UA118217C2 - ЗАСТОСУВАННЯ КОМПЛЕКСНОЇ СПОЛУКИ НА ОСНОВІ ТЕТРАХЛОРИДУ ОЛОВА ІЗ САЛІЦИЛАЛЬ-n-ТОЛУЇДИНОМ ЯК ПРИСАДКИ ДЛЯ ІНГІБУВАННЯ ОКИСНЕННЯ БЕНЗИЛОВОГО СПИРТУ - Google Patents
ЗАСТОСУВАННЯ КОМПЛЕКСНОЇ СПОЛУКИ НА ОСНОВІ ТЕТРАХЛОРИДУ ОЛОВА ІЗ САЛІЦИЛАЛЬ-n-ТОЛУЇДИНОМ ЯК ПРИСАДКИ ДЛЯ ІНГІБУВАННЯ ОКИСНЕННЯ БЕНЗИЛОВОГО СПИРТУ Download PDFInfo
- Publication number
- UA118217C2 UA118217C2 UAA201610293A UAA201610293A UA118217C2 UA 118217 C2 UA118217 C2 UA 118217C2 UA A201610293 A UAA201610293 A UA A201610293A UA A201610293 A UAA201610293 A UA A201610293A UA 118217 C2 UA118217 C2 UA 118217C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- oxidation
- oxygen
- salicylal
- base
- complex compound
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 20
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 title abstract description 5
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 title abstract description 5
- -1 OXYGEN OXYGEN BENZYL Chemical class 0.000 title description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 title description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 30
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 10
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 abstract description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 abstract description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 abstract 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000791420 Plica Species 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 1
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Abstract
Даний винахід належить до застосуванням за новим призначенням комплексної сполуки SnCl4:2 СПТ (де СПТ - основа Шиффа саліцилаль-n-толуїдин) загальної формули: EMBED ISISServer , який може знайти застосування як ефективна металокомплексна присадка каталітичної дії при інгібуванні окиснення бензилового спирту.
Description
снем сі сі ів) ре М нн й е о хО77- я - м-н
Сі сі не який може знайти застосування як ефективна металокомплексна присадка каталітичної дії при інгібуванні окиснення бензилового спирту. снем сі сі ів) ри М 7 й е о ух л-ж:- м-н
Сі сі не
Даний винахід належить до застосування комплексу тетрахлориду олова із основою Шиффа (саліцилаль-п-толуїдином) як інгібітора окиснення бензилового спирту.
Основи Шиффа є відмінними хелатоутворювальними агентами, особливо за наявності функціональних груп - ОН, або 5Н поблизу азометинового фрагмента. Таким чином вони утворюють п'яти- або шестичленне кільце з іоном металу. Наявність неподіленої пари електронів у 5р- гібридизованому стані орбіталі атома азоту азометинової групи має вирішальне значення для донорно-акцепторних взаємодій при утворенні металокомплексів. Серед різноманітних класів антиокислювальних присадок все більше значення займають металокомплекси (Ме-комплекси). Дослідження показали, що Ме-комплексні присадки у багатьох випадках характеризуються більш високою антиокислювальною активністю, ніж відомі органічні антиоксиданти. Особливо ефективні в цьому плані Ме-комплексні каталізатори багаторазового обриву ланцюгів окиснення. Такі сполуки здатні розкладати гідропероксиди з малою часткою виходу вільних радикалів і можуть посилювати антиокислювальну ефективність відомих органічних антиоксидантів шляхом координації їх функціональних груп на сполуках перехідних металів |11.
В літературі відомі комплекси шиффових основ з металами (наприклад Си) (2, ЗІ, які були використані як каталізатори багаторазового обриву ланцюгів окиснення циклогексиламіну, або як стабілізатори при окисненні органічних сполук. В літературі наведено також приклади застосування основ Шиффа на основі аміну з нітроксильним замісником для інгібування окиснення полімерів |4)Ї. В реакціях обриву ланцюгів окиснення особливо ефективні металокомплекси, які багаторазово (каталітично) беруть участь в актах обриву. Доведено, що багаторазовий обрив ланцюгів окиснення відбувається в результаті одноелектронних перетворювань, локалізованих на центральному атомі металу. (1| Крім основ Шиффа, як ліганди синтезовані карбоксилати, хлориди, феноляти, порфирини |і т. і.
Слід відмітити, що при синтезі Ме-комплексів на основі саліцилальамінів і солей металів (Си, Мп, Мі, Ее, Со) утворюються Ме-комплекси хелатного типу, для яких характерний зв'язок О-
Ме ї донорно-акцепторний звязок М-»Ме. На відміну від цього у сполуки, що заявляється як інгібітор окиснення, відсутній координаційний зв'язок О-5п. Ця комплексна сполука не є хелатом і утворюється за рахунок здійснення донорно-акцепторних зв'язків М-»5п. У зв'язку із цим, склад
Зо молекулярної сполуки при молярному співвідношенні ЗпСіс:основа Шиффа - 1:2 позначається як ЗпПСіс:2 СПТ, де СПТ це назва основи Шиффа (саліцилаль-п-толуїдин).
Як інгібітори окиснення ця сполука не досліджувалась.
В літературі досліджувались кислоти Льюїса (наприклад, 5пСі«, 5БСІ5, ВісСіз) як інгібітори окиснення етилбензолу, толуолу. Додавання кислот Льюїса у окиснювальні субстрати зменшує швидкість їх окиснення. При цьому встановлено, що кислоти Льюїса являються антиокиснювальними присадками багаторазової дії. Слід відмітити важкість застосування, наприклад, ЗпСі. Ця сполука сильно димиться і швидко гідролізується на повітрі, утворюючи гідрат. На відміну від цього, запропонована сполука має переваги. Це твердий порошок з високою температурою плавлення, який можна легко зважити.
Найбільш близьким за будовою до сполуки, що заявляється, є тетрахлорид олова, який виявився інгібітором авто і ініційованого окиснення органічних сполук, а саме алкілбензолів, н- парафінів, спиртів (11.
Задачею даного винаходу є застосування даної сполуки за новим призначенням і розширення асортименту потенційних інгібіторів окиснення, шляхом синтезу молекулярної сполуки ЗпСі«:2 СПТ, де СПТ це назва основи Шиффа (саліцилаль-п-толуїдин).
Поставлена задача вирішується синтезом координаційної сполуки наступної формули (ЗпСіІг2 СПТ): снаиМм (в) рат н7 -й й е Є---е ШИ о сії Ме м-н не і застосуванням його як інгібітора при окисненні бензилового спирту.
Останній широко застосовується як розчинник, а також у парфумерії, фармацевтиці, косметиці.
У практичному відношенні запропоновані сполуки можуть знайти застосування як інгібітор окиснення різноманітних органічних сполук (алкілбензоли, н-парафіни) і т. ї.
Цей комплекс одержують в одну стадію шляхом взаємодії основи Шиффа з тетрахлоридом олова (Зп) у бензолі згідно методики, наведеної у літературі (51.
Даний комплекс обмежено розчиняється у толуолі, бензиловому спирті, гексані, альтернативному моторному паливі (біодизель) і добре розчиняється у амідних розчинниках: диметилформаміді, диметилацетаміді, М-метил-2-піролідоні.
Волюмометричне визначення антиоксидантної активності комплексу ЗпСі:2 СПТ проводили на модельній реакції радикально-ланцюгового ініційованого 2,2'-азо-біс-ізобутиронітрилом окиснення бензилового спирту в стандартних умовах при температурі 500,2 "С, парціальному тиску кисню Рог2--0,02 МПа і швидкості ініціювання М/-2,98-108 моль/(л-с) в кінетичному режимі окиснення на газометричній установці. При кінетичному режимі окиснення ця установка дозволяє вимірювати швидкість поглинання кисню від 108 до 105 моль/(л-с) і конверсії субстрату окиснення 0,1-1,0 95. Випадкова похибка вимірювань становить 3-595. У таблиці наведено зміну швидкості поглинання кисню при окисненні бензилового спирту у присутності
Ме-комплексу ЗпсСі:2 СПТ.
Таблиця
Залежність швидкості окиснення бензилового спирту від концентрації Ме-комплексу ЗпСіг2 СПТ
Концентрація ЗпсСіг: 2 СПТ, Швидкість окиснення Сповільнення швидкості окиснення бензилового спирту, моль/л бензилового спирту, моль/(л-с) о, 01111111
Наведені дані свідчать про те, що у відсутності в окиснювальній системі запропонованої координаційної сполуки швидкість поглинання кисню становить 2,71-105 моль/(л-с), тобто це є швидкість окиснення бензилового спирту. При додаванні Ме-комплексу 5пСі«:2 СПТ у кількості від 1,46-102 моль/л до 21,9-107 моль/л швидкість окиснення бензилового спирту знижується від 33 до 85 95 відповідно (табл.).
Аналіз експериментальних даних дозволяє зробити висновок, що в системі "бензиловий спирт-координаційна сполука 5пСіг:2 СПТ, де СПТ - це назва основи Шиффа (саліцилаль-п- толуїдин), остання проявляє інгібуючі властивості. При збільшенні концентрації координаційної
Зо сполуки швидкість окиснення бензилового спирту значно зменшується.
Таким чином, синтезований металокомплекс може бути ефективно використаний як інгібітор окиснення бензилового спирту.
Джерела інформації: 1. В.В. Гончарук, Г.Л. Камалов, І.А. Ковтун и др. Катализ. Механизмь! гомогенного и гетерогенного катализа, кластерньсе подходьї. - Киев: Наук. думка, 2002. - 541 с. 2. Ковтун Г.А., Плужников В.А. Химия ингибиторов окисления органических соединений. -
Киев: Наук. думка, 1995. - 296 с.
З. Патент на кор. модель 80079/ Є.В. Шелудько, О.М. Ципіна, Г.О. Ковтун. - Опубл. 10.08.2007// Бюл. Мо 12. 4. Темчин Ю.И., Бурмистров Б.Ф., Скрипко Л.А. и др. Исследованиє зффективности светостабилизаторов полимеров ускоренньіми методами //Вьісокомол. соед. - 1973. - Т. 15А, Мо 5. - Сб. 1038-1048. 5. Коган В.А., Осипов О.А., Минкин В.И. и др. Строение комплексньїх соединений титана и олова с некоторьіми ароматическими шиффовьми основаниями// Журн. неорган, химии. - 1965. - Т. 10, вьпп. 1. - С. 83-88.
Claims (1)
- ФОРМУЛА ВИНАХОДУ Застосування комплексної сполуки 5пСіс/2 СПТ (де СПТ - основа Шиффа саліцилаль-п- толуїдин) загальної формули:сн-м сі сі ів) ри м нт е (в) М--СН СІ СІ не як інгібітора окиснення бензилового спирту.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UAA201610293A UA118217C2 (uk) | 2016-10-10 | 2016-10-10 | ЗАСТОСУВАННЯ КОМПЛЕКСНОЇ СПОЛУКИ НА ОСНОВІ ТЕТРАХЛОРИДУ ОЛОВА ІЗ САЛІЦИЛАЛЬ-n-ТОЛУЇДИНОМ ЯК ПРИСАДКИ ДЛЯ ІНГІБУВАННЯ ОКИСНЕННЯ БЕНЗИЛОВОГО СПИРТУ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UAA201610293A UA118217C2 (uk) | 2016-10-10 | 2016-10-10 | ЗАСТОСУВАННЯ КОМПЛЕКСНОЇ СПОЛУКИ НА ОСНОВІ ТЕТРАХЛОРИДУ ОЛОВА ІЗ САЛІЦИЛАЛЬ-n-ТОЛУЇДИНОМ ЯК ПРИСАДКИ ДЛЯ ІНГІБУВАННЯ ОКИСНЕННЯ БЕНЗИЛОВОГО СПИРТУ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA118217C2 true UA118217C2 (uk) | 2018-12-10 |
Family
ID=64604290
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA201610293A UA118217C2 (uk) | 2016-10-10 | 2016-10-10 | ЗАСТОСУВАННЯ КОМПЛЕКСНОЇ СПОЛУКИ НА ОСНОВІ ТЕТРАХЛОРИДУ ОЛОВА ІЗ САЛІЦИЛАЛЬ-n-ТОЛУЇДИНОМ ЯК ПРИСАДКИ ДЛЯ ІНГІБУВАННЯ ОКИСНЕННЯ БЕНЗИЛОВОГО СПИРТУ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| UA (1) | UA118217C2 (uk) |
-
2016
- 2016-10-10 UA UAA201610293A patent/UA118217C2/uk unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Shirase et al. | Cerium (IV) carboxylate photocatalyst for catalytic radical formation from carboxylic acids: decarboxylative oxygenation of aliphatic carboxylic acids and lactonization of aromatic carboxylic acids | |
| Loup et al. | Enantioselective C− H Activation with Earth‐Abundant 3d Transition Metals | |
| Zhukhovitskiy et al. | Carbene ligands in surface chemistry: from stabilization of discrete elemental allotropes to modification of nanoscale and bulk substrates | |
| Xiao et al. | Copper complexes in radical photoinitiating systems: applications to free radical and cationic polymerization upon visible LEDs | |
| Zhang et al. | Synthesis of Mesoionic N-Heterocyclic Olefins and Catalytic Application for Hydroboration Reactions | |
| Fairley et al. | s-Block cooperative catalysis: alkali metal magnesiate-catalysed cyclisation of alkynols | |
| JP5610050B2 (ja) | α−フルオロアクリル酸エステルの製造方法 | |
| Yamashita et al. | Development of strong Brønsted base catalysis: catalytic direct-type Mannich reactions of non-activated esters via a product-base mechanism | |
| KR20040002868A (ko) | 올레핀의 삼량체화를 위한 촉매시스템 | |
| Glock et al. | Calciate-mediated intermolecular hydroamination of diphenylbutadiyne with secondary anilines | |
| Khaligh | Poly (N-vinylimidazole) as an efficient catalyst for acetylation of alcohols, phenols, thiols and amines under solvent-free conditions | |
| Kannan et al. | Extending the chemistry of hexamethylenetetramine in ruthenium-catalyzed amine oxidation | |
| Giust et al. | Supramolecular Catalysis in the Synthesis of Substituted 1 H‐Tetrazoles from Isonitriles by a Self‐Assembled Hexameric Capsule | |
| KR20140027204A (ko) | 트라이덴테이트 리간드를 가지는 루테늄 카르보닐 착체를 탈수소 산화촉매로 사용해서 카르보닐기를 가지는 화합물을 제조하는 방법 | |
| Pan et al. | Iron-catalyzed transfer hydrogenation of imines assisted by an iron-based Lewis acid | |
| Schörgenhumer et al. | SNS-Ligands for Ru-Catalyzed Homogeneous Hydrogenation and Dehydrogenation Reactions | |
| Wei et al. | Aluminum Alkyl Complexes Supported by Bidentate N, N Ligands: Synthesis, Structure, and Catalytic Activity for Guanylation of Amines | |
| Klein et al. | Activation of nitroaldol reactions by diethylzinc and amino alcohols or diamines as promoters | |
| Yadav et al. | Direct construction of 2-alkylbenzo-1, 3-azoles via C–H activation of alkanes for C–C and C–X (X= O, S) bond formation | |
| Hild et al. | A Discrete N, O, N-Supported Gallium Amido Complex for the Intermolecular Hydroamination of Terminal Alkynes | |
| Mueller et al. | Homogeneous catalytic olefin epoxidation with molybdenum complexes | |
| JP5799019B2 (ja) | 極性基含有オレフィン系共重合体の製造方法 | |
| Zhang et al. | Photoredox-Catalyzed α-C (sp3)–H Activation of Unprotected Secondary Amines: Facile Access to 1, 4-Dicarbonyl Compounds | |
| Pradhan et al. | A Boron-Nitrogen Double Transborylation Strategy for Borane-Catalyzed Hydroboration of Nitriles | |
| Mujahid Alam et al. | Applications of Polymethylhydrosiloxane (PMHS) in Organic Synthesis-Covering up to March 2022 |