて液体シンチレーシヨンカウンタ一で測定をした場合には、通常、使用済の液体シンチレ一夕は一箇所に集められ、その液体部分を蒸発させて容積を数分の 1に減少させた後に、放射性廃棄物として処理される。しかしながら、このように液体シンチレ一夕の液体を蒸発させても、まだかなりの量が放射性廃棄物として残り、廃棄処理をしなければならない。これに対し、ガラス容器の方は、十分に洗浄すれば再使用することができるけれども、この洗浄時に洗浄している者が微量の放射線によって被爆することがしばしば発生し、実験者の安全を確保する上からも、安全な測定方法が強く要望されていた。

更に、実験者を放射線の被爆から安全に保護する方策として、ガラスバイァルをプラスチック容器にして、その容器の内部に內袋を設けて、その内袋の中に、測定すべき放射性物質を含んだ試料を溶解した液体シンチレータを入れて、液体シンチレーシヨンカウンターで測定する方法も行われている。この方法では、そのブラスチヅク容器は放射性物質によって汚染されないので、洗浄することなく再利用をすることができる。しかしながら、この方法では、放射性物質にて汚染された液体シンチレ一夕ばかりでなく、内袋も試料に含まれた放射性物貧によつて汚染されてしまうので、その内袋も廃棄処理しなければならない。さらに、液体シンチレータの廃棄処理については、従来の液体シンチレーシヨンカウンタ一を用いた実験の場合に比べて、何ら改善されているとはいえず、従来の方法と同様に多量の液体シンチレ一タを放射性廃棄物として廃棄処理をしなければならない。

更にまた、最近、粉末状の固体シンチレーターを内部に備え付けた放射性物質測定用プラスチック性容器からなる R e a d y c a p (ベックマン社製）が市販されている。この製品は、試料を再利用することを目的として開発されたものであって、この再利用という点では優れているといえる。しかしながら、その R e a d y c a p自体は、試料に含まれる放射性物質による放射能汚染が避けられず、そのため再利用することができず、放射性不燃固体廃棄物として廃棄処理をしなければならない。更に、この製品は色クェンチング（赤色素および青色素）の影響が大きいとの報告がなされている（柴和弘等： Radioisotopes, 38， 263- 266 (1989) および加藤隆久等： Radioisotopes, 38 , 259-262 ( 1989) ) 。

また、試料が再利用できる測定法としてチヱレンコフ計数法が知られていて、低レベルの放射性物質を簡易に測定する方法として利用されている。しかしながら、この方法では、計数効率が非常に低いために低レベルの放射能濃度の測定には問題が生じるとともに、色クェンチングにかなり影響されるという欠点があると報告されている（金子孝夫等： Radioisotopes, 28， 28-30 (1979)および滝上誠等： Radioisotopes, 38 , 263-266 (1978) )。更に、この方法では、特に³ Hが全く計測できないという欠点がある。

また、標識物質として頻繁に使用されている³ H、 " C、 ^{1 2 5} Iなどの低レベルの放射性物質よる表面の汚染度を測定することも実験者等の安全を確保する上で重要なことである。従来、かかる表面汚染度は、スメァ検査用ろ紙にて汚染表面を拭き取り、そのろ紙を測定容器に入れた多量の液体シンチレータ中（約 5 〜 1 ひ m l ) に浸漬して、この容器を試料として液体シンチレーシヨンカウンターに装着してその放射線量を測定するようになっている。したがって、前述した放射性廃棄物の問題が、表面汚染度を測定する場合にも生じることには何ら変わりない。更に、スメァ検査用ろ紙を使用して汚染表面をふき取る場合には、そのろ紙表面が剥離したりして、むしろ放射性核種の汚染を拡大する恐れさえある。また、その表面の剥離等に伴って放射性核種のふき取り効率が低下して十分な効果が得られないとの報告がなされている（清水武彦等：保健物理、 20 , 139-143 (1985)および小泉彰等： Radioisotopes, 24, 55-57 (1975) ) 。

更に、オートラジオグラフィ一は、医学および生物学分野において放射能の局在を観察する上で盛んに使用されている。しかし、使用上の最大の欠点の一つは、露出時間が極めて長く掛かることである。一般に、医学や生物学分野で広く使用されている³ H、 " C、 ^{3 S} S、 ^{4 S} C aなどの軟 /3線核種では、早くても数週間、長い場合には 1 ~ 2ヶ月間も露出させておかなければならない。また、このように長期に亙って露出を継続しなければならないので、その結果当然のことながら、物理的、化学的なカプリ現象の出現もまた高くなつてしまい、測定精度の点からも問題を生じる恐れがある。

最近、放射性同位元素の /3線を吸収し、紫外光あるいは青色光に変換する蛍光増感剤を用いた、いわゆるフルォログラフィー用增感剤が市販されている。しかしながら、これらの蛍光増感剤は高価な上に、試料の放射能量を液体シンチレ一シヨンカウンタ-で測定する場合には、液体シンチレ一ターが必要となり、この液体シンチレ一夕は測定終了後は放射性廃液として処理しなければならないという問題が依然として残っている。

また、マクロォ一トラジオグラフィーばかりでなく、放射線の写真作用を利用して組織内の放射能分布の状態を検出する大変有効な方法であって、放射能がハロゲン化銀を含む感光乳剤に当たると潜像を生じ、現像、定着処理することにより、黒化を観察するミクロオートラジオグラフィーでも、放射能を検出して、写真作用を得るには、使用する放射性物質の種類や量によって必要とする露出時間は異なるけれども、上記軟 3線核種では、写真作用を得るためには、通常数週間ないし数か月を要しているのが現状である _P

前述したような事情に鑑み、本発明者は、放射性物質および測定容器を再利用することが、非密封の放射線取扱実験施設での放射線測定にとつて必要不可欠の要因であり、また、放射性物質および測定容器の再利用が放射性廃棄物の減少にも繋がるとの基本的な考えに基づいて、放射性物質と測定容器とを再利用することができる低レベルの放射性物質の測定方法を鋭意研究検討した結果、液体シンチレーターとして利用されていた乳化シンチレ一夕一を固化させて、これを固体シンチレ一ターとして使用することにより、前述した従来の技術が有する諸欠点を解消することができることを見出して、本発明を完成するに至った。

更に、上記基本的技術を発展させてたところ、放射性物質による表面汚染度の測定およびォー卜ラジオグラフィーにも応用できることを見い出して、本発明の更に別の態様を完成させるに至つた。

したがって、本発明の主な目的は、液体シンチレ—ターとして使用される乳化シンチレーターを固体シンチレ一ター固化剤で固化させて得られた固体シンチレーターを用いることを特徴とした固体シンチレーション用組成物を提供することである。

また、本発明の別の目的は、固体シンチレーシヨン用組成物を製造する方法を提供することである。

更に、本発明の別の目的は、得られた固体シンチレ—シヨン用組成物をシンチレーション測定およびォートラジオグラフィーに使用する固体シンチレ一ション用組成物の用途を提供することである。

更にまた、本発明の別の目的は、得られた固体シンチレーシヨン用組成物を利用して放射性物質の測定方法を提供することである。

更に別の本発明の目的、特徴並びに利点は、以下の詳細な説明から明らかである。発明の開示

本発明にかかる固体シンチレ—ション用組成物は、液体シンチレータとして使用される乳化シンチレ一ター（A ) と、乳化シンチレ一ター固化剤（B ) とからなっている。

本明細書で使用する乳化シンチレ一ターという用語は、液体シンチレーション測定法に使用されるシンチレーターを指称し、例えば、液体シンチレ一ター用溶媒と、蛍光剤と、乳化剤とからなつている。

また、本明細書で使用する乳化シンチレ一ター固化剤という用語は、上記乳化シンチレ一ターを固化することができるものを指称し、例えば、ブラスチック樹脂や、ゼラチン性物質からなっている。

更に、本明細書で使用するシンチレーシヨン測定增感剤という用語は、測定試料に添加して、上記測定試料のオートラジオグラフィ一に対する感度を増感させる作用を有するものを指称する。

更にまた、本明細書で使用するシンチレーシヨン増感乳剤という用語は、測定試料のォー卜ラジオグラフィ一に使用する感光材料の感度を増感させる作用を有するものを指称する。

本発明にかかる固体シンチレーシヨン用組成物に使用される乳化シンチレ一タ（A) の溶媒としては、芳香族炭化水素、特にベンゼン、トルエン、キシテンなどのアルキルベンゼン化合物、メトキシベンゼン（ァニソール) などのアルコキシベンゼン化合物、環状炭化水素、特にフエニルシクロへキサンなどのシクロアルカン等が挙げられる。また、ジォキサンなどのエーテル化合物を使用することも可能であるが、この場合にはエネルギー移動効率を改善するために、ナフタレンを併用することが多い。

上記 ¾化シンチレーター（A) に使用される蛍光剤としては、従来の液体シンチレーターの溶質に使用されされているものであればいずれも使用することができる。かかる蛍光剤としては、例えば、 P -ターフェニル、 P—クォータ一フェニル、 B I BUQなどの p—クォーターフエニル等のオリゴフエ二レン系化合物、 2、 5—ジフエニルォキサゾール（D P0) , 1、 4一ビス一 2— （5—フェニルォキザゾリル）ベンゼン（POPOP)、 1、 4-ビス一 2— （4ーメチルー 5—フエニルォキサゾリル）ベンゼン（DMPOPOP) などのォキサゾ- ル系化合物、 2— （フヱニル）一 5- (4—ビフエニル）一 5— （4ービフエ二リル）一 1、 3、 4ーォキサジァゾール（P BD) 、 2 - (4—第三級プチルフェニル）一 5— （4ービフエニル）一5— （4ービフエ二リル）一 1、 3、 4— ォキサジァゾール（プチル P BD) などのォキサジァゾール系化合物、チォフエン基の両側にベンゾォキサゾ—ル基が結合した B B 0 Tなどのその他の複素環化合物、 p—ビス（ 0—メチルスチリル）ベンゼン（ビス MS B) などの鎖状多環化合物等が挙げられる。

更に、上記乳化シンチレ一ター（A) に使用される乳化剤としては、非ィォン性界面活性剤を繁用することができ、例えば、ポリエチレングリコールェ―テル系、ポリエチレングリコールエステル系、エチレンオキサイド系、ポリオキシエチレンエーテル系、ポリオキシエチレン系、ポリオキシエチレンアルカンアミド系、脂肪酸多価アルコールエステル系などが挙げられる。かかる非イオン性界面活性剤の具体的な例としては、例えば、トリトン X— 1 00 (ロームアンドハース社製）、トリトン N- 1 01 (口-ムアンドハース社製）、ステロックス N J (モンサント社製）、ノニオン N S— 2 1 0 (日産化学製）、リポソックス N C J (ライオン油脂製）等が挙げられるが、特にトリトン系のものが繁用される。

上記乳化シンチレ一ター（A) に使用される溶媒と、蛍光剤と、乳化剤とは、いずれも単一でまたは 2つ以上を組み合わせて使用することができる。また、上記溶媒と、蛍光剤と、乳化剤との比率は、通常の液体シンチレ一ターに使用されている溶媒と、蛍光剤と、乳化剤との比率であればよい。標準シンチレータ— としては、例えば、 DP 04— 6 gおよび P O P OP 0. 1 - 0. 2 gまたはジメチル P O P O P 0. 2 - 0. 5 gをトルエンまたはキシレンで 1 に希釈した溶液、 D P 04— 6 gおよびビス M S B 0. 3 - 1. O gをトルエンまたはキシレンで 1 £に希釈した溶液等が挙げられる。また、乳化シンチレ一ターとしては、例えば、 D P 07 gおよびビス M S B 1. 5 gを、トルエンまたはパラキシレン 65%〜70 %と上記非イオン性界面活性剤 35%~30%とで 1 £になるょうに希釈した乳液等が挙げられる。また、本発明にかかる固体シンチレーシヨン用組成物を製造するために使用される上記乳化シンチレ一ター固化剤（B ) としては、上記乳化シンチレ一ターを固化でき、かつ、測定する放射性核種からの放射能を吸収したりして測定に悪影響を及ぼさない固化剤であれば、特に限定されるものではなく、いずれの固化剤でも使用することができる。かかる乳化シンチレ一ター固化剤（B ) としては、例えば、プラスチック樹脂やゼラチン性物質を挙げることができる。また、上記プラスチック樹脂の具体的な例としては、例えば、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等を挙げることができる。更に、上記ブラスチック樹脂の好ましい例としては、例えば、 2次型エポキシ樹脂としては、例えば、ェピコート等が挙げられる。なお、上記 2次型エポキシ樹脂を使用する場合には、硬化させるためには硬化剤が通常使用され、かかる硬化剤としては、例えば、テトラエチレンペンタミンなどのポリアミン、ポリアミド等が挙げられる。

また、ォー卜ラジオグラフィ一用のシンチレーシヨン測定増感剤としては、例えば、上記乳化シンチレ一ターとゼラチン性物質からなる固体シンチレーション用組成物を挙げることができ、測定試料に添加して使用することができる。したがって、上記シンチレーシヨン測定増感剤が添加された測定試料中の放射能量は、従来からォー卜ラジオグラフィ一に使用されている X線フィルムなどの感光林料によって感光の上測定される。

これに対し、シンチレーシヨン増感乳剤には、例えば、上記乳化シンチレ一ターとゼラチン性物質からなる固体シンチレーシヨン用組成物に、写真乳剤または感光剤が添加され、例えば、フィルム状の支持体に塗膜として加工された上で、測定試料中の放射性核種からの放射能をォー卜ラジオグラフィ一にて測定するために使用される。かかる感光剤としては、主にノ\ロゲン化銀などが使用され、また、写真乳剤としては、放射能を吸収したりして測定に悪影響を及ばさない限り、特に限定されるものではなく、例えば、 N R— M 2 (コニ力写真工業製）などの市販されている写真乳剤を使用することができる。

更に、上記乳化シンチレータ—固化剤（B) のうちのゼラチン性物質としては、寒天、ぺクチン、カゼインなどを挙げることができるが、特に寒天が好ましい。かかるゼラチン性物質は、オートラジオグラフィ一に固体シンチレ一シヨン用組成物を使用する場合に特に有用である。ただし、固体シンチレーシヨン用組成物をシンチレーション測定增感剤として使用する場合には、ゼラチン性物質は必要に応じて使用すればよい。

本発明にかかる固体シンチレーシヨン用組成物における乳化シンチレ一ター (A) と乳化シンチレ—ター固化剤（B) との割合は、上記乳化シンチレ一ター固化剤（B) として 2次型エポキシ樹脂を硬化剤を用いて硬化させる場合には、乳化シンチレーター（A) 1 00の割合に対して、 2次型エポキシ樹脂 1 0〜5 0、好ましくは 20〜 40の割合、また硬化剤は 1〜1 0、好ましくは 2~5の割合で混合するのがよい。

他方、上記乳化シンチレ一ター固化剤（B) としてゼラチン性物質を使用する場合には、ゼラチン性物質は乳化シンチレーターを固化するのに十分な量であればよく、そのゼラチン性物質の量は、乳化シンチレ一ターの種類により異なるのは当然であるが、上記ゼラチン性物質に対して 0. 1 %〜20%、好ましくは 0. 5 %〜； I ◦ %の範囲にあれば十分である。

本発明に係る固体シンチレーシヨン用組成物は、前述した乳化シンチレータ (A) と、乳化シンチレ一ター固化剤（B) とを混合して固化させることによつて得ることができる。つまり、まず、上記固体シンチレーシヨン用組成物は、上記溶媒、蛍光剤、乳化剤のそれぞれを所定量混合して乳化シンチレ一ター（A) を作成し、得られた乳化シンチレーター（A) に乳化シンチレ一ター固化剤（B ) を添加して固化させて、または上記乳化シンチレ一ター固化剤（B) に乳化シンチレーター（A) を添加して固化させて作製してもよい。また、上記固体シンチレーシヨン用組成物を作製する温度は、特に限定されるものではなく、常温または加温であればよい。

前述のようにして得られた固体シンチレーション用組成物は、シンチレーシヨン測定、ォ一トラジオグラフィ一またはその他の適当な用途に合うように加工することができる。つまり、シンチレーシヨン測定に使用する場合には、得られた固体シンチレーシヨン用組成物を、例えば、固体シンチレ-ターホルダー、固体シンチレーシヨンろ紙に加工して使用される。他方、オートラジオグラフィーに使用する場合には、得られた固体シンチレーシヨン用組成物を、例えば、シンチレーション測定增感剤またはシンチレーション増感乳剤として使用することもできる。

本発明に係る固体シンチレーシヨン甩組成物をシンチレーシヨン測定用の固体シンチレ一ターホルダーに加工するには、測定すべき試料を装填するセルなどの測定用ホルダー等の加工物のようなプラスチック製品を成形する通常の方法を用いて行うことができる。つまり、かかる固体シンチレ一ターホルダー等の加工物は、前述したような方法で得られた固体シンチレーシヨン用の組成物が固化してしまう前に常法により所定の形状に成形すること、または固化した後に常法により所定の形状に加工することにより得ることができる。

測定すべき試料を装填する上記固体シンチレーターホルダーなどの加工物は液体シンチレーシヨンカウンターの測定容器（バイアル）とは分離された構成になっているので、その測定容器は試料に含まれる放射性物質によって汚染されることはないので、再利用することができる。他 ¾\ かかるホルダーなどの加工物は、測定した試料中に含まれる放射性物質によって汚染はされるけれども、洗浄することにより再利用することが可能である。したがって、本発明においてはシンチレーターは固体の状態で使用されるので、液体シンチレーシヨンとは異なつて、液体シンチレ一ターによって試料を希釈する必要はなく、上記シンチレ一ターが放射性物質により汚染されて放射性廃液として処理しなくて済むことから放射性廃棄物の量を著しく減少させることができる。これにより、放射性廃棄物の処理の手間を著しく省くことができ、環境問題上からも極めて有用である。また、本発明に係る固体シンチレ—ション用組成物を前述したように加工して得られた固体シンチレ—ターホルダ—などの加工物は、色クェンチング（赤い色素および青い色素）の影響が少ないことから、低レベルの放射性物質の測定に当たっても非常に有用である。

更に、本発明に係る固体シンチレ—ション用組成物を加工して得られる固体シンチレ一ターる紙は、従来から表面汚染度を測定するために使用されているスメァ検査用ろ紙に、例えば、固体シンチレーシヨン用組成物を前述の方法で固化させて得ることができる。固体シンチレ—タ—ろ紙の表面には、汚染した表面をふき取り易くするように、凹凸を設けるのが好ましい。本発明によって得られた固体シンチレ一ターろ紙を使用すれば、従来のスメァ検査用ろ紙で問題とされているろ紙表面の剥離等による汚染の拡大を防止するこどができるばかりでなく、従来の液体シンチレーシヨンカウンタ一を用いて表面汚染度を測定するに当たつても、従来のように液体シンチレ一ター中に浸漬することが必要でなくなり、そのろ紙自体を測定用試料として測定するだけでよいので、測定終了後はそのろ紙を可燃性放射性廃棄物として処理することができるから、不燃性放射性廃棄物に比べて放射性廃棄物の処理上からも極めて有用である。

更にまた、本発明に係る固体シンチレーション用組成物をォー卜ラジオグラフィ一のシンチレーション測定增感剤またはシンチレーション増感乳剤として使用すれば、液体シンチレーターを必要とすることなく、オートラジオグラフィーに使用する放射性核種の測定ができることから、液体シンチレ一ター廃液を生ずることなく、放射性廃棄物の処理上からも極めて有用である。また、本発明に係るシンチレーション増感剤またはシンチレーション増感乳剤を使用すれば、従来のォー卜ラジオグラフィ一に比べて、極めて短時間の露出で放射能の測定ができ、かつ、その增感効果をも増大することができる。更に、本発明のシンチレーション增感剤またはシンチレーション増感乳剤は、従来のようなフルォログラフィ一用增感剤などの高価な蛍光増感剤に比べて、極めて安価に製造することができることから非常に有利である。

つまり、本発明に係るシンチレーシヨン增感剤は、それに含まれる蛍光剤を水に馴染むように処理して、得られたシンチレーシヨン增感剤を測定用試料に添加することによって、ミクロオートラジオグラフィ一における露出時間を大幅に短縮することが判明した。

また、写真乳剤に固体シンチレ一ターである蛍光剤を含有させることにより、ミクロォー卜ラジオグラフィ一に要する露出時間を大幅に短縮できるシンチレーション増感乳剤を得ることができる。

更に、本発明に係る固体シンチレーシヨン用組成物をシンチレーシヨン増感乳剤として使用する場合には、得られた固体シンチレーシヨン用組成物を常法によって放射能感光用フィルムに加工するか、または従来の X線フイルムにコーテイング加工することができる。これらのいずれの場合にも、 X線フィルムを使用した従来のォートラジオグラフィ一に比べて、露出時間を大幅に短縮できるという利点がある。図面の簡単な説明

第 1図は、本発明にかかる固体シンチレ一ターホルダーの 1例を示す断面図であり、第 2図は、 ³² Pのエネルギースベクトルを示すグラフであり、第 3図は、 ³ Hおよび" Cのエネルギースペクトルを示すグラフである。 1 発明を実施するための最良の形態

実施例

以下、本発明を実施例により詳細に説明することにする。

実施例 1 ：

固体シンチレ一ターホルダーの作製法

卜ルェン 3 ·2、 2、 5—ジフエニルォキサゾール（DP O) 1 2 g , 1、 4— ビス一 2— （ 5—フエニルォキザゾリル）ベンゼン（P 0 P 0 P) 0. 3 gおよびトリトン X— 1 001. 5 を混合して乳化シンチレ—タ—を作製し、得られた乳化シンチレーター約 1 0 Om 1を 80 °Cの水浴上で温めながら、ェピキシ樹脂ェピコ一卜 828 (ユカシェル社製）を 36m lおよびテトラエチレンペンタミン（和光純薬製） 4m lを加え、均一になるまで混合した。得られた混合液を 80°Cで約 3時間放置して固化させた。

上記のようにして固化させた混合物を、図 1に示すように、外径 1 3mm、高さ 1 0 mmの円柱状に成型加工した後、中央部に内径 8mm、深さ 6mmの凹部を形成して、固体シンチレ一ターホルダー 1を作製した。次に、この凹部に嵌合するように、外径 8mm、高さ 5mm、厚み 1 m mのプラスチック容器を内容器 2として作製し、その上、直径 10mm、厚み 2 m mの円形状のカバー 3を作製した。これらを組み合わせて測定容器（測定バイアル）とした。

測定方法

次に、 ³² P (H ₂ 0₄ と 0. 09NH C 1 との溶液、 37MB q) を 77 B q— 1 2◦ 9 B q/50 μ 1になるようにリン酸水溶液に希釈して放射性試料を調製した。なお、放射能の濃度は 5段階に変えたものを試料として用意した。

また、対数増幅器を使用した液体シンチレーシヨンカウンター（ベックマン L S— 1801 ) を用いて、低エネルギー領域から高エネルギー領域（ 0~ 1 0 00チャンネル）までの広域ウィンドウで測定した。

上記試料を上記内容器 2に入れて、この内容器を固体シンチレ一ターホルダー 4

1に装填した。この測定容器（測定バイアル）を上記液体シンチレ—シヨンカウンターに装填して、上記試料の放射能量を測定し、その測定値の平均値と標準偏差を求めた。更に、固体シンチレ一夕一ホルダ-を使用した場合のエネルギースぺクトルを液体シンチレーションカウンターで測定した。

固体シンチレ-ターホルダーのバックグラウンドを測定した結果、その値は 41. 0± 3. 0 c pmであった。また、液体シンチレ一シヨンカウンタ一で測定した³² Pの計数効率を調べた結果は表 1の通りである。

本発明チェレンコフ係数法計数値 ( c p m) 計数効率計数値 Le pra) 計数効率

(平均値 ±標準偏差） (%) (平均値 ±標準偏差） {%)

495 1 7 ± 1 68 68. 6 26032 ± 1 14 35. 9

2 3958 ± 1 24 68. 0 1268 1土 57 3 6. 0

1 2858 ± 85 68. 4 6893 ± 63 36. 7

6568 ± 73 68. 6 3302土 80 34. 5

3 1 1 6 ± 50 67. 4 1 605 ± 27 34. 7 5

液体シンチレ—ター R e a d y c a p 計数値 ( c p m ) 計数効率計数値（ c p m ) 計数効率

(平均値 ±標準偏差） (%) (平均値 ±標準偏差） (%)

65965± 201 90. 4 66426 ± 1 72 9 1. 5

32359± 1 29 92. 4 3251 2土 67 92. 2

1 6636土 90 88. 5 1 7077土 90 90. 8

8677土 87 90. 7 8847 ± 1 1 5 92. 4

41 59 ± 52 89. 9 4252土 61 91. 9

表 1の結果から明白なように、本発明に係る固体シンチレ-ターホルダ—を使用した場合の³² Pの計数効率は 67. 4 %~68. 6%であった。これに対して、後述するが、チェレンコフ計数法で水を 5m 1添加して測定した場合における計数効率は、表 1で示すように、約 34. 5%〜36. 7%であった。また、後述するように、市販されている Re a d y c a p (ベックマン社製）を用いて、同様に計数効率を測定したところ、表 1で示すように約 90%であった。

更に、上記固体シンチレ一ターホルダーを使用した場合には、各試料間でばらつきが非常に少ないことが判明した。

液体シンチレーシヨンカウンターを用いて、 ³² Pのエネルギースペクトルを調べた結果は図 2のとおりである。

なお、図 2は³² Pのエネルギースペクトルを示すグラフであり、同図において、曲線 Aは水 5 m 1中における³² Pのエネルギースペクトルを、曲線 Bは固体シンチレ一ターホルダーを使用した場合を、また曲線 Cは液体シンチレーターを使用した場合を示している。

その結果、チェレンコフ計数法から得られる^{3 2} Pのエネルギースぺクトルは、低エネルギー側に位置しているのに対して、固体シンチレ一ターホルダーを使用した場合の^{3 2} Pのエネルギースペクトルは、高エネルギー側にあり、かつ、チヱレンコフ係数法と液体シンチレーターを使用した場合の中間領域にあることが判明した。

試料中での自己吸収を低くするために低エネルギー核種を使用した場合には、試料を乾燥して測定しなければならない。そこで、 ^{3 2} P試料の乾燥状態による計数効率への影響を調べた。つまり、上記試料（5 0 zz l ) を固体シンチレータ一ホルダーに入れて、乾燥しない場合と、 2 4時間室温で自然乾燥した場合とを比較した結果、約 0 . 5 %〜； L . 5 %の計数効率の低下が見られた。

測定バイアル内の傾きによる影響

固体シンチレ一ターホルダーの測定バイアル内における傾きによる計数効率の影響を測定するために、測定バイアル内で固体シンチレーターホルターを直立させた状態と、横にした状態での^{3 2} Pの値を液体シンチレーシヨンカウンターで測定して、その影響を調べた。この測定のために、 5種類の異なる濩度（7 7 B ！〜 1 2 0 9 B q / 5 0 μ 1 ) の上記^{3 2} Ρ試料 5 0 μ 1を固体シンチレーターホルダ一に入れて測定した。その結果を表 2に示す。

表 2 ：

岡 1H] P* キし一々一 Jk W ； Ί IΑ能 Jcsi 直立状態

放射線量計数値（ c p m) 計数効率

( B q) (平均値土標準偏差） (%)

1 2 09 495 1 7 ± 1 68 68. 3 p; Q 7 2 3969 ± 1 24 68. 0

3 1 3 1 2858土 85 68. 4

1 60 6568 ± 7 3 68. 6

77 3 1 1 6土 50 6 7. 4

横置状態計数値（ c pm) 計数効率

(平均値 ±標準偏差） (%)

49767 ± 2 1 2 68. 6

23966 ± 1 48 67. 8

1 2899 ± 1 35 68. 6

6564 ± 76 68. 6

3098土 48 67. 0 その結果、固体シンチレ一ターホルダーを測定バイアル内に直立させた状態で測定した場合の計数効率は、約 67. 4%〜68- 6%であったが、これに対して固体シンチレ一ターホルダーを横にした状態で測定した場合の計数効率は、約 67. 0%〜68. 6%であった。したがって、両者間にはほとんど差異はないことが判明した。

色クェンチヤ一による影響

色クェンチヤ一の着色による影響を調べるために、固体シンチレ一ターホルダ一に、赤色クェンチヤ一として 1 %ァゾカルミン G液 50 1を入れて測定した場合と、青色クェンチヤ一として 1 %ァニリン B液を 50 1を入れて測定した場合と、それぞれ色クェンチヤ一を添加しない場合の結果を表 3に示す。

表 3 ：

本発明色クェンチヤ一計数値（ c p m ) 計数効率

(平均値 ±標準偏差） (%) 赤色素

着色試料 4 1 2 5 1 ± 1 58 56. 8 無着色試料 49 5 1 7 ± 1 68 68. 3 青色素

着色試料 2 1 906 ± 1 43 62. 2 無着色試料 2 3969 ± 1 24 68. 0

チェレンコフ係数法液体シンチレ一夕一計数値（ c p m) 計数効率計数値（ c p m ) 計数効率 (平均値 ±標準偏差） (%) (平均値 ±標準偏差） (%)

1 52 7 3 ± 1 47 2 1. 0 62 67 3 ± 2 0 1 86. 4 2 6032 ± 1 1 4 35. 9 65965 ± 1 6 1 90. 9

8 764 ± 96 24. 9 30973 ± 1 59 8 7. 8 1 2 68 1 ± 1 57 36. 0 32 359 ± 1 2 9 92. 4 Re ad c a p 計数値 (c pm) 計数効率

(平均値 ±標準偏差） (%)

58878± 164 81. 1

66426± 172 91. 5

29462±209 83. 6

32512± 167 92. 2

その結果、赤色クェンチヤ一で着色した場合には、上記色クェンチヤ—を入れない場合に比べて、約 1 1. 5%もの計数値が低下することが判明した。また、同様にして、青色クェンチヤ一で着色して測定した結果、上記色クェンチヤ一を入れない場合に比べて、約 5%の計数値が低下することが判明した。

実施例 2 ：

固体シンチレ一夕一ホルダーを実施例 1と同様にして製造した。実施例 1において固体シンチレ一夕-ホルダーに装着した 1 mm厚のブラスチック内容器による影響を避けるために、その内容器を外して、固体シンチレ一夕-ホルダ-に直接試料を入れて測定したところ、 Re a dy c a Pとほぼ同じ約 90 %の計数効率が得られた。また、その他の測定結果も、実施例 1の場合とほぼ同じであつた。実施例 3 ：

実施例 1においてトルエンの代わりに、パラキシレンを使用した以外は、実施例 1 と実質的に同様に処理して、固体シンチレ—ターホルダーを作製した。この固体シンチレ一夕一ホルダーを使用して、実施例 1 と同様に³² Pの計数効率、傾きによる影響および色クェンチヤ一の影響を調べた結果、同様の結果が得られた。

比較例 1 ：

実施例 1に用いた試料に水（屈折率 = 1 · 33 ) 5 m l を添加しチレンコフ係数法にて測定した以外は実施例 1 と同様に測定した。

なお、水 5 m 1 をガラスバイアルに入れてチヱレンコフ係数法で計測した場合のバックグラウンド測定値は 2 9. 3 ± 2. 5 c pmであった。また、本比較例の³² Pの計数効率は、表 1 より明らかなように、約 34. 5 %~36. 7 %であった。更に、本比較例の場合の³² Pのエネルギースペクトルは、図 2より、固体シンチレ一ターホルダーを使用した場合と、液体シンチレーターを使用した場合のいずれよりも低エネルギー側に位置することが判明した。更にまた、実施例 1 と同様に色クェンチヤ一による影響を調べた結果、表 3より明らかなように、本比較例の場合には、色クェンチヤ一の種類に関係なく強い影響を受けることが分かる。

比較例 2 ：

実施例 1に用いた試料に市販されている液体シンチレ一ター（AC S— 2、アマ一シャム社製） 5 m 1を添加して測定した以外は実施例 1 と同様に測定した。

なお、この場合のバックグラウンド測定値は 35. 5 ± 2. l c pmであつた。また、本比較例の³² Pの計数効率は、表 1 より明らかなように、約 88 %~ 92 %であった。更に、本比較例の場合の³² Pのエネルギースペクトルは、図 2 より、固体シンチレ一ターホルダーを使用した場合と、比較例 1の場合のいずれよりも高エネルギー側に位置することが判明した。更にまた、実施例 1 と同様に色クェンチヤ-による影響を調べた結果、表 3より明らかなように、本比較例の場合は、いずれの色素に対しても実施例 1の場合とほぼ同様の結果が得られた。比較例 3 ：

実施例 1に用いた固体シンチレ一ターホルダ-の代わりに、市販されている R e a dy c a _P (ベックマン社製）を用いて測定した以外は実施例 1と同様に測定した。

なお、この場合のバックグラウンド測定値は 38. 0±3. O cpmであつた。また、本比較例の³² Pの計数効率は、表 1より明らかなように、約 90%〜 92%であった。更に、実施例 1と同様に色クェンチヤ一による影響を調べた結果、表 3より明らかなように、赤色クェンチヤ一の場合には約 10%、青色クェンチヤーの場合には約 8%の計数値の低下が認められたが、この結果はいずれの色素に対しても実施例 1の場合とほぼ同様であった。

実施例 4：

放射性物質としての L— [2, 3— ³ H] プロリン（185MBq) を出発物質として使用して実施例 1と同様にして測定した。つまり、上記出発物質を用いて 3種類の異なる濃度の³ H溶液を調製した。得られた³ H溶液 25 μ 1ずつを直径 5mm、厚み 1 mmのガラスフィルターに添付し、フィルター試料を調製した。このフィルター試料を固体シンチレ一ターホルダーに入れて、測定バイァルに移した後、液体シンチレーシヨンカウンター（モデル L S— 1801型、ベツクマン社製）を用いて、実施例 1と同様に測定した。

本発明に係る固体シンチレ一ターホルダ一を使用した場合の³ Hの計数効率は表 4に示すとおりである。表 4

次に、実施例 1 と同様に、赤色クェンチヤ一として 1 %ァゾカルミン G液を 1を加えて測定した結果を表 5に示す。

表 5 ：本発明色クェンチヤ一計数値（ c p m ) 計数効率

(平均値 ±標準偏差） ( % ) 赤色素

着色試料 5 7 1 1 土 5 6 6 . 4 無着色試料 5 9 2 7 土 9 8 6 . 6 更に、実施例 1 と同様に、青色クェンチヤ一として 1 %ァニリン B液を 1 0 H 1を加えて測定した結果を表 6に示す。

表 6 ：

比較例 4 ：

実施例 4において使用した³ H溶液に従来より液体シンチレ一ターとして使用されているトルエンシンチレ-ター 5 m 1を添加して、実施例 4と同様に測定した。

本比較例の場合の³ Hの計数効率は表 7に示すとおりである。表 7

次に、実施例 4と同様に、赤色クェンチヤ—として 1 %ァゾカルミン G液を 1を加えて測定した結果を表 8に示す。

表 8 ：液体シンチレ一ター色クェンチヤ一計数値（ c p m ) 計数効率

(平均値 ±標準偏差） (%) 赤色素

着色試料 30566± 1 28 34. 3 無着色試料 36883±21 2 41. 4 更に、実施例 4と同様に、青色クェンチヤ一として 1 %ァニリン B液を 1 0 IX 1を加えて測定した結果を表 9に示す。

表 9 ：

比較例 5 ：

実施例 4において使用した固体シンチレ一ターホルダーの代わりに、巿販されている Re a dy c apを用いて、実施伢 J4と同様に測定した。

本比較例の場合の³ Hの計数効率は表 1 0に示すとおりである。

表 1 o

次に、実施例 4と同様に、赤色クェンチヤ一として 1 %ァゾカルミン G液をを加えて測定した結果を表 1 1に示す。

表 1 1 ：

R e a d c a p 色クェンチヤ一計数値（ c p m) 計数効率

(平均値 ±標準偏差） (%) 赤色

着色試料 1 4 7 5 5土 6 6 1 6. 5 無着色試料 2 6 4 4 7土 8 9 2 9. 7 更に、実施例 4と同様に、青色クェンチヤ一として 1 %ァニリン B液を 10 ft 1を加えて測定した結果を表 12に示す。

表 1 2 ：

実施例 5 ：

放射性物質としての D— [¹⁴C (U) ] フルク卜一ス（37MBq) を出発物質として使用して実施例 1と同様にして測定した。つまり、上記出発物質を用いて 3種類の異なる濃度の¹⁴ C溶液を調製した。得られた ¹⁴ C溶液 25 μ 1ずつを直径 5mm、厚み lmmのガラスフィルターに添付し、フィルター試料を調製した。このフィルター試料を固体シンチレ一夕一ホルダーに入れて、測定バイァルに移した後、液体シンチレーシヨンカウンタ- (モデル L S— 1801型、ベックマン社製) を用いて、実施例 1と同様に測定した。

本発明に係る固体シンチレ一ターホルダーを使用した場合の¹⁴ Cの計数効率は表 13に示すとおりである。表 1 3

次に、実施例 1と同様に、赤色クェンチヤ一として 1 %ァゾカルミン G液を μ 1加えて測定した結果を表 14に示す。

表 14 ：本発明色クェンチヤ一計数値（ c p m) 計数効率

(平均値 ±標準偏差）赤色素

着色試料 551 28±344 30. 0 無着色試料 60209± 394 32. 9 更に、実施例 1 と同様に、青色クェンチヤ一として 1 %ァニリン B液を 1 0 1加えて測定した結果を表 1 5に示す。

