UA120348C2 - WASTE-FREE TECHNOLOGY OF PROCESSING OF BRUSHES OF NATURAL AND TECHNOGENIC ORIGIN - Google Patents
WASTE-FREE TECHNOLOGY OF PROCESSING OF BRUSHES OF NATURAL AND TECHNOGENIC ORIGIN Download PDFInfo
- Publication number
- UA120348C2 UA120348C2 UAA201509442A UAA201509442A UA120348C2 UA 120348 C2 UA120348 C2 UA 120348C2 UA A201509442 A UAA201509442 A UA A201509442A UA A201509442 A UAA201509442 A UA A201509442A UA 120348 C2 UA120348 C2 UA 120348C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- chloride
- ammonium
- carbonate
- sodium
- magnesium
- Prior art date
Links
- 238000012545 processing Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 title abstract description 25
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 50
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 45
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 44
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 41
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 41
- 239000012267 brine Substances 0.000 claims abstract description 39
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 35
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 31
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 claims abstract description 19
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 18
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 claims abstract description 17
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical class [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 17
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 claims abstract description 17
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 15
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 15
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 14
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims abstract description 14
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims abstract description 14
- 229910000019 calcium carbonate Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims abstract description 14
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 13
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 12
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 11
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims abstract description 7
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 6
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000005352 clarification Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000011221 initial treatment Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims abstract 4
- 235000011160 magnesium carbonates Nutrition 0.000 claims abstract 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 11
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 abstract description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 abstract 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 17
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 16
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 11
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 11
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 8
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 8
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 8
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 7
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 5
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- JJEJDZONIFQNHG-UHFFFAOYSA-N [C+4].N Chemical compound [C+4].N JJEJDZONIFQNHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L magnesium dichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[Cl-].[Cl-] DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 2
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 2
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000343235 Maso Species 0.000 description 1
- 229910016897 MnNi Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000895811 Myza Species 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGJZDMFVIMWCHL-UHFFFAOYSA-N [Na].[Mg].[K] Chemical compound [Na].[Mg].[K] YGJZDMFVIMWCHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- LQISLKYWUURUSK-UHFFFAOYSA-M calcium;nitrous acid;chloride;nitrate Chemical compound [Cl-].[Ca+2].ON=O.[O-][N+]([O-])=O LQISLKYWUURUSK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- NEMFQSKAPLGFIP-UHFFFAOYSA-N magnesiosodium Chemical compound [Na].[Mg] NEMFQSKAPLGFIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- SWHAQEYMVUEVNF-UHFFFAOYSA-N magnesium potassium Chemical compound [Mg].[K] SWHAQEYMVUEVNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000618 nitrogen fertilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- HUAUNKAZQWMVFY-UHFFFAOYSA-M sodium;oxocalcium;hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+].[Ca]=O HUAUNKAZQWMVFY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
Abstract
Винахід належить до хімічної технології. Для переробки розсолів природного і техногенного походження здійснюють усереднення і освітлювання розсолу та рідинну, газову або змішану конверсію карбонату амонію із сполуками розсолу - магнію і кальцію, з отриманням карбонатів магнію і кальцію - в осаді, сульфату калію і амонію, солей натрію - в маточнику; розділення солей карбонату магнію та карбонату кальцію. Додають до розсолу хлорид калію з стехіометричним або з 15 %-им перевищенням над стехіометричним співвідношенням його до сульфату амонію з отриманням сульфату калію - в осаді і хлориду амонію з хлоридом натрію - в маточнику. Відділяють з маточника хлорид амонію - в осаді, хлорид натрію - в маточнику, та довипарюють розчин хлориду натрію. Здійснюють амонізацію та карбонізацію розчину хлориду натрію з отриманням суміші бікарбонату натрію з хлоридом амонію, осаджують при температурі 10 °С з розчину хлорид амонію та відділяють у маточнику бікарбонат натрію. Кальцинують при температурі 140-160 °С бікарбонат натрію до стану карбонату натрію та обробляють при 200-400 °С хлорид амонію з карбонатом магнію та карбонатом кальцію з отриманням товарного хлориду магнію та хлориду кальцію, газової суміші компонент карбонату амонію. Повертають карбонат амонію в голову процесу на первинну обробку розсолу та у виробництво соди кальцинованої. Винахід дозволяє переробляти на товарні продукті розсоли різного складу солей різної концентрації та утилізувати розсоли техногенного походження.The invention relates to chemical technology. For processing brines of natural and man-made origin, averaging and clarification of brine and liquid, gas or mixed conversion of ammonium carbonate with brine compounds - magnesium and calcium, to obtain magnesium and calcium carbonates - in sediment, potassium and ammonium sulfate, sodium salts - sodium; separation of salts of magnesium carbonate and calcium carbonate. Potassium chloride is added to the brine with a stoichiometric or 15% excess over the stoichiometric ratio of it to ammonium sulfate to obtain potassium sulfate in the precipitate and ammonium chloride with sodium chloride in the mother liquor. Ammonium chloride is separated from the mother liquor in the precipitate, sodium chloride is separated in the mother liquor, and the sodium chloride solution is evaporated. Carry out ammonization and carbonization of sodium chloride solution to obtain a mixture of sodium bicarbonate with ammonium chloride, precipitate at a temperature of 10 ° C from ammonium chloride solution and separate in the mother liquor sodium bicarbonate. Calcined at a temperature of 140-160 ° C sodium bicarbonate to the state of sodium carbonate and treated at 200-400 ° C ammonium chloride with magnesium carbonate and calcium carbonate to obtain a commercial magnesium chloride and calcium chloride, a gas mixture of ammonium carbonate components. Ammonium carbonate is returned to the head of the process for the initial treatment of brine and in the production of soda ash. The invention allows to process into commercial products brines of different composition of salts of different concentrations and to dispose of brines of man-made origin.
Description
Цей винахід належить до хімічної промисловості, зокрема до переробки розсолів природного походження, розсолів, утворених розбавленням породи для промислових цілей і розсолів, які є відходами виробництва.This invention belongs to the chemical industry, in particular to the processing of brines of natural origin, brines formed by the dilution of rock for industrial purposes and brines that are production waste.
Даний винахід є комплексним підходом для переробки широкої гами розсолів, обсяги яких неможливо оцінити, дає нову конфігурацію технологічних переділів, які дають нову технологічну та економічну якість.This invention is a comprehensive approach to the processing of a wide range of brines, the volumes of which cannot be estimated, gives a new configuration of technological redistributions that give a new technological and economic quality.
Нова технологія є аналізом ряду патентів, новим результатом, який стосується переробки розсолів і бішофіту - природного розсолу: 55021 "Спосіб переробки бішофіту", 61372 "Спосіб переробки мінеральних солей", 67111 "Спосіб виділення хлориду магнію з розчинів бішофіту", 65313 "Спосіб переробки розсолів з отриманням добрив", 68977 "Спосіб отримання хлориду магнію безводного з неорганічних солей", 86852 "Спосіб переробки карналіту", 97542 "Спосіб переробки розсолів".The new technology is an analysis of a number of patents, a new result related to the processing of brines and bischofite - natural brine: 55021 "Bischofite processing method", 61372 "Mineral salt processing method", 67111 "Magnesium chloride isolation method from bischofite solutions", 65313 "Processing method brines with the production of fertilizers", 68977 "Method of obtaining anhydrous magnesium chloride from inorganic salts", 86852 "Method of processing carnalite", 97542 "Method of processing brines".
Ряд патентів стосується виробництва мінеральних добрив і є окремим випадком переробки розсолів: 45276 "Спосіб отримання безхлорного мінерального добрива", 54624 "Спосіб отримання магній-натрієвого добрива", 55025 "Спосіб отримання калій-магній-натрієвого добрива", 55026 "Спосіб отримання комплексного сульфатного добрива", 56967 "Спосіб отримання розчинного мінерального добрива", 57260 "Спосіб отримання нейтрального мінерального добрива", 57539 "Спосіб отримання мінеральних добрив і хлориду кальцію", 59063 "Спосіб отримання добрива на основі аддукту карбаміду" 59064 "Спосіб отримання мінеральних добрив в одну стадію", 60982 "Спосіб отримання магній-калієвого добрива", 68621 "Використання карбонатного способу виробництва мінеральних добрив для утилізації вуглекислого газу", 73647 "Спосіб отримання нітрит-нітрат-хлорид кальцію (ННХК-Бена)».A number of patents relate to the production of mineral fertilizers and are a separate case of brine processing: 45276 "Method of obtaining chlorine-free mineral fertilizer", 54624 "Method of obtaining magnesium-sodium fertilizer", 55025 "Method of obtaining potassium-magnesium-sodium fertilizer", 55026 "Method of obtaining complex sulfate fertilizers", 56967 "Method of obtaining soluble mineral fertilizer", 57260 "Method of obtaining neutral mineral fertilizer", 57539 "Method of obtaining mineral fertilizers and calcium chloride", 59063 "Method of obtaining fertilizer based on urea adduct" 59064 "Method of obtaining mineral fertilizers in one stage", 60982 "Method of obtaining magnesium-potassium fertilizer", 68621 "Using the carbonate method of producing mineral fertilizers for the utilization of carbon dioxide", 73647 "Method of obtaining nitrite-nitrate-calcium chloride (NNHK-Bena)".
Патенти опубліковані на офіційному сайті Укрпатенту пир'//зірз.дом.па/па/вузієтв. пІті.Patents are published on the official website of Ukrpatent pyr'//zirz.dom.pa/pa/vuzietv. drink
Ряд технологічних пропозицій знаходиться на рівні заявок.A number of technological proposals are at the application level.
І у випадку переробки породи, і в разі переробки розсолів з виробництвом мінеральних добрив, мова йде про процеси, де обробляються розчинені солі.Both in the case of rock processing and in the case of brine processing with the production of mineral fertilizers, we are talking about processes where dissolved salts are processed.
У кожному разі, у всіх технологічних процесах йде перетворення природних і штучних комбінацій хлоридів, сульфатів і карбонатів солей магнію, кальцію, калію і натрію з іншими елементами в нові комбінації солей металів, які необхідні для їх використання як "зрілихIn any case, in all technological processes there is a transformation of natural and artificial combinations of chlorides, sulfates and carbonates of magnesium, calcium, potassium and sodium salts with other elements into new combinations of metal salts, which are necessary for their use as "mature
Зо товарів" - проміжної сировини промислової продукції та сільського господарства.From goods" - intermediate raw materials of industrial products and agriculture.
Головні технологічні завдання, які вирішуються при цьому безвідходність та енергозбереження.The main technological tasks, which are solved at the same time, are zero waste and energy saving.
Наведені патенти і патентні заявки містять елементи нової технології переробки розсолів, обгрунтовують здійсненність кожної ланки нового технологічного процесу в цілому.The cited patents and patent applications contain elements of the new brine processing technology, justifying the feasibility of each link of the new technological process as a whole.
Найбільш яскравим прикладом для застосування нової технології є місце екологічного лихаThe most striking example for the application of new technology is the site of an environmental disaster
Домбровський кар'єр ДП "Завод калійних добрив" ВАТ Оріана м. Калуш Івано-Франківської області України.Dombrovsky quarry of SE "Polish Fertilizer Plant" JSC Oriana, Kalush, Ivano-Frankivsk Region, Ukraine.
Хімічний склад розсолу Домбровського кар'єру залежить від інтенсивності опадів, місця забору, глибини та інших факторів, що постійно змінюється. Для аналізу розрахунків потенційної можливості переробки розсолів у товарні продукти прийнятий орієнтовний склад розсолу Домбровського кар'єру, що містить (г/л):The chemical composition of the brine of the Dombrovsky quarry depends on the intensity of precipitation, the place of collection, depth and other factors, which is constantly changing. To analyze the calculations of the potential possibility of processing brines into marketable products, the approximate composition of the brine of the Dombrovsky quarry, containing (g/l):
Масі-193,53; СавО-2,92; МоазО-65,64; МасСі2-16,42; КСІ-47,47.Masi-193.53; SavO-2.92; MoazO-65.64; MaSi2-16.42; KSI-47,47.
З розсолом саме цього складу авторами проводилися дослідні роботи 2001-2003 років.With brine of this composition, the authors conducted research in 2001-2003.
Аналогом такого складу розсолу з відмінною концентрацією елементів, є розсоли, застосовувані для переробки в содовій і хлорній промисловостях.An analogue of this composition of brine with an excellent concentration of elements are brines used for processing in the soda and chlorine industries.
Содова промисловість використовує розсоли, що містять (г/л):The soda industry uses brines containing (g/l):
Масі-306-310; СабзО4-3-5,51; М95О»4-0,3-0,6; МоСі2-0,2-4,75; КСІ-4,77 (як виняток).Masi-306-310; SabzO4-3-5,51; M95O»4-0.3-0.6; MoSi2-0.2-4.75; KSI-4.77 (as an exception).
Хлорна промисловість застосовує розсоли, приготовані розбавленням кристалічної кухонної солі, в якій міститься (г/л):The chlorine industry uses brines prepared by diluting crystalline table salt, which contains (g/l):
БО Масі-7,5; СазО4-0,4; Ма5О4-0,05-0,3; Сасіг-0,05-0,2; н.в.-0,1-0,6; НгО-5.BO Masi-7.5; СазО4-0.4; Ma5O4-0.05-0.3; Sasig-0.05-0.2; n.v.-0.1-0.6; NgO-5.
Ідеологія содової і хлорної технологій переробки розсолів полягає в отриманні кухонної солі, очищеної від солей магнію, кальцію.The ideology of sodium and chlorine brine processing technologies is to obtain table salt, purified from magnesium and calcium salts.
Технологія очищення розсолів від солей магнію і кальцію вивчена і відпрацьована у промисловості. Існують наступні методи: 1) содово-каустичний; 2) вапняно-содовий (каустичний); 3) вапняно-сульфатний;The technology for cleaning brines from magnesium and calcium salts has been studied and tested in industry. There are the following methods: 1) caustic soda; 2) lime-soda (caustic); 3) lime-sulfate;
Перший метод характерний для хлорної промисловості, другий і третій - для содової промисловості.The first method is typical for the chlorine industry, the second and third - for the soda industry.
Приготовлені розсоли, содові і хлорні заводи очищають від солей магнію і кальцію відомим у світі содово-вапняним способомPrepared brines, soda and chlorine plants clean magnesium and calcium salts using the world-famous soda-lime method
МасСіг-Са(0н)»-Ма(ОН):-Сасі» (1)MasSig-Sa(0n)"-Ma(OH):-Sasi" (1)
Ма5ОзкСа(н)»-Ма(ОН)г-Сазох (2) і содово-каустичним способомMa5OzkSa(n)»-Ma(OH)g-Sazoh (2) and by the caustic soda method
Масіг--гмнаон-Ма(ОН)»г-2Масі (3)Masig--hmnaon-Ma(OH)»g-2Masi (3)
Ма5О5-2Маон-Ма(ОН)»2--Ма»5ох (4) з подальшим видаленням солей кальцію содоюMa5O5-2Maon-Ma(OH)»2--Ma»5ox (4) with subsequent removal of calcium salts with soda
Сасі»--МагхбОз-СасСоз-2Ммасі (5)Sasi"--MaghbOz-SasSoz-2Mmasi (5)
Саб5Оз-МагбОз-СасСоз--Маг5Ох (6) зі скиданням у шламонакопичувач одержаних відходів (МО(ОН)»: т Сасо»з) - без їх утилізації, розділення й переробки.Sab5Oz-MagbOz-SasSoz--Mag5Ox (6) with disposal of the obtained waste (MO(OH)»: t Saso»z) in a sludge accumulator - without their utilization, separation and processing.
Якісне осадження МОД(ОН): вимагає введення необхідної кількості СаСоОз.Qualitative precipitation of MOD(OH): requires the introduction of the necessary amount of CaSoOz.
Оптимум для витрати соди і луги є (г/л): Маг2бОз-0,53; МаОнН-0,2: що дозволяє отримати СасСоз-5 мг/л; МЯ(ОН)2-0,0;Optimum consumption of soda and lye is (g/l): Mag2bOz-0.53; MaOnH-0.2: which allows to obtain SasSoz-5 mg/l; MY(OH)2-0.0;
Вимоги до очищеного розсолу в содової і хлорного промисловості відповідно:Requirements for purified brine in the soda and chlorine industry, respectively:
Масі-157-160; СабзО4-0,07; МазО4-0,035; Маг2СОз-0,25-0,30; МаОн-0,02-0,08.Masi-157-160; SabzO4-0.07; MazO4-0.035; Mag2СО3-0.25-0.30; MaOn-0.02-0.08.
МасіІ-310ж25; СабБО4-0,17; Ма5О4-0,005; МагбОз-0,35; Маон-о,1.MasI-310zh25; SatBO4-0.17; Ma5O4-0.005; MagbOz-0.35; Maon-o,1.
Розсіл Домбровського кар'єру відрізняється великим вмістом магнієвих солей, наявністю хлориду калію і низькою концентрацією солей кальцію і високою концентрацією хлориду натрію.The brine of the Dombrovsky quarry is characterized by a high content of magnesium salts, the presence of potassium chloride and a low concentration of calcium salts and a high concentration of sodium chloride.
Відділення гідроксиду магнію і скидання її в шламонакопичувач з великою кількістю карбонату кальцію, значними витратами соди і вапняного молока - економічно невиправдано. Переробка розсолу Домбровського кар'єру вимагає іншого рішення.The separation of magnesium hydroxide and dumping it in a sludge accumulator with a large amount of calcium carbonate, significant consumption of soda and milk of lime is not economically justified. The processing of brine from the Dombrovsky quarry requires a different solution.
Автори пропонують нову технологію комплексної переробки розсолу.The authors propose a new technology of complex processing of brine.
Обробку розсолу вуглеамонійною сіллю з отриманням товарного карбонату магнію.Treatment of brine with carbon ammonium salt to obtain marketable magnesium carbonate.
Доповнення системи хлоридом калію з отриманням товарного сульфату калію. Доповнення системи крейдою або доломітом для виробництва 2-х товарних продуктів - хлориду кальцію і соди кальцинованої, поверненням вуглеамонійної солі в голову процесу, як технологічного посередника.Replenishment of the system with potassium chloride to obtain commercial potassium sulfate. Complementing the system with chalk or dolomite for the production of 2 commercial products - calcium chloride and soda ash, returning carbon ammonium salt to the head of the process as a technological intermediary.
Зо Економічна доцільність переробки розсолу Домбровського кар'єру за технологією авторів, крім виділення окремо солей магнію, калію і натрію, визначається ще переробкою отриманої кухонної солі в кальциновану соду.The economic feasibility of processing brine from the Dombrovsky quarry using the authors' technology, in addition to separating magnesium, potassium, and sodium salts separately, is also determined by processing the obtained table salt into soda ash.
Умовно технологічний процес розділений на два технологічних блоки.Conventionally, the technological process is divided into two technological blocks.
Першому блоку відповідає процес поділу розсолу, який можна теоретично описати формулою:The first block corresponds to the brine separation process, which can be theoretically described by the formula:
Розсіл (Мд2», Саг», КУ, Ма", СГ, СОз2, 5042) я аСаСОз-ВКкСІ-сМасСОз-асСасігек25О- масі, (7) де а-ї - кількісні коефіцієнти.Salt (Md2», Sag», KU, Ma", SG, СОз2, 5042) i аСаСОз-ВКкСИ-сМасСОз-асСасигек25О- mass, (7) where a-th are quantitative coefficients.
Другому блоку відповідає технологія отримання соди за реакцією: 2гМасСі-«СабОз-МагСОзжСасі (8)The second block corresponds to the technology of soda production by the reaction: 2gMasSi-"SabOz-MagSOzzhSasi (8)
На 1 т хлориду натрію, 0,85 т карбонату кальцію отримують 0,9 т соди і 0,95 т хлориду кальцію. У нашому випадку ці показники будуть відкориговані коефіцієнтом ї формули (1).For 1 ton of sodium chloride, 0.85 ton of calcium carbonate, 0.9 ton of soda and 0.95 ton of calcium chloride are obtained. In our case, these indicators will be adjusted by the coefficient of formula (1).
Всі ланки нового технологічного ланцюга давно відомі, десятиліттями використовувалися різними підприємствами різних галузей промисловості, але ніколи, ніким і ніде не використовувалися в описаному нижче поєднанні і порядку. Авторам про це не відомо.All links of the new technological chain have been known for a long time, have been used for decades by various enterprises of various industries, but have never been used by anyone and anywhere in the combination and order described below. The authors are not aware of this.
Нове поєднання дає принципово нову якість.The new combination gives a fundamentally new quality.
Сумарний процес описується формулоюThe total process is described by the formula
Розсіл (Мод, Са, КУ, Мах, СГ, СбОз2, 5042) К(ано, 85)СаСОз-ЬКСІ- сМаСОз-(ано,95)Сасі»--еК»5О4-0,91Ма»СОз (9)Brine (Mod, Ca, KU, Mach, SG, СбОз2, 5042) К(ано, 85) СаСОз-ЛКСИ- сМаСОз-(ано, 95) Саси»--еК»5О4-0,91Ма»СОз (9)
Сировина: крейда (доломіт, ...) і хлорид калію (та/або лужні метали).Raw materials: chalk (dolomite, ...) and potassium chloride (and/or alkali metals).
Товар: карбонат магнію, сульфат калію (та/"або лужних металів), хлорид кальцію, сода кальцинована.Product: magnesium carbonate, potassium sulfate (and/or alkali metals), calcium chloride, soda ash.
Ї процес поділу солей, і процес виробництва соди, є аміачними. Аміак у цих процесах регенерується - знаходиться в обороті.Both the salt separation process and the soda production process are ammoniacal. Ammonia is regenerated in these processes - it is in circulation.
Технологія адаптується до змін концентрації елементів у складі розсолу.The technology adapts to changes in the concentration of elements in the composition of the brine.
Технологія відносно проста, може бути застосовна не тільки до розсолу Домбровського кар'єру, а й до інших аналогічних природного і техногенного походження. 1. Технологічний процес першого блока технологій - виділення солей магнію, кальцію і калію складаються з б-ти основних технологічних переділів. бо 1.1. Усереднення і освітлення розсолу - відстійник.The technology is relatively simple, it can be applied not only to the brine of the Dombrovsky quarry, but also to other similar ones of natural and man-made origin. 1. The technological process of the first block of technologies - the separation of magnesium, calcium and potassium salts consists of two basic technological redistributions. because 1.1. Averaging and clarification of brine - settling tank.
Розсіл з кар'єру і хвостосховищ подається у відстійник-освітлювач, де він усереднюється і в процесі повільного перемішування очищається від механічних домішок.The brine from the quarry and tailings is fed into the clarifying sump, where it is averaged and, in the process of slow mixing, is cleaned of mechanical impurities.
У відстійнику проводиться аналіз складу солей усередненого розсолу. Відповідно до аналізу проводиться коригування управління дозаторами і реакторами подальшого технологічного процесу.An analysis of the salt composition of the averaged brine is carried out in the sedimentation tank. According to the analysis, the control of the dispensers and reactors of the further technological process is adjusted.
Розсіл з відстійника - освітлювача і додаткова сировина (вуглеамонійна сіль) подаються в 1- й технологічний процес (переділ). 1.2. Виробництво карбонату магнію.Brine from the settling tank - clarifier and additional raw materials (carbon ammonium salt) are fed into the 1st technological process (redivision). 1.2. Production of magnesium carbonate.
Особливість розсолу Домбровського кар'єру полягає в тому, що із з'єднань кальцію в ньому в якості малої домішки присутній тільки слабо розчинний сульфат кальцію. У реакторі відбувається реакція перетворення розчинених солей магнію в карбонат магнію, хлорид і сульфат амонію (11The peculiarity of the brine of the Dombrovsky quarry is that, of the calcium compounds, only slightly soluble calcium sulfate is present in it as a small impurity. In the reactor, there is a reaction of transformation of dissolved magnesium salts into magnesium carbonate, chloride and ammonium sulfate (11
Масі»-4(МНг)г»СОз-МасСОзяі-2МНесІ, (8, 9, 11, 121 (10)Masi»-4(Mnh)g»COz-MasSOzyai-2MNesI, (8, 9, 11, 121 (10)
Ма5О4(МНА)2СОз-МасСоОзі я (МНІ)г250, (8, 11, 121 (11)Ма5О4(МНА)2СОз-МасСоОзи i (МНИ)г250, (8, 11, 121 (11)
Процес осадження карбонату магнію був перевірений на реальному і модельному розчинах.The magnesium carbonate deposition process was tested on real and model solutions.
Лабораторні результати показують повноту реакції більше 98 95, що обгрунтовує можливість промислового застосування способу і поліпшення ступеня осадження карбонату магнію. (8)Laboratory results show the completeness of the reaction is more than 98 95, which substantiates the possibility of industrial application of the method and improvement of the degree of precipitation of magnesium carbonate. (8)
Оскільки наш винахід претендує на універсальність, то застосування його для переробки розсолів іншого походження, має передбачати обробку розсолу карбонатом амонію з утворенням карбонатів кальцію, які потім необхідно розділяти з карбонатом магнію. Ця операція відпрацьована промисловістю, принципового значення для представленої технології не має і тому не описується.Since our invention claims universality, its use for the processing of brines of other origin should involve the treatment of brine with ammonium carbonate to form calcium carbonates, which must then be separated with magnesium carbonate. This operation has been developed by industry, it has no fundamental importance for the presented technology and therefore is not described.
Сасі-і(МнНі г» СОз-Сасозі2МНасІ (12)Sasi-i(MnNi g» SOz-Sasozi2MNasI (12)
СабзОз(МНІдг СОз-Сасозі-(МНаА)250 (13) (2, арк. 1441, 1442; 3, арк. 148-151; 4, арк. 1250-1253)SabzOz(MNIdg SOz-Sasozi-(MNaA) 250 (13) (2, sheet. 1441, 1442; 3, sheet. 148-151; 4, sheet. 1250-1253)
У нашому випадку, карбонат магнію виводиться з технологічного переділу для доведення до товарного стану. За замовленням цей продукт може бути в межах підприємства перетворений в сульфат або хлорид магнію, очищений від домішки - солі кальцію.In our case, magnesium carbonate is removed from the technological division to bring it to a marketable state. Upon request, this product can be transformed within the company into magnesium sulfate or chloride, purified from impurities - calcium salts.
Маточник переділу в складі утворених розчинів сульфату і хлориду амонію, солей калію іMatochnik redistribution in the composition of the formed solutions of sulfate and ammonium chloride, potassium salts and
Зо натрію надходить на подальшу обробку в наступний технологічний переділ. 1.3. Виробництво сульфату калію.Sodium is sent for further processing in the next technological division. 1.3. Production of potassium sulfate.
При осадженні карбонату магнію та його відділенні від розчину розсолу з утвореним сульфатом амонію відбувається реакція з хлоридом калію 2Ксщ(МНІА» 80а-2МНі Сі КО, 1101 (14)During the precipitation of magnesium carbonate and its separation from the brine solution with the formed ammonium sulfate, a reaction occurs with potassium chloride 2Kssh(МНИА» 80а-2МНi Si KO, 1101 (14)
Реакція проводиться відповідно до патенту ФРН Мо 873838 від 1953 року і описом, наведеним у літературі |З, с. 110; 5, с.с. 148-151.The reaction is carried out in accordance with the patent of the Federal Republic of Germany No. 873838 from 1953 and the description given in the literature |Z, p. 110; 5, s.s. 148-151.
У відповідності з описом співвідношення реакції повинно бути стехіометричним або на 15 95 більше стехіометричного (залежно від вибраної схеми), для чого в реактор за розрахунком додається додаткова сировина КСІ.In accordance with the description, the reaction ratio should be stoichiometric or 15 95 more than stoichiometric (depending on the selected scheme), for which additional KSI raw materials are added to the reactor according to the calculation.
Після осадження сульфату калію, який направляється на доведення його стану до товарного продукту, маточник у складі розчинених солей направляється в наступний технологічний переділ. 1.4. Розділення хлориду натрію і хлориду амонію.After precipitation of potassium sulfate, which is sent to bring its state to a marketable product, the mother liquor in the composition of dissolved salts is sent to the next technological division. 1.4. Separation of sodium chloride and ammonium chloride.
При зниженні температури до 10"С розчинність хлориду натрію на порядок вище розчинності хлориду амонію, який випадає в осад.When the temperature drops to 10"C, the solubility of sodium chloride is an order of magnitude higher than the solubility of ammonium chloride, which precipitates.
Маточник - розчин хлориду натрію подається в другій блок для виробництва соди кальцинованої, а осаджений хлорид амонію на реакцію з карбонатом кальцію для отримання товарного хлориду кальцію, суміші газів аміаку, вуглекислого газу і парів води, які подаються як на вхід - первинну обробку розсолу карбонатом амонію, так і на амонізацію і карбонізацію розсолу кухонної солі виробництва бікарбонату натрію.Matochnik - the sodium chloride solution is fed to the second unit for the production of soda ash, and the precipitated ammonium chloride reacts with calcium carbonate to obtain commercial calcium chloride, a mixture of ammonia gases, carbon dioxide and water vapor, which are fed as input - the primary treatment of brine with ammonium carbonate , as well as for the ammonization and carbonation of table salt brine for the production of sodium bicarbonate.
Масі-МНасІ--2-»МНаСІї-Масі (15) 1.5. Довипарка розчину Масі.Masi-MNasI--2-»MNaSIi-Masi (15) 1.5. Addition of Masi's solution.
Ця стадія проводиться для досягнення розчином хлориду натрію потрібної концентрації в колонах амонізації і карбонізації виробництва кальцинованої соди в другому технологічному блоці. 1.6. Виробництво хлориду кальцію і регенерація карбонату амонію.This stage is carried out to achieve the required concentration of the sodium chloride solution in the ammonization and carbonation columns for the production of soda ash in the second technological unit. 1.6. Production of calcium chloride and regeneration of ammonium carbonate.
СасСоОз-2МНаСІ---Сасі»-(МНагОО:» (16)СасСоОз-2МНаСИ---Саси»-(МНагОО:» (16)
Ця стадія є спільною для першого та другого блоку технологій, і описується нижче по текстуThis stage is common to the first and second block of technologies, and is described below in the text
2. Технологічні стадії другого блока технологій в залежності від вибраної схеми забезпечують безвідходне виробництва соди кальцинованої з розсолу кухонної солі, отриманого в першому блоці.2. The technological stages of the second block of technologies, depending on the selected scheme, ensure waste-free production of soda ash from the table salt brine obtained in the first block.
Сумарна формула процесу другого блока 2гМасСінСабОз-МагСОзжСасі» (17)The total formula of the process of the second block 2gMasSinSabOz-MagSOzzhSasi" (17)
Сировина другого технологічного блока: хлорид натрію (сіль кухонна) і карбонат кальцію (крейда, доломіт, ...).Raw materials of the second technological unit: sodium chloride (table salt) and calcium carbonate (chalk, dolomite, ...).
Товар другого технологічного блока: сода кальцинована, хлорид кальцію.Product of the second technological unit: soda ash, calcium chloride.
Спосіб виробництва - аміачний.The method of production is ammonia.
У другій блок надходить розчин (розсіл) хлориду натрію. 2.1. Амонізація і карбонізація.The second unit receives a solution (brine) of sodium chloride. 2.1. Ammonization and carbonation.
Маточник з поділу хлориду натрію і хлориду амонію - розчин хлориду натрію подається на амонізацію і карбонізацію класичним способом схеми СольвеMatochnik for the separation of sodium chloride and ammonium chloride - the sodium chloride solution is fed to ammonization and carbonation by the classical method of the Solvay scheme
МасСі«НгОояМНзСО2-- МанНСоОз--МНАСІ (18) 2.2. Кальцинація бікарбонату натрію з отриманням товарного карбонату кальцію (соди кальцинованої) проводиться при температурі 140-160 70 2гМансоз---еМажОзСО»жНнгО-О (19) 2.3. Розділення бікарбонату натрію і хлориду амонію.MassSi«NgOoyaMNzSO2-- ManNSoOz--MNASI (18) 2.2. Calcination of sodium bicarbonate to obtain commercial calcium carbonate (soda of soda) is carried out at a temperature of 140-160 70 2gMansoz---eMazhOzSO»zhNngO-O (19) 2.3. Separation of sodium bicarbonate and ammonium chloride.
Розділення компонент реакції першого технологічного переділу другого блока проводиться: 1) або способом китайського вченого "Но ЮОебрапа/'5" (6) - при охолодженні розчину до 10 С з випаданням хлориду амонію в осад;The separation of the components of the reaction of the first technological division of the second block is carried out: 1) or by the method of the Chinese scientist "No YuOebrapa/'5" (6) - when the solution is cooled to 10 C with precipitation of ammonium chloride;
Імасі-мНасСі|-42--МНасСіі--масі (20) 2) або виправними ІГ7, арк. 278, 2791 3) або висолюванням |7, арк. 278, 279)Imasi-mNasSi|-42--MNasSii--masi (20) 2) or corrections IG7, sheet. 278, 2791 3) or salting |7, sheet. 278, 279)
Спосіб підбирається виходячи з завдання замовника на проектування. 2.4. Отримання хлориду кальцію.The method is selected based on the customer's design task. 2.4. Obtaining calcium chloride.
Хлорид амонію не має широкого застосування, затребуваного на ринку, а тому в реакції з додатковою сировиною - крейдою (карбонатом кальцію) або карбонатом магнію, або їх суміші (доломітом) у наступному технологічному переділі переробляється в хлорид кальцію або магніюAmmonium chloride does not have a wide application, which is in demand on the market, and therefore in the reaction with additional raw materials - chalk (calcium carbonate) or magnesium carbonate, or their mixture (dolomite) in the next technological division, it is processed into calcium or magnesium chloride
Зо або їх суміші та карбонат амонію, або його суміші газів (аміак, вуглекислий газ і пари води).Zo or their mixtures and ammonium carbonate or its mixture of gases (ammonia, carbon dioxide and water vapor).
Хлорид кальцію або магнію, або їх суміші - товарний продукт. Карбонат амонію, або його суміш газів - повертається в голову процесу на осадження карбонату магнію першого блоку, а також на амонізацію і карбонізацію кухонної солі другого блоку.Calcium or magnesium chloride, or their mixture, is a commercial product. Ammonium carbonate, or its mixture of gases, is returned to the head of the process for the precipitation of magnesium carbonate of the first unit, as well as for the ammonization and carbonation of table salt in the second unit.
Крейда (карбонат кальцію та/або доломіт) піддається термічній обробці хлоридом амонію при температурі близько 200-400 "С. У результаті реакції утворюється хлорид кальцію або магнію, або їх суміші та пари аміаку, вуглекислого газу і пари води І|4). Ця реакція використовується як для забезпечення замкнутості балансу по аміаку і вуглекислого газу реакцій очищення розсолу від солей магнію, кальцію і калію першого блока, так і безвідходного замкнутого процесу виробництва соди кальцинованої другого блока з хлориду натрію, отриманого в результаті виділення із загального складу розсолу солей магнію, кальцію і калію.Chalk (calcium carbonate and/or dolomite) is subjected to heat treatment with ammonium chloride at a temperature of about 200-400 "C. As a result of the reaction, calcium or magnesium chloride, or their mixtures, and ammonia vapor, carbon dioxide, and water vapor are formed. This the reaction is used both to ensure the closedness of the ammonia and carbon dioxide balance of the brine purification reactions from magnesium, calcium and potassium salts of the first block, and the waste-free closed process of soda ash production of the second block from sodium chloride, obtained as a result of the separation of magnesium salts from the general composition of the brine, calcium and potassium.
СасСоз-2МНаСІ---Сасі»л2МНз-СО но (21) 2МНз-бО2--НгО--(МНІгОО: (22)SasSoz-2MNaSi---Sasi»l2MNHz-SO no (21) 2MHz-bO2--NgO--(MNIgOO: (22)
Цей термічний процес дозволяє вуглеамонійну сіль (або її складових) використовувати в обороті.This thermal process allows carbon ammonium salt (or its components) to be used in circulation.
Хлористий амоній при нагріванні не плавиться, а сублімується, дисоціюючи при цьому на аміак і хлористий водень. При 100 "С дисоціація стає помітною, при 350 С сіль повністю розпадається на аміак і хлористий водень. Змінюється і температура сублімації хлористого амонію в залежності від зовнішнього тиску |4, арк. 108)Ammonium chloride does not melt when heated, but sublimates, dissociating into ammonia and hydrogen chloride. At 100 "C, dissociation becomes noticeable, at 350 C, the salt completely decomposes into ammonia and hydrogen chloride. The sublimation temperature of ammonium chloride also changes depending on the external pressure |4, sheet 108)
Ці два продукти при зниженні температури знову відтворюють хлорид амонію.These two products regenerate ammonium chloride again when the temperature drops.
Дисоціація хлористого амонію на аміак і хлористий водень наштовхнула на ідею зв'язати хлористий водень в діапазоні температур від 200 "С і вище зі сполуками типу СаО, СасСоОз,The dissociation of ammonium chloride into ammonia and hydrogen chloride led to the idea of combining hydrogen chloride in the temperature range from 200 "C and higher with compounds of the type CaO, CaCSoOz,
Са(он)», Мо9О, МаСО», СаСОз:МоаСО», МО(ОН)», ВаСоз і т.п.Ca(on)", Mo9O, MaSO", CaSOz:MoaSO", MO(OH)", BaSoz, etc.
Вивчення літератури авторами показало, що: 1. У 1956 році з'явилася робота |13, арк. 709-713| "Деякі особливості кінетика сухої регенерації аміаку крейдою і магнезитом", де автори проводили дослідження по регенерації аміаку в разі крейди при температурі 300 "С, у разі магнезиту - при 2007 2. У 1969 році в роботі 7, арк. 279| показано: "Для отримання газу хлору обпалений твердий хлористий амоній обробляють окисом магнію при температурі близько 350 "С. При цьому протікає реакція: «МНаСІ-МаО-Масі»--2МНзааНго".The study of the literature by the authors showed that: 1. In 1956, the work |13, sheet. 709-713| "Some peculiarities of the kinetics of dry regeneration of ammonia by chalk and magnesite", where the authors conducted research on the regeneration of ammonia in the case of chalk at a temperature of 300 "С, in the case of magnesite - at 2007 2. In 1969, in paper 7, sheet 279| it is shown: " To obtain chlorine gas, burnt solid ammonium chloride is treated with magnesium oxide at a temperature of about 350 °C. At the same time, the reaction: "MNaSi-MaO-Masi"--2МНзааНго» takes place.
3. У 1972 році з'явилася робота (14) "Регенерація аміаку з МНАСІ у содовому виробництві за допомогою карбонату кальцію", де автори вивчали процес регенерації аміаку при температурі 106 76. 4. У 1978 році з'явилася стаття |2, арк. 1441-1443) "Одержання із фосфогіпсу сульфату амонію, окису кальцію й концентрату рідкісноземельних елементів", де для виділення рідкоземельних елементів із фосфогіпсу технічну окис кальцію обробляли насиченим розчином хлориду амонію при молярному співвідношенні МНАСІ: СаО--2,2.3. In 1972, the work (14) "Regeneration of ammonia from MNASI in soda production using calcium carbonate" appeared, where the authors studied the process of ammonia regeneration at a temperature of 106 76. 4. In 1978, the article |2, sheet . 1441-1443) "Production of ammonium sulfate, calcium oxide, and concentrate of rare earth elements from phosphogypsum", where, in order to extract rare earth elements from phosphogypsum, technical calcium oxide was treated with a saturated solution of ammonium chloride at a molar ratio of МНАСИ: СаО--2.2.
Такий діапазон температур обгрунтовується тим, що магнієві з'єднання з хлоридом амонію дозволяють регенерувати аміак і вуглекислий газ при менших температурах, ніж кальцієві сполуки.This range of temperatures is justified by the fact that magnesium compounds with ammonium chloride allow ammonia and carbon dioxide to be regenerated at lower temperatures than calcium compounds.
Імовірність реалізації підтверджується серією лабораторних дослідів для вибору оптимального режиму зазначених реакцій, на основі яких визначилися норми технологічного режиму 1. Мольне співвідношення (СаСОз; Мо9СОз; СаСОз'МоСО»з; СаО; Моб; Са(ОН):; Мо(ОН)»):The probability of implementation is confirmed by a series of laboratory experiments to select the optimal mode of the indicated reactions, on the basis of which the norms of technological mode 1 were determined. Molar ratio (CaCO3; Mo9CO3; CaCO3'MoCO»3; CaO; Mob; Ca(OH):; Mo(OH)» ):
МНАСІ - (1-1,3):1 2. Подрібнення суміші менше 0,20 мм. 3. Температура обробки суміші зазначених з'єднань від 200 до 400 "С 4. Час обробки від 26 до 120 хвилин.MNASI - (1-1.3):1 2. Grinding of the mixture is less than 0.20 mm. 3. The processing temperature of the mixture of the specified compounds is from 200 to 400 "C. 4. The processing time is from 26 to 120 minutes.
Приклад 1.Example 1.
При нагріванні ретельно перемішаних 117 г МНАСІ з 110 г СаСоОз (взяли на 10 95 більше стехіометричного) протягом години прогрівали в колбі 250 мл. при температурі до 400 "С, отримали сухий порошок, розчинили, відфільтрували, осад упарили і отримали 110,2 гр. порошку, проаналізували і переконалися, що це хлорид кальцію.When heating, thoroughly mixed 117 g of MNASI with 110 g of CaSoOz (taken 10 95 more than stoichiometric) was heated in a 250 ml flask for an hour. at a temperature of up to 400 "С, we obtained a dry powder, dissolved, filtered, evaporated the precipitate and obtained 110.2 g of powder, analyzed and made sure that it is calcium chloride.
Аналогічно провели експеримент з МоаСОз, доломітом СаСОз'МодСОз, Сао, сухим гідроокисом кальцію Са(ОН)2 з домішком МасСі і теж переконалися, що таким чином можна отримувати відповідні хлориди цих сполук з домішком Масі.Similarly, they conducted an experiment with MoaCO3, dolomite CaCO3'ModCO3, CaO, dry calcium hydroxide Ca(OH)2 with an admixture of MaSi and also made sure that in this way it is possible to obtain the corresponding chlorides of these compounds with an admixture of MaSi.
Приклад 2:Example 2:
Змішали 60 г прожареної пушонки СаО (негашеного вапна) з 107 г МНАСІ, ретельно перемішали, помістили в колбу 250 мл. і при перемішуванні нагріли на плитці до 360 "С. ВжеMix 60 g of burnt CaO (quick lime) with 107 g of MNASI, mix thoroughly, place in a 250 ml flask. and while stirring, heated on a tile to 360 "C. Already
Зо при 135 "С побачили, що підвищується тиск. Через годину реакція закінчилася при витримці 360 "С, в колбі залишився білий порошок. Після відповідної обробки та аналізу переконалися, що це хлорид кальцію в кількості 110,3 г - Менше теоретичного 111 г.From at 135 "С, they saw that the pressure rises. An hour later, the reaction ended at 360 "С, a white powder remained in the flask. After appropriate processing and analysis, it was confirmed that it is calcium chloride in the amount of 110.3 g - Less than the theoretical 111 g.
Аналогічні досліди провели з СаО, Са(ОН)», Мо9О, Мо(ОН)г, МоСОз, КгО, КОН, КСО»,Similar experiments were conducted with CaO, Ca(OH)", Mo9O, Mo(OH)g, MoSO3, KgO, KOH, KSO".
КНСО»з, Маон, МагСбОз, МансСоОз, і теж переконалися, що таким способом можна отримати хлориди кальцію, магнію, калію, натрію, або їх з'єднання при використанні сумішей, а в газовій фазі отримати аміак або суміш аміаку і вуглекислого газу. При цьому реакція з іоном натрію, має оборотний характер і є основою содового виробництва. Теоретичне припущення щодо використання доломіту СабОз'МоСОз як сировини для переробки хлористого амонію підтвердилося експериментально. Таким чином, конкретне завдання переробки хлориду амонію методом спікання було доведено. Це забезпечує отримання безвідходної технології виробництва содових продуктів. Термічна обробка хлористого амонію з сполуками або сумішами оксидів, гідроокисів, карбонатів кальцію, магнію дозволяє отримати аміак, вуглекислий газ або їх суміш, товарні продукти - хлориди кальцію, магнію, кальцію та/або їх суміші.КНСО»з, Mahon, МагСбОз, МансСООз, and also made sure that in this way it is possible to obtain chlorides of calcium, magnesium, potassium, sodium, or their compounds when using mixtures, and in the gas phase to obtain ammonia or a mixture of ammonia and carbon dioxide. At the same time, the reaction with the sodium ion is reversible and is the basis of soda production. The theoretical assumption regarding the use of dolomite SabOz'MoSOz as a raw material for the processing of ammonium chloride was confirmed experimentally. Thus, the specific task of processing ammonium chloride by the sintering method was proved. This provides a zero-waste production technology for soda products. Heat treatment of ammonium chloride with compounds or mixtures of oxides, hydroxides, carbonates of calcium, magnesium allows obtaining ammonia, carbon dioxide or their mixture, commercial products - chlorides of calcium, magnesium, calcium and/or their mixtures.
При цьому, тиск насичених парів над поверхнею реакційної суміші впливає на швидкість і температуру реакції, але не має визначального характеру.At the same time, the pressure of saturated vapors above the surface of the reaction mixture affects the speed and temperature of the reaction, but does not have a determining character.
Таким чином, технічно проблема вирішується (Патент 60371) обробкою хлориду амонію оксидами, гідроокисами і карбонатами 1-й і 2-ї груп третього і 4-го періодів періодичної таблиці елементів Д.І. Менделєєва.Thus, technically the problem is solved (Patent 60371) by treating ammonium chloride with oxides, hydroxides and carbonates of the 1st and 2nd groups of the third and 4th periods of the periodic table of elements D.I. Mendeleev.
Таким чином, ми показали, що працездатність нової технології, цілюом обгрунтована і здійсненна.Thus, we have shown that the functionality of the new technology is justified and feasible.
Нова технологія переробки розсолів природного і техногенного походження, в т.ч. іNew technology for processing brines of natural and man-made origin, including and
Домбровського кар'єру дає можливість: - зробити процес утилізації розсолів техногенного походження економічно вигідним процесом; - ліквідувати загрозу екологічної катастрофи європейського масштабу не залученням для цього коштів з бюджету держави, а використанням дешевих кредитних коштів; - відпрацювати технологічні прийоми для застосування технології до переробки розсолів природного (бішофіту та ін.) та інших розсолів техногенного походження.The Dombrovsky quarry provides an opportunity to: - make the process of utilization of man-made brines an economically profitable process; - to eliminate the threat of an ecological disaster of a European scale, not by attracting funds from the state budget, but by using cheap credit funds; - to work out technological techniques for applying technology to the processing of natural brines (bischophyte, etc.) and other man-made brines.
Такий економічно вигідний підхід дає підставу для використання практично необмеженої сировинної бази, відкриття нового ринку і перерозподілу старого ринку неорганічних солей.Such an economically beneficial approach provides the basis for the use of an almost unlimited raw material base, the opening of a new market and the redistribution of the old market of inorganic salts.
Джерела інформації: 1. Везер В., "Щелочи", ОНТИ Госхимтехиздат, Ленинградское отд., 1934 г., 312 с. 2. Журнал прикладной химии т. І, Ме7, 1978 г. с. 1441-1443 (с.с. 1441, 1443 - обработка сульфата кальция хлористьїм аммонием).Sources of information: 1. Vezer V., "Alkalis", ONTI Goshimtekhizdat, Leningrad Department, 1934, 312 p. 2. Journal of applied chemistry, vol. I, Me7, 1978, p. 1441-1443 (pp. 1441, 1443 - treatment of calcium sulfate with ammonium chloride).
З. Клевке В.А., Поляков Н.Н., Арсеньева Л.3. Технология азотньїх удобрений. Издание второе, переработанное, Госнаучтехиздательсто химлитературь!. М. - 1956.-289 с, (с. 110 - получение хлористого аммония обменньім разложением хлоридов с солями аммония; с.с. 148- 151 -производство сульфата аммония из гипса). 4. Позин М.Е., "Технология минеральньх солей", Химия, Ленинградское отделениеє, Часть ІЇ, 1974, 794-1555 с. (с.с. 1250-1253 - получениеє сульфата аммония из гипса). 5. Позин М.Е., "Технология минеральньїх солей", Химия, Ленинградское отделение, Часть І, 1970, 792 с. (с.с. 179, 186 - сульфат калия может бьіть получен так же из стехиометрической смеси хлористого калия и сульфата аммония. Пат. ФРГ 873838, 1953). 6. пер:/ги.м/іКіредіа.огд/лміКі/Карбонат натрия. Вьідержка о способе "Нои Рерапд'в". 7. Шокин И.Н., Крашенинников С.А., "Технология кальцинированной содьії и очищенного карбоната натрия", Москва, Вьісшая школа, 1969 г., 323 с. (с.с. 278, 279 - вьиіпаривание или вьісаливание хлористого аммония из фильтровой жидкости), (с.с. 169-172, 279). 8. пбр:/ги.міКіредіа.огд/міКкі/Карбонат аммония. Карбонат аммония может рассматриваться как источник карбонат-ионов и в перспективе может применяться, например, для осаждения солей магния для отделения его от солей калия. 9. перу/пи-раїепі.іпіо/20/95-99/2097326.йіт!І. Способ получения оксида магния. ПатентZ. Klevke V.A., Polyakov N.N., Arsenyeva L.3. Technology of nitrogen fertilizers. Second edition, reworked, Gosnauchtekhizdatelsto chemical literature!. M. - 1956.-289 p., (p. 110 - production of ammonium chloride by exchange decomposition of chlorides with ammonium salts; pp. 148-151 - production of ammonium sulfate from gypsum). 4. M. E. Pozin, "Technology of mineral salts", Chemistry, Leningrad Department, Part II, 1974, pp. 794-1555. (pp. 1250-1253 - production of ammonium sulfate from gypsum). 5. M. E. Pozin, "Technology of mineral salts", Chemistry, Leningrad Department, Part I, 1970, 792 p. (pp. 179, 186 - potassium sulfate can also be obtained from a stoichiometric mixture of potassium chloride and ammonium sulfate. Pat. FRG 873838, 1953). 6. per:/gy.m/iKiredia.ogd/lmiKi/Sodium carbonate. An excerpt about the "Noa Rerapd'v" method. 7. I.N. Shokin, S.A. Krasheninnikov, "Technology of calcined sodium and purified sodium carbonate", Moscow, Higher School, 1969, 323 p. (pp. 278, 279 - evaporation or evaporation of ammonium chloride from the filter liquid), (pp. 169-172, 279). 8. pbr:/gy.miKiredia.ogd/miKki/Ammonium carbonate. Ammonium carbonate can be considered as a source of carbonate ions and in the future can be used, for example, for the precipitation of magnesium salts to separate it from potassium salts. 9. peru/pi-raiepi.ipio/20/95-99/2097326.yit!I. The method of obtaining magnesium oxide. Patent
Российской Федерации 2100276. 10... пр//Лиумли.сегі-тіпез.ога/досціпепів/275утрозіит/рарегв/табо-4гезНеїдаї раї 27 оїРоссийской Федерации 2100276. 10... pr//Lyumly.seg-typez.oga/doscipepiv/275utroziit/raregv/tabo-4gezNeidai rai 27 oi
Зпаіє бБутровзішт Соіогадо 5снооі ої Міпе5 15-17 Осіюбрег, 2007. Р. 2, 4. Миза НезНеїдаїй!, АН А!-Zpaye bButrovzisht Soiogado 5snooi oi Mipe5 15-17 Osiyubreg, 2007. R. 2, 4. Myza NezNeidaiy!, AN A!-
ЗпуоикНлІ, апа Монаттай КнНаїг АІ-Мажавтан2г догдап Опімегейу ої Зсієпсе 4 ТесНпоіоаду, Ітбіа,ZpuoikNlI, apa Monattai KnNaig AI-Mazhavtan2g dogdap Opimegeiu oi Zsiepse 4 TesNpoioadu, Itbia,
Уогадап Маїйопаї! Незошгсе5з Ашпопу, Аттап, Чогаап. 11. Клевке В.А., Поляков Н.Н., "Технология азотньхх удобрений. МИздание второе,Ouagadap Maiyopai! Nezoshgse5z Ashpopu, Attap, Chogaap. 11. V.A. Klevke, N.N. Polyakov, "Technology of nitrogen fertilizer. Second edition,
Зо Госнаучтехиздательсто химлитературь. М. - 1963.-392 с, (с. 161 - использованиє водньмх растворов карбоната аммония в некоторьїх солевьїх производствах для удаления из растворов ионов щелочноземельньх металлов.). 12. Позин М.Е., "Технология минеральньїх солей", Химия, Ленинградское отделение, ЧастьFrom Gosnauchtekhizdatelsto chemical literature. M. - 1963.-392 p., (p. 161 - use of aqueous solutions of ammonium carbonate in some salt productions to remove alkaline earth metal ions from solutions.). 12. Pozin M.E., "Technology of mineral salts", Chemistry, Leningrad Department, Part
І, 1970, 792 с. (с. 299 - рапу обрабатьявают одновременно аммиаком и двуокисью углерода при 0...). 13. Журнал прикладной химии Мо 5, 1956 г., (с. 709-713). 14. Трудьї МХТИ им. Д.И. Менделеева, вьп. 69, 1972 г., с. 43-47.I, 1970, 792 p. (p. 299 - rapa is treated simultaneously with ammonia and carbon dioxide at 0...). 13. Journal of applied chemistry Mo 5, 1956, (pp. 709-713). 14. Trudyi Moscow State Technical University named after D.I. Mendeleeva, vp. 69, 1972, p. 43-47.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UAA201509442A UA120348C2 (en) | 2015-10-01 | 2015-10-01 | WASTE-FREE TECHNOLOGY OF PROCESSING OF BRUSHES OF NATURAL AND TECHNOGENIC ORIGIN |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UAA201509442A UA120348C2 (en) | 2015-10-01 | 2015-10-01 | WASTE-FREE TECHNOLOGY OF PROCESSING OF BRUSHES OF NATURAL AND TECHNOGENIC ORIGIN |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA120348C2 true UA120348C2 (en) | 2019-11-25 |
Family
ID=71113289
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA201509442A UA120348C2 (en) | 2015-10-01 | 2015-10-01 | WASTE-FREE TECHNOLOGY OF PROCESSING OF BRUSHES OF NATURAL AND TECHNOGENIC ORIGIN |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| UA (1) | UA120348C2 (en) |
-
2015
- 2015-10-01 UA UAA201509442A patent/UA120348C2/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9255011B2 (en) | Method for producing lithium carbonate | |
| JP3954009B2 (en) | Carbon dioxide immobilization method | |
| Steinhauser | Cleaner production in the Solvay Process: general strategies and recent developments | |
| US9169125B2 (en) | Method for producing high-purity lithium carbonate | |
| CN105129822B (en) | System and method for treating chlor-alkali production byproduct salt mud | |
| EP2403806B1 (en) | Removal of impurities in the production of crystalline sodium carbonate, bicarbonate, or sulfite | |
| CN104628014B (en) | For handling a kind of method of sodium carbonate cleaning fluid | |
| CN101992015A (en) | Method for sequestering carbon dioxide | |
| CN102282106A (en) | Utilisation of desalination waste | |
| WO2014078908A1 (en) | Process for recovering lithium from a brine with reagent regeneration and low cost process for purifying lithium | |
| US11148956B2 (en) | Systems and methods to treat flue gas desulfurization waste to produce ammonium sulfate and calcium carbonate products | |
| US7041268B2 (en) | Process for recovery of sulphate of potash | |
| Gür | Dissolution mechanism of colemanite in sulphuric acid solutions | |
| Jibril et al. | Chemical conversions of salt concentrates from desalination plants | |
| Mirzakulov et al. | PROCESSING BRINE OF SALT LAKES OF KARAKALPAKSTAN IN PRODUCTS OF ECONOMIC PURPOSE. | |
| Malanova et al. | The application of ammonium hydroxide and sodium hydroxide for reagent softening of water | |
| Deng et al. | Aqueous carbonation of MgSO4 with (NH4) 2CO3 for CO2 sequestration | |
| US4563340A (en) | Process for the secondary obtention of sodium carbonate from FLP waste liquor | |
| CN103172090A (en) | Process for producing sodium bicarbonate | |
| UA120348C2 (en) | WASTE-FREE TECHNOLOGY OF PROCESSING OF BRUSHES OF NATURAL AND TECHNOGENIC ORIGIN | |
| KR101860331B1 (en) | Method for treating seawater desalination concentrates | |
| JP2020175344A (en) | Method for fixing carbon dioxide | |
| US2421918A (en) | Process of producing aluminum oxide substantially free from silica | |
| Damons et al. | An aspen model for the treatment of acid mine water | |
| Wagialla et al. | The manufacture of soda ash in the Arabian Gulf |