TW201829636A - Color composition, color filter, method for producing color filter, liquid crystal display device and light-emitting display device - Google Patents
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Abstract
Description
本發明之實施形態係關於一種著色組合物、彩色濾光片及其製造方法、液晶顯示裝置及發光顯示裝置。Embodiments of the present invention relate to a coloring composition, a color filter, a method of manufacturing the same, a liquid crystal display device, and a light-emitting display device.
伴隨個人電腦之發展,尤其攜帶用個人電腦之發展,液晶顯示器之需求增加。家用之液晶電視之普及率亦提高,液晶顯示器之市場處於日益擴大之狀況。又,最近,視認性藉由自發光而較高之有機EL(Electroluminescence,電致發光)顯示器之類之發光顯示裝置亦作為下一代圖像顯示裝置而受到矚目。該等圖像顯示裝置之性能中,強烈期望對比度或色再現性之提高等進一步之高畫質化或消耗電力之減少。 該等顯示裝置中使用彩色濾光片。例如液晶顯示裝置之彩色圖像之形成係穿過彩色濾光片之光直接著色為構成彩色濾光片之各像素之顏色,該等顏色之光合成而形成彩色圖像。又,發光顯示裝置中,於白色發光之發光元件使用彩色濾光片之情形時,與液晶顯示裝置同樣地形成彩色圖像。 此種狀況下,對於彩色濾光片,亦更加期望高亮度化、高對比度化或色再現性之提高。 此處,彩色濾光片通常具有透明基板、形成於透明基板上之包含紅、綠、藍之三原色之著色圖案之著色層、以劃分各著色圖案之方式形成於透明基板上之遮光部。 作為用以達成高亮度化之一個方法,研究使用有染料之著色樹脂組合物作為著色層形成用組合物。染料與顏料相比,通常透過率較高,可製造高亮度之彩色濾光片。然而,染料存在易於因紫外線照射等而退色,著色層之亮度易於下降的問題。 另一方面,對彩色濾光片之著色層就色不均之減少等觀點而言,要求較高之平滑性。作為使平滑性變得良好之方法,已知於著色樹脂組合物中添加調平劑等。然而存在調平劑偏集存在於著色層表面,導致表面之潤濕性下降之情形。故而,於在著色層上設置保護層等之情形時,存在該樹脂層用之組合物容易被著色層表面排斥而容易產生塗膜不均的問題。作為解決該問題之方法,已知設置對著色層表面照射紫外線之紫外線清洗步驟而提高著色層表面之潤濕性的方法等。 又,例如專利文獻1中,作為可提供對彩色濾光片之各像素或該像素之保護膜賦予較高之平滑性,可良好地將塗佈劑等塗佈於該像素或保護膜上之組合物的樹脂,揭示有具有特定結構之含氟熱分解性樹脂。 先前技術文獻 專利文獻 專利文獻1:日本專利特開2016-17172號公報With the development of personal computers, especially the development of portable personal computers, the demand for liquid crystal displays has increased. The popularity of LCD TVs for homes has also increased, and the market for liquid crystal displays is expanding. In addition, recently, a light-emitting display device such as an organic EL (Electroluminescence) display which is highly self-illuminating has been attracting attention as a next-generation image display device. Among the performances of such image display devices, it is strongly desired to further improve the image quality or power consumption, such as improvement in contrast or color reproducibility. Color filters are used in these display devices. For example, the formation of a color image of a liquid crystal display device is directly colored by the light passing through the color filter to the color of each pixel constituting the color filter, and the light of the colors is combined to form a color image. Further, in the case of using a color filter for a light-emitting element that emits white light in a light-emitting display device, a color image is formed in the same manner as the liquid crystal display device. In such a case, it is more desirable for the color filter to have higher luminance, higher contrast, or improved color reproducibility. Here, the color filter generally has a transparent substrate, a coloring layer including a colored pattern of three primary colors of red, green, and blue formed on the transparent substrate, and a light shielding portion formed on the transparent substrate so as to divide the respective colored patterns. As a method for achieving high luminance, a dye-forming colored resin composition was used as a composition for forming a colored layer. Compared with pigments, dyes generally have a high transmittance and can produce high-intensity color filters. However, there is a problem that the dye tends to be discolored by ultraviolet irradiation or the like, and the brightness of the colored layer is liable to lower. On the other hand, from the viewpoint of reducing the color unevenness of the color layer of the color filter, high smoothness is required. As a method of improving the smoothness, it is known to add a leveling agent or the like to the colored resin composition. However, there is a case where the leveling agent is present on the surface of the colored layer, resulting in a decrease in wettability of the surface. Therefore, when a protective layer or the like is provided on the colored layer, there is a problem that the composition for the resin layer is easily repelled by the surface of the colored layer, and coating film unevenness is likely to occur. As a method for solving this problem, a method of providing an ultraviolet cleaning step of irradiating the surface of the colored layer with ultraviolet rays to improve the wettability of the surface of the colored layer is known. Further, for example, in Patent Document 1, it is possible to provide a high smoothness to each of the pixels of the color filter or the protective film of the pixel, and to apply a coating agent or the like to the pixel or the protective film. The resin of the composition discloses a fluorine-containing thermally decomposable resin having a specific structure. PRIOR ART DOCUMENT Patent Document Patent Document 1: Japanese Patent Laid-Open No. 2016-17172
[發明所欲解決之問題] 本發明之實施形態之目的在於提供一種可形成高亮度且具有較高之平滑性,容易於表面形成被覆層之著色層之著色組合物,具有高亮度且平滑之著色層之彩色濾光片及其製造方法,具有該彩色濾光片之液晶顯示裝置及發光顯示裝置。 [解決問題之技術手段] 本發明之一實施形態係提供一種著色組合物,其含有(A)色料、(B)分散劑、(C)黏合劑成分、(D)含氟聚合物及(E)溶劑, 上述(A)色料含有染料之成鹽色料,且 上述(D)含氟聚合物含有含氟基於100℃以上且250℃以下之溫度區域脫離之熱分解型含氟聚合物。 本發明之一實施形態係提供一種著色組合物,其含有(A)色料、(B)分散劑、(C)黏合劑成分、(D)含氟聚合物及(E)溶劑, 上述(A)色料含有染料之成鹽色料,且 上述(D)含氟聚合物係於側鏈包含選自下述通式(1-1)及下述通式(1-2)中之一種以上之結構之聚合物。 [化1](通式(1-1)及通式(1-2)中,L1 表示氧原子或硫原子,R1 、R2 及R3 分別獨立表示氫原子、可具有取代基之碳原子數為1個以上且18個以下之烴基,Rf 表示具有氟原子之烷基或具有氟原子之聚伸烷基醚基;R1 與Rf 可鍵結形成環結構)。 本發明之一實施形態係提供一種著色組合物,其中上述(A)色料含有選自三芳基甲烷系色料及二苯并吡喃系色料中之一種以上。 本發明之一實施形態係提供一種著色組合物,其中上述(A)色料含有下述通式(I)所表示之色料。 [化2](通式(I)中,A係與N直接鍵結之碳原子不具有π鍵之a價之有機基,該有機基表示至少與N直接鍵結之末端具有飽和脂肪族烴基且碳鏈中可含有O、S、N之脂肪族烴基,或與N直接鍵結之末端具有脂肪族烴基且碳鏈中可含有O、S、N之芳香族基, Ri 、Rii 、Riii 、Riv 及Rv 各自獨立表示氫原子、可具有取代基之烷基或可具有取代基之芳基,Rii 與Riii 、Riv 與Rv 可鍵結形成環結構; Rvi 及Rvii 各自獨立表示可具有取代基之烷基或可具有取代基之烷氧基, Ari 表示可具有取代基之2價之芳香族基, Bc- 表示c價之陰離子, a及c表示2以上之整數,b及d表示1以上之整數,e表示0或1,f及g表示0以上且4以下之整數,f+e及g+e為0以上且4以下, 存在複數個之Ri ~Rvii 、Ari 、e、f及g可相同亦可不同)。 本發明之一實施形態係提供一種彩色濾光片,其係於透明基材上具有著色層者,且上述著色層之至少一個為表示上述本發明之實施形態之著色組合物之硬化物。 本發明之一實施形態係提供一種彩色濾光片,其中於上述著色層上進而具有被覆層。 本發明之一實施形態係提供一種彩色濾光片之製造方法,其係於透明基板上具有著色層之彩色濾光片之製造方法;且具有: 步驟(i),其係於透明基板上形成上述本發明之一實施形態之著色組合物之塗膜; 步驟(ii),其係將上述塗膜硬化;及 步驟(iii),其係將硬化之塗膜加熱。 本發明之一實施形態係提供一種彩色濾光片之製造方法,其於上述步驟(iii)後,進而具有於著色層上形成被覆層之步驟(iv),且 上述步驟(iii)與上述步驟(iv)之間不具有紫外線清洗步驟。 本發明之一實施形態係提供一種液晶顯示裝置,其具有上述本發明之一實施形態之彩色濾光片、對向基板、及形成於上述彩色濾光片與上述對向基板之間之液晶層。 本發明之一實施形態係提供一種發光顯示裝置,其具有上述本發明之一實施形態之彩色濾光片、及有機發光體。 [發明之效果] 根據本發明之實施形態,可提供一種可形成高亮度、具有較高之平滑性,容易於表面形成被覆層之著色層之著色組合物,具有高亮度且平滑之著色層之彩色濾光片及其製造方法,具有該彩色濾光片之液晶顯示裝置及發光顯示裝置。[Problem to be Solved by the Invention] An object of an embodiment of the present invention is to provide a colored composition which can form a color layer having high brightness and high smoothness and which is easy to form a coating layer on a surface, and has high brightness and smoothness. A color filter of a colored layer and a method of manufacturing the same, comprising a liquid crystal display device and a light-emitting display device of the color filter. [Technical means for solving the problem] An embodiment of the present invention provides a coloring composition comprising (A) a colorant, (B) a dispersant, (C) a binder component, (D) a fluoropolymer, and E) a solvent, the (A) coloring matter contains a salt-forming salt of a dye, and the (D) fluoropolymer contains a thermally decomposable fluoropolymer having a fluorine-containing detachment based on a temperature region of 100 ° C or more and 250 ° C or less . An embodiment of the present invention provides a coloring composition comprising (A) a colorant, (B) a dispersant, (C) a binder component, (D) a fluoropolymer, and (E) a solvent, (A) The colorant contains a salt-forming salt of the dye, and the (D) fluoropolymer is one or more selected from the group consisting of the following general formula (1-1) and the following general formula (1-2) in the side chain. The polymer of the structure. [Chemical 1] (In the general formula (1-1) and the general formula (1-2), L 1 represents an oxygen atom or a sulfur atom, and R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, and the number of carbon atoms which may have a substituent is One or more and 18 or less hydrocarbon groups, and R f represents an alkyl group having a fluorine atom or a polyalkylene ether group having a fluorine atom; R 1 and R f may be bonded to form a ring structure). An embodiment of the present invention provides a coloring composition, wherein the (A) colorant contains one or more selected from the group consisting of a triarylmethane coloring material and a dibenzopyran coloring material. An embodiment of the present invention provides a coloring composition wherein the (A) colorant contains a coloring matter represented by the following formula (I). [Chemical 2] (In the general formula (I), the carbon atom to which the A system and N are directly bonded does not have an a-valent organic group of a π bond, and the organic group means a saturated aliphatic hydrocarbon group having at least a terminal bonded directly to N and a carbon chain An aliphatic hydrocarbon group which may contain O, S or N, or an aliphatic hydrocarbon group having a terminal bonded directly to N and having an O, S, N aromatic group in the carbon chain, R i , R ii , R iii , R Iv and R v each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent, and R ii and R iii , R iv and R v may bond to form a ring structure; R vi and R vii each Independently denotes an alkyl group which may have a substituent or an alkoxy group which may have a substituent, Ar i represents a divalent aromatic group which may have a substituent, B c- represents an anion of a c valence, and a and c represent 2 or more Integer, b and d represent an integer of 1 or more, e represents 0 or 1, f and g represent an integer of 0 or more and 4 or less, and f+e and g+e are 0 or more and 4 or less, and a plurality of R i to R vii , Ar i , e, f, and g may be the same or different). According to an embodiment of the present invention, there is provided a color filter comprising a colored layer on a transparent substrate, and at least one of the colored layers is a cured product of the colored composition of the embodiment of the present invention. An embodiment of the present invention provides a color filter in which a coating layer is further provided on the colored layer. An embodiment of the present invention provides a method of manufacturing a color filter, which is a method of manufacturing a color filter having a colored layer on a transparent substrate, and has: (i) which is formed on a transparent substrate The coating film of the coloring composition according to the embodiment of the present invention; the step (ii) of curing the coating film; and the step (iii) of heating the hardened coating film. According to an embodiment of the present invention, there is provided a method of producing a color filter, further comprising the step (iv) of forming a coating layer on the colored layer after the step (iii), and the step (iii) and the step There is no UV cleaning step between (iv). According to an embodiment of the present invention, there is provided a liquid crystal display device comprising the color filter of the embodiment of the present invention, a counter substrate, and a liquid crystal layer formed between the color filter and the counter substrate . An embodiment of the present invention provides a light-emitting display device comprising the color filter of the embodiment of the present invention and an organic light-emitting body. [Effects of the Invention] According to an embodiment of the present invention, it is possible to provide a colored composition which can form a color layer having high brightness and high smoothness and which is easy to form a coating layer on the surface, and has a high-brightness and smooth color layer. A color filter and a method of manufacturing the same, the liquid crystal display device and the light-emitting display device having the color filter.
以下,一面參照圖式等一面說明本發明之實施形態或實施例等。其中,本發明可以眾多不同之態樣實施,並非限定於以下例示之實施形態或實施例等之記載內容而解釋者。又,作為圖式,為了使說明更明確,存在與實際態樣相比較,模式地表示各部之寬度、厚度、形狀等之情形,但亦僅為一例,並不限定本發明之解釋。又,於本說明書與各圖中,關於已出現之圖,有時對與上述者相同之要素賦予相同之符號,適當省略詳細之說明。又,為方便說明,存在使用上方或下方之語句進行說明之情形,但上下方向可反轉。 於本說明書中,於某構件或某區域等之某構成處於其他構件或其他區域等之其他構成之「上(或下)」之情形,只要無特別限定,則不僅有處於該等其他構成之直接上方(或直接下方)之情形,亦包含處於其他構成之上方(或下方)之情形,即,亦包含其他構成之上方(或下方)中間可含有其他構成要素之情形。 再者,於本發明中,光包含可見及非可見區域之波長之電磁波,進而輻射,輻射包含例如微波、電子束。具體而言,係指波長5 μm以下之電磁波及電子束。 於本發明中,所謂(甲基)丙烯酸係指丙烯酸及甲基丙烯酸之兩者,所謂(甲基)丙烯酸酯係指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之兩者。 1.著色組合物 本發明之著色組合物含有(A)色料、(B)分散劑、(C)黏合劑成分、(D)含氟聚合物及(E)溶劑, 上述(A)色料含有染料之成鹽色料, 上述(D)含氟聚合物含有含氟基於100℃以上且250℃以下之溫度區域脫離之熱分解型含氟聚合物。 本發明之著色組合物藉由組合使用染料之成鹽色料與特定之熱分解型含氟聚合物,可形成高亮度,具有較高之平滑性,容易於表面形成被覆層之著色層。 自先前以來,作為彩色濾光片之著色層,就色不均之減少等觀點而言,要求較高之平滑性。作為使平滑性變得良好之方法,自先前以來,實施於著色組合物中添加氟系調平劑等之方式。然而存在調平劑偏集存在於著色層表面,導致表面之潤濕性下降之情形。故而,於著色層上設置保護層或配向膜等被覆層之情形時,存在該被覆層形成用之組合物容易於著色層表面被排斥而容易產生塗膜不均的問題。作為解決該問題之方法,實施有設置對著色層表面照射紫外線之紫外線清洗步驟從而提高著色層表面之潤濕性的方法等。先前,作為著色組合物中之色料,通常使用耐光性優異之顏料,故而藉由上述方法,可形成平滑性良好之著色層與無塗佈不均之被覆層。另一方面,就彩色濾光片之進一步高亮度化之觀點而言,本發明者等人開始研究使用含有染料之著色組合物形成著色層。得知於對含有染料之著色層應用上述紫外線清洗步驟之情形時,反而存在著色層之亮度下降之情形。本發明者等人基於此種見解進行潛心研究,結果發現藉由組合使用染料之成鹽色料與特定之熱分解型含氟聚合物,可形成高亮度,具有較高之平滑性,容易於表面形成塗膜之著色層。 本發明之著色組合物含有染料之成鹽色料作為(A)色料。藉由使用染料可達成高亮度化,又,藉由使染料成氯化,亦可提高耐熱性。 又,本發明之著色組合物含有特定之熱分解型含氟聚合物作為(D)含氟聚合物,故而使用該著色組合物形成之著色層具有較高之平滑性。進而,於該著色層上進而形成保護層等之情形時,藉由以100℃以上且250℃以下加熱該著色層,偏集存在於著色層表面之(D)含氟聚合物所具有之含氟基脫離,表面之潤濕性得以提高,故而可抑制保護層等之塗膜不均。因此,不需要先前為提高表面之潤濕性而進行之紫外線清洗步驟,故而即使為含有容易因紫外線而退色之染料之著色層,亦可抑制亮度之下降,獲得高亮度之著色層。 如此,本發明之著色組合物藉由使用染料之成鹽色料與特定之熱分解型含氟聚合物,可形成高亮度,具有較高之平滑性,容易於表面形成被覆層之著色層。 本發明之實施形態之著色組合物係至少含有(A)色料、(B)分散劑、(C)黏合劑成分、(D)含氟聚合物及(E)溶劑者,視需要可含有其他成分。 以下,對此種著色組合物,首先說明(D)含氟聚合物,繼而依序說明各成分。 (D)含氟聚合物 於本發明之實施形態中,(D)含氟聚合物係含有含氟基於100℃以上且250℃以下之溫度區域脫離之熱分解型含氟聚合物者。該熱分解型含氟聚合物於加熱前具有含氟基,故而可使著色組合物之塗膜平滑化,藉由於該塗膜硬化後進行加熱,含氟基脫離,著色層表面之潤濕性提高,容易形成被覆層。 於本發明中,熱分解型含氟聚合物只要為至少一部分含氟基於100℃以上且250℃以下之溫度區域脫離者,則並無特別限定。作為於100℃以上且250℃以下之溫度區域脫離之含氟基,例如可列舉:經由縮醛鍵、半縮醛鍵、硫縮醛鍵、硫半縮醛鍵等與聚合物鍵結之含氟基等。其中,就獲得較高之平滑性,加熱後提高表面之潤濕性之方面而言,較佳為包含選自下述通式(1-1)及下述通式(1-2)中之一種以上之結構。 [化3](通式(1-1)及通式(1-2)中,L1
表示氧原子或硫原子,R1
、R2
及R3
分別獨立表示氫原子、可具有取代基之碳原子數為1個以上且18個以下之烴基,Rf
表示具有氟原子之烷基或具有氟原子之聚伸烷基醚基;R1
與Rf
可鍵結形成環結構) 推測上述熱分解型含氟聚合物於包含選自上述通式(1-1)及上述通式(1-2)中之一種以上之結構之情形時,藉由加熱,含有Rf
之含氟基脫離,聚合物側之末端舉例而言產生羥基或羧基。另一方面,推測脫離之含氟基之沸點相對較低,因揮散等而難以殘存於著色層表面。其結果,推測加熱後之著色層表面之親水性、親油性共同提高,潤濕性提高。 作為R1
、R2
及R3
之碳原子數為1個以上且18個以下之烴基,可列舉:碳原子數為1個以上且18個以下之烷基、碳原子數為7個以上且18個以下之芳烷基、碳原子數為6個以上且18個以下之芳基等。 上述烷基可為直鏈狀、支鏈狀、環狀之任一者,例如可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、環戊基、環己基、𦯉基、異𦯉基、二環戊基、金剛烷基、低級烷基取代金剛烷基等。 作為上述芳烷基,可列舉:苄基、苯乙基、萘甲基、聯苯甲基等,可進而具有取代基。 又,作為上述芳基,可列舉:苯基、聯苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基等,可進而具有取代基。 作為上述烷基及上述芳烷基之烷基部分可具有之取代基,例如可列舉:F、Cl、Br等鹵素原子,羥基等。又,作為上述芳基及上述芳烷基所具有之芳香環之取代基,可列舉:碳原子數為1個以上且4個以下之直鏈或支鏈之烷基、鹵素原子、羥基等。 再者,上述較佳之碳數不包含取代基之碳數。 於本發明之實施形態中,R1
~R3
尤其是較佳為分別獨立為氫原子或碳原子數為1~8之直鏈或支鏈之烷基,更佳為分別獨立為氫原子、甲基或乙基,進而更佳為分別獨立為氫原子或甲基,尤佳為R1
~R3
均為氫原子。 Rf
之具有氟原子之烷基只要為至少1個以上之氫原子被取代為氟原子之烷基即可。作為該烷基,較佳為碳原子數為1個以上且18個以下之烷基,較佳為碳原子數為10個以下之烷基。具有氟原子之烷基中,氟原子直接鍵結之碳原子數為1個以上,但就平滑性之方面而言,氟原子直接鍵結之碳原子數較佳為4個以上。進而就環境方面而言,具有氟原子之烷基中,氟原子直接鍵結之碳原子數較佳為6個以下。 該烷基可為直鏈狀、支鏈狀、環狀之任一者,具體可列舉與上述R1
~R3
相同,且至少1個以上之氫原子被取代為氟原子之烷基。Rf
中,較佳為至少4個以上之氫原子被取代為氟原子。 又,Rf
之具有氟原子之聚伸烷基醚基只要為至少1個以上之氫原子被取代為氟原子之聚伸烷基醚基即可。作為該聚伸烷基醚基,例如可列舉:-R4
-(OR4
)m
-OR4'
所表示之基等(m為0以上且17以下之整數,R4
為碳原子數為1個以上且6個以下之伸烷基,R4'
為碳原子數為1個以上且6個以下之烷基,存在複數個之R4
可相互相同亦可不同)。 作為該R4
之伸烷基,可列舉:亞甲基、伸乙基、伸丙基等,作為取代基,除氟原子外,亦可具有氯原子、溴原子、烷基等,作為該取代基之烷基可進而具有氟原子作為取代基。又,作為上述R4'
之烷基,可列舉:甲基、乙基、丙基等,作為取代基,除氟原子外,亦可具有氯原子、溴原子。 所謂R1
與Rf
鍵結形成環結構係指R1
與Rf
經由L1
形成環結構,於該情形時,環結構內具有至少1個氟原子即可。 作為較佳之Rf
之結構,例如可列舉下述者等,但並不限定於該等。 [化4](m、m'、n及n'分別獨立為1以上且18以下之整數) 於上述式中,n較佳為2以上,更佳為4以上,另一方面,較佳為12以下,更佳為8以下,進而更佳為6以下。 於上述式中,n'較佳為2以上,另一方面,較佳為6以下,更佳為4以下,進而更佳為3以下。 於上述式中,m較佳為2以上,更佳為4以上,另一方面,較佳為10以下,更佳為8以下。 於上述式中,m'較佳為2以上,更佳為4以上,另一方面,較佳為8以下,更佳為6以下。 又,於本發明之實施形態中,熱分解性含氟聚合物較佳為具有下述通式(2)所表示之結構單元。 [化5](通式(2)中,R5
為氫原子或甲基,L2
為直接鍵或2價之連結基,Q1
為上述通式(1-1)或上述通式(1-2)所表示之取代基) 於本發明中,所謂L2
為直接鍵係指Q1
不經由連結基而與主鏈骨架之碳原子直接鍵結。作為L2
之2價之連結基,只要可將Q1與主鏈骨架之碳原子連結,則並無特別限制。作為L2
之2價之連結基,例如可列舉:直鏈、支鏈或環狀之伸烷基、(-COO-L3
-(L3
為直鏈、支鏈或環狀之伸烷基))等,伸烷基可進而於碳鏈中具有氧基(-O-)。作為該伸烷基,可列舉:亞甲基、伸乙基、伸丙基等,作為取代基,除氟原子外,亦可具有氯原子、溴原子、烷基等。 於本發明之實施形態中,L2
尤其是較佳為直接鍵或(-COO-L3
-)。 於本發明中,熱分解型含氟聚合物之製造方法並無特別限定。例如,於製造包含選自上述通式(1-1)及上述通式(1-2)中之一種以上之結構之熱分解型含氟聚合物之情形時,可藉由於具有選自羥基及羧基中之一種以上之取代基之聚合性單體中導入下述通式(3)所表示之化合物而製為含氟單體後,使該單體與進而視需要之其他單體聚合而製為具有含有含氟基之結構單元之含氟聚合物,又,亦可準備具有選自羥基及羧基中之一種以上之取代基之結構單元且進而視需要具有其他結構單元之聚合物,於該聚合物中之選自羥基及羧基中之一種以上之取代基中導入下述通式(3)所表示之化合物,藉此使具有選自羥基及羧基中之一種以上之取代基之結構單元成為含有含氟基之結構單元,由此製為含氟聚合物。再者,上述羥基可為醇性羥基,亦可為酚性羥基。 [化6](通式(3)中之各符號與上述通式(1-1)及上述通式(1-2)相同) 於本發明之實施形態中,熱分解型含氟聚合物可為包含含有含氟基之結構單元之聚合物,亦可為具有含有含氟基之結構單元與其他結構單元之共聚物。其中,就與著色組合物之其他成分之相溶性或對溶劑之溶解性等之方面而言,較佳為具有其他結構單元。 於熱分解型含氟聚合物為具有含有含氟基之結構單元與其他結構單元之共聚物之情形時,該共聚物可為無規共聚物,亦可為具有包含含有含氟基之結構單元之嵌段部與包含其他結構單元之嵌段部的嵌段共聚物,亦可為下述之接枝共聚物。 作為熱分解型含氟聚合物所具有之其他結構單元,可適當選擇源自具有不飽和雙鍵之單體之結構單元使用。作為具有不飽和雙鍵之單體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯類、(甲基)丙烯醯胺類、烯丙基化合物、乙烯醚類、乙烯酯類等,具體而言,例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸氯乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、丁氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸1-金剛烷酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸聯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸糠酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、聚氧伸異丁基單丁醚(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯類; (甲基)丙烯醯胺、N-烷基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二烷基(甲基丙烯醯胺)(烷基為甲基、乙基或丙基)、第三丁基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基-N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-2-乙醯胺乙基-N-乙醯基(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯醯胺類; 乙酸烯丙酯、己酸烯丙酯、月桂酸烯丙酯、棕櫚酸烯丙酯、硬脂酸烯丙酯、苯甲酸烯丙酯、乙醯乙酸烯丙酯、乳酸烯丙酯等烯丙酯類或烯丙氧基乙醇等烯丙基化合物; 己基乙烯醚、辛基乙烯醚、癸基乙烯醚、乙基己基乙烯醚、甲氧基乙基乙烯醚、乙氧基乙基乙烯醚、氯乙基乙烯醚、1-甲基-2,2-二甲基丙基乙烯醚、2-乙基丁基乙烯醚、羥基乙基乙烯醚、二乙二醇乙烯醚、二甲胺基乙基乙烯醚、二乙胺基乙基乙烯醚、丁胺基乙基乙烯醚、苄基乙烯醚、四氫糠基乙烯醚等乙烯醚類; 丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、二乙基乙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、二氯乙酸乙烯酯、甲氧基乙酸乙烯酯、丁氧基乙酸乙烯酯、乳酸乙烯酯、β-苯基丁酸乙烯酯、環己基羧酸乙烯酯等乙烯酯類等。 (接枝共聚物) 本發明之實施形態中,熱分解型含氟聚合物中,就與著色組合物之其他成分之相溶性或對溶劑之溶解性等之方面而言,較佳為具有上述通式(2)所表示之結構單元與下述通式(4)所表示之結構單元之接枝共聚物。 [化7](通式(4)中,L4
表示直接鍵或2價之連結基,R6
表示氫原子或甲基,聚合物表示具有選自下述通式(5)、下述通式(6)及下述通式(7)中之一種以上之聚合物鏈) [化8](通式(5)中,R8
為氫原子或甲基,R9
為氫原子、羥基、鹵素原子、氰基、烴基、-[CH(R10
)-CH(R11
)-O]x1
-R12
、-[(CH2
)y1
-O]z1
-R12
、-[CO-(CH2
)y1
-O]z1
-R12
、-CO-O-R13
或-O-CO-R14
所表示之1價之基,R10
及R11
分別獨立為氫原子或甲基,R12
為氫原子、烴基、-CHO、-CH2
CHO或-CH2
COOR15
所表示之1價之基,R13
為烴基、-[CH(R10
)-CH(R11
)-O]x2
-R12
、-[(CH2
)y2
-O]z2
-R12
、-[CO-(CH2
)y2
-O]z2
-R12
所表示之1價之基,R14
為碳原子數為1個以上且18個以下之烴基,R15
為氫原子或碳原子數為1個以上且5個以下之烷基,上述烴基可具有取代基;存在複數個之R8
及R9
分別可相互相同亦可不同; n表示5以上且200以下之整數;x1及x2表示1以上且18以下之整數,y1及y2表示1以上且5以下之整數,z1及z2表示1以上且18以下之整數; 通式(6)中,m'表示1以上且5以下之整數,n'表示3以上且200以下之整數,存在複數個之m'相互可相同亦可不同; 通式(7)中,R16
及R17
各自獨立表示碳原子數為2個以上且8個以下之直鏈或支鏈之伸烷基,m''及n''各自獨立為0以上且200以下之整數,m''與n''之合計為5以上且200以下) 作為L4
之2價之連結基,例如可列舉:直鏈、支鏈或環狀之伸烷基、具有羥基之直鏈、支鏈或環狀之伸烷基、伸芳基、-CONH-基、-COO-基、-NHCOO-基、醚基(-O-基)、硫醚基(-S-基)及該等之組合等。其中,L4
較佳為包含-COO-基或-CONH-基之2價之連結基。 作為R9
、R12
、R13
、R14
之烴基,較佳為碳原子數為1個以上且18個以下之烷基、碳原子數為2個以上且18個以下之烯基、芳烷基或芳基。 上述碳原子數為1個以上且18個以下之烷基可為直鏈狀、支鏈狀、環狀之任一者,例如可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、環戊基、環己基、𦯉基、異𦯉基、二環戊基、金剛烷基、低級烷基取代金剛烷基等。 上述碳原子數為2個以上且18個以下之烯基可為直鏈狀、支鏈狀、環狀之任一者。作為此種烯基,例如可列舉:乙烯基、烯丙基、丙烯基等。 作為上述芳基,可列舉:苯基、聯苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基等,可進而具有取代基。芳基之碳原子數較佳為6個以上且24個以下,進而較佳為6個以上且12個以下。 又,作為上述芳烷基,可列舉:苄基、苯乙基、萘甲基、聯苯甲基等,可進而具有取代基。芳烷基之碳原子數較佳為7個以上且20個以下,進而較佳為7個以上且14個以下。 上述烷基或烯基可具有取代基,作為該取代基,可列舉:F、Cl、Br等鹵素原子,硝基等。 又,作為上述芳基或芳烷基等之芳香環之取代基,除碳原子數為1個以上且4個以下之直鏈狀、支鏈狀之烷基外,亦可列舉烯基、硝基、鹵素原子等。 再者,上述較佳之碳原子數不包含取代基之碳原子數。 x1及x2為1以上且18以下之整數,較佳為1以上且4以下之整數,更佳為1以上且2以下之整數,y1及y2為1以上且5以下之整數,較佳為1以上且4以下之整數,更佳為2或3。z1及z2為1以上且18以下之整數,較佳為1以上且4以下之整數,更佳為1以上且2以下之整數。 又,聚合物鏈之結構單元之單元數n只要為5~200之整數即可,並無特別限定,較佳為5~100之範圍內。 於本發明之實施形態中,其中,就與下述黏合劑成分之相溶性之方面而言,較佳為R9
為-CO-O-R13
。作為該較佳之R9
中之較佳之R13
之具體例,可列舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、己基、氯乙基、烯丙基、苄基、丁氧基乙基、丁氧基乙氧基、環己基、二環戊基、2-乙基己基、甘油基、縮水甘油基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、異莰基、異癸基、異辛基、月桂基、1-金剛烷基、2-甲氧基乙基、甲氧基乙氧基、苯氧基乙基、硬脂基、十二烷基、十三烷基、聯苯氧基乙基、糠基、四氫糠基、三羥甲基丙基、聚氧伸異丁基單丁基等,但並不限定於該等。 通式(6)中,m'為1以上且5以下之整數,較佳為2~5之整數,更佳為4或5之整數。又,聚合物鏈之結構單元之單元數n'只要為3~200之整數即可,並無特別限定,較佳為5~100之範圍內。 又,通式(7)中,R16
及R17
各自獨立表示碳原子數為2個以上且8個以下之直鏈或支鏈之伸烷基,R16
與R17
係相互具有不同結構者。作為R16
及R17
之具體例,可列舉:伸乙基、伸丙基(三亞甲基)、甲基伸乙基、伸丁基(四亞甲基)、二甲基伸乙基、乙基伸乙基、1-甲基伸丙基、伸戊基、丙基伸乙基、伸己基、丁基伸乙基、伸庚基、伸辛基等。 m''及n''各自獨立為0以上且200以下之整數,m''與n''之合計為5以上且200以下。於m''或n''為0之情形時,表示通式(7)所表示之聚合物鏈具有單一之伸烷基。 m''與n''之合計只要為5以上且200以下即可,較佳為5以上且50以下。再者,含有R16
之重複單元與含有R17
之重複單元可為無規狀配置之無規共聚合,含有R16
之重複單元與含有R17
之重複單元可為交替配置之交替共聚合,亦可為具有含有R16
之重複單元之嵌段與含有R17
之重複單元之嵌段之嵌段共聚合。 作為通式(7)之較佳具體例,可列舉:m''為5以上,n''為0,R16
為甲基伸乙基之聚環氧丙烷;m''為5以上,n''為0,R16
為三亞甲基之聚1,3-丙二醇;m''為5以上,n''為0,R16
為乙基伸乙基之聚環氧丁烷;m''為5以上,n''為0,R16
為四亞甲基之聚1,4-丁二醇;m''及n''均為1以上,R16
為伸乙基,R17
為甲基伸乙基之環氧乙烷與環氧丙烷之共聚物;m''及n''均為1以上,R16
為甲基伸乙基,R17
為乙基伸乙基之環氧丙烷與1,2-環氧丁烷之共聚物;m''及n''均為1以上,R16
為伸乙基,R17
為四亞甲基之環氧乙烷與四氫呋喃之共聚物等。 於具有通式(6)或通式(7)所表示之聚合物鏈之情形時,該聚合物鏈之末端並無特別限定。作為通式(6)或通式(7)所表示之聚合物鏈之末端,可列舉:氫原子或烴基。作為構成該末端之烴基,可列舉:與上述R9
、R12
、R13
、R14
之烴基相同者。於本發明之實施形態中,作為通式(6)或通式(7)所表示之聚合物鏈之末端,其中較佳為氫原子或烷基,較佳為氫原子或碳原子數為1個以上且8個以下之直鏈或支鏈之烷基。作為該烷基之具體例,可列舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基等。 聚合物之聚合物鏈之質量平均分子量Mw較佳為350~20000之範圍內,更佳為500~10000之範圍內。藉由處於上述範圍,與其他成分之相溶性優異。 又,作為聚合物之聚合物鏈之標準,較佳為相對於組合使用之溶劑,於23℃下之溶解度為50(g/100 g溶劑)以上。 於熱分解型含氟聚合物為具有含有熱分解型含氟基之結構單元與其他結構單元之共聚物之情形時,含有熱分解型含氟基之結構單元之比例並無特別限定,以構成熱分解型含氟聚合物之結構單元整體為基準,含有含氟基之結構單元較佳為5質量%以上且60質量%以下,更佳為10質量%以上且50質量%以下。 作為熱分解型含氟聚合物之質量平均分子量Mw,就與其他樹脂之相溶性良好之方面而言,較佳為1000~100000之範圍內,更佳為5000~70000之範圍內。又,作為熱分解型含氟聚合物之數量平均分子量Mn,就與其他樹脂之相溶性良好之方面而言,較佳為1000~50000之範圍內,更佳為1500~20000之範圍內。 於本發明中,質量平均分子量Mw及數量平均分子量Mn係藉由GPC(凝膠滲透層析法)而測定之值。測定係以如下方式進行:使用Tosoh製造之HLC-8220GPC,洗提溶劑為添加有0.01莫耳/升之溴化鋰之N-甲基吡咯啶酮(NMP),校準曲線用聚苯乙烯標準為Mw:8×105
(F-80)、Mw:4×105
(F-40)、Mw:2×105
(F-20)、Mw:1×105
(F-10)、Mw:4×104
(F-4)、Mw:2×104
(F-2)、Mw:5×103
(A-5000)、Mw:2.5×103
(A-2500)、Mw:1×103
(A-1000)、Mw:5×102
(A-500)(以上為Tosoh製造),測定管柱為TSK-GEL ALPHA-M×2根(Tosoh製造)。 於本發明中,確認含氟聚合物係含氟基於100℃以上且250℃以下之溫度區域脫離之熱分解型含氟聚合物的方法並無特別限定。 例如,分別測定將成為測定對象之含氟聚合物加熱至100℃後之含氟聚合物中之氟原子之含量與加熱至250℃後之含氟聚合物中之氟原子之含量,若加熱至250℃後之含氟聚合物中之氟原子之含量少於加熱至100度後之含氟聚合物中之氟原子之含量,則確認係含氟基於100℃以上且250℃以下之溫度區域脫離之熱分解型含氟聚合物。 又,亦可藉由如下方法確認係含氟基於100℃以上且250℃以下之溫度區域脫離之熱分解型含氟聚合物:藉由對成為測定對象之含氟聚合物進行於100℃以上且250℃以下之溫度區域之氣相層析質譜分析(GCMS),而檢測出源自含氟基之熱分解物。 含氟聚合物中之氟原子之含量之測定方法並無特別限定,例如可使用螢光X射線分析等。 熱分解型含氟聚合物之加熱至250℃後之氟原子之含有比例較佳為30質量%以下,更佳為10質量%以下,進而較佳為5質量%以下。其原因在於若為上述上限值以下,則所得著色層表面之潤濕性較高,容易於表面形成被覆層。 (A)色料 本發明之著色組合物中,(A)色料含有染料之成鹽色料。於本發明中所謂染料之成鹽色料係指藉由使用公知之色澱化(成氯化)方法使染料對溶劑不溶化而成為可分散的染料,藉由下述分散劑而使分散性得以提高,並且耐熱性或耐光性亦提高。本發明之著色組合物藉由組合使用上述(D)含氟聚合物與該染料之成鹽色料,可抑制彩色濾光片製造步驟中之色料之退色,獲得高亮度之著色層。 作為成氯化之染料,可自先前公知之染料中適當選擇。作為此種染料,例如可列舉:偶氮染料、金屬錯鹽偶氮染料、蒽醌染料、三芳基甲烷染料、二苯并吡喃染料、花青染料、萘醌染料、醌亞胺染料、次甲基染料、酞菁染料等。染料之成鹽色料例如可藉由於溶劑中混合該等染料與具有所期望之相對離子之化合物而獲得。 作為使用本發明之著色組合物而形成之著色層,就可不設置紫外線清洗步驟而形成保護層等之方面而言,作為(A)色料,可較佳地使用包含選自由適合高亮度化但易於因紫外線照射而降低亮度之三芳基甲烷系色料及二苯并吡喃系色料中之一種以上者。 於本發明之實施形態中,成氯化而使用之三芳基甲烷系染料可自公知者中適當選擇,例如可列舉:C.I.酸性紫15、16、17、19、21、23、24、25、38、49、72,C.I.酸性藍1、3、5、7、9、19、22、83、90、93、100、103、104、109,C.I.酸性綠3、5、6、7、8、9、11、13、14、15、16、18、22、50、50:1等三芳基甲烷系酸性染料;C.I.鹼性紫1、3、14,C.I.鹼性藍1、5、7、8、11、26,C.I.鹼性綠1、4等三芳基甲烷系鹼性染料等。 又,作為成氯化而使用之二苯并吡喃系染料,可自公知者中適當選擇,例如可列舉:C.I.酸性紅50、51、52、87、92、94、289、388,C.I.酸性紫9、30、102,磺醯羅丹明G、磺醯羅丹明B、磺醯羅丹明101、磺醯羅丹明640等二苯并吡喃系酸性染料;C.I.鹼性紫11等二苯并吡喃系鹼性染料等。 二苯并吡喃系酸性染料中,較佳為C.I.酸性紅50、C.I.酸性紅52、C.I.酸性紅289、C.I.酸性紫9、C.I.酸性紫30、C.I.酸性藍19等羅丹明系酸性染料。 酸性染料之成鹽色料所具有之相對陽離子除金屬離子外,可列舉:有機陽離子、無機聚合物等。作為金屬離子,較佳為2價以上之離子,可列舉:鈣離子、鋇離子、鋁離子、銅離子、鐵離子等。作為有機陽離子,並無特別限定,可列舉:含有胺基、吡啶基、咪唑基等可與陰離子形成鹽之官能基之有機化合物,可為無色者,又,可使用公知之鹼性染料。作為有機陽離子,其中較佳為四級銨陽離子或四級鏻陽離子。作為無機聚合物,可較佳使用聚氯化鋁或氧氯化鋯。 另一方面,鹼性染料之成鹽色料所具有之相對陰離子並無特別限定,可為有機陰離子,亦可為無機陰離子。作為有機陰離子之具體例,可列舉國際公開第2012/144520號手冊上記載者。又,作為無機陰離子,例如可列舉:2價以上之氧酸之陰離子(磷酸根離子、硫酸根離子、鉻酸根離子、鎢酸根離子(WO4 2-
)、鉬酸根離子(MoO4 2-
)等)或複數個氧酸縮合而成之聚酸根離子等無機陰離子或其混合物。 於本發明中,作為二苯并吡喃系色料,就色料之耐熱性優異、可形成高亮度之塗膜之方面而言,其中,較佳為羅丹明系酸性染料之成鹽色料,其中,更佳為下述通式(II)所表示之結構之羅丹明系酸性染料之成鹽色料。 [化9](通式(II)中,R21
~R24
各自獨立表示氫原子、可具有取代基之烷基、可具有取代基之芳基或可具有取代基之芳烷基,R21
與R22
、R23
與R24
可鍵結形成環結構;R25
表示鹵素原子、可具有取代基之烷基、磺酸根基(-SO3 -
基)或羧酸根基(-COO-
基);m表示0~5,於R25
為複數個之情形時,存在複數個之R25
相互可相同亦可不同;R26
及R27
各自獨立表示氫原子、鹵素原子或可具有取代基之烷基; 其中,R21
~R25
中,具有至少2個以上之酸性基或其鹽,其中1個形成分子內鹽) R21
~R24
之烷基例如可列舉碳原子數為1~12之直鏈或支鏈狀烷基等,其中,較佳為碳原子數為1~8之直鏈或支鏈之烷基,就亮度及耐熱性之方面而言,更佳為碳原子數為1~5之直鏈或支鏈之烷基。其中,R21
~R24
之烷基尤佳為乙基或甲基。作為烷基可具有之取代基,並無特別限定,例如可列舉:芳基、鹵素原子、羥基、含有磺酸根基(-SO3 -
基)之取代基、含有羧酸根基(-COO-
基)之取代基等,作為經取代之烷基,可列舉苄基等,可進而具有磺酸根基或羧酸根基。 R21
~R24
之芳基例如可列舉碳原子數為6~12之芳基,作為芳基之具體例,例如可列舉:苯基、萘基等。作為芳基可具有之取代基,例如可列舉:烷基、鹵素原子等,烷基可進而具有磺酸根基或羧酸根基。 R21
~R24
之芳烷基例如可列舉碳原子數為7~16之芳烷基,作為具體例,例如可列舉:苄基、苯乙基、萘甲基、聯苯甲基等,可進而具有磺酸根基或羧酸根基。 所謂R21
與R22
、R23
與R24
鍵結形成環結構係指R21
與R22
、R23
與R24
經由氮原子而形成環結構。環結構並無特別限定,例如可列舉:吡咯啶環、哌啶環、𠰌啉環等。 R26
及R27
之烷基可為與上述R21
~R24
之烷基相同者。又,作為R26
及R27
之鹵素原子,可列舉:氟原子、氯原子、溴原子。 R25
表示鹵素原子、可具有取代基之烷基、磺酸根基(-SO3 -
基)或羧酸根基(-COO-
基)。作為可具有取代基之烷基,可列舉與上述R21
~R24
之烷基相同者,可具有磺酸根基或羧酸根基。 上述通式(II)中,作為與二苯并吡喃骨架鍵結之苯環之取代基R25
之取代位置,就穩定性之方面而言,較佳為相對於二苯并吡喃骨架為鄰位或對位,進而較佳為鄰位。若取代基R25
為鄰位,則推測可與苯環所鍵結之二苯并吡喃骨架之碳原子共振而形成環結構,故而耐熱性提高。 上述通式(II)所表示之羅丹明系酸性染料中,就提高耐熱性之方面而言,較佳為R21
、R22
、R23
及R24
之至少1個為芳基或雜芳基。尤其就提高耐熱性之方面而言,較佳為R21
及R24
分別獨立表示氫原子、烷基、芳基或雜芳基,R22
及R23
分別獨立表示芳基或雜芳基。於R21
、R22
、R23
及R24
之至少1個為芳基或雜芳基之情形時,推測R21
、R22
、R23
及R24
之至少1個所鍵結之氮原子所具有之孤電子對不僅與二苯并吡喃骨架共振,亦與該芳基或雜芳基共振,藉此分子更穩定化。 作為酸性基或其鹽之具體例,可列舉:羧基(-COOH)、羧酸根基(-COO-
)、羧酸鹽基(-COOM,此處M表示金屬原子)、磺酸根基(-SO3 -
)、磺基(-SO3
H)、磺酸鹽基(-SO3
M,此處M表示金屬原子)等,其中,較佳為具有磺酸根基(-SO3 -
)、磺基(-SO3
H)或磺酸鹽基(-SO3
M)之至少一種。再者,作為金屬原子M,可列舉:鈉原子、鉀原子等。 通式(II)所表示之羅丹明系酸性染料係於R21
~R25
中,於1分子中具有至少2個酸性基或其鹽,其中1個形成分子內鹽者,其中較佳為R25
中具有1個酸性基,R22
及R23
之至少1個具有酸性基,更佳為R22
及R23
之至少1個具有酸性基之芳基。藉由使酸性基於1分子內存在於分開之位置,就有效進行酸性基與陽離子種之反應之方面而言較佳。 作為通式(II)所表示之羅丹明系酸性染料之具體例,可列舉:酸性紅50、52、289,磺醯羅丹明G,酸性紫9、30,酸性藍19之陰離子等,就羅丹明系酸性染料之成鹽色料之耐熱性優異,可形成高亮度之塗膜,獲取容易之方面而言,較佳為酸性紅52、289。 作為羅丹明系酸性染料之成鹽色料,就耐熱性優異,可形成高亮度之塗膜之方面而言,尤佳為國際公開第2015/059962號公報中記載之羅丹明系酸性染料之金屬色澱色料。 又,於本發明之著色組合物中,就色料之耐熱性優異,可形成高亮度之塗膜之方面而言,較佳為(A)色料含有下述通式(I)所表示之色料。 [化10](通式(I)中,A係與N直接鍵結之碳原子不具有π鍵之a價之有機基,該有機基表示至少與N直接鍵結之末端具有飽和脂肪族烴基且碳鏈中可含有O、S、N之脂肪族烴基,或與N直接鍵結之末端具有脂肪族烴基且碳鏈中可含有O、S、N之芳香族基, Ri
、Rii
、Riii
、Riv
及Rv
各自獨立表示氫原子、可具有取代基之烷基或可具有取代基之芳基,Rii
與Riii
、Riv
與Rv
可鍵結形成環結構; Rvi
及Rvii
各自獨立表示可具有取代基之烷基或可具有取代基之烷氧基, Ari
表示可具有取代基之2價之芳香族基, Bc-
表示c價之陰離子, a及c表示2以上之整數,b及d表示1以上之整數,e表示0或1,f及g表示0以上且4以下之整數,f+e及g+e為0以上且4以下, 存在複數個之Ri
~Rvii
、Ari
、e、f及g可相同亦可不同) 於A中,作為至少與N直接鍵結之末端具有飽和脂肪族烴基之脂肪族烴基,若與N直接鍵結之末端之碳原子不具有π鍵,則可為直鏈、支鏈或環狀之任一者,末端以外之碳原子可具有不飽和鍵,可具有取代基,碳鏈中可含有O、S、N。例如,可含有羰基、羧基、氧羰基、醯胺基等,氫原子可進而被取代為鹵素原子等。又,於A中,上述具有脂肪族烴基之芳香族基可列舉:具有至少與N直接鍵結之末端具有飽和脂肪族烴基之脂肪族烴基之單環或多環芳香族基,可具有取代基,可為含有O、S、N之雜環。其中,就骨架之堅牢性之方面而言,A較佳為含有環狀之脂肪族烴基或芳香族基。作為環狀之脂肪族烴基,可列舉:環己烷、環戊烷、降𦯉烷、雙環[2.2.2]辛烷、三環[5.2.1.02,6
]癸烷、金剛烷等。作為環狀之脂肪族烴基,其中,就骨架之堅牢性之方面而言,較佳為有橋脂環式烴基。所謂有橋脂環式烴基係指於脂肪族環內具有橋接結構且具有多環結構之多環狀脂肪族烴基,例如可列舉:降𦯉烷、雙環[2.2.2]辛烷、三環[5.2.1.02,6
]癸烷、金剛烷等。又,作為芳香族基,例如可列舉:含有苯環、萘環之基,其中,較佳為含有苯環之基。就原料獲取之容易性之觀點而言,A較佳為2~4價,較佳為2~3價,進而較佳為2價。例如,於A為2價之有機基之情形時,可列舉:碳原子數為1~20之直鏈、支鏈或環狀之伸烷基或苯二甲基等取代有2個碳原子數1~20之伸烷基之芳香族基等。 Ri
~Rv
之烷基並無特別限定。例如可列舉碳原子數為1~20之直鏈或支鏈狀烷基等,其中,較佳為碳原子數為1~8之直鏈或支鏈之烷基,就製造及原料供應之容易性之方面而言,更佳為碳原子數為1~5之直鏈或支鏈之烷基。其中,Ri
~Rv
之烷基尤佳為乙基或甲基。作為烷基可具有之取代基,並無特別限定,例如可列舉:芳基、鹵素原子、羥基等,作為經取代之烷基,可列舉苄基等。 Ri
~Rv
之芳基並無特別限定。例如可列舉:苯基、萘基等。作為芳基可具有之取代基,例如可列舉:烷基、鹵素原子等,作為具有取代基之芳基,可列舉:甲苯基、二甲苯基等。 於Rii
~Rv
之至少一個為芳基之情形時,與烷基之情形時相比較,色料之耐熱性優異,但另一方面存在耐光性變差之傾向。然而,本發明之實施形態於彩色濾光片之製造步驟中不需要紫外線清洗步驟,故而於本實施形態中較佳為Rii
~Rv
之至少一個為芳基。 所謂Rii
與Riii
、Riv
與Rv
鍵結形成環結構係指Rii
與Riii
、Riv
與Rv
經由氮原子形成環結構。環結構並無特別限定,例如可列舉:吡咯啶環、哌啶環、𠰌啉環等。 其中,就化學穩定性之方面而言,作為Ri
~Rv
,較佳為各自獨立為氫原子、碳原子數為1~5之烷基、苯基或Rii
與Riii
、Riv
與Rv
鍵結形成吡咯啶環、哌啶環、𠰌啉環。 Ri
~Rv
可分別獨立形成上述結構,而其中,就色純度之方面而言,較佳為Ri
為氫原子,進而就製造及原料供應之容易性之方面而言,更佳為Rii
~Rv
均相同或Rii
與Rv
相同且Riii
與Riv
相同。 Rvi
~Rvii
各自獨立表示可具有取代基之烷基或可具有取代基之烷氧基。作為Rvi
~Rvii
之烷基,並無特別限定,較佳為碳原子數為1以上且8以下之直鏈或具有支鏈之烷基,更佳為碳原子數為1以上且4以下之烷基。作為碳原子數為1以上且4以下之烷基,可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基,可為直鏈狀亦可具有支鏈。 又,作為Rvi
~Rvii
之烷氧基,並無特別限定,較佳為碳原子數為1以上且8以下之直鏈或具有支鏈之烷氧基,更佳為碳原子數為1以上且4以下之烷氧基。作為碳原子數為1以上且4以下之烷氧基,可列舉:甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基,可為直鏈狀亦可具有支鏈。 Rvi
~Rvii
之取代數,即,f及g分別獨立表示0以上且4以下之整數,其中較佳為0以上且2以下,更佳為0以上且1以下。 又,Rvi
~Rvii
可於三芳基甲烷骨架或二苯并吡喃骨架內之具有共振結構之芳香環之任一部位取代,且中,較佳為於以-NRii
Riii
或-NRiv
Rv
所表示之胺基為基準之間位取代。 Ari
之2價之芳香族基並無特別限定。芳香族基除包含碳環之芳香族烴基外,亦可為雜環基。作為芳香族烴基中之芳香族烴,除苯環外,亦可列舉:萘環、四氫萘環、茚環、茀環、蒽環、菲環等縮合多環芳香族烴;聯苯、聯三苯、二苯基甲烷、三苯基甲烷、茋等鏈狀多環式烴。於該鏈狀多環式烴中,亦可如二苯醚等於鏈狀骨架中具有O、S、N。另一方面,作為雜環基中之雜環,可列舉:呋喃、噻吩、吡咯、㗁唑、噻唑、咪唑、吡唑等5員雜環;吡喃、哌咔、吡啶、哌咔、嗒𠯤、嘧啶、吡𠯤等6員雜環;苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、咔唑、香豆素、苯并哌咔、喹啉、異喹啉、吖啶、酞𠯤、喹唑啉、喹㗁啉等縮合多環式雜環。該等芳香族基可具有上述Rvi
~Rvii
之可具有取代基之烷基或可具有取代基之烷氧基作為取代基。 2價以上之陰離子(Bc-
)並無特別限定,可為有機陰離子亦可為無機陰離子。作為該等陰離子,可適當選擇與上述鹼性染料之成鹽色料所具有之相對陰離子相同者使用。 於本發明之實施形態中,作為2價以上之陰離子,就色料之耐熱性或耐光性之方面而言,其中較佳為含有鎢及鉬之至少一者之聚酸陰離子,其中更佳為含有鎢之聚酸陰離子。具有含有鎢之聚酸陰離子之色料之耐熱性尤其優異,但另一方面存在耐光性變差之傾向。然而,本發明之實施形態於彩色濾光片之製造步驟中不需要紫外線清洗步驟,故而於本實施形態中較佳為使用耐熱性優異之含有鎢之聚酸陰離子。 作為含有鎢及鉬之至少一者之聚酸陰離子之具體例,例如可列舉:科金型磷鎢酸根離子α-[PW12
O40
]3-
、道森型磷鎢酸根離子α-[P2
W18
O62
]6-
、β-[P2
W18
O62
]6-
、科金型矽鎢酸根離子α-[SiW12
O40
]4-
、β-[SiW12
O40
]4-
、γ-[SiW12
O40
]4-
,進而作為其他例,可列舉:[P2
W17
O61
]10-
、[P2
W15
O56
]12-
、[H2
P2
W12
O48
]12-
、[NaP5
W30
O110
]14-
、α-[SiW9
O34
]10-
、γ-[SiW10
O36
]8-
、α-[SiW11
O39
]8-
、β-[SiW11
O39
]8-
、[W6
O19
]2-
、[W10
O32
]4-
、WO4 2-
、α-[PMo12
O40
]3-
、α-[PW11
MoO40
]3-
、α-[PW9
Mo3
O40
]3-
、α-[PW3
Mo9
O40
]3-
、α-[SiMo12
O40
]4-
、α-[P2
Mo18
O62
]6-
、[Mo2
O7
]2-
、[Mo6
O19
]2-
、[Mo8
O26
]4-
等。作為含有鉬及/或鎢之無機酸之陰離子,就耐熱性及耐光性之方面及原料獲取之容易性之方面而言,上述中較佳為異性聚合酸(heteropoly acid),進而更佳為含有P(磷)之異性聚合酸。(其他色料)於本發明之實施形態中,著色組合物可於不損害效果之範圍內進而含有其他色料。其他色料係以控制色調為目的視需要而調配。本實施形態之著色組合物中,其他色料只要為形成著色層時可實現所期望之顯色者即可,並無特別限定,可單獨或混合兩種以上使用各種有機顏料、無機顏料、染料等。其中,因有機顏料之顯色性較高,耐熱性亦較高,故而可較佳使用。作為有機顏料,例如可列舉:色指數(C.I.;The Society of Dyers and Colourists公司發行)中分類為顏料(Pigment)之化合物,具體可列舉如下述之附有色指數(C.I.)編號者。作為其他色料,例如可列舉以下色料,但不限定於該等。 C.I.顏料紫1、C.I.顏料紫2、C.I.顏料紫3、C.I.顏料紫19、C.I.顏料紫23;C.I.顏料藍1、C.I.顏料藍15、C.I.顏料藍15:3、C.I.顏料藍15:4、C.I.顏料藍15:6、C.I.顏料藍60、C.I.顏料紅81、C.I.顏料紅82等顏料或酸性紅等染料。 作為其他色料之調配量,相對於(A)色料總量100質量份,其他色料較佳為40質量份以下,更佳為20質量份以下。其原因在於若為該範圍內,則可於不損害上述染料之成鹽色料所具有之高透過率之特性之情況下控制色調。(B)分散劑於本發明之著色組合物中,色料係藉由分散劑而分散於溶劑中使用。作為分散劑,可自先前用作分散劑者中適當選擇使用。作為分散劑之具體例,例如可使用:陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚矽氧系、氟系等界面活性劑。界面活性劑中,就可均勻、微細地分散之方面而言,較佳為高分子界面活性劑(高分子分散劑)。該等分散劑可使用一種或組合兩種以上使用。作為高分子分散劑,例如可列舉:聚丙烯酸酯等不飽和羧酸酯之(共)聚合物類;聚丙烯酸等不飽和羧酸之(共)聚合物之(部分)胺鹽、(部分)銨鹽或(部分)烷基胺鹽類;含羥基之聚丙烯酸酯等含羥基之不飽和羧酸酯之(共)聚合物或該等之改性物;聚胺基甲酸酯類;不飽和聚醯胺類;聚矽氧烷類;長鏈聚胺基醯胺磷酸鹽類;聚伸乙基亞胺衍生物(藉由聚(低級伸烷基亞胺)與含游離羧基之聚酯之反應而獲得之醯胺或該等之鹼);聚烯丙基胺衍生物(使聚烯丙基胺與選自具有游離羧基之聚酯、聚醯胺或酯與醯胺之共縮合物(聚酯醯胺)之三種化合物中之一種以上之化合物反應而獲得之反應產物)等。作為此種分散劑之市售品,例如可列舉:Disperbyk-2000、2001、BYK-LPN6919、21116(以上由BYK-Chemie・Japan製造),Ajisper PB821、881(Ajinomoto製造)等。其中,就耐熱性、電可靠性、分散性之方面而言,較佳為BYK-LPN6919、21116。作為高分子分散劑,其中,就可較佳地分散上述色料且分散穩定性良好之方面而言,較佳為選自由至少具有下述通式(III)所表示之結構單元之聚合物、及包含於1分子內具有1個以上之胺基甲酸酯鍵(-NH-COO-)之化合物之胺基甲酸酯系分散劑所組成之群中之一種。以下,對上述較佳之分散劑進行詳細說明。<至少具有下述通式(III)所表示之結構單元之聚合物>於本發明之實施形態中,可較佳地使用至少具有下述通式(III)所表示之結構單元之聚合物作為分散劑。 [化11](通式(III)中,R31
表示氫原子或甲基,L5
表示直接鍵或2價之連結基,Q2
表示下述通式(III-a)所表示之基或可具有取代基之可形成鹽之含氮雜環基) [化12](通式(III-a)中,R32
及R33
分別獨立表示氫原子或可含有雜原子之烴基,R32
及R33
相互可相同亦可不同)於通式(III)中,L5
為直接鍵或2價之連結基。所謂直接鍵係指Q2
不經由連結基而與通式(III)之碳原子直接鍵結。作為L5
之2價之連結基,例如可列舉:碳原子數為1~10之伸烷基、伸芳基、-CONH-基、-COO-基、碳原子數為1~10之醚基(-R'-OR''-:R'及R''各自獨立為伸烷基)及該等之組合等。其中,就分散性之方面而言,通式(III)中之L5
較佳為直接鍵、包含-CONH-基或-COO-基之2價之連結基。又,可藉由利用下述鹽形成劑使該等分散劑之上述通式(III)所表示之結構單元以任意比例形成鹽而尤佳地使用。作為具有通式(III)所表示之結構單元之聚合物,其中,就提高色料之分散性及分散穩定性及樹脂組合物之耐熱性,可形成高亮度且高對比度之著色層的方面而言,較佳為具有WO2011/108495號公報、日本專利特開2013-054200號公報、日本專利特開2010-237608號公報、日本專利特開2011-75661號公報中記載之結構之嵌段共聚物及接枝共聚物。又,作為具有通式(III)所表示之結構單元之聚合物之市售品,可列舉BYK-LPN6919等。≪鹽形成劑≫於本發明之實施形態中,較佳之分散劑係上述通式(III)所表示之結構單元所具有之氮部位之至少一部分形成鹽(以下有時稱為鹽改性)之聚合物。於本發明中,藉由使用鹽形成劑使通式(III)所表示之結構單元所具有之氮部位形成鹽,而使分散劑對同樣形成鹽之色料強力吸附,藉此提高色料之分散性及分散穩定性。作為鹽形成劑,可較佳地使用WO2011/108495號公報、日本專利特開2013-054200號公報中記載之酸性有機磷化合物、有機磺酸化合物、四級化劑等。尤其,於鹽形成劑為酸性有機磷化合物之情形時,分散劑之含有酸性有機磷化合物之鹽形成部位局部存在於色料之粒子表面,藉此色料表面成為經磷酸鹽被覆之狀態,故而因活性氧而造成之對色料之染料骨架之攻擊(奪氫)得以抑制,含有染料骨架之色料之耐熱性或耐光性提高。故而,若使用藉由酸性有機磷化合物而鹽改性之聚合物作為分散劑,則可於本發明中所使用之高透過率之色料良好分散之狀態下進一步抑制高溫加熱時之退色,因此即使經過彩色濾光片製造步驟中之高溫加熱步驟,亦可形成更高亮度之著色層。<胺基甲酸酯系分散劑>可較佳用作分散劑之胺基甲酸酯系分散劑係包含於1分子內具有1個以上之胺基甲酸酯鍵(-NH-COO-)之化合物之分散劑。藉由使用胺基甲酸酯系分散劑,可少量且良好地分散。藉由使分散劑為少量,可相對增加硬化成分等之調配量,其結果,可形成耐熱性優異之著色層。於本發明中,作為胺基甲酸酯系分散劑,其中,較佳為(1)1分子中具有2個以上之異氰酸酯基之聚異氰酸酯類、與(2)選自單末端或兩末端具有羥基之聚酯類及單末端或兩末端具有羥基之聚(甲基)丙烯酸酯類中之一種以上的反應產物,進而較佳為(1)1分子中具有2個以上之異氰酸酯基之聚異氰酸酯類、與(2)選自單末端或兩末端具有羥基之聚酯類及單末端或兩末端具有羥基之聚(甲基)丙烯酸酯類中之一種以上、與(3)於同一分子內具有活性氫及鹼性基或酸性基之化合物的反應產物。作為胺基甲酸酯系分散劑之市售品,可列舉:Disperbyk-161、162、163、164、167、168、170、171、174、182、183、184、185、BYK-9077(以上由BYK-Chemie・Japan製造),Ajisper PB711(Ajinomoto製造),EFKA-46、47、48(EFKA CHEMICALS製造)等。其中,就耐熱性、電可靠性、分散性之方面而言,較佳為Disperbyk-161、162、166、170、174。 於本發明之著色組合物中,作為(B)分散劑之含量,若可均勻分散(A)色料,則並無特別限定,就(A)色料之分散性及分散穩定性優異、保存穩定性優異之方面而言,相對於著色組合物之固形物成分總量,較佳為1質量%以上,更佳為5質量%以上。又,就顯影性變得良好之方面而言,(B)分散劑之含量相對於著色組合物之固形物成分總量,較佳為50質量%以下,更佳為40質量%以下,進而較佳為30質量%以下。 再者,分散劑可單獨使用一種或組合兩種以上使用。(C)黏合劑成分對本發明之著色組合物而言,為賦予成膜性或對被塗佈面之密接性,含有黏合劑成分。其中,為對塗膜賦予充分之硬度,較佳為含有硬化性黏合劑成分。作為硬化性黏合劑成分,並無特別限定,可適當使用先前公知之用以形成彩色濾光片之著色層之硬化性黏合劑成分。作為硬化性黏合劑成分,例如可使用包含含有可藉由可見光線、紫外線、電子束等而聚合硬化之光硬化性樹脂之光硬化性黏合劑成分,或含有可藉由加熱而聚合硬化之熱硬化性樹脂之熱硬化性黏合劑成分者。於例如以噴墨方式使用本發明之著色組合物之情形等,可於基板上以圖案狀選擇性附著而形成著色層之情形時,硬化性黏合劑成分無需顯影性。於該情形時,可適當使用以噴墨方式等形成彩色濾光片著色層之情形時所使用之公知之熱硬化性黏合劑成分或感光性黏合劑成分等。作為熱硬化性黏合劑,通常使用1分子中具有2個以上之熱硬化性官能基之化合物與硬化劑之組合,進而可添加可促進熱硬化反應之觸媒。作為熱硬化性官能基,可列舉:環氧基、氧雜環丁烷基、異氰酸酯基、乙烯性不飽和鍵等。作為熱硬化性官能基,較佳為使用環氧基。作為熱硬化性黏合劑成分之具體例,例如可列舉國際公開第2012/144521號公報中記載者。另一方面,於形成著色層時使用光微影步驟之情形時,可較佳使用具有鹼顯影性之感光性黏合劑成分。以下,對感光性黏合劑成分進行說明,但硬化性黏合劑成分不受該等限定。除以下說明之感光性黏合劑成分外,可進而使用如環氧樹脂之可藉由加熱而聚合硬化之熱硬化性之黏合劑成分。作為感光性黏合劑成分,可列舉:正型感光性黏合劑成分與負型感光性黏合劑成分。作為正型感光性黏合劑成分,例如可列舉:含有鹼可溶性樹脂與作為感光性賦予成分之含鄰二疊氮醌基之化合物的系統等。一方,作為負型感光性黏合劑成分,可較佳使用至少含有鹼可溶性樹脂、多官能單體及光起始劑之系統。於本發明之著色組合物中,就可藉由光微影法使用既有之製程簡便地形成圖案之方面而言,較佳為負型感光性黏合劑成分。以下,對構成負型感光性黏合劑成分之鹼可溶性樹脂、多官能單體、光起始劑進行具體說明。(1)鹼可溶性樹脂於本發明之實施形態中,鹼可溶性樹脂若為具有酸性基者,作為黏合劑樹脂而發揮作用,且對圖案形成時所使用之顯影液、尤佳為鹼性顯影液為可溶性,則可適當選擇使用。本發明之實施形態中之較佳鹼可溶性樹脂較佳為具有羧基作為酸性基之樹脂,具體可列舉:具有羧基之丙烯酸系共聚物、具有羧基之環氧(甲基)丙烯酸酯樹脂等。該等之中,尤佳為側鏈具有羧基並且進而於側鏈具有乙烯性不飽和基等光聚合性官能基者。其原因在於藉由含有光聚合性官能基,形成之硬化膜之膜強度提高。又,該等丙烯酸系共聚物及環氧丙烯酸酯樹脂可混合兩種以上使用。具有羧基之丙烯酸系共聚物係將含羧基之乙烯性不飽和單體與乙烯性不飽和單體共聚合而獲得。具有羧基之丙烯酸系共聚物可進而含有具有芳香族碳環之結構單元。芳香族碳環係作為對著色組合物賦予塗膜性之成分而發揮功能。具有羧基之丙烯酸系共聚物可進而含有具有酯基之結構單元。具有酯基之結構單元不僅作為抑制著色組合物之鹼可溶性之成分而發揮功能,亦作為提高對溶劑之溶解性、進而溶劑再溶解性之成分而發揮功能。作為具有羧基之丙烯酸系共聚物之具體例,例如可列舉:國際公開第2012/144521號公報中記載者,具體而言,例如可例示:包含(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等不具有羧基之單體與選自(甲基)丙烯酸及其酸酐中之一種以上的共聚物。又,亦可例示使例如具有縮水甘油基、羥基等反應性官能基之乙烯性不飽和化合物於上述共聚物上進行加成等,從而導入乙烯性不飽和鍵之聚合物等,但並不限定於該等。該等之中,就可於曝光時與下述多官能性單體聚合,使著色層變得更穩定之方面而言,尤佳為藉由使具有縮水甘油基或羥基之乙烯性不飽和化合物於共聚物上加成等而導入乙烯性不飽和鍵之聚合物等。含羧基之共聚物中之含羧基之乙烯性不飽和單體之共聚合比例通常為5~50質量%,較佳為10~40質量%。於該情形時,若含羧基之乙烯性不飽和單體之共聚合為比例未達5質量%,則所得塗膜對鹼性顯影液之溶解性下降,難以形成圖案。又,若共聚合比例超過50質量%,則存在藉由鹼性顯影液進行顯影時,易於產生形成之圖案之自基板之脫落或圖案表面之膜粗糙之傾向。含羧基之共聚物之較佳質量平均分子量較佳為1,000~500,000之範圍,進而較佳為3,000~200,000。若未達1,000,則硬化後之黏合劑功能顯著下降,若超過500,000,則存在藉由鹼性顯影液進行顯影時,難以形成圖案之情形。再者,質量平均分子量係藉由凝膠滲透層析法(GPC)作為標準聚苯乙烯換算值而求得。作為具有羧基之環氧(甲基)丙烯酸酯樹脂,並無特別限定,較佳為使環氧化合物與含不飽和基之單羧酸之反應物與酸酐反應而獲得之環氧(甲基)丙烯酸酯化合物。環氧化合物、含不飽和基之單羧酸及酸酐可自公知者中適當選擇使用。作為具體例,例如可列舉:國際公開第2012/144521號公報中記載者等。環氧化合物、含不飽和基之單羧酸及酸酐可分別單獨使用一種,亦可併用兩種以上。本發明之實施形態中所使用之鹼可溶性樹脂可單獨使用一種,亦可組合兩種以上使用,作為其含量,相對於著色組合物中所含之色料100質量份,通常為10~1000質量份之範圍內,較佳為20~500質量份之範圍內。若鹼可溶性樹脂之含量過少,則存在無法獲得充分之鹼顯影性之情形,又,若鹼可溶性樹脂之含量過多,則存在色料之比例相對變低,無法獲得充分之著色濃度之情形。(2)多官能單體本發明之實施形態中所使用之多官能單體只要為可藉由下述光起始劑而聚合者,則並無特別限定,通常使用具有2個以上之乙烯性不飽和雙鍵之化合物,尤佳為具有2個以上之丙烯醯基或甲基丙烯醯之多官能(甲基)丙烯酸酯。作為此種多官能(甲基)丙烯酸酯,自先前公知者中適當選擇使用即可。作為具體例,例如可列舉:國際公開第2012/144521號公報中記載者等。該等多官能(甲基)丙烯酸酯可單獨使用一種,亦可組合兩種以上使用。又,於要求本發明之著色組合物具有優異之光硬化性(高感度)之情形時,多官能單體較佳為具有3個(三官能)以上之可聚合之雙鍵者,較佳為3元以上之多元醇之聚(甲基)丙烯酸酯類或該等之二羧酸改性物,具體可列舉:三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯之琥珀酸改性物、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯之琥珀酸改性物、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)酯、磷酸三(2-(甲基)丙烯醯氧基丙基)酯等作為較佳者。本發明之著色組合物中所使用之上述多官能單體之總含量並無特別限制,相對於上述鹼可溶性樹脂100質量份,通常為5~500質量份左右,較佳為20~300質量份之範圍。若多官能單體之含量少於上述範圍,則存在光硬化未充分進行,曝光部分溶出之情形,又,若多官能單體之含量多於上述範圍,則存在鹼顯影性下降之虞。(3)光起始劑作為本發明之著色組合物中所使用之光起始劑,並無特別限制,可自先前已知之各種光起始劑中組合一種或兩種以上使用。作為具體例,例如可列舉國際公開第2012/144521號公報中記載者等。本發明之著色組合物中所使用之光起始劑之含量相對於上述多官能單體100質量份,通常為0.01~100質量份左右,較佳為5~60質量份。若該含量少於上述範圍,則存在因無法充分產生聚合反應,故而著色層之硬度無法變得充分之情形,另一方面若多於上述範圍,則存在著色組合物之固形物成分中之色料等之含量相對變少,無法獲得充分之著色濃度之情形。(E)溶劑於本發明之實施形態中,溶劑可自不與著色組合物中之各成分反應且可溶解或分散該等之溶劑中適當選擇使用。具體可列舉:醇系;醚醇系;酯系;酮系;醚醇乙酸酯系;醚系;非質子性醯胺系;內酯系;不飽和烴系;飽和烴系等有機溶劑,其中,就分散時之溶解性或塗佈適應性之方面而言,較佳為使用酯系溶劑。作為較佳之酯系溶劑,例如可列舉:甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、甲氧基乙酸乙酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基-3-甲基-1-乙酸丁酯、3-甲氧基乙酸丁酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸乙酯、乙基溶纖劑乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、環己醇乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯等。其中,就對人體之危險性較低且於室溫附近之揮發性較低而加熱乾燥性優良之方面而言,較佳為使用丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)。於該情形時,存在如下優點:與先前之使用有PGMEA之著色組合物切換時亦無需特別之清洗步驟。該等溶劑可單獨使用或組合兩種以上使用。(任意添加成分)於本發明之實施形態中,可於不損害目的之範圍內,視需要含有各種添加劑。作為添加劑,例如可列舉:抗氧化劑、鏈轉移劑、調平劑、塑化劑、界面活性劑、消泡劑、矽烷偶合劑、紫外線吸收劑、密接促進劑等。作為界面活性劑及塑化劑之具體例,例如可列舉:國際公開第2012/144521號公報中記載者。 就耐熱性及耐光性之方面而言,較佳為著色組合物進而含有抗氧化劑。抗氧化劑可自先前公知者中適當選擇。作為抗氧化劑之具體例,例如可列舉:受阻酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、肼系抗氧化劑等,就耐熱性之方面而言,較佳為使用受阻酚系抗氧化劑。 所謂受阻酚系抗氧化劑係指具有含有至少1個酚結構且於該酚結構之羥基之2位與6位之至少一者上取代有碳原子數為4以上之取代基之結構的抗氧化劑。又,亦可為如日本專利特開2015-132791號公報中記載之受阻酚性羥基經保護基保護而潛伏化之潛伏性抗氧化劑。 (著色組合物中之各成分之調配比例)較佳為含有染料之成鹽色料及其他色料之(A)色料以其總含量相對於著色組合物之固形物成分總量為5~65質量%,更佳為8~55質量%之比例調配。若色料過少,則存在將著色組合物塗佈為特定膜厚(通常為1.0~5.0 μm)時之穿透密度不充分之虞,又,若色料等過多,則存在將著色組合物塗佈至基板上並使之硬化時之對基板之密接性、硬化膜之表面粗糙度、塗膜硬度等作為塗膜之特性變得不充分之虞,又,存在因該著色組合物中之色料之分散所使用之分散劑之量之比率亦變多,故而耐溶劑性等特性變得不充分之虞。再者,於本發明中固形物成分係上述溶劑以外之所有成分,亦包含溶劑中溶解之多官能性單體等。作為(B)分散劑之含量,若可均勻分散色料,則並無特別限定,例如相對於色料100質量份可使用10~150質量份。進而,較佳為以相對於色料100質量份為15~100質量份之比例調配,尤佳為以15~70質量份之比例調配。分散劑之總含量相對於著色組合物之固形物成分總量,較佳為1~60質量%之範圍內,其中較佳為5~50質量%之範圍內。於上述含量相對於著色組合物之固形物成分總量未達1質量%之情形時,存在難以均勻分散色料之虞,於超過60質量%之情形時,存在導致硬化性、顯影性下降之虞。較佳為(C)黏合劑成分以該等之總量相對於著色組合物之固形物成分總量為5~90質量%,較佳為10~80質量%之比例調配。較佳為(D)含氟聚合物以其含有比例相對於著色組合物之固形物成分總量為0.01~1質量%,較佳為0.05~0.5質量%之比例調配。又,作為(E)溶劑之含量,若可高精度地形成著色層,則並無特別限定。相對於含有該溶劑之上述著色組合物之總量,通常較佳為65~95質量%之範圍內,其中較佳為75~88質量%之範圍內。藉由使上述溶劑之含量為上述範圍內,可成為塗佈性優異者。(著色組合物之製造)作為著色組合物之製造方法,例如可列舉:(1)首先製備至少含有(A)色料、(B)分散劑及(E)溶劑之色料分散液,同時投入該色料分散液、(C)黏合劑成分、(D)含氟化合物及根據需求所使用之各種添加成分並混合的方法,(2)於溶劑中添加(C)黏合劑成分、(D)含氟化合物及根據需求所使用之各種添加成分並混合後,於其中添加上述色料分散液並混合的方法等。又,上述色料分散液可藉由如下方式製備:將(B)分散劑於(E)溶劑中混合、攪拌,製備分散劑溶液後,於該分散劑溶液中混合(A)色料及視需要之其他化合物,使用分散機使之分散。又,亦可藉由將色料與分散劑於溶劑中混合,使用公知之分散機使之分散而製備。作為用以進行色料之分散處理之分散機,可列舉:雙輥磨機、三輥磨機等輥磨機,球磨機、振動球磨機等球磨機,塗料調節器,連續盤型珠磨機、連續環型珠磨機等珠磨機。作為珠磨機之較佳分散條件,所使用之珠徑較佳為0.03~2.00 mm,更佳為0.05~1.0 mm。具體可列舉:以珠徑較大之2 mm氧化鋯珠進行預分散,進而以珠徑較小之0.1 mm氧化鋯珠進行正式分散。又,較佳為分散後以0.1~2.0 μm之膜濾器進行過濾。2.彩色濾光片本發明之實施形態之彩色濾光片係於透明基材上具有著色層之彩色濾光片,上述著色層之至少一者為上述本實施形態之著色組合物之硬化物。 一面參照圖一面對此種本發明之實施形態之彩色濾光片進行說明。圖1及圖2分別為表示彩色濾光片之一實施形態之概略剖視圖。圖1之例中所示之彩色濾光片10具有透明基板1、遮光部2及著色層3。又,圖2之例中所示之彩色濾光片10具有透明基板1、遮光部2及著色層3,進而於著色層3上具有被覆層4。 本發明之彩色濾光片中,著色層之至少一者為上述本發明之著色組合物之硬化物,故而具備高亮度且具有較高之平滑性,表面之潤濕性優異之著色層。又,於具有被覆層之情形時,成為抑制該被覆層之塗膜不均之彩色濾光片。(著色層)於本發明之實施形態之彩色濾光片中,著色層之至少一者為上述本實施形態之著色組合物之硬化物。著色層通常形成於下述透明基板上之遮光部之開口部,通常包含3色以上之著色圖案。又,作為該著色層之排列,並無特別限定,例如可為條紋型、馬賽克型、三角型、4像素配置型等通常之排列。又,著色層之寬度、面積等可任意設定。該著色層之厚度可藉由調整塗佈方法、著色組合物之固形物成分濃度或黏度等而適當控制,通常較佳為1~5 μm之範圍。(遮光部)本發明之實施形態之彩色濾光片可具有遮光部。遮光部係於下述透明基板上形成為圖案狀者,可設為與通常之彩色濾光片中用作遮光部者相同。作為該遮光部之圖案形狀,並無特別限定,例如可列舉條紋狀、矩陣狀等形狀。作為該遮光部,例如可列舉:使黑色顏料分散或溶解於黏合劑樹脂中而成者、或鉻、氧化鉻等之金屬薄膜等。該金屬薄膜可為CrOx
膜(x為任意數)及Cr膜之兩層積層而成者,又,亦可為進一步減少反射率之CrOx
膜(x為任意數)、CrNy
膜(y為任意數)及Cr膜之三層積層而成者。於該遮光部為使黑色色料分散或溶解於黏合劑樹脂中而成者之情形時,作為該遮光部之形成方法,只要為可使遮光部圖案化之方法即可,並無特別限定,例如可列舉使用有遮光部用著色樹脂組合物之光微影法、印刷法、噴墨法等。作為遮光部之膜厚,於金屬薄膜之情形時,設定為0.2~0.4 μm左右,於使黑色色料分散或溶解於黏合劑樹脂中而成者之情形時,設定為0.5~2 μm左右。(透明基板)作為本發明之實施形態之彩色濾光片之透明基板,只要為對可見光為透明之基材即可,並無特別限定,可使用通常之彩色濾光片中所使用之透明基板。具體可列舉:石英玻璃、無鹼玻璃、合成石英板等無可撓性之透明剛性材、或透明樹脂膜、光學用樹脂板、軟性玻璃等具有可撓性或軟性之透明軟性材。該透明基板之厚度並無特別限定,根據本發明之彩色濾光片之用途,例如可使用50 μm~1 mm左右者。再者,本發明之彩色濾光片可除上述透明基板、遮光部及著色層以外,例如亦形成有頂塗層或透明電極層、進而形成有用以使液晶材料配向之配向膜、或柱狀間隔件等。本發明之彩色濾光片並不限定於上述例示之構成,可適當選擇通常彩色濾光片中所使用之公知之構成使用。 (被覆層) 本發明之實施形態之彩色濾光片可視需要於著色層上具有被覆層。於本實施形態中被覆層並無特別限定,係自通常可設置於著色層上之各種層或膜中視需要適當選擇。作為被覆層,例如除保護著色層之保護層外,亦可列舉配向膜(配向層)或ITO(Indium Tin Oxides,氧化銦錫)膜等透明導電層等。 本實施形態之彩色濾光片中,著色層之至少一者為上述本發明之著色組合物之硬化物,故而不論為何種被覆層,均可成為無不均之被覆層。 於上述被覆層為保護層之情形時,該保護層只要為對可見光為透明之層即可,可自通常之彩色濾光片中所使用之有機保護層中適當選擇,較佳為含有樹脂之保護層。 作為保護層用之樹脂,自先前公知者中適當選擇即可,可為熱塑性樹脂,亦可為熱硬化性或光硬化性樹脂之硬化物。 保護層之形成方法並無特別限定,較佳為使用下述保護層用組合物。如上所述使用本發明之著色組合物而形成之著色層存在含氟基自上述含氟聚合物脫離後之酸性基或羥基易於露出於表面的傾向。故而著色層表面之親水性及親油性變高,可無不均地塗佈保護層用組合物。 再者,於本實施形態中形成保護層作為被覆層之情形時,可於該保護層上進而設置上述配向膜或上述透明導電層等。 又,於本實施形態中,可於著色層上鄰接具有透明導電層作為被覆層。 <保護層用組合物> 保護層用組合物至少含有成為保護層之樹脂,通常為含有溶劑者,視需要可進而含有其他成分。 作為保護層用組合物中所含之樹脂,可使用通常用作彩色濾光片之透明保護層者,可為熱硬化性組合物亦可為光硬化性組合物。作為光硬化性組合物,可列舉含有上述多官能單體與上述光起始劑之組合物,進而可含有丙烯酸系樹脂、苯乙烯系樹脂、酚醛清漆系樹脂、順丁烯二酸系樹脂、松香系樹脂等黏合劑樹脂。 另一方面,於本發明之實施形態中,尤其是就可減少光照射次數之方面而言,較佳為熱硬化性組合物。 作為熱硬化性組合物,通常使用具有熱硬化性官能基之化合物與硬化劑之組合,進而可添加促進熱硬化反應之觸媒,進而可含有可與熱硬化性官能基反應或不反應之其他樹脂成分。 於本發明之實施形態中,如上所述存在酸性基或羥基易於露出於著色層表面之傾向,故而就與該著色層之密接性優異之方面而言,較佳為使用具有環氧基之化合物作為具有熱硬化性官能基之化合物。 作為具有環氧基之化合物,較佳為含有1分子中具有2個以上之環氧基之環氧化合物。1分子中具有2個以上之環氧基之環氧化合物係於1分子中具有2個以上、較佳為2~50個、更佳為2~20個環氧基之環氧化合物(包含稱為環氧樹脂者)。環氧基只要為具有環氧乙烷環結構之結構即可,例如可例示縮水甘油基、環氧環己基等。作為環氧化合物,可列舉可藉由羧酸而硬化之公知之多元環氧化合物,此種環氧化合物廣泛揭示於例如新保正樹編著之「環氧樹脂手冊」日刊工業新聞社刊(1987年)等中,可使用該等。 作為上述環氧化合物,例如可較佳列舉包含(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含有環氧基之單體之聚合物,亦可為與不具有環氧基之其他單體之共聚物。 又,作為稱為環氧樹脂之環氧化合物,較佳為一分子中含有2個以上之環氧基者,例如可使用:雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、溴化雙酚A型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、二苯醚型環氧樹脂、對苯二酚型環氧樹脂、萘型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、茀型環氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、三羥基苯基甲烷型環氧樹脂、三官能型環氧樹脂、四酚基乙烷型環氧樹脂、二環戊二烯苯酚型環氧樹脂、氫化雙酚A型環氧樹脂、雙酚A含核多元醇型環氧樹脂、聚丙二醇型環氧樹脂、縮水甘油基酯型環氧樹脂、縮水甘油基胺型環氧樹脂、乙二醛型環氧樹脂、脂環型環氧樹脂、雜環型環氧樹脂等。 作為熱硬化性組合物中所使用之硬化劑,可自公知之硬化劑中適當選擇使用。作為硬化劑,例如可列舉:胺類、咪唑類、多元羧酸、多元羧酸酐、羧基嵌段化之多元羧酸等。 上述其他樹脂成分係因提高保護層之耐熱性或耐劃傷性等之目的等而含有之成分,可自先前公知者中適當選擇。例如可使用使四羧酸二酐與二胺與高羥基化合物反應而獲得之聚酯醯胺酸或有機矽烷縮合物(有機無機混合型)。 又,上述保護層用組合物可視需要進而含有抗氧化劑、調平劑、矽烷偶合劑、鏈轉移劑等公知之添加劑。 又,用作上述被覆層之配向膜係用以使液晶化合物於一定方向排列之層。於本實施形態中,配向膜較佳為使用配向膜用組合物而形成。 配向膜用組合物可自先前公知者中適當選擇使用。例如可應用:卵磷脂、矽烷系界面活性劑、鈦酸酯系界面活性劑、吡啶鎓鹽系高分子界面活性劑、正十八烷基三乙氧基矽烷等矽烷偶合系配向膜用組合物、於側鏈具有長鏈烷基或脂環式結構之可溶性聚醯亞胺或於側鏈具有長鏈烷基或脂環式結構之聚醯胺酸等聚醯亞胺系配向膜用組合物。 3.彩色濾光片之製造方法 本發明之實施形態之彩色濾光片之製造方法係於透明基板上具有著色層之彩色濾光片之製造方法,其具備以下步驟: 步驟(i),其係於透明基板上形成上述本實施形態之著色組合物之塗膜; 步驟(ii),其係將上述塗膜硬化;及 步驟(iii),其係將硬化之塗膜加熱。 上述彩色濾光片之製造方法使用上述本實施形態之著色組合物,故而不對該著色組合物之硬化塗膜照射紫外線即可改善表面之潤濕性,故而可製造抑制著色層之亮度下降之彩色濾光片。 本發明之製造方法係至少具有上述步驟(i)~步驟(iii)者,視需要可進而具有於著色層上形成被覆層之步驟(iv)、或藉由上述方法於上述透明基板上預先設置上述遮光部之步驟等。以下,說明各步驟,著色組合物中之各成分及彩色濾光片之各構成係如上所述,故而此處省略說明。 (步驟(i)) 上述實施形態之著色組合物之塗膜之形成方法並無特別限定,可為與通常之彩色濾光片之製造方法相同之方法。例如使用噴塗法、浸漬塗佈法、棒式塗佈法、輥式塗佈法、旋轉塗佈法等塗佈方法塗佈於透明基板上,形成濕塗膜。繼而,視需要藉由加熱等公知之方法進行乾燥,去除著色組合物中之溶劑。 (步驟(ii)) 將上述步驟(i)中獲得之塗膜硬化之步驟可根據著色組合物中之黏合劑成分,自公知之方法中適當選擇。於硬化步驟中至少變化為不顯示流動性之狀態。例如,於著色組合物為感光性著色組合物之情形、且將著色層以圖案狀配置之情形時,經由特定圖案之光罩進行曝光,使鹼可溶性樹脂及多官能單體等進行光聚合反應,藉此使上述塗膜以圖案狀硬化。作為曝光所使用之光源,例如可列舉:低壓水銀燈、高壓水銀燈、金屬鹵化物燈等紫外線、電子束等。曝光量可根據所使用之光源或塗膜之厚度等而適當調整。 其次,使用顯影液進行顯影處理,將未曝光部分溶解、去除,藉此形成所期望之圖案之硬化塗膜。作為顯影液,通常使用使鹼溶解於水或水溶性溶劑中之溶液。可於該鹼性溶液中適量添加界面活性劑等。又,顯影方法可採用通常之方法。顯影處理後,通常進行顯影液之清洗、著色組合物之硬化塗膜之乾燥,從而形成著色層。再者,顯影處理後,可進行加熱處理以使塗膜充分硬化。作為加熱條件,並無特別限定,可根據塗膜之用途而適當選擇。 (步驟(iii)) 作為將硬化之塗膜加熱之方法,並無特別限定,較佳為於含氟基自上述本發明之著色組合物中所含之熱分解型含氟聚合物脫離之溫度以上之溫度下加熱。 具體而言,較佳為於100℃以上加熱,更佳為150℃以上,進而較佳為於200℃以上加熱。溫度之上限可考慮色料等之耐熱性而適當調整,通常為350℃以下,較佳為280℃以下。又,加熱時間可根據硬化塗膜之厚度等而適當調整,通常為5分鐘以上且120分鐘以下,較佳為10分鐘以上且60分鐘以下。 藉由該步驟(iii),含氟基自上述(D)含氟聚合物脫離,故而不設置先前於形成被覆層前進行之紫外線清洗步驟,即可使著色層表面之親水性及親油性提高,表面之潤濕性變得優異。 例如,於將3色之著色層以圖案狀配置之情形時,分別對各色準備著色組合物,將該等分別設為第1著色組合物、第2著色組合物、第3著色組合物,分別對各著色組合物重複上述步驟(i)~(iii),藉此可獲得該圖案狀之硬化塗膜。於該例之情形時,較佳為於對第1著色組合物之步驟(iii)與對第2著色組合物之步驟(i)之間、及對第2著色組合物之步驟(iii)與對第3著色組合物之步驟(i)之間,不具有紫外線清洗步驟。藉由不具有紫外線清洗步驟,可抑制色料之劣化所導致之亮度下降。 再者,以上係以3色之著色層以圖案狀配置之情形為例,而著色層為2色之情形又著色層為4色以上之情形亦以相同之方式形成圖案狀之著色層。 (步驟(iv)) 於著色層上設置被覆層之情形時,較佳為繼上述步驟(iii)之後進行步驟(iv)。尤佳為於上述步驟(iii)與上述步驟(iv)之間不具有紫外線清洗步驟。藉由不具有紫外線清洗步驟,可抑制色料之劣化所導致之亮度下降。 被覆層之形成方法可根據被覆層之種類自先前公知之方法中適當選擇。例如,於被覆層為上述保護層或上述配向膜之情形時,就抑制該保護層等之不均之方面而言,較佳為使用上述保護層用組合物或配向膜用組合物,藉由與上述形成著色組合物之硬化塗膜之步驟相同之方法而形成。 於形成配向膜作為被覆層之情形時,藉由上述方法形成硬化塗膜後,可進而藉由對配向膜賦予配向限制力而製為配向膜。作為對配向膜賦予配向限制力之方法,例如可為摩擦法或光配向法等先前公知之方法。再者,於本發明中所謂配向限制力係指使配向膜上之液晶化合物於特定方向上排列之相互作用。 又,於被覆層為上述ITO膜等透明導電層之情形時,可自電子束蒸鍍法、物理氣相沈積法、濺鍍法等先前公知之方法中適當選擇。 [液晶顯示裝置]本發明之實施形態之液晶顯示裝置具有上述本發明之實施形態之彩色濾光片、對向基板、及形成於上述彩色濾光片與上述對向基板之間之液晶層。一面參照圖一面說明此種本發明之液晶顯示裝置。圖3係表示本發明之液晶顯示裝置之一例之概略圖。如圖3所例示,本實施形態之液晶顯示裝置40具有:彩色濾光片10、具有TFT(thin-film transistor, 薄膜電晶體)陣列基板等之對向基板20、及形成於上述彩色濾光片10與上述對向基板20之間之液晶層15。於圖3中例示之例為:於彩色濾光片10之著色層3上形成之保護層5側形成配向膜13a及於對向基板20側形成配向膜13b,該兩個配向膜13a及13b之間形成液晶層15。進而,於圖3中例示之例為:液晶顯示裝置40具有:於彩色濾光片10之外側配置之偏光板25a及於對向基板20之外側配置之偏光板25b、及於較之於液晶顯示裝置40之對向基板20側配置之偏光板25b更外側配置之背光源30。再者,本實施形態之液晶顯示裝置並不限定於該圖3所示之構成,可為通常作為使用彩色濾光片之液晶顯示裝置之公知之構成。作為本實施形態之液晶顯示裝置之驅動方式,並無特別限定,可採用通常液晶顯示裝置所使用之驅動方式。作為此種驅動方式,例如可列舉:TN(Twisted Nematic,扭轉向列)方式、IPS(In-Plane Switching,橫向電場驅動)方式、OCB(optically compensated bend,光學補償彎曲)方式及MVA(Multi-Domain Vertical Alignment,多域垂直配向)方式等。於本實施形態中,可較佳地使用該等之任一種方式。又,作為對向基板,可根據本發明之液晶顯示裝置之驅動方式等而適當選擇使用。進而,作為構成液晶層之液晶,可根據本實施形態之液晶顯示裝置之驅動方式等,使用介電各向異性不同之各種液晶及該等之混合物。作為液晶層之形成方法,可使用通常用作液晶單元之製作方法之方法,例如可列舉真空注入方式或液晶滴加方式等。真空注入方式中,例如,預先使用彩色濾光片及對向基板製作液晶單元,藉由加溫液晶而製為各向同性液體,利用毛細管效應將液晶於各向同性液體之狀態下注入液晶單元,以接著劑密封,藉此可形成液晶層。其後,將液晶單元緩慢冷卻至常溫,藉此可使封入之液晶配向。又,於液晶滴加方式中,例如於彩色濾光片之邊緣塗佈密封劑,加熱該彩色濾光片直至液晶成為各向同性相之溫度,使用點膠機等於各向同性液體之狀態下滴加液晶,將彩色濾光片及對向基板於減壓下重疊,經由密封劑使之接著,藉此可形成液晶層。其後,將液晶單元緩慢冷卻至常溫,藉此可使封入之液晶配向。又,作為本實施形態之液晶顯示裝置中所使用之背光源,可根據液晶顯示裝置之用途而適當選擇。作為背光源,例如除冷陰極螢光管(CCFL:Cold Cathode Fluorescent Lamp)外,亦可具備以白色LED(light-emitting diode,發光二極體)、白色有機EL(Electroluminescence,電致發光)為光源之背光源單元。作為白色LED,例如可列舉:藉由組合紅色LED與綠色LED與藍色LED進行混色而獲得白色光之白色LED、藉由組合藍色LED與紅色LED與綠色螢光體進行混色而獲得白色光之白色LED、藉由組合藍色LED與紅色發光螢光體與綠色發光螢光體進行混色而獲得白色光之白色LED、藉由藍色LED與YAG系螢光體之混色而獲得白色光之白色LED、藉由組合紫外線LED與紅色發光螢光體與綠色發光螢光體與藍色發光螢光體進行混色而獲得白色光之白色LED等。作為上述螢光體,可使用量子點。[發光顯示裝置]本發明之實施形態之發光顯示裝置具有上述本發明之實施形態之彩色濾光片與發光體。作為本發明之發光顯示裝置,例如可列舉:具有有機發光體作為上述發光體之有機發光顯示裝置。發光體不限定於有機發光體,亦可適當使用無機發光體。一面參照圖一面說明此種本實施形態之發光顯示裝置。圖4係表示本實施形態之發光顯示裝置之一例之概略圖。如圖4所例示,本實施形態之發光顯示裝置100具有彩色濾光片10及發光體80。可於彩色濾光片10與發光體80之間具有無機氧化膜60。作為發光體80之積層方法,例如可列舉:於彩色濾光片上表面逐次形成透明陽極71、電洞注入層72、電洞傳輸層73,發光層74,電子注入層75及陰極76的方法,或將於其他基板上形成之發光體80貼合於無機氧化膜60上的方法等。發光體80之透明陽極71、電洞注入層72、電洞傳輸層73、發光層74、電子注入層75、陰極76及其他構成可適當使用公知者。如此製作之發光顯示裝置100例如可應用於被動驅動方式之有機EL顯示器,亦可應用於主動驅動方式之有機EL顯示器。再者,本實施形態之發光顯示裝置並不限定於該圖4所示之構成之發光顯示裝置,可為通常作為使用彩色濾光片之發光顯示裝置之公知之構成。[實施例]以下,列舉實施例具體說明本發明。本發明並不受該等記載之限制。 (合成例1:含氟單體A之合成) 於具備冷凝管、氮氣用進氣口及攪拌機之反應器中裝入甲基丙烯酸25質量份、2-(全氟己基)乙基乙烯醚(製品名:CHEMINOX FAVE-6,UNIMATEC製造)101質量份,於氮氣環境下,於60℃下反應9小時。冷卻後添加碳酸鉀水溶液進行中和。將所得反應液進行水洗、分液,餾去溶劑,藉由減壓乾燥去除未反應成分,藉此獲得含氟單體A。 (合成例2:含氟單體B之合成) 於具備冷凝管、氮氣用進氣口及攪拌機之反應器中裝入甲基丙烯酸2-羥基乙酯25質量份、2-(全氟己基)乙基乙烯醚(製品名:CHEMINOX FAVE-6,UNIMATEC製造)101質量份、三氟乙酸2.0質量份、四氫呋喃200質量份,於氮氣環境下,於60℃下反應9小時。冷卻後添加碳酸鉀水溶液進行中和。將所得反應液進行水洗、分液,餾去溶劑,藉由減壓乾燥去除未反應成分,藉此獲得含氟單體B。 (合成例3:巨單體A之合成) 於具備冷凝管、添加用漏斗、氮氣用進氣口、機械攪拌機、數位溫度計之反應器中裝入PGMEA 80.0質量份,一面於氮氣流下攪拌,一面加溫至溫度90℃。以1.5小時滴加甲基丙烯酸異丁酯100.0質量份、巰基乙醇4.0質量份、PGMEA 30.0質量份、AIBN(azobisisobutyronitrile,偶氮二異丁腈)1.0質量份之混合溶液,進而反應3小時。其次,停止氮氣流,將該反應溶液冷卻至80℃,添加甲基丙烯酸2-異氰酸酯基乙酯(製品名:Karenz MOI,昭和電工製造)8.74質量份、二月桂酸二丁基錫0.125質量份、對甲氧基苯酚0.125質量份及PGMEA 10.0質量份,攪拌3小時,藉此獲得巨單體A之50.0質量%溶液。將所得巨單體A,藉由GPC(凝膠滲透層析法),以添加有0.01 mol/L溴化鋰之N-甲基吡咯啶酮/聚苯乙烯標準之條件進行確認,結果質量平均分子量(Mw)為3720,數量平均分子量(Mn)為1737,分子量分佈(Mw/Mn)為2.14。 (合成例4:含氟聚合物A之合成) 於具備冷凝管、添加用漏斗、氮氣用進氣口、機械攪拌機、數位溫度計之反應器中裝入PGMEA 80.0質量份,一面於氮氣流下攪拌,一面加溫至溫度75℃。以1.5小時滴加合成例1之含氟單體A 19.44質量份、聚環氧丁烷系巨單體(製品名:Blemmer 10PPB-500B,日油製造)40.56質量份、PGMEA 56.0質量份、熱聚合起始劑(製品名:V-65,和光純藥製造)1.2質量份之混合溶液,加熱攪拌3小時後,添加V-65 0.12質量份、PGMEA 4.0質量份之混合液,進而於同溫度下熟化1小時,藉此獲得含有上述通式(1-2)所表示之結構之含氟聚合物A。進而追加PGMEA,藉此將固形物成分調整為20質量%。 (合成例5~7:含氟聚合物B~D之合成) 於合成例4中,除將聚環氧丁烷系巨單體分別變更為聚環氧丙烷系巨單體(製品名:Blemmer PP-800,日油製造)、聚己內酯系巨單體(製品名:PLACCEL FM5,Daicel製造)、合成例3之巨單體A(有效固形物成分:40.56質量份)以外,以與合成例4相同之方式合成含有上述通式(1-2)所表示之結構之含氟聚合物B~D。 (合成例8:含氟聚合物E之合成) 於合成例4中,除將合成例1之含氟單體A變更為合成例2之含氟單體B以外,以與合成例4相同之方式合成含有上述通式(1-1)所表示之結構之含氟聚合物E。 (比較合成例1:含氟聚合物F之合成) 於合成例4中,除將合成例1之含氟單體A變更為甲基丙烯酸2-(全氟己基)乙酯(製品名:CHEMINOX FAMAC-6,UNIMATEC製造)以外,以與合成例4相同之方式合成含氟聚合物F。 (比較合成例2~4:含氟聚合物G~I之合成) 於比較合成例1中,除將聚環氧丁烷系巨單體分別變更為聚環氧丙烷系巨單體(製品名:Blemmer PP-800,日油製造)、聚己內酯系巨單體(製品名:PLACCEL FM5,Daicel製造)、合成例3之巨單體A(有效固形物成分:40.56質量份)以外,以與比較合成例1相同之方式合成含氟聚合物G~I。 對含氟聚合物A~H,分別藉由GPC,以添加有0.01 mol/L溴化鋰之N-甲基吡咯啶酮/聚苯乙烯標準之條件,求得質量平均分子量(Mw)、數量平均分子量(Mn)及分子量分佈(Mw/Mn)。結果示於表1。 [表1]
1‧‧‧透明基板1‧‧‧Transparent substrate
2‧‧‧遮光部2‧‧‧Lighting Department
3‧‧‧著色層3‧‧‧Colored layer
4‧‧‧被覆層4‧‧‧covered layer
5‧‧‧保護層5‧‧‧Protective layer
10‧‧‧彩色濾光片10‧‧‧Color filters
13a、13b‧‧‧配向膜13a, 13b‧‧‧ alignment film
15‧‧‧液晶層15‧‧‧Liquid layer
20‧‧‧對向基板20‧‧‧ opposite substrate
25a、25b‧‧‧偏光板25a, 25b‧‧‧ polarizing plate
30‧‧‧背光源30‧‧‧ Backlight
40‧‧‧液晶顯示裝置40‧‧‧Liquid crystal display device
60‧‧‧無機氧化膜60‧‧‧Inorganic oxide film
71‧‧‧透明陽極71‧‧‧Transparent anode
72‧‧‧電洞注入層72‧‧‧ hole injection layer
73‧‧‧電洞傳輸層73‧‧‧ hole transport layer
74‧‧‧發光層74‧‧‧Lighting layer
75‧‧‧電子注入層75‧‧‧Electronic injection layer
76‧‧‧陰極76‧‧‧ cathode
80‧‧‧發光體80‧‧‧Lights
100‧‧‧發光顯示裝置100‧‧‧Lighting display device
圖1係表示彩色濾光片之一實施形態之概略剖視圖。 圖2係表示彩色濾光片之一實施形態之概略剖視圖。 圖3係表示液晶顯示裝置之一實施形態之概略剖視圖。 圖4係表示有機發光顯示裝置之一實施形態之概略剖視圖。Fig. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a color filter. Fig. 2 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a color filter. Fig. 3 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a liquid crystal display device. Fig. 4 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of an organic light-emitting display device.
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