表 1 5 ：

比較例 6 ：

実施例 5において使用した^{1 4} C溶液に従来より液体シンチレ一ターとして使用されているトルエンシンチレ一ター 5 m 1を添加して、実施例 5と同様に測定した。

本比較例の場合の^{1 4} Cの計数効率は表 1 6に示すとおりである。表 1 6

次に、実施例 5と同様に、赤色クェンチヤ一として 1 %ァゾカルミン G液を /i 1加えて測定した結果を表 1 7に示す。

表 1 7 ：液体シンチレ一ター色クェンチヤ一計数値 ( c p m ) 計数効率

(平均値 ±標準偏差） ( ) 赤色素

着色試料 1 30 569 ± 384 87. 8 無着色試料 1 34456 ± 487 73. 4 更に、実施例 5と同様に、青色クェンチヤ一として 1 %ァニリン B液を 1 0 1加えて測定した結果を表 1 8に示す。

表 1 8 _:

比較例 7 ：

実施例 5において使用した固体シンチレ一ターホルダーの代わりに, 市販されている R e a d y c a pを用いて、実施例 5と同様に測定した。

本比較例の場合の¹⁴ Cの計数効率は表 1 9に示すとおりである。

表 1 9

次に、実施例 5と同様に、赤色クェンチヤ一として 1 %ァゾカルミン G液を 1加えて測定した結果を表 2 0に示す。

表 2 0 ：

R e a d c a p 色クェンチヤ一計数値（ c p m ) 計数効率

(平均値土標準偏差） (%) 赤色素

着色試料 784 1 9 ± 1 5 1 42. 8 無着色試料 1 56 608 ± 2 57 85. 5 更に、実施例 5と同様に、青色クェンチヤ一として 1 %ァニリン B液を 10 M 1加えて測定した結果を表 2 1に示す。

表 21 ··

実施例 6 ：

固体シンチレーションろ紙の作製法

トルエン 3 £、 2、 5—ジフエニルォキサゾール（D Ρ 0) 12 g、 1、 4 ビス一 2— （5—フエニルォキザゾリル）ベンゼン（P0P0P) 0. 3 g , 卜リ卜ン X— 1001. 5 £を混合して得られた混合液の約 10ひ mlを 80°Cの水浴上で温めながら、エポキシ樹脂ェピコ一卜 36m 1およびテ卜ラエチレンべンタミン 4m lを添加し、均一になるまで混合した。この混合液 2 m lを、市販されているスメァろ紙（A型：千代田保安用品製）の中央よりに滲み込ませて 80°Cで約 3時間放置して乾燥させた。この乾燥したろ紙中央部表面に複数の凹凸を設けて固体シンチレーシヨンろ紙を作製した。ふき取り用試料の調製法

ふき取り用試料は次のようにして調製した。使用した放射性核種は、 ³ H、 ¹⁴C、 ^12SIであって、これを所定量含む水溶液を調製した。得られた水溶液のそれぞれを、既知量の汚染面が得られるように、所定量の水溶液を直径 5 mm程度のアクリル板（三菱レイヨン社製）と、ポリ塩化ビュルろ紙（千代田保安用品製）のそれぞれの表面に滴下し、 24時間自然乾燥させて、ふき取り用試料を作製した。

表面汚染度の測定方法

実験方法は、上記固体シンチレーシヨンろ紙を用いて、ふき取り用試料の表面を前後左右 1 0回ずつできるだけふき取り力が均一になるようにして、表面の放射線核種をふき取った。

上記実験に使用した固体シンチレ—ションろ紙を測定用バイアルに入れて、 ³ Ηおよび¹⁴ Cについては液体シンチレーシヨンカウンターを用いて、また¹²⁵ Iについては N a I (T 1 ) シンチレ一シヨンカウンターを用いて測定した。 ³ H、 ¹⁴Cおよび¹²⁵ Iの測定結果を表 22に示す。

表 22 ：

ポリ塩化ビニルろ紙計数値（cpm) 計数効率 (平均値 ±標準偏差） (%)

76土 5 0. 017 133土 8 0. 073 772土 28 0. 257 なお、汚染表面として実験に供したァクリル板およびポリエチレンろ紙に滴下した放射能量（ d pm値）に対する固体シンチレ—シヨンろ紙の計数値（c p m値）の割合を計算して、この値を全効率とした。

また、本実施例に使用した固体シンチレーションろ紙のバックグラウンド値は、液体シンチレ一シヨンカウンターでは 45 ± 5 c p mであり、また N a I シンレ一ションカウンターでは 18 ±4 c pmであった。

上記の測定結果から分かるように、固体シンチレーションろ紙を使用して液体シンチレーションカウンタ一または N a Iシンチレーションカウンターで測定した場合には、 ³ H、 ¹⁴Cおよび¹²⁵ Iについてのそれぞれのふき取り効率は、アクリル板の場合には、約 0. 45%, 約 1 5. 9%および約 7. 9%であり、また、浸透性のあるポリエチレンろ紙の場合でも、約 0. 02 %, 約 0. 07% および約 0. 26%であった。しかも、これらの値はいずれも、後述するように、比較例として用いた従来のスメァろ紙の場合に比べて高いものであった。特に、 ¹²⁵ Iを N a Iシンチレ-シヨンカウンタ—で測定した場合には、本実施例で使用した固体シンチレーシヨンろ紙を使用すれば、従来のスメァろ紙に比べて、約 3倍ものふき取り効率を上げることができた。

これに対して、低エネルギー核種である³ Hや¹⁴ Cに対しては、従来のスメァろ紙に比べて高いふき取り効率を達成することができるけれども、 ³ Hや¹⁴ C は自己吸収を起こすものと考えれれるので、著しく大きな差異は認められなかつた。しかしながら、この場合には、ふき取った固体シンチレ—シヨンろ紙に、液体シンチレータ 5m lを添加して滲み込ませて測定することにより約 2倍ないし 3倍の計数値を上げることができた。

また、本実施例に使用した固体シンチレ—シヨンろ紙では、汚染表面をふき取った際に何ら表面の剥離は認められなかった。

ふき取り状態の観察

ふき取り状態を観察するために、ふき取り用試料およびふき取つた後の固体シンチレーシヨンろ紙を、 X線フィルム（X A R— 5 ：コダック社製）をその表面に被せて約 5日間露出させ、常法によって現像ならびに定着処理を施した。

定着処理をした後のフィルムを肉眼で観察した結果、本実施例において使用した固体シンチレーションろ紙でふき取った汚染表面部分には、強い放射能痕が観察され、またふき取り用試料のふき取り部分の周辺にはほとんど汚染は認められなかった。また、本実施例で用いた固体シンチレーシヨンろ紙で汚染表面をふき取っても、汚染面の拡大が防止できることが判明した。

実施例 7 ：

実施例 6において、トルエンの代わりにパラキシレンを使用する以外は、実施例 6と実質的には同様にして、固体シンチレーシヨンろ紙を作製してふき取り効果を調べたところ、実施例 6で作製した固体シンチレーシヨンろ紙でのふき取り効果とほぼ同様の結果が得られた。

比較例 8 ：

実施例 7において実験に供した固体シンチレーシヨンろ紙の代わりに、従来から使用されているスメァろ紙を使用した以外は、実施例 7と同様にふき取り処理をして、その放射能量を測定した。その結果を表 2 3に示す。

表 2 3

計数値（ c pm) 計数効率 (平均値土標準偏差）

6 1 土 1 1 0. 0 1 4 1 2 5 ± 9 0. 0 69 1 83土 1 1 0. 06 1

実施例 8 ：

シンチレ—ション増感剤の調製法

トルエン 1. 55、 2、 5—ジフエ二ルォキザゾール（D P 0 ) 12 gv 1、 4一ビス一 2— （ 5—フエニルォキザゾリル）ベンゼン（.Pひ POP) 0. 3 s およびトリトン X— 100 1. 5 £を混合して得られた混合液 50m 1を 80°C の水浴上で温めながら、エポキシ樹脂ェピコ一卜 828を 18m 1およびテ卜ラエチレンペンタミンを 2m 1添加して均一になるまで混合して、シンチレ一ション增感剤を調製した。

