UA53729C2 - A process for preparation of ionomer water-soluble polyurethanes - Google Patents
A process for preparation of ionomer water-soluble polyurethanes Download PDFInfo
- Publication number
- UA53729C2 UA53729C2 UA2000020600A UA200020600A UA53729C2 UA 53729 C2 UA53729 C2 UA 53729C2 UA 2000020600 A UA2000020600 A UA 2000020600A UA 200020600 A UA200020600 A UA 200020600A UA 53729 C2 UA53729 C2 UA 53729C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- mol
- water
- prepolymer
- polyurethanes
- temperature
- Prior art date
Links
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 title abstract description 7
- RHUYHJGZWVXEHW-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dimethyhydrazine Chemical compound CN(C)N RHUYHJGZWVXEHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 8
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N phencyclidine Chemical compound C1CCCCN1C1(C=2C=CC=CC=2)CCCCC1 JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002760 rocket fuel Substances 0.000 claims description 4
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 abstract description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 abstract description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 11
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002152 aqueous-organic solution Substances 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010408 film Substances 0.000 description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 4
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007777 multifunctional material Substances 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- -1 polyoxytetramethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001166 anti-perspirative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003213 antiperspirant Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000020127 ayran Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006264 polyurethane film Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
Abstract
Description
Опис винаходуDescription of the invention
Винахід стосується синтезу високомолекулярних сполук, а саме іономірних водорозчинних поліуретанів, що 9 їх одержують з ізоціанатів і які можуть знайти застосування як поліфункціональні матеріали в різних галузях народного господарства.The invention relates to the synthesis of high-molecular compounds, namely ionomer water-soluble polyurethanes, which are obtained from isocyanates and which can be used as multifunctional materials in various branches of the national economy.
Іономірні поліуретани можливо отримати за рахунок введення в макроланцюг різних полярнихIonomer polyurethanes can be obtained by introducing various polar ones into the macrochain
Груп: »М'є, »р'є, »87-, Відомий спосіб отримання іономерних поліуретанів за реакціями лінійного 70 олігоефірдаола з надлишком діїзоціанату з подальшою взаємодією макрододіїзоціанату, що отриманий з біфункціональними сполуками, що мають солеві групи, або групи, що здатні до солеутворення. В більшості випадків сполуками, що мають в своєму складі солеві групи є подовжувачі макроланцюгу. Останніми є біфункціональні сполуки з активним атомом водню - продукти поєднання двох молей окису етилену або окису пропилену до моноалкиламіну - М-метилдіетаноламін, М-бутилдіетаноламін, М-олеілдіетаноламін,Group: »Mie, »rye, »87-, A known method of obtaining ionomeric polyurethanes by reactions of linear 70 oligoetherdiol with an excess of diisocyanate followed by interaction of the obtained macrodiisocyanate with bifunctional compounds having salt groups or groups capable of to salt formation. In most cases, compounds containing salt groups are macrochain extenders. The latter are bifunctional compounds with an active hydrogen atom - products of the combination of two moles of ethylene oxide or propylene oxide to monoalkylamine - M-methyldiethanolamine, M-butyldiethanolamine, M-oleyldiethanolamine,
М-діоксетіланілін, М,М-діоксетілтолуідін, алкілдізопропаноламін, арілдізопропаноламін, діоксетілпіперазін.M-dioxyethylaniline, M,M-dioxyethyltoluidine, alkyldisopropanolamine, aryldisopropanolamine, dioxyethylpiperazine.
Іона форма надається поліуретану за допомогою кислоти |1, 2, З). Такі поліуретани здатні утворювати водні дисперсії та полімерні плівкі з них.Ionic form is given to polyurethane with the help of acid |1, 2, Z). Such polyurethanes are able to form aqueous dispersions and polymer films from them.
