UA119358C2 - GAS SENSOR COMPOSITIONAL MATERIAL - Google Patents

GAS SENSOR COMPOSITIONAL MATERIAL Download PDF

Info

Publication number
UA119358C2
UA119358C2 UAA201613399A UAA201613399A UA119358C2 UA 119358 C2 UA119358 C2 UA 119358C2 UA A201613399 A UAA201613399 A UA A201613399A UA A201613399 A UAA201613399 A UA A201613399A UA 119358 C2 UA119358 C2 UA 119358C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
gas
air
sensor
ammonia
composite material
Prior art date
Application number
UAA201613399A
Other languages
Ukrainian (uk)
Inventor
Віта Павловна Міцай
Анатолій Григорович Мисюра
Original Assignee
Інститут Прикладних Проблем Фізики І Біофізики Нан України
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Інститут Прикладних Проблем Фізики І Біофізики Нан України filed Critical Інститут Прикладних Проблем Фізики І Біофізики Нан України
Priority to UAA201613399A priority Critical patent/UA119358C2/en
Publication of UA119358C2 publication Critical patent/UA119358C2/en

Links

Landscapes

  • Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Fluid Adsorption Or Reactions (AREA)

Abstract

Винахід належить до композиційних матеріалів, що змінюють свої газосенсорні властивості в присутності певних газів оточуючого середовища і застосовуються в засобах їх детекції, зокрема наднизьких концентрацій аміаку в повітрі. Газосенсорний композиційний матеріал має скляну підкладку, що містить двошаровий композит із полімеру етиленвінілацетату і дрібнодисперсного діоксиду кремнію, на який нанесено суміш етанольного кумарину з квантовими точками CdTe колоїдного стану, стабілізованими тіогліколевою кислотою. Газосенсорний композиційний матеріалу забезпечує можливість виявляти молекули леткої сполуки аміаку в повітряній чи парогазовій пробі в низьких концентраціях; має високу чутливість виявлення молекул леткого аміаку в повітряній пробі, характеризується простотою виготовлення цього матеріалу та виключає необхідність використання електродів для конструкції сенсора.The invention relates to composite materials that change their gas-sensing properties in the presence of certain environmental gases and are used in their detection means, in particular ultra-low concentrations of ammonia in the air. The gas sensor composite material has a glass substrate containing a two-layer composite of polymer of ethylene vinyl acetate and fine silica, which is coated with a mixture of ethanolic coumarin with quantum dots of CdTe colloidal state, stabilized with thioglycolic acid. The gas-sensor composite material provides the ability to detect molecules of volatile ammonia compounds in the air or vapor sample in low concentrations; has a high sensitivity of detection of volatile ammonia molecules in the air sample, is characterized by ease of manufacture of this material and eliminates the need to use electrodes for the design of the sensor.

Description

Винахід належить до композиційних матеріалів, що змінюють свої газосенсорні властивості в присутності певних газів оточуючого середовища і застосовуються в засобах їх детекції, зокрема наднизьких концентрацій аміаку в повітрі а саме стосується газосенсорних композиційних матеріалів.The invention belongs to composite materials that change their gas-sensing properties in the presence of certain gases in the environment and are used in the means of their detection, in particular, ultra-low concentrations of ammonia in the air, namely gas-sensing composite materials.

Відомі матеріали сенсорів для визначення концентрації парів аміаку в атмосферному повітрі, що виконані у вигляді пластинки з п'єзокристала з нанесеними з обох кінців електродами, між електродами нанесені плівкове покриття, сорбоване з аскорбінової кислоти чи її з'єднань (|, або покриття, сорбоване з комплексу 3-4 перехідних металів з симетричною основою Шиффа (2), або плівка з кремнійорганічного матеріалу з фіксованими на ній кристалами цеоліту |ЗІ.Known sensor materials for determining the concentration of ammonia vapors in atmospheric air, made in the form of a piezo crystal plate with electrodes applied from both ends, between the electrodes a film coating sorbed from ascorbic acid or its compounds (|, or a coating sorbed from a complex of 3-4 transition metals with a symmetric Schiff base (2), or a film made of organosilicon material with zeolite crystals |ZI fixed on it.

Недолік таких матеріалів для газових сенсорів - необхідність присутності електродів у конструкції останніх, недостатня чутливість та низька селективність.The disadvantage of such materials for gas sensors is the need for the presence of electrodes in the design of the latter, insufficient sensitivity and low selectivity.

Найбільш близьким технічним рішенням, як по суті, так і по задачі, що вирішується, яке вибрано за найближчий аналог (прототип) є сенсор для визначення аміаку, який складається з флуорофору, імобілізованого у гідрофобний полімер І|4Ї. Як флуорофор в прототипі пропонується застосувати акридиновий оранжевий або родамінові барвники. Як полімер пропонується використати ряд гідрофобних полімерів, в яких флорофор хоча б частково розчиняється, наприклад: полістирол, поліуретан, поліетилцелюлоза, полідієни, похідні целюлози та ін. Сенсорний матеріал в прототипі отримувався розчиненням флуорофору і полімеру в розчиннику, такому як спирт, толуол, тетрагідрофуран чи інший органічний розчинник гідрофобних полімерів. Мембранна плівка формувалася з розчиненого флуоресцентного полімеру таким методом як покриття або намазування на хімічно нейтральну підкладку, таку як скло, пластик або кераміка.The closest technical solution, both in essence and in terms of the problem to be solved, which was chosen as the closest analog (prototype) is a sensor for determining ammonia, which consists of a fluorophore immobilized in a hydrophobic polymer I|4Y. As a fluorophore in the prototype, it is proposed to use acridine orange or rhodamine dyes. As a polymer, it is proposed to use a number of hydrophobic polymers in which the fluorophore is at least partially dissolved, for example: polystyrene, polyurethane, polyethylene cellulose, polydienes, cellulose derivatives, etc. The sensor material in the prototype was obtained by dissolving the fluorophore and the polymer in a solvent such as alcohol, toluene, tetrahydrofuran, or another organic solvent for hydrophobic polymers. The membrane film was formed from the dissolved fluorescent polymer by coating or spreading on a chemically neutral substrate such as glass, plastic or ceramic.

До недоліків прототипу належать: недостатня чутливість сенсора для вимірювання аміаку у видихуваному повітрі в наднизьких концентраціях; низька селективність барвника відносно кислих та лужних парів та газів; необхідність ретельного підбору полімеру, в якому не буде відбуватися депротонування флуорофору при іммобілізації його в полімер.The shortcomings of the prototype include: insufficient sensitivity of the sensor for measuring ammonia in exhaled air in extremely low concentrations; low selectivity of the dye relative to acidic and alkaline vapors and gases; the need for a careful selection of a polymer in which deprotonation of the fluorophore will not occur during its immobilization in the polymer.

В основу винаходу поставлена задача шляхом використання належного складу газосенсорного композиційного матеріалу забезпечити детекційну здатність цього матеріалу доThe invention is based on the task of ensuring the detection ability of this material by using the appropriate composition of the gas sensor composite material

Зо молекул аміаку в повітряній пробі на рівні мікроконцентрацій.From ammonia molecules in the air sample at the level of microconcentrations.

Поставлена задача вирішується тим, що належний склад газосенсорного композиційного матеріалу, що заявляється, містить рфлуорофорний комплекс кумарин/нанокристал СатТе, який наноситься у вигляді функціонального газочутливого шару на шар сорбенту, і слугує детектором (рецептором) аміаку, а зниження інтенсивності флуоресценції зазначеного комплексу в результаті приєднання до нього аналіту, є оптично вимірюваним параметром.The task is solved by the fact that the proper composition of the claimed gas-sensing composite material contains the rfluorophore complex coumarin/SatTe nanocrystal, which is applied in the form of a functional gas-sensitive layer on the sorbent layer, and serves as a detector (receptor) of ammonia, and the decrease in the fluorescence intensity of the specified complex as a result attachment of the analyte to it is an optically measured parameter.

Суть винаходу в газосенсорному матеріалі що має полімерну основу з гідрофобним барвником, а саме кумарином 7, шаром сорбенту і квантовими точками, полягає в тому, що полімерною основою вибрано гідрофільний етиленвінілацетат (ЕВА), гідрофільним сорбентом - 5іО», а гідрофільними квантовими точками - СатТе, стабілізованими тіогліколевою кислотою.The essence of the invention in a gas sensor material that has a polymer base with a hydrophobic dye, namely coumarin 7, a sorbent layer and quantum dots, is that the polymer base is hydrophilic ethylene vinyl acetate (EVA), the hydrophilic sorbent is 5iO", and the hydrophilic quantum dots are SatTe , stabilized by thioglycolic acid.

Технічний результат в газосенсорному композиційному матеріалі, що заявляється, досягається за рахунок зміни однієї з оптичних характеристик матеріалу, а саме зниження інтенсивності флуоресценції газочутливого флуоресцентного комплексу - кумарин/квантова точка СатТе, при контакті з молекулами аналіту - аміаку в повітряній чи парогазовій пробі, внаслідок утворення міжмолекулярного комплексу катіон амонію-аніон кумарину за рахунок використання донорно акцепторної системи барвник/квантові точки, що забезпечує підсилення сигналу чутливого елемента в декілька разів внаслідок так званого Фьорстерівського безвипромінювального переносу енергії. Також технічний результат обумовлюється введенням квантових точок в наданий матеріал як підсилювач сигналу флуоресценційфотолюмінесценції барвника, який слугує рецептором аміаку, внаслідок чого чутливість плівки покращується.The technical result in the claimed gas-sensing composite material is achieved due to a change in one of the optical characteristics of the material, namely, a decrease in the fluorescence intensity of the gas-sensitive fluorescent complex - coumarin/quantum dot SatTe, upon contact with molecules of the analyte - ammonia in an air or vapor-gas sample, as a result of the formation of the intermolecular ammonium cation-coumarin anion complex due to the use of a dye/quantum dot donor-acceptor system, which provides amplification of the signal of the sensitive element several times due to the so-called Förster non-radiative energy transfer. Also, the technical result is determined by the introduction of quantum dots into the given material as an amplifier of the fluorescence-photoluminescence signal of the dye, which serves as an ammonia receptor, as a result of which the sensitivity of the film improves.

Таким чином, газосенсорний композиційний матеріал, що заявляється, відповідає критерію винаходу "новизна".Thus, the claimed gas-sensing composite material meets the "novelty" criterion of the invention.

Спосіб одержання газосенсорного матеріалу, що заявляється, включає такі етапи: на розігріті до 80 "С скляні підкладинки наносили полімер етиленвінілацетат (ЕВА), потім на отриманий шар полімеру іммобілізувався шар дрібнодисперсного діоксиду кремнію (5іОг2) з розмірами частинок 37-63 мікрон строгою навіскою. На отриманий двошаровий композит наносили суміш етанольного розчину барвника кумарину - 7 з концентрацією 103 моль/л з водним розчином колоїдних квантових точок (СатТе/Г ОА) в співвідношенні (1:1).The method of obtaining the claimed gas sensor material includes the following stages: the polymer ethylene vinyl acetate (EVA) was applied to glass substrates heated to 80 "C, then a layer of finely dispersed silicon dioxide (5iOg2) with particle sizes of 37-63 microns was immobilized on the resulting layer of the polymer with strict precision. A mixture of an ethanolic solution of coumarin dye - 7 with a concentration of 103 mol/l and an aqueous solution of colloidal quantum dots (SatTe/H OA) in a ratio (1:1) was applied to the obtained two-layer composite.

Використовувалися вищезгадані компоненти в наступному їх співвідношенні, мас. 9о: етиленвінілацетат - (50,01); кумарин 7 - (21,19 Фе); 5іО» - (1,94 95); СатТе - (26,86 об).The above-mentioned components were used in the following ratio, mass. 9o: ethylene vinyl acetate - (50.01); coumarin 7 - (21.19 Fe); 5iO" - (1.94 95); SatTe - (26.86 vol.).

Використання колоїдних квантових точок призводить до підсилення флуоресцентного відгуку кумаринів на аміак.The use of colloidal quantum dots leads to the enhancement of the fluorescent response of coumarins to ammonia.

Отриманий матеріал має хорошу флуоресцентну чутливість до молекул газоподібного аміаку в повітряній пробі на рівні мікроконцентрацій від 0,5-5 ррт (0,3-3 мг/м3), довготривалу стабільність газосенсорних характеристик, швидкість відгуку 1-2 с.The resulting material has good fluorescent sensitivity to gaseous ammonia molecules in the air sample at the level of microconcentrations from 0.5-5 ppt (0.3-3 mg/m3), long-term stability of gas sensor characteristics, response speed 1-2 s.

Таким чином, запропонований склад газосенсорного композиційного матеріалу забезпечує можливість виявляти молекули леткої сполуки аміаку в повітряній чи парогазовій пробі в низьких концентраціях; має високу чутливість виявлення молекул леткого аміаку в повітряній пробі, простотою виготовлення цього матеріалу та виключає необхідність використання електродів для конструкції сенсора.Thus, the proposed composition of the gas-sensing composite material provides an opportunity to detect molecules of the volatile ammonia compound in an air or vapor-gas sample in low concentrations; has a high sensitivity for detecting volatile ammonia molecules in an air sample, the ease of manufacturing this material, and eliminates the need to use electrodes for the sensor design.

Джерела інформації: 1. .М.МУеррег, с.С.Сшрації, Соаїей ріегоєїесігс сгувіа! аеїесіог Тог з5еїЇесіїме деїесіп ої аттопіа іп їте аїтозрНеге, Апа|уї. Спет., 1976, м. 48, М 14, р.р. 2244-2247). 2. Авторске свідоцтво СРСР М 1673957, кл. СО 01 М31/22, 1991 т. 3. Патент Російської Федерації Мо 2123685, дата публікації: 20.12.1998. 4. Патент США Моб013529, З01М 33/00, дата публікації: 11.01.2000.Sources of information: 1. .M.Muerreg, S.S.Shrations, Soaiei riegoyeiesigs sguvia! aeiesiog Tog z5eiJesiime deyesip oi attopia ip ite aitozrNege, Apa|ui. Spet., 1976, m. 48, M 14, r.r. 2244-2247). 2. Author's certificate of the USSR M 1673957, cl. SO 01 M31/22, 1991, vol. 3. Patent of the Russian Federation Mo 2123685, publication date: 12/20/1998. 4. US Patent Mob013529, Z01M 33/00, publication date: 11.01.2000.

Claims (1)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУFORMULA OF THE INVENTION Газосенсорний композиційний матеріал, що має скляну підкладку з декількома шарами матеріалів з квантовими точками, який відрізняється тим, що скляна підкладинка містить двошаровий композит із полімеру етиленвінілацетату і дрібнодисперсного діоксиду кремнію, на який нанесено суміш етанольного кумарину з квантовими точками СаТе колоїдного стану,A gas sensor composite material having a glass substrate with several layers of materials with quantum dots, which is characterized by the fact that the glass substrate contains a two-layer composite of ethylene vinyl acetate polymer and finely dispersed silicon dioxide, on which a mixture of ethanolic coumarin with CaTe quantum dots of a colloidal state is applied, стабілізованими тіогліколевою кислотою.stabilized with thioglycolic acid.
UAA201613399A 2016-12-27 2016-12-27 GAS SENSOR COMPOSITIONAL MATERIAL UA119358C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
UAA201613399A UA119358C2 (en) 2016-12-27 2016-12-27 GAS SENSOR COMPOSITIONAL MATERIAL

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
UAA201613399A UA119358C2 (en) 2016-12-27 2016-12-27 GAS SENSOR COMPOSITIONAL MATERIAL

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA119358C2 true UA119358C2 (en) 2019-06-10

Family

ID=74306818

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201613399A UA119358C2 (en) 2016-12-27 2016-12-27 GAS SENSOR COMPOSITIONAL MATERIAL

Country Status (1)

Country Link
UA (1) UA119358C2 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8173440B2 (en) Nanoporous material for aldehydes with direct optical transduction
EP3137880B1 (en) Sensing methods and apparatus
Chu et al. Optical fiber dissolved oxygen sensor based on Pt (II) complex and core-shell silica nanoparticles incorporated with sol–gel matrix
US8114509B2 (en) Metal oxide membrane with a gas-selective compound
Wolfbeis et al. Fiber-optic fluorescence carbon dioxide sensor for environmental monitoring
US8759111B2 (en) Nanoporous detectors of monocyclic aromatic compounds and other pollutants
Khan et al. Fiber-optic pulse width modulation sensor for low concentration VOC gas
Zhang et al. Converting colour to length based on the coffee-ring effect for quantitative immunoassays using a ruler as readout
Costa-Fernández et al. Sol–gel immobilized room-temperature phosphorescent metal-chelate as luminescent oxygen sensing material
US20170176332A1 (en) Optical sensor for detecting a chemical species
Malins et al. Dye-doped organically modified silica glass for fluorescence based carbon dioxide gas detection
CN101535798A (en) Formaldehyde detecting material, formaldehyde detector, formaldehyde detecting method and formaldehyde detecting reagent
Liao et al. Optical chemosensors for the gas phase detection of aldehydes: mechanism, material design, and application
Grant et al. Development of sol–gel-based fiber optic nitrogen dioxide gas sensors
Ertekin et al. Characterization of a reservoir-type capillary optical microsensor for pCO2 measurements
Higgins et al. Novel hybrid optical sensor materials for in-breath O 2 analysis
Fernandez-Sanchez et al. Optical CO2-sensing layers for clinical application based on pH-sensitive indicators incorporated into nanoscopic metal-oxide supports
Chu et al. A cataluminescence sensor for propionaldehyde based on the use of nanosized zirconium dioxide
Duong et al. Exploitation of thermo-effect of rhodamine B entrapped in sol–gel matrix and silica gel for temperature detection
UA119358C2 (en) GAS SENSOR COMPOSITIONAL MATERIAL
Park et al. Sensitivity improvement of free-standing porous silicon rugate filters for isopropanol vapor detection by applying lateral pressure differences
Costa-Fernández et al. Air moisture sensing materials based on the room temperature phosphorescence quenching of immobilized mercurochrome
Chu et al. Development of ratiometric optical fiber sensor for ammonia gas detection
JPS60194360A (en) Ion test means having porous carrier matrix and manufacture thereof
Bedoya et al. Fluorescent optosensor for humidity measurements in air