TW425406B - Preparation method of polyamide-imide - Google Patents

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A7 4 2 5 4 Ο 五、發明説明（3 ) ——^— 發萌箱垃 本發明係有關-種有機制可溶之觸_胺酿亞胺。 登明I景 聚酿胺醯亞胺樹脂(polyamide-imide resin)由於可耐上 溫，因此在耐高溫樹脂市場中極具重要性。聚醯胺亞胺樹= 除了具有極佳熱安定性和氧化安定性而可長時間曝露於高 溫、高熱環境下而仍保有相當物性外，尚有絕佳之電氣特 性，耐化學品性，耐燃性及抗輻射性等特點。其係—種性能 導向之高價產品，主要被用於太空，電子和電機工業且應用 範圍逐漸寬廣，因而多種改質之聚醯胺醯亞胺樹脂陸續被開 發中。 日本特開昭64-75465揭示一種新穎之二醯亞胺二酸及其 用於合成聚酯醯亞胺之用途；日本特開昭64-74227，特開昭 63-241031，特開平1_185324及EP 252415均係揭示新穎之二 醯亞胺二酸及其用於合成聚酯類之用途。該等先前技術均係 有關聚酿酿亞胺之合成，該等聚酿驢亞胺之加工性不良，因 其咼Tg因而僅能以橡融加工法進行加工。 此類聚醯胺醯亞胺樹脂由於需时高溫，因而普遍Tg均相 對較高，且不溶於任何溶劑，因此在加工方法僅能藉助熔融 加工法。然而熔融加工法在處理及清理上較困難，因此極需 發展出一種具高破璃轉移溫度(Tg)且具溶劑可溶性質之聚合 物。 3 (修正頁） 本紙張酬+縣（CNS丨Μ現格（210X297公釐） r衣------訂-----(3^ (請C聞讀背面之注##>項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4254 06 A7 B7 五、發明説明（4 ) 本發明提針對目前所用之耐高溫但溶劑不溶之聚醢胺 醢亞胺樹脂之结構進行研究探討，而發琨可藉由改變聚合 物鍵結構並導入較大官能基至主鐽上可達到前述目的，因 而完成本發明。 發明目的 本發明係提供一種有櫬溶劑可溶且耐高溫之聚醢胺豳 亞胺樹脂。 本發明又提供一種製造有機溶劑可溶且耐高溫之聚醢 胺醢亞胺樹脂之方法。 本發明又提供一種用以製造該聚醯胺醢亞胺樹脂之新 穎二醯亞胺二羧酸單體。 本發明又復提供一種製造該新穎二醢亞胺二羧酸單體 之方.法。 链明敘沭 本發明係有闞一種新穎之聚釀胺醢亞胺，係由下列單 體（I)及（K)聚合而得者：

