TW411355B

TW411355B - Disazo dyestuffs, a process for the preparation thereof, and their use

Info

Publication number: TW411355B
Application number: TW086113071A
Authority: TW
Inventors: Klaus Kunde
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1996-09-23
Filing date: 1997-09-10
Publication date: 2000-11-11
Also published as: EP0831129B1; EP0831129A1; DE59702805D1; DE19638890A1; US5808016A; ES2153629T3; JPH10101952A

Description

五、發明説明（ 1 ) A7 B7

發明係關於新穎二重氮染科，其製備方法及其使纖維紫材科染色之用途。 . 此新穎二重氮染料係相應於通式J

κ： I! (1%，4 ! Ί F、J 其中表'^下式基團

OH

(請先閲讀背面之注意事項再楨寫本頁) 麵濟部中央操準局員工消費合作社印裝 (II)哎 Ac—N兄 γ(m) •so3h Ac表示乙戚基或丙趨基，或苯甲链基，其儀視愔況被CH3g 、CH30或C00H取代， 111、111及4表示0或1，及，=1，及 R表示氫，或苯甲醯基，其係視情沉被CH3、CH30或C00H 取代，其附帶條件是若且n=〇且(p〇，則1?辛氳〇較佳式（I)染料爲其中 A 表示下式基图 4 理!'

訂本紙張咖齡⑺ΘΧ瓣釐） 411355 A7 B7 五、發明説明（2 )

就式（I)而論，特佳染料爲具有下式者

—^1 - - I ^^^1 H 冬HI f II 一tfJ (請先閲讀背面之注意事項再頊寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印装其中 A 表示式（II)或（VII)基團，及 X 表示S03H或COOH， r 表示苯甲醯基，其係視情況被ch3、ch3o或cooh取代，及 R 具有上述意義。特別重要之式（VHI)與（IX)染料，爲其中 4 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（2ί〇Χ297公釐） 411355 A7 B7 五、發明説明（3 ) A 表示式（Π)或（VII)基團， X 表示S03H或COOH，及 R 表示C0C6H5。新穎式（I )染料可以本質上已知之方式製備，藉由偶合通式（IV)化合物 (H3Qq (s〇凡 A'—N = N- ——N = N {C〇〇H)e ,Θ (IV)， (〇ch3), 其中A’表示下式基圑

fi-^i n J— n —J- I I. ^ I (請先閲讀背面之注意事項再績寫本頁) 、ΐτ 經濟部中央樣準局員工消費合作杜印製

本紙張;l度適用中國國家標準（CNS )八4^格（2〖0X297公嫠） 411355 A7 B7 五、發明説明（4 )

Ac具有上述意義，且 πι、η、p及q 具有上述意義，與式（VI)化合物 OH mm w

r- (VI) 其中 R 具有上文所予之意義，然後選擇性地使順丁烯二醯基或乙醯基分裂。式（IV)重氮化合物可以本質上已知之方式獲得，使用硫化鈉，藉由使通式（X)化合物還原

(X), {請先閲讀背面之注意事項再镇寫本頁) 訂經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製其中 Z 表示N〇2，及 A’ 'm ' η ' p及q具有上述意義》而得通式（XI)胺基化合物

(XI) 本紙張尺度適用中國国家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央搮準局負工消費合作杜印製 411355 A7 ___B7五、發明説明（5 ) 其中 A’、m、η、p及q具有上述意義，或以本質上已知之方式，視情沉選擇性地使式（X)中Z表示 NHC0CH3或NHCOCH=CHCOOH之化合物水解，而得式（XI)胺基化合物，並以本質上已知之方式使其重氮化。式（VI)偶合成份，其中R=氩者，係爲已知；其可以氯化苯甲醢進行醢基化，其係視情況被CH3、0CH3或C0C1取代，以本質上已知之方式，在水溶液中，於pH值介於3與10 之間，較佳係在5與8之間，在0與50°C間，較佳爲10與40 °(:間之溫度下進行0 式（IV)重氪化合物與式（VI)化合物之偶合，較隹係在水溶液或含水有機媒質中，較佳係在水中，於溶液或懸浮液中，在0至40°C下，較佳係在5至20°C下，於pH值介於7與 10之間，較隹係在8.5與9.5之間進行；順丁烯二醢基之選擇性分裂，係在溫度介於60與105°C之間，較佳係在70與 90°C之間，於pH值在2與4之間，較隹係在2.5與3.5之間，進行，而乙醢基之分裂係在溫度介於60與105°C之間，較佳係在70與9(TC之間，於pH值在10與13之間，較佳係在u 與12之間進行。此染料係用以使織維素材料，特別是紙、棉花及黏膠纖維，以及使皮革染色，呈藍色調，對濕處理與光具有良好不褪色性。此染料可使用在所有習用於紙與織物工業上之直接上染染料之方法中，特別是在紙漿及在經上漿與未經上燊級紙 -7- : '理; 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐) ' (请先聞讀背面之注^^項再填寫本頁) -. 411355 A7 B7 經濟部中央橾隼扃貝工消费合作社印装五、發明説明（6 ) 之表面染色上，自不同來源之經漂白或未經漂白纖維素開始，該來源警如軟木材或硬木材亞硫酸鹽及/或硫酸鹽織維素。其亦可使用於棉花、黏膠纖維及亞麻製品之紗線或碎片物品之染色*藉盡染方法自長槽液體或以連績方法進行。使用根據本發明染料所獲得在紙上之染色，其特徵是對光與濕處理具良好不褪色性（對流失之堅牢度），以及對酸、鹼及明礬之不褪色性。顏色色澤之亮度與透明性，亦很顯著。再者，與適當染料之组合性質極爲良好。爲使紙漿中之紙染色，可將此染料在薄片形成前添加至紙漿中，無論是在熾維素分解後加入濃稠物質中，或在餵入造紙機之前加入稀薄物質中。爲製備在紙漿中經上漿之紙，較佳係在添加上漿剤之前，將其添加至稀薄物質中。在表面染色之情況中，染料係在薄片形成後施加。其較佳係在漿料壓機中達成，其方式是將染料溶解於濃澱粉溶液中，並以此形式將其施用至紙中。式（I )染料可以固體染料製劑採用，較佳爲粉末或顆粒 ’其係視情況包含習用添加劑，例如離子性或非離子性調配劑及/或粉塵移除劑。根據本發明之方法，較佳係使用液雖製劑，特別是使用濃水溶液，其較佳係不含有機促溶劑，但包含至少一種通式（I)染料。液體染科製劑一般係包含1〇至4〇重量％，較佳爲20至40重量％至少一種式（I)染料，以最後完成之製劑爲基準。 /

I -8 - 丨、:气 . ^紙张尺度逍用中國固家檁率（CNS ) A4规格（ZIOXW7公釐）' ：-- (请先閲讀背面之注項再矿¾本頁) ,11 411355 Α7 Β7 五、發明説明（7 實例使28.4克5-胺基-4-曱氧基-2-硝基苯磺酸，在300毫升水中，於pH值1.5及溫度30°C下進行重氮化。將28.1克6-乙醯胺基-4-羥基-2-萘磺酸添加至此懸浮液中。以碳酸鈉溶液使此懸浮液之pH值上升並保持在3之下。當偶合作用已結束時，使此批科中和，並在6〇。〇溫度下添加25克工業級硫化鈉（60%)。當還原作用已結束時，藉由添加鹽使胺基偶氮化合物沉澱析出並分離。（；UaF553 na)。實例2

理! 使40.0克4-羥基-7-(4，-胺基-3，-磺苯基胺基）-2-萘磺、酸溶解於25°C及pH值6下之500毫升水與碳酸鈉溶液中，然後逐滴添加17.5克氣化苯甲醢，以碳酸鈉溶液使PH值保持不變。此縮合產物相應於下式

OH

1 ) SO.H 經濟部中央樣準局貝工消費合作杜印製 (讀先閎讀背面之注$項再域W本頁} 實例使57,6克得自實例1之胺基化合物，在PH值爲1.5且溫度爲30°C之500毫升水中重氪化。將此重氮化合物在25ec之溫度下，逐滴添加至50.4克得自實例2而pH值以碳酸轴溶液保持在7之縮合產物溶液中。當偶合作用已結束待，以本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）五 411355 A7 B7 、發明説明（8) 登使染料沉殿析出、分離並乾燥。其係相應於下式 • v 3C-贫-n

(請先閎讀背面之注意事項再楨寫本頁) ή」、 ±ΜΛ

使28.4克5-胺基-4-甲氧基-2-硝基苯磺酸，在pH值爲 U且溫度爲30°C之300毫升水中重氮化。將28.1克7-乙醯胺基羥基-2-萘磺酸添加至此懸浮液中。以碳酸鈉溶液使此懸浮液之pH值上升並保持在3之下。當偶合作用已結束時，在60°C之溫度下添加25克工業級硫化鈉（60%)。當還原作用已結束時，藉由添加鹽使胺基偶氮化合物沉澱析出及分離之。經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝使57.6克此胺基偶氪化合物在pH值爲1.5且溫度爲3(TC 之500毫升水中重氮化。將此重氮化合物在25°C之溫度下逐滴添加至40.0克4-羥基-7-(杉-胺基-3、磺苯基胺基）-2-萘磺酸在300毫升水中之溶液内，其pH值係以碳酸鈉溶液保持在7之下。當偶合作用已結束時，添加40克氳氧化鈉，接著在90°C之溫度下使乙醯基分裂。藉由添加鹽使染料沉澱析出，分離並乾燥。其係相應於下式 -10 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS > A4規格（210X297公嫠） 411355 A7 B7 五、發明説明（9 )

NH. 實例 ί 入; 經濟部中夬標準局貝工消费合作社印裝

使18.2克5-硝基-2_胺基苯甲酸在pH值爲1.5且溫度爲30 。(:之300亳升水中重氮化。將33.7克7-順丁埽二醯基胺基-4-羥基-2-萘磺酸添加至此懸浮液中。以醋酸鈉使此懸浮液之pH值上升並保持在3之下以。當偶合作用已結束時，使此批料中和，然後在6(TC溫度下添加25克工業級硫化鈉 (60%)。當還原作用已結束時，藉由添加鹽使胺基偶氮化合物沉澉析出並分離之。使50.2克此胺基偶氮化合物在pH值爲1.5且溫度爲30°C 之500毫升水中重氮化。將此重氮化合物逐滴添加至50.4 克得自實例2且溫度在25*^下而pH值以碳酸鈉溶液保持在 7.5之縮合產物溶液中。當偶合作用已結束時，將此批料加熱至％°C，然後以鹽酸使pH值升至3，並保持在此程度直到順丁烯二醯基之分裂已结束爲止。以鹽使染料沉澱析蘇出，分離並乾燥。其係相應於下式 OH

H0N

SO,H

COOH

^max = 610 -11 本紙張尺度適用中圉國家標率（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再好；人本頁) 訂 I vl 411355 A7 R7 五、發明説明（1〇 )以類似實例3、4及5中所述方法所製備之其他染料，係列示於下表中。 (請先閲讀背面之注意事項再續寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標牟（CNS ) A4規格（210X297公釐） 411355 A7 B7 五、發明説明（11 )

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N"H i OS = \ 13 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公釐） 411355 A7 B7 五、發明説明（12 )

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suss .= S-II -_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210 X 297公釐） 411355 A7 B7 五、發明説明（13 )

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五、發明説明（15 A7 B7

經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝

(請先閲讀背面之注意事項再續寫本頁) 乂一 ·- 訂 ο Λν Ηο. 0—Ν ι Η Η0〇υχυ\ §s — vslli uiu ί^ς = I X 61 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）

Claims

411^55 ABCD 申請專利範圍 .丄，專利申請案第861 13071號 ROC Patent Appln. No,86113071 修正之申請專利範圍中文本_附件一 Amended Claims in Chinese - Enel. I 年3月8日_送呈) (Submitted on March 8 , 1999) .一種式U)染料 (so3h)

(OCH3)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中 A 表示下式基團 Η I Ac —N i 11 I (II) h2n so3h 其中 Ac 表示乙酿基或丙酿基， η、η、p及q 表示0或1，及 n+p = 1 ，及 R 表示氫或苯曱醯基，其附帶條件是若πΐ且η=〇且q=〇，則R本氫。 2.根據申請專利範圍第1項之染料，其中 Α 表示下式基團

-is - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂〆本紙張尺度速用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐） 411^55 ABCD 申請專利範圍 .丄，專利申請案第861 13071號 ROC Patent Appln. No,86113071 修正之申請專利範圍中文本_附件一 Amended Claims in Chinese - Enel. I 年3月8日_送呈) (Submitted on March 8 , 1999) .一種式U)染料 (so3h)

(OCH3)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中 A 表示下式基團 Η I Ac —N i 11 I (II) h2n so3h 其中 Ac 表示乙酿基或丙酿基， η、η、p及q 表示0或1，及 n+p = 1 ，及 R 表示氫或苯曱醯基，其附帶條件是若πΐ且η=〇且q=〇，則R本氫。 2.根據申請專利範圍第1項之染料，其中 Α 表示下式基團

-is - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂〆本紙張尺度速用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐） 411355 ABCD 六、申請專利範圍 OH

(Π) 或 (VII). 3.根據申請專利範圍第1項之染料，其具有下式 X A-N 二N

N — N SO,Η

(VIII)， X Α-Ν = Ν

Ν~Ν- S〇3H

(IX). 其中經濟部中央標準局員工消費合作杜印策 Α 表示根據申請專利範圍第2項之式（II)或（νΠ)基團 X 表示S03H或C00H， Γ 表示苯甲醯基，直 R 具有申請專利範圍第1項中所予之意義。 19 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規洛（2】ΟΧ297公釐）切355 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 .根據申請專利範圍第3項之染料，其中R與R’表示 one

5.—種製備根據申請專利範圍第1項之染料之方法，其包括偶合通式（IV)化合物

Θ (IV), (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中A’表示下式基團 OH

Ο Η (Va), 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Η r (Vb)或

-20 - 本紙張尺度適用_國國家襟準（CNS)A4規格（210X297公釐） 5 5 3,2 3 4 8 8 8 8 ABCD 申請專利範圍其中 ▲(；、111、11、？及9均具有申請專利範圍第1項中所予之意義，與式（VI)化合物 SO,H

S03H (VI) 其中 R 具有申請專利範圍第1項中所予之意義，然後選擇性地使順丁烯二醯基或乙醯基分裂。 6,根據申請專利範圍第1項之染料，其係用以使纖維素材料特別是紙染色。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，1Τ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 21 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐）