UA42299C2 - Method for production of inorganic phosphate-containing ionites - Google Patents
Method for production of inorganic phosphate-containing ionites Download PDFInfo
- Publication number
- UA42299C2 UA42299C2 UA2000127588A UA2000127588A UA42299C2 UA 42299 C2 UA42299 C2 UA 42299C2 UA 2000127588 A UA2000127588 A UA 2000127588A UA 2000127588 A UA2000127588 A UA 2000127588A UA 42299 C2 UA42299 C2 UA 42299C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- granules
- ionites
- differs
- reaction
- group
- Prior art date
Links
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 41
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 30
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims abstract description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 15
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims abstract description 15
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 claims description 8
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000012993 chemical processing Methods 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 claims description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 2
- 239000003570 air Substances 0.000 claims 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 10
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 10
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 abstract description 5
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 9
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 9
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 7
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 6
- LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B zirconium(4+);tetraphosphate Chemical class [Zr+4].[Zr+4].[Zr+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 6
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 229910000166 zirconium phosphate Inorganic materials 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 4
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 4
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 4
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 4
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 4
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- 208000012868 Overgrowth Diseases 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 2
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N N-[[(5S)-2-oxo-3-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)-1,3-oxazolidin-5-yl]methyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C1O[C@H](CN1C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- -1 alkaline earth metals metals Chemical class 0.000 description 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 238000010835 comparative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003295 industrial effluent Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000010349 pulsation Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUBMWJKTLKIJNN-UHFFFAOYSA-B tin(4+);tetraphosphate Chemical class [Sn+4].[Sn+4].[Sn+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QUBMWJKTLKIJNN-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- JUWGUJSXVOBPHP-UHFFFAOYSA-B titanium(4+);tetraphosphate Chemical compound [Ti+4].[Ti+4].[Ti+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O JUWGUJSXVOBPHP-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 description 1
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 description 1
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Description
Опис винаходуDescription of the invention
Винахід відноситься до хімічної технології а саме - до способів одержання неорганічних іонітів, що 2 містять фосфорнокислі групи, і може знайти застосування для глибокої очистки питної води, промислових стоків, технологічних розчинів і стічних вод атомних електростанцій від високотоксичних домішок важких металів і радіонуклідів. Використання винаходу дозволить у значній мірі покращити екологічну ситуацію в Україні.The invention relates to chemical technology, namely to methods of obtaining inorganic ionites containing phosphoric acid groups, and can be used for deep purification of drinking water, industrial effluents, technological solutions and wastewater of nuclear power plants from highly toxic impurities of heavy metals and radionuclides. The use of the invention will allow to significantly improve the ecological situation in Ukraine.
Синтетичні неорганічні іоніти на основі фосфатів елементів ІМ і М груп вигідно відрізняються від своїх природних аналогів високою хімічною, термічною і радіаційною стійкістю, нетоксичністю, підвищеною механічною 70 міцністю, зносостійкістю і можуть бути використані в динамічних умовах в адсорбційних колонках.Synthetic inorganic ionites based on phosphates of elements of IM and M groups differ favorably from their natural counterparts in high chemical, thermal and radiation resistance, non-toxicity, increased mechanical strength, wear resistance and can be used in dynamic conditions in adsorption columns.
Відомі способи одержання неорганічних іонітів на основі фосфатів титану, цирконію, олова, торію, ніобію, танталу і вісмуту шляхом змішування водних розчинів солей цих елементів з водними розчинами ортофосфорної кислоти або її солей |1, 2). Однак іоніти при цьому утворюються у вигляді грубодисперсних порошків змінного складу, які мають малу обмінну ємність і високий динамічний опір при використанні їх в сорбційних колонках. 12 Відомі більш вдосконалені способи одержання неорганічних іонітів в сферично гранульованому вигляді на основі фосфатів титану і цирконію по так званій золь-гель технології ІЗ, 4). Необхідною умовою реалізації цієї технології є забезпечення повної гомогенізації реагентів на стадії золю до його перетворення в гель. В цих способах можливості повної гомогенізації золю забезпечуються шляхом введення в водний розчин суміші вихідних компонентів хлорокису цирконію або хлориду титану, кетонів, альдегідів або поліатомних спиртів, наприклад гліцерину, які утворюють з цирконієм і титаном міцні комплекси. Ці комплекси на кілька порядків повільніше взаємодіють з ортофосфорною кислотою, ніж самі солі. Кращим з усіх уповільнювачів і найбільш прийнятним з всіх точок зору являється гліцерин. Однак в присутності гліцерину не вдається одержати сферично гранульований сорбент високої якості. Це зв'язано з тим, що при концентраціях гліцерину в золі, які забезпечують необхідне уповільнення реакції (час застигання золю при переході в гель не повинен с перевищувати 3-5 сек.), утворюється хоча й однорідний, але пастоподібний гель, гранули якого після видалення Ге) з них води мають малу механічну міцність і розтріскуються при контакті з очищуваними розчинами в іонообмінній колонці. Крім того, гліцерин настільки міцно зв'язується з іонітом, що може бути вилучений з нього тільки випалюванням, що абсолютно неприйнятно через практично повну втрату іонообмінних властивостей при такій обробці, Присутність же гліцерину в конечному продукті недопустима, тому, що він є хорошим живильним о середовищем для розмноження різних хвороботворних бактерій. Це виключає можливість використання таких Ге») іонітів для очистки питної води, харчових продуктів, сухих вин і т.п. Що стосується альдегідів і кетонів, то вони дуже токсичні, їх також важко вилучити, і тому вони обмежують сферу застосування катіонітів. счThere are known methods of obtaining inorganic ionites based on phosphates of titanium, zirconium, tin, thorium, niobium, tantalum and bismuth by mixing aqueous solutions of salts of these elements with aqueous solutions of orthophosphoric acid or its salts (1, 2). However, ionites are formed in the form of coarsely dispersed powders of variable composition, which have a small exchange capacity and high dynamic resistance when they are used in sorption columns. 12 There are known more advanced methods of obtaining inorganic ionites in a spherically granular form based on titanium and zirconium phosphates using the so-called sol-gel technology of IZ, 4). A necessary condition for the implementation of this technology is to ensure complete homogenization of reagents at the sol stage before its transformation into a gel. In these methods, the possibility of complete homogenization of the sol is provided by introducing into the aqueous solution a mixture of the initial components of zirconium chloride or titanium chloride, ketones, aldehydes or polyatomic alcohols, for example glycerin, which form strong complexes with zirconium and titanium. These complexes interact with orthophosphoric acid several orders of magnitude slower than the salts themselves. The best of all retarders and the most acceptable from all points of view is glycerin. However, in the presence of glycerol, it is not possible to obtain a spherically granulated sorbent of high quality. This is due to the fact that at concentrations of glycerol in the sol, which ensure the necessary slowing down of the reaction (the solidification time of the sol during the transition to a gel should not exceed 3-5 seconds), a homogeneous but pasty gel is formed, the granules of which after removal of Ge) from them, the waters have low mechanical strength and crack upon contact with the purified solutions in the ion exchange column. In addition, glycerol binds so strongly to ionite that it can be removed from it only by burning, which is absolutely unacceptable due to the almost complete loss of ion-exchange properties during such processing. The presence of glycerol in the final product is unacceptable, because it is a good nutrient for medium for the reproduction of various pathogenic bacteria. This excludes the possibility of using such Ge») ionites for the purification of drinking water, food products, dry wines, etc. As for aldehydes and ketones, they are highly toxic and difficult to remove, and therefore limit the scope of cationic applications. high school
Відомий також спосіб одержання сферично гранульованих неорганічних іонітів на основі фосфатів титану, Га цирконію та олова, який полягає в електролізі висококонцентрованих водних розчинів хлоридів титану, цирконію | олова, диспергуванні одержаних золей гідроксидів на краплі з наступним ствердженням крапель в гранули М гідрогелей в лужному середовищі, обробці гранул ортофосфорною кислотою при підвищеній температурі з перетворенням гранул гідроксидів у фосфати титану, цирконію і олова (5). Недоліками цього способу являються його висока енергоємність, трудомісткість, низька поруватість і висока вартість одержуваних катіонітів. Крім « того, виникає питання утилізації високотоксичного газоподібного елементарного хлору, який виділяється при З 50 електролізі солей. с Відомий спосіб одержання неорганічного сорбенту на основі фосфату титану сферичної грануляції, якийThere is also a known method of obtaining spherically granulated inorganic ionites based on phosphates of titanium, Ga zirconium and tin, which consists in the electrolysis of highly concentrated aqueous solutions of chlorides of titanium, zirconium | tin, dispersing the resulting sols of hydroxides on drops followed by solidification of the drops into granules of M hydrogels in an alkaline environment, treatment of granules with orthophosphoric acid at elevated temperature with the transformation of hydroxide granules into titanium, zirconium and tin phosphates (5). The disadvantages of this method are its high energy consumption, labor-intensiveness, low porosity and high cost of the obtained cationites. In addition, there is the issue of disposal of highly toxic gaseous elemental chlorine, which is released during Z 50 electrolysis of salts. c A known method of obtaining an inorganic sorbent based on titanium phosphate of spherical granulation, which
Із» включає взаємодію в змішувачі водних розчинів солей титану і фосфорної кислоти з подальшим диспергуванням реакційної суміші в середовищі незмішуваної з водою органічної рідини, відмивку сферичних гранул і сушіння їх на повітрі І6Ї. Відрізняючою ознакою цього способу являється те, що розчин солі титану додатково містить перекис водню в мольному відношенні Ті:Н»О2-1:(0,01-0,053. Однак в цьому способі через низький вміст шк перекису, який визначається жорсткими вимогами пожежної безпеки, помітного уповільнення швидкості реакції ка не досягається, а це спричиняє негативні наслідки для якості кінцевого продукту."Iz" includes the interaction of aqueous solutions of titanium salts and phosphoric acid in a mixer followed by dispersing the reaction mixture in the medium of an organic liquid immiscible with water, washing spherical granules and drying them in air. A distinctive feature of this method is that the titanium salt solution additionally contains hydrogen peroxide in the molar ratio Ti:H»O2-1:(0.01-0.053. However, in this method, due to the low content of peroxide, which is determined by strict fire safety requirements, a noticeable slowing down of the reaction rate is not achieved, and this causes negative consequences for the quality of the final product.
Найбільш близьким за технічною суттю до способу, що заявляється, є спосіб одержання сферично о гранульованого іоніту на основі фосфату цирконію, який включає взаємодію при перемішуванні водних розчинів (Те) 20 ортофосфорної кислоти і солі цирконію в присутності перекису водню при мольному співвідношенні цирконій : перекис водню -1:(0,4-0,7) (/Ї. Потім реакційну суміш диспергують у шар незмішуваної з водою органічної со рідини з утворенням сферичних гранул гідрогелю, які відмивають водою, відділяють від води і сушать на повітрі. При цьому одержували пастоподібний гідрогель, гранули якого після висушування не мали достатньої механічної міцності і зносостійкості. Такі гранули при змочуванні водою розтріскуються і частково 29 пептизуються. При спробі одержати гідрогелі в сферично гранульованому вигляді відбувається утворенняThe closest in technical essence to the claimed method is the method of obtaining spherically granulated ionite based on zirconium phosphate, which includes interaction during mixing of aqueous solutions (Te) 20 of orthophosphoric acid and zirconium salt in the presence of hydrogen peroxide at a molar ratio of zirconium: hydrogen peroxide -1:(0.4-0.7) (/І. Then the reaction mixture is dispersed in a layer of water-immiscible organic so liquid with the formation of spherical hydrogel granules, which are washed with water, separated from water and dried in air. At the same time, a pasty hydrogel, the granules of which, after drying, did not have sufficient mechanical strength and wear resistance. Such granules crack when wet with water and partially peptize. When trying to obtain hydrogels in a spherical granular form, the formation of
ГФ) відкладень на стінках змішувальної камери і капілярів для викиду струменів золю, їх заростання. Це призводить юю до частих зупинок технологічного процесу, необхідних для очистки камери та капілярів. Крім того, при взаємодії компонентів в гідрогелі відбувається побічна реакція - утворення високотоксичного газоподібного елементарного хлору. 60 Задачею, на вирішення якої спрямований винахід, являється розробка більш простого і продуктивного способу одержання високоефективних іонітів на основі фосфатів елементів ІМ і М груп у вигляді сферичних гранул з кращими механічними і сорбційними характеристиками.HF) deposits on the walls of the mixing chamber and capillaries for the emission of ash jets, their overgrowth. This leads to frequent stops of the technological process, necessary for cleaning the chamber and capillaries. In addition, during the interaction of the components in the hydrogel, a side reaction occurs - the formation of highly toxic gaseous elemental chlorine. 60 The problem, which the invention is aimed at solving, is the development of a simpler and more productive method of obtaining highly effective ionites based on phosphates of elements of the IM and M groups in the form of spherical granules with better mechanical and sorption characteristics.
Розроблений спосіб одержання неорганічних фосфатмістких іонітів дозволяє одержати технічний результат, що полягає в спрощенні і підвищенні продуктивності технології виробництва гранульованих іонітів з високою бо механічною міцністю, зносостійкістю гранул, підвищеною пористістю і сорбційною ємністю по відношенню до катіонів важких металів і радіонуклідів.The developed method of obtaining inorganic phosphate-containing ionites allows obtaining a technical result, which consists in simplifying and increasing the productivity of the production technology of granular ionites with high mechanical strength, wear resistance of granules, increased porosity and sorption capacity in relation to cations of heavy metals and radionuclides.
Для одержання вказаного технічного результату у відомому способі одержання неорганічних фосфатмістких іонітів, який включає взаємодію при перемішуванні розчину фосформісткої сполуки з розчинами солей елементів, утворюючих нерозчинні у воді фосфати (такими елементами є елементи ІМ і М груп) в присутності уповільнюючих реакцію добавок, диспергування реакційної суміші з утворенням сферичних гранул гелю, відмивку гранул та їх сушіння, відповідно заявленому виходу, як фосфоровмісні сполуки використовують фосфорну кислоту і/або її солі, а як уповільнюючі реакцію гелеутворення добавки застосовують принаймні одну сполуку трьохвалентних металів. Диспергування реакційної суміші ведуть переважно шляхом монодисперсного 70 подрібнення струменів суміші в середовищі газу, наприклад повітря. При цьому, як елементи, утворюючі нерозчинні у воді фосфати, використовують принаймні один елемент ІМ і/або М групи, а як фосформістку сполуку вибирають одну або кілька сполук із групи: мета-, орто-, піро- і поліфосфорні кислоти і їх солі. Сполуки трьохвалентних металів вводять у кількості 5-ТООбмольних 95 від кількості елементів ІМ і/або М групи. Мольне співвідношення фосфору до елементів ІМ і/або М групи в межах (1,0-4,0):1. Як реагенти для хімічної обробки 7/5 (модифікування поверхні гелю) використовують одну або кілька сполук, вибраних із групи: гідроксиди і бікарбонати лужних, лужноземельних металів і амонію, фосфорна кислота, а також фосфати, карбонати, силікати, оксалати і фероціаніди лужних, лужноземельних металів і амонію, перекис водню і пероксиди лужних і лужноземельних металів, кисневмісні сполуки хлору і азоту та їх солі, кисень, повітря і озон. Після такої обробки рН кінцевого продукту не повинен перевищувати 9,0. В результаті хімічного модифікування одержують 2о Візні індивідуальні і змішані катіонзаміщені форми неорганічного іоніту. Сушіння гранул іоніту в усіх випадках проводять до залишкової вологості в кінцевому продукті 15-4О0мас.9о. Гранули гідрогелю до і/або після відмивки можуть бути піддані додатково хімічній і/або гідротермальній обробці.To obtain the specified technical result in the known method of obtaining inorganic phosphate-containing ionites, which includes interaction during mixing of a solution of a phosphorus-containing compound with solutions of salts of elements that form water-insoluble phosphates (such elements are elements of IM and M groups) in the presence of additives that slow down the reaction, dispersing the reaction mixture with the formation of spherical gel granules, washing of the granules and their drying, in accordance with the claimed yield, phosphoric acid and/or its salts are used as phosphorus-containing compounds, and at least one compound of trivalent metals is used as a retarding gelation reaction additive. Dispersion of the reaction mixture is carried out mainly by monodisperse 70 grinding of jets of the mixture in a gas medium, for example air. At the same time, as elements forming water-insoluble phosphates, at least one element of the IM and/or M group is used, and as a phosphorus-containing compound, one or more compounds are chosen from the group: meta-, ortho-, pyro- and polyphosphoric acids and their salts. Compounds of trivalent metals are introduced in the amount of 5-TOOmole 95 of the number of elements of the IM and/or M group. The molar ratio of phosphorus to elements of the IM and/or M group is within (1.0-4.0):1. As reagents for chemical processing 7/5 (modification of the gel surface) one or more compounds selected from the group are used: hydroxides and bicarbonates of alkaline and alkaline earth metals and ammonium, phosphoric acid, as well as phosphates, carbonates, silicates, oxalates and ferrocyanides of alkaline and alkaline earth metals metals and ammonium, hydrogen peroxide and peroxides of alkaline and alkaline earth metals, oxygen-containing compounds of chlorine and nitrogen and their salts, oxygen, air and ozone. After this treatment, the pH of the final product should not exceed 9.0. As a result of chemical modification, individual and mixed cation-substituted forms of inorganic ionite are obtained. In all cases, the drying of ionite granules is carried out until the residual moisture in the final product is 15-4O0mas.9o. Hydrogel granules before and/or after washing can be subjected to additional chemical and/or hydrothermal treatment.
Запропонований спосіб технологічний тому, що вихідні розчини реагентів взаємодіють в широкому діапазоні температур : від -5С7 до 100"С, а замість фосформісткої кислоти можуть використовуватися її солі. сч Диспергування реакційної суміші можна здійснювати різними способами. Поширеним способом одержання гранул гелю є диспергування золю в середовищі незмішуваної з водою рідини щільністю 0,6-1.75г/см З. При і9) цьому диспергування здійснюється в результаті тертя струменів золю об рідину. Але в способі, що заявляється, диспергування ведуть переважно шляхом монодисперсного подрібнення струменів золю у повітряному середовищі з допомогою вібрації або пульсації. У всіх варіантах діаметр струменів золю знаходиться в межах Фд) 0,8-14,2мм. Метод "монодисперсного подрібнення струменів" для сферичної грануляції гідрогелів неорганічних іонітів у повітрі вигідно відрізняється від диспергування за прототипом, тому, що дозволяє відмовитись від іа використання дефіцитних, дорогих і пожежонебезпечних органічних диспергуючих рідин ( масел, керосину, с ундекану та ін. ). Це істотно спрощує технологічний процес, значно здешевлює кінцевий продукт.The proposed method is technological because the initial solutions of the reagents interact in a wide temperature range: from -5C7 to 100"C, and instead of phosphoric acid, its salts can be used. сч Dispersing the reaction mixture can be carried out in various ways. A common method of obtaining gel granules is the dispersion of the sol in in the medium of a liquid immiscible with water with a density of 0.6-1.75 g/cm 3. In i9) this dispersion is carried out as a result of the friction of the sol jets against the liquid. But in the claimed method, the dispersion is mainly carried out by monodisperse grinding of the sol jets in an air environment with the help of vibrations or pulsations. In all versions, the diameter of the sol jets is within the range of Fd) 0.8-14.2 mm. The method of "monodisperse jet grinding" for spherical granulation of inorganic ionite hydrogels in air is advantageously different from dispersing according to the prototype, because it allows you to abandon and the use of scarce, expensive and fire-hazardous organs night dispersing liquids (oils, kerosene, undecane, etc. ). This significantly simplifies the technological process and significantly lowers the price of the final product.
Важливою відрізняючою ознакою запропонованого способу є використання при синтезі неорганічного іоніту сAn important distinguishing feature of the proposed method is the use in the synthesis of inorganic ionite p
НОВОЇ, раніше не застосовуваної добавки сполук трьохвалентних металів. Ця відрізняюча ознака в сукупності з «Її відомими ознаками дозволяє значно спростити технологічний процес, зробити його безперервним, а також значно підвищити якість сферичних гранул іоніту, його сорбційну ємність і селективність до катіонів важких металів і радіонуклідів. Важливо і те, що вилучення уповільнюючих реакцію добавок із гелю стає необов'язковим « за рахунок того, що операцією хімічної обробки можна зв'язати катіон трьеохвалентного металу у вигляді нерозчинної у воді сполуки, наприклад гідроксиду, фосфату, силікату , фероціаніду. При цьому одержують ей с комбінований сорбент, що має додаткові корисні сорбційні властивості. й Перевага запропонованого технічного рішення полягає і в тому, що в результаті використання сполук "» трьохвалентних металів час драгління при переході золю в гель може досягати 3-1Осек. і більше. Цей час достатній для повної гомогенізації суміші реагентів з одержанням однорідного золю, який після його диспергування і драгління перетворюється в міцні абсолютно однорідні сферичні гранули гелю. Після «г» висушування гелю гранули неорганічного іоніту мають високу механічну міцність і зносостійкість. При використанні гранули не набухають і не пептизуються у воді. Статична обмінна ємкість їх (для СиАсо) становить де 2,5мг-екв/г. Про високу селективність синтезованих іонітів по відношенню до важких металів і радіонуклідів ко свідчить той факт, що вже при рН-4-5 поглинання катіонів Си", РЬБ2", Са?" і БеЗ" досягає 2-4мг-екв/г на фоні со 50 надлишку катіонів лужних і пужноземельних металів, Ка(0-238)-60000. Достатньо великий час драгління при переході золю в гель виключає утворення відкладень на стінках змішувальної камери і струминних каналів, а іЧе) отже їх заростання. Це дозволяє створити гранулятори будь-якої потужності, різко підвищити концентрацію готового продукту в золі. Процес грануляції гідрогелю відбувається рівномірно, без зупинок для очищення камери і струминних капілярів.A NEW, previously unused additive of compounds of trivalent metals. This distinguishing feature in combination with "Its known features allows to significantly simplify the technological process, make it continuous, and also significantly improve the quality of spherical granules of ionite, its sorption capacity and selectivity to cations of heavy metals and radionuclides. It is also important that the removal of reaction-retarding additives from the gel becomes optional "due to the fact that the trivalent metal cation can be bound by the chemical treatment operation in the form of a water-insoluble compound, for example hydroxide, phosphate, silicate, ferrocyanide. At the same time, a combined sorbent with additional useful sorption properties is obtained. y The advantage of the proposed technical solution is that as a result of the use of trivalent metal compounds, the gelation time during the transition of the sol into a gel can reach 3-1 seconds and more. This time is sufficient for the complete homogenization of the mixture of reagents to obtain a homogeneous sol, which after its dispersion and gelatinization turns into strong absolutely homogeneous spherical gel granules. After "g" drying of the gel, inorganic ionite granules have high mechanical strength and wear resistance. When used, the granules do not swell and do not peptize in water. Their static exchange capacity (for SiAso) is where 2.5 mg-equiv/g. The high selectivity of the synthesized ionites in relation to heavy metals and radionuclides is evidenced by the fact that already at pH 4-5 the absorption of C, РБ2, Ca? and BeZ" reaches 2-4mg-equiv/g against a background of 50% excess of cations of alkaline and earth metals, Ka(0-238)-60000. A sufficiently long gelation time during the transition of the sol into a gel excludes the formation of deposits on the walls of the mixing chamber and jet channels , and iChe) hence their overgrowth. This allows you to create granulators of any power, dramatically increase the concentration of the finished product in the ash. The hydrogel granulation process occurs evenly, without stops for cleaning the chamber and jet capillaries.
Із вищенаведених описів способів одержання іонітів видно, що рішень, які характеризуються сукупністю ознак заявленого винаходу, в доступних джерелах інформації не знайдено і порівняльний аналіз о запропонованого способу з прототипом дозволяє зробити висновок про те, що він відрізняється від відомої іме) технології наявністю нових суттєвих ознак, тобто про його відповідність критерію "новизна". При вивченні інших технічних рішень в даній галузі хімічної технології не виявлено впливу сукупності відрізняючих ознак 60о заявленого винаходу на спрощення і підвищення продуктивності технології виробництва гранульованих іонітів з високою механічною міцністю, зносостійкістю гранул, підвищеною пористістю і сорбційною ємкістю по відношенню до іонів важких металів і радіонуклідів. Це свідчить про творчий характер рішення, тобто про його відповідність критерію "винахідницький рівень".From the above descriptions of methods of obtaining ionites, it can be seen that solutions characterized by a set of features of the claimed invention have not been found in available sources of information, and a comparative analysis of the proposed method with the prototype allows us to conclude that it differs from the known technology by the presence of new essential features , that is, about its compliance with the "novelty" criterion. When studying other technical solutions in this field of chemical technology, no influence of the set of distinguishing features of the claimed invention on the simplification and increase in productivity of the production technology of granular ionites with high mechanical strength, wear resistance of granules, increased porosity and sorption capacity for heavy metal ions and radionuclides was found. This testifies to the creative nature of the solution, that is, to its compliance with the "inventive level" criterion.
Суть винаходу і можливість його здійснення пояснюється наступними прикладами. 65 Приклади 1-10The essence of the invention and the possibility of its implementation are explained by the following examples. 65 Examples 1-10
До 100мл 2М водних розчинів хлоридів елементів групи Ті, 2, Ні, 5п, РО, а також хлоридів елементівУ групи М(М), МЬ(М), Тасм), ЗБ(М) та ВІ(М) при перемішуванні прибавляють по 40 мл водного розчину однієї з солей А!ІСІ5, РеСіз, СосСі»з, СгСіз і по ббмл 5М ортофосфорної кислоти. Добавка вводиться у кількості 100 масовихTo 100 ml of 2M aqueous solutions of chlorides of elements of groups Ti, 2, Ni, 5p, PO, as well as chlorides of elements of groups М(М), МБ(М), Тасм), ЗБ(М) and ВИ(М) with stirring, add 40 ml of an aqueous solution of one of the salts of A!ICI5, ReSyz, SosSi»z, SgSyz and bbml of 5M orthophosphoric acid. The additive is introduced in the amount of 100 mass
Фо від фосфату. Температура утворених сумішей підтримується у межах 18-227"С. Суміш тонким струменем подавали у циліндричну колону з ундеканом, на дні якої знаходився стовп води, струмінь в ундекані розбивався на краплі, які в процесі падіння в ундекані тверділи і, досягнувши лінії розділу ундекан-вода. перетворювались в гранули гідрогелів фосфатів названих елементів. Процес грануляції відбувався безперервно, без утворення будь-яких відкладень на стінках змішувальної камери і струминного каналу. Потім ундекан зливали, а гранули відокремлювали від води і відмивали дистильованою водою від утвореної соляної кислоти і 70 добавки хлориду трьохвалентного металу. Відмитий гідрогель висушували на повітрі при температурі біля 207 до залишкової вологості 25-35 масових 95. Біля 20 мольних 95 протонів Р-О-Н груп заміщували на Ма" шляхом обробки одержаних зразків іонітів О0,1М розчином бікарбонату натрію, що містить добавку хлориду натрію в кількості 1 моль/л. Вивчали також адсорбцію іонів Си", РЬ, са і Бе? на зразках іонітів з О,1М водних розчинів відповідних ацетатів при рН в межах 4-5. Знаходили сорбційний об'єм пор по воді та питому поверхню 75 зразків по азоту. Механічну міцність гранул визначали методом роздавлювання, а їх зносостійкість за методом »"ерліфт". Результати досліджень наведені в таблиці 1.Fo from phosphate. The temperature of the formed mixtures is maintained in the range of 18-227"C. The mixture was fed by a thin jet into a cylindrical column with undecane, at the bottom of which there was a water column, the jet in the undecane was broken into drops, which in the process of falling into the undecane solidified and, having reached the undecane interface water. turned into granules of hydrogels of phosphates of the named elements. The granulation process took place continuously, without the formation of any deposits on the walls of the mixing chamber and the jet channel. Then undecane was drained, and the granules were separated from water and washed with distilled water from the formed hydrochloric acid and 70% chloride addition of a trivalent metal. The washed hydrogel was dried in air at a temperature of about 207 to a residual moisture content of 25-35 mass 95. About 20 molar 95 protons of P-O-H groups were replaced by Ma" by treating the obtained samples of ionites with О0.1M sodium bicarbonate solution containing addition of sodium chloride in the amount of 1 mol/l. They also studied the adsorption of Cy", Pb, Ca and Be? ions on samples of ionites from 0.1 M aqueous solutions of the corresponding acetates at a pH of 4-5. The sorption volume of pores in water and the specific surface area of 75 samples in nitrogen were found. Mechanical strength granules were determined by the crushing method, and their wear resistance was determined by the "airlift" method. The results of the studies are shown in Table 1.
Приклади 11-20.Examples 11-20.
Досліди проводили як і в прикладах 1-10, але добавку вводили у кількості 5 і 50 мольних відсотків.Experiments were conducted as in examples 1-10, but the additive was introduced in the amount of 5 and 50 mole percent.
Результати досліджень зразків наведені в таблиці 2.The results of the samples are shown in Table 2.
Приклад 21.Example 21.
Гранульований фосфат цирконію синтезували золь-гель методом в присутності уповільнюючої реакцію добавки Ресіз аналогічно прикладам 1-10. Гель відмивали від утвореної соляної кислоти та РеСіз. Відмитий гель піддавали гідротермальній обробці (ГГО) у дистильованій воді при 15073 протягом 6 годин. Потім воду зливали і висушували гідрогель при кімнатній температурі на відкритому повітрі до залишкової вологості 30-35 С 96. Висушений ксерогель має характеристики: Зант.-481м?/, Ме-0,45смЗ/г, діаметр пор - 37А". При о температурному режимі ГТО 300"С протягом б годин висушений ксерогель має такі характеристикиGranular zirconium phosphate was synthesized by the sol-gel method in the presence of the reaction-retarding additive Resiz, similarly to examples 1-10. The gel was washed from the formed hydrochloric acid and ReSyz. The washed gel was subjected to hydrothermal treatment (HGT) in distilled water at 15073 for 6 hours. Then the water was drained and the hydrogel was dried at room temperature in the open air to a residual humidity of 30-35 C 96. The dried xerogel has the following characteristics: Zant.-481m?/, Me-0.45cmZ/g, pore diameter - 37A". At o temperature in the TRP mode at 300°C for two hours, the dried xerogel has the following characteristics
Зант-16бм/г, Ме-0,7Зсм У/г, діаметр пор - 176А9.Zant-16bm/g, Me-0.7Сcm U/g, pore diameter - 176A9.
Приклад 22.Example 22.
Технологія синтезу фосфату цирконію аналогічна прикладу 21. Але гідротермальній обробці (1507, 6 годин) б піддається ксерогель з вологістю 15-35905. Ге»)The technology for the synthesis of zirconium phosphate is similar to example 21. But xerogel with a moisture content of 15-35905 can be subjected to hydrothermal treatment (1507, 6 hours). Ge")
Характеристики іонітів, одержаних після ГТО при150"С і 300"С наведені в таблиці 3.Characteristics of ionites obtained after TRP at 150"C and 300"C are given in Table 3.
Приклад 23. сExample 23. p
Технологічний процес одержання фосфату цирконію, крім режиму ГТО, аналогічний прикладу 21. Відмитий с гідро--гель піддавався гідротермальній обробці при 1007" протягом б годин, а потім проходив додатковуThe technological process of obtaining zirconium phosphate, except for the TRP mode, is similar to example 21. The washed hydrogel was subjected to hydrothermal treatment at 1007" for b hours, and then underwent an additional
Зо термообробку 6 годин при 1007С на відкритому повітрі. Утворений продукт не містив у своєму складі гідратної М води. ГТО проводили також і при З00"с з наступною термообробкою також при З300"С. Характеристики одержаних іонітів наведені в таблиці 3.From heat treatment for 6 hours at 1007C in the open air. The resulting product did not contain hydrated M water in its composition. TRP was also carried out at 300°C with subsequent heat treatment also at 300°C. The characteristics of the obtained ionites are shown in Table 3.
Приклад 24. «Example 24. "
Умови синтезу іоніту аналогічні прикладу 23, але гідротермальній обробці піддавали ксерогель, отриманий - 70 висушуванням на відкритому повітрі при кімнатній температурі до вологості 15-3595. ГТО і наступна с термообробка такі ж, як і у прикладі 23. ГТО проводили і при 2007С протягом 6 годин, а потім висушували при з» 1007С. Характеристики одержаного продукту наведені в таблиці 3.The conditions for the synthesis of ionite are similar to example 23, but the xerogel obtained by -70 drying in the open air at room temperature to a humidity of 15-3595 was subjected to hydrothermal treatment. TRP and subsequent heat treatment are the same as in example 23. TRP was also carried out at 2007C for 6 hours, and then dried at 1007C. The characteristics of the obtained product are given in Table 3.
Приклад 25.Example 25.
Фосфат цирконію одержували за незалежним пунктом формули винаходу, тобто без гідротермальної і без хімічної обробки. Утворення гелю і його відмивання аналогічні приклада 1-10. Відмитий гідрогель висушували на е повітрі при кімнатній температурі до залишкової вологості 35956. Характеристики синтезованого матеріалу ко наведені в таблиці 3. з с опРитади/// 11121314 51617118 1811Zirconium phosphate was obtained according to an independent claim, i.e. without hydrothermal and chemical treatment. The formation of the gel and its washing are similar to example 1-10. The washed hydrogel was air-dried at room temperature to a residual moisture content of 35956. The characteristics of the synthesized material are shown in Table 3.
Зноооотикстьсвзюу 0009800009700950 96000096 55000910560097055 й о юЗноооотикстсвзюу 0009800009700950 96000096 55000910560097055 и о ю
У НЕ С НС НИ ПОН ННННИ ПОН КОН ПОН НН КИНЕ КОС СТН НИ вв варU NE S NS NI MON NNNNY MON KON MON NN KINE KOS STN NI vv var
ЕЕ ПИЛИ НЕ ПОЛОН ПОЛОТЕН ПОН ПОН ПО Я ОН У си НИНІEE SAW NOT CAPTURED CANVAS PON PON PO I ON U si NOW
В прикладах способу 1-10 хімічну обробку іонітів проводили розчином бікарбонату натрію, що містить добавку хлориду натрію в кількості Тмоль/л. б5In the examples of the method 1-10, the chemical treatment of ionites was carried out with a solution of sodium bicarbonate containing an additive of sodium chloride in the amount of Tmol/l. b5
Таблиця 2Table 2
ХарактеристикаCharacteristic
Зносостійкість, Зезносу 90 87/85 8 85 ее ев вот й те аотаввоаля вот сомаWear resistance, Zeznosu 90 87/85 8 85
В прикладах способу 11-20 хімічну обробку іонітів проводили розчином бікарбонату натрію, що містить добавку хлориду натрію в кількості Тмоль/л. смIn method examples 11-20, the chemical treatment of ionites was carried out with a solution of sodium bicarbonate containing an additive of sodium chloride in the amount of Tmol/l. see
ПІДЕ ЕТ ЕКО БК Ма Та Бл й ") в чисельнику характеристики іонітів після гідротермальної обробки (ГО) при 15072 на протязі 6 год. (приклади МоМе21, 22), при 1007 протягом бгод. (приклади МоМе23, 24); в знаменнику - після ГТО при З007С протягом бгод. (приклади Мо 21, 22, 23), при 2007С протягом бгод. (приклад 24) "ху синтез іоніту по прикладу 25 проводили за незалежним пунктом формули винаходу. оPIDE ET ECO BK Ma Ta Bl y ") in the numerator of the characteristics of ionites after hydrothermal treatment (HO) at 15072 for 6 hours (examples MoMe21, 22), at 1007 for 2 hours (examples MoMe23, 24); in the denominator - after TRP at 3007C for two hours (Examples 21, 22, 23), at 2007C for two hours (Example 24) and the synthesis of ionite according to Example 25 was carried out according to an independent claim. at
ДЖЕРЕЛА ВИКОРИСТАНОЇ ІНФОРМАЦІЇ Ге»! 1. Патент США Мо3332737, опубл. в 1967р. 2. Заявка Японії Мо45-18974, опубл. в 197Ор. сSOURCES OF USED INFORMATION Ge»! 1. US patent Mo3332737, publ. in 1967 2. Application of Japan Mo45-18974, publ. in 197 Or. with
З. А.с. СРСР Мо291869, кл. ВО1) 20/00, зареєстр. в 1971р. с 4. А.с. СРСР Моб81710, кл. ВО11/22, зареєстр. 24.04.1979Ор. 3о 5. Л.М. Шарьсгин, В.И. Барьібин, В.В. Ефимов, В.Ф. Гончар, А.П. Шилин. Золь-гель технология получения З неорганических сорбентов на основе оксидов олова, титана, циркония и их смесей. Семинар "Золь-гель процессьї получения неорганических материалов", Пермь, 22-25 октября 1991г.. Тезись! докладов, с.120.6. А.С.Z. A.s. USSR Mo291869, class VO1) 20/00, register. in 1971 p 4. A.s. USSR Mob 81710, cl. VO11/22, reg. 04/24/1979 Or. 3 o 5. L.M. Sharsgin, V.I. Baryibin, V.V. Efimov, V.F. Gonchar, A.P. Shilin Sol-gel technology of production of inorganic sorbents based on oxides of tin, titanium, zirconium and their mixtures. Seminar "Sol-gel processes for the production of inorganic materials", Perm, October 22-25, 1991. Hurry up! reports, p. 120.6. A.S.
СРСР Мо1471369, кл. ВО12920/06, зареєстр. 08. 12.1988р. « 7. А.с. СРСРМОо 1665580, кл. ВО120/06, зареєстр. 22.03. 1991р. - прототип. - с ізUSSR Mo1471369, cl. VO12920/06, reg. 08. 12.1988 " 7. A.s. USSRMOo 1665580, cl. VO120/06, reg. 22.03. 1991 - a prototype. - with from
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UA2000127588A UA42299C2 (en) | 2000-12-27 | 2000-12-27 | Method for production of inorganic phosphate-containing ionites |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UA2000127588A UA42299C2 (en) | 2000-12-27 | 2000-12-27 | Method for production of inorganic phosphate-containing ionites |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA42299C2 true UA42299C2 (en) | 2005-01-17 |
Family
ID=34618315
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2000127588A UA42299C2 (en) | 2000-12-27 | 2000-12-27 | Method for production of inorganic phosphate-containing ionites |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| UA (1) | UA42299C2 (en) |
-
2000
- 2000-12-27 UA UA2000127588A patent/UA42299C2/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wen et al. | application of zeolite in removing salinity/sodicity from wastewater: A review of mechanisms, challenges and opportunities | |
| Luukkonen et al. | Application of alkali-activated materials for water and wastewater treatment: a review | |
| Köse et al. | Adsorption of boron from aqueous solutions using activated carbon prepared from olive bagasse | |
| Wawrzkiewicz et al. | Remazol Black B removal from aqueous solutions and wastewater using weakly basic anion exchange resins | |
| CN106345400B (en) | Porous phosphorus removal adsorbent based on hydrated iron oxide and preparation method | |
| US20220379283A1 (en) | Phosphorus adsorbent | |
| Li et al. | Performance investigation of struvite high-efficiency precipitation from wastewater using silicon-doped magnesium oxide | |
| Yanushevska et al. | Surface and structural properties of clay materials based on natural saponite | |
| Koyuncu | Colour removal from aqueous solution of tar-chromium green 3G dye using natural diatomite | |
| Lahnafi et al. | NaA zeolite-clay composite membrane formulation and its use as cost-effective water softener | |
| Jia et al. | La2O3-modified MCM-41 for efficient phosphate removal synthesized using natural diatomite as precursor | |
| Vasques et al. | Application of ecological adsorbent in the removal of reactive dyes from textile effluents | |
| UA42299C2 (en) | Method for production of inorganic phosphate-containing ionites | |
| Xie et al. | Study on an effective industrial waste-based adsorbent for the adsorptive removal of phosphorus from wastewater: equilibrium and kinetics studies | |
| Lee et al. | Phosphorus recovery by mesoporous structure material from wastewater | |
| Hong1a et al. | Synthesis of polysulfone beads impregnated with Ca-sepiolite for phosphate removal | |
| Tetteh et al. | Kinetics and equilibrium thermodynamic studies of the adsorption of phenolphthalein and methyl orange onto muscovite clay | |
| Narkis et al. | Phosphorus removal by activated alumina | |
| RU2581089C1 (en) | Method for deep sorption water softening | |
| KR950007214B1 (en) | Coagulant for waste water treatment | |
| Fathima et al. | Synthesis and characterization of zirconium-resorcinol phosphate; a new hybrid cation exchanger and dye adsorbent for water treatment | |
| Fageeh et al. | Kinetics and thermodynamics studies of the nitrate reduction using zero valent iron nanoparticles supported on nanographene | |
| Puzyrnaya et al. | Removal of phosphate ions from aqueous solutions Zn/Al-and Mg/Fe-by layered doubled hydroxides | |
| SU1308552A1 (en) | Method of producing sorbent for purifying waste water from silicates | |
| WO2023233971A1 (en) | Composite metal oxide |