TWI458962B - 檢測元件及其製造方法與用途 - Google Patents
檢測元件及其製造方法與用途 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI458962B TWI458962B TW101117140A TW101117140A TWI458962B TW I458962 B TWI458962 B TW I458962B TW 101117140 A TW101117140 A TW 101117140A TW 101117140 A TW101117140 A TW 101117140A TW I458962 B TWI458962 B TW I458962B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- detecting element
- oxide layer
- metal oxide
- substrate
- oxide
- Prior art date
Links
Description
本發明是關於一種檢測元件，尤其是關於一種具有金屬氧化層的檢測元件，此金屬氧化層具有用以吸附指示劑的奈米級(nano-grade)或次微米級(submicron-grade)管結構。本發明亦關於該檢測元件之製造方法與用途。
在檢驗技術中，酸鹼試紙檢測法是常用於檢驗溶液酸鹼性的其中一種方式，一般將酸鹼指示劑塗佈在試紙上或使其滲入試紙中而形成酸鹼試紙。酸鹼指示劑本身是弱酸或弱鹼性，並含有色素，在滴入待測溶液時，色素會與氫離子(H+
)或氫氧離子(OH-
)結合而轉化成相應的酸式或鹼式，進而顯現出不同的色澤。例如，常用的酸鹼指示劑之變色範圍如下：酚紅在低pH值(酸性)時的顏色是黃色，在高pH值(鹼性)時的顏色是紅色，在pH 6.6至8.0間是橙色；溴酚藍在低pH值(酸性)時的顏色是黃色，在高pH值(鹼性)時的顏色是紫色，在pH 3.9至4.6間是過渡顏色轉變之pH值範圍；石蕊在低pH值(酸性)時的顏色是紅色，在高pH值(鹼性)時的顏色是藍色，在pH 4.5至8.3間是過渡顏色轉變之pH值範圍。此外，由於pH指示劑在具有不同pH值的溶液中能夠產生可逆的色澤變化，所以在中和分析中，可直接將酸鹼指示劑加入待測溶液中，以指示反應的終點，並可測定待測溶液的pH值。
吾人亦可利用電化學之氧化-還原反應電位變化來量測待測溶液的酸鹼度變化。氧化還原電極可將待測溶液中之氫離子濃度的變化直接反映在電位的變化上。常用的酸鹼指示電極一般是由電極球泡、玻璃管、內參考電極、內參考溶液、外殼、外參考電極、外參考溶液、電極帽、電極導線、插口等等元件組合而成，在使用過程中可將酸鹼指示電極插入待測溶液中，以量測待測溶液中的酸鹼值並反映在電位的輸出上。
習知酸鹼試紙與酸鹼指示電極在量測的使用上仍然存在著若干待克服的技術問題。例如，習知酸鹼試紙具有顏色變化解析度不足、無法長期浸泡在待測溶液中監測待測溶液的酸鹼動態變化、無法檢測微量待測溶液的酸鹼變化、無法重複使用等等的缺點；以及習知酸鹼指示電極則具有結構複雜而不易微型化的缺點。
為解決上述問題，在本發明之一實施例中，提供一種檢測元件，於其上能夠吸附一指示劑，該檢測元件包含：一固體基體；以及一金屬氧化層，位於該基體的表面，並且具有奈米級或次微米級管結構，其中該指示劑吸附於該金屬氧化層上。
在本發明之另一實施例中，提供一種檢測元件的製造方法，包含下列步驟：提供一固體基體；在該基體的表面上形成一金屬氧化層，其中該金屬氧化層具有可控制性之奈米級或次微米級管結構；以及將一指示劑吸附於該金屬氧化層上。
在本發明之另一實施例中，提供一種檢測元件的用途，在上述檢測元件吸附指示劑之後，將該檢測元件用在生物、物理、與化學物質之性質的檢測。
本發明之其他實施樣態以及優點可從以下與用以例示本發明原理範例之隨附圖式相結合的詳細說明而更顯明白。此外，為了不對本發明造成不必要的混淆，在本說明書中將不再贅述為人所熟知的元件與原理。
圖1A顯示依照本發明之一實施例之具有針尖外觀之檢測元件1的概略示意圖；而圖1B顯示圖1A之A部分的放大示意圖。如圖1A與1B所示，檢測元件1包含固體基體3、以及金屬氧化層5。基體3可為金屬或非金屬基體。舉例而言，當基體為金屬時，其可由鋁(Al)、鈦(Ti)、鉿(Hf)、鉬(Mo)、鎢(W)、鉭(Ta)、鋅(Zn)、錫(Sn)、鈮(Nb)、以及鋯(Zr)其中一者所製成；而當基體為非金屬
時，其可由高分子材料以及陶瓷材料其中一者所製成。金屬氧化層5是位於基體3的表面，並且具有可控制性之奈米級或次微米級管結構5a。在基體3與管結構5a的界面形成阻障層7。
由於金屬氧化層5具有奈米級或次微米級管結構5a，所以可對指示劑6以及待測物質(未圖示)提供較大的吸附表面積。因此，可提高檢測時的靈敏度，即，當微量的待測物質接觸到吸附在金屬氧化層5之奈米級或次微米級管結構5a上的指示劑6時，可藉由指示劑6的顏色變化而顯現出待測物質的性質(例如酸鹼性、溫度、溼度等等)。此待測物質可包含固態、液態、氣態的待測物質，舉例來說但不限於此，固態的待測物質可包含粉末、微粒等等，液態的待測物質可包含溶液等等，氣態的待測物質可包含蒸氣等等。
例如，金屬氧化層5可由氧化鋁(Al2
O3
)、氧化鈦(TiO2
)、氧化鉿(HfO2
)、氧化鉬(MoO3
)、氧化鎢(WO3
)、氧化鉭(Ta2
O5
)、氧化鋅(ZnO)、氧化錫(SnO2
)、氧化鈮(Nb2
O5
)、以及氧化鋯(ZrO2
)其中一者所構成。
以金屬基體為例，吾人可使用直徑為數毫米(mm)的純鋁線材來作為基體3。將基體3之一末端進行電解蝕刻，以使此末端形成針尖的外觀，然後於針尖末端3a的表面施以陽極處理，俾能使針尖末端3a的表面形成具有奈米級或次微米級管結構5a的金屬氧化層5。當然，亦可對整個基體3施以陽極處理，以在整個基體3的表面形成具有奈米級或次微米級管結構5a的金屬氧化層5。基體3的電解蝕刻乃是將金屬基體接於電源供應器之陽極，並且使用適當之金屬(例如不銹鋼)來充當陰極，在適當的電解液與外加電壓下，將金屬基體電解至達到所需之外觀(例如針狀外觀)為止。以金屬電解拋光為例，在進行電解時，從工作電極表面送出金屬離子，溶入溶液中，在陽極表面形成反應生成物的薄膜(阻障層，此處的阻障層又稱為電雙層)，此薄膜的化學組成因電解液的組成而異，此薄膜甚薄，但電阻甚高，凸處與凹處薄膜厚度不同，薄膜薄處(凸處)的電流密度最大，薄膜厚處(凹處)電流密度小，因此，
金屬面之凸處經長時間電解後漸達與凹處相同之水平面，固金屬表面電解效果。除了電解蝕刻以外，金屬基體的針尖末端可例如藉由機械研磨、電子束加工、以及化學蝕刻至少其中一種方法而形成。除針尖末端以外，基體3尚可具有多樣性之幾何形狀的末端。
基體3的陽極處理乃是將金屬基體接於電源供應器之陽極，並且使用適當之金屬(例如不銹鋼)來充當陰極，在適當的電解液與外加電壓下，將金屬基體陽極處理至達到所需之金屬氧化層厚度為止，所形成之金屬氧化層5具有規則的胞狀(cell)或管狀結構，在管結構5a與基體3的界面則形成半球形的阻障層7(此處的阻障層又稱為陽極膜)，其中金屬氧化層5與阻障層7的成份均為三氧化二鋁(Al2
O3
)(氧化鋁)，而管結構5a的直徑、管密度、管壁厚度、以及管長則依陽極處理參數而定。以鋁為例，鋁在進行陽極處理時，處理溶液的pH值需控制在低於4以下，即酸性條件下，且外加電壓需高於-1.8V(SHE)以上。藉由控制氫氣逸出之速率，可控制氧化鋁層內部之孔洞的形成，使之成為孔徑均一的陽極氧化鋁層。因此，吾人可藉由控制上述各種參數而獲得可控制性之奈米級或次微米級管結構5a。
鋁於陽極處理時於其表面生成三氧化二鋁(Al2
O3
)(氧化鋁)層，此氧化層在成長之初是呈六角形孔洞往上方成長，隨著處理時間的增加，此六角形孔洞周圍之原子的排列漸漸形成非規則性(discorder)的排列，所以孔洞逐漸轉變為圓形孔洞。鋁在適當的陽極處理條件下，可於其表面生成具有規則性排列之管胞狀結構的氧化鋁層，當管胞之管徑小於100 nm，則稱該氧化層具有奈米管結構，其是將鋁置於硫酸或草酸陽極處理液中而形成；以及當管胞之管徑大於100 nm，則稱該氧化層具有次微米管結構，其是將鋁置於磷酸陽極處理液中而形成。例如，使用硫酸陽極處理液可獲得最小的管徑，約8 nm；而使用磷酸陽極處理液則可獲得最大的管徑，約500 nm。除了陽極處理法以外，金屬氧化層5可例如藉由蒸鍍法、化學合成沉積法、以及電鍍法至少其中一種方法而
