WO1992018450A1 - Aromatic ether compound and color formation promoter - Google Patents

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WO1992018450A1
WO1992018450A1 PCT/JP1991/000518 JP9100518W WO9218450A1 WO 1992018450 A1 WO1992018450 A1 WO 1992018450A1 JP 9100518 W JP9100518 W JP 9100518W WO 9218450 A1 WO9218450 A1 WO 9218450A1
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ether
color
heat
recording material
glycol
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PCT/JP1991/000518
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Hiroshi Miyazaki
Tadashi Komoto
Hiroshi Yanai
Kohichi Hasebe
Yoshie Kamata
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Nippon Steel Chemical Co., Ltd.
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337Additives; Binders
    • B41M5/3375Non-macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/30Compounds having groups
    • C07C43/303Compounds having groups having acetal carbon atoms bound to acyclic carbon atoms

Definitions

  • the present invention relates to a novel compound and a color development accelerator comprising the compound for a heat-sensitive recording material.
  • the thermal recording method is as follows: (1) It is possible to obtain a recorded image by simply heating the thermal recording material, and no complicated developing process is required; (2) The production and storage management of the thermal recording material are other Easy and inexpensive compared to recording materials. (3) Inexpensive paper is often used as a support for heat-sensitive recording materials. In this case, the obtained recording material is converted to plain paper. It has the advantage of being close to the touch, etc., the output of a computer, a printer such as a calculator, a recorder for various measuring instruments, a facsimile machine, an automatic ticketing machine, a thermal copying machine It is used in many fields such as machines.
  • thermosensitive coloring layer containing an organic acidic substance such as a linoleic compound is provided on a support such as paper, synthetic paper, synthetic resin film or the like.
  • thermosensitive recording material can add the thermosensitive recording material to the thermosensitive coloring layer to promote the color formation by the leuco dye and the organic acidic substance in the thermosensitive coloring layer, thereby providing excellent properties.
  • color development accelerators capable of providing a heat-sensitive recording material having excellent heat responsiveness
  • the present inventors have found that ribbonoyloxymethyl ether has an excellent color-promoting action, and have reached the present invention.
  • an object of the present invention is to provide a novel compound, paraxylene glycol monomethyl ether.
  • Another object of the present invention is to provide a color development accelerator used in the heat-sensitive coloring layer in order to obtain a heat-sensitive recording material having excellent heat responsiveness. Disclosure of the invention
  • Ar represents a phenyl group or a lower alkyl group or a fluorine group having a lower alkoxy group.
  • the present invention is a color development accelerator for a heat-sensitive recording material, which is represented by the above-mentioned general formula (1) and comprises paraxylene glycol. .
  • Laxylene glycol monomethyl ether can be prepared as shown in the following reaction formula.
  • Laxylene glycol is reacted with formaldehyde and anhydrous halogenated hydrogen.
  • Laxylglycerol and then the presence of sodium hydroxide in a suitable solvent It can be obtained by reacting with phenols below.
  • the phenols represented by the above Ar-0 ⁇ include, for example, phenol, 0-, m- or p-cresol, xylenols, methoxyphenol ⁇ Knors and the like can be mentioned.
  • the paraxylene glycol resin mouth is preferably obtained by reacting the methyl ether with paracresol. It has a melting point (DIP) of 98 ° C, and is the most suitable as a color development accelerator to be used by adding it to the thermosensitive coloring layer of a thermosensitive recording material. .
  • Roy used as a color former is used.
  • the co-dye is a colorless or pale color at room temperature, reacts with an acidic substance under heating to form a color, and is 3,3-bis (p-dimethyldimethylaminophenol) -6.
  • Triolenomethane dyes such as -dimethinoleaminophthalide, and diphenyls, such as 4,4-bis-dimethylaminobenzhydridopenzinoleether
  • Thiazole dyes such as dinolemethane dyes, benzoyl phenolic dimethyl alcohol, and spirozyrene dyes such as 3-methyl-spiro-dinaphthopyran; And other fluoro-, dye-, color-, indolin-, and indigo dyes.
  • the organic acidic substance used together with the leuco dye is a substance that comes into contact with the leuco dye by heating to become a color developer, and includes various fluorinated compounds and organic acids.
  • organic acidic substance used for this purpose a substance which is solid at ordinary temperature and liquefies or vaporizes at 50 ° C. or higher is preferable.
  • specific examples of such substances include, for example, anhydrous phthalic acid, gallic acid, salicylic acid, 4,4′-isopropylidene phenol (bisphfic) Enolide A), 4,4, -isopropylidene (2-1-butylphenol), 4,4'-sec-butylidenephenol, 4 * 4 '-(1-Methyl-n-hexylidene) diphenol, 4-phenyl-2-phenol, 4-hydroxydiphenol Chinole-4-Hydroxybenzene Zone, 4-Hydroxyacetic acid Phenyl Enanthryl Cyanide, 4,4'-Cyclohexylimide ⁇ Nornole, 4,4'-cyclohexyldenobis (2-methylphenol), 4,4'-benzylidenephenol, 4, 4, -Chobis
  • the norxylylene glycol diphenol noroxymethyl ether of the present invention has a melting point lower than that of either the leuco dye or the organic acidic substance, or one of them, and comprises a leuco dye and / or an organic acidic substance. It has the solubility to, dissolves one or both of them and promotes the reaction of these two, that is, exerts the effect as a color development accelerator.
  • the amount of paraxylylene diol glycolyl oxymethyl ether used as the color development accelerator depends on the type of leuco dye or organic acid substance used or paraxylene glycol diol-oxymethyl ether. Although different, it is usually 0.5 to 30 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, per part by weight of the leuco dye.
  • additives can be added to the heat-sensitive recording material of the present invention according to the use and the like.
  • additives include, for example, polyvinyl alcohol (PVA) that separates and fixes fine particles of leuco dye and an organic acidic substance while isolating them from each other, methyl senorelose, and carboxy.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • binders such as methylcellulose, polyacrylic acid, gazein, gelatin, starch and their derivatives
  • White pigments such as calcium carbonate, kaolin, crepe, talc, titanium oxide and aliphatic metals to be added There are salts and the like.
  • These additives may be mixed or separately applied to a support such as paper or film to form a thermosensitive coloring layer.
  • the noraxylenglycol-norxyloxymethyl ether of the present invention when it is used as a color development accelerator in a thermosensitive coloring layer of a thermosensitive recording material, has the paraxyllenic silicone ester.
  • the methoxymethyl ether has a lower melting point than the leuco dye and / or the organic acidic substance that constitutes the thermosensitive coloring layer, and the silicone dye and Z or the organic acid It is thought to exhibit excellent solubility in both substances, thereby accelerating the reaction between these leuco dyes and organic acidic substances.
  • FIG. 1 is a graph showing an infrared absorption spectrum.
  • the resulting solution was dissolved in a mixed solvent of 100, and the upper layer was dropped into this solution.After the completion of the dropping, the mixture was allowed to react at room temperature for about 1 to 2 hours.After the reaction was completed, the reaction mixture was allowed to stand, and the organic layer and water were added. The organic layer was separated from the layer, the solvent in the organic layer was distilled off under reduced pressure, and the obtained residue was recrystallized from ethanol to give noraxylene glycol alcohol. 27.2 g (melting point: 98 ° C.) of tert-methoxymethyl ether was obtained.
  • Fig. 1 shows the results of infrared absorption spectrum analysis (KBr).
  • thermosensitive recording paper was prepared as follows, and its performance was measured.
  • 3-Dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran (0DB-2) 10 parts by weight, calcium carbonate 50 parts by weight, 5 wt-PVA aqueous solution 100 parts by weight, and water 140 parts by weight and pulverized and mixed using a sand mill to prepare solution A with an average particle size of 2 / m. I made it.
  • thermosensitive recording paper having an applied amount of 6 g Zm 2 after drying.
  • thermosensitive recording paper was subjected to a dynamic coloring test and a static coloring test at 70 ° C. Table 1 shows the results.
  • the dynamic color test uses a printing tester (Okura Electric Co., Ltd.), and the static color test uses a stamp type color tester.
  • Example 2 Exactly the same as in Example 2 above, except that in the preparation of Solution B, the above-mentioned paraxylene glycol monoresinparate was used instead of stearic acid amide. Then, a thermosensitive recording paper was prepared, and a color development test was performed in the same manner as in Example 2 above. The results are shown in Table 1. Comparative Example 2
  • Thermal recording paper was prepared in the same manner as in Example 2 except that norapenzinolebifuninil was used in place of the above paraxylene glycol diparatrite mouth when preparing solution B. was prepared and subjected to a color development test in the same manner as in Example 2 above. The results are shown in Table 1.
  • the para-xylene glycoliyloxymethyl ether of the present invention is a novel compound that is promising for various uses including a color development accelerator for heat-sensitive recording materials. Further, the color development accelerator for a heat-sensitive recording material of the present invention comprising the above-mentioned paraglycerol glycolaryl oxymethyl ether has excellent heat responsiveness and heat resistance.

Abstract

A new compound, p-xylyene glycol di(aryloxymethyl) ether of general formula (1), which is favorable for various uses, and a color formation promoter for thermal recording material comprising said compound excellent in thermal response and heat resistance. In formula (1) Ar represents phenyl optionally substituted with lower alkyl or lower alkoxy.

Description

明 細 書 芳香族エーテル化合物及び発色促進剤 技 術 分 野  Description Aromatic ether compounds and color development accelerators Technical field
この発明は、 新規な化合物及びこの化合物からなる感 熱記録材料用発色促進剤に関する。 背 景 技 術  The present invention relates to a novel compound and a color development accelerator comprising the compound for a heat-sensitive recording material. Background technology
近年、 情報の多様化に伴って情報量が増大し、 これら の情報を記録するための情報記録の分野においても、 種 々 の記録方式及び記録材料が研究されて実用に供されて い る。  In recent years, the amount of information has increased with the diversification of information. In the field of information recording for recording such information, various recording methods and recording materials have been studied and put to practical use.
なかでも、 感熱記録方式は、 ①感熱記録材料を単に加 熱するだけで記録画像を得る こ とができ、 煩雑な現像ェ 程を必要と しない、 ②感熱記録材料の製造や保存管理は 他の記録材料に比較して容易かつ安価である、 ③感熱記 録材料の支持体と して多 く の場合に安価な紙が使用され るが、 この場合には得られた記録材料が普通紙に近い感 触になる等の利点があ り、 コ ンピュータ 一のアウ トプッ ト、 電卓等のプ リ ンタ ー、 各種計測機器の レコ ーダ—、 フ ァ ク シ ミ リ 、 自動発券機、 感熱複写機等の多 く の分野 で採用されてい る。  Among them, the thermal recording method is as follows: (1) It is possible to obtain a recorded image by simply heating the thermal recording material, and no complicated developing process is required; (2) The production and storage management of the thermal recording material are other Easy and inexpensive compared to recording materials. (3) Inexpensive paper is often used as a support for heat-sensitive recording materials. In this case, the obtained recording material is converted to plain paper. It has the advantage of being close to the touch, etc., the output of a computer, a printer such as a calculator, a recorder for various measuring instruments, a facsimile machine, an automatic ticketing machine, a thermal copying machine It is used in many fields such as machines.
そ して、 これらの目的で使用される感熱記録材料と し ては、 従来よ り 、 常温で無色又は淡色である ロイ コ染料 と加熱によ り上記ロイ コ染料と反応して発色せしめる フ ニノ ール性化合物等の有機酸性物質とを含有する感熱発 色層を紙、 合成紙、 合成樹脂フ ィ ルム等の支持体上に設 けたものが知られている。 As the heat-sensitive recording material used for these purposes, conventionally, a colorless or pale-colored leuco dye at room temperature is reacted with the leuco dye by heating to form a color. It is known that a thermosensitive coloring layer containing an organic acidic substance such as a linoleic compound is provided on a support such as paper, synthetic paper, synthetic resin film or the like.
しかしながら、 これら従来の感熱記録材料は、 その熱 応答性が不足し、 高速記録に使用 した場合には十分な発 色濃度が得られないという問題がある。 この情報記録分 野においても、 感熱ヘッ ドを加熱する時間が短く 、 しか も低い電圧で十分な濃度を出すこ とができるよ う に し、 これによつて記録速度の向上を図り、 高速記録に対応で きるよう にする こ とが要請されている。  However, these conventional heat-sensitive recording materials have a problem in that their thermal responsiveness is insufficient, and a sufficient color density cannot be obtained when used for high-speed recording. In this information recording field as well, the time required to heat the heat-sensitive head is short, and sufficient density can be obtained at a very low voltage, thereby improving the recording speed and achieving high-speed recording. It is required to be able to respond to
そ こで、 このよ う な従来の感熱記録材料における問題 点を解決する試みと して、 その感熱発色層中に熱可融性 物質を添加し、 熱応答性の向上を図る こと も提案されて いる 〔米国特許第 4, 236, 732号明細書 (神崎) 、 米国特 許第 4, 6 72, 40 1号明細書 (P B B P ) ) 。  Therefore, as an attempt to solve such problems in the conventional heat-sensitive recording material, it has been proposed to add a heat-fusible substance to the heat-sensitive coloring layer to improve the thermal response. [U.S. Pat. No. 4,236,732 (Kanzaki), U.S. Pat. No. 4,672,401 (PBBP)).
しかしながら、 このよう な技術においても、 近年にお ける高速記録の要請が一段と高く なっている こ とから、 その熱応答性について未だ十分満足し得る結果が得られ ていない。  However, even with such a technique, the demand for high-speed recording has been further increased in recent years, and a satisfactory result has not yet been obtained with regard to its thermal response.
そ こで、 本発明者らは、 感熱記録材料の感熱発色層に 添加し、 この感熱発色層中のロイ コ染料と有機酸性物質 とによる発色を促進させる こ とができ、 これによつて優 れた熱応答性を有する感熱記録材料を提供する こ とがで きる発色促進剤について鋭意研究を重ねた結果、 パラキ シ レ ング リ コ ールジ ノヽ ロ メ チノレエ一テノレと フ エ ノ ール類 とを反応させて得られる新規な化合物のパラキシレ ング リ コ ーノレジァ リ ールォキ シ メ チルエーテルが優れた発色 促進作用を有する こ と を見出 し、 本発明に到達 した。 ' 従っ て、 本発明の 目的は、 新規化合物のパラ キ シ レ ン グ リ コ 一 ノレジァ リ ールォキ シメ チルエーテルを提供する ι_ と にぁ る。 Thus, the present inventors can add the thermosensitive recording material to the thermosensitive coloring layer to promote the color formation by the leuco dye and the organic acidic substance in the thermosensitive coloring layer, thereby providing excellent properties. As a result of intensive studies on color development accelerators capable of providing a heat-sensitive recording material having excellent heat responsiveness, it was found that paraxylene glycol, phenol, phenol, and phenol Of novel compounds obtained by reacting The present inventors have found that ribbonoyloxymethyl ether has an excellent color-promoting action, and have reached the present invention. 'Accordingly, an object of the present invention is to provide a novel compound, paraxylene glycol monomethyl ether.
