WO1993010204A1 - Coagulated paint for inclusion in resins used for consolidation and reinforcement purposes - Google Patents
Coagulated paint for inclusion in resins used for consolidation and reinforcement purposes Download PDFInfo
- Publication number
- WO1993010204A1 WO1993010204A1 PCT/EP1992/002570 EP9202570W WO9310204A1 WO 1993010204 A1 WO1993010204 A1 WO 1993010204A1 EP 9202570 W EP9202570 W EP 9202570W WO 9310204 A1 WO9310204 A1 WO 9310204A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- aqueous
- resin
- coagulate
- lacquer
- urea
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D161/00—Coating compositions based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
- C09K17/40—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing mixtures of inorganic and organic compounds
Abstract
The invention concerns aqueous compositions, a method of manufacturing them and the use of acid hardenable melamine resins and/or urea-formaldehyde condensation products optionally containing added NaA zeolite and/or hydrosodalite. Also included as an essential constituent in the compositions proposed is coagulated paint produced from the paint which occurs as overspray, in particular in the painting of vehicle bodywork, and which is removed and converted, using coagulating agents, into an agglomerate ready for application. Such compositions are particularly suitable for use in consolidating rock and filling cavities in, for instance, tunnel construction and mining.
Description
Lack-Koaqulat in Koπsolidierunqs- und Verfestiqunqsharzen Coating lacquer in consolidation and solidification resins
Die Erfindung betrifft im weitesten Sinne den Einsatz von Lack- Koagulat in Konsolidierungs- und Verfestigungsharzen zur Gesteins¬ verfestigung. Das Koagulat kann dabei als inerter Füllstoff oder auch als Reaktivkomponente unter Ausnutzung der Bindemittelfähig¬ keit eingesetzt werden.The invention relates in the broadest sense to the use of paint coagulate in consolidation and consolidation resins for solidification. The coagulate can be used as an inert filler or as a reactive component using the ability to bind.
Bei der Lackierung von Kraftfahrzeug-Karosserien fällt - ebenso wie bei der Lackierung von sonstigen Gegenständen - in den Spritz¬ kabinen sogenannter "Overspray" an, der durch Gaswäsche aus der Spritzkabinenluft entfernt und in "Beruhigungsbecken" gespült wird. Um die Funktionsfähigkeit der Anlagen zu gewährleisten und das um¬ laufende Wasser von den aufgenommenen Inhaltstoffen zu entsorgen, wird der Overspray entklebt und austragfähig agglomeriert, d.h. koaguliert.In the painting of motor vehicle bodies, as in the painting of other objects, so-called "overspray" occurs in the spray booths, which is removed from the spray booth air by gas scrubbing and flushed into "calming basins". In order to ensure the functionality of the systems and to dispose of the circulating water from the absorbed ingredients, the overspray is detackified and agglomerated to remove it, i.e. coagulates.
Zu den gängigen Koaguliermitteln zählen Schichtsilikate, wie akti¬ vierte Bentonite, Verbindungen hochgeladener Kationen von Alumi¬ nium, Calcium oder Eisen, organische Polymere, wie Polyamine, poly- mere quartäre Ammoniumverbindungen, sowie Harze oder Wachse. In verstärktem Maße werden auch Kombinationen der aufgeführten und/oder vergleichbare Produkte verwendet.The common coagulants include layered silicates, such as activated bentonites, compounds of highly charged cations of aluminum, calcium or iron, organic polymers, such as polyamines, polymeric quaternary ammonium compounds, and resins or waxes. Combinations of the listed and / or comparable products are also being used to an increasing extent.
Ein Überblick über den prinzipiellen Stand der Technik zur Koagu- lierung der Lacke ist in J. Geke, "Oberfläche + JOT" J , (1986), Seiten 43 bis 46, veröffentlicht.
Die Zusammensetzung der anfallenden Koagulate wird selbstverständ¬ lich durch die unterschiedlichen Lackarten und deren Inhaltstoffe, sowie durch die verwendeten Koagulier ittel und gegebenenfalls wei¬ tere Zusatzstoffe vorgegeben. Zu diesen Hilfsmitteln gehören im Stand der Technik insbesondere Entschäumer, Sedimentationshilfen und Entwässeruπgsmittel, beispielsweise polymere Flockungsmittel. Um eine Verkeimung mit schleimbildenden Bakterien zu verhindern, werden gelegentlich Biozide als Stoßimpfung in den Wasserkreislauf eingebracht. Die typische Zusammensetzung eines Lack-Koagulats, wie es in der AutomobilIndustrie anfällt, enthält etwa 50 % Wasser, 28 % Bindemittel, 10 % Pigmente/Füllstoffe, 10 % Koagulierungsmittel, beispielsweise Tonerde, und weiterhin etwa 2 % Lösemittel.An overview of the basic state of the art for the coagulation of the lacquers is published in J. Geke, "Surface + JOT" J, (1986), pages 43 to 46. The composition of the coagulates obtained is of course determined by the different types of lacquer and their ingredients, as well as by the coagulating agents used and, if appropriate, further additives. In the prior art, these auxiliaries include, in particular, defoamers, sedimentation aids and dewatering agents, for example polymeric flocculants. In order to prevent contamination with mucus-forming bacteria, biocides are occasionally introduced into the water cycle as a shock vaccination. The typical composition of a paint coagulate, as it occurs in the automotive industry, contains about 50% water, 28% binder, 10% pigments / fillers, 10% coagulant, for example alumina, and also about 2% solvent.
Die stofflichen Verwertungsmögl chkeiten von Lackkoagulaten unter¬ teilen sich in mehrere Gesichtspunkte, nämlich die direkte Rück¬ führung in den Lackierprozeß (P. Bachhausen; "Farbe + Lack", 96 (1990) 961-963;. DE-A-2801 842; HU-A-H3401 und US-A-3 736277) und ferner die Aufarbeitung des Lackschlamms zur Rückgewinnung der Bin¬ demittel und Pigmente (Coatiπg, 24 (1991) 60-61). Darüber hinaus ist das Recycling von Lackschlamm als Füllstoff-Additiv seitens der AutomobilIndustrie und der Lackhersteller von großem Interesse. So werden unter Zusatz von (an)organ sehen Zuschlagstoffen, Harzen und/oder Fasern nach Aushärtung durch Druck und Temperatur form¬ beständige Gegenstände hergestellt, die Verwendung finden als Eπt- dröhnungs- und Verkleidungsgegenstände im Automobilbau (DE-C-31 50 718), Schall- und Wärmeisolationsmatten (DE-C-35 25 254) oder Dämmatten und Verkleidungsgegenstände (DE-A-3936974).The recycling of poss chkeiten Lackkoagulaten unter¬ divided into several aspects, namely, the direct Rück¬ guide in the painting process (P. Bachhausen; "Farbe + Lack", 96 (1990) 961-963;. DE-A-2801 842; HU-A-H3401 and US-A-3 736277) and also the processing of the paint sludge to recover the binders and pigments (Coatiπg, 24 (1991) 60-61). In addition, the recycling of paint sludge as a filler additive is of great interest on the part of the automotive industry and paint manufacturers. Thus, with the addition of (an) organ additives, resins and / or fibers are produced after curing by pressure and temperature, dimensionally stable objects are produced, which are used as vibration and cladding objects in automobile construction (DE-C-31 50 718) , Sound and heat insulation mats (DE-C-35 25 254) or insulation mats and cladding objects (DE-A-3936974).
Platten und Folien aus bituminösen Massen mit guten Dämpfungs- und Kor osionseigenschaften lassen sich unter Mitverwendung von vor¬ entwässertem Lackschlamm herstellen. Das bis 200 °C heiße Bitumen wird vor der Lackschlamm-Zugabe mit gebranntem Kalk (ca. 30 Gew.-%)
vermischt. Die von dem Lack-Koagulat herrührende Geruchsbelästigung wird durch Zugabe von reaktiven Kohlenwasserstoffharzen unterbunden (EP-A-402573).Sheets and foils made of bituminous materials with good damping and corrosion properties can be produced with the use of pre-dewatered paint sludge. The bitumen, which is hot up to 200 ° C, is mixed with quicklime (approx. 30% by weight) before the paint sludge is added. mixed. The odor nuisance resulting from the paint coagulate is prevented by adding reactive hydrocarbon resins (EP-A-402573).
Aus den US-A-4 312 759 und 4 383 928 ist die prinzipielle Verwen¬ dung von Lack-Koagulat, das aus wäßrigen Suspensionen von Latex¬ farben gewonnen wird, zur Bodenverfüllung bekannt.From US-A-4 312 759 and 4 383 928 the basic use of lacquer coagulate, which is obtained from aqueous suspensions of latex paints, for filling the soil is known.
Aus DE-A-39 07 989 und DE-A-39 40 088 sind wäßrige Zubereitungen von säurehärtbaren Melaminharz- und/oder Harnstoff-Formaldehyd- Kondensaten bekannt, die zur Erhöhung ihrer Gebrauchsfähigkeit einen Zusatz von Zeolith NaA und/oder Hydrosodalith enthalten. Derartige Zubereitungen sind insbesondere für den Einsatz bei der Gesteinsverfestigung und/oder Hohlraumverfüllung, z.B. im Tunnel- und Bergbau, geeignet.From DE-A-39 07 989 and DE-A-39 40 088 aqueous preparations of acid-curable melamine resin and / or urea-formaldehyde condensates are known which contain an addition of zeolite NaA and / or hydrosodalite to increase their usability. Such preparations are particularly suitable for use in rock solidification and / or cavity filling, e.g. in tunnel and mining, suitable.
Obwohl - wie eingangs beschrieben wurde - eine Fülle von techni¬ schen Möglichkeiten zur Verwendung von Lack-Koagulat im Stand der Technik bekannt ist, wird doch ein Großteil des anfallenden Lack- Koagulats (hierbei fallen allein im Gebiet der Bundesrepublik Deutschland etwa 250 000 t pro Jahr an), auf Sondermülldeponien verbracht oder thermisch verwertet.Although - as described at the beginning - a plethora of technical possibilities for the use of lacquer coagulate is known in the prior art, a large part of the lacquer coagulate obtained (in the area of the Federal Republic of Germany alone, about 250,000 tonnes fall here Year), spent in hazardous waste landfills or thermally recycled.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht daher darin, das anfallende Lack-Koagulat einer geeigneten Wiederverwendung zuzu¬ führen, die insbesondere unter ökologischen und ökonomischen Ge¬ sichtspunkten die Entsorgung auf Mülldeponien vermeidet.The object of the present invention is therefore to recycle the paint coagulate which is suitable and which, in particular from an ecological and economic point of view, avoids disposal in landfills.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß Lack-Koagulat in wäßrigen Zubereitungen von säurehärtbaren Melaminharz- und/oder Harπstoff- Formaldehyd-Kondensaten vorteilhafterweise zur Gesteinsverfestigung und Hohlraumverfüllung eingesetzt werden kann. Gegenüber im Stand
der Technik bekannten wäßrigen Zubereitungen von säurehärtbaren Melaminharz- und/oder Harnstoff-Formaldehyd-Kondensaten konnte eine verbesserte Elastizität der ausgehärteten Harze festgestellt wer¬ den, während die Abbindezeit der Zubereitungen praktisch unverän¬ dert blieb.Surprisingly, it was found that lacquer coagulate in aqueous preparations of acid-curable melamine resin and / or urea-formaldehyde condensates can advantageously be used for rock solidification and cavity filling. Opposite in the booth Aqueous preparations of acid-curable melamine resin and / or urea-formaldehyde condensates known in the art have been found to have improved elasticity of the cured resins, while the setting time of the preparations has remained practically unchanged.
Die Erfindung betrifft somit in einer ersten Ausführungsform wä߬ rige Zubereitungen von säurehärtbaren Melaminharz- und/oder Harn¬ stoff-Formaldehyd-Kondensaten, gegebenenfalls mit einem Zusatz an Zeolith NaA und/oder Hydrosodalith, dadurch gekennzeichnet, daß sie Lack-Koagulat enthalten.In a first embodiment, the invention thus relates to aqueous preparations of acid-curable melamine resin and / or urea-formaldehyde condensates, optionally with an addition of zeolite NaA and / or hydrosodalite, characterized in that they contain lacquer coagulate.
Der Gehalt der wäßrigen Zubereitungen an härtbarer Harz-Aktivsub¬ stanz liegt üblicherweise im Bereich von etwa 50 bis 80 Gew.-% und vorzugsweise im Bereich von 55 bis 75 Gew.-%. Bereits Mengen an Zeolith NaA und/oder Hydrosodalith von etwa 0,1 Gew.-% und insbe¬ sondere Mengen von wenigstens 0,5 Gew.-% - jeweils bezogen auf den Aktivsubstanzgehalt der wäßrigen Harzzubereitung - reichen aus, um eine ausreichende Lagerbeständigkeit zu erreichen und die Viskosi¬ tät zu erniedrigen. Bekanntermaßen sind insbesondere Mengen der genannten mineralischen Stabil satoren im Bereich von etwa 0,1 bis 20 Gew.-% und insbesondere im Bereich von 0,5 bis 15 Gew.-% geeig¬ net, eine Lagerstabilität bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von etwa 2 bis 3 Monaten sicherzustellen. Beim Einsatz des Lack- Koagulats sind hier gegenüber dem Stand der Technik keine Unter¬ schiede festzustellen.The content of curable resin active substance in the aqueous preparations is usually in the range from about 50 to 80% by weight and preferably in the range from 55 to 75% by weight. Already amounts of zeolite NaA and / or hydrosodalite of about 0.1% by weight and in particular amounts of at least 0.5% by weight, based in each case on the active substance content of the aqueous resin preparation, are sufficient to ensure adequate storage stability achieve and lower the viscosity. As is known, in particular amounts of the mineral stabilizers mentioned in the range from about 0.1 to 20% by weight and in particular in the range from 0.5 to 15% by weight are suitable, and storage stability at room temperature over a period of about 2 to ensure up to 3 months. When using the lacquer coagulate, there are no differences compared to the prior art.
Ferner ist es von Vorteil, derartigen wäßrigen Harzzubereitungen zusätzlich Harnstoff zuzusetzen bzw. Harnstoff in der wäßrigen Phase zu lösen, um eine unerwünschte Freisetzung von Formaldehyd zurückzudrängen. Erfindungsgemäß bevorzugt sind hierbei Harnstoff- mengen im Bereich von 10 bis 40 Gew.-%, insbesondere im Bereich von
15 bis 25 Gew.-%, wiederum jeweils bezogen auf den Aktivsubstanz¬ gehalt der wäßrigen Lösung an Reaktivharzen.It is also advantageous to additionally add urea to such aqueous resin preparations or to dissolve urea in the aqueous phase in order to suppress an undesired release of formaldehyde. According to the invention, urea amounts in the range from 10 to 40% by weight, in particular in the range from, are preferred 15 to 25% by weight, again based on the active substance content of the aqueous solution of reactive resins.
Die praktische Anwendung derartiger wäßriger Zubereitungen von säurehärtbaren Melaminharz- und/oder Harnstoff-Formaldehyd-Konden¬ saten zur Gesteinsverfestigung und Hohlrau verfüllung, beispiels¬ weise im Tunnelbau, erfolgt durch Injektion derartiger wäßriger Harzzubreitungen zusammen mit einem sauren Härter. Hierbei werden die wäßrigen Harzzubereitungen einerseits und die wäßrigen Härter¬ lösungen andererseits getrennt vone- -a_der hergestellt und prak¬ tisch unmittelbar vor der Applikation ::einander vermischt.The practical application of such aqueous formulations of acid-curable melamine resin and / or urea-formaldehyde condensates for rock solidification and cavity filling, for example in tunnel construction, is carried out by injecting such aqueous resin preparations together with an acidic hardener. Here, the aqueous resin compositions are on the one hand and the aqueous solutions Härter¬ other hand separated vone- - a _The prepared and prak¬ table immediately before application :: mixed each other.
Die Aushärtung der Harzlösungen kanr π an sich bekannter Weise durch einen Zusatz von Mineralsäuren -"Jlgen. Bevorzugt ist hier¬ bei die Verwendung von Phosphoriger Säure, da diese Oberflächen aus Eisen, beispielsweise Verankerungen aus Metallträgern, weniger an¬ greift und somit nicht zu einer Wasserstoffbildung führt.The hardening of the resin solutions can be carried out in a manner known per se by adding mineral acids. In this case, preference is given to the use of phosphorous acid, since these surfaces made of iron, for example anchors made of metal supports, attack less and therefore not to one Leads to hydrogen formation.