形成。
以下將說明圖1A與1B之檢測元件1之電解蝕刻以及陽極處理的實施例。
圖2顯示經電解蝕刻後之鋁基體的針尖末端之顯微影像，其中，此鋁基體為直徑0.5 mm、純度99.99%的鋁線，經過電解蝕刻後，其針尖末端的直徑可小於約1 μ m。電解蝕刻的條件為：5~20 vol.%過氯酸(HClO4
)+5~20 vol.%單丁醚乙二脂(CH3
(CH2
)3
OCH2
CH2
OH)+60~90 vol.%乙醇(C2
H6
O)、電解液溫度為2~40℃、電解電壓為5~50伏特、電解蝕刻時間為1~3分鐘，其中，較佳的電解蝕刻操作條件為15 vol.%過氯酸(HClO4
)+15 vol.%單丁醚乙二脂(CH3
(CH2
)3
OCH2
CH2
OH)+70 vol.%乙醇(C2
H6
O)、電解液溫度為15℃、電解電壓為20伏特、電解蝕刻時間為2分鐘。
圖3顯示在其表面上形成有金屬氧化層之針尖末端的電子顯微影像；而圖4顯示形成在針狀基體表面上之金屬氧化層的剖面之電子顯微影像，其為交錯的管狀結構。針狀鋁基體在經過陽極處理後可於其針尖表面形成具有奈米級或次微米級管結構的金屬氧化層。陽極處理的條件可依電解液的不同而區分為：(1)電解液的成份為5~20 vol.%的硫酸(H2
SO4
)、陽極處理電壓為10~30伏特(V)、電解液溫度為2~30℃、陽極處理時間為0.1~3小時，其中，較佳的陽極處理操作條件為電解液的成份為10 vol.%的硫酸(H2
SO4
)、陽極處理電壓為18伏特(V)、電解液溫度為15℃、陽極處理時間為0.5小時；(2)電解液的成份為1~5 wt.%的草酸(C2
H2
O4
)、陽極處理電壓為20~50伏特(V)、電解液溫度為2~30℃、陽極處理時間為0.1~3小時，其中，較佳的陽極處理操作條件為電解液的成份為3 wt.%的草酸(C2
H2
O4
)、陽極處理電壓為40伏特(V)、電解液溫度為25℃、陽極處理時間為0.5小時；(3)電解液的成份為1~5 vol.%的磷酸(H3
PO4
)、陽極處理電壓為90~200伏特
(V)、電解液溫度為-3~20℃、陽極處理時間為0.1~3小時，其中，較佳的陽極處理操作條件為電解液的成份為1 vol.%的磷酸(H3
PO4
)、陽極處理電壓為180伏特(V)、電解液溫度為1℃、陽極處理時間為0.5小時。
圖5A顯示依照本發明之另一實施例之具有圓柱外觀之檢測元件10的概略示意圖。圖5B顯示圖5A之B部分的放大示意圖。圖6顯示形成在圓柱狀(棒狀)基體表面上之金屬氧化層的電子顯微影像。圖5A與5B所示之檢測元件10是類似於圖1A與1B所示之檢測元件1，其差異在於圖5A與5B所示之檢測元件10是包含圓柱狀基體3'。
圖7顯示依照本發明之又另一實施例之具有板狀(片狀)外觀之檢測元件100的概略示意圖。圖8顯示形成在板狀(片狀)基體表面上之金屬氧化層的電子顯微影像。圖9顯示形成在板狀(片狀)基體表面上之金屬氧化層的剖面之電子顯微影像。圖7所示之檢測元件100是類似於圖1A與1B所示之檢測元件1，其差異在於圖7所示之檢測元件100是包含板狀(片狀)基體3"。
圖1A與1B所示之針狀檢測元件1、以及圖5A與5B所示之圓柱狀檢測元件10可適用於插入式的檢測，即，將檢測元件1、10插入待測物體內，以檢測此待測物體內所含有之待測物質的性質；而圖7所示之板狀(片狀)檢測元件100可適用於表面滴入式的檢測，即，將待測物質滴在檢測元件100上，以檢測此待測物質的性質。
在基體為非金屬的情況下，非金屬基體的針尖末端可例如藉由機械研磨、以及化學蝕刻至少其中一種方法而形成。然後，利用蒸鍍法、化學合成沉積法、以及電鍍法至少其中一者，在非金屬基體的表面形成一金屬膜，此金屬膜可由例如鋁、鈦、鉿、鉬、鎢、鉭、鋅、錫、鈮、以及鋯其中一者所構成。接著，利用陽極處理法、蒸鍍法、化學合成沉積法、以及電鍍法至少其中一者，使此金屬膜形成具有奈米級或次微米級管結構的金屬氧化層。
