UA119765U - METHOD OF PREPARATION OF N-arylsulfinyl-1,4-benzoquinone monoimines - Google Patents
METHOD OF PREPARATION OF N-arylsulfinyl-1,4-benzoquinone monoimines Download PDFInfo
- Publication number
- UA119765U UA119765U UAU201703136U UAU201703136U UA119765U UA 119765 U UA119765 U UA 119765U UA U201703136 U UAU201703136 U UA U201703136U UA U201703136 U UAU201703136 U UA U201703136U UA 119765 U UA119765 U UA 119765U
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- arylsulfinyl
- benzoquinone
- synthesis
- monoimines
- carried out
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 229940005561 1,4-benzoquinone Drugs 0.000 title claims abstract description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 17
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 230000010933 acylation Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- KMGMCLWJFCGWFI-UHFFFAOYSA-N chembl3276923 Chemical compound ON=C1C=CC(=O)C=C1 KMGMCLWJFCGWFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- -1 diaryl disulfides Chemical class 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 5
- LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N metachloroperbenzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- JEHCHYAKAXDFKV-UHFFFAOYSA-J lead tetraacetate Chemical compound CC(=O)O[Pb](OC(C)=O)(OC(C)=O)OC(C)=O JEHCHYAKAXDFKV-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical class NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 4-nitrosophenol Chemical compound OC1=CC=C(N=O)C=C1 JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYLBTCQBKAKUTJ-UHFFFAOYSA-N 7-methyl-6,8-bis(methylsulfanyl)pyrrolo[1,2-a]pyrazine Chemical compound C1=CN=CC2=C(SC)C(C)=C(SC)N21 MYLBTCQBKAKUTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Спосіб отримання N-арилсульфініл-1,4-бензохінонмоноімінів полягає в ацилюванні 1,4-амінофенолів, який проводиться в діетиловому етері в присутності триетиламіну. Cинтез проводять з використанням як похідних легкодоступних арилтіохлоридів і 1,4-бензохіноноксимів.The method of obtaining N-arylsulfinyl-1,4-benzoquinone monoimines is the acylation of 1,4-aminophenols, which is carried out in diethyl ether in the presence of triethylamine. The synthesis is carried out using readily available arylthiochlorides and 1,4-benzoquinonexime.
Description
Корисна модель належить до галузі хімії, а саме до хімічної технології органічних речовин, і може знайти застосування при синтезі охіноїдних сполук - М-арилсульфініл-1,4- бензохінонмоноінімів.A useful model belongs to the field of chemistry, namely to the chemical technology of organic substances, and can be used in the synthesis of ochinoid compounds - M-arylsulfinyl-1,4-benzoquinone monoinim.
Хіноїдні сполуки знаходять застосування в різних галузях, тому розробка нових методів синтезу є актуальною проблемою.Quinoid compounds are used in various fields, so the development of new synthesis methods is an urgent problem.
Відомий метод синтезу М-арилсульфініл-1,4-бензохінонмоноїмінів окисненням М-арилтіо-1,4- бензохінонмоноїмінів м-хлорнадбензойною кислотою (Апайїу Р. Амаєепко, Міадітік УМ.A known method of synthesis of M-arylsulfinyl-1,4-benzoquinonemonoimines by oxidation of M-arylthio-1,4-benzoquinonemonoimines with m-chloroperbenzoic acid (Apayiu R. Amaeepko, Miaditik UM.
РігогпепКо, бмуєейМйапа А. Копомаіома, Аппа А. бапіаІома, Апайоїйу М. МаКуїєпКо. бупіпезіз апа вігисіцге іпмевіїдайопе ої М-агуївиіпуІ-1,4-рбеп2одиіпопетопоітіпев5. / Ведіопа! Ієвие "Огдапіс спетівігу іп ОКгаїпе", АиКімос, 2005. Рап МІІЇ. Р.60-71| за схемою: (в) м-ХНБКRigogpepKo, bmuyeeyMyapa A. Kopomaioma, Appa A. bapiaIoma, Apaioiu M. MaKuiepKo. bupipeziz apa vigysitsge ipmeviidayope oi M-aguivyipuI-1,4-rbep2odiipopetopoitipev5. / Vediopa! Ievye "Ogdapis spetivigu ip OKgaipe", AiKimos, 2005. Rap MIII. R.60-71| according to the scheme: (c) m-KHNBK
АгБ-М-- -О- А І 5 А - М ) же)AgB-M-- -O- A I 5 A - M ) the same)
При синтезі цим методом до похідних сполук пред'являються особливі вимоги. Вони повинні бути чистими; незначні домішки улоеможливлюють виділення індивідуальних сполук навіть при багаторазовій перекристалізації по причині утворення діарилдисульфідів як побічних продуктів.When synthesizing by this method, special requirements are imposed on derivative compounds. They must be clean; minor impurities make it possible to isolate individual compounds even with repeated recrystallization due to the formation of diaryl disulfides as by-products.
Утворюються також М-арилсульфініл-1,4-бензохінонмоноїміни. Синтез потребує отримання мета-хлорнадбензойної кислоти з мета-хлорбензойної кислоти та концентрованого перекису водню, що є доволі складною процедурою.M-arylsulfinyl-1,4-benzoquinone monoimines are also formed. The synthesis requires obtaining meta-chloroperbenzoic acid from meta-chlorobenzoic acid and concentrated hydrogen peroxide, which is a rather complicated procedure.
На цієї стадії синтезу вихід М-арилсульфоніл-1 ,4-бензохінонмоноїінімів складає 65-85 95, але враховуючи той факт, що для отримання похідних М-арилтіо-1,4-бензохінонмоноінімів треба додатково провести їх одностадійний синтез:At this stage of the synthesis, the yield of M-arylsulfonyl-1,4-benzoquinonemonoinims is 65-85 95, but taking into account the fact that to obtain derivatives of M-arylthio-1,4-benzoquinonemonoinims, it is necessary to additionally carry out their one-stage synthesis:
АганНя в-0дно--я кеснн дно НСAganNya v-0dno--I kesnn dno NS
ІКтатег О.М., Сатівзоп В.М. У. Огу. Спет. 1959, 24, 1154), або двостадійний синтез: / У / У ІОЇ « )Iktateg O.M., Sativzop V.M. U. Ogu. Spent 1959, 24, 1154), or a two-stage synthesis: / У / У ИОИ « )
АгесСІ Н.М онН- Аг5-НМ ОнН--з»» Аг5--М (в) -НОЇAgesSI N.M onN- Ag5-NM OnN--z»» Ag5--M (c) -NOI
Ко) ІПироженко В.В., Авдеенко А.П., Юсина А.Л., Коновалова С.А. Синтез и спектрьі ЯМР 73С М- замещенньїх п-хинониминов. І. М-Арилтио- и М-арилсульфонил-1,4-бензохинониминь! с повьішенньім злектроноакцепторньім характером хиноидного ядра. ЖОрХ, 2002. - Т. 38. - Вьп. 8. - б. 1192-1199), загальний вихід кінцевого продукту є низьким.Co.) IPyrozhenko V.V., Avdeenko A.P., Yusina A.L., Konovalova S.A. Synthesis and 73C NMR spectra of M-substituted p-quinonimines. I. M-Arylthio- and M-arylsulfonyl-1,4-benzoquinoneimine! with increased electron acceptor character of the quinoid nucleus. ZHorH, 2002. - Vol. 38. - Vol. 8. - b. 1192-1199), the overall yield of the final product is low.
Найбільш близьким до корисної моделі за сукупністю ознак є спосіб отримання М- арилсульфініл-1,4-бензохінонмоноїнів адилюванням арилсульфінілхлоридами п-.The method of obtaining M-arylsulfinyl-1,4-benzoquinonemonoins by addition of arylsulfinyl chlorides is the closest to a useful model in terms of a set of features.
Найбільш близьким до корисної моделі за сукупністю ознак є спосіб отримання М- арилсульфініл-1,4-бензохінонмоноїнів адилюванням арилсульфінілхлоридами п-амінофенолів в середовищі диетилового етеру або в діоксані в присутності триетиламіну. (Авдеенко А.П.,The method of obtaining M-arylsulfinyl-1,4-benzoquinonemonoin by the addition of p-aminophenols with arylsulfinyl chlorides in the medium of diethyl ether or in dioxane in the presence of triethylamine is the closest to a useful model in terms of a set of features. (Avdeenko A.P.,
Становский М.В., Коновалова С.А. Синтез М-арилсульфинил-1,4-бензохинонмоноиминов. - //Вопрось химии и хим. технологии. - 2005. - Мо 3. - с. 37-39).Stanovsky M.V., Konovalova S.A. Synthesis of M-arylsulfinyl-1,4-benzoquinonemonoimines. - //Question of chemistry and chemistry. technologies. - 2005. - Mo. 3. - p. 37-39).
Отримані 4-арилсульфініламінофеноли не виділяють, а відразу окиснюють тетраацетатом плюмбуму або оксидом аргентуму. до и 1,9The obtained 4-arylsulfinylaminophenols are not isolated, but immediately oxidized with lead tetraacetate or argentum oxide. to and 1.9
АВК кт МН; онН-5 А5--МН он АгЗ-М (в)AVK kt MN; onH-5 A5--МН on AgZ-M (c)
Чистота кінцевого продукту задовільна, вихід складає 50-60 95, але значна трудомісткість синтезу похідних арилсульфінілхлоридів значно ускладнює отримання кінцевого продукту.The purity of the final product is satisfactory, the yield is 50-60 95, but the significant complexity of the synthesis of arylsulfinyl chloride derivatives makes obtaining the final product much more difficult.
Загальними суттєвими ознаками відомого способу аналогу і способу, що заявляється, є процес ацилювання 1,4-амінофенолів, який проводять в діетиловому етері в присутності триетиламіну.Common essential features of the known analog method and the claimed method are the process of acylation of 1,4-aminophenols, which is carried out in diethyl ether in the presence of triethylamine.
Недоліком відомого методу синтезу є необхідність проведення трудомісткого синтезу арилсульфінілхлориду та застосування додатково окисника тетраацетату плюмбуму або оксиду аргентуму.The disadvantage of the known method of synthesis is the need for a time-consuming synthesis of arylsulfinyl chloride and the additional use of the oxidizing agent lead tetraacetate or argentum oxide.
В основу корисної моделі поставлено задачу вдосконалення відомого способу за рахунок виключення синтезу арилсульфінілхлориду та здешевлення способу отримання /-М- арилсульфініл-1,4-бензохінонмоної!мінів.The basis of a useful model is the task of improving the known method by eliminating the synthesis of arylsulfinyl chloride and reducing the cost of the method of obtaining /-M-arylsulfinyl-1,4-benzoquinone monoilmines.
Поставлена задача вирішується за рахунок того, що синтез проводять з використанням арилтіохлоридів та 1,4-бензохіноноксимів. Обидва з цих реагентів є легкодоступними.The given task is solved due to the fact that the synthesis is carried out using arylthiochlorides and 1,4-benzoquinone oximes. Both of these reagents are readily available.
Ї весною тонн то -НеЇ 15 .In the spring, 15 tons are sold.
Реакцію проводять в середовищі діетилового етеру в присутності триетиламіну при температурі -5 - -10 "С, кінцевий продукт відразу випадає у вигляді кристалічного осаду. Вихід кінцевого продукту досягає 70 95.The reaction is carried out in the medium of diethyl ether in the presence of triethylamine at a temperature of -5 - -10 "С, the final product immediately precipitates in the form of a crystalline precipitate. The yield of the final product reaches 70 95.
Загальна методика синтезу М-арилсульфініл-1,4-бензохінонмоноїмінів. 0,05 моль відповідного 1,4-бензохінонмонооксиму розчиняють у 40 мл абсолютного дієтилового етеру, додають 0.05 моль відповідного арилтіохлориду, розмішують і розчин відфільтровують від нерозчиненого залишку, потім охолоджують на водяній бані до -5 - -107С. По краплях при інтенсивному перемішуванні додають 0,05 моль триєтиламіну з такою швидкістю, що би температура реакційного середовища не перевищувала 0 "С. Відразу випадає осад, його відфільтровують, промивають водою для видалення гідрохлориду триетиламіну, сушать та кристалізують з октану.General method of synthesis of M-arylsulfinyl-1,4-benzoquinone monoimines. 0.05 mol of the corresponding 1,4-benzoquinonemonoxime is dissolved in 40 ml of absolute diethyl ether, 0.05 mol of the corresponding arylthiochloride is added, stirred and the solution is filtered from the undissolved residue, then cooled in a water bath to -5 - -107С. 0.05 mol of triethylamine is added dropwise with intensive stirring at such a rate that the temperature of the reaction medium does not exceed 0 "C. A precipitate immediately falls out, it is filtered, washed with water to remove triethylamine hydrochloride, dried and crystallized from octane.
Приклади отримання М-арилсульфініл-1,4-бензохінонмоноімінів:Examples of obtaining M-arylsulfinyl-1,4-benzoquinonemonoimines:
М-4-нітрофенілсульфініл-2,6-диметил-1 ,4-бензохінонмоноїмін - вихід 50 95, т.пл. 110-122 76M-4-nitrophenylsulfinyl-2,6-dimethyl-1,4-benzoquinonemonoimine - yield 50 95, m.p. 110-122 76
Зо (з петролейного етеру);Zo (from petroleum ether);
М-4-нітрофенілсульфініл-2,б-ди-трет-бутил-1,4-бензохінонмоноїмін - вихід 63 95, т.пл. 149- 150 7С (з петролейного етеру);M-4-nitrophenylsulfinyl-2,b-di-tert-butyl-1,4-benzoquinonemonoimine - yield 63 95, m.p. 149-150 7С (from petroleum ether);
М-2-нітрофенілсульфініл-2-метил-5-ізопропіл-1,4-бензохінонмоноїмін - вихід 64 95, т.пл. 151- 152 7С (з октану);M-2-nitrophenylsulfinyl-2-methyl-5-isopropyl-1,4-benzoquinone monoimine - yield 64 95, m.p. 151-152 7С (from octane);
М-2-нітрофенілсульфініл-З-метил-6-ізопропіл-1,4-бензохінонмоноїмін - вихід 68 95, т.пл. 127- 129 7С (з октану).M-2-nitrophenylsulfinyl-3-methyl-6-isopropyl-1,4-benzoquinone monoimine - yield 68 95, m.p. 127-129 7С (from octane).
Застосування пропонованого способу дозволяє отримувати М-арилсульфініл-1,4- бензохінонмоноїміни в одностадійному процесі з використанням легкодоступних похідних, виходи отриманих сполук є задовільними, задовільною є також їх чистота.The application of the proposed method allows obtaining M-arylsulfinyl-1,4-benzoquinonemonoimines in a one-step process using readily available derivatives, the yields of the obtained compounds are satisfactory, and their purity is also satisfactory.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UAU201703136U UA119765U (en) | 2017-04-03 | 2017-04-03 | METHOD OF PREPARATION OF N-arylsulfinyl-1,4-benzoquinone monoimines |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UAU201703136U UA119765U (en) | 2017-04-03 | 2017-04-03 | METHOD OF PREPARATION OF N-arylsulfinyl-1,4-benzoquinone monoimines |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA119765U true UA119765U (en) | 2017-10-10 |
Family
ID=60051150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAU201703136U UA119765U (en) | 2017-04-03 | 2017-04-03 | METHOD OF PREPARATION OF N-arylsulfinyl-1,4-benzoquinone monoimines |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| UA (1) | UA119765U (en) |
-
2017
- 2017-04-03 UA UAU201703136U patent/UA119765U/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9801838B2 (en) | Processes for the preparation of 2,5-dihydroxybenzenesulfonic acid salts | |
| CA2954284A1 (en) | Process for the preparation of 4-alkoxy-3-hydroxypicolinic acids | |
| JP2021504418A (en) | Method for producing 2- (5-methoxyisochroman-1-yl) -4,5-dihydro-1H-imidazole and its hydrogen sulfate | |
| CN103804386B (en) | 4,5-dihydroxyl-3-H-spiral shell [furans-2,3 '-indoles]-2 '-one derivative and synthetic method thereof and application | |
| Sá et al. | Synthesis of allylic thiocyanates and novel 1, 3-thiazin-4-ones from 2-(bromomethyl) alkenoates and S-nucleophiles in aqueous medium | |
| WO2003076374A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING trans-4-AMINO-1-CYCLOHEXANECARBOXYLIC ACID DERIVATIVE | |
| DK118403C (en) | Alpha-aminopenicillin derivatives and salts thereof for use as intermediates in the preparation of alpha-aminopenicillins. | |
| EP4073056B1 (en) | Process for the preparation of lasmiditan and of a synthesis intermediate | |
| US9975851B2 (en) | Method for producing 2-acyliminopyridine derivative | |
| UA119765U (en) | METHOD OF PREPARATION OF N-arylsulfinyl-1,4-benzoquinone monoimines | |
| US10858353B2 (en) | Intermediates useful for the synthesis of aminopyrimidine derivatives, process for preparing the same, and process for preparing aminopyrimidine derivatives using the same | |
| JP5403517B2 (en) | Optically active 3-aminopyrrolidine salt, method for producing the same, and method for optical resolution of 3-aminopyrrolidine | |
| WO2006131228A1 (en) | Method for the production of substituted azoles | |
| Marcaccini et al. | Synthesis of diverse phenylglycine derivatives via transformation of Ugi four-component condensation primary adducts | |
| JP2018135293A (en) | Method for producing amide compound | |
| US20220002241A1 (en) | Process for the preparation of arylsulfonylpropenenitriles | |
| EP1833814B1 (en) | Method for the production of substituted 2-alkoxycarbonyl-3-aminothiophenes | |
| JP2007211185A (en) | Phenazine compound | |
| EP3609877B1 (en) | Process for the synthesis of firocoxib | |
| JP2018108978A (en) | Method for producing intermediate of biotin, and method for producing biotin | |
| JP4528884B2 (en) | Naphthalene-2-carboxylate derivative useful for the synthesis of gemcitabine and method for producing the same | |
| MXPA02001248A (en) | Process for the preparation of acylated 1,3-dicarbonyl compounds. | |
| JP4507390B2 (en) | 1-alkyl-1-substituted-3-organosulfonyloxyazetidinium salts and process for producing the same | |
| JP3896450B2 (en) | Process for producing N-substituted or N, N-disubstituted sulfenamide compounds | |
| CN113999152A (en) | Synthesis method of cis-1-benzyl-2, 4-dialkoxy carbonyl azetidine |