TW202146605A - 黏貼帶 - Google Patents

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浅井雄志
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日商寺岡製作所股份有限公司
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Abstract

為了提供一種滿足黏貼帶所需的黏貼力、保持力等的所需特性，同時不易變形，能抑制側面的黏性，且能抑制溫室效果氣體的排放量的黏貼帶，使用一種黏貼帶，其係具有：基材，藉由將背面層層壓加工至基布的一面所形成之疊層體，與黏著劑層，配置在與前述基材的前述背面層為相反面，前述背面層係由包含聚烯烴的熱塑性樹脂構成，前述黏著劑層含有天然橡膠、木質系填料、源自植物的塑化劑、與賦黏劑。

Description

黏貼帶
本發明係關於適合使用於捆包、養護等的用途之黏貼帶。
以往，在嫘縈紡紗用於經紗及緯紗之織布的一面設置聚乙烯樹脂層，在另一面設置黏著劑層之構造的布黏貼帶，係被使用在包裝用、養護用等的用途中(例如，專利文獻1)。用於這種用途之黏貼帶的黏著劑，係藉由將橡膠系黏著劑例如天然橡膠等素煉(mastication)使其低分子量化，並與各摻合材料混練而製造。但是，由於使用這種橡膠系黏著劑的黏貼帶，係藉由素煉而使橡膠成分低分子量化，所以黏著劑的凝聚力降低，將黏貼帶捲繞成輥狀時，會有因輥的變形、從輥的側面溢出該橡膠系黏著劑而在輥的側面產生黏性等的問題。
用於包裝用、養護用等之布黏貼帶在製造後被捆包，配送至零售店、零售店的倉庫，陳列在店頭，或被配送至直接使用者。因此，由於在配送中因貼帶彼此的接觸所致的變形、或對於貼帶側面施加載荷，而有包裝材料與貼帶側面黏在一起，包裝材料變得不易剝離等的不良狀況產生之虞。特別是黏著劑層厚的貼帶容易受其影響，而需要抑制變形、側面黏性。
另一方面，黏貼帶由於在使用於包裝用途、養護用途等後，被剝離並焚燒處理，所以在使用許多源自石油的材料之情形下，以二氧化碳為代表的溫室效果氣體的排放成為了問題。作為抑制黏貼帶的溫室效果氣體排放的技術，可列舉專利文獻2。專利文獻2揭示了抑制黏貼帶的溫室效果氣體排放的技術，雖然使用生物基材料作為基材，但由於許多黏著劑成分是使用源自石油的材料，所以存在生物基材料占材料全體的比例即生物基含有比例較低而抑制溫室效果氣體排放的效果有限的問題。
又，以往，用於黏貼帶的黏著劑之橡膠系黏著劑含有許多重質碳酸鈣作為填充劑，由於便宜且入手性的好處而至今被廣泛使用者。然而，將包含許多重質碳酸鈣之黏貼帶進行焚燒處理的情形，由於重質碳酸鈣的去羧基而產生二氧化碳，從而變得排放許多溫室效果氣體。
因此，需要在黏貼帶中使用能替代重質碳酸鈣的木質系填料，來抑制因焚燒處理所引起的溫室效果氣體的排放。但是，在使用木質系填料作為黏著劑的填充劑的情形，會有黏著劑中的填料的分散性下降，向基材的塗敷性降低且黏貼面的平滑性受損，引起黏貼特性的降低的問題。
再者，在橡膠系黏著劑中，為了使係主劑之橡膠成分軟化而提升向基材的塗敷性及黏著劑表面的平滑性並進而提高對被黏物的密接性，而添加有塑化劑。但是，在以木質系填料作為填充劑的黏著劑中，使用以往所使用的礦物油系作為塑化劑的情形，礦物油系的塑化劑由於其分子構造而難以與天然橡膠、木質系填料產生結合。因此，無法得到黏著劑之各成分間的結合力(凝聚力)，會有黏貼帶所需的各種特性之中，例如保持力下降等的問題。 〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕
〔專利文獻1〕日本特表2011-519989號公報 〔專利文獻2〕國際公開第2015/056499號
〔發明所欲解決之課題〕
本發明的課題係提供一種滿足黏貼帶所需的黏貼力、保持力等的所需特性，同時不易變形，能抑制側面的黏性，且能抑制溫室效果氣體的排放量的黏貼帶。 〔解決課題之手段〕
本發明人等為了解決該課題而重複專心研究的結果，發現藉由採用以下的構成，解決了前述課題。
亦即，本發明的一態樣之黏貼帶，具有：基材，係藉由將背面層層壓(lamination)加工至基布的一面所形成之疊層體；與，黏著劑層，配置在與前述基材的前述背面層為相反面；前述背面層係由包含聚烯烴的熱塑性樹脂構成，前述黏著劑層含有天然橡膠、木質系填料、源自植物的塑化劑、與賦黏劑。 又，本發明的其他態樣之黏貼帶，係包含將聚烯烴層壓加工至源自植物的纖維而成之基材、與設置在該基材的至少一面而成之黏著劑層的黏貼帶，該黏著劑層含有天然橡膠、木質系填料、源自植物的塑化劑、與賦黏劑。 〔發明效果〕