在本發明之實施例中，指示劑可例如藉由下列至少其中一種
方法而吸附於金屬氧化層：氣相沉積法、溶液浸漬法、以及電化學吸附法。
以下將說明本發明之檢測元件用於指示劑檢測的實施例。
使溴酚藍(bromthymol blue)指示劑吸附在圖1A與1B所示之檢測元件1上，並且使用其上吸附有溴酚藍指示劑的檢測元件1來檢測待測溶液的酸鹼性。檢測元件1經吸附溴酚藍分子之後，當浸漬於酸性水(pH=1.0)中時，針尖末端的顏色變化成黃色，而當浸漬於中性水(pH=7.0)中時，針尖末端的顏色變化成藍色，吸附溴酚藍與檢測水之酸鹼性的條件為：將其表面上形成具有奈米級或次微米級管結構之金屬氧化層的針尖末端浸漬於含有0.001~10 wt.%溴酚藍的乙醇(C2
H6
O)溶液中，浸漬時間為0.5分鐘以上，再將此針尖末端插入水中數秒以檢測水的酸鹼性，其中吸附溴酚藍與檢測水之酸鹼性的較佳條件為：將針尖末端浸漬於含有0.005 wt.%溴酚藍的乙醇(C2
H6
O)溶液中，浸漬時間為3分鐘，再將此針尖末端插入水中2秒以檢測水的酸鹼性。
使溴酚藍指示劑吸附在圖5A與5B所示之檢測元件10上，並且使用其上吸附有溴酚藍指示劑的檢測元件10來檢測待測溶液的酸鹼性，範例2中的檢測元件10是使用鋁作為圓柱狀基體，其陽極處理條件例如可為：電解液的成份為3 wt.%的草酸(C2
H2
O4
)、陽極處理電壓為40伏特(V)、電解液溫度為25℃、陽極處理時間為2小時。檢測元件10經吸附溴酚藍分子之後，當浸漬於酸性水(pH=1.0)中時，於其上形成金屬氧化層並吸附有溴酚藍指示劑之部分的顏色變化成黃色，而當浸漬於中性水(pH=7.0)中時，於其上形成金屬氧化層並吸附有溴酚藍指示劑之部分的顏色變化成藍色，吸附溴酚藍與檢測水之酸鹼性的條件與上述範例1相同。
使溴酚藍指示劑吸附在圖7所示之檢測元件100上，並且使用其上吸附有溴酚藍指示劑的檢測元件100來檢測待測溶液的酸
鹼性，範例3中的檢測元件10是使用鋁作為板狀(片狀)基體，其陽極處理條件例如可為：電解液的成份為3 wt.%的草酸(C2
H2
O4
),陽極處理電壓為40伏特(V)、電解液溫度為25℃、陽極處理時間為1小時。檢測元件100經吸附溴酚藍分子之後，當浸漬於酸性水(pH=1.0)中時，於其上形成金屬氧化層並吸附有溴酚藍指示劑之部分的顏色變化成黃色，而當浸漬於中性水(pH=7.0)中時，於其上形成金屬氧化層並吸附有溴酚藍指示劑之部分的顏色變化成藍色，吸附溴酚藍與檢測水之酸鹼性的條件與上述範例1相同。
使萬用指示劑(universal indicator)吸附在範例3所述的檢測元件100上。檢測元件100經吸附萬用指示劑分子之後，當檢測pH為2.0的水溶液時，其顏色會呈紅色，其中吸附與檢測的條件為：將其表面上形成具有奈米級或次微米級管結構之金屬氧化層的板狀(片狀)基體浸漬於含有0.001~10wt.%萬用指示劑的乙醇(C2
H6
O)溶液中，浸漬時間為0.5分鐘以上，再將此板狀(片狀)基體插入水中數秒以檢測水的酸鹼性，其中吸附萬用指示劑與檢測水之酸鹼性的較佳條件為：將此板狀(片狀)基體浸漬於含有0.005 wt.%萬用指示劑的乙醇(C2
H6
O)溶液中，浸漬時間為3分鐘，再將此板狀(片狀)基體插入水中2秒以檢測水的酸鹼性。當使用於其上形成金屬氧化層並吸附有萬用指示劑的部分來檢測pH為6.0的水溶液時，此部分的顏色會呈黃色。當使用於其上形成金屬氧化層並吸附有萬用指示劑的部分來檢測鹼性之氨水(NH4
OH)蒸氣時，此部分的顏色會呈紫色。當使用於其上形成金屬氧化層並吸附有萬用指示劑的部分來檢測中性水蒸氣時，此部分的顏色會呈綠色。
使溴酚藍指示劑吸附在圖5A與5B所示之檢測元件10上，並且使用其上吸附有溴酚藍指示劑的檢測元件10來檢測待測水蒸氣或濕度。檢測元件10經吸附溴酚藍分子之後，當浸漬於酸性水(pH=1.0)中時，於其上形成金屬氧化層並吸附有溴酚藍指示劑之部
