TW318775B - - Google Patents

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經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 318775 A7 __B7_ _ 五、發明説明（1 ) 本發明鼯於固匾殺撖生物劑组成物，及其在控制微生 物上之用途。 在兼含烴（”油”）相與水相之条统中，以殺撤生物《控 制撖生物乃為一般所習知者。在埴些應用場合一般所使用 之殺微生物_俱為可溶於油相、可溶於水相、或可溶於兩 者。若於道些条統中使用油溶性殺撤生物殺微生物两 會溶在整個油相内。若使用水溶性殺撤生物劑，它會溶在 整鶴水相内，而若使用可溶於兩者之殺撖生物劑，它會分 散於兩相。 在油水条統中，撖生物成長情況在油水界面最為醒重 。目前商用的殺撖生物劑，並不會將殺微生物雨引至最需 要對撤生物加以控制之油水界面。因此，目前商用的殺微 生物劑，其使用效果纗視殺撤生物由藥两注入酤（在油 相或水相）鍰慢擴散至油水界面的情況而定。為彌補殺撤 生物劑缓慢擴散至油水界面的慵況，躭必須使用大量的殺 撤生物爾以提离在待定相且同時提离在界面的殺撤生物_ 濃度，或者，需要較長的時間以達到對微生物之控制》 本發明致力解決的問題，供如何有效地将殺撤生物两 引至含有油相及水相之鍺存容器的油水界面。 本案發明人現已發現一種固鼸型態之组成物，當它被 引至含有分離的油相與水相之容器内時，它大部份會存在 於該油相與該水相之界面，該组成物包含一種或更多種殺 撤生物剤以及一種或更多種油溶性聚合物，該組成物之比 重偽大於該油相之比重，且小於1. 〇者。 本紙張尺度逋Λ中a國家梂準（CNS ) A4*l格（21QX297公釐） <請先《讀背面之注f項再4寫本頁 訂·- 318775 A7 __ B7_ 五、發明説明（2 ) 本案發明人亦發現一種用於使含有油相、水相、及介 於該油相與該水相間之界面的糸統，不致受到撤生物滋長 之方法，它傜將此種固體組成物引至界面者。 本發明之固黼組成物包含一種或更多種固腥殺微生物 劑以及一種或更多種油溶性聚合物，組成物之比重係大於 它被引人之油相的比重，但小於1. 0者。而在組成物中亦 可含有使殺撤生物劑安定之安定剤。 本發明中使用之殺撖生物劑m為固匾，它可為水溶性 或油溶性者。迪用之殺撖生物劑包括.例如：5-氮-2-甲 基-3-異睡酮（"CMI”），2-甲基-3-異睡唑嗣ΓΜΙ),雙硫氡 酸酷亞甲酷（a β t h y 1 β η β b i s t h i 〇 c y a n a t β ) , 2 ·正辛基-3-異«唑酮，4,5-二氯-2-正辛基-3-異睡唑酮，2-甲基-4,5 -三亞甲基，3-異睡唑酮，以及1,2-苯並異睡唑銅。其中以 水溶性殺榭生物劑較為理想。特別理想者為CHI, KI,彼 等可單獨或混合使用，以及雙硫氰酸酯亞甲酯》當CMI舆 MI混合使用時，CMI與MI之理想比例為2:98至90:10之 間。待別理想的比例為7 5 : 2 5至90: 10之間。 本發明使用之油溶性聚合物，偽為可溶於傳统的烴類 溶劑例如庚烷、環已烷、甲苯、棻滿、四氛甲烷、及四氳 呋喃等，且具有足夠高的玻璃化溫度（Tg)而不致於在週遭 溫度下熔化者。理想的油溶性聚合物，它由差示捅瞄量热 法测得之Tg為介於50°〜90°之間。油溶性聚合物之理想 分子量介於3 0 0〜3000之間。通用的油溶性聚合物包括， 例如，經過氲化之烴類聚合物。經過氬化之《類聚合物包 本紙張尺度通用中國》家揉率（CNS 格（2丨0X297公釐）

A ----：—：------ (請先閱讀背面之注$項再填寫本霣) •4、»trI -- - 經濟部中央揉準局員工消费合作社印裝 318775 A7 __B7___ 五、發明説明（3 ) 括，例如：脂族、芳族、或環二烯聚合物。丨 理想的本發明組成物包含一種或更多極固匾殺撤生物 劑以及一種或更多種油溶性聚合物，而其比例介於1:99至 50:50之間者。待別理想的比例則介於1:99至10:90之 間。 本發明组成物之比重，係大於其被引入之該油相的比 重，但小於1.0者。理想的情形是，組成物的比重大於或 等於0.75,但小於1.0。特別理想的情形則是，組成物的 比重大於或等於〇 . β 9但小於1. 0。 本發明組成物中亦可含有供殺撖生物用之安定劑。 能使殺撖生物劑安定且能與聚合物及待被保護的条統相容 之任何安定在此皆可使用之。而以有機安定繭較為理 想。例《之遽用的有檐安定爾包括，例如：二哌啶基甲烷 (dipipqridoaethane)她淀；Pib 陡 N-氣化物；.S-三 二 錢濟部中央揉準局ec工消费合作杜印裝 (请先《讀背面之注意事項鼻填寫本買) 甲基肟；黷基苯並睡唑；2-黷基毗啶-N-氧化物之銷麵； 2-黷基毗啶；苯並睡唑；烯烴類，待別是原冰片烯；原甲 酸三烷基酯，待別是應甲酸三乙酯；琛氣化物：醒類；丁 基化的羥基甲笨；琛六亞甲基四胺；苯二胺；二甲基苯胺 ;以及雙二甲胺基某。安定劑之添加曇宜佔總组成物之 0.1〜12重量！ϊ之間，而以1〜10重量ίί之間更為理想。 本發明組成物傜由油溶性聚合物、殺撤生物劑、或連 同安定劑依任何順序予以混合製成β 較理想的情形是.將本發明組成物製成塊狀、丸狀、 片狀、顆粒或匾塊（briquette)。任何習知的種種方法均 表纸張尺度遑用中國國家輾率《CNS ) A4规格（210 X 297公瘦> f f 經濟部中央揉準局負工消费合作社β-装 A7 * B7 五、發明説明（4) 可用於將組成物製成塊狀、九狀、Η狀、顆粒、或圃塊。 ί 殺ίΤ生物蜊一詞包括殺釀劑、殺徽豳劑、及殺藻劑。 殺撇生物或殺生物活性傜涵蓋消除或抑制細崮、級菌、.及 藻類等撖生物之成長。 本發明組成物可用於被撖生物污染之任何油-水条统 β這些条統包括，例如：燃料儲槽，油儲槽，油溶性金鏖 加工液髂槽.印刷油墨儲槽，或油性油漆儲槽。 本發明組成物特別適用於保存4百萬公升或較小之燃 料鍺槽。 在被保護的条統中，控制撖生物所箱之殺撖生物两用 量，係為一般所習知者。通常，傜將足夠嫌的本發明组成 物加入被保護的条统，使殺微生物剤濃度逢到1〜1〇〇ρρ·。 一般習知者為，殺撖生物W之性能可藉由與一種或更 多種其他殺撤生物劑一併使用予以增強之。因此，其他習 知的殺撤生物劑能有益地與本發明組成物一併使用。 在下述實施例中，所有的百分比皆指重置而言。 實施例1 由瓖戊二烯單《[Escorez 534 0品牌]聚合而成之氬 化環狀聚合物樹脂，予以粉化成粉末。在其中加入10份甲 酵。将5-氯-2-甲基-3-異《睡酮與2-甲基-3-異睡唑酮依3 :1比例混合而成之殺撖生物於4DC予以熔化之β将 作為殺撖生物劑安定爾之二哌啶基甲烷加入熔化後之殺撖 生薄混合物内。随後，再將此熔化.後之混合物注入樹脂/ 甲酵混合物内》然後，將棍舍物摻1,於減睡下将甲醪选 本紙ft尺度逋用中國國家揉準（CNS > Α4规格（2丨0X297公釐） ----.-----裝-----^M'irT----- (請先《讀背面之注意事項再填寫本霣) 鐘

央 揉 率.