Derartige Säuren werden bekanntermaßen vorzugsweise als wäßrige Lösung den harzhaltigen Injektionslösungen direkt vor der Applika¬ tion zugemischt. Auch ist bekannt, die Mineralsäuren zunächst in wäßrige Elektrolytsalzlösungen einzumischen und die in dieser Form verdünnten Säuren mit der zu injizierenden Harzzubereitung zu ver¬ mischen. Geeignete Elektrolytsalze sind insbesondere wasserlösliche Salze der Alkali- und/oder Erdalkalimetallgruppe, wobei den Salzen des Natriums, Calciums und/oder Magnesiums besondere Bedeutung zu¬ kommt. Beispielhaft für besonders gut geeignete, wasserlösliche Elektrolytsalze sind Natriumchlorid und Calciumchlorid. Während die Mineralsäuren üblicherweise in einer Konzentration von 10 bis 30 Gew.-% der Elektrolytsalzlösung eingesetzt werden, enthalten diese ihrerseits Elektrolytsalze in Mengen von etwa 10 bis 40 Gew.-%. Die
Menge der zur Härtung eingesetzten Mineralsäure - bezogen auf Harz-Aktivsubstanz - beträgt üblicherweise etwa 1 bis 15 Gew.-%.As is known, such acids are preferably admixed as an aqueous solution to the resin-containing injection solutions directly before application. It is also known to first mix the mineral acids into aqueous electrolyte salt solutions and to mix the acids diluted in this form with the resin preparation to be injected. Suitable electrolyte salts are, in particular, water-soluble salts of the alkali and / or alkaline earth metal group, the salts of sodium, calcium and / or magnesium being of particular importance. Examples of particularly well-suited, water-soluble electrolyte salts are sodium chloride and calcium chloride. While the mineral acids are usually used in a concentration of 10 to 30% by weight of the electrolyte salt solution, these in turn contain electrolyte salts in amounts of approximately 10 to 40% by weight. The The amount of the mineral acid used for curing - based on the resin active substance - is usually about 1 to 15% by weight.
Als saure Härter für derartige wäßrige Harzzubereitungen können auch wäßrige Lösungen von wasserlöslichen Hydrogensulfatsalzen, beispielsweise Alkalimetall- und/oder Am oπiumbisulfaten, dienen, wobei Natriumbisulfat (NaHS04) besonders bevorzugt ist. Hierbei kann durch die Wahl der Konzentration des Bisulfatsalzes in der wäßrigen Härterlösung unmittelbar Einfluß auf die Aushärtungszeit des Harzsystems genommen werden. Bevorzugt ist die Verwendung von 5 bis 35 Gew.-%igen, insbesondere 15 bis 25 Gew.-%igen, wäßrigen Natriumbisulfatlösungen. Die Mitverwendung von wasserlöslichen Korrosionsinhibitoren in derartigen wäßrigen Hydrogensulfatsalz- Lösungen hat sich als zweckmäßig erwiesen. In Frage kommen hierzu handelsübliche wasserlösliche Korrosionsinhibitoren, die in der Regel in geringen Mengen, beispielsweise unterhalb 1 Gew.-% und insbesondere unterhalb 0,5 Gew.-%, eingesetzt werden. Geeignet sind beispielsweise organische Komponenten mit basischem Charakter, wie Alkylpyridinverbindungen, die in Kombination mit weiteren Wirkstof¬ fen, beispielsweise Dialkylenthioharnstoff und geringen Tensid- mengen, verwendet werden.Aqueous solutions of water-soluble hydrogen sulfate salts, for example alkali metal and / or ammonium bisulfates, can also serve as acidic hardeners for such aqueous resin preparations, sodium bisulfate (NaHS04) being particularly preferred. The choice of the concentration of the bisulfate salt in the aqueous hardener solution can have a direct influence on the curing time of the resin system. It is preferred to use 5 to 35% by weight, in particular 15 to 25% by weight, aqueous sodium bisulfate solutions. The use of water-soluble corrosion inhibitors in such aqueous hydrogen sulfate salt solutions has proven to be expedient. Commercially available water-soluble corrosion inhibitors are suitable, which are generally used in small amounts, for example below 1% by weight and in particular below 0.5% by weight. Suitable are, for example, organic components with a basic character, such as alkylpyridine compounds, which are used in combination with other active ingredients, for example dialkylene thiourea and small amounts of surfactant.
In Hinblick auf die vorstehend erörterten wäßrigen Harzzuberei¬ tungen und die bevorzugt einzusetzenden Additive sowie deren An¬ wendung sei insbesondere auf den Offenbarungsgehalt der DE-A-39 07 989 sowie der DE-A-39 40 088 verwiesen, der hiermit ausdrücklich zum Gegenstand der Erfindungsoffenbarung gemacht wird.With regard to the aqueous resin preparations discussed above and the additives to be used with preference and their use, reference is made in particular to the disclosure content of DE-A-39 07 989 and DE-A-39 40 088, which is hereby expressly the subject of Invention disclosure is made.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung kommen Lack-Koagulate von Lacken jeglicher Provenienz, d.h. Lösungsmittel!acke oder Wasser¬ lacke, Decklacke oder Füllerlacke, in Frage, die heutzutage üb¬ licherweise, insbesondere in der Automobilindustrie, Verwendung
finden. Eine Übersicht über derartige Lack-Typen findet sich bei¬ spielsweise in "Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie", Verlag Chemie, 4. Auflage, Band 15 (1978), Seiten 652 bis 674. Mit anderen Worten besagt dies, daß die Art und Zusammensetzung des Lackes, der den erfindungsgemäß einzusetzenden Lack-Koagulateπ zu¬ grunde liegt, für die erfindungsgemäßen wäßrigen Zubereitungen und deren Verwendung ohne Bedeutung ist. Insbesondere können auch durchaus Gemische von Lack-Koagulaten unterschiedlicher Lack-Typen im erfindungsgemäßen Sinne eingesetzt werden. In gleicher Weise gilt das Vorstehende auch für die Koagulierungsmittel , die zur Koagulation derartiger Lacke verwendet wurden; d.h. auch die Art und Zusammensetzung der Koagulierungsmittel ist im Sinne der Er¬ findung ohne Bedeutung.For the purposes of the present invention, paint coagulates from paints of any provenance, ie solvent paints or water-based paints, topcoats or filler paints, are suitable, which are nowadays usually used, in particular in the automotive industry Find. An overview of such varnish types can be found, for example, in "Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry", Verlag Chemie, 4th Edition, Volume 15 (1978), pages 652 to 674. In other words, this means that the type and composition of the lacquer on which the lacquer coagulates to be used according to the invention are based is of no importance for the aqueous preparations according to the invention and their use. In particular, mixtures of paint coagulates of different paint types can also be used in the sense of the invention. In the same way, the above also applies to the coagulating agents that were used to coagulate such lacquers; ie the type and composition of the coagulants is also of no importance in the sense of the invention.
Vorzugsweise enthalten die wäßrigen Zubereitungen gemäß der vor¬ liegenden Erfindung Lack-Koagulat in einer Menge von 5 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 5 bis 10 Gew.- , bezogen auf die Zuberei¬ tung.The aqueous preparations according to the present invention preferably contain lacquer coagulate in an amount of 5 to 20% by weight, in particular 5 to 10% by weight, based on the preparation.
Eine zu geringe Einsatzmenge des Lack-Koagulats ist nicht geeignet, einen entscheidenden Anteil zur Entsorgung des Lack-Koagulats bei¬ zutragen. Eine Verwendung einer über den beanspruchten Bereich weit hinausgehenden Menge an Lack-Koagulat in den wäßrigen Harzzuberei¬ tungen bewirkt dagegen eine Verschlechterung der Verfestigungs¬ eigenschaften, insbesondere wenn ausreagiertes, durch Hochtempera¬ tur-Trocknung erhaltenes Lack-Koagulat eingesetzt wird.Too little use of the lacquer coagulum is not suitable for contributing a decisive proportion to the disposal of the lacquer coagulum. On the other hand, the use of a quantity of lacquer coagulate in the aqueous resin preparations which goes far beyond the claimed range causes a deterioration in the strengthening properties, in particular if fully reacted lacquer coagulate obtained by high-temperature drying is used.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die wäßrigen Zubereitungen prinzipiell dadurch hergestellt, daß man Lack-Koagulat mit wäßrigen Harzzubereitungen vermischt, die aus der DE-A-3907 989 AI oder der DE-A-3940088 bekannt sind.
Von besonderem Interesse ist jedoch die Durchführung einer mög¬ lichen thermischen Vorbehandlung des Lack-Koagulats vor dem Einsatz in den wäßrigen Zubereitungen. Das von den AutomobilhersteHern bis dato überwiegend auf Deponien entsorgte Lack-Koagulat enthält meist etwa 50 Gew.-% Wasser. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird daher das Lack-Koagulat vor dem Vermi¬ schen mit den übrigen Bestandteilen der Harz-Suspension einer Trocknung bei Temperaturen oberhalb Raumtemperatur unterworfen und anschließend gegebenenfalls zu einem Pulver vermählen. Je nach Einstellung der Trocknungsbedingungen ist es hierbei möglich, die Bindemitteleigenschaften des Lack-Koagulats zu bewahren oder zu beseitigen.In a further embodiment of the present invention, the aqueous preparations are produced in principle by mixing lacquer coagulate with aqueous resin preparations which are known from DE-A-3907 989 AI or DE-A-3940088. However, it is of particular interest to carry out a possible thermal pretreatment of the lacquer coagulate before use in the aqueous preparations. The paint coagulate that has been mostly disposed of in landfills by automobile manufacturers to date mostly contains about 50% by weight of water. In a preferred embodiment of the present invention, the lacquer coagulate is therefore subjected to drying at temperatures above room temperature before being mixed with the other constituents of the resin suspension and then optionally ground to a powder. Depending on the setting of the drying conditions, it is possible to preserve or remove the binder properties of the paint coagulate.
Dementsprechend besteht eine bevorzugte Ausführungsform der vor¬ liegenden Erfindung darin, daß man die Trocknung des Lack-Koagulats in einem Temperaturbereich durchführt, der dem der Einbrennte pe- ratur der Lacke in der Automobilindustrie entspricht. In diesem Temperaturbereich, insbesondere im Bereich von 130 bis 180 °C, werden die Bindemittel praktisch vollständig vernetzt, und es ent¬ steht ein praktisch chemisch inertes Lack-Koagulat ohne Bindemit¬ tel-Eigenschaften.Accordingly, a preferred embodiment of the present invention consists in drying the lacquer coagulate in a temperature range which corresponds to that of the stoved temperature of the lacquers in the automotive industry. In this temperature range, in particular in the range from 130 to 180 ° C., the binders are virtually completely crosslinked, and a practically chemically inert lacquer coagulate without binder properties is produced.
Eine andere Verfahrensvariante geht davon aus, daß man die Trock¬ nung des Lack-Koagulats schonender durchführt, um die Bindemittel- eigenschaften des noch enthaltenden Bindemittels zu bewahren. Hierbei wird die Trocknung insbesondere im Temperaturbereich von 50 bis 80 °C, gegebenenfalls unter vermindertem Druck, durchgeführt.Another process variant assumes that the drying of the lacquer coagulate is carried out more gently in order to preserve the binder properties of the binder still present. The drying is carried out in particular in the temperature range from 50 to 80 ° C., if appropriate under reduced pressure.
Generell besteht jedoch auch die Möglichkeit, Lack-Koagulate, die keinerlei thermischen Vorbehandlungen unterworfen waren, im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Derartige Lack-Koagulate
weisen gleichfalls noch Bindemitteleigenschaften der noch enthal¬ tenen Bindemittel auf.In general, however, there is also the possibility of using paint coagulates which have not been subjected to any thermal pretreatments in the sense of the present invention. Such paint coagulates likewise also have binder properties of the binders still contained.
Beim Einsatz sowohl der schonend getrockneten Lack-Koagulate als auch der nicht getrockneten Lack-Koagulate können die Bindemittel¬ eigenschaften des Lackes bei der gewünschten Verfestigung des Ge¬ steins oder der Verfüllung von Hohlräumen, insbesondere im Tunnel- und Bergbau, aktiviert werden. Dies erfolgt beispielsweise durch Säure-Aktivierung, z.B. durch die zugesetzte Natriumbisulfat-Lö- sung, oder aber durch Temperatureinwirkung, d.h. durch die Reak¬ tionswärme, die bei der Aushärtung der Harzzubereitungen resul¬ tiert.When using both the gently dried lacquer coagulates and the non-dried lacquer coagulates, the binder properties of the lacquer can be activated when the rock is solidified or when voids are filled, particularly in tunneling and mining. This is done, for example, by acid activation, e.g. by the added sodium bisulfate solution, or by the action of temperature, i.e. by the heat of reaction that results from the curing of the resin preparations.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden jedoch die zuerst dis¬ kutierten, im Temperaturbereich von 130 bis 180 °C getrockneten Lack-Koagulate bevorzugt eingesetzt.For the purposes of the present invention, however, the lacquer coagulates which have been discussed first and dried in the temperature range from 130 to 180 ° C. are preferably used.
Die Gesteinsverfestigung, z.B. im Tunnel- und Bergbau, kann analog der DE-A-3907898 bzw. der DE-A-3940088 durch Injektion wäßriger Aufbereitungen von Melaminharz- und/oder Harnstoff-Formaldehyd-Kon¬ densaten zusammen mit einem sauren Härter durchgeführt werden, wo¬ bei insbesondere wäßrige Zubereitungen eingesetzt werden, die zu¬ sammen mit den Melaminharz- und/oder Harnstoff-Formaldehyd-Konden- saten suspendiertes Zeolith NaA und/oder Hydrosodalith enthalten und vor der Injektion mit dem Lack-Koagulat sowie einer wäßrigen Lösung des sauren Härters vermischt worden sind.
BeispieleRock solidification, for example in tunneling and mining, can be carried out analogously to DE-A-3907898 or DE-A-3940088 by injecting aqueous preparations of melamine resin and / or urea-formaldehyde condensates together with an acidic hardener , where in particular aqueous preparations are used which, together with the melamine resin and / or urea-formaldehyde condensates, contain suspended zeolite NaA and / or hydrosodalite and prior to injection with the lacquer coagulate and an aqueous solution of the acidic hardener have been mixed. Examples
Beispiel 1example 1
Ein Lack-Koagulat aus verschiedenen Lacken, das im Verlauf von mehreren Tagen bei einem deutschen Automobilhersteiler anfiel, wurde im Verlauf von 2 Stunden bei einer Temperatur von 180 °C in einem Trockenschrank getrocknet. Das eingesetzte Lack-Koagulat basierte vorzugsweise auf PUR-Harzen; als Koagul ermittel wurden Schichtsilikate eingesetzt.A lacquer coagulate from various lacquers, which was obtained from a German automobile manufacturer over the course of several days, was dried in a drying cabinet over a period of 2 hours at a temperature of 180 ° C. The lacquer coagulate used was preferably based on PUR resins; Layered silicates were used to determine the coagulation.
Das so erhaltene Lack-Koagulat wurde zu 10 Gew.-% zu einer Harz¬ suspension einer -60 Gew.-% Mela informaldehydharz enthaltenden Suspension gegeben. Gleiche Mengen der Melaminharz-Suspension und einer 30 %igen Härterlösung (Natriumhydrogensulfat) wurden zusam¬ mengerührt und innerhalb weniger Minuten aushärten gelassen.The lacquer coagulate thus obtained was added at 10% by weight to a resin suspension of a suspension containing -60% by weight of mela informaldehyde resin. Equal amounts of the melamine resin suspension and a 30% hardener solution (sodium hydrogen sulfate) were stirred together and allowed to harden within a few minutes.
VerqleichsbeispielComparative example
In gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurde eine entsprechende Mela¬ minharz-Suspension mit einem Härter zusammengerührt und aushärten gelassen. Hierbei zeigte sich, daß die Abbindezeit gegenüber der Verwendung des Lack-Koagulats nicht verändert wurde. Die visuelle Beurteilung führte jedoch zu folgenden Beobachtungen:In the same way as in Example 1, a corresponding melamine resin suspension was stirred together with a hardener and allowed to harden. It was found that the setting time was not changed compared to the use of the lacquer coagulum. However, the visual assessment led to the following observations:
Das System wirkte weniger elastisch als das des Beispiels 1. Über mehrere Tage an Luft bei Raumtemperatur gelagert, zeigte sich eine schlechtere Performance, was auf ein schlechteres Wasser-Rückhalte¬ vermögen hindeutet.
Beispiel 2The system appeared to be less elastic than that of Example 1. When stored in air at room temperature for several days, the performance was poor, which indicates poor water retention. Example 2
Ein Lack-Koagulat analog Beispiel 1 wurde in einem Vakuumtrocken- schrank im Verlauf von 2 Stunden bei 80 °C und 10 bis 20 mbar ge¬ trocknet. Die weitere Verarbeitung erfolgt analog Beispiel 1.A lacquer coagulum analogous to Example 1 was dried in a vacuum drying cabinet over a period of 2 hours at 80 ° C. and 10 to 20 mbar. Further processing is carried out analogously to Example 1.
Beispiel 3Example 3
Ein Lack-Koagulat analog Beispiel 1 wurde ohne jegliche Vorbehand¬ lung analog den Angaben in Beispiel 1 weiterverarbeitet.A lacquer coagulum analogous to Example 1 was processed without any pretreatment analogously to the information in Example 1.
Die nach den Beispielen 2 und 3 erhaltenen, ausgehärteten Muster erwiesen sich jedoch als inhomogener als das gemäß Beispiel 1 und zeigten eine stärkere Rißbildung.
The cured specimens obtained according to Examples 2 and 3, however, proved to be more inhomogeneous than those according to Example 1 and showed greater crack formation.
Claims
1. Wäßrige Zubereitungen von säurehärtbaren Melaminharz- und/oder Harnstoff-Formaldehyd-Kondensaten, gegebenenfalls mit einem Zusatz an Zeolith NaA und/oder Hydrosodalith, dadurch gekennzeichnet, daß diese Lack-Koagulat enthalten.1. Aqueous preparations of acid-curable melamine resin and / or urea-formaldehyde condensates, optionally with an addition of zeolite NaA and / or hydrosodalite, characterized in that they contain lacquer coagulate.
2. Wäßrige Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Zeolith NaA und/oder Hydrosodalith in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf Aktiv¬ substanz-Gehalt der wäßrigen Harzzubereitung, suspendiert enthal¬ ten.2. Aqueous preparations according to claim 1, characterized in that they contain zeolite NaA and / or hydrosodalite in amounts of 0.1 to 20% by weight, in particular 0.5 to 15% by weight, based in each case on active substance. Content of the aqueous resin preparation, containing suspended.
3. Wäßrige Zubereitungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß sie weiterhin Harnstoff, insbesondere in Mengen von 10 bis 40 Gew.-%, bezogen auf den Aktivsubstanz-Gehalt der wäßrigen Harzzubereitung, gelöst enthalten.3. Aqueous preparations according to claim 1 or 2, characterized gekenn¬ characterized in that they further contain urea, in particular in amounts of 10 to 40 wt .-%, based on the active substance content of the aqueous resin preparation, dissolved.
4. Wäßrige Zubereitungen nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß der Aktivsubstanz-Gehalt an härtbaren Melaminharz- und/oder Harπstoff-Formaldehyd-Kondensaten 50 bis 80 Gew.-%, ins¬ besondere 55 bis 75 Gew.-%, bezogen auf die wäßrige Zubereitung, beträgt.4. Aqueous preparations according to claims 1 to 3, characterized gekenn¬ characterized in that the active substance content of curable melamine resin and / or urine-formaldehyde condensates 50 to 80 wt .-%, in particular 55 to 75 wt .-% , based on the aqueous preparation.
5. Wäßrige Zubereitungen nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß sie Lack-Koagulat in einer Menge von 5 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die wäßrige Zuberei¬ tung, enthalten. 5. Aqueous preparations according to claims 1 to 4, characterized gekenn¬ characterized in that they coagulate paint in an amount of 5 to 20 wt .-%, in particular from 5 to 10 wt .-%, based on the aqueous preparation, contain.
6. Verfahren zur Herstellung der wäßrigen Zubereitungen nach An¬ sprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Lack-Koagulat mit den übrigen Bestandteilen der Harzlösung vermischt wird.6. A process for the preparation of the aqueous preparations according to claims 1 to 5, characterized in that the lacquer coagulate is mixed with the other constituents of the resin solution.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Lack-Koagulat vor dem Vermischen mit den übrigen Bestandteilen der Harzsuspension einer Trocknung bei Temperaturen oberhalb Raumtem¬ peratur unterworfen und gegebenenfalls zu einem Pulver vermählen wird.7. The method according to claim 6, characterized in that the lacquer coagulate before mixing with the other constituents of the resin suspension is subjected to drying at temperatures above room temperature and is optionally ground to a powder.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Trocknung des Lack-Koagulats im Temperaturbereich der Einbrenntem- peratur der Lacke in der Automobilindustrie, insbesondere im Be¬ reich von 130 bis 180 °C, durchführt.8. The method according to claim 7, characterized in that one carries out the drying of the lacquer coagulate in the temperature range of the stoving temperature of the lacquers in the automotive industry, in particular in the range of 130 to 180 ° C.
9. Verwendung der wäßrigen Zubereitungen, wie in den Ansprüchen 1 bis 5 definiert, zur Gesteinsverfestigung, insbesondere im Tunnel- und Bergbau, durch Injektion Lack-Koagulat enthaltender wäßriger Zubereitungen von Melaminharz- und/oder Harnstoff-Formaldehyd-Kon¬ densaten zusammen mit einem sauren Härter, wobei insbesondere wä߬ rige Zubereitungen eingesetzt werden, die zusammen mit den Melamin¬ harz- und/oder Harnstoff-Formaldehyd-Kondensaten suspendierten Zeolith NaA und/oder Hydrosodalith enthalten und vor der Injektion mit einer insbesondere wäßrigen Lösung des sauren Härters vermischt worden sind.9. Use of the aqueous preparations, as defined in claims 1 to 5, for rock solidification, especially in tunnels and mining, by injection of lacquer coagulate-containing aqueous preparations of melamine resin and / or urea-formaldehyde condensates together with a acidic hardeners, in particular aqueous preparations being used which contain NaA and / or hydrosodalite suspended in zeolite together with the melamine resin and / or urea-formaldehyde condensates and which have been mixed with an especially aqueous solution of the acidic hardener before the injection are.
10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Härter wäßrige Lösungen von Mineralsäuren, insbesondere eine wä߬ rige Lösung von Phosphoriger Säure, oder wäßrige Lösungen von wasserlöslichen Hydrogensulfatsalzen, insbesondere wäßrige Natrium- bisulfat-Lösungen, eingesetzt werden. 10. Use according to claim 9, characterized in that aqueous solutions of mineral acids, in particular an aqueous solution of phosphorous acid, or aqueous solutions of water-soluble hydrogen sulfate salts, in particular aqueous sodium bisulfate solutions, are used as hardeners.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEP4137891.1 | 1991-11-18 | ||
| DE19914137891 DE4137891A1 (en) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | LACQUER COAGULATE IN CONSOLIDATION AND STRENGTHENING RESINS |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO1993010204A1 true WO1993010204A1 (en) | 1993-05-27 |
Family
ID=6445045
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/EP1992/002570 WO1993010204A1 (en) | 1991-11-18 | 1992-11-09 | Coagulated paint for inclusion in resins used for consolidation and reinforcement purposes |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE4137891A1 (en) |
| WO (1) | WO1993010204A1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4301491C1 (en) * | 1993-01-21 | 1994-03-03 | Freudenberg Carl Fa | Recovery of waste synthetic resin lacquer - by mixing with acyl polyethylene glycol ester emulsifier, adding sulphuric acid and PVA soln., removing solvent with steam, etc. |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4312759A (en) * | 1980-12-12 | 1982-01-26 | Scm Corporation | Process for treating aqueous latex paint waste |
| US4383928A (en) * | 1980-12-12 | 1983-05-17 | Scm Corporation | Treatment of water contaminated with dispersed resin |
| WO1990010780A1 (en) * | 1989-03-11 | 1990-09-20 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Aqueous resin preparations for consolidating rock and filling cavities and process therefor |
| WO1991008271A1 (en) * | 1989-12-04 | 1991-06-13 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Improved process for stabilising rock and/or filling hollows, e.g. in tunnel building and mining |
-
1991
- 1991-11-18 DE DE19914137891 patent/DE4137891A1/en not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-11-09 WO PCT/EP1992/002570 patent/WO1993010204A1/en active Application Filing
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4312759A (en) * | 1980-12-12 | 1982-01-26 | Scm Corporation | Process for treating aqueous latex paint waste |
| US4383928A (en) * | 1980-12-12 | 1983-05-17 | Scm Corporation | Treatment of water contaminated with dispersed resin |
| WO1990010780A1 (en) * | 1989-03-11 | 1990-09-20 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Aqueous resin preparations for consolidating rock and filling cavities and process therefor |
| WO1991008271A1 (en) * | 1989-12-04 | 1991-06-13 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Improved process for stabilising rock and/or filling hollows, e.g. in tunnel building and mining |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4137891A1 (en) | 1993-05-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3525254C1 (en) | Process for the reprocessing of paint waste and use of the aqueous dispersions obtained in the process | |
| DE2717656A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF LEAK-RESISTANT AND SALINE-RESISTANT BLOCKS FROM CEMENT AND RADIOACTIVE WASTE | |
| WO1993010204A1 (en) | Coagulated paint for inclusion in resins used for consolidation and reinforcement purposes | |
| EP0555254B1 (en) | Process for treating lacquer coagulates and their use | |
| DE2328778C2 (en) | Process for rendering waste materials harmless | |
| DE3222528A1 (en) | EMULSION BASED ON EPOXY RESIN / POLYAMMONIUM SALTS AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION | |
| WO1993003089A1 (en) | Processing and subsequent use of paint sludges | |
| EP0462151B1 (en) | Aqueous resin preparations for consolidating rock and filling cavities and process therefor | |
| DE2222123C3 (en) | Coating agents based on polyamides that can be applied in powder form | |
| DE19852874B4 (en) | coating | |
| EP0349903B1 (en) | Plastisol compositions, method for their preparation and use | |
| EP0126060B1 (en) | Transformation into storable form of ion-exchange resins, in particular those containing noxious substances | |
| DE60109988T2 (en) | Resole type phenolic resin composition and process for its curing | |
| DE2848720A1 (en) | Stable one-component antirust coating compsn. - including poly:isocyanate(s), tar filler, iron ore, stabiliser and solvent | |
| AT375061B (en) | METHOD FOR IMPROVING THE STORAGE CAPABILITY OF AMMONITRATE-BASED POWDER DETERGENT GRANULES | |
| DE3419070A1 (en) | Anticorrosive damp-proofing composition for coating surfaces or for adhesive bonding | |
| DE102009038518A1 (en) | Composition for reducing the formaldehyde content in wood-based materials, wood-based materials and their production | |
| DE2416149A1 (en) | Resin-bonded acid-resistant aggregate pipe - contg. chemical coupling agent for good strength retention | |
| EP1170341A2 (en) | A one-component epoxy resin coating powder | |
| DE1644852A1 (en) | Cationic bitumen emulsions | |
| DE19710589A1 (en) | Stabilising additive used in building material | |
| EP1199330B1 (en) | Granule of foamed polymer, preparation and use thereof | |
| DE3143036A1 (en) | "METHOD FOR PRODUCING MOLDING FOR METAL CASTING" | |
| DE1022373B (en) | Reinforcing steel with a rust protection layer | |
| DE3330511A1 (en) | Modified abrasive grains, and the production and use thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AL | Designated countries for regional patents |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IE IT LU MC NL SE |
|
| DFPE | Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101) | ||
| 122 | Ep: pct application non-entry in european phase |