Також відомий спосіб одержання іономерних поліуретанів, що мають іоногенну группировку в побічному ланцюзі взаємодією полігідроксильної сполуки, діїзоціанату та подовжувача макроланцюга, що вміщує третинний атом азоту с подальшим диспергуванням в водних розчинах органічної або неорганічної кислот |41.There is also a known method of obtaining ionomeric polyurethanes having an ionogenic group in the side chain by the interaction of a polyhydroxy compound, a diisocyanate, and a macrochain extender containing a tertiary nitrogen atom with subsequent dispersion in aqueous solutions of organic or inorganic acids |41.
Найбільш близьким до способу, що заявляється, за складом є спосіб одержання іоногенних поліуретанів, за якім взаємодією простих або складних поліефірів з аліфатичними, ароматичними або арілаліратичними діізоціанатами при співвідношенні МСО ОН - 1.25 : 2 отримують форполімер, якій подовжують діалкіламіноалкіленгідразином при температурі 5 - ЗО"С в середовищі органічного розчинника. Вміст третинних сч амінних групп в останньому складає 0,2 - 1,095 мас. Потім продукт, що вміщує третинні аміногрупи в побічному ланцюгу, диспергують в водному 0,1 - О,Зн розчині органічної або неорганічної кислот |5). Поліуретанові (о) іономери отримують як водні дисперсії (від латексів до паст) та еластичні полімерні плівки з них. Суттєвим недоліком даного способу є неможливість значного розведення дисперсій водою аж до отримання розчину полімерів, при збереженні їх стабільності та можливості утворення тонких плівок з них. о зо Завданням, на розв'язання якого спрямовано винахід є створення іономерних поліуретанів, що є водорозчинними та утворюють з розбавлених розчинів тонкі полімерні плівки. сThe composition closest to the claimed method is the method of obtaining ionic polyurethanes, according to which the interaction of simple or complex polyesters with aliphatic, aromatic or arylaliratic diisocyanates in the ratio of МСО ОН - 1.25 : 2 produces a prepolymer, which is extended with dialkylaminoalkylene hydrazine at a temperature of 5 - ZO" C in the medium of an organic solvent. The content of tertiary amino groups in the latter is 0.2 - 1.095 wt. Then the product containing tertiary amino groups in the side chain is dispersed in an aqueous 0.1 - O,Zn solution of organic or inorganic acids |5) . Polyurethane (o) ionomers are obtained as aqueous dispersions (from latexes to pastes) and elastic polymer films from them. A significant drawback of this method is the impossibility of significantly diluting the dispersions with water until obtaining a solution of polymers, while maintaining their stability and the possibility of forming thin films from them The task, the solution of which is aimed at the invention, is the creation of ionomer polyurea tanes, which are water-soluble and form thin polymer films from diluted solutions. with
Для досягнення завдання за способом одержання іономерних водорозчинних поліуретанів шляхом взаємодії чн поліефірів та діїзоціанатів з утворенням форполімеру та його подовження сполуками, що вміщують третинний атом азоту з подальшим наданням іонної форми поліуретану за рахунок солеутворення, як подовжувач о з5 Макроланцюгу застосовують 1,1-діметилгідразин або компонент рідкого ракетного палива "Гептил" та додають їх ю до форполімеру із розрахунку: подовжувач макроланцюгу - форполімер - 1 - 1,52 - 1,33, тобто із розрахунку 0,66 - 0,75 моль перших на 1 моль поліефіру.To achieve the task by the method of obtaining ionomeric water-soluble polyurethanes by the interaction of polyethers and diisocyanates with the formation of a prepolymer and its elongation with compounds containing a tertiary nitrogen atom with the subsequent provision of the ionic form of polyurethane due to salt formation, 1,1-dimethylhydrazine or component of liquid rocket fuel "Heptyl" and add them to the prepolymer according to the calculation: macrochain extender - prepolymer - 1 - 1.52 - 1.33, that is, according to the calculation of 0.66 - 0.75 mol of the former per 1 mol of polyester.
Як поліефіри застосовують прості поліефіри: поліоксітетраметиленгліколь ММ 1000.Simple polyesters are used as polyesters: polyoxytetramethylene glycol MM 1000.
Як діїзоціанати застосовують аліфатичні діїзоціанати: 1,6-гексаметилендіїзоціанат. «Aliphatic diisocyanates are used as diisocyanates: 1,6-hexamethylene diisocyanate. "
Як солеутворюючий агент застосовують органічні (оцтову) та неорганічні (соляну, сірчану) кислоти. шщ с Досягнення водорозчинності поліуретанів, що отримуються пояснюється вірогідно тим, що й 1,1-диметилгідразин або компонент рідкого ракетного палива "Гептил" відіграють не тільки роль подовжувача «» макроланцюгу, а й ініціатору процессу уретаноутворення. Це дозволяє отримувати поліуретани при порушенні стехіометрії процесу, співвідношенні "форполімер-подовжувачі макроланцюгу (сполуки, що вміщують третинний атом азоту)" та приводе до утворення міжмолекулярних зв'язків, що відрізняються від такових для традиційних «сл іономерних поліуретанів. Однак цей ефект овідмічен лише у вузькому інтервалі співвідношення "форполімер-подовжувачі макроланцюгу" яке дорівнює 1 - 1,52 - 1,33 (0,66 - 0,75 моль перших на 1 моль о поліефіру). Синтез поліуретанів при співвідношенні "форполімер-подовжувач макроланцюгу, що дорівнює 1,95 -і та 1,11 (0,5 та 0,9 моль подовжувача макроланцюгу на 1 моль поліефіру, відповідно) дозволяє отримати т 50 поліуретани в водно-органічному розчині, які є плівкоутворюючими (фізико-механічні показники наведені у табл.) Алє при розведенні водою цих розчинів полімер випадає в осад, тобто ці полімери не є водорозчинними. іЧе) Суть винаходу пояснюється такими прикладами.Organic (acetic) and inorganic (hydrochloric, sulfuric) acids are used as a salt-forming agent. The achievement of water solubility of the obtained polyurethanes is probably explained by the fact that 1,1-dimethylhydrazine or the component of the liquid rocket fuel "Heptyl" play not only the role of the macrochain extender, but also the initiator of the urethane formation process. This makes it possible to obtain polyurethanes in violation of the stoichiometry of the process, the ratio of "prepolymer-macrochain extenders (compounds containing a tertiary nitrogen atom)" and leads to the formation of intermolecular bonds, which differ from those for traditional "monomeric polyurethanes. However, this effect is noted only in a narrow range of the "prepolymer-macrochain extenders" ratio, which is equal to 1 - 1.52 - 1.33 (0.66 - 0.75 mol of the former per 1 mol of polyester). Synthesis of polyurethanes with a "prepolymer-macrochain extender" ratio equal to 1.95 and 1.11 (0.5 and 0.9 mol of macrochain extender per 1 mol of polyester, respectively) allows obtaining t 50 polyurethanes in an aqueous-organic solution, which are film-forming (physical and mechanical parameters are given in the table). But when these solutions are diluted with water, the polymer precipitates, that is, these polymers are not water-soluble. iChe) The essence of the invention is explained by the following examples.
Приклад 1. 125г (0,125моль) сухого олігоокситетраметиленгліколя з ММ 1000 та 42г (0,25моль) свіжедиетильованого 1,6-гексаметилендіїзоціанату переміщують в атмосфері інертного газу 2 год при температурі (928 ж 2уС і охолоджують до температури (40 5 2)76. о До охолодженого макродіїзоціанату в середовищі інертного газу при перемішуванні по краплях додають 5,62г іме) (0,094моль) 1,1-диметилгідразину, перемішують суміш при температурі 40" С на протязі 1 год., потім підвищують температуру до 80 - 90"С і переміщують З год,, після чого охолоджують до (40 ж 2)"С, розбавляють отриману 60 в'язку масу 320 г ацетону і повільно при інтенсивному перемішуванні додають 9,5мл 3695 НОСІ Переміщують до однорідності і повільно додають 8О0мл дистильованої води. Одержаний водно-органічний розчин перемішуютьExample 1. 125 g (0.125 mol) of dry oligooxytetramethylene glycol with MM 1000 and 42 g (0.25 mol) of freshly diethylated 1,6-hexamethylene diisocyanate are moved in an inert gas atmosphere for 2 hours at a temperature of (928 °C and cooled to a temperature of (40 5 2)76. 5.62 g (0.094 mol) of 1,1-dimethylhydrazine is added dropwise to the cooled macrodiisocyanate in an inert gas medium with stirring, the mixture is stirred at a temperature of 40"C for 1 hour, then the temperature is raised to 80-90"C and move for 3 h, then cool to (40 x 2)C, dilute the resulting 60-viscous mass with 320 g of acetone and slowly add 9.5 ml of 3695 NOSI with intensive stirring. Stir until homogeneous and slowly add 800 ml of distilled water. the aqueous-organic solution is stirred
ЗОхв. при кімнатній температурі. Плівки формують на поліетиленовій підкладці при кімнатній температурі та при 60"С до постійної ваги. Фізико-механічні показники поліуретанових плівок: відносне подоження Е (905), міцність на розрив с (МПа), наведені у таблиці. 65 Приклад 2.REFERENCE at room temperature. Films are formed on a polyethylene substrate at room temperature and at 60"C to a constant weight. Physico-mechanical parameters of polyurethane films: relative adhesion E (905), tensile strength с (MPa), are given in the table. 65 Example 2.
До 83,5г (0,0625моль) макродіїзоціанату одержаного як описано в прикладі 1, додають по краплях 2,475гTo 83.5 g (0.0625 mol) of macrodiisocyanate obtained as described in example 1, add 2.475 g dropwise
(0,04125моль) "Гептилу", із розрахунку як несиметричний диметилгідразін, перемішують суміш при температурі 407С на протязі 1 год., потім підвищують температуру до 80 - 907С і переміщують З год, після чого охолоджують до (40 ж 2)"С, розбавляють отриману в'язку масу 200г ацетону і повільно при інтенсивному перемішуванні додають 4, мл Зб НС1, переміщують до однорідності і повільно додають 50 мл дистильованої води.(0.04125 mol) "Heptyl", calculated as asymmetric dimethylhydrazine, stir the mixture at a temperature of 407C for 1 hour, then raise the temperature to 80 - 907C and move for 3 hours, after which it is cooled to (40 x 2)"C, dilute the obtained viscous mass with 200 g of acetone and slowly add 4. ml of Zb HC1 with intensive stirring, stir until homogenous and slowly add 50 ml of distilled water.
Одержаний водно-органічний розчин перемішують ЗОхв. при кімнатній температурі. Плівки формують як описано в прикладі 1.The obtained aqueous-organic solution is mixed with ZOkhv. at room temperature. Films are formed as described in example 1.
Приклад 3.Example 3.
До 83,5г (0,0625моль) макродіїзоціанату одержаного як описано в прикладі 1, додають по краплях 2,475г 7/0 (0,04125моль) 1,1-диметилгідразину, перемішують суміш при температурі 40"С на протязі год, потім підвищують температуру до 80 - 907С і переміщують З год, після чого охолоджують до (40 2)"С, розбавляють отриману в'язку масу 200г ацетону і повільно при інтенсивному перемішуванні додають 2,2мл конц. сірчаної кислоти в 10мл дистильованої води. Перемішують до однорідності і повільно додають 40мл дистильованої води.2.475 g of 7/0 (0.04125 mol) of 1,1-dimethylhydrazine is added dropwise to 83.5 g (0.0625 mol) of the macrodiisocyanate obtained as described in example 1, the mixture is stirred at a temperature of 40"C for an hour, then the temperature is raised to 80 - 907С and move for 3 hours, after which it is cooled to (40 2)С, the resulting viscous mass is diluted with 200 g of acetone and slowly, with intensive stirring, 2.2 ml of conc. of sulfuric acid in 10 ml of distilled water. Mix until smooth and slowly add 40 ml of distilled water.
Одержаний прозорий водно-органічний розчин перемішують ЗОхв. при кімнатній температурі і обробляють як /5 описано в прикладі 1.The resulting transparent water-organic solution is mixed with ЗОхв. at room temperature and treated as /5 described in example 1.
Приклад 4.Example 4.
До 83,5г (0,0625моль) макродіїзоціанату, одержаного як описано в прикладі 1, додають по краплях 2,475г (0,04125моль) 1,1-диметилгідразину, перемішують суміш при температурі 40"С на протязі 1 год., потім підвищують температуру до 80 - 907С і переміщують З год, після чого охолоджують до (40 2)"С, розбавляють отриману в'язку масу 200г ацетону і повільно при інтенсивному перемішуванні додають 2,5мМл оцтової кислоти в бмл води. Перемішують до однорідності і повільно додають 4Ббмл дистильованої води. Одержаний водно-органічний розчин перемішують ЗОхв. при кімнатній температурі. Плівки формують як описано в прикладі 1.2.475 g (0.04125 mol) of 1,1-dimethylhydrazine is added dropwise to 83.5 g (0.0625 mol) of the macrodiisocyanate obtained as described in Example 1, the mixture is stirred at a temperature of 40"C for 1 hour, then the temperature is raised to 80 - 907С and move for 3 hours, after which it is cooled to (40 2)С, dilute the resulting viscous mass with 200 g of acetone and slowly add 2.5 mL of acetic acid to 1 mL of water with intensive stirring. Mix until smooth and slowly add 4 Bbml of distilled water. The obtained aqueous-organic solution is mixed with ZOkhv. at room temperature. Films are formed as described in example 1.
Приклад 5. сч 125г (0.125 моль) сухого олігоокситетраметиленгліколя з ММ 1000 та 38,8г (0,231моль) свіжедистильованого 1,6-гексаметилендіїзоціанату переміщують в атмосфері інертного газу 2 год при температурі (98 ж 2уС і і) охолоджують до температури (40 5 2)76.Example 5. 125 g (0.125 mol) of dry oligooxytetramethylene glycol with MM 1000 and 38.8 g (0.231 mol) of freshly distilled 1,6-hexamethylene diisocyanate are moved in an inert gas atmosphere for 2 hours at a temperature of (98 °C and cooled to a temperature of (40 5 2)76.
До охолодженого макродіїзоціанату в середовищі інертного газу при перемішуванні по краплях додають 5,22г (0,087моль) "Гептилу", із розрахунку як несиметричний диметилгідразін, перемішують суміш при температурі Ге!5.22 g (0.087 mol) of "Heptyl" is added dropwise to the cooled macrodiisocyanate in an inert gas environment while stirring, calculated as asymmetric dimethylhydrazine, and the mixture is stirred at a temperature of He!
З0'С на протязі 1 год., потім підвищують температуру до 80 - 907С і переміщують З год, після чого охолоджують до (40 ж 2)"С, розбавляють отриману в'язку масу 320г ацетону і повільно при інтенсивному перемішуванні с додають 8,7мл 3695 НСІ, переміщують до однорідності і повільно додають 50мл дистильованої води, Одержаний М водно-органічний розчин перемішують ЗОхв, при кімнатній температурі. Плівки формують як описано в прикладі со 1.30'C for 1 hour, then raise the temperature to 80 - 907C and move for 3 hours, after which it is cooled to (40 x 2)"C, the resulting viscous mass is diluted with 320g of acetone and slowly with intensive stirring, 8 7 ml of 3695 NSI, stir until homogenous and slowly add 50 ml of distilled water, Mix the resulting M aqueous-organic solution with ZOhv, at room temperature. Films are formed as described in example 1.
Приклад 6. юExample 6. y
До 83,5г (0,0625моль) макродіїзоціанату, одержаного як описано в прикладі 1, додають по краплях 1,91г (0,032моль) 1,1-диметилгідразину, перемішують суміш при температурі 407С на протязі 1 год., потім підвищують температуру до 80 - 90"С і переміщують З год, після чого охолоджують до (40 х 2)"С, розбавляють отриману в'язку масу 200г ацетону і повільно при інтенсивному перемішуванні додають З2мл 3695 НСІ в 1Омл « дистильованої води. Перемішують до однорідності і повільно додають 50мл дистильованої води. Одержаний ств) с прозорий водно-органічний розчин перемішують ЗОхв, при кімнатній температурі і обробляють як описано в приклада 1. При додаванні води полімер випадає як осад. з Приклад 7.1.91 g (0.032 mol) of 1,1-dimethylhydrazine is added dropwise to 83.5 g (0.0625 mol) of the macrodiisocyanate obtained as described in Example 1, the mixture is stirred at a temperature of 407C for 1 hour, then the temperature is raised to 80 - 90"C and stirred for 3 hours, after which it is cooled to (40 x 2)"C, the obtained viscous mass is diluted with 200 g of acetone and slowly, with intensive stirring, 32 ml of 3695 NCI is added to 1 Oml of distilled water. Mix until smooth and slowly add 50 ml of distilled water. The resulting solid) with a clear aqueous-organic solution is mixed with water at room temperature and processed as described in example 1. When water is added, the polymer falls out as a precipitate. from Example 7.
До 83,5г (0,0625моль) макродіїзоціанату, одержаного як описано в прикладі 1, додають по краплях З3,435г (0,057 Моль) 1,1-диметилгідразийу, перемішують суміш при температурі 407С на протязі 1 год., потім підвищують с температуру до 80 - 90"С і переміщують З год, після чого охолоджують до (40 ж 2)"С, розбавляють отриману в'язку масу 200г ацетону і повільно при інтенсивному перемішуванні додають 5,/мл 3695 НСІ в 1Омл і дистильованої води. Перемішують до однорідності і повільно додають 40мл дистильованої води. Одержаний -І прозорий водно-органічний розчин перемішують ЗОхв. при кімнатній температурі і обробляють як описано в прикладі 1. При додаванні води полімер випадає як осад. ю Розчини поліуретанів, що отримані за примерами 1 - 5 були розведени дистильованою водою до вмісту сухоїTo 83.5 g (0.0625 mol) of the macrodiisocyanate obtained as described in example 1, 3.435 g (0.057 mol) of 1,1-dimethylhydraziu are added dropwise, the mixture is stirred at a temperature of 407C for 1 hour, then the temperature is raised to 80 - 90"C and move for 3 hours, then cool to (40 x 2)"C, dilute the obtained viscous mass with 200g of acetone and slowly add 5./ml of 3695 NCI in 1Oml of distilled water with intensive stirring. Mix until smooth and slowly add 40 ml of distilled water. The obtained -I transparent water-organic solution is mixed with ЗОхв. at room temperature and processed as described in example 1. When water is added, the polymer precipitates. Polyurethane solutions obtained according to examples 1 - 5 were diluted with distilled water to the content of dry
Ге) речовини 0,195 мас. Стабільність розчинів перевірялась на протязі 12 місяців. Полімери не випадали як осад.Ge) substance 0.195 wt. The stability of the solutions was checked for 12 months. Polymers did not precipitate.
Товщина полімерних плівок, що отримані з розбавлених розчинів складає: «0,005мм (0,596-й розчин), 0,075 -- 0,010мм (5965-й розчин), 0,015 - 0,020мм(1095-й розчин).The thickness of polymer films obtained from diluted solutions is: "0.005mm (0.596th solution), 0.075 - 0.010mm (5965th solution), 0.015 - 0.020mm (1095th solution).
Синтез іономерних поліуретанів на основі діалкіламіноалкіленгідразину, як у прототипі, при співвідношенні подовжувач макроланцюгу - форполімер - 1 - 1,52, як у способі, що заявляється, не дає можливості утворенняThe synthesis of ionomeric polyurethanes based on dialkylaminoalkylene hydrazine, as in the prototype, with a ratio of macrochain extender - prepolymer - 1 - 1.52, as in the claimed method, does not allow the formation
Ф, дисперсій, а тім більше - водних розчинів. ко Предмет винаходу може знайти широке застосування як поліфункціональні матеріали в різних галузях народного господарства: антітранспіранти у сільскому господарстві, плівкоутворюючі покриття для різних бо просочуючих складів, адгезивів, клеїв, красок, для обробки паперу, текстилю і т. і.F, dispersions, and even more so - aqueous solutions. The subject of the invention can be widely used as multifunctional materials in various branches of the national economy: antiperspirants in agriculture, film-forming coatings for various absorbent compositions, adhesives, glues, paints, for processing paper, textiles, etc.
Синтез іономерних поліуретанів, що є водорозчинний вирішує проблему утилізації такої небезпечної речовини як компонент рідкого ракетного палива "Гептил".The synthesis of water-soluble ionomeric polyurethanes solves the problem of disposal of such a dangerous substance as a component of Heptyl liquid rocket fuel.
Джерела використання інформації. 1. Оіефегісн О., Кеї Н. Роїіушгеіпапаізрегвіопеп дигсй Зсптеї!і2дізрегдіегапдмептапйгеп. - Апдем/. такКгот. 65 Спет., 1972, 26, Мо85, 5. 85 - 106. 2. ОВіеїегісн О., Керегпе МУ, УМУЩ Н. Роїуиге(папеп-Іопотегв, еіпе пев Кіазве моп Зедцеп2г-роїупге(папеп.Sources of information use. 1. Oiefegisn O., Kei N. Roiiushgeipapaizregviopep digsy Zsptei!i2dizregdiegapdmeptapygep. - Apdem/. soKgoth 65 Spet., 1972, 26, Mo85, 5. 85 - 106. 2. OVieiegisn O., Keregpe MU, UMUSH N. Royuige(papep-Iopotegv, eipe pev Kiazve mop Zedtsep2g-roiupge(papep.
- Апдем. таКгот. Спет., 1970, 20, Мо82, 5. 53 - 90. 3. Патент Великобританії 10782026, опубл. 09.08.67. 4. Патенг ФРН 1184946, 25 А 25/01, опубл. 26.10.65. 5. А. с. СССР 589736, СО8О18/32 опубл. 01.06.76 (Прототип).- Apdem. and Kgoth. Spet., 1970, 20, Mo82, 5. 53 - 90. 3. British patent 10782026, publ. 09.08.67. 4. Patent of the Federal Republic of Germany 1184946, 25 A 25/01, publ. 26.10.65. 5. A. p. USSR 589736, СО8О18/32 publ. 01.06.76 (Prototype).
Мо Форполімер, мольне Подовжувач |/|Кватернізуючий |Стабільність розчинів ПУ при |Фізико-механічні показники плівок, співвідношення макроланцюга агент розведенні водою до 0,195 мас.|що отримані з нерозведених розчинівMo Prepolymer, molar Extender |/|Quaternizing |Stability of PU solutions at
ПУ ди ПЕ /1,1-ДМГ, Гептил, Зразу ж Через 12 місяців с, МПа Е, о моль моль 0,66 (прототит) НС Дисперсія не утворюється рю н00140001000041130,ю шо 00090123 в81 04011104 55 юPU di PE /1,1-DMH, Heptyl, Immediately After 12 months s, MPa E, o mol mol 0.66 (prototite) NS Dispersion is not formed
ЕНН НИЄ ОС НО ПОН З НЄ: ПОН ПО НН вві снасоонANN NIE OS BUT PON Z NYE: PON PO NN vvi snasoon
ПТН НИННТ НИ ОС НН то ПОН ПОН Ос НН 80850001 95 во що вуMON MON MON OC NN 80850001 95 at what vu
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UA2000020600A UA53729C2 (en) | 2000-02-03 | 2000-02-03 | A process for preparation of ionomer water-soluble polyurethanes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UA2000020600A UA53729C2 (en) | 2000-02-03 | 2000-02-03 | A process for preparation of ionomer water-soluble polyurethanes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA53729C2 true UA53729C2 (en) | 2003-02-17 |
Family
ID=74305422
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2000020600A UA53729C2 (en) | 2000-02-03 | 2000-02-03 | A process for preparation of ionomer water-soluble polyurethanes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| UA (1) | UA53729C2 (en) |
-
2000
- 2000-02-03 UA UA2000020600A patent/UA53729C2/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW444037B (en) | A method for making an aqueous polyurethane dispersion, and the hydrophilizing agent used therein | |
| JP2630394B2 (en) | Method for producing aqueous dispersion of polyurethane polyurea | |
| JP6563242B2 (en) | Water dispersion of polyhydroxyurethane resin, method for producing water dispersion, and gas barrier film using the water dispersion | |
| CN106221546B (en) | Multi-self-crosslinking aqueous polyurethane dispersion for coatings, method for the production and use thereof | |
| TW553970B (en) | Aqueous 2-component PU paints | |
| RU2686904C1 (en) | Method of producing multilayer paint system on plastic bases | |
| JP2665569B2 (en) | Polyurethane, its use and water-based paint containing polyurethane as a thickener | |
| KR101845690B1 (en) | Aqueous polyurethane-polyurea dispersions | |
| US10689543B2 (en) | Aqueous polyhydroxyurethane resin dispersion, method for producing said aqueous dispersion, gas-barrier resin film produced using said aqueous dispersion, aqueous polyhydroxyurethane resin dispersion composition containing clay mineral, gas-barrier coating agent comprising said composition, and gas-barrier resin film | |
| CN107973897A (en) | A kind of dispersible mixed and modified TDI trimer curing agents of water and preparation method thereof | |
| ES2279898T3 (en) | WATER COATING COMPOSITIONS CONTAINING DISPERSIONS OF HYBRID POLYURETHANE-ACRYLIC POLYMERS. | |
| TWI766988B (en) | Matted polyamide-pud | |
| GB1584865A (en) | Manufacture of emulsifier-free anionic polyurethane dispersions | |
| WO2003062295A1 (en) | Resin with function of oxidation inhibition and emulsion thereof | |
| JP2018204024A (en) | Titanium dioxide pigment and manufacturing method | |
| CA2002576A1 (en) | Antistatic polyurethane-urea dispersions | |
| EP0012269B1 (en) | Water hardenable compositions and their use as coating, sealing and adhesive materials | |
| CN109963895B (en) | Antimicrobial surfactants and aqueous coating compositions containing the same | |
| UA53729C2 (en) | A process for preparation of ionomer water-soluble polyurethanes | |
| JP6803680B2 (en) | Method for producing a carboxyl group-containing polyhydroxyurethane resin, an aqueous dispersion of polyhydroxyurethane resin, and an aqueous dispersion of polyhydroxyurethane resin | |
| KR20170132764A (en) | 1-part type aqueous adhesive composition | |
| JP2004231813A (en) | Water-based polyurethane resin, binder for printing ink and printing ink composition | |
| KR20200059212A (en) | Water based resin composition | |
| JP2018070840A (en) | Water dispersion of polyhydroxyurethane resin, method for producing water dispersion, and gas barrier resin film using water dispersion | |
| US20230406991A1 (en) | Thixotropic diurea-diurethane composition |