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Polyurethanes for priming leather

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Publication number
WO1992001817A1
WO1992001817A1 PCT/EP1991/001271 EP9101271W WO1992001817A1 WO 1992001817 A1 WO1992001817 A1 WO 1992001817A1 EP 9101271 W EP9101271 W EP 9101271W WO 1992001817 A1 WO1992001817 A1 WO 1992001817A1
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WO
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Patent type
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priming
leather
polyurethanes
bath
finishing
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Application number
PCT/EP1991/001271
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German (de)
French (fr)
Inventor
Rainer HÖFER
Hans-Herbert Friese
Roland Grützmacher
Gerhard Kaindl
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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Abstract

The invention concerns the use of special polyurethanes in the priming bath used in leather finishing.

Description

"Polyurethane für die Ledergrundierung" "Polyurethane primer for leather"

Die Erfindung betrifft die Verwendung spezieller Polyurethane in der Grundierungsflotte der Lederzurichtung. The invention relates to the use of specific polyurethanes in the primer fleet leather finishing.

Als Lederzurichtung wird die Schutzschicht bezeichnet, die auf das nach der Gerbung und Fettung getrocknete Leder aufgetragen wird, um es gegen Feuchtigkeit, Verschmutzung und Beschädigung zu schüt¬ zen (Ullmann's Encyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 16, Seiten 159-163, Verlag Chemie Weinheim 1978). As a leather dressing, the protective layer will be referred to, which is applied to the dried after tanning and fatliquoring leather to it schüt¬ against moisture, dirt and damage zen (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 4th edition, volume 16, pages 159-163 , Verlag Chemie Weinheim, 1978). Der Zu¬ richtfilm muß auf dem Leder fest haften und extrem hohen Biege- und Dehnungsanforderungen während der weiteren Verarbeitung sowie während des späteren Gebrauchs genügen. The Zu¬ directing film must meet on the leather adhere and extremely high bending and elongation requirements during further processing as well as during subsequent use. Des weiteren muß die Ober¬ fläche des Zurichtfilms hart genug sein, um ausreichenden Wider¬ stand gegen Beschädigung durch trockenes und nasses Reiben, Stoßen und Kratzen zu gewährleisten. Furthermore, should the Ober¬ surface of the finish film to be tough enough to stand Wider¬ sufficient to damage by dry and wet rubbing, bumping and scratching to ensure. Damit der Zurichtfilm diesen unter¬ schiedlichen Anforderungen genügen kann, wird er in mehreren dün¬ nen Schichten aus verschiedenen Zurichtflotten, insbesondere den Grundierungs- und Abschlußflotten, mit jeweiliger Zwischentrock¬ nung und gegebenenfalls Zwischenbügeln und Prägen appliziert. Thus, the Zurichtfilm can satisfy these unter¬ different requirements, it will be in a plurality of layers of different dün¬ NEN finishing liquors, particularly the primer and terminating fleets, applied with respective Zwischentrock¬ drying and, optionally, intermediate brackets and embossing.

Durch die Grundierung sollen die beim unzugerichteten Leder sicht¬ baren Fehler verdeckt, die Farbe egalisiert und somit das Sorti¬ ment verbessert werden. By primer are hidden when the unzugerichteten Leather vision panel cash errors, equalized the color and thus the Sorti¬ be management improved. Die Grund erungsflotten enthalten deshalb neben den filmbildenden Polymerdispersionen, wie thermoplastischen Polyacrylaten, Butadien-Mischpolymeren und Polyurethanen, Pigmente und andere Hilfsmittel. erungsflotten The reason therefore contain in addition to the film-forming polymer dispersions, such as thermoplastic polyacrylates, butadiene copolymers and polyurethanes, pigments and other auxiliaries. Für den Gebrauchswert des zugerichteten Leders ist es wichtig, daß die Grundierung den mechanischen Bela¬ stungen, denen das Leder beim Gebrauch unterworfen wird, stand¬ hält, und insbesondere eine hohe Flexibilität aufweist. For the practical value of the finished leather it is important that the primer stungen the mechanical Bela¬, where the leather is subjected, in use, holds stand¬, and in particular having a high flexibility.

Die Aufgabe der Erfindung bestand in der Verbesserung der physi¬ kalischen Echtheiten zugerichteter Leder. The object of the invention of dressed leather in improving physi¬-earth fastness.

Es wurde gefunden, daß bei Einsatz bestimmter wäßriger Polyure¬ thandispersionen in der Grundierungsflotte Leder mit überraschend hoher Kälteflexibilität und besonders guter Reibechtheit erhalten werden. It has been found that when using certain aqueous dispersions Polyure¬ than are obtained in the primer fleet leather with surprisingly high temperature flexibility and excellent rubbing.

Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend die Verwendung einer wäßrigen Polyurethandispersion mit einem Feststoffgehalt zwischen 10 und 50 Gew.-% und einer Brookfield-Viskosität bei 25 °C zwi¬ schen 10 und 50000 mPas, deren Polyurethanfestkörper als Baustei¬ ne a) Polyetherpolyole mit mindestens 3 OH-Gruppen und einem mittle¬ ren Molekulargewicht zwischen 1 000 und 20000, b) Rizinusöl, alkoxyliertes Rizinusöl, mit Cι_g-Alkylalkoholen ringgeöffnete, epoxidierte Glyceride und/oder alkoxylierte, mit Ci-g-Alkylalkoholen ringgeöffnete, epoxidierte Glyceride, c) ionische Gruppen tragende Dihydroxy- und/oder Diaminoverbindun- gen und d) organische Di- und/oder Polyisocyanate enthält, in der Grundierungsflotte der Lederzurichtung. The invention is accordingly the use of an aqueous polyurethane dispersion having a solids content between 10 and 50 wt .-% and a Brookfield viscosity at 25 ° C zwi¬ rule 10 and 50,000 mPas, the polyurethane solids as Baustei¬ ne a) polyether polyols having at least 3 OH-groups and an mittle¬ ren molecular weight 1000-20000, b alkoxylated) castor oil, alkoxylated castor oil, ring-opened with Cι_g alkyl alcohols, epoxidized glycerides and / or ring-opened with Ci-g-alkyl alcohols, epoxidized glycerides, c) ionic groups dihydroxy-supporting and / or Diaminoverbindun- gene and contains d) organic di- and / or polyisocyanates, in the primer fleet leather finishing. Die in der Grundierungsflotte erfindungsgemäß zu verwendenden Po¬ lyurethane sind bekannte Verbindungen, die gemäß DE 37 04 350 zur Herstellung eines Füllers in der Automobilindustrie eingesetzt werden. According to the invention to be used in the primer fleet polyvinyl lyurethane are known compounds which are used in accordance with DE 37 04 350 for the production of a filler in the automotive industry.

Zugerichtete Leder haben besonders gute physikalische Echtheiten, insbesondere Kälteflexibilität und Reibechtheiten, wenn sie mit einer Polyurethandispersion grundiert werden, deren Brookfield- Viskosität bei 25 °C zwischen 10 und 10000 mPas liegt. Prepared leather have particularly good physical fastness properties, especially low temperature flexibility and rub fastness when they are primed with a polyurethane dispersion, the Brookfield viscosity at 25 ° C is 10 to 10,000 mPas.

Das mittlere Molekulargewicht der im Polyurethan-Festkörper ent¬ haltenen Polyetherpolyole liegt vorzugsweise zwischen 3 000 und 12000. Besonders bevorzugt werden Polyetherpolyole der allgemei¬ nen Formel The average molecular weight of the ent in the polyurethane solids suspended polyether polyols is preferably between 3000 and 12000. Particularly preferred polyether polyols of the formula allgemei¬ nen

Figure imgf000005_0001

in der R einen Alkoxyrest bedeutet, der sich von Glycerin, Digly- cerin, Polyglycerin mit einem Polymerisationsgrad x zwischen 3 und 6, Trimethylolpropan oder Trimethylolethan ableitet, der Index x den Polymerisationsgrad des Alkoxyrestes bedeutet, die Indices y eine Zahl zwischen 1 und 8 und z eine Zahl zwischen 0 und 7 be¬ deuten, mit der Maßgabe, daß die Summe y + z zwischen 1 und 8 liegt, die Indices a eine Zahl zwischen 1 und 15, b eine Zahl zwi¬ schen 20 und 150, c eine Zahl zwischen 1 und 15, d eine Zahl zwi¬ schen 20 und 150 und e eine Zahl zwischen 1 und 15 bedeuten, mit der Maßgabe, daß die Summen a + c + e zwischen 3 und 40, b + d zwischen 40 und 300 und c + e zwischen 2 und 30 liegen. wherein R is alkoxy derived from glycerol, Digly- cerin, polyglycerol having a degree of polymerization x is between 3 and 6, trimethylolpropane or trimethylolethane, the subscript x represents the degree of polymerization of the alkoxy group, the indices y is a number between 1 and 8 and z indicate a number between 0 and 7 be¬, with the proviso that the sum of y + z is between 1 and 8, the indices a is a number between 1 and 15, b is a number zwi¬ rule 20 and 150, c is a number 1-15, d is a number rule zwi¬ means 20 and 150, and e is a number between 1 and 15, with the proviso that the sums a + c + e between 3 and 40, b + d between 40 and 300 and c + e 2-30 are. Bevorzugt werden solche Polyetherpolyole der allgemeinen Formel, in der R eine Alkoxyrest bedeutet, der sich von Glycerin oder Trimethylol- propan ableitet, die Indices y 2 oder 3 und z 0 oder 1 bedeuten, mit der Maßgabe, daß die Summe y + z 2 oder 3 ist, und die Indices a, c und e jeweils eine Zahl zwischen 1 und 5 und b und d jeweils eine Zahl zwischen 30 und 100 bedeuten, mit der Maßgabe, daß die Summen a + c + e zwischen 3 und 15, b + d zwischen 60 und 200 und c + e zwischen 2 und 10 liegen. Such polyether polyols of the general formula in which R is an alkoxy radical, the propane derived from glycerol or trimethylolpropane, the indices y 2 or 3 and z is 0 or 1, with the proviso that the sum of y + z is 2 or, preferably, 3, and the subscripts a, c and e are each a number between 1 and 5, and b and d are each a number between 30 and 100, with the proviso that the sums a + c + e is between 3 and 15 b + d are between 60 and 200 and c + e 2 to 10 Die Polyetherpolyole der allgemei¬ nen Formel sind bekannte Verbindungen, die in an sich bekannter Weise durch Alkoxylierung von Glycerin, Diglycerin, Polyglycerin mit einem Polymerisationsgrad zwischen 3 und 6, Trimethylolpropan oder Trimethylolethan mit Ethylenoxid und Propylenoxid zugänglich sind. The polyether polyols of the allgemei¬ NEN formula are known compounds, which are accessible in a known manner by alkoxylation of glycerol, diglycerol, polyglycerol having a polymerization between 3 and 6, trimethylolpropane or trimethylolethane with ethylene oxide and propylene oxide.

