TWI415931B - 裂解含有合成原油的原料之方法 - Google Patents

Description

裂解含有合成原油的原料之方法

本發明的目標為處理來自烴裂解單元的氣體排放物之方法，該單元使用例如含合成原油的重質原料，以及將合成原油升級的方法。

蒸汽裂解也稱為熱解，長久以來用以將各種烴原料裂解成烯烴，較佳為例如乙烯、丙烯及丁烯的輕烯烴。習用的蒸汽裂解係使用熱解爐，其具有二個主要的區域：對流區及輻射區。烴原料一般以液體(輕原料則以氣體進入)進入爐的對流區，其中一般以與來自輻射區的熱煙流氣間接接觸以及與蒸汽直接接觸而加熱並汽化。然後將汽化的原料與蒸汽混合物導入發生裂解的輻射區。所得包括烯烴的產物離開熱解爐，以進一步下游的處理，包括驟冷。

歷來，將來自重質原料裂解爐的排放物驟冷，已受到技術性的挑戰。多數現代的重質原料爐採用二階段驟冷，第一階段為10400至13900kPa(1500至2000psig)高壓的蒸汽產生器，以及第二階段使用直接的油驟冷注入。參見例如Sato等人的U.S.專利No.3,647,907，其以提及方式納入本文。在1960年代時，發現將高壓蒸汽產生裂解氣之冷卻器配置成輸送管線交換器，在裂解液體原料時特別有用。高壓蒸汽(8100至12200kPa(80至120bar))及高的管壁溫度(300°至350℃)限制重質烴的冷凝 以及在管子表面上形成隨之而來的煤焦。

習用的蒸汽裂解系統對例如製氣油及石油腦的高品質原料確實有效。然而，有時蒸汽裂解的經濟學傾向裂解低成本的重質原料，例如為非限制性實例的原油及常壓殘渣，也稱為常壓管餾器底渣。原油及常壓殘渣含有高分子量、沸點超過590℃(1100℉)的非揮發性成份。非揮發性、重質端的這些原料以煤焦鋪在習用熱解爐的對流區。該處對流區的下游僅能容許極低含量的非揮發物，此處較輕質者已完全汽化。此外，一些石油腦在傳送時會受到原油的污染。習用的熱解爐不具有處理含有大量重質非揮發性烴之殘渣、原油、或許多殘渣或原油污染的製氣油或石油腦的彈性。

合成原油具有寬廣沸點範圍烴原料，其含有最低量的非揮發性物質。在合成原油實質上不含非揮發性物之下，例如殘渣(包括瀝青烯)，其似乎特別適用於裂解方法的原料。然而，習用的合成原油為含有來自常壓或真空管餾器的初餾液之經加氫處理的摻合物，與熱裂解產物混合後，會產生熱裂解器可操作性的困難。該困難包括低的盤管出口溫度、低的轉換及在熱解爐的輻射與驟冷區高的焦化。

Leftin等人的U.S.專利4,176,045以提及方式納入本文，揭示以一般液體烴的「蒸汽熱解，亦即裂解」製造C₂至C₅烯烴，同時將沈積在爐內表面上的煤焦降至最低。將更高度芳香族化、較高的焦化石油衍生的原料與較低 的焦化石油衍生的原料摻合，以提供裂解原料。

Leftin等人之「頁岩及石油製氣油混合物的高苛刻度熱解」Ind.Eng.Chem.,Process Des.Dev.,Vol.25,No.1,pp.211-16,1986年一月教導沸點範圍窄的頁岩製氣油及石油衍生輕製氣油混合物之高苛刻度熱解，比單獨使用頁岩製氣油作為替代物在熱解之前將頁岩製氣油加氫處理而言，可降低焦化率。

Oballa等人的US 2005/0258073揭示將衍生自焦油砂的重質製氣油與衍生自將重質製氣油裂解的循環油處理，而獲得富含「[a]n芳香族/萘的蒸汽可選擇性地摻合並進行氫化方法與開環反應」，在含有催化劑之下，「製造石蠟原料，供進一步的化學處理」。

Sharypov,V.I.等人所著Fuel,Vol.75,No.7,pp.791-94揭示沸點<350℃的蒸汽裂解煤衍生之液體。

Gamidov等人之「煤焦衍生的石油腦之熱解」Azerb.Neftr.Koz.,(5)37-40(1989)Chem.Abstr.ABSTR.No.39538 V112 N6教導將煤焦衍生的加氫精煉石油腦進行蒸汽裂解，比直接操作石油石油腦提供更低的氣態產物產量(7-20%)，隨方法苛刻度下降而使差異變大。煤焦衍生的石油腦在「中高苛刻度條件下」的乙烯產量提高3至7%。

當使用合成原油作為裂解爐的原料時，較希望能將該原料升級，以增進裂解爐的可操作性。該增進的原料應該提供更高的盤管出口溫度、更高的轉化、以及在熱解爐的 輻射與驟冷區更低的焦化。

在一觀點上，本發明係關於一種裂解含有合成原油的原料之方法，其包含：i)將寬廣沸點範圍的油份予以氫加工，其含有a)沸點在50°至800℉範圍的一般液體烴部份，實質上不含殘渣，以及b)沸點在600°至1050℉範圍的熱裂解烴液體，以提供一種合成原油，沸點在73°至1070℉範圍、含有芳香族大於25重量%、環烷烴大於25重量%、S低於0.3重量%、瀝青烯低於0.02重量%，且除了瀝青烯以外，實質上不含殘渣；ii)在該合成原油中加入沸點範圍在100°至1050℉的一般液體烴成份；及iii)將得自ii)的混合物在含有輻射盤管出口的裂解爐中裂解，以提供裂解的排放物，其中該裂解係在足以使輻射盤管出口溫度大於單獨將合成原油裂解的最佳輻射盤管出口溫度之條件下進行。

在本觀點之特定具體實例中，該一般液體烴成份具有比合成原油更高的最佳輻射盤管出口溫度。一般而言，一般液體烴成份加入合成原油中的量係足以使得相較於合成原油單獨而言，下列之至少一者增加：A)在盤管出口處的裂解排放物溫度增加5°至150℉，例如在50°至70℉，例如在100°至125℉，及B)由裂解所得的烯烴產量。

本觀點的具體實例可包括其中該一般液體烴成份係選自下列所組成之群：輕初餾石油腦、凝結油、煤油、分餾 油、重質常壓製氣油、初餾製氣油、經加氫處理的高芬(gofinate)、及加氫裂解物。一般而言，該一般液體烴成份係選自輕初餾石油腦及製氣油所組成之群。或是，該一般液體烴成份係選自經加氫處理的輕初餾石油腦及經加氫處理的製氣油所組成之群。

在本發明此觀點的特定具體實例中，該合成原油具有傾點不大於80℉，一般不大於70℉、例如不大於52℉、如為-12℉，而該一般液體烴成份具有傾點大於50℉、例如大於102℉、如為大於120℉，且得自ii)的該混合物具有傾點不大於100℉，例如不大於90℉、如為不大於80℉。

本發明此觀點的具體實例可包含此方法，其中該混合物包含一般液體烴成份在1至99重量%以及合成原油在1至99重量%，一般液體烴成份一般在50至80重量%且合成原油在20至50重量%，例如為加氫裂解物75重量%以及合成原油25重量%。

在本觀點的具體實例中，該一般液體烴成份加入合成原油的量足以降低由ii)所得混合物的傾點。該傾點可降低至少5℉，一般至少10℉。

本發明此觀點的特定具體實例包括一般液體烴部分係選自下列所組成之群：輕初餾石油腦、凝結油、煤油、分餾油、重質常壓製氣油、真空製氣油，且該熱裂解烴液體係選自熱裂解的極重質原油及煉焦器製氣油所組成之群。

本觀點的其它具體實例包括其中該一般液體烴部份為 選自高芬及加氫裂解物之經加氫處理的精煉蒸汽所組成之群，且該熱裂解的烴液體係選自熱裂解的極重質原油及煉焦器製氣油所組成之群。

在另一具體實例中，該一般液體烴部份包含輕初餾石油腦凝結油，且該熱裂解烴液體包含熱裂解的極重質原油。

本發明此觀點的特定具體實例包括其中該氫加工係選自加氫處理、氫化、及加氫裂解所組成之群。

本發明此觀點的另一具體實例包括其中該合成原油含有S不大於0.1重量%，例如S不大於0.05重量%。

在此觀點的進一步其它具體實例中，該一般液體烴成份加入合成原油中的量係足以對所得混合物提供比僅使用合成原油的裂解爐最佳盤管出口溫度增加至少10℉、一般至少30℉、例如至少70℉的裂解爐最佳盤管出口溫度。

在本發明此觀點的另一特定具體實例中，該一般液體烴成份加入合成原油中的量足以增加裂解爐的盤管出口處熱裂解排放物的溫度，使達一般液體烴成份的最佳盤管出口溫度。一般而言，該一般液體烴成份加入合成原油中的量足以使得盤管出口溫度每增加5℉則增加至少0.05C3=/C1之苛刻度，例如其量足以使盤管出口溫度每增加5℉則增加至少0.03 C3=/C1之苛刻度。

在此觀點的進一步其它具體實例中，該一般液體烴成份加入合成原油中的量足以降低煤焦至少1重量%，一般 至少10重量%，例如達20重量%。

在本發明此觀點的另一具體實例中，該一般液體烴成份加入合成原油中的量足以增加裂解的烯烴產量的乙烯至少0.1重量%，一般乙烯至少1重量%，例如乙烯至少2重量%。

而在本發明此觀點的另一具體實例中，該一般液體烴成份加入合成原油中的量可增加最佳盤管出口溫度(COT)至少10℉、一般至少70℉。對於此目的，詞語「最佳盤管出口溫度」定義為產生可接受的輻射率或驟冷煤焦形成的最大溫度，除了含有戊烷不可溶的原料以外，其在對流區產生可接受的煤焦形成率。一般而言，最佳盤管出口溫度為其提供單元設備之商業可接受的操作長度，並可容易地由熟悉本技藝者決定。最佳盤管出口溫度可由管子的金屬溫度增加率而決定。例如在實驗室單元以加氫裂解物75重量%及合成原油(syncrude)25重量%操作下，觀察到管子的金屬溫度增加125℉。影響最佳COT的因素包括爐的焦化及下游的限制。通常，要製造更多乙烯的最佳COT(其輸出波峰比丙烯的COT更高)為升高COT超過丙烯產量增加的溫度，以製造更多的甲烷、更多的乙烯且較少的丙烯。盤管出口溫度通常維持在低於產生乙烯波峰的點之下。

在本發明此觀點的特定具體實例中，將一般液體烴成份加入合成原油所得的混合物中，對於每重量份的合成原油係0.1至99重量份、一般為1至9重量份、例如為1 至3重量份範圍的一般液體烴。

在此觀點的進一步其它具體實例中，該寬廣沸點範圍的油份含有對於每重量份的熱裂解烴液體為0.1至10重量份、一般為2至3重量份的一般液體烴部份。

在本發明此觀點的另一具體實例中，該裂解為蒸汽裂解。

而在此觀點的另一具體實例中，該合成原油衍生自頁岩，且該一般液體烴成份衍生自石油。

在另一觀點中，本發明係關於使供裂解的合成原油升級的方法，該合成原油為a)沸點在50°至800℉範圍的一般液體烴部分，實質上不含殘渣，以及b)沸點在600°至1050℉範圍的熱裂解烴液體之經氫加工的混合物，該合成原油的沸點在73°至1077℉範圍，其含有芳香族大於25重量%、環烷烴大於25重量%、S低於0.3重量%、瀝青烯低於0.02重量%，且除了瀝青烯以外，實質上不含殘渣；該方法包含：將石油所衍生之沸點在100°至1050℉範圍的一般液體烴成份加入合成原油中，該成份i)提供比該合成原油單獨裂解高的裂解爐最佳盤管出口溫度。

在本觀點的具體實例中，該一般液體烴成份加入合成原油中的量係足以使得相較於合成原油單獨而言，下列之至少一者增加：A)在盤管出口處的裂解排放物溫度增加5°至150℉，及B)由裂解所得的烯烴產量。

而在另一觀點中，本發明係關於作為裂解的原料，其包含：1)將寬廣沸點範圍的油份予以氫加工，其含有a )沸點在50°至800℉範圍的一般液體烴部份，實質上不含殘渣，及b)沸點在600°至1050℉範圍的熱裂解烴液體，以提供一種合成原油，沸點在73°至1077℉範圍、含有芳香族大於25重量%、環烷烴大於25重量%、S低於0.3重量%、瀝青烯低於0.02重量%，且除了瀝青烯以外，實質上不含殘渣；以及2)沸點在100°至1050℉範圍的一般液體烴成份，該原料具有比僅為合成原油在裂解時之更高的最佳盤管出口溫度。

在本發明此觀點的具體實例中，該一般液體烴成份的含量係足以使得相較於單獨使用合成原油而言，下列之至少一者增加：A)在裂解爐盤管出口處的裂解排放物溫度增加5°至150℉，及B)由裂解所得的烯烴產量。

此觀點的具體實例可包括其中該一般液體烴成份係選自下列所組成之群：輕初餾石油腦、凝結油、煤油、分餾油、重質常壓製氣油、初餾製氣油、經加氫處理的高芬、及加氫裂解物。一般而言，該一般液體烴成份係選自輕初餾石油腦及製氣油所組成之群。或是，該一般液體烴成份係選自經加氫處理的輕初餾石油腦及經加氫處理的製氣油所組成之群。

在本發明此觀點的特定具體實例中，該合成原油具有傾點不大於80℉，一般不大於70℉、例如不大於52℉、如為-12℉，而該一般液體烴成份具有傾點大於50℉、例如大於102℉、如為大於120℉，且供裂解的原料具有傾點不大於100℉，例如不大於64℉、如為不大於52℉。

本發明此觀點的具體實例可包括此方法，其中供裂解的原料包含一般液體烴成份在1至99重量%以及合成原油在1至75重量%，一般則為一般液體烴成份在75至25重量%且合成原油在75至25重量%。

在此觀點的具體實例中，該一般液體烴成份加入合成原油的量足以降低供裂解原料的傾點。該傾點可降低至少3℉，一般至少5℉，例如至少10℉。

本發明此觀點的特定具體實例包括其中該一般液體烴部分為選自輕初餾石油腦、凝結油、煤油、分餾油、重質常壓製氣油、及真空製氣油所組成群的初餾精煉原料，且該熱裂解烴液體係選自熱裂解的極重質原油及煉焦器製氣油所組成之群。

此觀點的其它具體實例包括其中該一般液體烴部分為選自高芬及加氫裂解物所組成之群的加氫處理精煉流，且該熱裂解烴液體係選自熱裂解的極重質原油及煉焦器製氣油所組成之群。

在另一具體實例中，該一般液體烴部分包含輕初餾石油腦凝結油，且該熱裂解烴液體包含熱裂解的極重質原油。

本發明此觀點的另一具體實例包括其中該合成原油含有S不大於0.1重量%，例如S不大於0.05重量%。

在此觀點進一步的其它具體實例中，該一般液體烴成份在供裂解原料中的含量足以提供所得混合物使裂解爐最佳盤管出口溫度比僅使用合成原油之相當的裂解爐最佳盤 管出口溫度增加至少20℉，一般至少50℉，例如至少70℉。

在本發明此觀點的另一具體實例中，該一般液體烴成份在供裂解原料中的含量足以使裂解爐在盤管出口處的熱裂解排放物溫度增加至一般液體烴成份的最佳盤管出口溫度。一般而言，該一般液體烴成份在供裂解原料中的含量足以使得每增加盤管出口溫度5℉則增加至少0.05 C3=/C1之苛刻度(隨COT降低的比例，且苛刻度增加)，例如其含量足以使得每增加盤管出口溫度5℉則增加至少0.03 C3=/C1之苛刻度。

在此觀點進一步的另一具體實例中，該一般液體烴成份在供裂解原料中的含量比僅使用合成原油形成的煤焦足以降低至少10重量%，一般至少20重量%，例如至少35重量%。

在本發明此觀點的另一具體實例中，該一般液體烴成份在供裂解原料中的含量比僅使用合成原油的烯烴產量足以增加裂解的烯烴產量的乙烯至少0.1重量%，一般為乙烯至少1重量%，例如乙烯至少2重量%。

在本發明此觀點的特定具體實例中，供裂解原料中對於每重量份的合成原油為0.1至99重量份、一般為1至9重量份、例如為1至3重量份範圍的一般液體烴成份。

在此觀點的進一步其它具體實例中，寬廣沸點範圍的油份含有對於每重量份的熱裂解烴液體為0.1至10重量份、一般為2至3重量份的一般液體烴部份。

詳細說明：

本發明提供裂解含有合成原油的原料之方法。適用於本發明的合成原油的製備係i)將寬廣沸點範圍的油份予以氫加工，其含有a)沸點在50°至800℉範圍的一般液體烴部份，實質上不含殘渣，以及b)沸點在600°至1050℉範圍的熱裂解烴液體。對於本發明的目的，詞語「一般的液體」係指在常壓條件下實質上為液體的物質，即在常壓下、溫度範圍為32℉至212℉。

如在此所用，非揮發(無法蒸餾)的成份或殘渣為以ASTM D-6352-98或D-2887所測量之外觀沸點高於590℃(1100℉)的烴原料部分。非揮發物包括煤焦前驅物，其為大的、在蒸汽中凝結之可凝結分子，然後在包括加氫裂解、催化裂解、熱裂解、或蒸汽裂解的裂解方法中所遇到的操作條件下形成煤焦。對於此目的，詞語「實質上不含殘渣」意為殘渣低於70wppm，較佳為殘渣低於20wppm。與裂解方法中使用較重原料有關之以殘渣為基礎的焦化問題，缺少殘渣的合成原油可視為特別有利於作為裂解原料，特別是蒸汽裂解。可能出現於殘渣中的瀝青烯為正-庚烷不可溶的成份。對於此目的，樣品的瀝青烯含量可由知名的分析技術加以測定，例如ASTM D6560(測定原石油及石油產品中的瀝青烯(庚烷不可溶物)之標準測試)或ASTM D3270(供正-庚烷不溶物之標準測試方法)。

合成原油或「合成原油(syncrude)」一般為含初餾液體的非殘渣之合成摻合物，其已與熱裂解液體產物混合 ，其中將該混合流予以氫加工，例如氫化、加氫處理、或加氫裂解。適當的氫加工條件包括溫度在392°至896℉範圍內(200°至480℃)且壓力在100至3045psig(690至21,000kPa)範圍內，例如870psig(6,000kPa)。每桶原料加入氫的量可自500至5000、例如2000標準立方呎(90至900Nm³/m³)。

一般而言，氫加工係在經加氫處理的條件下進行。一般的加氫處理條件變化範圍很大。通常，整體的LHSV為0.25至2.0，較佳為0.5至1.0。氫的分壓大於200psig，較佳在500psig至2000psig的範圍內。氫循環率一般大於50SCF/Bbl，且較佳介於1000至5000SCF/Bbl。溫度範圍自300°至750℉，較佳範圍自450°至600℉。所得的合成原油為沸點在73°至1070℉範圍的液體，含有芳香族大於25重量%、環烷烴大於25重量%、S低於0.3重量%、瀝青烯低於0.02重量%，且實質上不含瀝青烯以外的殘渣。

適當的合成原油為商業上可得。辛可(Sincor)原油為重質非初餾的凡尼祖蘭(Venezuelan)原油。辛可魯(Syncrude)319為重質非初餾的加拿大原油。此二者已經過處理，提供具有製氣油終點的完整範圍原油。該處理包括以蒸餾將重質尾端部分去除，將重質尾端部分輸入煉焦器，以提供煉焦器製氣油，將重質尾端的煉焦器製氣油與蒸餾的底部部分摻合，並對所得的製氣油/底渣加氫處理，以降低烯烴含量。辛可原油(凡尼祖蘭)的特性及辛可 魯319(加拿大)如下表1所示。

與合成原油混合以增進裂解時的可操作性之適當原料為沸點在100°至1050℉範圍的一般液體烴成份。重質的芳香族製氣油(HAGO)特別適用於本發明的此用途。HAGO可得自離開常壓管餾器的底部側向流。HAGO的特性如下表2所示。

與合成原油混合以增進裂解時的可操作性之另一適當原料為傾點高於合成原油的加氫裂解物。該高傾點的加氫裂解物(傾點110℉)特徵如以下表3所示。

在施用本發明時，包含合成原油與一般液體烴成份之混合物的烴原料可在與例如蒸汽的稀釋液體混合之前，與裂解爐的第一對流區管邊緣內的煙道氣間接接觸，先進行加熱。較佳的是，重質烴原料在與稀釋液體混合之前的溫度自150°至260℃(300°至500℉)。

在與主要稀釋蒸汽流混合之後，混合物流可在閃火之前，與裂解爐的第一對流區煙道氣間接接觸，以進行加熱。較佳的是，配置第一對流區以加入主要稀釋蒸汽流，在該區的次區之間可使烴原料可在與流體混合之前加熱，且該混合物流可進一步在閃火之前加熱。

進入第一對流區管邊緣的煙道氣溫度一般低於815℃ (1150℉)，例如低於705℃(1300℉)，例如低於620℃(1150℉)，且較佳為低於540℃(1000℉)。

稀釋流可在方法中任何點加入，例如可在加熱之前或之後將烴原料加入混合物流及/或蒸氣相中。任何稀釋蒸汽流可包含濕冷的蒸汽。任何稀釋蒸汽流可在位於爐的對流區內任意處的對流區管邊緣中、較佳在第一或第二管邊緣中加熱或超加熱。

混合物流在導入蒸汽/液體分離器或閃火器例如液氣分離器之前為315°至540℃(600°至1000℉)，且閃火壓力可為275至1375kPa(40至200psia)。在閃火之後，蒸汽相中可有50至98%的混合物流。例如離心分離器的另外分離器可用以自蒸汽相去除微量的液體。在進入爐的輻射區之前，蒸汽相可加熱至高於閃火溫度，例如至425°至705℃(800°至1300℉)。此加熱可在對流區管邊緣中產生，較佳為最靠近爐的輻射區之管邊緣。

輸送管線交換器可用以製造高壓蒸汽，然後在煙道氣進入重質烴原料及/或混合物流加熱之對流區管邊緣之前，該蒸汽以與煙道氣間接接觸的方式，較佳在裂解爐的對流區管邊緣內將其超加熱，一般至低於590℃(1100℉)，例如455至510℃(850°至950℉)。中間的過熱解除器可用以控制高壓蒸汽的溫度。高壓蒸汽較佳為壓力4240kPa(600psig)或更高，且可具有壓力10450至13900kPa(1500至2000psig)。高壓蒸汽過熱器管邊緣較佳位在第一對流區管邊緣與用以將蒸汽相加熱的管邊緣 之間。

來自蒸汽裂解爐輻射區的盤管出口之氣態排放物可在一般介於爐出口與分離槽(一級分餾器)或焦油液氣分離器之間處，進行直接驟冷。該驟冷可在如上所述的二級及/或三級輸送管線交換器中進行。取代輸送管線交換器或除了輸送管線交換器以外，將排放物與液體驟冷流接觸使驟冷起作用。驟冷液體用以與至少一個輸送管線交換器連接，較佳在輸送管線交換器之內或其下游處導入。適當的驟冷液體包括液體驟冷油，例如得自下游驟冷油液氣分離器、熱解燃料油及水，其可得自各種適當的來源，例如凝結的稀釋蒸汽。

在通過直接驟冷及/或輸送管線熱交換器之後，冷卻的排放物輸送進分離槽(一級分餾器或至少一個焦油液氣分離器)，其中凝結的焦油自排放物流中分離。

將分離槽的氣態頂餾物導至回收列，以回收其中之C₂至C₄的烯烴。

以下實例說明本發明，其供作表達的目的，非用以限制本發明的範圍。除非另外說明，否則所有百分比、份等，皆以重量計。

實例1

進行模擬單獨處理合成原油及依據本發明之合成原油 與HAGO的混合物之工程計算(COMPASS)，並與實際實驗室結果比較。反應條件包括反應器溫度為725℃(在盤管出口處測量)，反應器壓力為50kPag，蒸汽/烴比例為0.30，其苛刻度(C3=/C1，亦即丙烯/甲烷的重量比)為1.5且選擇性(C2=/C1，亦即乙烯/甲烷的重量比)為1.6。對僅有辛可及辛可魯319合成原油或與重質芳香族製氣油混合(75份合成原油/25份HAGO)於如上述的商業尺寸爐中裂解的結果顯示增加乙烯產量2重量%，降低輻射/驟冷煤焦形成10重量%，且增加最佳盤管出口溫度125℉。

實例2

除了以傾點為110℉的高傾點加氫裂解物取代HAGO之外，重複實例1。合成原油辛可及辛可魯319表現-12℉之低的傾點。結果顯示增加乙烯產量2重量%，降低輻射/驟冷煤焦形成10重量%，且增加最佳盤管出口溫度125℉。低傾點的合成原油/高傾點的加氫裂解物之混合物表現80℉之相當低的傾點，使其適合使用而無需加熱槽或管線。

雖然係藉由特定較佳具體實例來詳細說明本發明，但尚有其它可行的具體實例，且可由熟悉本技藝者推知。所以，本案申請專利範圍的內涵及範圍遂未僅限在所述的較佳具體實例之說明而已。

Claims (25)

1. 一種裂解含有合成原油的原料之方法，其包含：i)將寬廣沸點範圍的油份予以氫加工，該油份含有a)沸點在50°至800℉範圍的一般液體烴部份，其實質上不含殘渣，以及b)沸點在600°至1050℉範圍的熱裂解烴液體，以提供一種合成原油，其沸點在73°至1070℉範圍、含有芳香族大於25重量%、環烷烴大於25重量%、S低於0.3重量%、瀝青烯低於0.02重量%，且除了瀝青烯以外，實質上不含殘渣；ii)在該合成原油中加入沸點範圍在100°至1050℉的一般液體烴成份；及iii)將得自ii)的混合物在含有輻射盤管出口的裂解爐中裂解，以產生裂解的排放物，其中該裂解係在足以使輻射盤管出口溫度大於單獨將合成原油裂解的最佳輻射盤管出口溫度之條件下進行。
2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該一般液體烴成份具有比合成原油高的最佳輻射盤管出口溫度。
3. 如申請專利範圍第2項之方法，其中該一般液體烴成份加入合成原油中的量係足以使得相較於合成原油單獨而言，下列之至少一者增加：A)在盤管出口處的裂解排放物溫度增加5°至150℉，及B)由裂解所得的烯烴產量。
4. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該一般液體烴成份係選自下列所組成之群：輕初餾石油腦、凝結油、煤 油、分餾油、重質常壓製氣油、初餾製氣油、經加氫處理的高芬(gofinate)、經加氫處理的製氣油、及加氫裂解物。
5. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該合成原油具有傾點不大於80℉，該一般液體烴成份具有傾點大於102℉，且該得自ii)的混合物具有傾點不大於100℉。
6. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該一般液體烴成份加入合成原油中之量係足以降低由ii)所得混合物的傾點。
7. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該一般液體烴部分為選自輕初餾石油腦、凝結油、加氫裂解物、煤油、分餾油、重質常壓製氣油、真空製氣油、高芬、輕初餾石油腦凝結油所組成之群的初餾精煉原料，且該熱裂解烴液體係選自熱裂解極重質原油及煉焦器製氣油所組成之群。
8. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該氫加工包含加氫處理、氫化、及加氫裂解中之至少一者。
9. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該一般液體烴成份加入合成原油中之量係足以對所得混合物提供比僅使用合成原油的裂解爐最佳盤管出口溫度增加至少70℉的裂解爐最佳盤管出口溫度。
10. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該一般液體烴成份加入合成原油中的量係足以使得每增加盤管出口溫度5℉則增加至少0.05 C3=/C1之苛刻度。
11. 如申請專利範圍第1項之方法，其中將一般液體 烴成份加入合成原油所得的該混合物中，對於每重量份的合成原油係1至3重量份範圍的一般液體烴。
12. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該寬廣沸點範圍的油份含有對於每重量份的熱裂解烴液體為2至3重量份的該一般液體烴部份。
13. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該合成原油係衍生自頁岩，且該一般液體烴成份係衍生自石油。
14. 如申請專利範圍第1項之方法，其係作為一種將合成原油升級以供裂解的方法，該合成原油為：a)沸點在50°至800℉範圍的一般液體烴部分，其實質上不含殘渣，與b)沸點在600°至1050℉範圍的熱裂解烴液體，之經氫加工的混合物，該合成原油的沸點在73°至1077℉範圍、含有芳香族大於25重量%、環烷烴大於25重量%、S低於0.3重量%、瀝青烯低於0.02重量%，且除了瀝青烯以外，實質上不含殘渣；該方法包含：將石油所衍生之沸點在100°至1050℉範圍的一般液體烴成份加入該合成原油中，該成份i)提供比該合成原油單獨裂解高的裂解爐最佳盤管出口溫度。
15. 如申請專利範圍第14項之方法，其中一般液體烴成份加入合成原油中的量係足以使得相較於合成原油單獨而言，下列之至少一者增加：A)在裂解爐盤管出口處的裂解排放物溫度增加5°至150℉，及B)由裂解所得的烯烴產量。
16. 如申請專利範圍第1項之方法，其係用以製備供 裂解用之原料，該原料包含：1)經氫加工之寬廣沸點範圍的油份，其含有a)沸點在50°至800℉範圍的一般液體烴部份，其實質上不含殘渣，及b)沸點在600°至1050℉範圍的熱裂解烴液體，而提供沸點在73°至1077℉範圍的合成原油，其含有芳香族大於25重量%、環烷烴大於25重量%、S低於0.3重量%、瀝青烯低於0.02重量%，且除了瀝青烯以外，實質上不含殘渣；以及2)沸點在100°至1050℉範圍的一般液體烴成份，其具有比該合成原油單獨而言，在裂解時之更高的最佳盤管出口溫度。
17. 如申請專利範圍第16項之方法，其中該一般液體烴成份含量係足以使得相較於單獨使用合成原油而言，下列之至少一者增加：A)在裂解爐盤管出口處的裂解排放物溫度增加5°至150℉，及B)由裂解所得的烯烴產量。
18. 如申請專利範圍第16項之方法，其中該一般液體烴成份係選自下列所組成之群：輕初餾石油腦、凝結油、煤油、分餾油、重質常壓製氣油、初餾製氣油、經加氫處理的高芬、及加氫裂解物。
19. 如申請專利範圍第16項之方法，其中該合成原油具有傾點不大於80℉，而該一般液體烴成份具有傾點大於102℉，且該供裂解用之原料具有傾點不大於100℉。
20. 如申請專利範圍第16項之方法，其中該原料包含一般液體烴成份1至99重量%與合成原油1至99重量% 。
21. 如申請專利範圍第16項之方法，其中該原料包含75重量%的加氫裂解物作為一般液體烴成份與25重量%的合成原油。
22. 如申請專利範圍第16項之方法，其中該一般液體烴部分為選自輕初餾石油腦、凝結油、煤油、分餾油、重質常壓製氣油、及真空製氣油所組成群的初餾精煉原料，且該熱裂解烴液體係選自熱裂解的極重質原油及煉焦器製氣油所組成之群。
23. 如申請專利範圍第16項之方法，其中該一般液體烴部分為選自高芬及加氫裂解物所組成之群的加氫處理精煉流，且該熱裂解烴液體係選自熱裂解的極重質原油及煉焦器製氣油所組成之群。
24. 如申請專利範圍第16項之方法，其中該一般液體烴部分包含輕初餾石油腦凝結油，且該熱裂解烴液體包含熱裂解的極重質原油。
25. 如申請專利範圍第16項之方法，其中該寬廣沸點範圍的油份含有對於每重量份的熱裂解烴液體為0.1至10重量份、一般為2至3重量份的一般液體烴部分。