WO1991000261A1 - Process for preparing 4,5-dichloro-2-nitroaniline - Google Patents

Process for preparing 4,5-dichloro-2-nitroaniline Download PDF

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WO1991000261A1
WO1991000261A1 PCT/EP1990/001054 EP9001054W WO9100261A1 WO 1991000261 A1 WO1991000261 A1 WO 1991000261A1 EP 9001054 W EP9001054 W EP 9001054W WO 9100261 A1 WO9100261 A1 WO 9100261A1
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reaction
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Theodor Papenfuhs
Reiner Hess
Hans Schubert
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Hoechst Aktiengesellschaft
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
    • C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
    • C07C209/10—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms with formation of amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings or from amines having nitrogen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings

Definitions

  • the present invention relates to an improved one.
  • Process for the preparation of 4,5-dichloro-2-nitro-aniline by reacting 2,4,5-trichloro-nitrobenzene with ammonia in a solvent inert to ammonia.
  • 4,5-dichloro-2-nitro-aniline is an important intermediate in the production of crop protection and pharmaceuticals.
  • the acetyl-3,4-dichloro-2-nitroanilide is also a by-product of the nitration and among the drastic ones described Nitriding conditions with a high probability also the acetyl-3,4-dichloro-2,6-dinitro-anilide, whose thermal lability makes the technical feasibility of nitriding impossible for safety reasons.
  • 4,5-dichloro-2-nitro-aniline can be produced in good to very good yields and in high purity in an advantageous manner, while avoiding the defects inherent in the known processes, in which 2,4 , 5-trichloro-nitrobenzene with about 200 to about 3000 mole percent, preferably about 200 to about 1000 mole percent, particularly preferably from about 200 to about 500 mole percent, ammonia in a solvent inert to ammonia at temperatures of about 150 to about 220 ° C., preferably from about 160 to about 195 ° C and particularly preferably from about 170 to about 190 ° C.
  • the process according to the invention eliminates the difficulties associated with the known processes mentioned above, such as the occurrence of by-products in the ammonolysis of 2,4,5-trichloro-nitrobenzene or the procedural and ecological complexity of the three-step process via the 3,4- dichloroaniline eliminated, whereby a 'viable on the industrial scale production method is with the inventive method for the 4,5-dichloro-2-nitro-aniline are available.
  • Suitable, i.e. Solvents which are indifferent to ammonia are, for example, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, o-dichlorobenzene, m-dichlorobenzene, p-dichlorobenzene, ethylbenzene or tert. Butanol.
  • the 2,4,5-trichloro-nitrobenzene with excess, gaseous, dry ammonia under pressure in an autoclave in a suitable solvent is used in the further implemented above temperatures, the pressure resulting from the temperature used at the time.
  • the reaction product can advantageously be isolated from the reaction solution by pressure filtration, in addition to the ammonium chloride formed.
  • the mother liquor of the reaction, which contains unreacted starting product, can be recycled up to three times before the solvent is recovered by distillation and the low distillation residue is disposed of.
  • 2,4,5-Trichloro-nitrobenzene is possible in one process step, which offers a clear advantage over the second process known from Annalen, 196 (1879), 214 ff. And outlined above.
  • the choice of the reaction medium and the method according to the invention do not result in the disadvantages described above of the first method known from Annals, 196 (1879), 214 ff., In particular the formation of the undesired by-products.
  • the solubility ratios in the mother liquor also allow the defined separation of the desired 4,5-dichloro-2-nitro-aniline from small amounts of unreacted starting compound (2,4,5-trichloro-nitrobenzene) without the necessity associated with the known production methods mentioned to have to follow up extensive cleaning operations.
  • Example 1 is intended to explain the process according to the invention in more detail, without restricting it thereto.
  • Example 1 is intended to explain the process according to the invention in more detail, without restricting it thereto.
  • the product suspension is mixed in a 3-1 glass flask with 1000 ml water and the solvent chlorobenzene is distilled off with water at the boiling point of the azeotrope.
  • the product obtained is 422 g of moist red-brown granules which dried 408 g of 4,5-dichloro-2-nitro-aniline, corresponding to a yield of 98.5% of theory, with a melting point of 178 ° C. and a purity of 93 8% according to HPLC results.
  • HPLC means High Performance Liquid Chromatography).
  • the xylene mother liquor contains approx. 20% of the desired product in addition to approx. 80% unreacted 2,4,5-trichloro-nitrobenzene, which is why it is used in the subsequent batch without further workup, only ammonia and 2,4,5- Trichloro-nitrobenzene can be added.
  • a yield of 92% of theory in 94% purity is obtained.
  • 98% theoretical yield is obtained in about 92% purity.

