TWI503307B - 轉烷化芳香烴及轉換烯烴之方法 - Google Patents

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Description

轉烷化芳香烴及轉換烯烴之方法
本發明係關於芳香族轉烷化方法。具體而言，本發明係關於轉烷化進料芳香族化合物以產生二甲苯及轉換進料烯烴之方法。
本申請案主張對於2011年9月16日申請之美國專利申請案第13/234,673號之權利，且該申請案主張對於2010年9月30日申請之美國臨時專利申請案第61/388,006號之權利。
二甲苯、對二甲苯、間二甲苯及鄰二甲苯係在化學合成中具有各種廣泛應用之重要中間體。對二甲苯在氧化後產生用於製造合成紡織纖維及樹脂之對苯二甲酸。間二甲苯用於製造增塑劑、偶氮染料、木料防腐劑等。鄰二甲苯係生產鄰苯二甲酸酐之原料。自催化重整及其他來源分配之二甲苯異構體一般與化學中間體所需異構體不匹配，且生產者因此轉換原料以產生更多所需異構體。
已知轉烷化方法可將各種芳香烴轉換為二甲苯。轉烷化可與諸如異構化等方法及二甲苯異構體分離以各種組態組合以產生二甲苯之一或多種特定異構體。先前技術之芳香族化合物綜合體流程方案已由Meyers揭示於HANDBOOK OF PETROLEUM REFINING PROCESSES(第二版，1997，McGraw-Hill出版)之部分2中。
芳香族轉烷化方法之進料可得自多種來源，包括石腦油餾分之催化重整、烴之熱解及芳香族綜合體中之其他方法。除產生期望芳香族進料組份外，該等方法產生包括烯烴在內之其他化學化合物。一般將烯烴視為不期望進料雜質且其受限於最大污染物含量。業內已使用各種預處理步驟(例如黏土處理、加氫處理及加氫作用)在進行轉烷化製程之前自進料移除烯烴。US 2009/0036724 A1揭示在轉烷化製程中產生二甲苯並移除烯烴之觸媒。
業內仍需要能產生二甲苯並移除烯烴之替代性轉烷化製程。
本發明轉烷化製程可係二甲苯生產綜合體中之一部分、另一配置之製程單元或獨立處理單元。一般而言，到達轉烷化區之進料包含芳香烴及烯烴化合物且轉烷化區產生二甲苯並減少進料中之烯烴含量。本發明可用於使對原料預處理(例如加氫處理、加氫作用或用黏土及/或分子篩處理)之需要降至最低或避免該需要。
在一實施例中，本發明係轉烷化芳香烴及自進料移除溴指數超過50之烯烴之方法，其包含將包含烯烴及芳香烴化合物之進料引入轉烷化區中；在轉烷化條件下使進料與轉烷化區中之觸媒接觸；及產生二甲苯濃度相對於進料有所增加且如藉由溴指數所測定烯烴相對於進料低至少60%之反應產物流。觸媒包含具有MOR骨架類型之鋁矽酸鹽沸石組份、Si/Al2 莫耳比小於80之MFI分子篩組份、無機氧化物黏合劑及包含基本上由鉬組成之金屬之金屬組份。
欲藉由本發明製程轉烷化之芳香烴包括通式C6 H(6-n) Rn 之烷基芳香烴，其中n係0至5之整數且R係CH3 、C2 H5 、C3 H7 或C4 H9 ，其具有任一組合。非限制性實例包括：苯、甲苯、乙基苯、乙基甲苯、丙基苯、四甲基苯、乙基-二甲基苯、二乙基苯、甲基乙基苯、甲基丙基苯、乙基丙基苯、三乙基苯、三甲基苯、二異丙基苯及其混合物。在一實施例中，進料流包括最多35質量%之C8 芳香族化合物。在另一實施例中，進料流包括最多30質量%之C8 芳香族化合物；進料流中之C8 芳香族含量可介於5至25質量%範圍內且進料流中之C8 芳香族含量可小於5質量%。
本文所用術語「轉烷化」涵蓋在烷基芳香族化合物之間、在苯與烷基芳香族化合物之間之轉烷化，且其包括去烷基化及歧化反應，例如將甲苯轉烷化為苯及二甲苯。芳香烴亦可包含萘及其他C10 及C11 芳香族化合物。在本文中，烴分子可縮寫為C1 、C2 、C3 、...Cn ，其中「n」代表烴分子中之碳原子數。該等後綴有「+」之縮寫用於表示每個分子中之碳原子數或更大數目，且「-」用於表示每個分子中之碳原子數或更小數目。
在本發明進料流中允許出現具有2至4個環之多環芳香族化合物。非限制性實例包括；茚烷、萘、四氫萘、十氫萘、聯苯、二苯及茀。茚烷意欲界定具有一個六碳原子環及一個五碳原子環之九碳原子芳香族物質，其中共用兩個碳原子。萘意欲界定具有兩個六碳原子環之十碳原子芳香族物質，其中共用兩個碳原子。
可將欲轉烷化之芳香烴以一或多個進料流引入轉烷化區中。本文所用術語「區」可係指一或多個設備物項及/或一或多個子區。設備物項可包括(例如)一或多個容器、加熱器、分離器、交換器、導管、幫浦、壓縮機及控制器。另外，設備物項可另外包括一或多個區或子區。在具有多個進料流之實施例中，可將進料流分開引入轉烷化區中，或可在將兩個或更多個進料流輸送至轉烷化區中之前以任何方式將其合併。
進料流可源自一或多個來源，包括(但不限於)催化重整、產生輕質烯烴及富含較重芳香族化合物副產物之石腦油、餾出物或其他烴之熱解，及產生在汽油範圍內之產物之重質油之催化裂解或熱裂解。來自熱解或其他裂解作業之產物一般在裝填至轉烷化區中之前會根據工業熟知方法進行加氫處理以移除硫及其他會影響產物品質之化合物。輕質循環油亦可有利地經加氫裂解以產生較輕組份，該等較輕組份可經催化重整以產生富含芳香族化合物之進料流。若進料流係催化重整物，則重整器較佳在高嚴格性條件下作業以獲得高芳香族化合物產率及產物中之低非芳香族化合物濃度。在一實施例中，可不經移除烯烴之預處理即在轉烷化區中處理重整物及其他含有烯烴之進料流。
進料流可包括實質上純的6至15個碳原子之烷基芳香烴、該等烷基芳香烴之混合物或該等烷基芳香族化合物中富含之烴部分。進料流亦可含有較低濃度之非芳香族化合物，例如戊烷、己烷、庚烷及較重石蠟以及石蠟以及甲基環戊烷、環己烷及較重環烷烴；戊烷及較輕石蠟一般在處理之前即已移除。經合併轉烷化進料較佳含有不超過10 wt%非芳香族化合物。
在一實施例中，將至少兩個進料流引入轉烷化區中，即輕質進料流及重質進料流。輕質芳香族進料流可包含苯及甲苯中之至少一者。重質芳香族進料之較佳組份係C9 +芳香族化合物，由此實現甲苯及C9 +芳香族化合物之轉烷化以產生額外二甲苯。苯亦可經轉烷化以產生額外甲苯。茚烷可存於重質芳香族化合物進料流中，但其並非在轉烷化區流出物中實現高二甲苯產率之期望組份。C10 +芳香族化合物較佳亦可以重質芳香族進料之30%或更少之量存在。重質芳香族進料流較佳包含至少90質量%之芳香族化合物，且可源自與苯/甲苯進料流相同或不同之已知精煉及石油化學製程，及/或可自轉烷化流出物之分離再循環。
到達轉烷化區之進料亦包含烯烴。本文所用術語「烯烴」包括烯、環狀烯、烯基苯及其他如藉由UOP304所確定之溴反應性物質。本文原料及其他流中之烯烴含量報告為溴指數，其係烯烴含量之常用指標。本發明進料之溴指數大於50。在一實施例中，進料之溴指數為至少100，進料之溴指數可大於600。在一實例性實施例中，進料之溴指數為至少1000，且進料之溴指數可為至少2000。溴指數係根據UOP方法304(可得自ASTM International,100 Barr Harbor Drive,West Conshohocken,PA,USA)來測定。應指出，存在溴指數之其他標準測試方法。然而，該等方法不一定提供與UOP304相同之結果。因此，應理解，本文溴指數之數值僅如藉由UOP304所量測且係以毫克溴/100 g樣品之單位來報告。
在將多個進料流引入轉烷化區中時，諸如上述進料之溴指數值等總體或總進料性質係所引入所有進料流之加權平均溴指數。到達轉烷化反應區之芳香族進料通常首先藉由與反應產物流進行間接熱交換來加熱，且隨後藉由與較熱流、蒸氣或爐熱交換來加熱至反應溫度。進料較佳以氣相且在氫存在下進行轉烷化。在一實施例中，將氫流引入轉烷化區中。氫流除氫以外可包含其他化合物，例如C1 至C4 烴。氫及烴可如下文所述在製程中再循環。若存在，使游離氫以0.1莫耳/莫耳芳香族化合物至最多10莫耳/莫耳芳香族化合物之量結合原料及再循環之烴(若存在)。此氫與芳香族化合物之比亦稱作氫烴比。
然後輸送進料通過一或多個含有轉烷化觸媒之反應器以產生包含未轉換進料及產物烴(包括二甲苯)之反應產物流。反應產物流具有以質量計相對於進料流較大量之二甲苯，及如藉由溴指數所測定相對於進料之減少量之烯烴。亦可產生苯。通常藉由與進入轉烷化區之芳香族進料流進行間接熱交換來冷卻此反應產物流，且可經由使用空氣或冷卻水進一步冷卻。可在(例如)氣-液分離器中分離反應產物流以產生氣相氫流及液相反應產物流。氣相氫流包括氫及輕質烴，可如上所述使其再循環並與進料合併。可將液相反應產物流輸送至汽提塔中，其中將實質上全部存在之C5 及較輕烴濃縮為塔頂流且自製程中移除。本文所用術語「實質上全部」意指一般以重量計至少90%、較佳至少95%且最佳至少99%之量的流中之化合物或一類化合物。汽提塔亦產生淨汽提器底部流，其在本文中稱作轉烷化區流出物。
轉烷化區流出物可在蒸餾區中進一步分離，該蒸餾區中包含至少一個蒸餾塔以產生苯產物流。欲經由分餾分離轉烷化區流出物之蒸餾塔之各種流程方案及組合為業內所熟知。除苯產物流以外，蒸餾區可產生甲苯產物流及C8 +產物流。例如，參見US 7,605,295。人們亦已知，轉烷化區汽提器塔可經設計及作業以產生苯產物流。例如，參見US 6,740,788。因此，反應產物流含有苯部分，其可藉由分餾來分離以產生苯產物流。
在另一實施例中，在蒸餾區中將轉烷化流出物分離為輕質再循環流、混合C8 芳香族化合物產物及重質芳香族產物流。混合C8 芳香族產物可發送用於回收對二甲苯及/或其他異構體。輕質再循環流可轉向其他應用，例如苯及甲苯回收，且可部分再循環至轉烷化區中。重質再循環流含有實質上全部C9 及較重芳香族化合物且可部分或全部再循環至轉烷化反應區中。
在一實施例中，轉烷化條件足以提供二甲苯濃度高於轉烷化進料且如藉由溴指數所測定之烯烴含量比進料中之烯烴含量低至少60%之反應產物流。在一實施例中，如藉由溴指數所測定，產物中之烯烴含量比進料中之烯烴含量低至少80%，且可低至少90%，較佳地如藉由溴指數所測定比進料中之烯烴含量低至少95%。
使進料與觸媒接觸可以任何習用方式或其他便捷方式來實現，且可以分批或連續作業類型來進行。在一實施例中，將觸媒佈置於垂直反應器中之反應區之一或多個固定床中，且芳香族進料係以向上流動或向下流動方式裝填至床中。轉烷化條件可包括溫度在200℃至540℃、較佳200℃至480℃範圍中；壓力在100 kPa至6 MPa絕對壓力範圍中；且重量時空速度(WHSV，即每小時每觸媒重量所引入之芳香族進料之重量)在0.1至20 hr-1 範圍中、較佳介於1至10 hr-1 範圍內。
轉烷化條件包括存在轉烷化觸媒，其包含：具有MOR骨架類型之鋁矽酸鹽沸石、Si/Al2 莫耳比小於80之MFI分子篩組份、金屬組份及無機氧化物黏合劑。
具有MOR骨架之鋁矽酸鹽沸石闡述於以下文獻中：ATLAS OF ZEOLITE FRAMEWORK TYPES，第6修訂版，C. H. Baerlocher、L. B. McCusker及D. H. Olson編輯，Elsevier(2007)，第218-219頁。MOR骨架包含SiO4 及AlO4 四面體之4員及5員環以形成包含沿晶軸平行排列之12環孔道之晶格，從而獲得管狀構造。在一實施例中，具有MOR骨架之鋁矽酸鹽沸石包含絲光沸石。倘若絲光沸石係觸媒之組份，則該絲光沸石之Si/Al2 莫耳比較佳小於40。在一實施例中，絲光沸石之Si/Al2 莫耳比小於25，且在另一實施例中，絲光沸石之Si/Al2 莫耳比介於15與25之間。所合成絲光沸石之Si/Al2 莫耳比可介於10與20之間。絲光沸石較佳至少部分呈氫形式及/或可藉由多種技術(例如蒸煮)及用酸提取鋁來脫鋁以提高絲光沸石之Si/Al2 比率。
在另一實施例中，具有MOR骨架之鋁矽酸鹽沸石包含UZM-14。UZM-14闡述於US 7,687,423中，其係全文以引用方式併入本文中。UZM-14包含具有MOR骨架類型(包含12環孔道)之微晶之球形聚集體，且具有以下獨特特性中之一或多者：間隙孔體積為至少0.10 cc/克，較佳至少0.13 cc/克，更佳至少0.2 cc/克；平行於12環孔道之方向之平均微晶長度為60 nm或更小，較佳50 nm或更小；Si/Al2 莫耳比介於8與50之間，且較佳不超過30；及具有至少1×1019 個12環孔道開口/克UZM-14材料。
在一實施例中，UZM-14包含具有MOR骨架類型(包含12環孔道)之微晶之球形聚集體，其二氧化矽-氧化鋁莫耳比為8至不超過30，間隙孔體積為至少0.10 cc/克，且與12環孔道之方向平行之平均微晶長度為60 nm或更小。
UZM-14具有以無水物計呈所合成形式之經驗組成，其表示為以下經驗式：
M m n + R r p + A 1 - x Si y O z
其中M係至少一種可交換陽離子且選自由鹼金屬及鹼土金屬組成之群，包括(但不限於)鋰、鈉、鉀、銣、銫、鈣、鍶、鋇及其混合物。R係至少一種選自由以下組成之群之有機陽離子：質子化胺、質子化二胺、四級銨離子、雙四級銨離子、質子化烷醇胺及四級銨化烷醇銨離子。對於組份，「m」係M與Al之莫耳比且在0.05至0.95之間變化；「r」係R與Al之莫耳比且值為0.05至0.95；「n」係M之加權平均價態且值為1至2；「p」係R之加權平均價態且值為1至2；「y」係Si與Al之莫耳比且在3至50之間變化；且「z」係O與Al之莫耳比且具有藉由以下方程確定之值：z=(m‧n+r‧p+3+4y)/2。
觸媒亦包括Si/Al2 莫耳比小於80之MFI分子篩。具有MFI型骨架之沸石闡述於以下文獻中：ATLAS OF ZEOLITE FRAMEWORK TYPES，第6修訂版，C. H. Baerlocher、L. B. McCusker及D. H. Olson編輯，Elsevier(2007)。MFI型沸石具有3維10環孔道系統：[100] 10-MR 5.1×5.5及[010] 10-MR 5.3×5.6。在一實施例中，本發明觸媒中所用MFI分子篩之Si/Al2 莫耳比小於40，較佳小於25，例如介於15至25之間。適合包括於觸媒中之MFI分子篩之實例包括(但不限於)ZSM-5，其揭示於以引用方式併入本文中之US 3,702,886中。適宜MFI分子篩亦可購自(例如)Zeolyst International of Conschocken,Pennsylvania and Tosoh公司，Tokyo,Japan。
在一實施例中，MFI分子篩之「總酸度」為至少0.15，較佳至少0.25，且更佳至少0.4，例如0.4至0.8。總酸度係藉由氨程式升溫解吸附(Ammonia Temperature Programmed Desorption，氨TPD)來測定。MFI分子篩之總酸度可係欲用於製備本發明觸媒之MFI之總酸度或可在觸媒製備期間達成。通常，MFI分子篩在成品觸媒中至少部分呈氫形式。氨TPD方法涉及首先在存在20體積%氧之氦氛圍(流速為100毫升/分鐘)中將分子篩樣品(250毫克)以5℃/分鐘之速率加熱至550℃溫度。在保持1小時後，使用氦沖洗系統(15分鐘)且使樣品冷卻至150℃。然後用氦中之氨以40毫升/分鐘之脈衝使樣品飽和。所用氨的總量顯著超過使樣品上所有酸位點飽和所需之量。用氦將樣品吹掃(40毫升/分鐘)8小時以移除物理吸附之氨。隨著氦吹掃繼續進行，以10℃/分鐘之速率使溫度升高至600℃之最終溫度。使用經校準熱導率檢測器來監測所吸附氨之量。藉由積分得出氨之總量。將氨之總量除以樣品乾重以獲得總酸度。本文所用總酸度值係以毫莫耳氨/克乾樣品之單位來表示。
觸媒之無機氧化物黏合劑包含諸如以下等材料：氧化鋁、二氧化矽、氧化鋯、氧化鈦、氧化釷、氧化硼、氧化鎂、氧化鉻、氧化錫及諸如此類以及其組合及複合物，例如二氧化矽-氧化鋁、氧化鋁-氧化鋯、氧化鋁-氧化鈦、磷酸鋁及諸如此類。氧化鋁係較佳耐火無機氧化物黏合劑。如業內所熟知，可使用期望耐火無機氧化物之前體來形成、結合及/或以其他方式製備觸媒。可藉由(例如)煅燒使該等黏合劑前體或來源轉換為耐火無機氧化物黏合劑。氧化鋁可係各種鋁氧化物、氫氧化物及凝膠中之任一者，包括軟水鋁石、假軟水鋁石、三水鋁石、三羥鋁石及諸如此類，尤其係過渡型及γ-氧化鋁。適宜氧化鋁可以(例如)商品名CATAPAL B及VERSAL 250自市場購得。
在一實施例中，觸媒中之金屬組份包含基本上由鉬組成之金屬。在另一實施例中，金屬係鉬，即金屬組份係鉬及鉬化合物中之一或多者。在一實施例中，觸媒中之鉬含量以基於觸媒總重量之金屬計係介於0.5 wt%至10.0 wt%範圍內。在另一實施例中，觸媒中之鉬含量以基於觸媒總重量之金屬計係介於1 wt%至8 wt%範圍內，且可介於2 wt%至7 wt%範圍內。
可將金屬組份以任何適宜方式納入觸媒中，例如與載劑材料一起共碾磨、共沉澱或共膠凝、離子交換或浸漬。金屬組份可以諸如氧化物、硫化物、鹵化物或氧鹵化物等化合物形式，以其與複合物中之一或多種其他成份之化學組合，或以元素金屬形式存在於最終觸媒中。一種製備觸媒之方法涉及使用水溶性或溶劑溶解性之可分解金屬化合物來浸漬含分子篩載體。或者，可在複合分子篩組份與黏合劑時添加金屬化合物。
MFI分子篩組份與具有MOR骨架之鋁矽酸鹽沸石之重量比可介於1:10至5:1、較佳1:10至2:1範圍內。在一實施例中，具有MOR骨架之鋁矽酸鹽沸石組份佔觸媒之20 wt%至80 wt%，MFI分子篩組份佔觸媒之10 wt%至70 wt%，且無機氧化物黏合劑佔觸媒之1 wt%至40 wt%。
觸媒可視需要包括較佳選自以下中之一或多者之額外分子篩組份：MEL、EUO、FER、MFS、MTT、MTW、MWW、MAZ、TON及FAU(IUPAC沸石命名委員會)及UZM-8(參見US 6,756,030，其係全文以引用方式併入本文中)。觸媒可視需要以基於觸媒總重量介於0.1 wt%至5.0 wt%範圍內之氟化物之量包括氟化物組份。可藉由任何已知技術(例如浸漬)將氟化物組份納入觸媒中。
用於製備觸媒之技術為熟習此項技術者所熟知。可藉由以下方式來形成觸媒：以任何習用或其他便捷方式合併具有MOR骨架之鋁矽酸鹽沸石組份、MFI分子篩組份及無機氧化物黏合劑及/或其前體，以形成球體、丸劑、粒劑、小粒、擠出物或其他適宜顆粒形狀。舉例而言，可將具有MOR骨架之精細鋁矽酸鹽沸石及MFI分子篩顆粒及金屬鹽顆粒分散於氧化鋁溶膠中，且繼而使混合物以液滴形式分散於熱油浴中，藉此發生膠凝且形成球狀凝膠顆粒。較佳方法包含混合所選具有MOR骨架之鋁矽酸鹽沸石之精細形式、MFI分子篩顆粒、黏合劑及/或其前體與金屬鹽及視需要之潤滑劑；及將混合物壓縮為丸劑或粒劑。或者，且甚至更佳地，在混合機-碾磨機中將具有MOR骨架之鋁矽酸鹽沸石、WFI分子篩顆粒、黏合劑及/或其前體及金屬鹽與膠溶劑合併並混合在一起，稀硝酸係適宜膠溶劑之一實例。可將所得漿團加壓通過具有預定大小之模頭或孔口以形成擠出物顆粒，可對其進行乾燥及煅燒並以原樣使用。可能有多種不同擠出物形狀，包括(但不限於)圓柱形、三葉形、啞鈴形以及對稱及不對稱多葉形，且三葉形為較佳。亦可藉助轉盤或轉鼓使擠出物形成球體。然後通常對以不同方式形成之顆粒進行乾燥及/或煅燒。
若上述形成步驟中不包括金屬組份，則可用含有金屬組份之溶解性可分解化合物浸漬上文產生之所形成顆粒以形成複合物。舉例而言，可使用之典型化合物包括七鉬酸銨、鹼金屬鉬酸鹽(亦及過氧-、二-、三-、四-、七-、八-、或十四鉬酸鹽)、鉬酸、磷鉬酸、Mo-P雜多陰離子化合物、乙醯丙酮酸鹽、Mo(O)金屬、氧化Mo、Mo過氧複合物及其混合物。較佳在空氣氛圍中在425℃至750℃之溫度、較佳475℃至600℃之溫度下將複合物煅燒0.5至10小時時間。通常，在浸漬步驟之前亦在類似條件下煅燒所形成顆粒。觸媒製備可包括各種可選步驟，例如業內所熟知之乾燥及蒸煮。
實例1
藉由以下方式來製備觸媒：摻和UZM-14、MFI沸石及Catapal C以獲得以無揮發物(VF)重量計50% UZM-14、25% MFI沸石及25% Catapal C之混合物。混合物亦包括七鉬酸銨溶液以在最終觸媒中獲得5 wt%鉬(VF)，且包括呈膠溶劑形式之稀硝酸溶液以形成漿團。將漿團擠出為圓柱體且將觸媒與所添加7.5%蒸氣一起在580℃下煅燒20分鐘。此實例中所用UZM-14沸石係根據US 7,687,423中之實例1來製備，但結晶溫度為140℃且使用工業規模之設備。在合成後，洗滌UZM-14材料，使其與硫酸銨溶液進行交換並乾燥。此材料具有以下性質：SiO2 /Al2 O3 莫耳比為18.0，BET表面積為440 m2 /g，微孔體積為0.20 cc/克，且間隙孔體積為0.22 cc/克。MFI沸石係CBV 2314，其係SiO2 /Al2 O3 為23之ZSM-5材料，得自Zeolyst International。Catapal C購自Vista化學公司。成品觸媒之BET表面積為360 m2 /g且總孔體積為0.50 cc/g。塊密度為1.200 g/cc。
實例2
在芳香族化合物轉烷化測試中使用50 wt%甲苯及50 wt%二甲苯塔底流(即C9 +芳香族化合物)之進料摻合物測試實例1中製備之觸媒。進料具有表1中所示以重量%表示之標稱組成。在測試前，如業內所熟知原位硫化觸媒以將經煅燒觸媒中之MoO3 及/或鉬金屬至少部分轉換為硫化鉬。觸媒硫化之目的係向觸媒添加固定量之硫。此係藉由在介於280℃至360℃之溫度、2,758 kPa(g)之壓力、等於4之重量時空速度及等於2之氫烴比下將進料中等效於250 ppm-wt硫之過量二甲基二硫化物(DMDS)輸送經過觸媒達30小時來完成。此程序提供具有相對固定硫含量之硫化觸媒，從而使得使用過量DMDS硫化更長時間亦不會再提高觸媒中之硫含量。在硫化程序完成後，將無DMDS進料引入觸媒中，並建立壓力為2,758 kPa(g)、重量時空速度為4且氫烴比為2之測試條件。調節反應器溫度以獲得50%總轉換率，該總轉換率係以重量%計根據進料流中甲苯、C9 及C10 芳香族化合物之淨消失率來計算，即(進料中甲苯、C9 及C10 芳香族化合物之質量-反應產物中甲苯、C9 及C10 芳香族化合物之質量)/進料中甲苯、C9 及C10 芳香族化合物之質量。
在測試條件下達到穩態後，向進料中添加兩種C9 烯烴以測定轉烷化期間之烯烴移除。經修改進料含有0.42 wt% α-甲基苯乙烯及0.35 wt%茚。經修改進料之溴指數經測定為1,067。藉由GC分析來自轉烷化反應器之液體產物且未檢測到α-甲基苯乙烯或茚，表明烯烴完全轉換。液體產物之溴指數經測定為21。該等結果顯示如實例1例示之含有鉬之轉烷化觸媒具有極佳烯烴移除能力。

Claims (10)

  1. 一種轉烷化芳香烴及自進料移除溴指數大於50之烯烴之方法，該方法包含：將包含該烯烴及芳香烴化合物之進料引入轉烷化區中；在轉烷化條件下使該進料與該轉烷化區中之觸媒接觸；及產生二甲苯濃度相對於該進料提高且以藉由溴指數所測定烯烴相對於該進料降低至少60%之反應產物流；其中該觸媒包含具有MOR骨架類型之鋁矽酸鹽沸石組份、Si/Al2 莫耳比小於80之MFI分子篩組份、無機氧化物黏合劑及包含基本上由鉬組成之金屬之金屬組份。
  2. 如請求項1之方法，其中該進料之溴指數大於600。
  3. 如請求項1及2中任一項之方法，其中該進料包含甲苯及C9 +芳香族化合物中之至少一者。
  4. 如請求項1及2中任一項之方法，其中以藉由溴指數所測定，該反應產物流之烯烴含量比該進料之烯烴含量低至少80%。
  5. 如請求項1及2中任一項之方法，其中該方法之總轉換率為至少50%，該總轉換率係根據下式以重量%來計算：(該進料中甲苯、C9 及C10 芳香族化合物之質量-該反應產物中甲苯、C9 及C10 芳香族化合物之質量)/該進料中甲苯、C9 及C10 芳香族化合物之質量。
  6. 如請求項1及2中任一項之方法，其中該等轉烷化條件包括溫度介於200℃至480℃範圍內，壓力介於100kPa至6MPa絕對壓力範圍內；且重量時空速度介於1至10hr-1 範 圍內。
  7. 如請求項1及2中任一項之方法，其中該鋁矽酸鹽沸石組份包含絲光沸石或UZM-14。
  8. 如請求項1及2中任一項之方法，其中該MFI分子篩組份包含ZSM-5。
  9. 如請求項1及2中任一項之方法，其中該觸媒之鉬含量基於該觸媒之總重量以金屬計係介於0.5wt%至10.0wt%範圍內。
  10. 如請求項1及2中任一項之方法，其中該金屬組份包含硫化鉬。
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