本發明的黏貼帶藉由使用源自植物的木質系填料作為黏著劑的填充劑，黏著劑的形狀安定性提高，相較於重質碳酸鈣等的來自礦物的填料，貼帶較不易變形，貼帶側面的黏性也減低。又藉由使用源自植物的塑化劑作為黏著劑的軟化成分，即使使用木質系填料也能保持黏貼面的平滑性，並能抑制所需特性的降低。再者，由於包含較以往多的源自植物的材料，所以能抑制因焚燒所引起的大氣中的二氧化碳的增加，也能防止因重質碳酸鈣的去羧基所致的二氧化碳的排放。
本發明的黏貼帶係具有藉由將背面層層壓加工至基布的一面所形成之疊層體的基材、和配置在與該基材的前述背面層為相反面之黏著劑層的黏貼帶，或包含將聚烯烴層壓加工至源自植物的纖維而成之基材、與設置在該基材的至少一面而成之黏著劑層的黏貼帶。
＜黏著劑層＞ 黏著劑層含有天然橡膠、木質系填料、源自植物的塑化劑、與賦黏劑。以下，針對各成分進行說明。
(天然橡膠) 用於本發明的黏著劑層之黏著劑成分含有天然橡膠。 天然橡膠係將從稱為巴西橡膠樹(Hevea Brasiliensis)的橡膠樹所採取的樹液(乳膠)固化而成者。天然橡膠係大致區分為：用甲酸等的酸凝固、乾燥並片化的片狀橡膠，與將在橡膠農園中於乳膠採取用的杯子之中自然凝固所得之杯塊粉碎，重複洗淨、乾燥後壓製而製造的橡膠塊(Block rubber)。 此外，在本說明書中記載為天然橡膠的情形，只要沒有特別說明，不包含後述的液狀天然橡膠。
片狀橡膠的分類係根據「天然橡膠各種等級品的國際品質包裝標準」(通稱「綠皮書」(Green Book))的等級，品種係根據原料與製造方法而決定。有將從橡膠樹的樹液(天然橡膠乳膠)所得之片進行燻煙的同時，使其乾燥而成之肋紋煙燻膠片(RSS, Ribbed smoked sheet)，將樹液的凝固物進行水洗並用熱風使其乾燥而成之皺膠等。片狀橡膠係分類成例如RSS#3、RSS#1、蒼皺膠(Pale crepe)、底皺膠(Sole crepe)等的等級。
橡膠塊係將凝固的小粒狀橡膠洗淨･乾燥後，壓製成形，依照ISO規格(ISO2000)而評分等級的天然橡膠。有標準等級之TSR20、TSR10、添加鹽酸羥胺作為黏度安定劑的TSR-CV等級、於變色防止劑中添加有偏二亞硫酸鈉的TSR-L等級等。
在使用天然橡膠作為本發明的黏著劑成分(主劑)的情形，根據黏著劑需要的性能，能單獨使用該等之中的任一等級，亦可併用多個等級。
用於本發明的黏貼帶之黏著劑成分，在該等的分類、品種之中，主要能使用RSS#3、TSR-CV等級的天然橡膠。RSS#3的天然橡膠係流通量多，取得的容易性、成本面為有利，又，TSR-CV等級的天然橡膠，相較於RSS等，黏度低，能提高黏著劑表面的平滑性。
(木質系填料) 本發明的黏著劑層含有木質系填料作為填充劑。作為木質系填料，可列舉例如粉末狀的纖維素、木質素化合物等。其中，粉末纖維素由於纖維質的形狀而顯示補強黏著劑的效果。又，由於體積大，所以能藉由減少黏著劑在貼帶厚度中所占的量而削減材料成本。
粉末纖維素有將用鹽酸、硫酸、硝酸等的礦物酸(亦即，無機酸)經酸水解處理之紙漿等的纖維素原料予以粉碎處理所得之酸處理纖維素，與將未實施酸水解處理之紙漿等的纖維素原料予以機械粉碎所得之機械粉碎纖維素。粉末纖維素能根據需要的性能等而適當選擇、使用。
木質系填料較佳為平均粒徑為1μm以上50μm以下。若平均粒徑為50μm以下，則黏著劑層的表面平滑性不會受損。此外，在黏貼面為非平滑的情形，黏貼帶對被黏物無法得到充分的密接性，有時無法充分發揮黏貼性能。又若平均粒徑為1μm以上，則能得到所希望的蓬鬆度，能確保黏著劑層的厚度及抑制黏著劑在貼帶厚度中所占的量的增加，能抑制材料成本的增加。此處所採用的平均粒徑係以D50表示的中位直徑。
木質系填料的添加量，相對於100質量份的天然橡膠，較佳為10～250質量份，更佳為50～150質量份。若為10質量份以上，能抑制黏著劑的橡膠彈性的增加，能抑制將黏著劑塗布於基材時的塗敷性的降低。另一方面，為250質量份以下，能抑制黏著劑的橡膠彈性的降低，抑制黏貼性能的降低。
(塑化劑) 本發明的黏著劑層包含源自植物的塑化劑作為黏著劑的軟化成分。作為源自植物的塑化劑，能使用液狀天然橡膠、液狀菌綠烯橡膠、 大豆油、葵花籽油、菜籽油、棉籽油、亞麻籽油、玉米油、芥花油、棕櫚油、或彼等經改質者(例如環氧化大豆油等)等。該等之源自植物的塑化劑，能單獨使用任1種，亦可併用複數種。
藉由使用源自植物的塑化劑作為使用天然橡膠為主劑、使用木質系填料為填充劑之黏著劑的塑化劑，能提高黏著劑成分中的塑化劑與其他成分的凝聚力。
該等之中，在使用液狀天然橡膠作為源自植物的塑化劑的情形，由於能抑制摻合黏著劑時的黏度的急遽降低，所以黏著劑各成分的分散性良好。又，在使用大豆油等的植物油的情形，由於植物油與木質系填料均具有極性基，所以親和性高，能提高黏著劑各成分的分散性及凝聚性。
液狀天然橡膠係將天然橡膠解聚合而得到的。作為解聚合的方法，有例如使用輥軋機等藉由使用剪切力之機械化學反應而切割橡膠分子的方法、藉由向橡膠溶液照射紫外線以光化學反應進行分解的方法、使用苯肼的化學氧化分解的方法、在自由基產生劑的存在下進行空氣氧化的方法等。
液狀天然橡膠的重量平均分子量(Mw)較佳為150,000以下，更佳為100,000以下，更較佳為50,000以下。若Mw為100,000以下，則黏著劑層的潤濕性的降低受到抑制，能防止低溫時等的黏著性的惡化。
源自植物的塑化劑的添加量，相對於100質量份的天然橡膠，較佳為5～50質量份，更佳為10～30質量份。若塑化劑為5質量份以上，則黏著劑層的潤濕性的降低受到抑制，能防止低溫時等的黏著性的惡化。若為50質量份以下，塑化劑不會滲出，能抑制被黏物的汚染、黏貼性能的經時變化。
(賦黏劑) 本發明的黏著劑層包含賦黏劑。藉由使用源自植物的賦黏劑作為賦黏劑，能達成進一步提高生物基含有比例。作為源自植物的賦黏劑，可列舉萜烯樹脂、萜烯酚醛樹脂、松脂樹脂、松脂酯樹脂等。其中，萜烯樹脂由於生物基含有比例高，能減低二氧化碳排放量而為適宜。賦黏劑能單獨使用任1種，亦可併用複數種。
作為賦黏劑，較佳為選自軟化點為70℃～150℃的範圍。藉由使軟化點為70℃以上，能抑制黏貼力的降低，並且還能抑制側面黏性。又，藉由使軟化點為150℃以下，與天然橡膠的互容性優異，能抑制黏貼力的降低。賦黏劑的軟化點更佳為80℃以上、125℃以下。此外，雖然軟化點為±5℃左右的偏差顯示在製品目錄中，但中心值在上述範圍，包含該等偏差。
作為萜烯樹脂，可列舉α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、及檸檬烯聚合物等未改質萜烯聚合物；藉由選自酚改質、芳香族改質、氫化改質、及烴改質等之1種以上的處理將萜烯聚合物改質而得之改質萜烯聚合物等。作為改質萜烯聚合物的例子，可列舉萜烯酚醛樹脂及芳香族改質萜烯樹脂等。該等能單獨使用任1種，亦可併用複數種。
作為松脂樹脂，可列舉例如，松香、木松香、及妥爾油松脂等未改質松脂；藉由選自氫化、不均化、聚合、及化學修飾等之1種以上的處理將未改質松脂改質而得之改質松脂；各種松脂衍生物等。 作為松脂衍生物，可列舉例如；藉由醇類將未改質松脂或改質松脂予以酯化而成之松脂酯類；用不飽和脂肪酸將未改質松脂或改質松脂予以改質而成之不飽和脂肪酸改質松脂類；用不飽和脂肪酸將松脂酯類予以改質而成之不飽和脂肪酸改質松脂酯類；將未改質松脂、改質松脂、不飽和脂肪酸改質松脂類、或不飽和脂肪酸改質松脂酯類中的羧基進行還原處理而成之松脂醇類；未改質松脂、改質松脂、各種松脂衍生物等的松脂類(特別是松脂酯類)的金屬鹽；藉由用酸觸媒將酚加成至未改質松脂、改質松脂、各種松脂衍生物等的松脂類中並進行熱聚合所得之松脂酚醛樹脂；用丙烯酸、富馬酸、或馬來酸等酸類將未改質松脂或改質松脂予以改質而成之酸改質松脂類；用丙烯酸、富馬酸、或馬來酸等的酸類將松脂酯類予以改質而成之酸改質松脂酯類等。該等能單獨使用任1種，亦可併用複數種。
賦黏劑的添加量，相對於100質量份的天然橡膠，較佳為30～150質量份，更佳為60～120質量份。若賦黏劑為30質量份以上，則能抑制黏貼力的降低，若為150質量份以下，則能抑制剝離黏貼帶時的再剝離性的降低。
(其他摻合材料) 黏著劑層中，除了上述的成分以外，還能含有該領域中眾所周知的摻合成分。可列舉例如加硫劑、加硫促進劑、加硫助劑、抗老化劑、導電材料、素煉促進劑、著色劑等。
［基材］ 本發明的黏貼帶使用的基材，係使用係將源自植物的纖維層壓加工至聚烯烴而成之疊層體、或藉由將背面層層壓加工至基布的一面所形成之疊層體的基材。
(基布) 作為構成基布的纖維材料，可列舉聚丙烯(PP)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、耐綸(Ny)等的合成纖維、嫘縈、綿、木棉、亞麻、苧麻、大麻、黃麻、馬尼拉麻、瓊麻、棕櫚、椰子、銅銨嫘縈等源自植物的纖維。該等纖維可為任1種或併用多種。又，關於該等之混紡係為任意，並未特別限定。又基布可為織布、編布、不織布等的形態，並未特別限定。從提高生物基含有比例的觀點，基布較佳為由源自植物的纖維構成，特佳為嫘縈。
(背面層) 背面層係由包含聚烯烴的熱塑性樹脂構成。作為聚烯烴，可列舉高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)、聚丙烯(PP)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)等。從提高生物基含有比例的觀點，較佳為使用生物聚烯烴。此處，所謂的生物聚烯烴係指由甘蔗等的源自植物的生物乙醇所製造的聚烯烴。生物聚烯烴的製造方法並未特別限定，可採用眾所周知的各種方法。作為生物聚烯烴，可使用例如市售的生物聚乙烯。生物聚烯烴能單獨使用任1種，亦可併用複數種。
［生物基含有比例］ 本發明的黏貼帶中，能以生物基含有比例為50%以上的方式來選擇各材料。所謂的黏貼帶的生物基含有比例，係指源自生質的成分在黏貼帶全體的質量中所占的質量比例。黏貼帶的生物基含有比例能藉由ISO16620-4(求得生物基質量含有率的方法)而求得。具體而言，算出黏貼帶全體的質量(A)與源自生質的成分的質量(B)，並藉由下式算出的值。 生物基含有比例(%)={質量(B)/質量(A)}×100 生物基含有比例越高，越可能減低實質的二氧化碳排放量。本發明中，由於能有效地提高以往沒有的黏著劑層的生物基含有比例，所以作為黏貼帶亦能輕易達成90%以上的生物基含有比例。此外，在將共聚物、多種材料組合使用的情形等中，一部分使用源自生質的成分，剩餘部分使用源自石油的成分等的情形，係根據各成分的源自生質的成分的比例來計算生物基含有比例。
所謂的本發明的黏貼帶中使用的源自生質的成分，係指可再生的源自植物的有機資源，不包括因如化石資源的開採而枯渇的材料。源自生質的成分可為例如上述可再生的有機資源本身，亦可為藉由將上述有機資源進行化學性或生物學性改質，或使用有機資源進行合成而得之材料。
源自生質的成分也會因焚燒而釋放二氧化碳，但由於釋放的二氧化碳與植物在成長過程中藉由光合作用從大氣中吸收的二氧化碳同量，所以可認為不會對大氣中的二氧化碳的增減造成影響。這種想法稱為碳中和，作為黏貼帶的構成材料，能藉由使用源自生質的成分，達成二氧化碳的減量。
［黏貼帶的製造方法］ 黏貼帶的製造方法並未特別限制，能用以往眾所周知的方法製造。例如，基材係將構成基布的纖維成形為所希望的織布等而作成基布，在其一面上層壓烯烴樹脂以形成背面層，而製成係疊層體的基材。層壓方法可為將烯烴樹脂的薄膜重疊至基布上並進行熱壓接，或將烯烴樹脂熱熔融並擠壓成形至基布上的方法等之任一者。又，能對形成層壓層之織布等的面實施表面處理後，形成背面層。此外，層壓層亦可形成在與基布的背面層為相反的面上。
接著，將另外混合製備的黏著劑組成物，塗布至與形成基材的背面層的面為相反的面(亦稱為「另一面」)上，以形成黏著劑層。塗布黏著劑組成物的基材面，為了提高密接性，亦可實施表面處理。
作為表面處理，係實施物理性的或化學性的錨固處理(AC處理)。作為物理性的處理，可列舉電暈處理、UV處理、濺鍍處理等，作為化學性的處理，可列舉塗布選自有機鈦系、異氰酸酯系、聚乙烯亞胺系、聚丁二烯系等樹脂的處理。此外，從提高生物基含有比例的觀點，較佳為物理性的處理。
黏著劑層係利用各種塗布裝置進行塗布而形成。作為塗布裝置，可列舉例如壓延塗敷機、輥塗機、模具塗布機、模唇塗布機、邁耶棒塗布機、凹版塗布機等。 另外，可視需要在背面層的外側表面形成脫模層，以防止在捲繞成輥狀時黏著劑殘留在背面側。
作為基材的厚度，較佳為50～500μm的範圍，更佳為100～300μm的範圍。藉由為100μm以上，基材的剛性提升且作業性變得良好，藉由為500μm以下，向被黏物凹凸面的密接性提升，不易從被黏物剝離。黏著劑層係例如每單面的塗布量能從30～400g/m2 的範圍配合黏貼帶所需的性能、用途而選擇，貼帶的厚度能根據黏貼帶所需的性能、用途而從80～900μm的範圍選擇。
製造的黏貼帶捲繞成輥狀，並裁切成規定的寬度。經裁切的黏貼帶係藉由例如以聚乙烯薄膜等保護側面，或個別包裝各個輥，防止黏貼帶的側面彼此接觸而捆包。本發明的黏貼帶由於能有效地抑制帶側面的黏性，所以能輕易地剝離側面保護薄膜、包裝材料。再者，藉由抑制側面黏性，可以不使用保護薄膜、包裝材料而進行捆包。 〔實施例〕
以下，參照實施例來具體地說明本發明。但是，本發明不僅限於該等實施例。又，各原材料的物性值等係採用製造商的目錄值。又，「平均」的有無亦根據目錄的記載。
實施例1 經紗及緯紗均使用30支的嫘縈紗，以經密度為45條/吋、緯密度為35條/吋的方式製織織布。 藉由加工溫度300℃之利用T型模具的擠壓層壓加工，在該織布的一面上形成生質低密度聚乙烯(BRASKEM S.A.公司製，商品名「SBC818」，密度0.918g/cm3 ，以下稱為「Bio-LDPE」。)，以製作總厚度200μm的基材。 黏著劑組成物係將以下的主劑、填充劑、塑化劑及賦黏劑混合而製備。用壓延塗敷機將該黏著劑組成物以形成100μm的膜厚的方式塗布至前述織布的另一面上，得到總厚度300μm的黏貼帶。此外，藉由後述的方法所測定的粉末纖維素(KC FLOC W-200)的總體密度(Bulk density)為0.33g/cm3 。
〔表1〕
種別 品名 摻合量
(質量份)
主劑 天然橡膠(RSS#3)(素煉) 100
填充劑 粉末纖維素 100
(日本製紙公司製。商品名「KC FLOC W-200」
平均粒徑為32μm)
塑化劑 液狀天然橡膠 25
(DPR INDUSTRIES INC公司製，
商品名「DPR-40」，
重量平均分子量(Mw)：40,000)
賦黏劑 萜烯樹脂 100
(安原化學(Yasuhara Chemical)公司製，
商品名「YS RESIN PX1000」，
軟化點：100±5℃)
實施例2 除了塑化劑是重量平均分子量(Mw)為80,000的液狀天然橡膠(DPR INDUSTRIES INC公司製，商品名「DPR-400」)以外，與實施例1同樣地得到總厚度300μm的黏貼帶。
實施例3 除了填充劑為170質量份的木質素粉(日本製紙，SAN X SCP)以外，與實施例1同樣地得到總厚度300μm的黏貼帶。此外，藉由後述的方法所測定的木質素粉(SAN X SCP)的總體密度為0.48g/cm3 。
實施例4 除了塑化劑為大豆白榨油(J-NIKKA Partners公司製，商品名「日華大豆白榨油」)以外，與實施例1同樣地得到總厚度300μm的黏貼帶。
實施例5 除了塑化劑為環氧化大豆油(ADEKA公司製，商品名「ADK CIZER O-103P」)以外，與實施例1同樣地得到總厚度300μm的黏貼帶。
實施例6 除了塑化劑為菜種白榨油(J-NIKKA Partners公司製，商品名「日華菜種白榨油」)以外，與實施例1同樣地得到總厚度300μm的黏貼帶。
實施例7 除了塑化劑為亞麻仁油(日清奧利友(Nisshin Oillio)公司製，商品名「日清亞麻仁油」)以外，與實施例1同樣地得到總厚度300μm的黏貼帶。
實施例8 除了主劑為天然橡膠(CV60)以外，與實施例1同樣地得到總厚度300μm的黏貼帶。
實施例9 除了填充劑為120質量份的平均粒徑為24μm的粉末纖維素(日本製紙公司製，商品名「KC FLOC W-400」)以外，與實施例1同樣地得到總厚度300μm的黏貼帶。此外，藉由後述的方法所測定的粉末纖維素(KC FLOC W-400)的總體密度為0.46g/cm3 。
實施例10 除了填充劑為80質量份的平均粒徑為37μm的粉末纖維素(日本製紙公司製，商品名「KC FLOC W-100」)以外，與實施例1同樣地得到總厚度300μm的黏貼帶。此外，藉由後述的方法所測定的粉末纖維素(KC FLOC W-100)的總體密度為0.29g/cm3 。
實施例11 除了填充劑為40質量份的平均粒徑為45μm的粉末纖維素(日本製紙公司製，商品名「KC FLOC W-50」)以外，與實施例1同樣地得到總厚度300μm的黏貼帶。此外，藉由後述的方法所測定的粉末纖維素(KC FLOC W-400)的總體密度為0.14g/cm3 。
實施例12 除了塑化劑使用重量平均分子量(Mw)為80,000的液狀天然橡膠(DPR INDUSTRIES公司製，表品名「DPR-400」)以外，與實施例9同樣地得到總厚度300μm的黏貼帶。
實施例13 除了黏貼賦予樹脂使用萜烯樹脂(安原化學公司製，商品名「YS RESIN PX1250」，軟化點125±5℃)以外，與實施例1同樣地得到總厚度300μm的黏貼帶。
實施例14 除了黏貼賦予樹脂使用萜烯樹脂(安原化學公司製，商品名「S RESIN PX800」，軟化點80±5℃)以外，與實施例1同樣地得到總厚度300μm的黏貼帶。
比較例1 除了藉由加工溫度300℃之利用T型模具的擠壓層壓加工在與實施例1同樣的織布的一面上，形成低密度聚乙烯(ENEOS NUC股份有限公司製，商品名「NUC8008」，密度0.918g/cm3 ，以下記載為「LDPE」。)，使用總厚度為200μm的基材，塑化劑為礦物油(EMG潤滑劑有限責任公司(EMG Lubricants LLC)製，商品名「美孚熱(Mobiltherm)610」)以外，與實施例1同樣地得到總厚度300μm的黏貼帶。
比較例2 除了填充劑為170質量份的木質素粉(日本製紙，SAN X SCP)以外，與比較例1同樣地得到總厚度300μm的黏貼帶。
比較例3 除了塑化劑為礦物油(EMG潤滑劑有限責任公司製，商品名「美孚熱610」)、填充劑為200質量份的粒徑12μm的重質碳酸鈣(丸尾鈣公司製)以外，與實施例1同樣地得到總厚度300μm的黏貼帶。此外，藉由後述的方法所測定的重質碳酸鈣的總體密度為0.99g/cm3 。
比較例4 除了填充劑為200質量份的粒徑10μm的澱粉(林純藥工業公司製，一級澱粉(可溶性))以外，以與比較例3同樣地得到總厚度300μm的黏貼帶。此外，藉由後述的方法所測定的澱粉的總體密度為0.65g/cm3 。
比較例5 除了填充劑為200質量份的粒徑12μm的重質碳酸鈣(丸尾鈣製)以外，與實施例1同樣地得到總厚度300μm的黏貼帶。
比較例6 經紗及緯紗均使用30支的嫘縈紗，以經密度為45條/吋、緯密度為35條/吋的方式製織織布。藉由加工溫度300℃之利用T型模具的擠壓層壓加工，在該織布的單側形成低密度聚乙烯(商品名「NUC8008」，密度0.918g/cm3 ，ENEOS NUC股份有限公司製)，以製作總厚度200μm的基材。黏著劑組成物係藉由在捏合機素煉之100質量份的天然橡膠中，混合200質量份的作為填充劑的平均粒徑為12μm的重質碳酸鈣(丸尾鈣(股)製)、25質量份的作為塑化劑的操作油(商品名「美孚熱610」，EMG潤滑劑有限責任公司製)、100質量份的作為賦黏劑的C5樹脂(商品名「T-REZ RC100」，JXTG ENERGY製，軟化點：95～105℃)而製作。將該黏著劑組成物用壓延塗敷機以成為100μm的膜厚的方式塗布至上述基材上，以得到總厚度300μm的黏貼帶。
參考例1 除了使用100質量份的萜烯樹脂(安原化學公司製，商品名「YS RESIN PX300」，軟化點70±5℃)作為賦黏劑以外，與實施例1同樣地得到總厚度300μm的黏貼帶。
參考例2 除了填充劑的量為5質量份以外，與實施例1同樣地得到總厚度300μm的黏貼帶。
參考例3 除了填充劑的量為300質量份以外，與實施例1同樣地得到總厚度300μm的黏貼帶。
＜評價方法＞ 利用以下的方法評價作為各實施例、比較例及參考例所得之帶試樣的各種特性。將結果示於表2～表5。
［黏貼力］ 依照JIS Z 0237(黏貼帶･黏貼片的試驗方法)的10(黏貼力)，測定黏貼力。但是，試驗條件係如下所述。［黏貼帶的寬度：10mm，剝離角度：180度，試驗溫度：23℃］
［保持力］ 依照JIS Z 0237(黏貼帶･黏貼片的試驗方法)的13(保持力)，測定保持力。但是，試驗條件係如下所述。［黏貼帶的面積：寬度25mm×長度25m，砝碼：1000g，試驗溫度：40℃］
［定載荷剝離］ 將寬度10mm的貼帶在23℃50%RH的環境下，貼合至不鏽鋼(SUS304BA)板上，使2kg的橡膠輥往返1次壓接。在相同的環境下放置30分鐘後，將其在貼帶端部懸掛100g的砝碼之狀態下，於90度方向施加載荷，測定在常溫(23℃)直到落下的時間。
［屈伏點載荷］ 將50mm寬度且捲繞成25m之輥狀的試樣，在23℃50%RH的環境下，以僅接觸貼帶的側面之平行的2片板夾持，並測定用壓縮試驗機施加載荷直至破壞的應力，以求得屈伏點載荷值。
［側面黏性］ 使用50mm寬度且捲繞成25m之輥狀的試樣，在輥的側面設置聚乙烯製的包裝。將其重疊5卷，在調整為40℃之乾燥機內放置28天，回復至常溫後，用下述的基準判斷最下段的輥側面的黏性狀態。 〇：聚乙烯製包裝能輕易剝離。 △：聚乙烯製包裝能剝離，但剝離時感覺到阻力。 ×：聚乙烯製包裝不能輕易剝離。
［總體密度］ 在不施加載荷下將填料填充直到至200ml刻度量筒的開口部後，使刻度量筒從10mm的高度自由落下至桌上，使刻度量筒的底部與桌面碰撞。重複該碰撞10次後，從刻度量筒的刻度來求得填料的體積。接著，從刻度量筒取出填料並測定質量，由下式來求得填料的總體密度(n=10次的算術平均)。 總體密度(g/cm3 )=填料的質量(g)/填料的體積(cm3 ) 又，本發明中，所謂的相對於100質量份的天然橡膠而言木質系填料的質量份數與木質系填料的總體密度的比，係指由以下的式子所示之數值。 比=(相對於100質量份的天然橡膠而言木質系填料的質量份數)/(木質系填料的總體密度)
〔表2〕
項目 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7
層壓層 Bio-LDPE Bio-LDPE Bio-LDPE Bio-LDPE Bio-LDPE Bio-LDPE Bio-LDPE
主劑 RSS#3 RSS#3 RSS#3 RSS#3 RSS#3 RSS#3 RSS#3
賦黏劑 萜烯樹脂 (軟化點100℃) 萜烯樹脂 (軟化點100℃) 萜烯樹脂 (軟化點100℃) 萜烯樹脂 (軟化點100℃) 萜烯樹脂 (軟化點100℃) 萜烯樹脂 (軟化點100℃) 萜烯樹脂 (軟化點100℃)
填充劑 纖維素粉 (粒徑32μm) 纖維素粉 (粒徑32μm) 木質素粉 纖維素粉 (粒徑32μm) 纖維素粉 (粒徑32μm) 纖維素粉 (粒徑32μm) 纖維素粉 (粒徑32μm)
塑化劑 液狀天然橡膠 (Mw=40,000) 液狀天然橡膠 (Mw=80,000) 液狀天然橡膠 (Mw=40,000) 大豆白榨油 環氧化大豆油 菜種白榨油 亞麻仁油
黏貼帶的層厚［μm］ 300 300 300 300 300 310 300
生物基含有比例［%］ 98.6 98.7 98.6 98.6 98.6 98.6 98.6
黏貼力［N/10mm］ 4.6 4.1 2.9 3.8 3.7 3.9 2.3
保持力［min］ 41 43 20 32 50 31 23
定載荷剝離［min］ 33 60 26 36 40 35 26
屈伏點載荷［N/cm2 ］ 126.8 128.1 122.3 119.3 121.8 121.3 120.1
側面黏性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇
〔表3〕
項目 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 實施例13 實施例14
層壓層 Bio-LDPE Bio-LDPE Bio-LDPE Bio-LDPE Bio-LDPE Bio-LDPE Bio-LDPE
主劑 CV60 RSS#3 RSS#3 RSS#3 RSS#3 RSS#3 RSS#3
賦黏劑 萜烯樹脂 (軟化點100℃) 萜烯樹脂 (軟化點100℃) 萜烯樹脂 (軟化點100℃) 萜烯樹脂 (軟化點100℃) 萜烯樹脂 (軟化點100℃) 萜烯樹脂 (軟化點125℃) 萜烯樹脂 (軟化點80℃)
填充劑 纖維素粉 (粒徑32μm) 纖維素粉 (粒徑24μm) 纖維素粉 (粒徑37μm) 纖維素粉 (粒徑45μm) 纖維素粉 (粒徑24μm) 纖維素粉 (粒徑32μm) 纖維素粉 (粒徑32μm)
塑化劑 液狀天然橡膠 (Mw=40,000) 液狀天然橡膠 (Mw=40,000) 液狀天然橡膠 (Mw=40,000) 液狀天然橡膠 (Mw=40,000) 液狀天然橡膠 (Mw=80,000) 液狀天然橡膠 (Mw=40,000) 液狀天然橡膠 (Mw=40,000)
黏貼帶的層厚［μm］ 300 300 300 300 300 300 300
生物基含有比例［%］ 98.6 98.8 98.5 98.5 98.6 98.5 98.5
黏貼力［N/10mm］ 3.9 3.3 4.3 4.8 4.1 3.5 2.7
保持力［min］ 56 23 31 23 43 32 20
定載荷剝離［min］ 28 31 24 29 60 47 86
屈伏點載荷［N/cm2 ］ 120.8 121.9 119.5 128.6 128.1 127.4 119.8
側面黏性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇
〔表4〕
項目 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6
層壓層 LDPE LDPE Bio-LDPE Bio-LDPE Bio-LDPE LDPE
黏著劑 RSS#3 RSS#3 RSS#3 RSS#3 RSS#3 RSS#3
賦黏劑 萜烯樹脂 (軟化點100℃) 萜烯樹脂 (軟化點100℃) 萜烯樹脂 (軟化點100℃) 萜烯樹脂 (軟化點100℃) 萜烯樹脂 (軟化點100℃) C5樹脂 (軟化點 100±5℃)
填充劑 纖維素粉 (粒徑32μm) 木質素粉 重質碳酸Ca (粒徑12μm) 澱粉 (粒徑10μm) 重質碳酸Ca (粒徑12μm) 重質碳酸Ca (粒徑12μm)
塑化劑 礦物油 礦物油 礦物油 礦物油 液狀天然橡膠 (Mw=40,000) 礦物油
黏貼帶的層厚［μm］ 300 300 300 300 300 300
生物基含有比例［%］ 77.3 77.7 70.9 81.0 77.2 49.6
黏貼力［N/10mm］ 4.3 4.5 4.7 1.9 4.1 4.9
保持力［min］ 14 14 13 9 37 24
定載荷剝離［min］ 26 27 35 6 24 47
屈伏點載荷［N/cm2 ］ 122 121 82.5 81.7 85.6 90.5
側面黏性 △ △ × × × ×
〔表5〕
項目 參考例1 參考例2 參考例3
層壓層 Bio-LDPE Bio-LDPE Bio-LDPE
黏著劑 RSS#3 RSS#3 RSS#3
賦黏劑 萜烯樹脂 (軟化點70℃) 萜烯樹脂 (軟化點100℃) 萜烯樹脂 (軟化點100℃)
填充劑 纖維素粉 (粒徑32μm) 纖維素粉 (粒徑32μm) 纖維素粉 (粒徑32μm)
塑化劑 液狀天然橡膠 (Mw=40,000) 液狀天然橡膠 (Mw=40,000) 液狀天然橡膠 (Mw=40,000)
黏貼帶的層厚［μm］ 300 900 300
生物基含有比例［%］ 98.5 98.5 98.5
黏貼力［N/10mm］ 1.4 4.3 0.4
保持力［min］ 15 30 0
定載荷剝離［min］ 8 42 0
屈伏點載荷［N/cm2 ］ 117.5 100.5 153.5
側面黏性 〇 △ 〇
如表2～表4所示，使用重質碳酸鈣作為填充劑、使用礦物油作為塑化劑之習知的黏貼帶(比較例3)，係生物基含有比例高，側面的黏性多。又，使用纖維素、木質素作為填充劑的比較例1、2，雖然側面黏性減輕，但是與各實施例的比較中，撕下聚乙烯製包裝時有阻力，側面黏性的改善並未令人満足。使用源自植物的液狀天然橡膠作為塑化劑、使用重質碳酸鈣作為填充劑之比較例5，側面黏性並未得到改善。再者，即使是同樣由葡萄糖所構成的多糖類，在使用澱粉作為填充劑的情形(比較例4)，與比較例3同樣地，側面黏性多，沒有改善的效果。
相對於此，本發明中，藉由使用木質系填料及源自植物的塑化劑，而能實現生物基含有比例高，滿足黏貼帶所需的各種特性的同時，並且側面黏性受到抑制的黏貼帶。 〔產業上的可利用性〕
如以上說明，基於屈伏點載荷值的結果，本發明中的黏貼帶係不易變形，能抑制貼帶側面的黏性，在包裝、養護等各種領域中，能與常規品同樣地被廣泛利用。又由於將生物基含有比例設為90%以上亦為容易的，所以能以高水平達成溫室效果(二氧化碳)氣體排放的抑制。

Claims (13)

  1. 一種黏貼帶，包含： 基材，係藉由將背面層層壓加工至基布的一面而成之疊層體，與 黏著劑層，配置在與該基材的該背面層為相反面； 該背面層係由包含聚烯烴的熱塑性樹脂構成， 該黏著劑層含有天然橡膠、木質系填料、源自植物的塑化劑、與賦黏劑。
  2. 一種黏貼帶，包含： 基材，係將聚烯烴層壓加工至源自植物的纖維而成之疊層體，與 黏著劑層，設置在該基材的至少一面， 該黏著劑層含有作為黏著劑成分的天然橡膠、木質系填料、源自植物的塑化劑、與賦黏劑。
  3. 如請求項1或2之黏貼帶，其中該黏著劑層中，相對於100質量份的該天然橡膠含有10～250質量份的該木質系填料、5～50質量份的該源自植物的塑化劑、30～150質量份的該賦黏劑。
  4. 如請求項1或2之黏貼帶，其中該黏著劑中，相對於100質量份的天然橡膠之木質系填料的質量份數與木質系填料的總體密度的比為200以上且400以下。
  5. 如請求項1或2之黏貼帶，其中該木質系填料為粉末纖維素。
  6. 如請求項1或2之黏貼帶，其中該源自植物的塑化劑為液狀天然橡膠。
  7. 如請求項1或2之黏貼帶，其中該賦黏劑為源自植物的賦黏劑。
  8. 如請求項6之黏貼帶，其中該源自植物的賦黏劑為萜烯樹脂。
  9. 如請求項1或2之黏貼帶，其中該賦黏劑包含具有70℃以上且150℃以下的軟化點之賦黏劑。
  10. 如請求項1或2之黏貼帶，其中該基布係由源自植物的纖維構成。
  11. 如請求項1或2之黏貼帶，其中該背面層包含生物聚烯烴作為該聚烯烴。
  12. 如請求項10之黏貼帶，其中該生物聚烯烴為生物聚乙烯。
  13. 如請求項1或2之黏貼帶，其中生物基含有比例為50質量%以上。
TW110115016A 2020-04-27 2021-04-27 黏貼帶 TW202146605A (zh)

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