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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Abstract

Process for preparing 4,5-dichloro-2-nitroaniline in which 2,4,5-trichloronitrobenzene is reacted with approximately 200 to 3000 mol per cent of ammonia in a solvent inert to ammonia, at temperatures of approximately 150 to 220°C.

Description

Beschreibungdescription
Verfahren zur Herstellung von 45-Dichlor-2-nitro-anilinProcess for the preparation of 45-dichloro-2-nitro-aniline
Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes. Verfahren zur Herstellung von 4,5-Dichlor-2-nitro-anilin durch Umsetzung von 2,4,5-Trichlor-nitrobenzol mit Ammoniak in einem gegenüber Ammoniak inerten Lösungsmittel. Das 4,5-Dichlor-2-nitro-anilin stellt ein wichtiges Zwischenprodukt bei der Herstellung von Pflanzenschutz- und Arzneimitteln dar.The present invention relates to an improved one. Process for the preparation of 4,5-dichloro-2-nitro-aniline by reacting 2,4,5-trichloro-nitrobenzene with ammonia in a solvent inert to ammonia. 4,5-dichloro-2-nitro-aniline is an important intermediate in the production of crop protection and pharmaceuticals.
Es ist bekannt, das 4,5-Dichlor-2-nitro-anilin durch Umsetzung von 2,4,5-Trichlor-nitro-benzol in alkoholischem Ammoniak bei 200 °C, wobei es mit Wasser gefällt und aus Schwefelkohlenstoff und Benzol mehrfach umgelöst wird, herzustellen [Annalen, 196 (1879), 214 ff.].It is known that 4,5-dichloro-2-nitro-aniline by reacting 2,4,5-trichloro-nitro-benzene in alcoholic ammonia at 200 ° C., precipitating it with water and redissolving it several times from carbon disulfide and benzene will be produced [Annalen, 196 (1879), 214 ff.].
Aus der genannten Literaturstelle ist ferner die Herstellung des 4/5-Dichlor-2-nitro-anilins durch Acylierung von 3,4-Dichlor-anilin zum Acetyl-3,4-dichloranilid, dessen Nitrierung mit rauchender Salpetersäure und anschließende Ausfällung des Produkts mit Wasser und nachfolgende mehrfache Umlösung des Acetyl-3,4-dichlor-6-nitro-anilids im Gemisch mit anderen Nitrierungsprodukten in Ethanol bekannt'. Die reine Aminoverbindung wird erst durch Erhitzen mit konzentrierter Schwefelsäure erhalten, wobei das Rohprodukt bei dieser Abspaltung der Schutzgruppe letztlich noch aus Essigsäure umgelöst werden muß, um zum reinen 4,5-Dichlor- 2-nitro-anilin zu gelangen. Nach der Beschreibung ist keiner der beiden Synthesewege frei von unerwünschten Nebenprodukten. So entsteht beim erstgenannten bekannten Verfahren unerwünschtes 2,5-Dichlor-4-nitro-anilin durch Austausch des zur Nitro-Gruppe 4-ständigen Chlors neben wenig l,3-Diamino-4-chlor-6-nitro-benzol durch doppelten Austausch sowohl des 2- als auch des 4-ständigen Chlors. Beim letztgenannten Syntheseweg entsteht neben einem sehr hoch belasteten Abwasser bei der Entacetylierung des Acetyl-3,4-dichlor-6-nitroanilids auch als Nebenprodukt bei der Nitrierung das Acetyl-3,4-dichlor-2-nitro-anilid und unter den geschilderten drastischen Nitrierbedingungen mit großer Wahrscheinlichkeit auch das Acetyl-3,4-dichlor-2,6- dinitro-anilid, dessen thermische Labilität die technische Durchführbarkeit der Nitrierung aus Sicherheitsgründen unmöglich macht.From the cited literature is also the preparation of 4 / 5-dichloro-2-nitro-aniline by acylation of 3,4-dichloro-aniline to acetyl-3,4-dichloroanilide, its nitration with fuming nitric acid and subsequent precipitation of the product with water and subsequent redissolution of the multiple acetyl-3,4-dichloro-6-nitro-anilide in a mixture with other known nitration in ethanol '. The pure amino compound is obtained only by heating with concentrated sulfuric acid, the crude product ultimately having to be redissolved from acetic acid in this splitting off of the protective group in order to arrive at the pure 4,5-dichloro-2-nitro-aniline. According to the description, neither of the two synthetic routes is free of undesired