分的顏色變化成黃色，當黃色之檢測元件置於水面數公分處，此時液相水面上水蒸氣(pH約為7)將使金屬氧化層並吸附有溴酚藍指示劑的顏色變化成藍色，隨著液溫的上升使得水蒸氣的量增加而加速檢測元件表面由黃色變化成藍色的速率，另外，當黃色檢測元件至於一室內時，室內的濕度也將使得檢測元件由黃色變化成藍色，其變化的速率將隨著室內的濕度增加而增加。
綜上所述，本發明之目的在於提供一種檢測元件，其是在金屬或非金屬基體之表面形成具有大表面積特性(因奈米級或次微米級管結構所致)的金屬氧化層，再利用此金屬氧化層來吸附指示劑(例如酸鹼指示劑)，吸附有指示劑之金屬氧化層對於待測物質的性質(例如酸鹼性)非常敏感，因此，可將本發明之檢測元件應用在生物、物理、與化學物質之性質的檢測。檢測元件上之指示劑顏色可隨著待測物的特性進行顏色之可逆或不可逆變化。
在本發明之實施例中，雖然是以酸鹼指示劑作為範例，但本發明亦可用於吸附其他指示劑，例如生物指示劑(如細胞酸鹼指示劑)、溫度指示劑(如感溫變色材料)、溼度指示劑(如吸溼變色材料)等等。
雖然本發明已參考較佳實施例及圖式詳加說明，但熟習本項技藝者可瞭解在不離開本發明之精神與範疇的情況下，可進行各種修改、變化以及等效替代，然而這些修改、變化以及等效替代仍落入本發明所附的申請專利範圍內。
1‧‧‧檢測元件
3‧‧‧基體
3'‧‧‧基體
3"‧‧‧基體
3a‧‧‧針尖末端
5‧‧‧金屬氧化層
5a‧‧‧奈米級或次微米級管結構
6‧‧‧指示劑
7‧‧‧阻障層
10‧‧‧檢測元件
100‧‧‧檢測元件
在本發明之隨附圖式中，相同的元件是以相同的參考符號加以標示。
圖1A顯示依照本發明之一實施例之具有針尖外觀之檢測元件的概略示意圖；圖1B顯示圖1A之A部分的放大示意圖；圖2顯示經電解蝕刻後之基體的針尖末端之顯微影像；圖3顯示在其表面上形成有金屬氧化層之針尖末端的電子顯
微影像；圖4顯示形成在針狀基體表面上之金屬氧化層的剖面之電子顯微影像；圖5A顯示依照本發明之另一實施例之具有圓柱外觀之檢測元件的概略示意圖；圖5B顯示圖5A之B部分的放大示意圖；圖6顯示形成在圓柱狀基體表面上之金屬氧化層的電子顯微影像；圖7顯示依照本發明之又另一實施例之具有板狀(片狀)外觀之檢測元件的概略示意圖；圖8顯示形成在板狀(片狀)基體表面上之金屬氧化層的電子顯微影像；及圖9顯示形成在板狀(片狀)基體表面上之金屬氧化層的剖面之電子顯微影像。
3‧‧‧基體
3a‧‧‧針尖末端
5‧‧‧金屬氧化層
5a‧‧‧奈米級或次微米級管結構
6‧‧‧指示劑
7‧‧‧阻障層
Claims (9)
- 一種檢測元件，具有針尖、棒狀、或片狀外觀，於其上能夠吸附一指示劑，該檢測元件包含：一固體基體；及一金屬氧化層，位於該基體的表面，並且具有可控制性之奈米級或次微米級管結構，其中該指示劑吸附於該金屬氧化層上，該檢測元件上之指示劑顏色可隨著待測物的特性進行顏色之可逆或不可逆變化。
- 如申請專利範圍第1項所述之檢測元件，其中，該金屬氧化層是由氧化鋁(Al2 O3 )、氧化鈦(TiO2 )、氧化鉿(HfO2 )、氧化鉬(MoO3 )、氧化鎢(WO3 )、氧化鉭(Ta2 O5 )、氧化鋅(ZnO)、氧化錫(SnO2 )、氧化鈮(Nb2 O5 )、以及氧化鋯(ZrO2 )其中一者所構成。
- 如申請專利範圍第1或2項所述之檢測元件，其中，該基體具有針尖或多樣性之幾何形狀的末端。
- 一種檢測元件的製造方法，包含下列步驟：提供一固體基體；在該基體的表面上形成一金屬氧化層，其中該金屬氧化層具有可控制性之奈米級或次微米級管結構；及將一指示劑吸附於該金屬氧化層上。
- 如申請專利範圍第4項所述之檢測元件的製造方法，更包含下列步驟：在該基體的表面上形成該金屬氧化層之前，藉由機械研磨、電解蝕刻、電子束加工、以及化學蝕刻至少其中一者，對該基體進行加工，以使該基體的一末端具有針尖、棒狀、片狀、或多樣性之幾何形狀的末端外觀。
- 如申請專利範圍第4項所述之檢測元件的製造方法，其中，該基體表面上之金屬氧化層是藉由下列方式所形成：藉由陽極處理法、蒸鍍法、化學合成沉積法、以及電鍍法至少其中一者，使該基體的表面形成具有奈米級或次微米級管結構的該金屬氧化層。
- 如申請專利範圍第4項所述之檢測元件的製造方法，其中，該金屬氧化層是由氧化鋁(Al2 O3 )、氧化鈦(TiO2 )、氧化鉿(HfO2 )、氧化鉬(MoO3 )、氧化鎢(WO3 )、氧化鉭(Ta2 O5 )、氧化鋅(ZnO)、氧化錫(SnO2 )、氧化鈮(Nb2 O5 )、以及氧化鋯(ZrO2 )其中一者所構成。
- 如申請專利範圍第4項所述之檢測元件的製造方法，其中，藉由氣相沉積法、溶液浸漬法、以及電化學吸附法至少其中一者，將該指示劑吸附於該金屬氧化層上。
- 一種如申請專利範圍第1項所述之檢測元件的用途，在該檢測元件吸附該指示劑之後，將該檢測元件用在生物、物理、與化學物質之性質的檢測。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW101117140A TWI458962B (zh) | 2012-05-14 | 2012-05-14 | 檢測元件及其製造方法與用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW101117140A TWI458962B (zh) | 2012-05-14 | 2012-05-14 | 檢測元件及其製造方法與用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW201346246A TW201346246A (zh) | 2013-11-16 |
| TWI458962B true TWI458962B (zh) | 2014-11-01 |
Family
ID=49990645
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW101117140A TWI458962B (zh) | 2012-05-14 | 2012-05-14 | 檢測元件及其製造方法與用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| TW (1) | TWI458962B (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1406153A (zh) * | 2000-01-10 | 2003-03-26 | 基因谱公司 | 线性探针载体 |
| TWM318723U (en) * | 2007-01-04 | 2007-09-11 | Taiwan Advance Bio Pharmaceuti | Chromatographic diagnostic kit |
| CN101558299A (zh) * | 2006-12-14 | 2009-10-14 | 金伯利-克拉克环球有限公司 | 尿样中甲醛的检测 |
| US20100033188A1 (en) * | 2008-08-05 | 2010-02-11 | Rieth Harry T | Apparatus, method and system for determining a physiological condition within a mammal |
| JP2011085546A (ja) * | 2009-10-19 | 2011-04-28 | Hiroshima Prefecture | シアン濃度簡易測定装置及びシアン濃度測定方法 |
-
2012
- 2012-05-14 TW TW101117140A patent/TWI458962B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1406153A (zh) * | 2000-01-10 | 2003-03-26 | 基因谱公司 | 线性探针载体 |
| CN101558299A (zh) * | 2006-12-14 | 2009-10-14 | 金伯利-克拉克环球有限公司 | 尿样中甲醛的检测 |
| TWM318723U (en) * | 2007-01-04 | 2007-09-11 | Taiwan Advance Bio Pharmaceuti | Chromatographic diagnostic kit |