Als weiteren Baustein enthält der Polyurethanfestkörper vorzugs¬ weise Rizinusöl, alkoxyliertes, vorzugsweise mit 1 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder mit 1 bis 50 Mol Propylenoxid alkoxyliertes Rizinusöl, mit Ci-g-Alkylalkoholen ringgeöffnete, epoxidierte Glyceride und/oder mit 1 bis 10 Mol Ethylenoxid und 1 bis 40 Mol Propylenoxid alkoxy- lierte, mit Ci.g-Alkylalkoholen ringgeöffnete, epoxidierte Glyceri¬ de. As a further component of the polyurethane solids containing preferred wise castor oil, alkoxylated, preferably ring-opened with from 1 to 50 mol ethylene oxide and / or 1 to 50 moles of propylene oxide alkoxylated castor oil, with Ci-g-alkyl alcohols, epoxidized glycerides and / or with 1 to 10 mol profiled ethylene oxide and 1 to 40 moles of propylene oxide alkoxy-, ring-opened with Ci.g-alkyl alcohols, epoxidized Glyceri¬ de.

Die als Edukte für die Herstellung der beiden zuletzt genannten Substanzklassen benötigten epoxidierten Glyceride, das heißt Mi¬ schungen epoxidierter Mono-, Di- und/oder Triglyceride, sind durch Epoxidierung ungesättigter Öle, beispielsweise Sojaöl, Leinöl, Tallöl, Bau wollsaatöl, Erdnußöl, Palmöl, Sonnenblumenöl, Rüböl und/oder Klauenöl, zugänglich. The classes of compounds as starting materials for the production of the latter two required epoxidized glycerides, ie Mi¬ mixtures of epoxidized mono-, di- and / or triglycerides, are wollsaatöl, peanut oil, palm oil by epoxidation of unsaturated oils such as soybean oil, linseed oil, tall oil, construction oil, sunflower oil, rapeseed oil and / or foot oil, accessible. Gemäß dem in DE-PS 857364 be¬ schriebenen Verfahren können ungesättigte Glyceride durch Umsetzung mit Peressigsäure in Anwesenheit saurer Katalysatoren oder mit in situ aus Ameisensäure und Wasserstoffperoxid gebil¬ deter Perameisensäure epoxidiert werden. According to the DE-PS 857 364 in be¬ method described unsaturated glycerides gebil¬ deterministic performic acid can be epoxidized by reaction with peracetic acid in the presence of acidic catalysts or with in situ from formic acid and hydrogen peroxide. Anschließend werden die epoxidierten Glyceride mit einwertigen Cι_8-Alkylalkoholen, bei¬ spielsweise Methanol, Ethanol, n-Propanol, iso-Propanol, n-Buta- nol, n-Pentanol, n-Hexanol, n-Heptanol, n-Octanol und/oder 2-Ethylhexanol, in Gegenwart von Katalysatoren, beispielsweise Na- triummethylat oder Kaliumhydroxid, unter Öffnung des Oxiranringes umgesetzt. Subsequently, the epoxidized glycerides with monohydric alkyl alcohols Cι_8 are spielsweise methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-buta nol, n-pentanol, n-hexanol, n-heptanol, n-octanol and / or 2-ethylhexanol, methoxide or potassium hydroxide in the presence of catalysts, for example sodium, is reacted with opening of the oxirane ring. Vorzugsweise wird die Ringöffnung mit Methanol durchge¬ führt. Preferably, the ring opening is leading with methanol durchge. Anschließend können die ringgeöffneten epoxidierten Glyce¬ ride in an sich bekannter Weise mit Ethylenoxid und/oder Propylen¬ oxid alkoxyliert werden. Then, the ring-opened epoxidized Glyce¬ can ride alkoxylating in known manner with ethylene oxide and / or oxide Propylen¬. Die Alkylenoxide werden vorzugsweise in solchen Mengen eingesetzt, daß sich pro Mol ringgeöffnetem Glyce- rid 1 bis 10 Mol Ethylenoxid und 1 bis 40 Mol Propylenoxid anla¬ gern. The alkylene oxides are preferably used in amounts such that per mol of ring-opened glycerol rid 1 to 10 moles of ethylene oxide and 1 to 40 moles of propylene oxide anla¬ like.

Um die Dispergierbarkeit in Wasser zu gewährleisten, enthalten die erfindungsgemäß zu verwendenden Polyurethane als weiteren Baustein Dihydroxy- und/oder Diaminoverbindungen, die als ionische Gruppe vorzugsweise eine oder mehrere Carboxylat-, Sulfonat- und/oder Ammoniumgruppen enthalten, beispielsweise Dimethylolpropionsäure, sulfonatgruppenhaltige aliphatische Diole gemäß DE-OS 24 46 440 oder anionische, einbaubare innere Emulgatoren gemäß DE-OS 2651 506. In order to ensure the dispersibility in water, according to the invention to be used polyurethanes containing one or more carboxylate, sulfonate and / or ammonium groups, such as dimethylolpropionic acid, sulfonate aliphatic diols according to a further component dihydroxy and / or diamino compounds, preferably as an ionic group DE-OS 24 46 440 or anionic emulsifiers inner incorporable in accordance with DE-OS 2 651 506th

Als organische Di- und/oder Polyisocyanate eignen sich aliphati¬ sche und/oder aromatische Di- und/oder Triisocyanate, beispiels¬ weise Dicyclohexylmethan-4,4'-diisocyanat, 1,6-Hexandiisocyanat, 3-Isocyanatometh l-3,5,5-Trimethylcyclohexylisocyanat (Isophoron- diisocyanat), Tetramethylendiisocyanate, Trimethylhexamethylendi- isocyanate, Dimerfettsäurediisocyanate, 1,4-Phenylendiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanate, Toluol-2,4- und/oder Toluol-2,6-diiso- cyanat, 2,4,4'-Triisocyanato-diphenylether und/oder 4' ( 4' ' f 4' ' '-Triisocyanato-triphenylmethan. Bevorzugt werden ali¬ phatische Diisocyanate, insbesondere Isophorondiisocyanat, Di- cyclohexylmethan-4,4'-diisocyanat, 1,6-Hexandiisocyanat und/oder Dimerfettsäurediisocyanate. Suitable organic di- and / or polyisocyanates are suitable aliphati¬-specific and / or aromatic di- and / or triisocyanates, beispiels¬ as dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, 1,6-hexane diisocyanate, 3-l-3,5 Isocyanatometh , 5-trimethylcyclohexyl isocyanate (isophorone diisocyanate), Tetramethylendiisocyanate, Trimethylhexamethylendi- isocyanate, toluene-2,6-diisocyanate Dimerfettsäurediisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanates, toluene-2,4- and / or 2,4,4 '-Triisocyanato-diphenyl ether and / or 4' (4 '' f 4 '' '-Triisocyanato-triphenylmethane. ali¬ phatic diisocyanates, in particular isophorone diisocyanate, di cyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate are preferred, 1,6-hexane diisocyanate and / or Dimerfettsäurediisocyanate.

Des weiteren können sogenannte blockierte Di- und/oder Polyisocya- nate in Kombination mit den obengenannten nicht blockierten Di- und/oder Polyisocyanaten eingesetzt werden. Furthermore, so-called blocked di- and / or Polyisocya- nate be used in combination with the above-mentioned non-blocked di- and / or polyisocyanates. Die blockierten Di- und Polyisocyanate sind bei Raumtemperatur gegenüber Hydroxylgruppen beständig und reagieren erst bei Temperaturen oberhalb von 100 °C. The blocked di- and polyisocyanates are stable at room temperature with hydroxyl groups and react only at temperatures above 100 ° C. Bezogen auf die Gesamtmenge der eingesetzten Di- und/oder Polyisocyanate liegt der Gehalt blockierter Di- und/oder Polyisocyanate zwischen 0 und 60 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0 und 10 Gew.-%. Based on the total amount of di- used and / or polyisocyanates, the content of blocked di- and / or polyisocyanates is between 0 and 60 wt .-%, preferably between 0 and 10 wt .-%. Die Herstellung blockierter Di-.und Po¬ lyisocyanate erfolgt durch Umsetzung organischer Di- oder Polyiso¬ cyanate mit einem oder mehreren Alkoholen in solchen Mengen, daß alle Isocyanatgruppen blockiert werden. The preparation of blocked di-.and polyvinyl lyisocyanate carried out by reaction of organic di- or Polyiso¬ cyanates with one or more alcohols in such quantities that all the isocyanate groups are blocked.