放射性試料

放射性試料としては、 ³ H (L一 [2、 3—³ H] プロリン（ 185MB q

) を放射線量が 1 1 0 B q〜456 B q/25 n 1になるように³ H試料を調製した。

オートラジオグラフィー（黒化度の比較）

3種類の異なった濃度の³ H試料 25 n 1 (l l O Bc！〜 456 Β ¾ノ 25 u 1 ) を浸透性のろ紙に添加して乾燥した後、その乾燥ろ紙に上記シンチレーシヨン増感剤 5 m 1を滲み込ませて乾燥した。このろ紙表面をクレラップ（呉羽化学工業製）で覆って、 X線フィルム（AR— 5 ：コダック社製）と力セッテ内で密着させ、一 80°Cで 18時間から 48時間露出した。露出終了後、 X線フィルムを現像定着させた。

その結果、わずか露出 18時間後であっても、おおまかな像が検出され、更に露出 48時間後には濃度の異なる 3種類の³ H試料すべてにおいて明確な像が検出された。

放射能測定

上記シンチレーシヨン増感剤を³ H試料に滲み込ませて、そのまま上記液体シンチレーシヨンカウンターで測定した結果を表 24に示す。 4

トルエンシンチレ-一ター E N ³ H A N C E 計数値（ c p m ) 計数効率計数値 ( c p m ) 計数効率

(平均値 ±標準偏差） (%) (平均値 ±標準偏差） (%)

68 7 4 ± 1 2 0 2 5. 0 1 4 7土 6 0. 5

3 34 7土 3 2 2 5. 8 1 94 ± 7 1 . 5

1 6 9 0 ± 1 7 2 5. 6 9 5 ± 5 1 . 4 上表の結果から、この場合には、約 5. 5%〜6. ひ％の計数効率が得られることが判明した。

また、液体シンチレ一シヨンカウンターを用いて、シンチレ一シヨン増感剤によるエネルギースペクトルを調べた結果を図 3に示す。図 3において、曲線 D は、従来の液体シンチレ-ターカクテル 5m 1中における ^a Hのエネルギースぺクトルを、また曲線 Eは上記シンチレーシヨン増感剤 0. 5m l中における³ H のエネルギースぺク卜ルを示す。

比較例 9 ：

実施例 8において、 ³ H試料に従来の液体シンチレ一ターカクテル 5m 1を添加した放射性試料を使用する以外は、実施例 8と実質的に同様にして、オートラジオグラフィ一ならびに放射能測定を行つた。

その結果、本比較例によるオートラジオグラフィ一の場合には、 18時間から 48時間までの露出時間では、 X線フィルムにはまったく像が検出されなかつた。

また、放射能測定の場合には、表 24に示すように、約 25. 0%~25. 8%の計数効率が得られた。

更に、本比較例におけるシンチレーション増感剤によるエネルギースぺクトルを調べた結果は図 3に示すとおりである。同図により、実施例 8における場合よりも、高エネルギー側に位置することが分かる。

比較例 10 ：

実施例 8において使用したシンチレーション増感剤に代わつて、フルォログラフィー用に市販されている EN³ HANCEを使甩する以外は、実施例 8と実質的に同様にして、ォートラジオグラフィーならびに放射能測定を行った。

その結果、本比較例によるオートラジオグラフィ一の場合には、 18時間の露出時間では、 3種類の異なる濃度のいずれでも、 X線フィルムにはまったく像が検出されなかった。また、 48時間の露出時間でも、 3種類の異なる濃度のうち 2種類だけしか判別できなかった。また、放射能測定の場合には、表 2 4 に示すように、約 0. 5 %〜 1 . 5 %の計数効率が得られた。

実施例 9 ：

実施例 8において、放射性試料として、 ³ H試料の代わりに、 ¹⁴C ( D— [ ¹⁴C (U) ] フラク卜一ス（ 3 7 M B q ) を 5 7 B q〜2 5 3 B q/ 2 5 ix l になるように希釈して調製したものを使用した以外は、実施例 8と同様にして、ォ一卜ラジオグラフィ一ならびに放射能測定を行った。

その結果、オートラジオグラフィ一においては、露出 1 8時間でも、異なる 3種類の濃度すべてに像が検出された。また、露出 48時間では、後述するけれども、 E N³ H A N C Eに比べても明らかな増感が認められた。

また、放射能測定においては、表 2 5に示すように、約 4 3. 9 %〜4 5. 5 %の計数効率が得られた。

表 2 5 ：

シンチレ—ション増感剤放射線量計数値（ c p m ) 計数効率

( B q ) (平均値土標準偏差） (%)

2 5 3 6 6 6 6 ± 5 1 4 3 - 9

1 2 5 34 2 4土 3 0 4 5. 5

5 7 1 5 1 1 土 4 3 44. 5 トゾレエンシンチレ一ター EN³ H AN C E

計数値（ c p m ) 計数効率計数値（ c p m ) 計数効率 (平均値 ±標準偏差） ( % ) (平均値土標準偏差） ( % )

1 1596± 126 76. 4 2146土 42 14. 1 5752 ± 39 76. 7 1009 ± 27 13. 4 2648土 70 77. 4 401土 27 1 1. 8 更に、液体シンチレ-シヨンカウンターを用いて、シンチレーシヨン増感剤によるエネルギースペクトルを調べた結果を図 3に示す。なお、曲線 Fは、従来の液体シンチレ一ターカクテル 5m 1中における" Cのエネルギースぺク卜ルをまた曲線 Eは上記シンチレ-シヨン増感剤 0. 5m 1中における" Cのェネルギースペクトルを示す。

比較例 1 1 ：

実施例 9において、 ³ H試料に従来の液体シンチレ一ターカクテル 5m 1を添加した放射性試料を使用する以外は、実施例 8と実質的に同様にして、オートラジオグラフィ一ならびに放射能測定を行った。

その結果、本比較例によるォー卜ラジオグラフィ一の場合には、 18時間から 48時間までの露出時間では、 X線フィルムにはまったく像が検出されなかつた。

また、放射能測定の場合には、表 25に示すように、約 76. 4%〜77· 4%の計数効率が得られた。

更に、本比較例におけるシンチレーシヨン增感剤によるエネルギースぺクトルを調べた結果は図 3に示すとおりである。同図により、実施例 8における場合よりも、高エネルギー側に位置することが分かる。

比較例 1 2 ：

実施例 9において使用したシンチレーション増感剤に代わって、フルォログラフィ —用に市販されている E N³ H A N C Eを使用する以外は、実施例 9と実質的に同様にして、オートラジオグラフィ -ならびに放射能測定を行った。

その結果、本比較例によるオートラジオグラフィ一の場合には、 1 8時間の露出時間では、 3種類の異なる濃度のいずれでも、 X線フィルムにはまったく像が検出されなかった。また、 48時間の露出時間でも、 3種類の異なる濃度のうち 2種類だけしか判別できなかった。

また、放射能測定の場合には、表 2 5に示すように、約 1 1. 8 %~ 1 4. 1 %の計数効率が得られた。

実施例 1 0 ：

トルエン 30 m l、 D P O 0. 1 2 g , 1、 4一ビス— 2— ( 5—フエニルォキザゾリル）ベンゼン（ P 0 P 0 P ) 0. 0 3 gおよびトリトン X— 1 0 0 1 50 0 m 1 を 40 °Cで温めながらゼラチンを 1 %含有した水溶液を等量添加して、均一になるまで混合した。この混合液中に測定試料を入れて約 3 0分間自然乾燥して、シンチレーシヨン増感剤を得た。

各種標識物質で標識した組織のパラフィン切片をキシロールなどで脱パラフィンして水洗した後、上記シンチレ—ション増感剤を上記切片に添付して乾燥した。ついで、この試料に蛍光乳剤（サクラ N R— M 2 ) を加えて、 X線フィルムに一 4°Cで 7日間露出した。次に、 X線フィルムを現像、定着処理をしたところ、後述する従来法に比べて、数倍の露出時間を短縮することができた。

つまり、上記シンチレーシヨン增感剤を同様に使用することにより、 ³ H、 ¹⁴ C、 ³⁵Sおよび⁴⁵ C a試料をミクロおよびマクロオートラジオグラフィーする場合、従来法に比べて、約 3〜 1 0倍の露出時間の短縮ができた。比較例 13 ：

実施例 9と同様に、パラフィン組織切片をキシロール等のアルコールで脱パラフィンをして、水洗した後、乳剤（サクラ NR— M2) を添加した。乾燥後、その試料を X線フィルムに 7日間一 4°Cで露光させた。次に、この X線フィルムを現像、定着処理をさせて、染色しても、いずれの場合にも、アイソトープの像は一切検出することができなかった。

実施例 1 1 ：

3種類の異なった濃度の³ H水溶液（694 B q〜2400 B qZl 0 を含むシンチレーシヨン増感剤をスライドガラス上に添付し、乾燥した。この表面をルミラー膜で覆い、 X線フィルム（X A R— 5 ：コダック社製) に一 80でで 24時間、 48時間および 96時間露光させた。露光終了後、 X線フィルムを現像、定着処理をして、染色した。その観察結果では、いずれの露光時間後であつても、像が感光していた。

比較例 14：

3 H水溶液をスライドガラス上に添付し、乾燥した。これを実施例 1 1と同様に処理したところ、いずれの場合にも、なんら感光していなかった。

実施例 1 1 ：

トルエン 30m l、 DPO O. 12 g, 1、 4一ビス一 2— （5—フエニルォキザゾリル）ベンゼン（PO POP) 0. 03 gおよびトリトン X— 100 1500m lを 40 °Cで温めながらゼラチンを 1 %含有した水溶液を等量添加して、均一になるまで混合した。この混合液中に写真乳剤（サクラ NR— M2) を入れて約 30分間自然乾燥して、シンチレーシヨン增感乳剤を得た。

³ Hで標識したパラフィン組織切片をキシロール等のアルコールで脱パラフインをし、水洗した後、上記シンチレーシヨン増感乳剤を添付して、乾燥した。次に、その試料を X線フィルムに 7日間一 4 °Cで露光させた後、この X線フィルムを現像、定着処理をさせて、染色したところ、アイソトープではっきりと感光されていることが分かった。

また、上記シンチレーシヨン増感乳剤を同様に使用することにより、 " c、 3⁵ Sおよび^{4 5} C a試料をミクロおよびマクロオートラジオグラフィ一する場合、従来法に比べて、約 3 ~ 1 0倍の露出時間の短縮ができた。

比較例 1 5 ：

実施例 1 2と同様に、パラフィン組織切片をキシロール等のアルコールで脱パラフィンをして、水洗した後、乳剤（サクラ N R— M 2 ) を添加した。乾燥後、その試料を X線フィルムに 7日間一 4 °Cで露光させた。次に、この X線フィルムを現像、定着処理をさせて、染色しても、いずれの場合にも、アイソトープの像は一切検出することができなかった。産業上の利用可能性

-本発明の 1つの態様として、固体シンチレ—ション用組成物を例えば固体シンチレーターホルダー等に加工したときには、試料ばかりでなく、固体シンチレ- ターホルダーも再利用することができ、かつ、固体シンチレ-ターホルダ-を装填する測定バイァルは洗浄することなく再利用できるという大きな利点がある。また、本発明に係る固体シンチレ—ターホルダ—等を使用した場合には、液体シンチレーションの場合とは異なって液体シンチレ—ターのような大量の放射性廃棄物が生じないので、放射性廃棄物の処理上からも非常に大きな利点がある。

また、本発明の別の態様として、本発明に係る固体シンチレーシヨン用組成物を例えば固体シンチレーションろ紙等に加工して放射能の表面汚染度の測定に使用した場合には、従来のような液体シンチレ一ターを必要としないので、大量の放射性廃棄物が生じることがなく、また、従来使用されている検査用ろ紙のようにろ紙表面が剥離等しないので、表面汚染を更に拡大するという恐れがなく、非常に大きな利点がある。

更にまた、本発明の更に別の態様として、本発明に係る固体シンチレーション用組成物をシンチレーション増感剤またはシンチレーション増感乳剤に使用すれば、従来までの手法に比べて、露出時間を大幅に短縮することができることから、実験者等にとっては実験結果を短期間で確認することができることから極めて有用である。

Claims

請求の範囲

I . 乳化シンチレ一ターと乳化シンチレ一ター固化剤とからなることを特徴とする固体シンチレーション用組成物。

2 . 請求の範囲第 1項において、前記乳化シンチレ一ターが溶媒と、蛍光剤と、乳化剤とからなること。

3 . 請求の範囲第 2項において、前記溶媒が芳香族炭化水素、環状炭化水素、またはエーテル化合物であること。

4 . 請求の範囲第 3項において、前記芳香族炭化水素がアルキルベンゼン化合物またはアルコキシベンゼン化合物であること。

5 . 請求の範囲第 3項において、前記環状炭化水素がフニルシクロへキサン類であること。

6 . 請求の範囲第 3項において、前記エーテル化合物がジォキサン類であること。

7 . 請求の範囲第 2項において、前記蛍光剤がオリゴフ二レン系化合物、ォキサゾール系化合物、ォキサジァゾール系化合物、複素環化合物または鎖状多環化合物であること。

8 . 請求の範囲第 2項において、前記乳化剤が非イオン性界面活性剤であること。

9 . 請求の範囲第 1項において、前記乳化シンチレーター固化剤がプラスチック樹脂であること。

1 0 . 請求の範囲第 1項において、前記乳化シンチレ一ター固化剤がゼラチン性物質であること。

I I . 請求の範囲第 1 0項または請求の範囲第 1 1項において、写真乳剤が更に含まれていること。

' 1 2 . 乳化シンチレ一ターと乳化シンチレ一ター固化剤とを混合して固化させて固体シンチレーション用組成物を得ることを特徴とする固体シンチレ—シヨン用組成物の製造方法。

1 3 . 乳化シンチレ一ターと乳化シンチレ一ター固化剤とからなる固体シンチレ' ション用組成物をシンチレーション測定またはォ一トラジオグラフィ一に使用することを特徴とする固体シンチレーシヨン用組成物の用途。

1 4 . 請求の範囲第 1 3項において、前記固体シンチレーシヨン用組成物を固体シンチレ一ターホルダーの形状でシンチレーション測定に使用すること。

1 5 . 請求の範囲第 1 3項において、前記固体シンチレーシヨン用組成物を固体シンチレーションろ紙の形状でシンチレーシヨン測定に使用すること。

1 6 . 請求の範囲第 1 3項において、前記固体シンチレーシヨン用組成物をフィルムの形状でォートラジオグラフィ一に使用すること。

1 7 . 請求の範囲第 1 3項において、前記固体シンチレーシヨン用組成物を測定試料に添加してォートラジオグラフィ一に使用すること。

1 8 . 乳化シンチレ一ターおよび乳化シンチレ一ター固化剤とからなる固体シンチレーシヨン用組成物を用いて、放射性物質からの放射能を測定することを特徴とする測定方法。 .