ま た、 本発明の他の 目的は、 優れた熱応答性を有する 感熱記録材料を得る ために、 その感熱発色層中に添加 し て使用 される発色促進剤を提供する こ と にあ る。 発 明 の 開 示  Another object of the present invention is to provide a color development accelerator used in the heat-sensitive coloring layer in order to obtain a heat-sensitive recording material having excellent heat responsiveness. Disclosure of the invention
すなわち、 本発明は、 下記式 ( 1 )  That is, the present invention provides the following formula (1)
Ar-0CH20CH2-< - CH 20CH 20- Ar ( 1 ) Ar-0CH 2 0CH 2 -<-CH 2 0CH 2 0- Ar (1)
(但 し、 式中 Arは フ ヱニル基又は低級アルキル基若 し く は低級アルコ キ シ基を有する フ ユ二ル基を示す) で表さ れるノ、。ラ キ シ レ ン グ リ コ 一 ノレジァ リ 一 ルォキ シ メ チノレエ — テルであ る。 (Wherein, Ar represents a phenyl group or a lower alkyl group or a fluorine group having a lower alkoxy group). Raksi Lingko Rei-Kori-no-Regi-Rei-Loksi Mechinore-Tel.
ま た、 本発明は、 上記一般式 ( 1 ) で表されるパラ キ シ レ ン グ リ コ ー ルジ ァ リ ー ルォキ シ メ チノレエ一 テノレカヽ ら な る感熱記録材料用発色促進剤であ る。  Further, the present invention is a color development accelerator for a heat-sensitive recording material, which is represented by the above-mentioned general formula (1) and comprises paraxylene glycol. .
こ のノ、。ラ キ シ レ ン グ リ コ 一 ノレジァ リ ー ノレォキ シ メ チル エーテルは、 下記反応式に示すよ う に、 ノ、。ラ キ シ レ ング リ コ ールをホルムアルデヒ ドと無水ハ ロ ゲ ン化水素とで 反応させてノ、。ラ キ シ レ ング リ コ 一 ノレ ジ ノヽロ メ チルェ一テ ルと し、 次いで、 適当な溶媒中水酸化ナ ト リ ウ ムの存在 下にフ ヱ ノ ール類と反応させる こ と によ り得る こ とがで き る。 This, Laxylene glycol monomethyl ether can be prepared as shown in the following reaction formula. Laxylene glycol is reacted with formaldehyde and anhydrous halogenated hydrogen. Laxylglycerol, and then the presence of sodium hydroxide in a suitable solvent It can be obtained by reacting with phenols below.
H0CH ◦〉- CH20H + HCH0 + HX H0CH ◦> - CH 2 0H + HCH0 + HX
XCH20CH2-< ))-CH20CH2X XCH 2 0CH 2 -<))-CH 2 0CH 2 X
ArOCH2OCH2-<T))-CH2OCH2OAr ArOCH 2 OCH 2- <T))-CH 2 OCH 2 OAr
(但し、 式中 Xは 、 Br又は I のいずれかのハロ ゲン原 子を示 し、 Arはフ ヱニル基又は低級アルキル基若し く は 低級アルコ キ シ基を有する フ ェニル基を示す) (Where X represents a halogen atom of either Br or I, and Ar represents a phenyl group or a phenyl group having a lower alkyl group or a lower alkoxy group)
こ こで、 上記 Ar- 0Η で表される フ エ ノ ール類と しては 例えばフ エ ノ ール、 0-、 m-又は p-ク レゾール、 キシ レ ノ ール類、 メ トキシ フ ヱ ノ ール類等を挙げる こ とができ る , この様に して製造されるノ、。ラキシ レ ング リ コ ールジァ リ ールォキシメ チルエーテルの う ち、 特に好ま しいのは パラキシ レ ングリ コ ーノレジ ク 口 ロ メ チルエーテルとパラ ク レゾールとを反応させて得られるパラキシ レ ング リ コ ールジノ ラ ト リ 口キシメ チルェ一テルであ り 、 この もの はその融点 (DIP) が 9 8 °Cであ って、 感熱記録材料の感 熱発色層中に添加 して使用される発色促進剤と して最適 である。  Here, the phenols represented by the above Ar-0Η include, for example, phenol, 0-, m- or p-cresol, xylenols, methoxyphenolヱ Knors and the like can be mentioned. Among the most preferred of the laxylene glycol dimethoxyl ethers, the paraxylene glycol resin mouth is preferably obtained by reacting the methyl ether with paracresol. It has a melting point (DIP) of 98 ° C, and is the most suitable as a color development accelerator to be used by adding it to the thermosensitive coloring layer of a thermosensitive recording material. .