by-products. Thus, in the first-mentioned known process, undesirable 2,5-dichloro-4-nitro-aniline is formed by exchanging the chlorine which is 4-position to the nitro group in addition to a little 1,3-diamino-4-chloro-6-nitro-benzene by double exchange of 2- and 4-hour chlorine. In the last-mentioned synthesis route, in addition to a very highly contaminated waste water during the deacetylation of the acetyl-3,4-dichloro-6-nitroanilide, the acetyl-3,4-dichloro-2-nitroanilide is also a by-product of the nitration and among the drastic ones described Nitriding conditions with a high probability also the acetyl-3,4-dichloro-2,6-dinitro-anilide, whose thermal lability makes the technical feasibility of nitriding impossible for safety reasons.
Eine zum letztgenannten Syntheseweg analoge Herβtellungsweise wird in der Literaturstelle Arzneimittel-Forschung, 34(5), 531-542 (1984) von Wollweber, Koelling et al. vorgeschlagen. Hierbei wird das Acetyl-3,4-dichlor-anilid in Dichlormethan mit überschüssiger rauchender Salpetersäure unter Rückfluß nitriert. Die entstandene Lösung wird anschließend in vorgelegte überschüssige Natronlauge eingetropft, wobei durch die Neutralisationεwärme Dichlormethan abdeεtilliert. Die Abspaltung der Acetylgruppe wird durch Kochen am Rückfluß vervollständigt und das Produkt anschließend durch Kaltrühren aus der Mutterlauge isoliert. Neben der Schwierigkeit der technischen Handhabung des toxischen und leichtflüchtigen Dichlormethans birgt diese Verfahrensweise auch die Notwendigkeit der Entsorgung eines organisch hochbelasteten, alkalischen Abwassers.A method of production analogous to the last-mentioned synthetic route is described in the reference Drug Research, 34 (5), 531-542 (1984) by Wollweber, Koelling et al. suggested. Here, the acetyl-3,4-dichloroanilide in dichloromethane is nitrated with excess fuming nitric acid under reflux. The resulting solution is then added dropwise to the excess sodium hydroxide solution introduced, the dichloromethane being distilled off by the heat of neutralization. The cleavage of the acetyl group is completed by boiling at reflux and the product is then isolated from the mother liquor by cold stirring. In addition to the difficulty of the technical handling of the toxic and volatile dichloromethane, this procedure also involves the disposal of an organically highly contaminated, alkaline wastewater.
Schließlich wird in der Literatur die Herstellung des 4,5-Dichlor-2-nitro-anilins in 39%iger Ausbeute durch Umsetzung von 2,4,5-Trichlor-nitrobenzol mit 2100 Mol-% 28%igem wäßrigem Ammoniak bei 150 bis 155°C beschrieben. Nach Acylierung des Rohprodukts der Umsetzung und fraktionierter Kristallisation aus Benzol erhält man daneben 24 % l,3-Diamino-4-chlor-6-nitro-anilin und 9 % 2,5-Dichlor-4-nitro-anilin [Goi und Konishi, Osaka Furitsu Kogyo-Shoreikan Hokoku 24,61-3 (i960)]. Neben der äußerst aufwendigen Aufarbeitung und der geringen Ausbeute beinhaltet dieses Verfahren den Zwangsanfall zweier unerwünschter Nebenprodukte und die Notwendigkeit zu deren Entsorgung, was eine technische Durchführung letztlich verbietet.Finally, in the literature, the preparation of 4,5-dichloro-2-nitro-aniline in 39% yield by reacting 2,4,5-trichloro-nitrobenzene with 2100 mol% 28% aqueous ammonia at 150 to 155 ° C described. After acylation of the crude product of the reaction and fractional crystallization from benzene, 24% l, 3-diamino-4-chloro-6-nitro-aniline and 9% 2,5-dichloro-4-nitro-aniline [Goi and Konishi, Osaka Furitsu Kogyo-Shoreikan Hokoku 24.61-3 (i960)]. In addition to the extreme elaborate work-up and the low yield, this process involves the inevitable occurrence of two undesirable by-products and the need for their disposal, which ultimately prohibits technical implementation.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man das 4,5-Dichlor-2-nitro-anilin in vorteilhafter Weise unter Vermeidung der den bekannten Verfahren anhaftenden Mängel in guten bis sehr guten Ausbeuten und in hoher Reinheit herstellen kann, in dem man 2,4,5-Trichlor-nitrobenzol mit etwa 200 bis etwa 3000 Molprozent, vorzugsweise etwa 200 bis etwa 1000 Molprozent, besonders bevorzugt von etwa 200 bis etwa 500 Molprozent, Ammoniak in einem gegenüber Ammoniak inerten Lösungsmittel bei Temperaturen von etwa 150 bis etwa 220°C, vorzugsweise von etwa 160 bis etwa 195°C und besonders bevorzugt von etwa 170 bis etwa 190°C, umsetzt.It has now surprisingly been found that 4,5-dichloro-2-nitro-aniline can be produced in good to very good yields and in high purity in an advantageous manner, while avoiding the defects inherent in the known processes, in which 2,4 , 5-trichloro-nitrobenzene with about 200 to about 3000 mole percent, preferably about 200 to about 1000 mole percent, particularly preferably from about 200 to about 500 mole percent, ammonia in a solvent inert to ammonia at temperatures of about 150 to about 220 ° C., preferably from about 160 to about 195 ° C and particularly preferably from about 170 to about 190 ° C.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren werden die mit den weiter oben genannten bekannten Verfahren verbundenen Schwierigkeiten, wie das Auftreten von Nebenprodukten bei der Ammonolyεe des 2,4,5-Trichlor-nitrobenzolε bzw. die verfahrenstechnische und ökologische Komplexität des dreistufigen Verfahrens über das 3,4-Dichloranilin beseitigt, wodurch mit dem erfindungsgemäßen Verfahren eine im technischen Maßstab' durchführbare Herstellungsweise für das 4,5-Dichlor-2-nitro-anilin zur Verfügung steht.The process according to the invention eliminates the difficulties associated with the known processes mentioned above, such as the occurrence of by-products in the ammonolysis of 2,4,5-trichloro-nitrobenzene or the procedural and ecological complexity of the three-step process via the 3,4- dichloroaniline eliminated, whereby a 'viable on the industrial scale production method is with the inventive method for the 4,5-dichloro-2-nitro-aniline are available.
Geeignete, d.h. gegenüber Ammoniak indifferente Lösungsmittel sind beiεpielsweise Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, m-Dichlorbenzol, p-Dichlorbenzol, Ethylbenzol oder tert. Butanol.Suitable, i.e. Solvents which are indifferent to ammonia are, for example, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, o-dichlorobenzene, m-dichlorobenzene, p-dichlorobenzene, ethylbenzene or tert. Butanol.
Verfahrenεgemäß wird das 2,4,5-Trichlor-nitrobenzol mit überschüssigem, gasförmigem, trockenem Ammoniak unter Druck im Autoklav in einem geeigneten Lösungεmittel bei den weiter oben genannten Temperaturen umgesetzt, wobei εich der Druck aus der eweilε angewandten Temperatur ergibt. Nachdem das Reaktionsgemiεch abgekühlt und daε Ammoniak durch Entspannen zurückgewonnen wurde, kann das Reaktionsprodukt vorteilhafterweise durch Druckfiltration - neben entstehendem Ammonchlorid - aus der Reaktionεlöεung iεoliert werden. Die Mutterlauge der Reaktion, die noch nicht umgesetztes Ausgangsprodukt enthält, kann bis zu dreimal in die Reaktion zurückgeführt werden, bevor man destillativ das Lösungsmittel zurückgewinnt und den geringen Destillationsrückεtand entεorgt.In accordance with the process, the 2,4,5-trichloro-nitrobenzene with excess, gaseous, dry ammonia under pressure in an autoclave in a suitable solvent is used in the further implemented above temperatures, the pressure resulting from the temperature used at the time. After the reaction mixture has cooled and ammonia has been recovered by decompression, the reaction product can advantageously be isolated from the reaction solution by pressure filtration, in addition to the ammonium chloride formed. The mother liquor of the reaction, which contains unreacted starting product, can be recycled up to three times before the solvent is recovered by distillation and the low distillation residue is disposed of.
Durch dieεe Verfahrenεweise ist die Herstellung des 4,5-Dichlor-2-nitro-anilins auε demBy this procedure, the production of 4,5-dichloro-2-nitro-aniline is also
2,4,5-Trichlor-nitrobenzol in einer Verfahrensstufe möglich, was gegenüber der aus Annalen, 196 (1879), 214 ff. bekannten und weiter oben skizzierten zweiten Verfahrensweiεe einen deutlichen Vorteil bietet. Hinzukommt, daß durch die Wahl deε Reaktionsmediums und daε erfindungs emäße Verfahren selbεt die weiter oben geεchilderten Nachteile der erεten auε Annalen, 196 (1879), 214 ff. bekannten Verfahrenεweiεe, inεbeεondere die Bildung der unerwünεchten Nebenprodukte nicht auftreten. Die Lδεlichkeitεverhältnisse in der Mutterlauge ermöglichen darüber hinauε die definierte Abtrennung des gewünschten 4,5-Dichlor-2-nitro-anilinε von geringen Mengen nicht umgeεetzter Ausgangεverbindung (2,4,5-Trichlor-nitrobenzol) ohne die mit den genannten bekannten Herstellungsmethoden verbundene Notwendigkeit, aufwendige Reinigungsoperationen nachschalten zu müssen.2,4,5-Trichloro-nitrobenzene is possible in one process step, which offers a clear advantage over the second process known from Annalen, 196 (1879), 214 ff. And outlined above. In addition, the choice of the reaction medium and the method according to the invention do not result in the disadvantages described above of the first method known from Annals, 196 (1879), 214 ff., In particular the formation of the undesired by-products. The solubility ratios in the mother liquor also allow the defined separation of the desired 4,5-dichloro-2-nitro-aniline from small amounts of unreacted starting compound (2,4,5-trichloro-nitrobenzene) without the necessity associated with the known production methods mentioned to have to follow up extensive cleaning operations.
Neben der diεkontinuierlichen Verfahrenεweiεe iεt auch eine kontinuierliche Verfahrenεdurchführung möglich.In addition to the continuous process, a continuous process is also possible.
Die nachstehenden Beiεpiele sollen das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutern, ohne es darauf zu beschränken. Beiεpiel 1The examples below are intended to explain the process according to the invention in more detail, without restricting it thereto. Example 1
In einem 21-Edelεtahlautoklav mit Magnethubrührung, Steigrohr und Gaszuleitung werden 453 g (2,0 mol) 2,4,5-Trichlor-nitrobenzol und 1000 g Chlorbenzol vorgelegt. Anschließend wird die Apparatur verschloεsen und durch Aufdrücken von zweimal 20 bar Stickstoff von Sauerstoff befreit. Durch das Steigrohr werden dann unter Rühren bei Raumtemperatur 102 g Ammoniak (6 mol) (flüssig) aus einem Druckbehälter zudosiert. Das Reaktionεgemisch wird anschließend 16 Stunden lang auf 190°C unter Rühren erhitzt. Nach beendeter Reaktion wird auf Raumtemperatur unter Rühren abgekühlt und das überschüssige Ammoniak durch Entspannen des Druckapparates zurückgewonnen..453 g (2.0 mol) of 2,4,5-trichloro-nitrobenzene and 1000 g of chlorobenzene are placed in a 21-liter stainless steel autoclave with a magnetic stirring, riser and gas supply. The apparatus is then closed and oxygen is freed by pressing in twice 20 bar of nitrogen. 102 g of ammonia (6 mol) (liquid) are then metered in from a pressure vessel through the riser with stirring at room temperature. The reaction mixture is then heated to 190 ° C. with stirring for 16 hours. When the reaction has ended, the mixture is cooled to room temperature with stirring and the excess ammonia is recovered by relaxing the pressure apparatus.
Die Produk suspenεion wird in einem 3-1-Glaεkolben mit 1000 ml Waεser gemischt und das Lösemittel Chlorbenzol durch Erhitzen beim Siedepunkt des Azeotrops mit Wasεer abdeεtilliert. Alε Produkt erhält man 422 g feuchteε rotbrauneε Granulat, welches getrocknet 408 g 4,5-Dichlor-2- nitro-anilin, entsprechend einer Ausbeute von 98,5 % der Theorie, mit einem Schmelzpunkt von 178°C und einer Reinheit von 93,8 % nach HPLC ergibt. (HPLC bedeutet High Performance Liquid Chromatography) .The product suspension is mixed in a 3-1 glass flask with 1000 ml water and the solvent chlorobenzene is distilled off with water at the boiling point of the azeotrope. The product obtained is 422 g of moist red-brown granules which dried 408 g of 4,5-dichloro-2-nitro-aniline, corresponding to a yield of 98.5% of theory, with a melting point of 178 ° C. and a purity of 93 8% according to HPLC results. (HPLC means High Performance Liquid Chromatography).
Beispiel 2Example 2
In einem 2-1-Edelstahlautoklav mit Gaεzuleitung und Steigrohr werden .453 g 2,4,5-Trichlor-nitro-benzol und 900 g Xylol vorgelegt. Der Apparat wird verschlosεen und zur Entfernung von Sauerεtoff zweimal mit jeweilε 20 bar • Stickstoff gespült. Dann werden auε einem Druckbehälter 90 g (5,3 mol) Ammoniak (flüssig) zugegeben. Es werden nach Zugabe noch 10 bar Stickεtoff aufgedrückt und dann unter Rühren auf 170 biε 175°C aufgeheizt. Der Apparat wird 20 Stunden bei dieεer Temperatur gehalten, wobei sich aufgrund des Inertgaseε und .deε Dampfdrucks der Komponenten ein Druck von 22 bis 23 bar aufbaut. Nach beendeter Reaktion wird der Ansatz unter Rühren auf 20°C abgekühlt, der Druck zur Wiedergewinnung des überschüssigen Ammoniaks abgelasεen und der (drucklose) Apparat geöffnet und entleert..453 g of 2,4,5-trichloro-nitro-benzene and 900 g of xylene are placed in a 2-1 stainless steel autoclave with gas supply and riser. The apparatus is closed and flushed twice with 20 bar nitrogen to remove oxygen. Then 90 g (5.3 mol) ammonia (liquid) are added to a pressure vessel. After the addition, 10 bar of nitrogen are added and then heated to 170 to 175 ° C. with stirring. The apparatus is kept at this temperature for 20 hours, a pressure of 22 to 23 bar building up due to the inert gas and .deε vapor pressure of the components. When the reaction has ended, the batch is cooled to 20 ° C. with stirring, the pressure is released to recover the excess ammonia, and the (unpressurized) apparatus is opened and emptied.
Darauf wird der Autoklavinhalt abgesaugt. Hierbei werden 386 g feuchtes Rohprodukt isoliert, das in 500 ml Wasser zur Entfernung des Xylols andeεtilliert und anschließend erneut abgesaugt und getrocknet wird. Man erhält 269 g 4,5-Dichlor- 2-nitro-anilin mit einem Schmelzpunkt von 178 bis 179°C und einer Reinheit von 97,1 % nach HPLC, entsprechend einer Ausbeute von 65,6 % der Theorie, bezogen auf 2,4,5-Trichlor- nitrobenzol.The contents of the autoclave are then sucked off. 386 g of moist crude product are isolated, which is distilled in 500 ml of water to remove the xylene and then suctioned off and dried again. 269 g of 4,5-dichloro-2-nitro-aniline with a melting point of 178 ° to 179 ° C. and a purity of 97.1% according to HPLC, corresponding to a yield of 65.6% of theory, based on 2, 4,5-trichloro-nitrobenzene.
Die xylolische Mutterlauge enthält nach HPLC ca. 20 % deε gewünschten Produkts neben ca. 80 % nichtumgesetztem 2,4,5-Trichlor-nitrobenzol, weshalb sie ohne weitere Aufarbeitung in den Folgeansatz eingesetzt wird, wobei lediglich Ammoniak und 2,4,5-Trichlor-nitrobenzol zugesetzt werden. Man erhält im Folgeansatz bei gleicher Arbeitεweiεe eine Ausbeute von 92 % der Theorie in 94%iger Reinheit. Bei der zweiten Rückführung der xylolischen Mutterlauge werden 98 % Auεbeute der Theorie in ca. 92%iger Reinheit erhalten. According to HPLC, the xylene mother liquor contains approx. 20% of the desired product in addition to approx. 80% unreacted 2,4,5-trichloro-nitrobenzene, which is why it is used in the subsequent batch without further workup, only ammonia and 2,4,5- Trichloro-nitrobenzene can be added. In the subsequent batch, with the same procedure, a yield of 92% of theory in 94% purity is obtained. In the second recycling of the xylene mother liquor, 98% theoretical yield is obtained in about 92% purity.

Claims

Patentansprüche Claims
1. Verfahren zur Herεtellung von 4,5-Dichlor-2-nitro- anilin, dadurch gekennzeichnet, daß man 2,4,5-Trichlornitrobenzol mit etwa 200 bis etwa 3000 Molprozent Ammoniak in einem gegenüber Ammoniak inerten Lösungsmittel bei Temperaturen von etwa 150°C bis etwa 220°C umsetzt.1. A process for the preparation of 4,5-dichloro-2-nitro-aniline, characterized in that 2,4,5-trichloronitrobenzene with about 200 to about 3000 mole percent ammonia in an ammonia-inert solvent at temperatures of about 150 ° C converts to about 220 ° C.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man bei Temperaturen von etwa 160°C bis etwa 195°C umsetzt.2. The method according to claim 1, characterized in that one implements at temperatures of about 160 ° C to about 195 ° C.
3. Verfahren nach mindestenε einem der Anεprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man bei Temperaturen von etwa 170°C biε etwa 190°C umεetzt.3. The method according to at least one of claims 1 and 2, characterized in that at temperatures of about 170 ° C to about 190 ° C.
4. Verfahren nach mindestens einem der Anεprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man mit etwa 200 bis etwa 1000 Molprozent Ammoniak umsetzt.4. The method according to at least one of claims 1 to 3, characterized in that reacting with about 200 to about 1000 mole percent ammonia.
5. Verfahren nach mindestenε einem der Anεprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man mit etwa 200 bis etwa 500 Molprozent Ammoniak umsetzt.5. The method according to at least one of claims 1 to 4, characterized in that reacting with about 200 to about 500 mole percent ammonia.
6. Verfahren nach mindestenε einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man in Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, m-Dichlorbenzol, p-Dichlorbenzol oder Ethylbenzol umsetzt.6. The method according to at least one of claims 1 to 5, characterized in that the reaction is carried out in benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, o-dichlorobenzene, m-dichlorobenzene, p-dichlorobenzene or ethylbenzene.
7. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die angefallene Mutterlauge der Umsetzung nach Abtrennung des 4,5-Dichlor-2-nitro- anilinε in den Folgeansatz eingesetzt wird.7. The method according to at least one of claims 1 to 6, characterized in that the mother liquor obtained from the reaction after separation of the 4,5-dichloro-2-nitro-aniline is used in the subsequent batch.
8. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung diεkontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt wird. 8. The method according to at least one of claims 1 to 7, characterized in that the reaction is carried out diε continuously or continuously.
PCT/EP1990/001054 1989-07-05 1990-07-02 Process for preparing 4,5-dichloro-2-nitroaniline WO1991000261A1 (en)

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DEP3922036.2 1989-07-05
DE19893922036 DE3922036A1 (en) 1989-07-05 1989-07-05 METHOD FOR PRODUCING 4,5-DICHLOR-2-NITRO-ANILINE

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5214715A (en) * 1991-01-31 1993-05-25 Trustees Of Boston University Predictive self-organizing neural network

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Title
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