TWI602796B - 一種以高粱酒糟製備成具機能性栽培介質生物炭(Biochar)之方法及其用途 - Google Patents

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Description

一種以高粱酒糟製備成具機能性栽培介質生物炭(Biochar)之方法及 其用途
本發明揭示一種以發酵廢棄物高粱酒糟製備生物炭(Biochar)作為機能性栽培介質之方法。
高粱酒糟(SDR)為釀製高粱酒過程之副產物,一般多以發酵廢棄物歸類之。而金門地區之高粱酒糟(SDR)每日產量約為150-300公噸,且近年來有逐年增加之趨勢(Su et al.,2010)。本案發明人努力研發各項廢棄物的回收再利用,例如:生物炭的製備,不但可以降低垃圾處理量,還可增加廢棄資源再利用價值,而達到永續環保生態的願景。
應用穴盤育苗時,為提高單位面積內的育苗數量及減少運輸重量,其每一穴格須儘量縮小,因而限制根系生長空間及其環境露地之差異,即有限的介質容積降低對逆境的緩衝能力。一般栽培介質的主要三個功能為保水、保肥及提供氧氣擴散至根部(薛佑光,2000;Tsakaldimi,2006),且具有陽離子交換能力、pH值範圍在5.5-6.5間,可提供植物根系之生長環境(黃泮宮等,1996;楊昆憲,2008)。根據林翰謙等(2010)研究結果顯示,於栽培介質中添加炭材15%時,其穴盤苗生長不亞於添加15%真珠石者,所製備含炭介質之pH值、電導度及陽離子交換能力為7.62、0.53ds/m及9.76cmol/kg;其物理性質之充氣孔隙度介於9.05-13.05%、容器容水量介於61.97-68.08%、總孔隙度介於71.07-77.56%及總體密度介於0.14-0.20g/cm3,符合一般理想栽培介質;於穴盤育苗與田間實種後之生物量顯示,具有作為種苗生產應用之可行性。
生物炭應用於農業為目前熱門的環境議題之一,且其被視為優良的土壤改良材料,此乃因其具多孔性及吸附性等,不僅能夠改善土壤的物理及化學性質,促進土壤構造、團粒穩定性、導水度;並可吸附土壤重金屬離子、有機污染物、增加土壤中微生物活性、減少養分淋洗損失、促進值物生長(Lehmann and Joseph,2009;Joseph et al.,2010)及提高產量(胡盈翔,2004),且生物炭的穩定結構能長期將有機物儲存在土壤中,達到增加土壤固炭的效果(林大方,2013)。然而,生物炭原料範圍相當廣泛,目前大多利用農業廢棄物作為原料以降低成本,因其為纖維素、半纖維素、木質素、礦質成分、蛋白質、炭水化合及其他萃取物等組成,而上述組成分將決定熱裂解產物中之揮發物及固定炭的含量,亦影響最後生物炭之有機成分與其孔隙結構(Joseph et al.,2007)。
因此,本發明利用高粱酒糟(SDR)製備為高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)係將廢棄物資源回收再利用的好方法,且可發現由高粱酒糟(SDR)製備較起用煤焦、木材及農作物廢棄物等更減少生質能源的損耗,因而以資源再利用方式將發酵廢棄物製備成生物炭,除增加其應用層面與間接提升製酒產業附加價值外,亦直接可達廢棄資源永續再利用之原則及促進值物生長與增加土壤固炭的效果。
本發明揭示以發酵廢棄物高粱酒糟(SDR)製備成生物炭作為具機能性栽培介質及其應用於穴盤育苗生長之介質。
圖1各高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)之吸水率與失水率
本發明案在預實驗中已發現將高粱酒糟(SDR)待其氣乾後,依NIEA R409.21C標準,以元素分析儀測定其C、N、S、H及O含量,分別為47.97、3.31、0.08、6.51及42.12%,其分別與前人(Diao et al.,2002;彭嘉文等,2010)研究之先驅物結果相近。炭元素含量多寡可作為製備炭材先驅物考量因素之一(盧廷葳,2001),高粱酒糟(SDR)之炭元素含量高達40%以上,因此可為生物炭之再生性廢棄物之材料。
高粱酒糟(SDR)基本性質之測定。
依CNS4713標準測定高粱酒糟(SDR)之乙醇甲苯抽出物;依CNS 6948標準測定全SDR之纖維素;依CNS 2721與CNS 12108標準測定高粱酒糟(SDR)之木質素;依CNS3084標準測定高粱酒糟(SDR)之灰分。高粱酒糟(SDR)化學組成結果之乙醇甲苯抽出物、全纖維素與木質素及灰分分別為47.30,31.50與13.12%及6.05%。據Reed and Williams(2004)與Carrott et al.,(2007)等研究指出木質素具有高含炭量,其分子結構類似煙煤,又炭形成主要來自木質素及纖維素,而半纖維素則為揮發分,另乙醇甲苯抽出物主要為樹脂、蠟及單寧等物質,一般木質素與乙醇甲苯抽出物越高者與炭收率多寡有關。
本發明主要技術內容係在於將高粱酒糟製備成生物炭(Biochar),本專利揭示之炭化溫度、升溫速率、炭化過程導入的惰性氣體、氣體流量、持溫及冷卻方法僅是實施例的揭示。惟以上所述者,本發明揭示實施例僅為最佳結果而已,當不能以此限定本發明實施之範圍,即大凡利用高粱酒糟為原料以熱處理炭化,製備等各條件改變或潤飾皆仍屬本發明專利涵蓋之範圍內。
製備高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)之方法:將高粱酒糟(SDR)置入高溫活化爐內,在無氧狀態下分別以不同炭化溫度200-450℃進行炭化,升溫速率為10-20℃/min,在炭化過程中導入惰性氣體(如:氮氣等),氣 體流量為100-200mL/min,並持溫30-60min,最後於爐內通入惰性氣體(如:氮氣等)下冷卻,即為高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)之試樣。
各種不同炭化溫度高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)之物化性質分析。
高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)收率(Yield,Y)=(生物炭絕乾重量/試材絕乾重量)×100。
依NIEA R409.21C標準,以元素分析儀檢測高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)之炭、氫、硫、氧及氮等元素之組成百分比,其中氧元素是以100-(炭+氫+氮+硫)得知,並以C為分母,N、H及O各為分子,探討N/C保肥能力、H/C保水能力及O/C之通氣能力。
依JIS K1474(1991)測定高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)之碘值,公式為I=[(10-K×f)×12.69×5]/M。式中I:碘值吸附量(mg/g)、K:滴定所需硫代硫酸納溶液之量(mL)、f:0.1N硫代硫酸納溶液相對於0.1N碘溶液之比值、M:試材之絕乾重量(g)。
高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)pH值與電導度(Electrical Conductivity,EC)之測定:配製各SDR Biochar與去離子水以比例1:5(v/v%)混合之溶液,待其靜置2h後,分別以筆型pH值測試計及筆型EC導電度計測定之。
高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)吸水率係依CNS 487標準,秤取氣乾重量1.5g之高粱酒糟生物炭(SDR Biochar),將其置入燒杯並加入水,使其覆蓋過SDR Biochar,接著分別浸漬1、3、5、10與30min及1、3、6、12、24與48h後,以抽氣過濾法取出並稱重。依公式計算吸水率:As(吸水率)(%)=(S-A)/A〕×100。式中A:氣乾試料之質量(g);S:各生物炭吸水後之質量(g)。
高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)失水率為參考上述吸水率試驗方法,即稱取氣乾重量1.5g之高粱酒糟生物炭(SDR Biochar),將其置入燒杯並加入水,使其覆蓋過高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)浸漬72h後,以抽氣過濾法取出後稱重,接著分別放置1、3、5、10與30min及1、3、6、12、24與48h後再稱重。BS(失水率)(%)=〔(A-B)/B〕×100。式中B:放置後試材之質量(g);A:以抽氣過濾法取出後之質量(g)。
表1所示為高粱酒糟(SDR)於不同炭化溫度製備成高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)之收率、pH值、電導度(Electrical Conductivity,EC)及碘值的結果。高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)收率隨著溫度的升高而減少,此係為先驅物中揮發物質、焦油散失及炭的氣化量增加(Walker et al.,1995;Teng and Hsu,1999)。在pH值方面,於炭化溫度200℃時高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)之pH值為6.53%偏弱酸性,且隨著溫度的上升而呈弱鹼或鹼性,當炭化溫度為450℃時,其值為8.74。Lin et al.(2014)研究顯示,炭材經高溫處理後,因其有機成分受熱分解,並生成各種成分排出,且留存無機成分,因此當炭化溫 度越高時,pH值會隨之增加,而鹼金屬元素形成氧化物,此為炭化後pH值偏鹼之因(Gundale and Deluca,2006;Neary et al.,1999)。
碘值為炭材吸附特性指標之一,且其分子直徑約為0.56nm,當值越高顯示炭材吸附低分子量物質能力越高,主要為判斷液相吸附微孔指標。表1又知,高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)之碘值為71-210mg/g間,其中溫度450℃者孔隙率較高,表示具有保水或通氣之可行性。同表亦知,高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)之EC值介於為0.37-0.11ds/m,且隨炭化溫度增加而減少。曾明寶(1997)研究報告顯示,可溶性鹽類濃度可直接用來表示可溶性鹽類存在於介質溶液中的濃度;且黃敏奇(2004)之研究報告指出,若電導度值(EC)值越高(一般為1ds/m以下),則代表其鹽類含量越高,即與植物體吸收養分多寡有關。
C、H、N及S皆為植物生長所需之必要元素之一,且其在植物體內各別具有專一性之作用。表2為各高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)元素分析與N/C、H/C、O/C之結果,其C含量介於50-70%間,C為植物體內全部有機物之主要組成物之一且隨著炭化溫度上升而下降,Carrott et al.(2007)研究指出木質素具有高含炭量,其分子結構類似煙煤,又炭形成主要來自木質素及纖維素,而半纖維素則為揮發分,因此木質素越高,炭收率越高(Reed and Williams,2004)。N為組成植物體內有機化合物之構成物之一,此有機化合物包括胺基酸、蛋白質、輔酶、核酸及葉綠素,因高粱酒糟(SDR)含有大量的蛋白質(侯文華等,1999),其N含量介於3-5%間;高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)之S含量介於0.02-0.6%間,而S的主要作用為參與植物體內一些有機化合物之合成,如:氨基酸、蛋白質、輔酶A及部分維生素;H為與炭素共同組成植物體內之有機物,且在植物根系與土壤粒子間進行陽離子交換時,扮演重要的 角色;H含量而言,介於2.95-4.77%間,且隨著處理溫度越高有愈少的趨勢,而H含量的多寡會影響植物根系與土壤粒子間進行陽離子交換(高德錚,2007)。另O為組成植物體內之有機物的成分之一,且在植物根系與土壤粒子間進行陰離子交換時,扮演重要的角色,且植物體進行有氧呼吸時,擔任氫離子之中間接受者(Delfine et al.,2001)。
Ghani(2013)指出N/C、H/C及O/C可說明其保肥能力、保水能力及通氣能力。同表2又知,SDR Biochar之N/C為0.06-0.07間、H/C為0.09-0.03間及O/C為0.80-0.33間,隨著炭化溫度的上升N/C無明顯的變化,而H/C及O/C者皆逐漸遞減。此表示炭化溫度上升者之具有植物體內所需有機化合物較高,且具有植物體進行有氧呼吸時與氫離子接受度較高。
圖1為各高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)吸水率與失水率之結果。顯示於各炭化溫度下製備之高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)於24h時之吸水率可達80%以上,至48h時接近100%。同圖又知,各高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)之失水率,其於初始實並無明顯變化,於30min後有明顯之下降,而30min至6h間由80%下降至13%。結果顯示炭化溫度範圍下製備出之高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)具有良好吸水及排水功能。
農作物生產需要栽培介質,一般組成為基質(一般土壤)及各種介質(如:砂質壤土、培養土、泥炭苔、河砂、水苔、蛇木屑、蛇木塊、椰子殼、珍珠石等等),本發明為利用上述各不同炭化溫度高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)之特性作為基質,與泥炭土(一般栽培土壤)以不同比例混合調製而成機能性之栽培介質。
本發明之一技術重點不在於保護園藝栽培介質製備的程序,而是依傳統栽培介質製備過程在加入高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)達到具有機能性之生物炭栽培介質。惟以上所述者,本發明揭示實施例只是最佳結果而已,當不能以此限定本發明實施之範圍,即大凡利用高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)為先驅物以不同比例混合基質,經各製備條件改變或潤飾者,皆仍屬本發明專利涵蓋之範圍內。
一種具有機能性的生物炭栽培介質之製備方法:係以各不同炭化溫度之高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)作為基質,然與泥炭土(一般栽培土壤)以體積比5-30/95-70(v/v%)混合均勻調製而成。
具有機能性高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)栽培介質之物理性質測定涵蓋:充氣孔隙度、容器容水量、總孔隙度及總體密度(Bragg et al.,1988);化學性質之測定:涵蓋pH值、電導度(Electrical Conductivity,EC)、陽離子交換能力(Cation exchange capacity,CEC)(Hendershot,1986)等。
具有機能性高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)栽培介質之穴盤育苗種植試驗,係依薛佑光(2000),林翰謙等(2011)等方法施行。生物量調查則選用蔬菜之幼苗培育至1、2、3及4週齡時,分別從各不同處理中逢機各取6株幼苗,進行幼苗調查,每一處理4次重複,每重複為一72格穴盤,計72株。壯苗指數係指穴盤苗優劣一般係以生物量指標之莖長、莖徑、鮮重與乾重等作為評估(Bilderback,1982;Fonteno,1990)。
本發明生物量施行方法參考戴振洋等(1996)及王裕權等(2002) 報告中複合性指標之壯苗指數來進行壯苗指數之計算,計算公式如下:壯苗指數=〔(莖徑/莖長)+(地下部鮮重/地上部鮮重)〕×全株乾重
表3為含高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)栽培介質物理性質的結果。栽培介質為是受真珠石及泥炭土者(對照組),其充氣孔隙度為9.03%、容器容水量為65.88%、總孔隙度為72.74%及總體密度為0.13g/cm3;而含高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)栽培介質者之充氣孔隙度範圍介於11-13%,最高者為炭化溫度400℃者,經鄧肯式分析後得知,僅與200℃者具顯著差異;而容器容水量範圍介於61-63%,最高者為250℃者,經鄧肯式分析後得知,僅與200℃者具顯著差異外;250-450℃者間均明顯不同,且優於對照組之栽培介質(真珠石與泥炭土者)。
上述結果顯示,對照組含真珠石與各高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)者皆符合一般理想介質之充氣孔隙度10-25%(陳士略,1996)、容器容水量40-60%(楊昆憲,2008)與總孔隙度54-80%(薛佑光,2000)之要求。然而,總體密度較低於理想介質範圍0.30-0.75g/cm3(陳士略,1996)。
本發明者係屬質地較輕的基質,此結果可知,其對於栽培介質的通氣性及保水力有直接相關性,質地較輕之顆粒較多時,栽培介質間的非毛細管孔隙亦較多,使通氣性提高,但水分易從孔隙中流失而使保水力降低;而質地較輕之小顆粒較多時,栽培介質間的毛細管孔隙較多,使保水力提高,且一般總孔隙度為充氣孔隙度與容器容水量之總和,因此質地較輕的基質助於提高氧氣擴散速率,作物獲得較多的氧氣,使值物生長較佳,因其通氣在植物根系與土壤粒子間進行陰離子交換時扮演其非常重要的角色,且植物體進行有氧呼吸時,可擔任氫離子之中間接受者。尤其使用越小的容器栽培植物時,孔隙的要求越高,否則很容易因澆水時不通氣而導致植物根部生長不良,諸如本發明所用試驗之穴盤育苗。
1)不同炭化溫度之高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)
2)平均值(標準偏差),真珠石與各含高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)栽培介質以鄧肯氏多變域試驗分析,不同字母代表其具顯著差異
表4為含高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)栽培介質於選用蔬菜穴盤育苗期間之pH值變化結果。顯示於育苗初期(0天)時,以試驗組各含高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)與對照組真珠石者與泥炭土之比例為15/85(v/v%)混合者之pH值中,本發明又依陳莉鵑(2007)與林翰謙等(2011)之報告以澆灌竹醋液者(液稀釋至104)來降低栽培介質之pH值,其結果發現含高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)栽培介質於栽植期間具有理想之pH值的範圍(6.50-7.50),進而育苗生長較佳。而結果可知,以含真珠石者為6.34,炭化溫度200℃者至450℃者分別為6.45、6.39、6.55、6.64、6.78及6.76;而於育苗第28天之結果得知,以對照組含真珠石者為6.28,試驗組含高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)栽培介質者分別為6.58、6.73、6.68、7.04、7.11及7.28,兩者仍接近一般理想介質pH值範圍6.50-7.00間(林晉卿、黃山內,1989;陳士略,1996;楊昆憲,2008)之要求,此結果對植株產生較佳的生長環境,對後續生物量指標之莖長、莖徑、鮮重與乾重等具有較佳的生長。
一般EC值大小代表栽培介質溶液中可溶性鹽類的多寡,其值越高表示養分含量越多(黃敏奇,2004),而當栽培介質中EC值太高時,表示栽培介質中可溶性鹽類就越多,其滲透壓亦越高,植物就難以吸收水分及養分(Delfine,2001),通常果菜類之栽培介質者適宜範圍在1.0-4.0ds/m(Norrie,1994),而一般穴盤栽培介質之EC值最好低於1.0ds/m(Koranski,1993)。
表5為含高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)栽培介質於選用蔬菜穴 盤育苗期間之EC值變化結果。於育苗初期時,對照組含真珠石者為1.02ds/m,試驗組含高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)栽培介質者分別為1.10、1.07、1.05、1.02、1.02及1.02ds/m。於育苗第7-28天時,以含真珠石者為0.11-0.10ds/m,含高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)栽培介質者皆為降低至為0.08-0.10ds/m。雖7-28天之結果經鄧肯氏分析為無顯著差異,但育苗期間(7、14、21、28天),其結果較初期(0天)有明顯差異,此乃因可溶性鹽類釋放已被植物體吸收殆盡,即可溶性鹽類之濃度下降(林翰謙等,2011)。而本結果可知,栽植期間所施肥或本發明之含高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)栽培介質的可溶性鹽類已釋放且被植物體吸收,此可由表7狀苗指數或其莖長、莖徑、鮮重與乾重等具有較佳的生長結果引証之。
陽離子交換能力(CEC值)與介質的保肥力有密切的關係(Lemaire,1998),其係是指栽培介質中有機物帶負電荷,可吸附陽離子,如銨態氮、鉀、鈣、鎂、鐵等陽離子,減少陽離子的流失,因此CEC值高代表其保肥力高(曾明寶,1997)。含高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)栽培介質於選用蔬菜穴盤育苗期間CEC值之變化,如表6所示。結果得知,各栽培介質於育苗第7天測得之CEC值,對照組含真珠石者為51.91cmol/kg,試驗組含高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)者分別為57.81、50.16、55.78、55.32、57.43及60.51cmol/kg,均較對照組之真珠石與泥炭土為高,經鄧肯式分析後得知,第28天培養後均明顯不同於栽培介質為真珠石與泥炭土者。根據Helling(1964)研究報告指出隨著pH值增加,則土壤中CEC值來自有機質的比例增加,將此結果對照表4可知其pH值亦有上升之趨勢。因此養分含量較低之土壤改良資材,但添加高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)後,可有效改善土壤之保肥能力,並增加土壤固炭能力。
表7為各栽培介質應用於選用蔬菜穴盤育苗期間之壯苗指數結果。於育苗第7天之壯苗指數,對照組含真珠石者與試驗組含高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)栽培介質者均有顯著差異;育苗第28天之壯苗指數經鄧肯氏分析後得知,250-450℃者間均明顯不同,且優於對照組栽培介質為真珠石及泥炭土者。
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Claims (9)

  1. 一種製備高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)之方法:將高粱酒糟(SDR),置入高溫活化爐內,在無氧狀態下以炭化溫度200-450℃進行炭化,升溫速率為10-20℃/min,在炭化過程中導入惰性氣體(如:氮氣等),氣體流量為100-200mL/min,並持溫30-60min,最後於爐內通入惰性氣體(如:氮氣等)下冷卻,即為高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)。
  2. 如申請專利範圍第1項所述一種製備高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)之方法,其惰性氣體為氮氣。
  3. 如申請專利範圍第1項所述一種製備高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)之方法,其收率及電導度值隨炭化溫度升高而降低;pH及碘值隨溫度提高而提高。
  4. 如申請專利範圍第1項所述一種製備高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)之方法,其C含量皆隨著炭化溫度上升而下降;炭化溫度的上升N/C無明顯的變化,而H/C及O/C者皆逐漸遞減。
  5. 如申請專利範圍第1項所述一種製備高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)之方法,該炭化溫度範圍下製備出之高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)具有良好吸水及排水功能。
  6. 一種具有機能性之高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)栽培介質之調製方法:係以第1至5項所述之一種製備高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)之方法,依其所製作出的高梁酒糟生物炭作為基質,併與市售泥炭土(pH值5.5-6.5),以體積比7.5-30/92.5-70(v/v%)混合均勻而成。
  7. 一種如申請專利範圍第6項所述一種具有機能性之高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)栽培介質之調製方法,其高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)栽培介質具質地較輕的基質,可提高植物體的通氣性及保水力,以及提高介質與植物體間氧氣擴散速率。
  8. 一種如申請專利範圍第7項所述一種具有機能性之高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)栽培介質之調製方法,其栽培介質pH值介於6.5-7.0間,對植株產生較佳的生長環境,且對莖長、莖徑、鮮重與乾重等具有較佳的生長效果。
  9. 一種如申請專利範圍第7項所述一種具有機能性之高粱酒糟生物炭(SDR Biochar)栽培介質之調製方法,其栽培介質具有改善土壤之保肥能力,可增加土壤固炭能力,使植物體之狀苗指數因此而增加。
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