Ά X 消 费 合 作 杜

318775 A7 B7 五、發明説明（5 ) 提 除 去 • 餘 留 的 固 髏 物 質 予以造粒。所得 到之 粒 劑 ，其组 成 如 下 ： 殺 m 生 物 劑 10% 殺 徹 生 物 两 安 定 两 2Z 油 溶 性 聚 合 物 882 實 施 例 2 以 實 施 例 1 之 步 • 用於製造下述组 成物 〇 殺 撤生物 m 為 雙 硫 氱 酸 甲 酯 ( 8 t by 1βηβ bisthio cyanate), 油溶 性 聚 合 物 為 脂 族 烴 類 樹 脂 (Es c 〇 r β z 110 2 品牌 ), 且未使 用 殺 m 生 物 劑 安 定 m 〇 所 得到的粒两，其 組成 如 下 争 • 殺 微 生 物 劑 10Χ 油 溶 性 聚 合 物 902 實 施 例 3 ' 令 英 國 石 油 公 司 柴 油 燃料2 號高级油 舆蒸 皤 水在堍杯 内相混合，且使兩篛相分離。然後，在其中加入實施例1 裂成之粒剤。目測法檢視，可發現粒两會集中於油-水界 面，它會缓慢分解，且殺生物两分佈於油相及水相。 «施例4 實施例1之粒劑在受污染之燃料鏞楕棋擬底部水份中 評估其生物效力（biolgical efficacy),模擬底部水份配 製方法如下： 混合燃料鷓鼸之製餹及維持 Ξ種利用霣顛之撤生邸CUdosporiu· resinae, ATCC 22712, Candida lopolytica· ATCC 16617,及 -8 - 本紙張尺度適用中國國家«準（CNS >A4规格（210X297公釐） 經濟部中央標準扃Λ工消費合作社印«. 318775 A7 B7五、發明説明（6 ) Pseudo.iaonas aeruginosa, ATCC 3.3 988，令其健別維持於 t Bushnell Haas培《基，其上覆以英國石油<”BP”）2號 柴油燃料高级油。利用烴類之微生物其傾別的細胞懸液， 傈由燃料/水底部界面之生長物以5 nl之經過殺豳之 Bushnell Haas培餐基，在經過殺菌的組嫌研磨器（tissue grinder)内予以均化而製成α將毎一種细胞懸液加入（ 100·1之Bushnell Haas培餐基，而在經遇殺面的玻瓖雄 内置入100B1燃料。將此一受汚染条统在常溫下餘存之》 令逭些測試撤生物至少成畏一通，使它有機會將燃料烀分 解為觴單的烴類基質（被其他的拥試機鼷作為磺來源）。 六種非利用烴類之橄生物，邸Escherichia Coli, ATCC 1 1 2 2 9 ,. Enterobacter aerogenes, AT CC 1 3048 , Proteus oirabilis, ATCC 4675, Pseudononas aleoverans ，A T C C ‘ 8 0 6 2 , C i t r o b a c t e r f r e u n d i i , A T C C 6 7 5 0 ,及 Candida albicans, ATCC 11S51,令其在胰蛋白黄豆肉播 環脂斜面（t i y p t i c a s e s o y b r o t h a g a r s 1 a n t)，於 3 0 Ό 成長“小時，lOOttL的毎種撖生物，令其想浮於摘別的 Bushuell Haas培餐基（毎份5nl)内。然後，將細胞懸液 加入一週龄菌龌内，其中含有C1 a d 〇 s ρ 〇 r i u b r e s i n a β、 Candida lipolytica 及 Pseudomonas aeruginosa,以 Bushnell Haas培養基予以培餐且覆以燃料者。 完全混合之菌體，在常溫下健存之。僅以被汚染之 Bushnell Haas部份（非燃料部份.)用於製備模擬底部水份。 被污染棋擬底部水份之製備 本纸張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐} (請先《讀背面之注f項再填寫本寊) ^装· 訂r τ 318775 A7 ____BT__ 五、發明説明（7 ) 被污染棋擬底部水份偽由前述製成之混合燃料菌種（ 全部饈稍之7011；)與剛配製之在Cladosporiun Lipolytica 及 P s e u d o b ο n a s a e r u g i η o s a 之 B u s h n e 11 H a a s 培餐基的 細胞懸浮（各細胞懸液结龌積之1(U),於高速一起摻合（分 種而予製備之。細胞想液偽依前述配製之，並用於混合燃 料HI種。污染水準毎ml約1〇3傾菌落形成單位（colony forning units, CFU)〇 測試步琢 将兩傾玻璃製經殺囍之分掖漏斗裝設於支架上《在時 藺點0之前一天，将BP#2柴油燃料高级油（ 9 9 9·1)加入 各分液漏斗内。在時間黏0時，配製受污染之棋擬底部水 份，且取1·1藉經過殺菌之滴管加入位於燃料成份下方之 各分液獮斗底部。最终的燃料：底部水份比為1〇〇〇:1。 其中一®分液漏斗未經殺撖生物劑處理，以它作對照 之用。另一分液灌斗則經實施例1 (本發明）之粒劑處理。 加入足夠的粒劑，使殺撖生物嫌濃度達到3ρρ·0 經濟部中央橾準局Λ工消费合作社印装 (請先閨讀背面之注$項再球寫本買) 在處理後〇、24、48及72小時，藉由瓊脂平面培餐對 底部水份分析機醱活存數》毎一份底部水份均在無菌的狀 況下移出、充分混合、平面培養、再於各取樣時間放四分 液漏斗。在微滴板於经過殺菌之磷酸鹽缓衝液（ΡΗ 7.2 土 0.2)配製之各底部水份的条列稀釋液.將其置入三種不同 的瓊脂培餐基》以胰蛋白黄豆肉湯瓊脂用於測定包含细菌 及徽菌兩者之污染機龌结數。以MacConkey瓊脂用於拥（定 在徽醣存在下之細醣污染。含有酒石酸之馬鈴鬈Μ菊糖瓊 -10- 本纸張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Λ4规格（210X297公釐> 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印装 A7 、 ___B7_ 五、發明説明i： β ) 脂則用於测定在細豳存在下之徽菌污染水準</逭些璜脂板 於3QC予以培育7天，然後再檢測毎ml底部水份所存在之 菌落形成單位活存數（CFU/B1)。逭些測試中恢復的機p總 數示於表1。 表1 活存機腰總數 CFU/al 樣 品 機《 0小時 2 4小時 4 8小時 7.2小時 對 照 細菌 1.8X ΙΟ10 1.8X 1011 1.6X ΙΟ* 2.5X 10, 本發明 細菌 1.8X ΙΟ10 1.6X 10" <56 <56 對 照 徽菌 5.SX 107 1. IX 10* 3.9X 10« 6.IX 10« 本發明 滅豳 5.6X 107 3.2X 103 6X 10» <56 對 照 細菌+徽_ 9.5X 10， 2.9X 10» 6.9X 10» 1.IX 10s 本發明 細菌+徽菌 9.5X 10s 4.9X 10* 3. IX 1〇« 4.2X 10* 撖生物活存數在1〇3 CFU/al或更高者，可視為顯着 的撤生物汚染。由以上數據司知本發明組成物能有效地控 制黴生物之成長。 -11- 本紙供尺度迷用中国矚家梯率（CNS )八4規<格（210X297^t) n-i^i - Ml i m in I i^i ί I i^i ail n m m .^1 ^ (請先聞讀背面之注f項再填寫本荑)

Claims (1)

1. 318775

   A9 B9 C9 D9 夺Ά6. I R 經濟部中夾梯準局貝工消费合作社印裝 第85112880號專利申請案 民圃8 6年6月日圼 修正申請專利範圃 1. 一種固殺微生物之姐成物，當它被引入含有分 離的油相與水相之容器内時，大多會處於該油相輿水相之 界面^該組成物係由5-氛-2-甲基-3-異1«唑酮、2,甲基-3-異醣唑酮、雙确氣酸亞甲酯、2-正辛基-3-異醣唑_、 4, 5-二氯-2-正辛基-3-異β唑嗣、2-甲基-4 ,5-三亞甲基 -3-異醺唑嗣及1,2-苯並異瞎唑嗣選出之一種或多種殺微 生物繭及由脂族、芳族或環二烯聚合物之經遇氬化的鼉類 聚合物理出之一種或多種油溶性聚合物组成，其中該殺微 生物繭與該油溶性聚合物之比例為1:99至50 : 50 » 2. 如申請專利範圓第1項之组成物，其中該油溶性 聚合物之玻璃轉化瀟度係介於50〜90t!之間者。 3. 如申請專利範園第1項之姐成物，其中該殺微生 »耀輿該油溶性聚合物之比例係介於1:99至10:90之閜 者。 4. 如申請專利範園第1項之姐成物，其中該姐成物 之比重係大於或等於0.75但小於1.0者〇 5. 如申請専利範麵第1項之姐成物，其中該油》性 (請先《讀背面之注$項再行繪装) tF •裝· 訂 Ί 線 1IIJ- \φ 本紙張尺度逋用中國國家梯率（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 318775 公告本 A9 B9 C9 D9 Μ η 聚合物係由環戊二烯單β聚合而成之氫化瓖狀聚合»。 6. 如申嫌專利範臞第1項之姐成物，其中該组成物 中另含有該殺微生物朗之安定朗。 7. 一種保護含有油相、水相及其界面之系统遭受微 生物之攻擊之方法，其特微為膊申謗《利範醑第1項之固 »殺微生蝣繭之姐成物引入该油相輿水相之界面者。 8.如申誧専利範顧第7項之方法，其中該油相ipr 水相僳存在於燃料黼ή、油餺槽、油瘩性金羼加工液βτ灌 < 、印刷油墨餹榷、或油性塗料糠揹中。 (請先Η讀背面之注I項再行$ > T 装· •ΤΓ 纽濟部中央揉準局薦工消费合作社印«. 本纸張尺度逋用中國國家槺準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）