| US20100033188A1 (en) * | 2008-08-05 | 2010-02-11 | Rieth Harry T | Apparatus, method and system for determining a physiological condition within a mammal |
| JP2011085546A (ja) * | 2009-10-19 | 2011-04-28 | Hiroshima Prefecture | シアン濃度簡易測定装置及びシアン濃度測定方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW201346246A (zh) | 2013-11-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cui et al. | Low‐Potential Sensitive Hydrogen Peroxide Detection Based on Nanotubular TiO2 and Platinum Composite Electrode | |
| US11307163B2 (en) | Carbon nanotube based reference electrodes and all-carbon electrode assemblies for sensing and electrochemical characterization | |
| Xu et al. | Preparation and characterization of a TiO 2-NT/SnO 2–Sb tubular porous electrode with long service lifetime for wastewater treatment process | |
| Yuan et al. | Electrochemical determination of glutathione based on an electrodeposited nickel oxide nanoparticles-modified glassy carbon electrode | |
| EP2617876A1 (en) | Electrolysis electrode, positive electrode for producing ozone electrolysis, positive electrode for producing persulfate electrolysis, and positive electrode for chromium electrolytic oxidation | |
| CN110361431B (zh) | 一种复合电极及其制备方法和用于氨氮检测的方法 | |
| Liu et al. | Synthesis of an ordered nanoporous Cu/Ni/Au film for sensitive non-enzymatic glucose sensing | |
| CN100368798C (zh) | 纳米管阵列化学需氧量传感器的制备方法及其应用 | |
| Xu et al. | In situ fabrication of Ni nanoparticles on N-doped TiO 2 nanowire arrays by nitridation of NiTiO 3 for highly sensitive and enzyme-free glucose sensing | |
| Singewald et al. | Versatile, low-cost, non-toxic potentiometric pH-sensors based on niobium | |
| CN110057897A (zh) | 电泳沉积碳纳米管修饰碳纤维电极及其在活体抗坏血酸的检测中的应用 | |
| TWI458962B (zh) | 檢測元件及其製造方法與用途 | |
| Zhang et al. | Freestanding Cu nanowire arrays on Ti/Cr/Si substrate as tough nonenzymatic glucose sensors | |
| Hossain et al. | Effect of deposition parameters on the morphology and electrochemical behavior of lead dioxide | |
| Bai et al. | Fabrication of graphene coated carbon fiber microelectrode for highly sensitive detection application | |
| Farokhi et al. | Synthesis and characterization of NiCo-X (X= OH, S, Se, P) nanodiscs and comparison of their electrocatalytic performances in an electrochemical sensing platform | |
| Xing et al. | Determination of the field strength and realization of the high-field anodization of aluminum | |
| Albaqami et al. | The fast nucleation/growth of Co 3 O 4 nanowires on cotton silk: The facile development of a potentiometric uric acid biosensor | |
| Arvand et al. | Electrospun zinc oxide nanofibers for direct selective electrochemical detection of biological compounds | |
| JP5311501B2 (ja) | ホウ素ドープダイヤモンド電極を用いたｐＨの測定方法及び装置 | |
| Wang et al. | Ion selective nano-mesh electrode for long-term continuous monitoring of wastewater quality fabricated using template-guided membrane immobilization | |
| Li et al. | Developing an iridium oxide film modified microelectrode for microscale measurement of pH | |
| Chen et al. | Fabrication and characterization of chemically sensitive needle tips with aluminum oxide nanopores for pH indication | |
| JP6827239B2 (ja) | 銀−塩化銀電極の製造方法 | |
| Zi-Yuan et al. | Electrochemical sensors for simultaneous determination of small biomolecules by 3D layered hollow honeycomb-like Ni-NiO@ CPVP modified glassy carbon electrode |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |