UA32259U - МЕТОД ФОРМУВАННЯ ПОРИСТИХ МАГНІТНИХ КОМПОЗИТІВ, ЩО МІСТЯТЬ ГОМО- ТА ГЕТЕРОМЕТАЛІЧНІ НАНОЧАСТИНКИ ОКСИДІВ 3d МЕТАЛІВ В ПОРИСТИХ МАТРИЦЯХ, ШЛЯХОМ ТЕРМІЧНОГО АБО МІКРОХВИЛЬОВОГО РОЗКЛАДУ ПОЛІЯДЕРНИХ КОМПЛЕКСІВ В РОЗЧИНАХ З ВИСОКОЮ ТЕМПЕРАТУРОЮ КИПІННЯ - Google Patents
МЕТОД ФОРМУВАННЯ ПОРИСТИХ МАГНІТНИХ КОМПОЗИТІВ, ЩО МІСТЯТЬ ГОМО- ТА ГЕТЕРОМЕТАЛІЧНІ НАНОЧАСТИНКИ ОКСИДІВ 3d МЕТАЛІВ В ПОРИСТИХ МАТРИЦЯХ, ШЛЯХОМ ТЕРМІЧНОГО АБО МІКРОХВИЛЬОВОГО РОЗКЛАДУ ПОЛІЯДЕРНИХ КОМПЛЕКСІВ В РОЗЧИНАХ З ВИСОКОЮ ТЕМПЕРАТУРОЮ КИПІННЯ Download PDFInfo
- Publication number
- UA32259U UA32259U UAU200714906U UAU200714906U UA32259U UA 32259 U UA32259 U UA 32259U UA U200714906 U UAU200714906 U UA U200714906U UA U200714906 U UAU200714906 U UA U200714906U UA 32259 U UA32259 U UA 32259U
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- porous
- magnetic
- oxides
- sorbent
- nanoparticles
- Prior art date
Links
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 title claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 238000009835 boiling Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title abstract 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 29
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 19
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002122 magnetic nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 27
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 6
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 68
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 11
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 5
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 230000005294 ferromagnetic effect Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000006249 magnetic particle Substances 0.000 description 3
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 3
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001507939 Cormus domestica Species 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1,3-oxazole-4-carbaldehyde Chemical compound FC1=CC=CC(C=2OC=C(C=O)N=2)=C1 BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000005894 Albizia lebbeck Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000599 Cr alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001157043 Syngonium Species 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N aluminum;calcium;potassium;silicon;sodium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Na].[Al].[Si].[K].[Ca] JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012742 biochemical analysis Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000788 chromium alloy Substances 0.000 description 1
- UPHIPHFJVNKLMR-UHFFFAOYSA-N chromium iron Chemical compound [Cr].[Fe] UPHIPHFJVNKLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229910001603 clinoptilolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000005293 ferrimagnetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- -1 for example Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000010857 liquid radioactive waste Substances 0.000 description 1
- 230000005381 magnetic domain Effects 0.000 description 1
- 239000012762 magnetic filler Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 229910003455 mixed metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000013259 porous coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 239000000941 radioactive substance Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 230000009834 selective interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940087562 sodium acetate trihydrate Drugs 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 238000012549 training Methods 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
Abstract
Метод формування пористих магнітних композитів, що містять гомо- та гетерометалічні наночастинки оксидів 3d металів в пористих матрицях, шляхом термічного або мікрохвильового розкладу поліядерних комплексів в розчинах з високою температурою кипіння для різних за природою субстратів, зокрема органічних та неорганічних речовин, газів, сполук біологічного походження, що полягає в інкорпоруванні магнітних наночастинок оксидів 3d металів в просторово упорядковану мезопористу або мікропористу матрицю. Синтез магнітної компоненти проводиться шляхом термічного розкладу поліядерного комплексу на поверхні і в порах пористої матриці в присутності розчину цього комплексу в розчиннику з високою температурою кипіння.
Description
Корисна модель відноситься до способів синтезу магнітних сорбентів, а саме сорбентів, що можуть вилучатися з середовища при накладанні магнітного поля. Галуззю застосування таких сорбентів є вилучення органічних і неорганічних субстратів (в тому числі речовин біологічного походження, отруйних і радіоактивних речовин тощо) з рідких середовищ і газових сумішей за рахунок адсорбції в порах та на поверхні сорбенту.
Ефективність сорбентів визначається за критеріями сорбційної ємності (тобто максимальної кількості речовини, що може бути адсорбована), селективності (тобто здатності вилучення лише або переважно заданої речовини з суміші різних речовин) і простоти (технологічності) використання (тобто відсутності потреби у складному обладнанні і спеціальному навчанні персоналу). Сорбційна ємність залежить від розвиненості поверхні і пористості сорбенту, а селективність - від фізико-хімічних властивостей сорбенту, зокрема хімічної природи поверхні, розміру, будови і форми пор. Питома площа поверхні сорбенту може бути збільшена за рахунок підвищення дисперсності частинок сорбенту (при цьому виникає проблема запобігання агрегації частинок або шляхом утворення певної пористої структури. Селективність сорбенту може досягатися: (1) хімічним модифікуванням поверхні, тобто формуванням активних центрів певної природи або поверхневого шару сполук, здатних до селективної взаємодії з заданим субстратом; (2) певними фізичними і морфологічними характеристиками сорбенту, такими, зокрема, як наявність пор певного розміру (що обмежують поглинання молекул за їх лінійним розміром - так званий "ситовий ефект"), електростатичним зарядом поверхні (що дозволяє здійснювати селективну сорбцію катіонних або аніонних частинок тощо. Таким чином, перевагами пористих матеріалів, у порівнянні з непористими, є велика площа поверхні поряд зі стабільністю матеріалу, а також здатність до селективної сорбції, зокрема можливість обмеження сорбції молекул за їх розміром. З іншої сторони, створення магнітних сорбентів істотно спрощує вилучення сорбенту з будь-якого середовища, що можна здійснювати шляхом накладання магнітного поля.
Велика кількість сорбентів виробляється у промислових масштабах як в Україні, так і в інших країнах, наприклад, силікагелі, активоване вугілля різних марок, цеоліти тощо. Промислові зразки силікагелів характеризуються величинами питомої поверхні 300-500м2/г; вугілля має площу поверхні в межах 400-900м2/г. Усі такі сорбенти не магнітні, і для їх вилучення з системи (рідини) застосовується фільтрування або осадження під дією сили тяжіння з подальшою декантацією. При цьому відокремлення сорбенту від інших суспендованих частинок неможливе або суттєво ускладнене. Крім того, такі сорбенти звичайно характеризуються великою неоднорідністю розмірів пор, що звужує можливості їх застосування для селективної сорбції субстратів.
Серед пористих матеріалів окремо можна виділити матеріали з впорядкованими регулярними порами однакового розміру, рівномірно розташованими у об'ємі матеріалу (1-3). Такі пори можуть бути властиві речовині через особливості її кристалічної будови або просторової організації.
Заявлено метод розділення субстратів з використанням пористих кристалічних матеріалів різної природи, загальними ознаками яких є наявність в дифрактограмах щонайменше одного піку, який відповідає міжплощинній відстані більшій за 1,8нм, та здатність сорбувати більше 15 грамів бензену на 100 грамів безводного кристалу при тиску 50торр і температурі 25"7С (4). Патент (І4| також включає модифікування сорбенту шляхом нанесення агенту, що сприяє виділенню певної речовини, на стінки пор такого матеріалу. Таким агентом може бути речовина, що утворює хімічні зв'язки різної міцності з сорбентом за рахунок специфічної взаємодії (зокрема, завдяки наявності певних функціональних груп). Перевагою таких сорбентів, як зазначено в |4), є можливість розділення речовин за розміром їх молекул завдяки наявності в сорбенті однакових пор певного розміру, а також завдяки великій площі поверхні і сорбційній ємності сорбенту. Підкреслимо, що коло сорбентів, запропонованих в патенті І4|, обмежене пористими речовинами з міхплощинною відстанню більше 1 нм, але у деяких випадках бажаним є використання мікропористих сорбентів (наприклад, для іонного обміну).
Описано пористі координаційні полімери, що селективно адсорбують спирти, аміни і вуглеводні в залежності від їх будови (зокрема, довжини і розгалуженості вуглецевого ланцюгу) І5Ї. Ці полімери побудовані шляхом зв'язування молекул тетра(4-карбоксифеніл)упорфіринату кобальту(І) (Со) іонами кобальту(ІЇ), що координуються через карбоксильні групи складу (Со(/)КСо15). Така речовина сорбує, наприклад, 180 молекул води на формульну одиницю (Со(!)НСої5), 18 молекул метанолу і лише 2 молекули н-гексанолу |5|, тобто пориста гратка виконує роль структурного обмежувача для органічних субстратів.
Таким чином, для створення селективних сорбентів можуть використовуватися пористі матриці різної природи, зокрема кремнеземні і координаційні. Проте, такі сорбенти, включаючи наведені вище приклади, не чутливі до магнітного поля, що є недоліком для певних галузей практичного застосування через неможливість вилучення сорбенту з систем, що містять інші суспендовані частинки (наприклад, з крові).
Створення пористих магнітних композитів дозволяє розширити області застосування відомих пористих матеріалів, зокрема, для створення магнітних сорбентів, носіїв для транспортування адсорбованих молекул у магнітному полі і магнітних хімічних сенсорів. Застосування таких матеріалів дозволяє здійснювати просте вилучення сорбенту з середовища шляхом накладання постійного магнітного поля, що дозволяє відокремлювати сорбент без фільтрування та робить можливим використання сорбенту в середовищах, що містять інші суспендовані немагнітні частинки тощо.
Описано спосіб отримання магнітного сорбенту, який містить ядро з феромагнетику (заліза, або оксидів заліза, або ряду інших магнітних матеріалів) з одно- або двошаровою оболонкою або без оболонки, в якому ядро має вигляд пластинки, габарити якої в площині становлять 500-5000мкм, а товщина дорівнює 0,1-1000мкм.
Перший шар оболонки формується шляхом термічної обробки певної фракції пластинок при температурі 1000- 15007 в потоці інертного газу, наприклад, аргону, що містить мікрочастинки вуглецю, або оксиду кремнію, або оксиду алюмінію, або оксиду цирконію (|б6| До недоліків цього способу можна віднести неможливість регулювання структури та морфології оболонки магнітних частинок в широких межах та порівняну складність методу створення такої оболонки.
Неможливість регулювання структури та морфології оболонки обмежує можливості з створення селективних сорбентів, здатних до вилучення заданих речовин.
Описано декілька способів одержання пористих магнітних матеріалів.
Шляхом спікання магнітних кульок розміром від 40 до 800мкм синтезовано макропористий сорбент (71. Такі кульки одержувалися шляхом розділення золи від спалювання певних сортів кам'яного вугілля на електростанції.
Сорбент має два типи пор: 20-100мкм (утворені агломератами кульок) і 0,1-30мкм (пори в самих кульках).
Пористість такого матеріалу лежить в межах від 40 до 90905 за об'ємом, при насипній густині в межах від 0,3 до
О,бг/см3 (в перерахунку на см3/г, пористість становить в середньому 1-2см3/г). Хімічний склад сорбенту залежить від складу вихідного кам'яного вугілля, звичайно сорбент містить, відсотків ваги: 58-61 51О», 18-21 Аг2Оз, 9-13
ЕегОз, а також Сао, Моо, Тіоз» і оксиди лужних металів. В патенті не наведено кількісних характеристик магнітних властивостей сорбенту. Автори вважають, що запропонований сорбент може знайти застосування для іммобілізації рідких радіоактивних відходів, для створення фільтрів, носіїв для каталізаторів, іонообмінників тощо.
Перевагами цього сорбенту є висока термічна стабільність (до 10007С). Проте такий матеріал має ряд недоліків.
Зокрема, використання магнітних кульок - продуктів спалювання кам'яного вугілля - для створення цього сорбенту не дозволяє досягати вузького розподілу пор за радіусом через неможливість виділення фракції ідентичних кульок. Крім того, розмір пор такого сорбенту лежить в діапазоні мікрометрів, що в тисячі разів перевищує розмір молекул більшості речовин; такі сорбенти не є молекулярними ситами, тобто їх пори не можуть бути просторовими обмежувачами для молекул, що адсорбуються, що, в свою чергу, обмежує можливості зі створення селективних сорбентів на їх основі. Хімічний склад цього сорбенту не може регулюватися в широкому діапазоні, що обмежує можливості з створення сорбентів з заданими магнітними характеристиками і хімічними властивостями поверхні.
Описано композицію для одержання феромагнітного іонообмінника, що включає іонообмінний матеріал, в якості якого використовують природний кліноптилоліт фракції 0,05-0,25мм, суміш солей заліза(І!) і залізаці!) і гідроксид натрію. І8| Недоліком такого підходу є те, що магнітні частинки формуються в порах, та частково перекривають їх, що нівелює переваги пористого носія.
Інший спосіб приготування ряду пористих магнітних сорбентів полягає у спіканні компонентів при температурах до 300"С (у більшості прикладів - до 200"С) (9). Компонентами такого сорбенту є гідрофобна полімерна зв'язуюча речовина у вигляді порошку або гранул, магнітний наповнювач у вигляді магнітного матеріалу з розміром частинок від їнм до 1Омкм (різної природи, наприклад, метали, ферити, бориди тощо), мінеральне масло і алюмосилікатний пористий наповнювач (цеоліт, вермікуліт, бентоніт, синтетичні цеоліти, типу
Мах, тощо) з розміром частинок не більше 100мкм. Функція полімеру і мінерального масла полягає у зв'язування компонентів сорбенту та можливості формування сорбенту у вигляді гранул. Сорбент має пористість 70-9895 та високу сорбційну ємність (30-60г/г по нафтопродуктах).
Сорбент, одержаний зазначеним способом має ряд недоліків, пов'язаних з присутністю додаткових речовин (органічного полімеру, мінерального масла), потрібних для зв'язування пористої та магнітної складової |91.
Введення таких речовин знижує сорбційні характеристики та робить сорбент непридатним для застосування у галузях, що потребують високої чистоти самого сорбенту, наприклад, для біохімічних досліджень, точного хімічного або біохімічного аналізу, транспорту лікарських засобів тощо. В деяких випадках до недоліків можна віднести неоднорідність сорбенту (розмір немагнітної фази досягає 100мкм).
Описано магнітний сорбент |10), магнітною складовою якого є феромагнітні частинки залізо-хромового сплаву розміром близько 15Омкм, які є стійким до корозії, а пористою компонентою є вугілля. Процес приготування цього сорбенту полягає у перемішуванні порошків обох компонентів з додаванням зв'язуючої речовини до суміші.
Недоліком цього методу одержання магнітних мікрочастинок є висока енергоємність процесу. Зв'язуюча речовина, яку використовували для поєднання пористої та магнітної компоненти, потенційно знижує сорбційні характеристики композиту, оскільки може перекривати пори; це також робить неможливим використання композиту як сорбенту в деяких галузях.
Прототипом цієї корисної моделі є спосіб одержання магнітного сорбенту, що досягається шляхом включення магнітних наночастинок в високовпорядковану пористу матрицю в процесі ї формування (|11). Цей спосіб дозволяє синтезувати магнітний сорбент, що характеризується заданим хімічним складом пористої матриці та заданими характеристиками (формою, типом, радіусом, об'ємом) пор, який, завдяки магнітній компоненті, здатний до переміщення під дією магнітного поля постійного магніту в газових і рідинних середовищах. Цей метод дозволяє створювати сорбенти спеціального призначення для вилучення речовин певної природи. Проте необхідною умовою одержання пористого магнітного матеріалу за описаним методом є наявність готових гідрофілізованих магнітних наночастинок. В деяких випадках одержання стійкої водної суспензії магнітних наночастинок є складною задачею - в той час як методи отримання водних колоїдних розчинів РезОа« добре відомі
И2Ї, методи синтезу гідрофільних магнітних наночастинок іншого складу у переважній більшості випадків є складними або дають результати, що погано відтворюються.
Данна корисна модель відрізняється від описаного тим, що магнітні наночастинки формуються у присутності пористої матриці шляхом розкладу поліядерних комплексів на її поверхні і в порах, що дозволяє використовувати більш широкий діапазон пористих речовин незалежно від методу їх синтезу (вугілля, силікагелі тощо), а використання гомо- і гетерометалічних комплексів для синтезу магнітної компоненти дозволяє отримувати оксиди, співвідношення іонів металів в яких чітко задається складом поліядерного комплексу.
Запропонований спосіб синтезу магнітних сорбентів полягає в розкладі поліядерного комплексу в розчині в розчиннику з високою температурою кипіння у присутності пористої матриці шляхом нагрівання або мікрохвильового опромінення системи. Наявність розчину поліядерного комплексу при формуванні оксидних наночастинок в порах і на поверхні пористої матриці робить можливим постійне (в процесі синтезу) проникнення молекул поліядерних комплексів в пори сорбенту і розклад таких молекул в порах і на поверхні, призводить до формування наночастинок оксидів в порах і на поверхні та забезпечує можливість росту таких наночастинок (збільшення об'єму частинки) завдяки дифузії нових молекул поліядерного комплексу до наночастинок, що вже утворилися. Можливість росту наночастинок важлива для утворення частинок з розміром, достатнім для того, щоб вони мали суперпарамагнітні або феро- або ферімагнітні властивості (розмір частинки має наближатися до розміру магнітного домену або бути більшим за розмір магнітного домену). Відзначимо, що термічний розклад поліядерних комплексів, адсорбованих на поверхні пористих речовин (за відсутності розчину поліядерного комплексу в процесі такого розкладу) як правило призводить до формування наночастинок, розмір яких суттєво менший за розмір домену, і такі композити мають властивості звичайних парамагнетиків.
Запропонований метод синтезу приводить до утворення стійких до окиснення композитів; їх магнітні характеристики достатні для вилучення сорбенту з рідкої фази під дією поля постійного магніту.
Запропонований метод дозволяє використовувати будь-які пористі матриці за умови їх стабільності за температури проведення розкладу комплексів; будь-які поліядерні комплекси за умови, що вони розчиняються в розчиннику, при розкладі перетворюються в магнітні наночастинки; будь-які розчинники, які розчиняють відповідний поліядерний комплекс без його руйнування, мають температуру кипіння вищу за температуру розкладу комплексу, а також хімічно стійкі при температурі розкладу комплексу.
Корисна модель було реалізовано на прикладі сорбентів, що відрізняються за хімічним складом, типом і розміром пор, що підтверджує можливість одержання магнітних сорбентів з різними характеристиками. Для утворення магнітної складової були використані поліядерні комплекси (Рег'М'(цдз3-ОХСНЗСОО)(НгО)з| 22 (МеСо! та Ре"), розклад яких веде до формування наночастинок оксидів За металів відповідного складу (СоБегО4 та БегОз).
Для синтезу композитів було використано: 1) триядерний ацетатний комплекс (РегжСо(нз-Ю)(СНзСОс)в(НгО)з|2Н2О, розклад якого приводить до отримання змішанометальних оксидів з точним стехіометричним співвідношенням Со:Бе-1:2, що відповідає співвідношенню СоБе в цьому комплексі або триядерний ацетатний комплекс (РегРе(нз-
ОХеНЗСОО)(НгО)з| 2Н2О, розклад якого з подальшим і окисненням киснем повітря (в процесі синтезу) приводить до отримання наночастинок оксиду у- Бег2Оз. Відсутність додаткових нерозчинних продуктів розкладу також дозволяє запобігти додаткового забруднення оксиду | ЗІ. 2) пористі матриці: силікагель, вугілля КАУ та БАУ, МСМ-41 та 5ВА-15. 3) розчинник - тетраетиленгліколь, який було обрано через його високу температурою кипіння (328"С), що дозволяє нагрівати систему до температур, достатніх для розкладу комплексів; а також задовольняє усім наведеним вище вимогам до розчиннику.
Для синтезу композитів було використано комерційно доступні реактиви: гідрати нітратів залізацІ!|), кобальту!) і тригідрат ацетату натрію, хлориди залізації) та заліза(І!), тетраетиленгліколь, марок «хч» і «чда», які були використані без додаткової очистки, а також комерційно доступні силікагель КСКІ, вугілля КАУ і БАУ.
Триядерні комплекси ІМ'Єе"»Ф(СНзСОО)в(НгО)з|2НгО (МеБе, Со) були синтезовані за описаними методиками 114, 15, молекулярні сита МСМ-41 та 5ВА-15 за методиками, описаними у (16, 171.
Розмір і фазовий склад наночастинок на носіях було встановлено методами електронної мікроскопії і електронографії з використанням трансмісійного електронного мікроскопу ПЕМ - 125К виробництва 5Е! МІ при прискорюючій напрузі 100кВ. Електронограми були одержані при довжині камери 150см (для визначення постійної приладу як еталон використовувалися кристали алюмінію).
Зразки для дослідження методом трансмісійної електронної мікроскопії перетиралися в агатовій ступці з водою, одержану суспензію наносили на мідну сіточку, покриту плівкою вуглецю. Сіточку висушували в вакуумі протягом 5 годин при температурі 15076.
Даний винахід підтверджується, але не обмежується, наведеними нижче прикладами.
На Фіг.1. Наведена електронна мікрофотографія частинок ГегОз на ЗВА-15.
На Фіг.2. Наведена мікрофотографія частинок РегОз на вугіллі КАУ.
На Фіг.3. Зображена електронограма композиту РегОз/5ВА-15.
Приклад Ме1.
З0Омг комплексу (Собего(СНзСОО)в(НгО)з|-НгО розчиняли в 7,5мл тетраетиленгліколю при нагріванні до 170"С, після чого в розчин додавали 2г ретельно перетертої пористої компоненти - силікагелю, вугілля КАВ, БАВ,
МеОМ-41 або 5ВА-15, суміш доводили до 170"С. Через 4 доби розчин піддавали термічній обробці при т-2507С протягом 8 годин в бані з силіконовим маслом. Через 7 діб композити виділяли їі промивали водою шляхом декантації, висушували на повітрі при кімнатній температурі.
Приклад Ме2.
Зб0Омг комплексу (ГеРегО(СНзСОО)в(НгО)з|2Н2гО розчиняли в 7,5мл тетраетиленгліколю при нагріванні до 1707С після чого в розчин додавали 2г ретельно перетертої пористої компоненти - силікагелю, вугілля КАВ, БАВ,
МСОМ-41 або 5ВА-15, суміш доводи до 170"С. Через 4 доби розчин піддавали термічній обробці при Т-2507С протягом 8 годин в бані з силіконовим маслом. Через 7 діб композити виділяли їі промивали водою шляхом декантації, висушували на повітрі при кімнатній температурі.
Приклад Ме3.
Суспензію композиту Собегог/мМСМ-41 в воді в стакані вносили в поле лабораторного постійного магніту. При цьому частинки композиту рухалися до магніту, в вода залишалася повністю прозорою.
Приклад Ме4.
Суспензію композиту Бег2Оз/мСМ-41 в воді вносили в поле лабораторного постійного магніту. При цьому частинки композиту рухалися до магніту, в вода залишалася повністю прозорою.
Таким чином, було встановлено, що частинки композитів в умовах експерименту не поділяються на магнітну і немагнітну фракції. З цього можна зробити висновок про рівномірний розподіл магнітних частинок феритів в об'ємі композиту.
Дослідження методом трансмісійної електронної мікроскопії показало наявність наночастинок оксидів на поверхні і/або в порах сорбенту. На електронних мікрофотографіях композитів, що містять структуровану пористу компоненту (ЗВА-15, МСМ-41) видно наночастинки та канали молекулярного сита (Фіг.1). На мікрофотографіях композитів із аморфним сорбентом спостерігаються наночастинки на сірому однорідному фоні, що характерно для аморфних матеріалів (Фіг.2).
За результатами електронографії (фіг.3) наночастинки є феритами СогБегОхї та РегОз з кристалічною граткою типу шпінелі кубічної сингонії з параметром комірки а-8,4А.
Література: (11. 5. Спепоа, 0. Раз // О5 Раїепі 6,497,857 (2002). (21. А. Вуоо, 5.А. дип // О5 раїепі 5,942,208 (1999).
ІЗІ. В. Кезапії, МУ. Піп // Соога. Спет. Кему. - 2003. - М. 246. - Р. 305.
ІЗ. 9.А. Негозі, С.Т. Кгезде, О.Н. ОїІ5оп, К.О. 5сптійн, У.С Магшії; О. І. С. УМапд // О5 Раїепі 5,378,440 (1995).
ІБ). М.Е. Козаї, 9.-Н. Спои, 5.8. УМівоп, К.5. Бивіїск // Майште Маїепаїв - 2002. -1.-Р. 118.
І6Ї. Е.П. Германов, М.В. Кутушов // Патент РФ Ме2003130213 (2005).
ІГ/. А.а. АпевпПіїв, О.М. ЗПпагопома, Т.А. МегезПпеПпадіпа, І.О. 2укома, Ми. А. Вемепко, А.А. Тгеїуаком, А.5. АїІоу, В.І.
І ирівем, О.А. Кпесні, Т.9. Тгапієг, Уе. Маспегеї // О5 Раїепі 6,667,261 (2003).
ІВІ. В.А. Никашина, И.Б. Серова, Б.А. Руденко // Патент РФ Ме94011364 (1996).
ІЗ). А.М. Тишин, Ю.Й. Спичкин // Патент РФ Мо2226126 (2004). (10). МУейгеп, УЛіат, Тгірре, Уеггу С. // О5 Раїепі 4,284,511 (1981) (11). С.В. Колотілов, О.В. Швець, Н.В. Касьян, В.Г. Ільїн, В.В. Павліщук // Патент України 17038 О, В801920/02, во1920/30 - МеО200601317; Заявл. 10.02.2006; Опубл. 15.09.2006, Бюл. Ме9.-56б. (121. Е.М. Согпеї! // Тне Ігоп Охіде. Токуо: МСН: 1996. (13). К.С. Гавриленко, Т.В. Миронюк, В.Г. Ильин, С.Н. Орлик, В.В. Павлищук // Теорет. и зксперим. химия - 2002. - 2. - б. 110. (14). І. Меезик, М. А. дауазоогіуа, В. О. Саппоп // ). Ат. Спет. бос. - 1987 - 109 (7) -Р. 2009. (15). А.В. Віаке, А. Мамагі, МУ.Е. Найеїа, 5.М. Зегпшеквпті // У. Спет. бос. Оаюоп Тгапв. -1985 -Р. 2509.
ІЇ16Ї. 9.5. Веск, 9.С Магпиїї, МУ. Бої, М.Е. Геопом/сл, С.Т. Кгезде, К. 0. 5сптій, С Т-МУ. Спи, О.Н. Оівоп, ЕЛМУ.
Зперрага, 9У.В. МеСшеп, .). В. Ніддіпв, 9.Г. 5сПіепкег, у), Ат. Спет. бос. 1992, 114, 10834. (171. С. Міе, І. Ниапо, 0. 2пао апа 0. г ї, ща. Бий. 5сі. Саїа!., 2001, 135, 286. : а Еш ти . с о о
Е с «ПВ С ХОМ пи ЩЕ У
Я.
її: КОКО НК . шк о . ох ЩЕ
СОМ що
Claims (2)
1. Метод формування пористих магнітних композитів, що містять гомо- та гетерометалічні наночастинки оксидів 34 металів в пористих матрицях, шляхом термічного або мікрохвильового розкладу поліядерних комплексів в розчинах з високою температурою кипіння для різних за природою субстратів, зокрема органічних та неорганічних речовин, газів, сполук біологічного походження, що полягає в інкорпоруванні магнітних наночастинок оксидів 34 металів в просторово упорядковану мезопористу або мікропористу матрицю, який відрізняється тим, що синтез магнітної компоненти проводиться шляхом термічного розкладу поліядерного комплексу на поверхні і в порах пористої матриці в присутності розчину цього комплексу в розчиннику з високою температурою кипіння.
2. Метод за п. 1, який відрізняється тим, що розклад проводять під дією мікрохвильового опромінення.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
UAU200714906U UA32259U (uk) | 2007-12-27 | 2007-12-27 | МЕТОД ФОРМУВАННЯ ПОРИСТИХ МАГНІТНИХ КОМПОЗИТІВ, ЩО МІСТЯТЬ ГОМО- ТА ГЕТЕРОМЕТАЛІЧНІ НАНОЧАСТИНКИ ОКСИДІВ 3d МЕТАЛІВ В ПОРИСТИХ МАТРИЦЯХ, ШЛЯХОМ ТЕРМІЧНОГО АБО МІКРОХВИЛЬОВОГО РОЗКЛАДУ ПОЛІЯДЕРНИХ КОМПЛЕКСІВ В РОЗЧИНАХ З ВИСОКОЮ ТЕМПЕРАТУРОЮ КИПІННЯ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
UAU200714906U UA32259U (uk) | 2007-12-27 | 2007-12-27 | МЕТОД ФОРМУВАННЯ ПОРИСТИХ МАГНІТНИХ КОМПОЗИТІВ, ЩО МІСТЯТЬ ГОМО- ТА ГЕТЕРОМЕТАЛІЧНІ НАНОЧАСТИНКИ ОКСИДІВ 3d МЕТАЛІВ В ПОРИСТИХ МАТРИЦЯХ, ШЛЯХОМ ТЕРМІЧНОГО АБО МІКРОХВИЛЬОВОГО РОЗКЛАДУ ПОЛІЯДЕРНИХ КОМПЛЕКСІВ В РОЗЧИНАХ З ВИСОКОЮ ТЕМПЕРАТУРОЮ КИПІННЯ |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
UA32259U true UA32259U (uk) | 2008-05-12 |
Family
ID=39820301
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
UAU200714906U UA32259U (uk) | 2007-12-27 | 2007-12-27 | МЕТОД ФОРМУВАННЯ ПОРИСТИХ МАГНІТНИХ КОМПОЗИТІВ, ЩО МІСТЯТЬ ГОМО- ТА ГЕТЕРОМЕТАЛІЧНІ НАНОЧАСТИНКИ ОКСИДІВ 3d МЕТАЛІВ В ПОРИСТИХ МАТРИЦЯХ, ШЛЯХОМ ТЕРМІЧНОГО АБО МІКРОХВИЛЬОВОГО РОЗКЛАДУ ПОЛІЯДЕРНИХ КОМПЛЕКСІВ В РОЗЧИНАХ З ВИСОКОЮ ТЕМПЕРАТУРОЮ КИПІННЯ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
UA (1) | UA32259U (uk) |
-
2007
- 2007-12-27 UA UAU200714906U patent/UA32259U/uk unknown
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Reddy et al. | Spinel ferrite magnetic adsorbents: alternative future materials for water purification? | |
Zhang et al. | Synthesis of mesoporous carbon capsules encapsulated with magnetite nanoparticles and their application in wastewater treatment | |
Li et al. | Effective heavy metal removal from aqueous systems by thiol functionalized magnetic mesoporous silica | |
Yang et al. | Efficient with low-cost removal and adsorption mechanisms of norfloxacin, ciprofloxacin and ofloxacin on modified thermal kaolin: experimental and theoretical studies | |
Liu et al. | Exceptional As (III) sorption capacity by highly porous magnesium oxide nanoflakes made from hydrothermal synthesis | |
US9950311B2 (en) | Process for the synthesis of magnetically recoverable, high surface area carbon-Fe3O4 nano-composite using metal organic framework (MOF) | |
Zhao et al. | Magnetic nanocomposites derived from hollow ZIF‐67 and core‐shell ZIF‐67@ ZIF‐8: synthesis, properties, and adsorption of rhodamine B | |
Huang et al. | Novel carbon paper@ magnesium silicate composite porous films: design, fabrication, and adsorption behavior for heavy metal ions in aqueous solution | |
Xiao et al. | Magnetically recoverable Ni@ carbon nanocomposites: solid-state synthesis and the application as excellent adsorbents for heavy metal ions | |
Huang et al. | In situ crystallization of macroporous monoliths with hollow NaP zeolite structure | |
Zhang et al. | Synthesis of mesoporous magnetic Co-NPs/carbon nanocomposites and their adsorption property for methyl orange from aqueous solution | |
Rahman et al. | Iron-incorporated activated carbon synthesis from biomass mixture for enhanced arsenic adsorption | |
Pillai et al. | Synthesis, characterization, and application of iron oxyhydroxide coated with rice husk for fluoride removal from aqueous media | |
Zhang et al. | A stiff ZnO/carbon foam composite with second-level macroporous structure filled ZnO particles for heavy metal ions removal | |
Zhang et al. | Magnetic porous carbon microspheres synthesized by simultaneous activation and magnetization for removing methylene blue | |
Oukebdane et al. | Binary comparative study adsorption of anionic and cationic Azo-dyes on Fe3O4-Bentonite magnetic nanocomposite: Kinetics, Equilibrium, Mechanism and Thermodynamic study | |
Zhang et al. | Synergistic adsorption of Pb (II) ions by Fe3O4 nanoparticles-decorated porous BN nanofibers | |
Alekseeva et al. | Bentonite/magnetite composite for removal of nitrofurazone | |
Li et al. | Nitrogen functionalized hierarchical microporous/mesoporous carbon with a high surface area and controllable nitrogen content for enhanced lead (II) adsorption | |
Rusmirović et al. | Controllable synthesis of Fe 3 O 4-wollastonite adsorbents for efficient heavy metal ions/oxyanions removal | |
Ling et al. | Superior adsorption of methyl blue on magnetic Ni–Mg–Co ferrites: Adsorption electrochemical properties and adsorption characteristics | |
Hassan et al. | Magnetically synthesized MnFe2O4 nanoparticles as an effective adsorbent for lead ions removal from an aqueous solution | |
Niu et al. | Unrolling the tubes of halloysite to form dickite and its application in heavy metal ions removal | |
Bao et al. | Enhanced adsorption behavior of U (VI) using PZSC/ZnO ceramic composite derived from polyphosphazene | |
Wu et al. | Constructing carbon-coated Fe 3 O 4 hierarchical microstructures with a porous structure and their excellent Cr (VI) ion removal properties |