其中R可相同或不同且表示鹵素、Cl-6烷基或Cl-6烷 氧基，及η為1至4之整數； Η2Ν-ΑΓ-ΝΗ2 (tt) 其中Ar係二價芳族基。 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2!0X297公釐） 4 1 5 3 3 6 425406 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 5 ) 1 1 本 發 明 之 聚 醢 胺 嚇 亞胺之 固 有黏度 值 介於 0 . 80 1 . 50 I 1 d L / g 之 間 大 部 份 聚 m 胺醯亞 胺 可溶於 二 甲基 甲 醢 胺 (DMF 1 ) _____ 二甲基乙釀胺（DMAC)· N-甲基吡啶（NMP)及 二 甲 基 乙 醞 1 I 請 1 I 胺 + 5 % L iC 1 等 捶 性 溶 劑 ;利用 D MAC為溶 劑 可鏑 得 透 明 且 強 先 閱- 1 I 讀 1 靱 之 薄 膜 » 其 斷 裂 點 抗 張強度 介 於77〜 108HPa 間 伸 長 率 背 1 I 之 1 為 5 12 % ; 起 始 模 數 (I n i t i a 1 Μ 〇 d u 1 US )在1 .50 〜2 .50 注 意 卜 I GP a之間； 部份高分子膜有降伏點（yiel d P 〇 i η t ) 出 現 ; 聚 举 項 真 1 i 合 物 之 玻 璃 轉 移 溫 度 (T s)介於 250〜330 V 之間 在 氮 氣 中 -τΤ 填 寫 本 裝 10 % 熱 重 損 失 溫 度 介 於 430〜526 υ之間 800 隹 碳 殘 留 頁 1 1 率 (R e s id U Θ Cha r) 均 在 53 % Μ 上 ο 1 1 本 發 明 又 有 關 一 種 製備新 穎 之聚醢 胺 醯亞 胺 之 方 法 » 1 | 該 方 法 包 括 使 上 述 之 二 醯亞胺 二 羧酸單 體 (I )與 各 種 芳 族 訂 I 二 胺 (I ) » 於 氯 化 鈣 存 在下· 於 ΝΜΡ溶 劑 中， 使 用 亞 m 酸 1 I 三 苯 酯 (TPP)及吡啶作為縮合劑 以直接聚縮合法（ 1 1 I D i re C t 1 y P ο 1 y c on d e ns a t i ο η Re action )合成者C 1 1 本 發 明 又 有 闞 —- 種 用以製 備 該新穎 聚 醢胺 醢 亞 胺 之 新 1 穎 二 亞 胺 二 羧 酸 單 體 *係Μ 下 式（I ) 表 示者 • 1 1 i 0 CJtJU 〇 1 I 1 Λ 1 coon * ，1 1 i (I) - 1 1 其 中 \ R 可 相 同 或 不 同且表 示 鹵素， C 1 -e烧 基 或 C 1 -6 烷 1 1 氧 基 > 及 η為1 至 4之整數。 1 1 R 所 示 之 鹵 基 實 例 包含氟 1 氯，溴 » 碘等 > Μ 氛 最 佳 1 I * 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 5 1 5 3 3 6 A7 B7 425406 五、發明説明（6 ) 〇 R所示之Ci-6烷基實例包含甲基，乙基，正丙基*異 丙基，正丁基，第二丁基，第三丁基，正戊基，正己基等 • Μ甲基及乙基最佳。" R所示之Cr-6烷氧基實例包含甲氧基*乙氧基，正丙 氧基，異丙氧基，正丁氧基，第二丁氧基，第三丁氧基· 正戊氧基，正己氧基等，以甲氧基為佳。 η所示之值可為1至4之整數。 本發明又進一步有關一種製備該新穎二醢亞胺二羧酸 單體之方法，該方法包括使1莫耳之下式（51)之化合物： (III) 式中R1及η如上述定義； 與2莫耳之下式（IV)化合物進行脫水縮合反應而製得 者： ^^^1- p ^^^^1 Hi ) ^^—^1 ^^1— —^n nn ^in ^^^^1 ^ J. *- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 〇 (IV) 前述式（Π)中，Α「所示之二價芳族基係選自下列組群 者： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 6 1 5 336 4254 0 6 Α7 _Β7 五、發明説明（7 )

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及 位 間- 位 鄰 之 環 笨 於 位 8. 分 基 胺 個 兩 中 I 式 述 上 此 因 不 並 惟 明 說 之 细 詳 更 作 明 。 發 位本 。 對對圍 為例範 好實之 較列明 , 下發 上Κ本 位玆制 對 限 或 而 成 合 之 酸 羧二 胺 亞 醢 1 二 例 Α.Ι1 氯二 5 2 之 耳 莫 1- 取 酸三 偏 笨 之 耳 奠 2 與 胺二 苯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 軒（TMA)在無水DMF與甲苯之混合溶劑中於120〜18〇υ之溫 度反應，脫水縮合而得到2,5 -二氛〜1，4_雙（5 -羧基-1,3-二氫-1,3-二氧代-2Η-異吲睬-2-基）苯。 啻例2 重複實例1之步驟，但M2 -氛-1,4 -笨二胺取代2,5 -二 氯-1,4-苯二胺，而得2-氯-1,4 -雙（5 -羧基-1,3-二氫-1，3 -二氧代-2 Η -異吲味-2 -基）苯。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 7 I 5 3 36 4 25 4： A7 _B7_'_ 五、發明説明（8 ) 管例3 重複實例1之步驟•但M2 -甲基-1,4 -苯二胺取代2,5-二氛-1,4-笨二胺，而得2 -甲基-1,4-雙（5-羧基-1,3-二氫 -1 , 3 -二氧代-2 Η -異吲睬-2 _基）笨。 啻例4 重複實例1之步驟，但以2,5 -二甲基-1,4 -笨二胺取代 2 ,5-二氫-1,4-笨二胺，而得2.5-二甲基-1,4-雙（5-羧基 -1 , 3 -二氬-1 , 3 -二氧代-2 Η -異吲睬-2 -基）苯。 啻例5 重複實例1之步驟，但M2 ,3,5,6 -四甲基-1,4 -笨二胺 取代2,5 -二氯-1，4 -苯二胺，而得2,3 ,5, 6-四甲基-1,4 -雙 (5-羧基-1,3-二氫Μ,3-二氧代- 2Η-異吲睬-2-基）笨。 Π .聚醢胺醢亞胺之製備 奮例6 取實例1所得之2,5-二氯-1,4-雙（5-羧基-1,3-二氫 -1,3-二氧代-2Η-異吲睬-2-基）苯 0.6195g (1.18nimol)及 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 0.108g(1.00niBiol)之對苯二胺置於50ml單口反應瓶中，加 入0.44s氯化鈣，1.2ml吡啶及0.7mi亞磷酸三苯酯（TPP)’ 於100¾下加熱攪拌3小時，然後將反應所得黏稠溶液倒人 攪拌中之甲醇，可得黃色絲狀沉濺物，再以熱水及甲酵浸 泡清洗，烘乾後稱重可得〇.72g(產率98.9 % )之具下列重 複單元之聚合物（I ): 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 8 1 5 3 3 6 -4 2 5 4 0 6 a? B7五、發明説明（9 ) 經濟部中央標準局t貝工消費合作杜印製

取 物 合 聚 得 所 Μ 下 V ο 3 在 ε

7 例 W 於 溶 中 劑 溶 胺 醯 乙 基 甲 為 度 黏 有 固 其 測 計 度 黏 胺二 苯 對 代 取 胺二 苯 間Μ 但 驟 步 之 6 例 實 複 W1 物 合 聚 之 元 單 複 B 遍 列 下 具 得

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 為 度 黏 有 固 其 例 窖 Μ 但 驟 步 之 6 例 實 複 重 胺二 苯 對 代 取 醚 胺 苯 物 合 聚 之 元 單 複 SB S 列 τ. 具 得 製

為 度 黏 有 固 其 9 例 窖 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 9 1 5 3 3 6 425406 A7 B7 五、發明説明（ίο) 重複實例6之步驟，但以3,4’-二苯胺醚取代對笨二胺 ，製得具下列重複單元之聚合物（4):

〇 言: 其固有黏度為0 . 95dL/s。 AJL 重複實例6之步驟，但K4,4’-二笨胺甲烷取代對笨二 胺，製得具下列重複單元之聚合物（5): chm 普: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 其固有黏度為0，88dL/s。 當例1 1 重複實例6之步驟，但K4,4'-二笨胺甲硫取代對苯二 胺，製得具下列重複單元之聚合物（6):

其固有黏度為1 . 27dL/g。 货例1 2 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 10 1 5 3 3 6 A7 B7 4 25 五、發明説明（11) 重複茛例6之步驟，但M H -雙（4 -胺基笨氧基）苯取 代對苯二胺，製得具下列重複單元之聚合物（7): Ν·

其固有黏度為1 . 17dL/g。 奮例1 3 重複實例6之步驟，但Μ 1,3-雙（4-胺基笨氧基）苯取 代對苯二胺，製得具下列’重複單元之聚合物（8): 請 先 _閲- 面 冬 Ϊ 事 項 再 t 訂