Als weitere Komponente können die Polyurethane wasserlösliche Dia¬ mine, beispielsweise Ethylendiamin und/oder Isophorondiamin ent¬ halten. As a further component, the polyurethanes can keep ent water-soluble Dia¬ mine, for example, ethylene and / or isophoronediamine.

In den erfindungsgemäß zu verwendenen Polyurethanen liegt das Ge¬ wichtsverhältnis der Komponenten a) zu den Komponenten b) zwischen 90 : 10 und 10 : 90. Bezogen auf die Komponenten a) und b) ent¬ halten die Polyurethane 1 bis 50 Gew.-% ionische Gruppen tragende Dihydroxy- und/oder Diaminoverbindungen. In the invention, be used according to the polyurethanes is Ge weight ratio of components a) to components b) between 90: 10 and 10: 90. With respect to the components a) and b) ent keep the polyurethanes 1 to 50 wt .-% ionic groups bearing dihydroxy and / or diamino compounds. Das OH/NCO-Äquivalentver- hältnis liegt zwischen 1 : 0,5 und 1 : 2,0. The OH / NCO Äquivalentver- ratio is between 1: 0.5 and 1: 2.0. Die Polyurethane werden in an sich bekannter Weise hergestellt, in dem beispielsweise Di- und/oder Polyisocyanate mit a) Polyetherpo- lyolen, b) Rizinusöl, alkoxyliertem Rizinusöl, mit Cι_g-Alkylalko- holen ringgeöffneten epoxidierten Glyceriden und/oder alkoxylier- ten, mit Ci-8-Alkylalkoholen ringgeöffneten epoxidierten Glyceri¬ den und c) ionische Gruppen tragenden Dihydroxy- und/oder Diamino¬ verbindungen, gegebenenfalls in Gegenwart von Lösungsmitteln, wie N-Methylpyrrolidon und gegebenenfalls Katalysatoren, wie N-Methyl- orpholin, bei Temperaturen zwischen 50 und 100 °C zu einem Pre- polymer mit endständigen Isocyanatgruppen umgesetzt werden. The polyurethanes are prepared in a manner known per se, in which, for example, di- and / or polyisocyanates with a) Polyetherpo- lyolen, b) castor oil, alkoxylated castor oil, with pick-Cι_g Alkylalko- ring-opened epoxidized glycerides and / or th alkoxylated, with Ci-8-alkyl alcohols ring-opened epoxidized the Glyceri¬ and c) compounds ionic group-containing dihydroxy and / or Diamino¬, optionally in the presence of solvents such as N-methylpyrrolidone, and optionally catalysts such as N-methyl- orpholin, at temperatures between 50 and 100 ° C are converted to a pre-polymer having terminal isocyanate groups. An¬ schl eßend wird das erhaltene Prepoly er bei Temperaturen zwischen 40 und 60 °C in Wasser dispergiert und gegebenenfalls mit Ketten¬ verlängeren, wie Diaminen, beispielsweise Ethylendia in, umge¬ setzt. An¬ proposes eating the prepoly obtained is dispersed it sets at temperatures between 40 and 60 ° C in water and optionally with verlängeren Ketten¬, such as diamines, for example ethylene diamine in, umge¬.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden wäßrigen Polyurethandispersio¬ nen mit einem Feststoffgehalt zwischen 10 und 50 Gew.-% werden in wäßrigen Grundierungsflotten in Mengen von 5 bis 80 Gew.-% einge¬ setzt. According to the invention to be used in aqueous Polyurethandispersio¬ NEN having a solids content between 10 and 50 wt .-% are sets einge¬ in waterborne primer liquors in amounts of 5 to 80 wt .-%. Als weitere Bestandteile können die Grundierungsflotten Pigment-Zubereitungen, filmbildende Substanzen in Form wäßriger Dispersionen, wie Polyacrylate und/oder Polyurethane, Binde- und Füllmittel, zum Beispiel Wachsdispersionen oder Kasein, Mattie- rungsmittel, Penetratoren mit Lösungsmittelanteilen und/oder Weichmacher, enthalten. As further constituents, the primer fleets pigment preparations, film-forming substances in the form of aqueous dispersions, such as polyacrylates and / or polyurethanes, binders and fillers, for example, wax dispersions or casein, matting agents, contain penetrators with solvent contents and / or plasticizers. Die Grundierungsflotten können in einem Arbeitsgang oder in mehreren aufeinanderfolgenden Arbeitsgängen auf das Leder aufgebracht werden, wobei nach den einzelnen Ar¬ beitsgängen bei Temperaturen zwischen 50 °C und 120 °C getrocknet wird. The primer liquors can be applied in one pass or in several successive operations on the leather, wherein after the individual Ar¬ beitsgängen at temperatures between 50 ° C and 120 ° C is dried. Zwischen den Grundieraufträgen oder nach dem letzten Grun¬ dierauftrag kann nach Trocknung in bekannter Weise bei Temperatu¬ ren zwischen 50 °C und 120 °C gebügelt oder geprägt werden. can decoding order between the Grundieraufträgen or after the last Grun¬ after drying in a known manner at Temperatu¬ ren be ironed or coined between 50 ° C and 120 ° C. Die Grundierungsflotten können durch Spritzen, Plüschen, Gießen, Rackeln und/oder Walzenauftrag auf das Leder aufgebracht werden. The primer liquors may be applied by spraying, plushing, casting, blade coating and / or roller application to the leather. Anschließend erhält dies einen üblichen Abschlußlack. Then it gets a customary closing varnish.

Die mit einem erfindungsgemäß in der Grundierungsflotte zu verwen¬ denden Polyurethan zugerichteten Leder besitzen hervorragende phy¬ sikalische Echtheiten. The trimmed with an invention in the primer fleet Denden to verwen¬ polyurethane leather have excellent phy¬ sikalische fastness. Die zugerichteten Leder zeichnen sich nicht nur im nassen und trockenen Zustand durch eine hohe Flexibilität aus, sondern auch bei Temperaturen von -20 °C und tiefer. The battered leather are not only in the wet and dry state by a high degree of flexibility, but also at temperatures of -20 ° C and lower. Des wei¬ teren besitzen sie gute Reibechtheiten sowohl im trockenen als auch im nassem Zustand. The direct wei¬ they have good rub fastness both in the dry and in the wet.

B eispiele EXAMPLES

Herstellung der Polyurethan-Dispersion I Preparation of the polyurethane dispersion I

In einer Stickstoffatmosphäre wurden zu einer Mischung aus 127,4 g eines getrockneten Glycerinpolyetherpolyols der allgemeinen Formel mit 14 Ethylenoxideinheiten und 132 Propylenoxideinheiten, 100,7 g Rizinusöl und 28,4 g N-Methylpyrrolidon unter Rühren bei 20 °C nacheinander 46,8 g Triethylaminsalz der Di ethylolpropionsäure und 157,4 g Isophorondiisocyanat gegeben. In a nitrogen atmosphere of a dried Glycerinpolyetherpolyols the general formula with 14 ethylene oxide units and propylene oxide units 132, 100.7 g of castor oil and 28.4 g of N-methylpyrrolidone with stirring at 20 ° C were added to a mixture of 127.4 g in succession 46.8 g of triethylamine the di ethylolpropionsäure and, 157.4 g of isophorone diisocyanate. Anschließend wurde die Reaktionsmischung auf 75 °C erwärmt. The reaction mixture was heated to 75 ° C. Nach Erreichen eines konstan¬ ten NCO-Gehaltes wurden zur Dispergierung und Kettenverlängerung bei 50 °C 539,3 g deionisiertes Wasser gegeben. After reaching a konstan¬ th NCO content 539.3 g deionized water were added to the dispersion and chain extension at 50 ° C. Es wurde eine Po¬ lyurethan-Dispersion mit einer Brookfield-Viskosität bei 25 °C von 300 Pas erhalten. There was obtained having a Brookfield viscosity at 25 ° C of 300 Pas, a polyvinyl lyurethan dispersion.

Anwendunosbeispiele Anwendunosbeispiele

"Gew.-Te le" bedeutet "Gewichtsteile" "Weight Te le" means "parts by weight"

Anwendunqsbeispiel 1 Rindoberleder, geschliffen Use Example 1 upper leather, ground

Grundierung primer

Zusammensetzung der Grundierungsflotte: The composition of the primer fleet:

100 Gew.-Teile wäßrige Pigmentpräparation 50 Gew.-Teile Mattierungs ittel auf Basis Kieselsäure 40 Gew.-Teile Füllstoff auf Basis Wachsdispersion 130 Gew.-Teile erfindungsgemäße Polyurethan-Dispersion I 100 Gew.-Teile Polyacrylat-Disperion 160 Gew.-Teile Wasser 100 parts by weight of aqueous pigment preparation 50 parts by weight of matting edium based on silica 40 parts by weight of filler based on 130 parts by weight of the wax dispersion according to the invention the polyurethane dispersion I 100 parts by weight of polyacrylate Disperion 160 parts by weight of water

Die Grundierungsflotte wurde durch Walzenauftrag bis zur Deckung appliziert. The primer fleet was applied by roller coating to the cover. Nach dem Trocknen bei 50 °C wurde bei 80 °C und 150 bar geprägt. After drying at 50 ° C was at 80 ° C and 150 bar shaped.

Abschluß Graduation

Der Abschluß erfolgte in bekannter Weise durch Spritzen einer wä߬ rig verdünnten Nitrocellulose-Emulsion. The conclusion was made in a known manner by spraying a dilute wä߬ rig nitrocellulose emulsion.

Die physikalische Prüfung der zugerichteten Leder ergab folgende Werte: The physical examination of the battered leather gave the following values:

Bally Flexometer trocken 100.000 Flexes naß 50.000 Flexes Bally Flexometers dry wet 100,000 Flexes Flexes 50,000

-25 °C 10.000 Flexes -25 ° C 10,000 flexes

Reibechtheit nach Veslic trocken 300 Reibungen naß 100 Reibungen Rub fastness according Veslic dry friction 300 100 wet friction

Anwendunosbeispiel 2 Möbelleder, vollnarbig Anwendunosbeispiel 2 Furniture leather, full grain

Grundierung primer

Zusammensetzung der Grundierungsflotte: 100 Gew.-Teile wäßrige Pigmentpräparation Composition of the primer liquor: 100 parts by weight of aqueous pigment preparation

30 Gew.-Teile Wachsdisperion 30 parts by weight Wachsdisperion

20 Gew.-Teiile Polyurethan-Dispersion für Haftung 20 parts by weight polyurethane dispersion for adhesion Teiile

30 Gew.-Teile Mattierungsmittel auf Basis Kieselsäure 30 parts by weight of a matting agent based on silica

100 Gew.-Teiile Polyacrylat-Dispersion 100 parts polyacrylate dispersion Teiile

160 Gew.-Teiile erfindungsgemäße Polyurethan-Dispersion I 160 parts by weight Teiile inventive polyurethane dispersion I

350 Gew.-Teiile Wasser 350 parts by weight of water Teiile

Das Leder wurde mit der Grundierungsflotte 4 x gespritzt, nach der The leather was sprayed with the primer Fleet 4 x, after the

Trocknung bei 50 °C, bei 80 °C und 150 bar geport, noch einmal mit der Grundierungsflotte gespritzt und anschließend bei 80 °C ge¬ trocknet. Drying at 50 ° C, at 80 ° C and geport 150 bar, once again sprayed with the primer liquor and then ge at 80 ° C dry.

Abschluß Graduation

Der Abschluß erfolgte in bekannter Weise durch zweimaliges Sprit¬ zen einer organisch verdünnten Polyurethanlack-Emulsion. The conclusion was made in a known manner by double Sprit¬ zen an organically diluted polyurethane varnish emulsion.

Die physikalische Prüfung der zugerichteten Leder ergab folgende Werte: The physical examination of the battered leather gave the following values:

Bally Flexometer trocken 100.000 Flexes Bally Flexometers dry 100.000 Flexes

-20 °C 10.000 Flexes -20 ° C 10,000 flexes

Reibechtheit nach Veslic trocken 1.000 Reibungen naß 300 Reibungen alkalische Schweißlösung 100 Reibungen Anwendunqsbeispiel 3 Schafbekleidungsleder Fastness to rubbing according to Veslic dry friction 1,000 300 wet friction alkaline perspiration solution frictions 100 Application Example 3 Sheep garment leather

Grundierung primer

Zusammensetzung der Grundierungsflotte: The composition of the primer fleet:

100 Gew.-Teile wäßrige Pigmentpräparation 100 parts by weight of aqueous pigment preparation

30 Gew.-Teile Caseinlösung 30 parts by weight casein

50 Gew.-Teile Wachsdispersion 50 parts by weight wax dispersion

50 Gew.-Teile Penetrator auf Lösungsmittelbasis 50 parts by weight of solvent based Penetrator

100 Gew.-Teile Polyacrylat-Disperion 100 parts by weight polyacrylate Disperion

60 Gew.-Teile erfindungsgemäße Polyurethan-Dispersion I 60 parts by weight polyurethane dispersion I according to the invention

500 Gew.-Teile Wasser 500 parts by weight of water

Das Leder wurde mit der Grundierungsflotte 4 x gespritzt und da¬ nach bei 80 °C getrocknet. The leather was sprayed with the primer fleet 4 x and da¬ by at 80 ° C dried.

Abschluß Graduation

Als Abschluß wurde in bekannter Weise eine wäßrig verdünnte Aceto- butyrat-Emulsion 2 x gespritzt. As a conclusion of an aqueous dilute aceto- butyrate emulsion was injected 2 x in known manner.

Die physikalische Prüfung der zurgerichteten Leder ergab folgende Werte: The physical examination of zurgerichteten leather gave the following values:

Bally Flexo eter trocken 50.000 Flexes naß 20.000 Flexes Bally Flexo eter dry 50,000 20,000 Flexes Flexes wet

Reibechtheit nach Veslic trocken 150 Reibungen naß 50 Reibungen Fastness to rubbing according to Veslic dry 150 wet rubs 50 rubs

Claims

P atentanspr ü che P atentanspr ü che
1. Verwendung einer wäßrigen Polyurethandispersion mit einem Feststoffgehalt zwischen 10 und 50 Gew.-% und einer Brook- field-Viskosität bei 25 °C zwischen 10 und 50 000 Pas, deren Polyurethanfestkörper als Bausteine a) Polyetherpolyole mit mindestens 3 OH-Gruppen und einem mitt¬ leren Molekulargewicht zwischen 1 000 und 20000, b) Rizinusöl, alkoxyliertes Rizinusöl, mit Cι_8-Alkylalkoholen ringgeöffnete, epoxidierte Glyceride und/oder alkoxylierte, mit Cι_8~Alkylalkoholen ringgeöffnete, epoxidierte Glyceri¬ de, c) ionische Gruppen tragende Dihydroxy- und/oder Diaminover¬ bindungen und d) organische Di- und/oder Polyisocyanate enthält, in der Grundierungsflotte der Lederzurichtung. 1. Use of an aqueous polyurethane dispersion having a solids content between 10 and 50 wt .-% and a Brookfield viscosity at 25 ° C from 10 to 50000 Pas, the polyurethane solid one as building blocks a) polyether polyols having at least 3 OH groups, and mitt¬ sized molecular weight 1000-20000, b alkoxylated) castor oil, alkoxylated castor oil, ring-opened with Cι_8 alkyl alcohols, epoxidized glycerides, and / or, with Cι_8 ~ ring-opened alkyl alcohols, epoxidized Glyceri¬ de, c) ionic group-carrying dihydroxy and / or compounds containing Diaminover¬ and d) organic di- and / or polyisocyanates, in the primer fleet leather finishing.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Polyurethandispersion eine Brookfield-Viskosität bei 25 °C zwischen 10 und 10000 mPas besitzt. 2. Use according to claim 1, characterized in that the aqueous polyurethane dispersion has a Brookfield viscosity at 25 ° C from 10 to 10,000 mPas.
3. Verwendung nach einem oder beiden der Ansprüche 1 bis 2, da¬ durch gekennzeichnet, daß das mittlere Molekulargewicht der Polyetherpolyole zwischen 3000 und 12000 liegt. 3. Use according to one or both of claims 1 to 2, da¬ by in that the average molecular weight of the polyether polyols is from 3000 to 12,000.
4. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Polyetherpolyole Verbindungen der allgemeinen Formel 4. Use according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that polyether compounds of the general formula
Figure imgf000016_0001
sind, in der R einen Alkoxyrest bedeutet, der sich von Glyce¬ rin, Diglycerin, Polyglycerin mit einem Polymerisationsgrad x zwischen 3 und 6, Trimethylolpropan oder Trimethylolethan ab¬ leitet, der Index x den Polymerisationsgrad des Alkoxyrestes bedeutet, die Indices y eine Zahl zwischen 1 und 8 und z eine Zahl zwischen 0 und 7 bedeuten, mit der Maßgabe, daß die Summe y + z zwischen 1 und 8 liegt, die Indices a eine Zahl zwischen 1 und 15, b eine Zahl zwischen 20 und 150, c eine Zahl zwi¬ schen 1 und 15, d eine Zahl zwischen 20 und 150 und e eine Zahl zwischen 1 und 15 bedeuten, mit der Maßgabe, daß die Sum¬ men a + c + e zwischen 3 und 40, b + d zwischen 40 und 300 und c + e zwischen 2 und 30 liegen. are, where R is an alkoxy radical, is derived from Glyce¬ rin, diglycerol polyglycerol having a degree of polymerization x is between 3 and 6, trimethylolpropane or trimethylolethane ab¬, the index x is the degree of polymerization of the alkoxy group means the indices y is a number between 1 and 8, and z is a number between 0 and 7, with the proviso that the sum of y + z is between 1 and 8, the indices a is a number between 1 and 15, b is a number between 20 and 150, c is a number zwi¬ rule 1 and 15, d is a number between 20 and 150, and e is a number between 1 and 15, with the proviso that the Sum¬ men a + c + e between 3 and 40, b + d between 40 and 300 and c + e between 2 and 30 lie.
Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyurethanfestkörper alipha¬ tische Diisocyanate enthält. Use according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that the polyurethane contains solids are aliphatic diisocyanates.
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