4228 5 9 A7 B7 經濟部令央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 1 ) 1 I 本 發 明 傜 關 於 一 種 製 造 具 有 優 良 熱 穩 定 性 之 氣 亞 甲 基 1 1 共 聚 物 的 Μ j»t 11 濟 製 程 0 1 1 由 於 氣 亞 甲 基 共 聚 物 (以下將簡稱為’ P 0 Μ共聚物”）具 請 ! 有 優 良 的 til* m 械 性 質 耐 熱 性 耐 化 學 性 電 性 和 滑 動 性 閱 讀 1 背 1 質 * 同 時 亦 具 有 優 良 的 模 製 性 或 成 型 性 、 故 被 廣 泛 的 應 ιδ 之 1 用 做 為 X 程 塑 m 之 用 如 I»» 機 械 零 件 汽 車 零 件 或 電 器 / 注 意 事 1 1 電 子 零 件 〇 項 再 1 填 已 知 實 際 應 用 上 所 使 用 的 安 定 化 POM共聚物逋常是依 寫 本 裝 照 下 面 所 述 的 方 法 來 製 造 0 頁 1 1 首 先 » 先 以 一 種 如 三 m 院 之 類 的 環 縮 m 做 為 主 要 單 HMtl 體 1 [ 以 及 具 有 相 鄱 磺 原 子 的 環 縮 醛 或 環 醚 Hr. 做 為 共 聚 OD 早 體 t 1 並 且 視 其 所 需 加 入 m 轉 移 劑 t 以 調 節 其 聚 合 的 程 度 接 1 訂 著 在 有 陽 離 子 型 活 性 觸 媒 存 在 的 情 況 下 進 行 共 聚 合 反 應 1 | * 而 獲 得 粗 製 的 POK共聚物。 -般而言， 此類的粗製POM 1 1 共 聚 物 含 有 大 量 的 不 安 定 最 終 成 份 0 虽 仍 具 活 性 的 聚 合 1 觸 媒 受 熱 時 9 就 發 生 共 聚 物 解 聚 (d e p 〇 1 y犯 e r i z at I 0 n ) 丄 或 曰 疋 不 安 定 最 终 成 份 增 加 的 情 形 0 Ϊ 因 此 * 在 共 聚 物 中 所 含 之 觸 媒 被 如 院 基 胺 Λ 院 氧 基 胺 1 1 或 受 阻 胺 I 或 者 是 金 靥 或 鹼 土 金 靨 的 氫 氧 化 物 之 類 的 1 1 有 機 或 無 機 的 m 性 化 合 物 中 和 且 去 活 化 之 後 I 接 下 來 須 1 對 聚 合 所 得 的 粗 製 POM共聚物進行不安定最终成6 ]分 1 解 及 去 除 步 驟 〇 然 後 再 將 經 處 理 之 共 聚 rf I - 物 在 有 m 性 化 合 1 1 物 (例$1 ]之貧 j η r歹 J舉的化合物）、 和 水 或 疋 醇 類 (其可視 1 1 需 要 與 水 起 使 用 )存在的環境中加熱， -3 - 因1« 二可藉由分 1 1 1 ! 1 本紙張尺度逋用中國國家標隼（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） A228 5 9 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( > ) 1 I 解 作 甩 將 不 安 定 的 最 终 成 份 予 以 去 除 〇 1 1 然 後 » 在 已 去 除 不 安 定 最 终 成 份 所 得 之 P 0 Μ共聚物中 1 1 加 入 適 田 的 添 加 削 以 提 供 此 共 聚 物 之 熱 穩 定 性 和 長 期 請 先 1 1 m 定 性 ， 並 且 可 視 情 況 加 入 各 種 添 加 劑 或 強 化 劑 以 使 閱 ik ί 背 \ 得 共 聚 物 具 有 所 需 的 性 質 1 接 著 再 進 行 熔 融 揑 合 * 而 製 面 之 1 得 —- 種 贲 用 的 安 定 化 Ρ0Μ共聚物。 意 華 1 相 反 地 ) 已 有 許 多 研 究 朝 向 以 更 經 濟 的 方 式 來 製 備 安 再 ! 填 定 的 P0M共聚物。 目前已知經濟生産方法的實例包括在聚 寫 本 裝 合 步 驟 中 改 良 聚 合 器 或 聚 合 觸 媒 在 觸 媒 滅 活 化 步 驟 中 頁 N' 1 1 改 良 減 活 化 劑 或 減 活 化 方 法 以 及 在 不 安 定 最 終 成 份 的 1 I 分 解 和 去 除 步 驟 中 改 良 加 速 分 解 劑 和 分 解 及 去 除 的 裝 Jsgt 置〇 1 妖 而 1 上 述 方 法 都 只 是 針 對 某 種 特 定 步 驟 而 帶 來 改 笠 fTl 1 訂 的 效 果 1 其 皆 受 到 — 些 限 制 〇 因 此 S 實 需 要 有 一 種 以 1 I 聚 合 整 體 步 驟 來 考 量 的 更 經 濟 之 P0M共聚物製程， 並且 1 1 其 最 终 可 得 到 安 定 的 Ρ0Μ共聚物。 待別是， 在前述的步 1 I 驟 中 1 甩 於 分 解 和 去 除 不 安 定 曰 取 终 成 份 的 步 驟 常 需 要 — 1 繁 重 的 操 作 處 理 » 並 且 需 耗 費 許 多 能 量 〇 如 果 可 以 在 .— 1 最 终 的 安 定 化 步 驟 中 卽 可 獲 得 P0 Μ共聚物， 而無需使用 1 分 解 和 去 除 步 驟 時 9 可 對 於 整 體 生 産 帶 來 極 大 的 經 濟 效 1 益 0 為 了 排 除 使 用 分 解 和 去 除 的 步 驟 4 在 聚 合 步 郵 和 / 1 或 觸 媒 減 活 化 步 驟 中 須 能 製 得 高 品 質 的 (粗製） Ρ0Μ共聚 1 ! 物 〇 在 觸 媒 減 活 化 的 改 進 方 法 中 t 已 知 可 藉 由 磨 粉 的 方 i 1 式 來 使 聚 合 而 成 之 粗 製 Ρ0Μ共聚物減活化， 其偽基於提高 1 1 觸 媒 減 活 化 的 效 率 及 提 高 4 未 安 定 取 終 産 物 的 後 壤 分 解 和 1 1 1 1 1 本紙張尺度速用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4Z28 5 9 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( ) 1 去 除 效 率 之 考 量 而 設 計 的 0 基 於 此 觀點 ，具有較短 粒 徑 1 1 之 粉 末 共 聚 物 被 視 為 較 佳 的 産 物 (諳參見 JP-A-57-80414 1 I 和 JP -A -58- 34819) 〇 請 先 1 但 是 根 據 研 究 觀 察 的 結 果 本 發 明人 發現了上述 方 法 閱 ik 1 背 1 的 缺 點 雖 然 以 磨 粉 的 方 式 可 使 粗 製的 Ρ0Μ共聚物減活 1¾ 之 1 化 » 進 而 改 善 所 得 之 P0M共聚物的品質， 但是如果將所 意 拳 1 得 的 P0M共聚物用於安定化步驟中， 亦即在此共聚物中 項 再 1 填 加 入 安 定 劑 » 並 且 接 箸 進 行 熔 融 揑 合而 不進行不安 定 最 寫 本 裝 终 成 份 的 分 解 和 去 除 步 驟 時 t 所 得 Ρ0Μ共聚物的操作性 頁 I 1 將 變 得 非 常 差 〇 1 | 如 同 ΐ..*ι 刖 面 所 述 到 巨 前 為 止 還 没 有發 現一種有效 且 簡 1 CID 早 的 方 法 可 將 P0 Μ共聚物施以最終的安定化步驟，不須 1 訂 進 行 不 安 定 最 終 成 份 的 分 解 和 去 除 步驟 ，而可經濟 化 的 1 I 生 産 安 定 的 Ρ0Μ共聚物。 1 I 本 發 明 的 百 的 之 一 俗 提 供 一 種 非 常經 濟且簡單的 實 用 I 1 安 定 化 Ρ0Μ共聚物之製法， 並且可克服前面所述的諸多缺 1. 黏 〇 V ,-1 為 了 達 到 上 述 的 百 的 I 本 發 明 人 從Ρ0Μ共聚物的聚合 1 | 步 驟 到 安 定 化 步 驟 的 整 個 製 程 做 了 相當 完整且週詳 的 研 1 究 〇 結 果 發 現 » 聚 合 所 得 之 粗 製 PO Μ共聚物的磨粉步驟 1 是 一 項 重 要 的 操 作 因 素 * 並 且 可 Μ 由適 當控制共聚 物 的 . 1 I 粒 徑 分 佈 來 逹 成 上 述 之 g 的 〇 此 項 發現 導致了本發 明 的 1 1 Cfr» 兀 成 〇 1 1 也 就 疋 說 t 本 發 明 傜 關 5 於 種 安 定化 氧亞甲基共 聚 物 1 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標牟（CNS ) A4規格（210X 公釐） 422859 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ) 1 1 的 製 法 1 其 待 m 在 於 將 來 白 聚 合 器 的 粗 製 氣 甲 基 共 聚 1 1 物 磨 成 谋 足 以 下 (1 )到（4 ) 粒 徑 分 佈 要 求 的 粉 末 » 並 且 同 1 1 時 使 聚 合 觸 媒 減 活 化 * 狀 後 再 將 粉 狀 的 氣 亞 甲 基 共 聚 物 請 先 1 與 安 定 劑 一 起 進 行 熔 融 揑 合 % 無 須 為 了 安 定 最 终 的 聚 合 U] ik 1 背 \ 物 分 子 1 而 藉 由 分 解 反 應 來 去 除 不 安 定 的 取 终 成 份 'it 之 1 Π )平均粒徑為0 .3到 0 . 7毫米， 注 意 1 事 1 (2 )3 到20重量％的粒子具有的粒徑大於1 .0 毫 米 1 項 再 J 填 (3 )50到97重量％的粒子具有的粒徑介於0 .1 S 到 1 . 0 寫 本 裝 米之間， 頁 、_ ! I (4)0 到30重量％的粒子具有的粒徑小於0 .18毫米 1 I (所 有 l· *- 粒 子 的 總 量 為 100重量％ ) 0 1 換 句 話 說 f 本 發 明 係 針 對 一 種 氧 亞 甲 基 共 聚 物 的 製 法 1 訂 > 其 包 括 之 步 驟 如 下 將 氣 亞 甲 基 聚 合 物 予 以 % 合 將 1 Ϊ 粗 製 的 共 聚 産 物 壓 碎 成 具 有 (1), ( 2) * (3)和（4) 所 述 之 1 1 粒 徑 分 佈 的 粉 末 Λ 使 殘 留 在 粉 末 中 的 觸 媒 減 活 化 » 以 及 1 i 將 粉 末 與 安 定 劑 熔 融 揑 合 > 其 中 粉 末 並 未 因 要 去 除 不 安 丄 定 的 分 子 最 终 而 遭 受 分 解 處 理 〇 此 外 本 發 明 還 原 提 供 丁 了 一 種 m 由 進 行 上 述 步 随 驟 而 達 到 安 定 氧 亞 甲 基 聚 合 物 百 I 1 的 的 方 法 0 1 1 以 下 將 對 本 發 明 做 更 深 入 詳 細 的 敘 述 0 1 首 先 * 以 ~* 種 如 三 m 烷 之 類 的 環 縮 m 做 為 主 要 早 體 » 1 並 以 環 醚 或 環 狀 甲 做 為 共 聚 αα 军 體 1 在 有 陽 離 子 型 活 性 1 1 觸 媒 存 在 的 情 況 下 進 行 共 聚 合 反 應 而 製 得 施 用 於 本 發 明 1 1 之 (粗製） 氣 亞 甲 基 共 聚 物 6 (Ρ0Μ 共 聚 物 )。 1 1 ! 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 4228 5 9 A7 B7五、發明説明U ) 在此處用來做為共聚單體的環_或環狀甲経偽一種含 有至少一對偶合磺原子和氣原子的環狀化合物。其實例 包括氣化乙烯、1,3-二噁S烷、1,3,5-三噁庚烷、二甘 醇甲舔、1,4-丁二醇甲醛、1,3-二噁烷和氣化丙烯。在 這些化合物中，以氧化乙烯、1,3 -二噁茂烷、二甘醇甲 醛和1,4 -丁二醇甲醛為較佳的共聚翬體。共聚單體相對 於主要成份三噁烷之用量為0.1到20莫耳％，又以0.2到 10莫耳％為佳。 在以此類單體和共聚單體的共聚合S應來製造（粗製） Ρ0Μ共聚物時，常以陽離子型觸媒來做為聚合觸媒。此 種陽離子觸媒的實例包括路易士酸，如硼、鍚、鈦、磷 、砷和銻的鹵化物，說的更明確一點，亦卽三氟化硼、 四氣化錫、四氣化鈦、五氣化磷、五氣化磷、五氟化砷 和五氟化銻，以及其錯合物或鹽類之類的化合物；質子 酸，如三氟甲烷磺酸和過氯酸、質子酸的酯類，如過氣 酸和低磺脂肪醇所形成的酯類（例如過氣酸的四级丁基 醋）、質子酸的酸酐，特別是過氯酸和低碳脂肪族羧酸 的混合酐類（例如過氡酸乙醯酯），同多酸.雜多酸 (例如磷鉬酸），六氟磷酸三乙氧錨，六氟ΕΦ酸三苯甲 酯和六氣硼酸乙醯酯。 在這些化合物中，以三氣化硼和三氟化硼及有機化合 物（如醚類）之間的配位化合物最常被用來做觸媒。除此 之外，由於質子酸（如雜多酸或同多酸）在做為觸媒時具 有高度的活性，因此只要使用少量的觸媒就可輕易的生 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2 i Ο X 297公釐） 4228 5 9 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( b ) 1 1 I 成 高 品 質 的 粗 製 POM共聚物， 並且很容易被減活 化。因此 1 1 1 在 進 行 聚 合 反 應 時 j 所 使 用的 觸 媒最好是選自上述的 I \ 化 合 物 或 其 混 合 物 來 製 備 粗製 之 ΡΟΜ共聚物。 當以三 請 1' i 氣 化 硼 之 類 的 路 易 士 酸 來 做 為觸 媒 時，其相對於原料單 閱 讀 1 背 1 體 的 添 加 鼉 最 奸 是 介 於 1 5到 2 5 ρ ρ Π)之間。而為了 能獲得 面 之 1 注 高 品 質 的 粗 製 POM共聚物， 所使用單體的水份含 量以不 意 事 1 高 於 1 0 P P m為宜。 項 再 1 為 了 調 整 共 聚 反 應 所 得 之 粗製 ΡΟΜ共聚物的分 子量， % 寫 本 I 如 有 需 要 » 也 可 以 藉 由 添 加 適量 鍵 轉移劑（例如 甲縮醛 ·>_ 1 1 或 二 氣 亞 甲 基 二 甲 醚 之 類 的 縮醛 化 合物）的方式 來進行 1 1 聚 合 反 痺 Ο 1 % 方 面 » 也 可 在 以 受 阻 酚化 合 物做為抗氣化劑的情 ί 訂 況 下 來 製 造 此 種 粗 製 POM共聚物。 這種方法可在 聚合反 I 應 期 間 有 效 的 控 制 所 得 P 0 Μ共聚物的氣化破壞行 為，或 1 1 者 是 壓 制 在 後 續 加 熱 處 理 階 段所 造 成ΡΟΜ共聚物 的氣化 1 1 破 m 作 用 t 使 得 在 最 終 的 安 定步 驟 中所使用的Ρ 0 Μ共聚 1 物 仍 維 持 著 高 度 的 品 質 〇 因 此， 這 樣所獲得的粗製Ρ 0 Μ Γ 共 聚 物 相 田 適 合 用 於 本 發 明 0 1 1 可 Μ 由 傳 統 已 知 的 設 備 和 方法 9 例如，枇式或連鎪式 1 I 製 程 i 或 者 是 熔 融 聚 合 反 應 或熔 融 整體聚合反應來生成 1 粗 製 的 POM共聚物。 由工業觀點看來，通常所使 用的是 [ 連 缠 式 的 整 體 聚 合 方 法 1 其 偽使 用 液態的簞體， 並且隨 1 1 箸 聚 合 反 應 的 進 行 1 可 獲 得 固態 粉 塊的聚合物。 在這樣 1 1 的 情 況 下 i 可 視 需 要 在 惰 8 性 的液 態 介質中進行聚合反應 1 1 ! 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4228 b 9 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 1 i 0 可 用 於本 發明 之 聚 合裝 置的實例 包括Ko-揑合機、 雙 1 1 螺 旋 連 缠擠 壓式 m 拌 機和 雙»揀式 連缥摄拌 機。 1 r. 本 發 明之 方法 的 待 擻在 於將前面 所製得的 粗製Ρ0Μ共 請 先 1 I 聚 物 磨 成具 有待 定 粒 徑分 佈的粉末 ，並且同 時將粉 末中 閱 讀 1 背 i 所 含 的 聚合 觸媒 減 活 化， 然後再將 磨粉的Ρ0Μ共聚物與 面 之 i 注 I 安 定 劑 一起 熔融 揑 合 ，而 無須為了 安定最终 産物再 藉由 意 事 1 分 解 反 應來 去除 不 安 定的 最終物質 〇 項 i 填 所 研 磨之 P0M共聚物需滿足以下（1)到（4)所述之粒徑 寫 本 裝 分 佈 的 要求 ： 頁 、·· 1 1 (1 )平均粒徑為0 .3 到 0 . 7毫米， ! | (2)3 到20重量％的粒子具有的粒徑大於1 .0毫米 9 1 1 (3)50到97重量％的粒子具有的粒徑介於0 .1 8 到 1 .0毫 1 訂 米之間， 1 ί (4)0 到3 0重量％的粒子具有的粒徑小於0 .1 8毫米 1 1 (所有 粒子 的 總 量為 100重量％ ) 1 i 上 述 的粒 徑分 佈 範 圍像 由本發明 人經過廣 泛的實 驗研 丄 究 後 所 發現 ,而 在 做 這些 研究時， 所考量的 主要因 素就 ϊ 曰 疋 希 望 能同 時兼 顧 藉 由磨 粉和觸媒 減活化所 得之Ρ0Μ共 1 [ 聚 物 的 品質 (恃別是不安定最終成份的含量） 以及安 定化 1 1. 步 驟 的 操作 特性 9 而 此安 定化步驟 傺將磨粉 之Ρ0Μ共聚 i 1 物 與 安 定劑 一起 熔 融 揑合 ,因而使 得共聚物 得以安 定化。 I 在 上 述的 規定 中 » 第（1 )項所規範平均粒徑的上限（0.7 1 1 t 米 )和第（2 )項 所 規 範粒 徑大於1 . 0毫米之粒子比率的上 t 1 限 皆 曰 疋 決定 Ρ0Η共聚物品質的重要因素。另--9 - -方面， 第 1 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4228 5 9 A7 B7五、發明説明（ί ). (1)項所規範平均粒徑的下限（0.3毫米）、第（2)項所規範 粒徑大於1.0毫米之粒子比率的下限和第（4)所規範粒徑 小於0.18毫米之粒子比率的上限皆是決定安定化步驟之 操作性的重要因素·= 當粒子大小超過上述的粒徑分佈範圍時，例如平均粒 徑超過其上限，或者是粒徑大於1.0毫米之粒子的比率 超過其上限時，所得粉狀P 0 Μ共聚物之品質將會變差， 持別是不安定最終成份的數量會隨之增加，因此單單藉 由使用安定劑來進行安定化作用，而不藉由分解作用來 去除不安定的最终成份時，將無法獲得市場所需的安定 Ρ0Μ共聚物。另一方面，當粒子大小低於上述的粒徑分 佈範圍時，例如平均粒徑低於其下限、粒徑大於1.0毫米 之粒子的比率低於其下限，或者是粒徑小於0.18毫米之 粒子的比率超過其上限時，雖可獲得具有今人滿意之品 質的Ρ0Μ共聚物.，但是以安定劑進行揑合之安定化步驟 的操作性會變得很差，而使得要大量生産安定化之Ρ 0 Μ 共聚物變得很困難。 基於以上所述，要想同時滿足Ρ0Μ共聚物具有較佳之 品質，以及安定化步驟的操作性亦佳等兩項條件，則較 佳的粒徑分佈範圍如下： U)平均粒徑為0.4到0.7毫米， (2) 5到15重量％的粒子具有的粒徑大於1.0毫米， (3) 60到95重量％的粒子具有的粒徑介於0.18到1.0毫 米之間， -1 0 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0X 297公釐） 4228 b 9 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( ) [ 1 I (4 )C 到2 5重量％的粒子具有的粒徑小於0 .1 8毫米 1 1 (所 有 粒 子 的 總 量 為 1 〇 0重量％ ) Q ! 1 1 . 在 前 面 所 述 的 磨 粉 操 作 中 * 並 未 對 所 使 用 之 粉 磨 機 做 請 1 仟 何 持 別 的 限 制 〇 可 使 用 之 粉 磨 機 包 括 旋 磨 機 槌 磨 機 閱 讀 1 背 ·« 頜 式 m 碎 機 羽 磨 機 旋 轉 式 切 磨 機 .、 葉 輪 式 磨 粉 機 τδ 之 1 注 和 分 類 式 衝 擊 粉 磨 0 粒 徑 分 佈 可 藉 由 粉 磨 機 的 旋 轉 頻 意 事 1 率 連 接 粉 磨 機 之 間 隙 或 筛 孔 大 小 和 / 或 視 需 要 而 分 別 項 再 J 填 連 接 的 連 捍 來 加 以 控 制 0 寫 本 裝 在 將 包 含 於 粗 製 Ρ0Μ共聚物中的觸媒予以減活化時， 頁 [ 1 可 使 用 傳 统 的 已 知 方 法 0 在 本 發 明 中 9 較 好 是 以 有 機 或 1 | 無 機 性 化 合 物 的 水 溶 液 做 為 減 活 化 劑 來 進 行 減 活 化 > 1 例 如 二 乙 胺 三 乙 醇 胺 、 碳 酸 鈉 或 氫 氧 化 鈣 9 並 且 同 時 1 訂 以 m 式 磨 粉 法 1 將 粗 製 的 Ρ0 Μ共聚物研磨成具有上述粒徑 1 [ 分 Hgl TO 的 粉 末 ΰ 尤 其 ) 曰 取 好 日 疋 在 聚 器 通 往 粉 磨 tii* 機 入 P 的 1 1 途 中 1 於 其 出 口 前 不 遠 處 添 加 減 活 化 劑 如 此 一 來 可 獲 1 j 得 高 品 質 的 Ρ0Μ共聚物。 丄 在 觸 媒 減 活 化 和 磨 粉 之 後 i 將 P 0 Μ共聚物施以沖洗、 i 乾 燥 等 處 理 0 1 1 在 本 發 明 中 y Μ 由 依 上 述 方 法 將 聚 合 所 得 的 粗 製 P0M 1 共 聚 物 之 觸 媒 予 以 減 活 化 * 並 且 同 時 將 其 研 磨 成 具 特 定 粒 徑 分 佈 的 粉 末 等 方 式 1 可 獲 得 具 有 極 少 量 不 安 定 最 终 I 成 份 的 高 品 質 Ρ0Μ共聚物。 最好是將含有0 .3 到 0 . 8不安定 1 I 最 終 成 份 的 共 聚 物 施 以 後 鐮 安 定 步 驟 的 處 理 0 1 1 而 本 文 所 指 的 Ρ0Μ共 S ?物之” 不 安 定 m 終 成 份 含 量 1 I -1 1 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4228 5 9 Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明 ( C ) 1 ! 指 相 對 於 共 聚 物 » 其 所 含 甲 m 的 重 量百分比， 該數 量可 1 1 藉 由 下 列 方 式 而 測 得 將 1 克 的 Ρ0Μ共聚 物和含有0 .596 1 1 氮 氯 化 銨 的 100毫升50%甲醇水溶液一起 置於- -個封閉 請 先 1 的 壓 力 瓶 中 > 將 所 得 的 混 合 物 在 180¾ 的 溫度下加熱45 閱 li 1 背 1 分 鐘 接 箸 加 以 冷 卻 » 並 將 瓶 中 的 物質取出， 然後 再分 I& 之 i 注 析 已 分 解 和 溶 解 於 液 體 中 的 甲 醛 數 童。 意 華 1 將 已 研 磨 成 具 特 定 粒 徑 分 佈 的 Ρ0Μ共聚 物施以減活化 項 再 J 填 處 理 » 依 然 再 與 安 定 劑 起 熔 融 揑 合，即可獲 得安 定化 寫 本 裝 的 P0M共聚物， 而不需像傳統的處理方式 一般， 再藉由 頁 v_> 1 1 分 解 反 應 去 除 不 安 定 的 最 終 成 份 〇 1 I 對 於 可 使 用 的 安 定 劑 並 無 待 別 的 限制。 任何 已知 的安 1 定 劑 皆 可 使 用 但 是 通 常 一 併 使 用抗氧化劑 和熱 安定 1 訂 劑 〇 '1 ! 抗 氣 化 劑 的 實 例 包 括 1 , 6- 己 二 醇 -雙〔 3 - ( 3 , 5 - 二 特丁 1 1 基 -4 -羥苯基） 丙 酸 酯 ] 、 季 戊 四 醇 基四 〔3- (3 ，5-二 1特 1 I 丁 基 -4 -羥苯基）-丙酸酯〕 三甘醇-雙 〔3- (3 -待丁基 1 -5 甲基_ 4- 羥 基 )丙酸酯〕 和N ,N '-己撑雙（3 ，5-二 :特 Γ 丁 基 -4 -羥基- 胺 腈 )( c y an am i d e ) 〇 1 I 熱 安 定 劑 的 實 例 則 包 括 三 嗪 (t Γ L a 2 i n e )化合 物， 如蜜 1 r 胺 和 蜜 胺 -甲β縮聚物、 聚酷胺， 如尼龍 1 2和尼龍6 .10； 1. 鹼 金 屬 或 鹼 土 金 屬 的 氫 氣 化 物 磺 酸鹽、 磷酸 鹽、 醋酸 1 铙 和 草 酸 鹽 以 及 高 級 脂 昉 酸 (如硬脂酸 )或是 具有 一値 ί 1 取 代 基 (如羥基> 的 高 级 脂 肪 酸 金 屬鹽類。 1 1 在 本 發 明 的 Ρ0Μ共聚物中， 可視需要加 入各種不同的 1 1 -1 2- \ 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐）4228 5 9 A7 B7 Printed by the Consumers' Cooperative of the Central Bureau of Standards of the Ministry of Economic Affairs 5. Description of the invention (1) 1 I The present invention relates to a M j »t for manufacturing a gaseous methylene 1 1 copolymer with excellent thermal stability. 11 Manufacture process 0 1 1 Due to gas methylene copolymer (hereinafter referred to as 'P 0 Μ copolymer') please! Have excellent til * m mechanical properties heat resistance chemical resistance electrical and sliding read 1 back 1 Quality * At the same time, it also has excellent moldability or formability, so it is widely used as one of X-process plastics, such as I »» Mechanical parts, auto parts or electrical appliances / Attention 1 1 Electronic parts. Item 1 is filled with the known stabilization POM copolymers used in practical applications, which are usually made according to the method described below. Page 1 1 First »First, use a The cyclic shrinkage m is used as the main single HMtl body 1 [and the cyclic acetal or cyclic ether Hr with a sulfonium atom. As a copolymerized OD early body t 1 and an m transfer agent t is added as needed to adjust its polymerization The degree of connection is 1 and the copolymerization reaction 1 | * in the presence of a cationic active catalyst is used to obtain a crude POK copolymer.-In general, such crude POM 1 1 copolymers contain a large amount of Stable final component 0 Although polymerization is still active 1 When the catalyst is heated, 9 copolymer depolymerization occurs (dep 〇1 yereriz at I 0 n) 丄 or the situation where the final component increases instability 0 Ϊ Therefore * in The catalyst contained in the copolymer is neutralized by 1 1 organic or inorganic m-based compounds such as amine amine Λ oxy amine 1 1 or hindered amine I or hydroxide of gold tincture or alkaline earth gold tincture. And after deactivation, I must next 1 The crude POM copolymer obtained after polymerization is unstable and finally becomes 6]. The solution is divided into 1 steps and then removed, and then the treated copolymerized rf I-compound is depleted in a compound with a chemical property of 1 1 (eg $ 1). J compounds), and water or alcohol (which can be used with water depending on the 1 1) heating in the environment, -3-because 1 «2 can be used by dividing 1 1 1! 1 paper size China National Standards (CNS) A4 specifications (2 丨 0297mm) A228 5 9 A7 B7 Printed by the Consumer Cooperatives of the Central Standardization Bureau of the Ministry of Economic Affairs 5. Description of the invention (>) 1 I Interpretation will be unstable and final The components are removed 〇1 1 and then »In the P 0 Μ copolymer obtained from the unstable final component, 1 1 is added to Shida's additive chip to provide the thermal stability and long-term properties of this copolymer. Add various additives or enhancers as needed to make the copolymer It has the required properties 1 and then melt-kneading *, and 1 of the surface is obtained-a kind of stable POM copolymer. Yihua 1 is the opposite) There have been many studies to prepare the safer and more reliable POM copolymers in a more economical way. Examples of currently known economic production methods include improving polymerizers or polymerization catalysts in the step of assembling books. In the catalyst deactivation step, page N '1 1 improves deactivators or deactivation methods, and in unstable final components. 1 I In the decomposition and removal steps, improve the accelerated decomposition agent and the decomposition and removal equipment Jsgt settings 〇1 妖 1 1 The above methods are only for a specific step to improve the fTl 1 The effect of the order 1 They are subject to-some restrictions 〇 Therefore, S really needs a more economical POM copolymer process that considers the overall step of 1 I polymerization, and it can finally obtain a stable POM copolymer. To be aside, in the aforementioned step 1 to step 1, the steps of decomposing and removing the restless ingredients are often needed — 1 onerous operation processing »and need to consume a lot of energy. If it can be. — 1 final In the stabilization step, PO copolymer can be obtained without using 1 decomposition and removal steps. 9 can bring great economic benefits to the overall production. 1 benefit 0. In order to eliminate the use of decomposition and removal steps, 4 polymerization steps and / 1 or the catalyst deactivation step must be able to produce a high-quality (crude) POM copolymer 1! In the improved method of catalyst deactivation, t is known to be polymerized by the method of milling i 1 The deactivation of the crude POM copolymer is based on improving the efficiency of deactivation of the catalyst 1 and improving the decomposition of the unrefined final product and 1 1 1 1 1 Chinese National Standard (CNS) A4 Specifications (210X297 mm) 4Z28 5 9 A7 B7 Printed by the Consumer Cooperatives of the Central Standards Bureau of the Ministry of Economic Affairs 5. Description of the invention () 1 Designed for consideration of removal efficiency 0 Based on this view, powder copolymers with shorter particle diameters 1 1 are considered better products (谙 See JP-A-57-80414 1 I and JP-A-58-34819) ○ Please first 1 But according to the results of research and observation, the inventor found the disadvantages of the above method ik 1 back 1 The method can deactivate the crude POM copolymer by 1⁄2% of the crude PO »and further improve the quality of the obtained POM copolymer, but if the POM copolymer obtained from Yiyi Boxing 1 is used in the stabilization step, that is, this copolymer In the middle term, add 1 stabilizing agent »and then perform melt kneading without performing the steps of destabilizing and removing the unstable final component. The operation page I 1 of the POM copolymer obtained will become very poor. 1 | As described in ΐ .. * ι 刖, there is no effective and simple 1 CID method that can be applied to the final stabilization step of the POM copolymer, as long as it is described in the previous article. Decomposition and removal steps of ingredients, and economical 1 I can produce stable POM copolymer. 1 I One hundred percent of the present invention provides a very economical and simple practical I 1 stabilization POM copolymer production method, and can overcome many of the shortcomings described above 1. Sticky OV, -1 In order to achieve the above hundred I The inventor did a fairly complete and detailed study of the entire process from the polymerization of the POM copolymer 1 | step to the stabilization step 1 The results found that »The grinding step 1 of the crude PO Μ copolymer obtained by the polymerization is a An important operating factor * and can be controlled by appropriately controlling the .1 particle size distribution of the copolymer to the above g. This finding has led to the 1 1 Cfr »of the present invention. 1 1 tQuanguan 5 of this invention Stabilized oxymethylene copolymers 1 1 1 1 1 This paper size applies to China National Standards (CNS) A4 specifications (210X mm) 422859 A7 B7 Staff Consumer Cooperatives of the Central Standards Bureau of the Ministry of Economic Affairs Printing 5. Description of the invention) 1 1 Preparation method 1 The waiting point is that in the future, the crude gas methyl copolymerization of the white polymerizer 1 1 is ground to a powder sufficient for the particle size distribution (1) to (4) »and the polymerization catalyst is deactivated at the same time as 1 1 * The powdery gas-methylene copolymer should be melt-kneaded together with the stabilizer first. It is not necessary to stabilize the final polymerization.] Ik 1 Back to the molecular molecule 1 to remove the unstable by the decomposition reaction. The final ingredient 'it 1 Π) average particle size is 0.3 to 0.7 mm, note 1 thing 1 (2) 3 to 20% by weight of particles have a particle size greater than 1.0 mm 1 item and then fill in (3) 50 to 97% by weight of the particles have a particle size between 0.1 S and 1.0 writing pads, pages, _! I (4) 0 to 30% by weight of the particles have a particle size less than 0.18 mm 1 I (100% by weight of all l *-particles) 0 1 In other words, f The present invention is directed to a method for preparing an oxymethylene copolymer. The order includes the steps as follows: the methylene polymer is% combined, and the crude copolymerized product of 1 1 is crushed into (1 ), (2) * (3) and (4) of 1 1 The particle size distribution of the powder Λ deactivates the catalyst remaining in the powder »and 1 i The powder and stabilizer are melt-kneaded > where the powder and It is not subject to the decomposition treatment due to the removal of unstable molecules. In addition, the reduction of the present invention provides a method for achieving stable oxymethylene polymer hundred I 1 by performing the above steps and steps. 0 1 1 The present invention will be described in more detail in detail. 0 1 First of all, * ~ cyclic condensed m such as trimane is used as the main early body »1 and cyclic ether or cyclic forma is used as the copolymer αα. Cationic activity In the presence of a catalyst, 1 1 is copolymerized to produce a (crude) gas methylene copolymer 6 (POM copolymer) which is used in the present invention. 1 1! 1 1 This paper size is in accordance with Chinese National Standard (CNS) A4 (210X297 mm). The Central Consumers Bureau of the Ministry of Economic Affairs of the Consumer Cooperatives Co., Ltd. 4228 5 9 A7 B7 V. Invention Description U) is used here as A comonomer cyclic or cyclic formamidine is a cyclic compound containing at least one pair of coupled sulfonic and gas atoms. Examples thereof include gasified ethylene, 1,3-dioxane, 1,3,5-trioxeptane, diethylene glycol methylbenzene, 1,4-butanediol formaldehyde, 1,3-dioxane, and gas.化 propylene. Among these compounds, ethylene oxide, 1,3-dioxane, diethylene glycol formaldehyde and 1,4-butanediol formaldehyde are preferred copolymeric carbomers. The amount of the comonomer relative to the main component trioxane is 0.1 to 20 mol%, and more preferably 0.2 to 10 mol%. When the copolymerization of such monomers and comonomers should be used to produce (crude) POM copolymers, cationic catalysts are often used as polymerization catalysts. Examples of such cationic catalysts include Lewis acids, such as halides of boron, osmium, titanium, phosphorus, arsenic, and antimony. To be more specific, boron trifluoride, tin tetrafluoride, titanium tetraoxide , Phosphorus pentafluoride, phosphorus pentafluoride, arsenic pentafluoride and antimony pentafluoride, and compounds such as their complexes or salts; proton acids such as trifluoromethanesulfonic acid and perchloric acid, proton acids Esters, such as those formed by peroxyacids and low-sulfonic fatty alcohols (such as quaternary butyl vinegar of peroxyacids), anhydrides of proton acids, especially the mixture of perchloric acid and low-carbon aliphatic carboxylic acids Anhydrides (such as acetoacetate), isopolyacids. Heteropolyacids (such as phosphomolybdic acid), triethoxy hexafluorophosphate anchor, triphenylmethyl hexafluoro EΦ acid, and acetohexafluoroborate. Among these compounds, coordination compounds between boron trioxide and boron trifluoride and organic compounds such as ethers are most often used as catalysts. In addition, proton acids (such as heteropoly acids or homopoly acids) are highly active when used as catalysts, so they can be easily produced with a small amount of catalyst (please read the precautions on the back before (Fill in this page) This paper size applies Chinese National Standard (CNS) A4 specification (2 i 0 X 297 mm) 4228 5 9 A7 B7 Printed by the Consumer Cooperatives of the Central Standards Bureau of the Ministry of Economic Affairs 5. Description of the invention (b) 1 1 I It becomes a high-quality crude POM copolymer and can be easily deactivated. Therefore, the catalyst used in the polymerization reaction of 1 1 1 is preferably selected from the above-mentioned I \ compound or a mixture thereof to prepare a crude POM copolymer. When using a Lewis acid such as San ’s 1’i boron gas as a catalyst, it ’s relative to the raw material list. The addition of 1 body and 1 body is between 15 and 2 5 (ρ ρ Π) between. In order to obtain a high-quality crude POM copolymer, it is advisable that the water content of the monomers used is unexpectedly higher than 10 P P m. Item 1 In order to adjust the molecular weight of the crude POM copolymer obtained by the copolymerization reaction,% script I if necessary »can also be added by adding an appropriate amount of bond transfer agent (such as methylal · > _ 1 1 or digas methylene di Acetal compounds such as methyl ether) are used to perform 1 1 polymerization and decompression. 1% Aspect »It is also possible to produce such a crude POM copolymer under the condition that a hindered phenol compound is used as an anti-gasification agent. This method can effectively control the gasification failure behavior of the obtained PO copolymer during the polymerization reaction period, or 1 1 is the gasification of the PO copolymer caused by the subsequent heat treatment stage. The PO 0 copolymer used in the final stabilization step still maintains a high quality. Therefore, the crude PO 0 Γ copolymer phase thus obtained is suitable for use in the present invention. Known equipment and methods 9 For example, 枇 or flail 1 I process i or melt polymerization or melt bulk polymerization reaction to produce 1 crude POM copolymer. From an industrial point of view, the [integrated monolithic polymerization method 1] is used in which a liquid carcass is faked, and the polymer is obtained in a solid powder form by performing a 1 1 polymerization reaction. In such a case of 1 1 i may carry out polymerization in an inert 8 liquid medium as required 1 1! 1 This paper size applies to China National Standard (CNS) A4 (210X297 mm) 4228 b 9 A7 B7 Ministry of Economic Affairs Printed by the Central Bureau of Standards Consumer Cooperatives V. Description of the invention (1 i 0 Examples of polymerization devices that can be used in the present invention include Ko-kneaders, double 1 1 spiral continuous extrusion m mixers, and double »picking flail 1 r. The method of the present invention is to grind the crude POM produced previously, and then grind the 1 I polymer into a powder with a particle size distribution to be determined, and at the same time, read the powder from the powder. The polymerization catalyst contained is deactivated, and then the ground POM copolymer is melt-kneaded with the surface stabilizer I, without the need to decompose the unstable final substance by means of the decomposition reaction 1 in order to stabilize the final product. 〇 Item i The POM copolymer to be ground must satisfy the following (1) (4) The particle size distribution requirements described in the following pages: ··· 1 1 (1) The average particle size is 0.3 to 0.7 mm,! | (2) 3 to 20% by weight of the particles Particle size greater than 1.0 mm 9 1 1 (3) 50 to 97% by weight of particles have a particle size between 0.1 8 and 1.0 millimeters, and 1 metre (1) (4) 0 to 3 0 The weight% particles have a particle size of less than 0.8 mm 1 1 (the total amount of all particles is 100% by weight) 1 i The above particle size distribution range is found by the inventors after extensive experimental research, When doing these studies, the main factor to be considered is that I hope to take into account both the quality of the POM and the polymer obtained by deactivation of the powder and the catalyst. [The quality of the polymer (not to mention the content of the unstable final component) And Stabilization 1 1. Operating characteristics of step 9 And this stabilization step: melt-kneading the pulverized POM copolymer i 1 with a stabilizer, so that the copolymer is stabilized. I In the above provisions »The upper limit of the average particle size (0.7 1 1 t meter) specified in (1) and the upper t 1 limit of the ratio of particles with a particle size greater than 1.0 mm specified in (2) are both It is an important factor that determines the quality of POY copolymers. On the other side, the paper size is 1 1 1 1 1 applicable to Chinese National Standard (CNS) A4 (210X 297 mm). Printed by the Consumer Cooperatives of the Central Standards Bureau of the Ministry of Economic Affairs 4228 5 9 A7 B7 V. Invention Explanation (ί). The lower limit of the average particle size specified in (1) (0.3 mm), the lower limit of the ratio of particles with a particle size specified in (2) greater than 1.0 mm, and the particle size specified in (4) less than 0.18 mm The upper limit of the particle ratio is an important factor determining the operability of the stabilization step. When the particle size exceeds the above-mentioned particle size distribution range, for example, the average particle size exceeds the upper limit, or the ratio of particles with a particle size greater than 1.0 mm When the upper limit is exceeded, the quality of the obtained powdery PO OM copolymer will be deteriorated, and the amount of the final component will be increased with instability. Therefore, the stabilizer is used only for stabilization without borrowing. When the unstable final component is removed by decomposition, the stable POM copolymer required by the market cannot be obtained. On the other hand, when the particle size is lower than the above-mentioned particle size distribution range, for example, the average particle diameter is lower than the lower limit, the ratio of particles having a particle diameter larger than 1.0 mm is lower than the lower limit, or the particle diameter is smaller than 0.18 mm. When the ratio exceeds the upper limit, a POM copolymer having satisfactory quality can be obtained. However, the stability of the stabilization step of the kneading step with a stabilizer becomes poor, and it is necessary to mass-produce the stabilized PO. M copolymers become difficult. Based on the above, in order to satisfy the two conditions of better quality of the POM copolymer and good operability of the stabilization step, the preferred particle size distribution range is as follows: U) The average particle size is 0.4 to 0.7 Mm, (2) 5 to 15% by weight of particles have a particle size greater than 1.0 mm, (3) 60 to 95% by weight of particles have a particle size between 0.18 and 1.0 mm, -1 0-(please Read the notes on the reverse side and fill in this page) This paper size applies to Chinese National Standard (CNS) Α4 specification (2 丨 0X 297 mm) 4228 b 9 A7 B7 Printed by the Consumers' Cooperative of the Central Standards Bureau of the Ministry of Economic Affairs ) [1 I (4) C to 25% by weight of the particles have a particle size of less than 0.18 mm 1 1 (the total amount of all particles is 100% by weight) Q! 1 1. During the milling operation * There is no restriction on the mill used. 1 What are the other restrictions? The mills that can be used include the rotary mill and hammer mill. Read 1 Back «Jaw M Rotary cutting mill for feather mill, impeller mill τδ 1 Note and classification of impact grinding 0 Particle size distribution can be connected to the gap of the mill by the rotation frequency of the mill 1 The size of the sieve openings and / or if necessary, can be controlled separately by filling in the joints. 0 When the notebook is deactivated by the catalyst contained in the crude POM copolymer, the page [1 can be used conventionally known Method 0 In the present invention, 9 is preferably deactivated using an aqueous solution of an organic or 1 | inorganic compound as a deactivator > 1 such as diethylamine triethanolamine, sodium carbonate or calcium hydroxide 9 and 1 order Grind the coarse POM copolymer to have the above-mentioned particle size 1 by the m-type milling method 1 [Hgl TO powdered powder (especially)] Take a good sundial from the polymerizer to the grinding tii * and p into the P 1 1 way Medium 1 adds a deactivator not far before its exit. In this way, a high-quality POM copolymer can be obtained.丄 After catalyst deactivation and milling, i P 0 M copolymer is washed, i dried, etc. 0 1 1 In the present invention, y M is obtained by polymerizing the crude PO M 1 copolymer catalyst obtained by the above method. Deactivation * and at the same time grinding it into a powder with a specific particle size distribution, etc. Method 1 can obtain a high-quality POM copolymer with a small amount of unstable final I components. It is best to treat the copolymer containing 0.3 to 0.8 instability 1 I final component after the application of the sedative stabilization step. 1 I -1 1-1 1 1 1 This paper size is applicable to China National Standards (CNS) A4 (210X297 mm) 4228 5 9 Λ7 B7 Printed by the Consumers ’Cooperative Standards Bureau of the Ministry of Economic Affairs ) 1! Refers to the weight percentage relative to the copolymer »which contains m, which can be measured by 1 1 of a POM copolymer and 100 containing 0.596 1 1 ammonium nitrogen chloride 50 ml of 50% methanol aqueous solution are placed together in a pressure bottle which is closed first> The resulting mixture is heated at a temperature of 180¾ 45 ° C and then cooled for 1 minute on the back »and the contents of the bottle are removed , And then I & i note the decomposed and dissolved in liquid Yihua 1 The POM copolymer that has been ground into a specific particle size distribution is subjected to a deactivation term and then filled with J »Still melting and kneading with a stabilizer to obtain a stable POM The copolymer does not need to be treated in the same way as the traditional method, and then the unstable final component is removed by the page v_ > 1 1 decomposition reaction. There is no other limitation on the stabilizer that can be used. Any known stabilizer 1 fixed agent can be used but antioxidants and heat stabilizers are usually used together 1 fixed agent 0'1! Examples of anti-gasification agents include 1, 6-hexanediol-bis [3-(3, 5-diterbutene 1 1 -4 -hydroxyphenyl) propionate], pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-1ter 1 I butyl-4 -hydroxyphenyl) -propionate] triethylene glycol-bis [3- (3--Butyl 1-5 methyl_4-hydroxy) propionate] and N, N'-Hexylbis (3,5-di: tert-butyl-4-hydroxy- Examples of cy an am ide 〇 01 I thermal stabilizers include triazine (t Γ L a 2 ine) compounds, such as mel 1 r amine and melamine-methyl β polycondensate, polyacrylamide, such as Nylon 12 and Nylon 6.10; 1. Hydrogen sulfonates, phosphates, acetates, oxalates and higher fatty acids (such as stearic acid) of alkali or alkaline earth metals or 1 Substituents (such as hydroxyl > higher fatty acid metal salts. 1 1 In the POM copolymer of the present invention, a variety of different 1 1 -1 2- \ 1 1 1 can be added as required. This paper size applies the Chinese National Standard (CNS) A4 specification (21 OX 297 mm)
C。 .5 B 2 2 AC. .5 B 2 2 A
A 明説 明發 ' 五 劑染填 滑、維 澗劑纖 i 勺 \ IpUT ftp 劑靜機 定抗有 安、或 性劑機 —模無 脱 、 、料 U材 候en子 抗ag分 括 g 高 包in機 例 C0 有 實 U 它 其UC其 Π ο /1.' 劑劑料 加核顔 添成 、 光 抗 或 進 中 機 壓 擠 在 是 常 通 作 操 的 合 授 〇 融 等熔 料行 填進 狀來 粉劑 或定 狀安 片以 I了 /J1 述 敘 的 細 詳 更 做 例 施 實 較 比 和 例 施 實 些 1 對 針 要 下 以 子 例 些 這 於 限 侷 僅 不 烷 並 4 噁 畴到三 範 1 將 用例徭 應施皆 之實 ， 明較中 發比例 本和施 ，LO 實 地到値 顯 1 1 明例毎 很施在 〇實 有 含 或 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 水 的 準 基 為 量 重 體 整 的 體 單 以 /IV ¾ 量 重 中 器 合 聚 續 連 型 煉 攪 雙 値 一 酸 至鉬 料磷 進或 地硼 鑛化 連氣 烷三 茂以 噁在 且 物 合 混 成 形 體 單 聚 共 與 以 傺 其 聚 自 ο 應 反 合 聚 行 進 下 況 情 的 媒 觸 為 應 供 來 式 方 的 物 聚 共 fTMl 理 處 的 磨 粉 P0式 製乾 粗或 的 磨 出粉 放式 排濕 所到 口 受 出 -器式 合方 的 述 所 面 下 依 將 -了 /41 進 時 同 且 並 燥 乾P0 和狀 水粉 脱的 以佈 加分 再徑 箸粒 接之 IJ 理所 處中 化 1 活表 減如 的有 媒具 觸了 得 獲 而 因 物 聚 共 、-1· 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 大 的 孔 篩 是 或 率 頻 轉 旋 的 機 磨 粉 〇 變的 改制 由控 0 以 傜加 佈來 分狀 的形 徑或 施 劑 化 活 減 媒 觸 為 做 /(V 液 溶 水 的 胺 乙 三 W : P 理0P 處50 磨有 粉含 式將 濕 Μ 之 Ρ0得 製所 粗而 的 -出化 排活 口減 出的 由媒 剛觸 與了 它成 當造 〇 就 處即 口立 出 -的時 器觸 合接 聚物 於聚 用共 本紙張尺度適用中國國家標窣（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 4228 5 9 A7 B7五、發明説明（α ) 混合物係送入裝有篩孔的球磨機中，並且就在裡面進行 磨粉了 n含有粉狀Ρ Ο Μ共聚物和觸媒減活化劑的泥漿將 自粉磨機中排出，然後再送入一値貯存槽中，在裡面還 會再進行進一步的減活化作用，接箸再進行脱水及乾燥 的處理。 乾式粉磨處理： 將排放自聚合器出口的粗製ΡΟΜ共聚物經由管線送入 粉磨機中，而此管線經過密封式處理，以避免其與空氣 和水接觸，接著再進行粉磨處理。然後將排放自粉磨機 的粉狀ΡΟΜ共聚物送至一値含有500ppm三乙胺之水溶液的 貯存槽中，並且施以減活化的處理，接箸再進行脱水及 乾燥的處理。 依上述方法所得之粉狀P() Μ共聚物並未接受不安定最終 成份的分解和去除之傳統處理步驟.但是在其與安定劑 混合之後，須在擠壓機中進行熔融揑合，其中所使用的 安定劑為0.5重量％的季戊四醇基四〔3-(3,5 -二特丁基 -4 -羥苯基）-丙酸酯]和0.1重量％的硬脂酸鈣，而可獲 得九狀的安定化P 0 Μ共聚物。其評估的結果列於表1。 評估的方法和標準如下： 〔安定化Ρ0Μ的熱穩定性〕 將安定化之ΡΟΜ共聚物（5克）在220Τ：的溫度下，於空 氣中加熱4 5分鐘，並且測量其重量的損失，結果偽以每 分鏡的重景減少比率（％)來表示。 〔可擠壓性] -1 4 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨ΟΧ297公釐） 4228 5 9 A7 B7 五、發明説明（㈠） 物 合 混 的 得 所 且 並 中 物 聚 共 Μ ο Ρ 狀 粉 合入 咬摻 的劑 料定 原安 . 當 時PC 合的 揑化 融定 熔安 行及 進以 中 -機形 0 情 擠合 在晈 的 中 tew% 機 壓 擠 入 進 料 原 察 觀 的 出 排 中 ,as 機 壓 擠 自 物 聚 共 nu 力 级 等 的 D 到 A 述 所 列 下 照 依 rt- 分 0< 結 察 觀 些 這 ： C 估 形評 情以 厚 〇 的 定物 穩出 很絞 皆在 d 且 η έ Γ t » (s形 物情 出合 絞晈 之的 放差 排較 和生 形産 情 會 合時 晈有 動 變 有 度 當 相 變 度 厚 的 物 出 絞 而 大 稍 形 情 動 變 的 合 晈 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 大 象 現 的 裂 斷 生 産 會 物 出 絞 時 有 且 並 情 合 晈 大 當 相 動 變 低 當 相 量 合 晈 的 整 單 /IV 異 差 的 值 流 Β- φΠΙΓ 小 最 和 大 最 之 〇 現 物 出 出幅所 絞振逹 成載馬 形負 ， 法達時 無馬壓 且.擠 並A indicates that there are five doses of dyeing and filling, vitamin tincture, i spoon, IpUT, ftp, static machine, anti-static, or sexual agent machine—no mold off, material, material, anti-ag, etc. In the case of machine C0, there is real U, U, U, U, U./1. 'Agents, materials, cores, Timing, photoresistance, or presses in the machine are often used in common operations such as melting and melting. Fill in the powder or set the tablet with I / J1 described in more detail for more practical examples and comparisons and examples for some examples 1 pair of needles to sub-examples this is limited to only 4 and 4 The evil domain to the three domains 1 will use the application case, which should be applied to the actual situation, which is obviously more than the medium proportion, and the LO to the display 1 1 The example is very useful, or (please read the precautions on the back first) Fill in this page again). The basis of the water is the weight of the whole body. The weight of the body is / IV ¾. Alkaloxane is monomerized and co-polymerized with oxalic and mixed materials. It should be anti-polymerized. The media that enters the situation is the powder that should be supplied by the source, the fTMl, the ground powder, the P0 type, the coarse or the ground powder, and the dehumidification type. Below I-41 / 41, IJ, P0, and water powder were removed at the same time, and I added the cloth points to the IJ. I was in the position of Sinochem 1 and I found that some of the tools were reduced. However, due to the gathering of materials, the -1 large hole sieve printed by the Shell Industry Consumer Cooperative of the Central Samples Bureau of the Ministry of Economic Affairs is a machine that grinds and rotates frequently. The restructuring is controlled by 0 and added to the cloth. The diameter or the dosage of the chemical agent is reduced to make the ((V solution of water-soluble amine ethylene W W: P lip 0 at 50 pulverized with powder containing formula will make the wet P 0 to make a rough-out chemical drain port The subtracted by the media just touched it to make it. ○ It is made out of mouth at the same time-the contact with the contact polymer is used in the common paper size applicable to the Chinese National Standard (CNS) A4 specifications (210X 297 public (B) Printed by the Consumers' Cooperative of the Central Standards Bureau of the Ministry of Economic Affairs 4228 5 9 A7 B7 Note (α) The mixture is sent to a ball mill equipped with sieve holes, and is ground there. The slurry containing the powdery P OM copolymer and catalyst deactivator will be discharged from the mill, and then It is then sent to a stack of storage tanks, where it will be further deactivated, and then dewatered and dried. Dry grinding process: The crude POM copolymer discharged from the polymerizer outlet is sent to the mill through a pipeline, and this pipeline is sealed to prevent it from contact with air and water, followed by grinding. Then, the powdery POM copolymer discharged from the mill was sent to a storage tank containing an aqueous solution of 500 ppm of triethylamine, and subjected to a deactivation treatment, followed by dehydration and drying treatment. The powdered P () M copolymer obtained according to the above method does not accept the traditional processing steps of the decomposition and removal of unstable final ingredients. However, after mixing with the stabilizer, it must be melt-kneaded in an extruder. The stabilizer used was 0.5% by weight of pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] and 0.1% by weight of calcium stearate to obtain nine Stabilized POM copolymer. The results of its evaluation are shown in Table 1. The evaluation methods and standards are as follows: [Thermal stability of the stabilized POM] The stabilized POM copolymer (5 g) was heated in the air at a temperature of 220T: for 4 5 minutes, and the weight loss was measured. As a result, Pseudo-representation is the reduction ratio (%) of double scene per shot. [Squeezability] -1 4-(Please read the precautions on the back before filling in this page) The paper size applies to the Chinese National Standard (CNS) A4 specification (2 丨 〇297297 mm) 4228 5 9 A7 B7 V. Invention Explanation (㈠) The blending of the materials and the combination of the materials together Μ ο P-shaped powder into the bite blending agent Ding Yuan'an. At that time, the PC kneading and melting melted and moved into the middle-machine shape. 0 情Condensed in the middle of the tew machine pressure squeezed into the discharge row of the original observation of the feed, the machine squeezed from the material to the nu strength level D to A listed below according to rt- points 0 < Take a look at this: C estimates the shape of the evaluation with a thick 0. The stability is very stable, and both are at d and η Γ t »(s The shape of the material is the same as the difference between the difference and the shape of the product.晈 There are dynamic changes and degrees. When a thick phase change object is twisted, it is a combination of large and small changes (please read the precautions on the back before filling this page). There is a relationship, when the phase movement becomes low, when the phase matches The entire single / IV iso difference square value of current flow was Β- φΠΙΓ most small and most of the large and out of the web to twist vibration Da Horse shaped negative carrier, method of and no pressure during the horse. Squeeze and
.-1T 經濟部宁央橾準局員工消費合作杜印製 力 壓 脂 樹 之 置 安 所 處 遠 不 方異 後差 異之的 差端值 動尖小 變旋最 的螺和 力的大 )ο壓機最 培脂壓示 安樹擠標 ; · 在所 位 計 分 公 方 平\ 斤 公 位 單 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 4228 5 9 A7 B7 ί9·#* •正丨 五、發明説明（a 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 :|11撕芹缠 ΗΡΑ :蓊粧蹯 £1 滋誠Μ璉 舔®龙圃 锂菏 鄉蟲疏 UAli Sr 活 ft 安定化POM之熱棵定性 W分鐘） m m m si Φ cr 盼笨 W ^ ς埘 am p r亏卡i筘恣 s m r芘商缅 S ^ 5s茚忒冰 S 2 s葙苕臶 liv )+ 〇 令 Η-* CO 白 s . 單體的含水量（ppm) 觸媒種類 濃度（ppm} Οί 5» Ο e— o -J CD 濕式 0.45 8 71 21 〇? OJ }—» =L0 ^ 實施例1 ω ΓΟ ^ ◦ cn 0.68 濕式 0,46 7 70 23 | 03 CO ^ 00 =ω 實施例2 1 Cs3 Cs? 5> 0.006 o —J o 濕式 0.59 18 77 5 *ττί 0〇 〇 ω 宵施例3 M tO > O G H— CO VT 乾式 0,47 10 72 18 C0 ΕΌ ·ΤΕ3 〇0 〇 ϋϋ 實施例4 CJ Es5 0.050 O.bS 濕式 i 0.46 8 69 23 Π3 υ\ 〇 0〇 實施例5 CJt > O ◦ o 1.10 i_ 濕式 0.72 38 57 5 03 ^3 (—1 〇山 tb較 黄施例1 ! I 办 CJT o o to o -J 濕式 0.72 37 58 5 03 isi τα cjo ο m 比較 實施例2 1-^ I—1 ® -J 00 0.005 0.68 濕式 0,17 2 43 55 03 l>J ^ 00 ◦山 比較 實施例3 cn ιΑ» >· 0.037 1.10 乾式 0.74 42 55 3 03 CO ηπ 00 =m 比較 實施例4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '文 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐）.-1T Ningyang District, Ministry of Economic Affairs, Consumer Consumption Cooperation, Du printed force, pressure, and the difference in the location of the fat tree is far from the difference. The most fat pressure of the press shows the compaction of the Anshu; · The paper size of the square and the kilogram of the single paper is applicable to the Chinese National Standard (CNS) A4 (210 X 297 mm) 4228 5 9 A7 B7 ί9 · # * • Positive 丨 Fifth, the invention description (a Printed by the Consumer Cooperatives of the Central Standards Bureau of the Ministry of Economic Affairs: | 11 Sr Live ft Stabilization POM heat qualitative W minutes) mmm si Φ cr hope stupid W ^ 埘 pram pr loss card i 筘 恣 smr 芘 business Myanmar S ^ 5s ind 忒 ice S 2 s 葙 苕 臶 liv) + 〇 Let Η- * CO white s. Moisture content of monomer (ppm) Concentration of catalyst species (ppm) Οί 5 »〇 e— o -J CD Wet 0.45 8 71 21 〇? OJ} —» = L0 ^ Example 1 ω ΓΟ ^ ◦ cn 0.68 wet 0,46 7 70 23 | 03 CO ^ 00 = ω Example 2 1 Cs3 Cs? 5> 0.006 o —J o wet 0.59 18 77 5 * ττί 0〇〇ω Xiao Shi example 3 M tO > OGH-CO VT dry 0,47 10 72 18 C0 ΕΌ · ΤΕ3 〇0 〇ϋϋ Example 4 CJ Es5 0.050 O.bS wet i 0.46 8 69 23 Π3 υ \ 〇0〇 Example 5 CJt > O ◦ o 1.10 i_ wet 0.72 38 57 5 03 ^ 3 (—1 〇 mountain tb is yellower than Example 1! I do CJT oo to o -J wet 0.72 37 58 5 03 isi τα cjo ο m comparative implementation Example 2 1- ^ I-1 ® -J 00 0.005 0.68 Wet type 0,17 2 43 55 03 l > J ^ 00 ◦Comparative Example 3 cn Α »> 0.037 1.10 Dry type 0.74 42 55 3 03 CO ηπ 00 = m Comparative Example 4 (Please read the notes on the back before filling this page) 'The paper size of the manuscript applies the Chinese National Standard (CNS) A4 specification (2 丨 0X297 mm)