ま た、 本発明において、 発色剤と して使用される ロイ コ染料は、 常温において無色又は淡色であ り 、 加熱下に 酸性物質と反応して発色する物質であ り、 3, 3-ビス (p -' ジ メ チルア ミ ノ フ エ 二ノレ)- 6 -ジ メ チノレア ミ ノ フ タ リ ド等 の ト リ ァ リ ノレメ タ ン系染料や、 4, 4-ビス -ジ メ チルア ミ ノ ベ ンズ ヒ ド リ ドペ ン ジノレエ一 テル等の ジ フ エ 二ノレメ タ ン系染料や、 ベ ンゾイ ノレロ イ コ メ チ レ ンブル一等のチア ジ ン系染料や、 3-メ チル -ス ピ ロ -ジナ フ ト ピ ラ ン等の ス ピ ロ系染料や、 その他フ ルオ ラ ン系、 ロ イ コ オ ー ラ ミ ン系、 イ ン ド リ ン系、 イ ンジゴ系の各染料等を挙げる こ とができ る。 Further, in the present invention, Roy used as a color former is used. The co-dye is a colorless or pale color at room temperature, reacts with an acidic substance under heating to form a color, and is 3,3-bis (p-dimethyldimethylaminophenol) -6. Triolenomethane dyes, such as -dimethinoleaminophthalide, and diphenyls, such as 4,4-bis-dimethylaminobenzhydridopenzinoleether Thiazole dyes such as dinolemethane dyes, benzoyl phenolic dimethyl alcohol, and spirozyrene dyes such as 3-methyl-spiro-dinaphthopyran; And other fluoro-, dye-, color-, indolin-, and indigo dyes.
上記ロイ コ染料と共に使用される有機酸性物質は、 加 熱によ り ロイ コ染料と接触し顕色剤となる物質であ り、 種々 の フ 二 ノ ール化合物や有機酸類が挙げられる。  The organic acidic substance used together with the leuco dye is a substance that comes into contact with the leuco dye by heating to become a color developer, and includes various fluorinated compounds and organic acids.
こ の目的で使用する有機酸性物質と しては、 常温では 固体であって、 5 0 °C以上で液化又は気化する ものが好 ま しい。 こ のよ う な ものの具体例と しては、 例えば、 無 水フ タ ル酸、 没食子酸、 サ リ チル酸、 4, 4' -イ ソ プロ ピ リ デ ン ジ フ エ ノ ーノレ ( ビス フ エ ノ ー ノレ A ) 、 4, 4, -イ ソ プ ロ ピ リ デ ン(2- 1-ブチルフ ヱ ノ 一 ル) 、 4, 4' - sec-ブ チ リ デ ン フ エ ノ 一 ル、 4* 4' -( 1-メチル - n-へキ シ リ デ ン )ジ フ エ ノ ー ノレ、 4 -フ エ 二 フ ェ —ノレ、 4 -ヒ ド ロ キ シ ジ フ エ ノ キ シ ドメ チノレ - 4 -ヒ ド ロ キ シベ ン ゾェ一 ト 、 4-ヒ ド ロ キ シァセ ト フ エ ノ ンサ リ チル酸ァニ リ ド、 4, 4' -シ ク ロ へキ シ リ デ ン フ ヱ ノ ー ノレ、 4, 4 ' -シ ク ロ へキ シ リ デ ン ビス ( 2-メ チルフ エ ノ ー ル) 、 4, 4' -ベ ン ジ リ デ ン フ ヱ ノ 一 ル、 4, 4, -チォ ビス (6- t-ブチル -3-メ チル フ ヱ ノ ール) 、 4 -ヒ ドロキシ - 4 ' -イ ソプロボキ シ ジフ エ ニルスルホ ン、 ノ ボラ ッ ク型フ ヱ ノ ール樹脂、 ハロ ゲン 化ノ ボラ ッ ク型フ ヱ ノ ール樹脂、 -ナフ ト ール、 β - ナフ トール等を挙げる こ とができ る。 As the organic acidic substance used for this purpose, a substance which is solid at ordinary temperature and liquefies or vaporizes at 50 ° C. or higher is preferable. Specific examples of such substances include, for example, anhydrous phthalic acid, gallic acid, salicylic acid, 4,4′-isopropylidene phenol (bisphfic) Enolide A), 4,4, -isopropylidene (2-1-butylphenol), 4,4'-sec-butylidenephenol, 4 * 4 '-(1-Methyl-n-hexylidene) diphenol, 4-phenyl-2-phenol, 4-hydroxydiphenol Chinole-4-Hydroxybenzene Zone, 4-Hydroxyacetic acid Phenyl Enanthryl Cyanide, 4,4'-Cyclohexylimideヱ Nornole, 4,4'-cyclohexyldenobis (2-methylphenol), 4,4'-benzylidenephenol, 4, 4, -Chobis (6-t-butyl-3-methyl) Phenol), 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone, novolak phenol resin, halogenated phenol resin, -Naphthol, β-naphthol and the like.
本発明のノ ラキシ レ ング リ コ ールジァ リ ー ノレオキシメ チルエーテルは、 上記ロイ コ染料及び有機酸性物質の両 者又はそのいずれか一方よ り低い融点を有し、 ロイ コ染 料及び/又は有機酸性物質に対する溶解性を有してこれ ら一方又は双方を溶解せしめ、 これら両者の反応を促進 する作用、 即ち、 発色促進剤と しての作用を発揮する。 この発色促進剤と してのパラキシ レ ンダリ コ ールジァ リ ールォキ シメ チルエーテルの使用量については、 使用す るロイ コ染料や有機酸性物質あるいはパラキシ レ ングリ コ ールジァ リ —ルォキシメ チルエーテルの種類によ っ て も異なるが、 ロイ コ染料 1 重量部に対して通常 0 . 5 〜 3 0重量部、 好ま し く は 1 〜 1 0重量部である。  The norxylylene glycol diphenol noroxymethyl ether of the present invention has a melting point lower than that of either the leuco dye or the organic acidic substance, or one of them, and comprises a leuco dye and / or an organic acidic substance. It has the solubility to, dissolves one or both of them and promotes the reaction of these two, that is, exerts the effect as a color development accelerator. The amount of paraxylylene diol glycolyl oxymethyl ether used as the color development accelerator depends on the type of leuco dye or organic acid substance used or paraxylene glycol diol-oxymethyl ether. Although different, it is usually 0.5 to 30 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, per part by weight of the leuco dye.
さ らに、 本発明の感熱記録材料には、 その用途等に応 じて種々の添加剤を添加する こ とができる。 このよ う な 添加剤と しては、 例えば、 微粒子状に分散したロイ コ染 料と有機酸性物質とを互いに隔離させて固着させるポ リ ビニルアルコ ール( P VA )、 メ チルセノレロ ー ス、 カルボキ シメ チルセルロ ー ス、 ポ リ ア ク リ ル酸、 ガゼイ ン、 ゼラ チン、 デンプンあるいはこれらの誘導体等の結着剤や、 感熱発色層の白色度、 筆記具の滑り性、 スティ ッキング の防止を目的に添加される炭酸カルシウム、 カオ リ ン、 ク レー、 タルク、 酸化チタ ン等の白色顔料や脂肪族金属 塩等がある。 これらの添加剤は、 混合されて又は別個に 紙、 フ ィ ルム等の支持体上に塗布されて感熱発色層を形 成する。 Furthermore, various additives can be added to the heat-sensitive recording material of the present invention according to the use and the like. Such additives include, for example, polyvinyl alcohol (PVA) that separates and fixes fine particles of leuco dye and an organic acidic substance while isolating them from each other, methyl senorelose, and carboxy. For the purpose of preventing binders such as methylcellulose, polyacrylic acid, gazein, gelatin, starch and their derivatives, the whiteness of the thermosensitive coloring layer, the slipperiness of writing instruments, and the prevention of sticking. White pigments such as calcium carbonate, kaolin, crepe, talc, titanium oxide and aliphatic metals to be added There are salts and the like. These additives may be mixed or separately applied to a support such as paper or film to form a thermosensitive coloring layer.
本発明のノ ラキシ レング リ コ — ノレジァ リ ールォキ シ メ チルエー テルは、 それが感熱記録材料の感熱発色層中に 発色促進剤と して使用された場合、 こ のパラキシ レ ング リ コ 一 ノレジァ リ — ルォキ シ メ チルエー テルが こ の感熱発 色層を構成する ロイ コ染料及び有機酸性物質の両者又は その いずれか一方よ り低い融点を有し、 また、 これら 口 ィ コ染料及び Z又は有機酸性物質の双方に対して優れた 溶解性を発揮し、 これによつてこれら ロイ コ染料と有機 酸性物質との反応を促進する ものと考え られる。  The noraxylenglycol-norxyloxymethyl ether of the present invention, when it is used as a color development accelerator in a thermosensitive coloring layer of a thermosensitive recording material, has the paraxyllenic silicone ester. — The methoxymethyl ether has a lower melting point than the leuco dye and / or the organic acidic substance that constitutes the thermosensitive coloring layer, and the silicone dye and Z or the organic acid It is thought to exhibit excellent solubility in both substances, thereby accelerating the reaction between these leuco dyes and organic acidic substances.
図面の簡単な説明 BRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES
第 1 図は赤外吸収スぺク トルを示すグラ フ図である。  FIG. 1 is a graph showing an infrared absorption spectrum.
発明を実施するための最良の形態 以下、 実施例及び比較例に基づいて、 本発明を具体的 に説明する。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples and comparative examples.
実施例 1  Example 1
ノ、。ラ キ シ レ ン グ リ コ 一 ノレ 2 0 g に ラ ホルムアルデ ヒ -ド 9 . 6 gを加え、 ベ ンゼ ン 5 中に分散し、 0 〜 5 °Cの温度を保ちながら無水塩化水素ガスを約 1 時間かけ て吹き込み、 ゆつ く り と反応させた。 反応終了後、 反応 混合物を静置して 2 層に分離させ、 上層を分取した。  No ,. Add 9.6 g of laformaldehyde to 20 g of laxylene glycol, disperse in benzene 5, and add anhydrous hydrogen chloride gas while maintaining the temperature at 0 to 5 ° C. It took about an hour to blow and let it react slowly. After completion of the reaction, the reaction mixture was allowed to stand and separated into two layers, and the upper layer was separated.
次にノ、。ラ ク レゾ一 ノレ 3 3 . 4 g と水酸化ナ ト リ ウ ム 2 5 , 5 g とをテ ト ラ ヒ ドロ フ ラ ン ( T H F ) 5 と水Next. 33.4 g of sodium hydroxide and sodium hydroxide 2 5, 5 g of tetrahydrofuran (THF) 5 and water
1 0 0 の混合溶媒中に溶解し、 この溶液中に上記上層 を滴下し、 滴下終了後、 約 1 〜 2 時間室温で反応させた 反応終了後、 反応混合物を静置し、 有機層と水層とを 分離し、 有機層中の溶媒を減圧下に留去し、 得られた残 渣をエタ ノ ールで再結晶し、 ノ ラ キシ レ ングリ コールジ ノ、。ラ ト リ ロキシメ チルエーテル 2 7 . 2 g (融点 9 8 °C ) を得た。 The resulting solution was dissolved in a mixed solvent of 100, and the upper layer was dropped into this solution.After the completion of the dropping, the mixture was allowed to react at room temperature for about 1 to 2 hours.After the reaction was completed, the reaction mixture was allowed to stand, and the organic layer and water were added. The organic layer was separated from the layer, the solvent in the organic layer was distilled off under reduced pressure, and the obtained residue was recrystallized from ethanol to give noraxylene glycol alcohol. 27.2 g (melting point: 98 ° C.) of tert-methoxymethyl ether was obtained.
得られたパラキシ レ ング リ コ ールジノ ラ ト リ 口 キシメ チルエーテルについて N M R分析を行った結果を下記に 示す。  The results of NMR analysis of the obtained para-xylene glycol dinolate mouth xymethyl ether are shown below.
!H-NMR(CDC13) : δ ( pm): ! H-NMR (CDC1 3) : δ (pm):
7.30(4H, s)、 7· 09(4Η, d, J = 8.54Hz). 6.97(4H, d, J = 8.54Hz)、 5.24(4H, s)、 4.70(4H, s)、 2.29(6H, s)  7.30 (4H, s), 709 (4Η, d, J = 8.54 Hz). 6.97 (4H, d, J = 8.54 Hz), 5.24 (4H, s), 4.70 (4H, s), 2.29 (6H , S)
また、 赤外吸収スぺク ト ル分析(KBr) の結果を第 1 図 に不す。  Fig. 1 shows the results of infrared absorption spectrum analysis (KBr).
実施例 2  Example 2
上記実施例 1 で合成したパラキシ レ ングリ コ ールジパ ラ ト リ ロキシメ チルエーテルを使用 し、 以下のよ う に し て感熱記録紙を調製し、 その性能を測定した。  Using the paraxylene glycol diparatoloxymethyl ether synthesized in Example 1 above, a thermosensitive recording paper was prepared as follows, and its performance was measured.
11: Α液の調製  11: Preparation of Α solution
3-ジブチルア ミ ノ - 6-メ チル -7-ァニ リ ノ フルオラ ン (0DB-2) 1 0 重量部、 炭酸カ ルシウ ム 5 0 重量部、 5wt -PVA水溶液 1 0 0 重量部、 及び水 1 4 0 重量部とをサ ン ド ミ ルを用いて粉砕混台し、 平均粒径 2 / mの A液を調 一 一 製 した。 3-Dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran (0DB-2) 10 parts by weight, calcium carbonate 50 parts by weight, 5 wt-PVA aqueous solution 100 parts by weight, and water 140 parts by weight and pulverized and mixed using a sand mill to prepare solution A with an average particle size of 2 / m. I made it.
[ 2 ] B液の調製 ' ビス フ エ ノ 一 ノレ A 1 0 重量部、 ノ、。ラ キ シ レ ン グ リ コ ー ルジノ、°ラ ト リ ロ キ シメ チルエーテル 1 0 重量部、 5 w t % - P VA水溶液 5 0 重量部、 及び水 3 0 重量部と をサ ン ド ミ ル を用いて粉砕混合 し、 平均粒径 3 mの B液を調製 した <  [2] Preparation of solution B 'bisphenol A 10 parts by weight, no. Laxylene glycol, 10% by weight, 5% by weight of triethoxymethyl ether-50% by weight of PVA aqueous solution, and 30% by weight of water To obtain a B solution with an average particle size of 3 m <
[ 3 ] 感熱記録紙の調製  [3] Preparation of thermal recording paper
A液 3 0 重量部、 B液 2 0 重量部、 及びパラ フ ィ ン ヮ ッ ク スェマル ジ ヨ ン (中京油脂㈱製 : ハイ ド リ ン P - 7 ) 5 重量部を混合 して塗液を調製 し、 こ の塗液を基紙上に 塗布 して乾燥 し、 乾燥後の塗布量 6 g Z m2の感熱記録紙 を得た。 30 parts by weight of liquid A, 20 parts by weight of liquid B, and 5 parts by weight of paraffin wax emulsion (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd .: Hydrin P-7) are mixed and applied. The coating liquid was prepared, applied to a base paper, and dried to obtain a thermosensitive recording paper having an applied amount of 6 g Zm 2 after drying.
こ の様に して得られた感熱記録紙について、 動的発色 試験及び 7 0 °Cにおける静的発色試験とを行っ た。 結果 を第 1 表に示す。  The thus obtained thermosensitive recording paper was subjected to a dynamic coloring test and a static coloring test at 70 ° C. Table 1 shows the results.
なお、 動的発色試験は印字試験機 (大倉電気㈱製) を 使用 し、 ま た、 静的発色試験はス タ ンプ式発色試験機  The dynamic color test uses a printing tester (Okura Electric Co., Ltd.), and the static color test uses a stamp type color tester.
(大栄科学精器㈱製) を使用 し、 発色濃度を反射濃度計 (小西六写真工業㈱製 : サ ク ラ デ ジ タ ル反射濃度計 P D A - 45 ) を使用 して測定する方法で行っ た。  (Daiei Kagaku Seiki Co., Ltd.) and the color density was measured using a reflection densitometer (Konishi Roku Photo Industry Co., Ltd .: Sakura digital reflection densitometer PDA-45). .
比較例 1  Comparative Example 1
B 液の調製の際に、 上記パラ キ シ レ ング リ コ 一 ノレジパ ラ ト リ ロ キ シメ チルエー テルに代えてステア リ ン酸ア ミ ドを用 いた以外は、 上記実施例 2 と全 く 同様に して感熱 記録紙を調製し、 上記実施例 2 の場合と 同様に発色試験 を行っ た。 結果を第 1 表に示す。 比較例 2 Exactly the same as in Example 2 above, except that in the preparation of Solution B, the above-mentioned paraxylene glycol monoresinparate was used instead of stearic acid amide. Then, a thermosensitive recording paper was prepared, and a color development test was performed in the same manner as in Example 2 above. The results are shown in Table 1. Comparative Example 2
B液の調製の際に、 上記パラキシレ ングリ コールジパ ラ ト リ 口 キ シメ チルェ一 テノレに代えてノ ラ ペ ン ジノレ ビフ ニニルを用いた以外は、 上記実施例 2 と全く 同様に して 感熱記録紙を調製し、 上記実施例 2 の場合と同様に発色 試験を行った。 結果を第 1 表に示す。  Thermal recording paper was prepared in the same manner as in Example 2 except that norapenzinolebifuninil was used in place of the above paraxylene glycol diparatrite mouth when preparing solution B. Was prepared and subjected to a color development test in the same manner as in Example 2 above. The results are shown in Table 1.
第 1 表  Table 1
産業上の利用可能性 Industrial applicability
本発明のパラキシレングリ コ ーノレジァ リ ールォキシメ チルエー テルは、 感熱記録材料の発色促進剤を始めと し て種々の用途に有望な新規な化合物である。 また、 この パラ キ シ レ ン グ リ コ ー ルジ ァ リ ー ルォキ シ メ チルエー テ ルからなる本発明の感熱記録材料用発色促進剤は優れた 熱応答性や耐熱性を有する ものである。  The para-xylene glycoliyloxymethyl ether of the present invention is a novel compound that is promising for various uses including a color development accelerator for heat-sensitive recording materials. Further, the color development accelerator for a heat-sensitive recording material of the present invention comprising the above-mentioned paraglycerol glycolaryl oxymethyl ether has excellent heat responsiveness and heat resistance.

Claims

求 の Sought
(1) 下記一般式 ( 1 )  (1) The following general formula (1)
Ar-0CH20CH2 ( ))-CH20CH2 O-Ar ( 1 ) Ar-0CH 2 0CH 2 ())-CH 2 0CH 2 O-Ar (1)
(但 し、 式中 Arはフ エニル基又は低級アルキル基若 し く は低級アルコ キ シ基を有する フ エ二ル基を示す) で表さ れ る ノ、。 ラ キ ン レ ン グ リ コ ー ノレ ジ ァ リ ー ノレォ キ シ メ チノレエ — テ ノレ。 (Wherein, Ar represents a phenyl group or a phenyl group having a lower alkyl group or a lower alkoxy group). Lacquer Lange Co-Res.
(2) 下記一般式 ( 1 )  (2) The following general formula (1)
Ar-0CH20CH2-(( ¾-CH20CH20-Ar ( 1 ) Ar-0CH 2 0CH 2 -((¾-CH 2 0CH 2 0-Ar (1)
(但 し、 式中 Arはフ エニル基又は低級アルキル基若 し く は低級アルコ キ シ基を有する フ ニ二ル基を示す) で表さ れるパラ キ シ レ ン グ リ コ ー ルジァ リ ールォキ シ メ チルェ 一テルか らなる感熱記録材料用発色促進剤。 (Wherein, Ar represents a phenyl group or a phenyl group having a lower alkyl group or a lower alkoxy group). Coloring accelerator for thermosensitive recording materials consisting of polyester.
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4236732A (en) * 1976-10-16 1980-12-02 Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. Heat-sensitive record material
JPS5675895A (en) * 1979-11-27 1981-06-23 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd Heat sensitive recording material
JPS5789994A (en) * 1980-11-26 1982-06-04 Honshu Paper Co Ltd Heat-sensitive recording paper
US4672401A (en) * 1983-10-14 1987-06-09 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Heat-sensitive recording materials

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4236732A (en) * 1976-10-16 1980-12-02 Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. Heat-sensitive record material
JPS5675895A (en) * 1979-11-27 1981-06-23 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd Heat sensitive recording material
JPS5789994A (en) * 1980-11-26 1982-06-04 Honshu Paper Co Ltd Heat-sensitive recording paper
US4672401A (en) * 1983-10-14 1987-06-09 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Heat-sensitive recording materials

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