經濟部中央榡準局員工消費合作社印製

Ν—( )—Ν 其固有黏度為1 . 08dL/g。 重複實例6之步驟，但M2, 2-雙[4-(4-胺基苯氧基）苯 基]丙烷取代對苯二胺，製得具下列重複單元之聚合物（9) 其固有黏度為1 . 1 OdL/s 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐> 11 1 5 3 3 6 4 25 4 0 6 A7 B7 五、發明説明（12 ) 重複實例6之步驟，但M2,2-雙[4-(4-胺基苯氧）苯基 ]六氟丙烷取代對笨二胺*製得具下列重複單元之聚合物（ 10)：

其固有黏度為1 . 27dL/g。 下表1示實例6-15所合成之聚合物所用各試劑量及其 條件。又上述某些聚合物聚合1小時左右，溶液黏度逐漸 增大，因此視情況可再添加1〜2rol之N -甲基吡啶（NMP)以 利攪拌。 1-- ii^n 1 ^^^1 n (請先面之注意事項再填寫本頁) 訂 i 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 12 1 5336 425 4 0 6 A7 B7 五、發明説明（13) 表1.莨例6〜15聚合物之反應條件及固有黏度。 試劑ib> 聚合物 编號 初加入之 HHP(bL) 又添加之CaCl2 Py TPP NHP(aL) (g) («1) (ml) 7? 1 nh ( c (dL/δ) >聚合物 外觀 1 6 0 0.44 1.2 0.7 1.23 絲狀 2 5 1 0.4 1.2 0.9 0.95 絲狀 3 5 0 0.35 1.2 0,6 1.02 絲狀 4 4 2 0.3 1.0 0.6 0.95 絲狀 5 5 0 0.34 1.2 0.6 0.88 絲狀 6 5 1 0.34 1.2 0.6 1.27 絲狀 7 5 1 0 . 35 1. 0 0.6 1.17 絲狀 8 5 2 0.3 1.0 0.6 1.08 絲狀 9 5 1 0.34 1.0 0 . δ 0.10 绦狀 10 5 0 0.33 1.0 0.6 1.27 絲狀 —*—'----T裝------訂------,r (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 經濟部中央梯準局員工消費合作社印装 a. 各聚合反應中使用l.lSnuol之單體（I )及l.Onmol之單 體U )。 b. 反應溫度=100^;反應時間=3小時。 c. 在0.5s/L聚合物濃度下於DMAC中在30°C測得。 試驗例1 使用Perkin-EUer型號2400, C.H.H分析儀對實例6-15之聚合物進行元素分析，其结果如表2所示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） 13 15336 4 2 5 ^:； 〇 ^ at ____Β7 五、發明説明（l4) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 聚合物 分子式 元素分析U ) 吸濕率d 編號 (M.W.) C Η Ν (% ) 1 (C 3 ο Η 1 4 N 4 0 6 C 1 2 ) m 計算值 60.40 2.37 9.40 4.33 (597.24)m 實測值 57.18 3.15 8.32 2 (C 3 ο Η 1 4 N 4 0 6 C 1 2 ) IB 計算值 60.40 2.37 9.40 4.49 (597.24)m 實測值 57.08 2.98 8.38 3 (C 3 6 H 1 8 N 4 0 7 C 1 2 ) m 計算值 62.71 2.63 8.13 3.42 (689.30)111 實測值 60.25 3.11 7.79 4 (C 3 6 H 1 8 N 4 0 7 C 1 2 ) m 計算值 62.71 2.63 8.13 3.68 (689.30)m 實測值 60.40 3.06 7.46 5 (C 3 7 H 2 〇 N 4 0 6 C 1 2 ) m 計算值 64.64 2.93 8.15 4.41 (687,31)51 實測值 61.79 3.26 7.52 6 (C 3 s H l 8 N 4 0 6 C 1 2 S) m 計算值 61.29 2.57 7.94 3.25 (705.37) m 實測值 59.30 3.00 7.85 7 (C42H22H4O8C12)m 計算值 64.55 2.84 7.17 3.31 (781. 36)m 實測值 62.41 3.2 7.33 8 (C42H22N4O8C12)m 計算值 64.55 2.84 7.17 3.00 (781.36)m 實測值 62.61 3.27 7.42 9 (C5iH32N4〇aCl2)ni 計算值 68,08 3.58 6.23 1.35 (899.45)m 實測值 67.16 3.89 5.92 10 (C5iH2eH4〇8Cl2F6)ra 計算值 60.79 2.60 5.56 1.28 (1007.45)m 實測值 60.01 2.99 5.25 d吸濕率 U) = (W-We)/WxlOO%。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·->-裝_

'1T W =聚合物樣品在室溫靜置後之重量。 _We =聚合物樣品在100¾真空中乾燥1 〇小時後之重量。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 14 15336 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 4 25 4 0 6 A7 __B7_ 五、發明説明（I5 ) 試餚例 實例δ-15之聚合物Μ各種溶劑進行測試*測試结果如 表3所示。 表3.實例6-15聚合物之溶解度μ 溶劑（b) 聚合物 DHAC DHAC + NMP DMF DMS0 間 -甲酚 Py 鄰-氯甲酚 濃H2SO4 編號 5¾ LiCl 1 + + + + ― ― 一 — + 2 + + + + + 士 — + 3 + + + + + + + 士 + 4 + 屮 + + + + + 土 + 5 + + + + + + + + + 6 + + + + 土 + + 」+ + 7 + + + + + + + 士 + 8 + + + + + + 士 + 9 + + + + + + + + + 10 + + + + + + + 士 + a>溶解度：+，可溶；土部份可溶或膨潤；—，室溫不溶。 b)DMAC:二甲基乙醢胺；NMP: N-甲基-2-吡咯烷酮；DMF: 二甲基甲醯胺；DMS0:二甲基亞碾；Py:吡啶。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐沾 15336 ί — L---r---丫^------、tT------r (請^聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 4 25 4 0 6 A7 __B7 五、發明説明（16 ) 由表3之數據可知，本發明聚合物可溶於有機極性溶 劑*因而使本發明聚合物可藉濕式坊綠（wet-spinning)法 加工，因而無熔融加工之缺點。 試験例3 實例6-15之聚合物製成長60mmx寬5fflmX厚0.1mm規格 試Η ，以萬能試驗機（Instron Univ.ersal tester)塑號 1130，使用5kg負載並M50mm/min之拉伸速度測定，而測 得各聚合物之機械性質，结果如表4所示。 表4.聚合物薄膜之張力性質 !---：---r裝------訂------W (請L鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚合物 編號 降伏強度 (MPa) 抗張強度 (MPa) 破裂之延伸率 (% ) 起始模數 (GPa ) 1 - 108 5 2.23 2 - 101 7 2.13 3 - 95 8 1.86 4 96 94 10 1.66 5 — 85 9 1.87 6 - 85 8 1.75 7 - 81 11 1.72 8 9 1 78 12 1.58 9 84 79 11 1.62 10 7 9 77 9 1.78 a .瞑係 由聚合物 之DMAC溶液鑲得 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 16 1 53 3 6 --4 2^^ - T" |L—= - -«k. ,.. A7 B7 五、發明説明（I7 ) 由表4之數據可知，本發明聚合物之抗張強度在77〜 108MPa間，延伸率為5¾〜12% ，起始横數在1.58〜2.23 GPa之間*顯示本發明聚合物料料剛強。因此由該等機械 性質顯示本發明聚合物為具高強度高模數之強硬高分子材 料。 試驗例4 Μ熱重量分析（TGA)及示差掃描熱卡分析儀（DSC)測定 實例6-15聚合物之熱安定性及玻璃轉移溫度（Tg)。DSC係 使用SiNKU-RIKO 7000 DSC，升溫速度20K：/分鐘，氮氣流 速30cm3/分鐘。熱重分析（TGA)則使用RigakuthermobleX T G 8 1 0配合R U a k u T A S - 1 0 0測量分析，樣品取1 〇 ± 2 m g於5 0 cm3/分鐘氮氣流中，以加熱速率20^/分鐘測量。结果如 表5所示。 —rll·— 丫裝------訂------r (請A-鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 17 1 53 36 4 25 4 0 6 at B7 、發明説明（18) 表5 .聚合物之 熱行為數 據 聚合物-編號 DSCa 分解溫度b (t ) 焦碳產率 (% ) Tg (1C ) 空氣中 氮氣中 1 — 460 475 55 2 3 17 445 464 55 3 308 440 450 56 4 298 408 445 56 5 286 42 1 430 58 6 289 439 480 58 7 267 465 482 56 8 258 450 442 56 9 269 488 479 55 10 273 5 06 526 53 „__rL----T裝------訂------r (請t閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 a) M於氮氣中加熱速率2〇υ/分鐘進行DSC測量之第二次加 熱所得。 b) MTG記錄在201/分鐘加熱速率下，10%熱重損失之溫 度。 在氮氣中800C下TGA之焦碳產率。 由表5之數據顯示本發明聚合物在空氣及氮氣中 熱重損失溫度介於420〜530t間，而在氮氣中加熱至800 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（2丨0 X 297公釐） Π 1 5 336 A7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 425406 _ B7 五、發明説明（19 ) t之焦碳殘留量（Residue Char)皆在53wt%以上，顯示此 系列之耐熱及耐燃性質極佳。

例H-笨 之 g 之 茸 . 對 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 19 1 5 3 3 6 -4 2 5 ~~ __B7五、發明説明（20 ) g例1 9 A7 之 2 例 實 代 取 物 ： 產4) 之 { 5 物 例 合 實聚 Μ 之 但 元 ’ 單 驟複 步重 之列 6 f 1 飞 例具 實得 複製 重 ， 物 .UuJ 連

數 (1模 物及 合 率 聚伸 之延 所度 1 ί 其 6 挪 1- ίν 例並 實絲 及纺 6 式 例溼 實 行 取進 及 件 條 絲 纺 可 物 合 聚. 明 發 本 知 可 據 數 6 表 由 示 所 6 表 c 如綠 據坊 數式 得溼 所行 及進 --------v-裝— :· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210><297公釐） 20 1 5 3 3 6 A7 B7 425406 五、發明説明（2i ) 表6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 聚合物編號 強度（g/d) 延伸率（％ ) 模數（s/d) 1 平均 1.02 2.76 36.96 11 平均 1.68 8.22 20.44 12 平均 2.68 3.03 88.45 13 平均 2.20 5.72 38.46 14 平均 1.13 5.66 19.96 註 解 坊 速 氮氣壓力 凝 固液 濃 度 延 伸溫 度 (m / m in) (k g / c m1 ) (。入 ；) V 聚 合 物 1 11 .2 2.2 30 365 聚 合 物 11 4 .65 3 30 365 聚 合 物 12 2 ,δ 3〜 4 30 365 聚 合 物 13 11 3 30 365 聚 合 物 14 4 .8 3 30 365 由 上 述 諸 試 驗例 證明本 發 明 之 新 穎聚 合 物 具 有 良好 的 熱 安 定 性 且 可 溶 於適 當溶劑 t 因 而 具 有易 加 工 之 特 性， 可 tfltf 腸 用 於 瞑 纖 維 等， 而為優 良 之 高 性 能高 分 子 材 料 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 21 1 53 3 6 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

\2 89.10. 1 t A8 Ρ^φ 425406 _請專利範圍 ‘種聚醯胺醯亞胺’其係由下列單體（ι)及(n)聚合而得者：

COOH (I) 其中R爲相同之鹵素，CM烷基，及η爲1至4之整數 H2N-Ar-NH2 其中Ar係選自下列之芳族基 (H) (b) ⑷普。普 (d) (c)

----------^------訂------4-- 《讀先^讀背面之注^^項再填寫本頁)

經濟部中央操準局貝工消費合作社印装 此聚醯胺醯亞胺爲有機溶劑可溶者且玻璃轉移溫度(Tg)介於250〜 33〇t；間，固有黏度値介於0-80〜1.50dL/g之間及起始模數介於1.5〇 〜2.5〇Gpa之間。 22 (89.10.04 修正頁） 本紙银尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐）