TR2023006376T2 - METHOD FOR RECOVERY OF LITHIUM FROM LITHIUM PRECIPITATION MOTHER LIQUOR - Google Patents
METHOD FOR RECOVERY OF LITHIUM FROM LITHIUM PRECIPITATION MOTHER LIQUORInfo
- Publication number
- TR2023006376T2 TR2023006376T2 TR2023/006376 TR2023006376T2 TR 2023006376 T2 TR2023006376 T2 TR 2023006376T2 TR 2023/006376 TR2023/006376 TR 2023/006376 TR 2023006376 T2 TR2023006376 T2 TR 2023006376T2
- Authority
- TR
- Turkey
- Prior art keywords
- lithium
- resin
- sodium
- solution
- section
- Prior art date
Links
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title abstract description 78
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 76
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 50
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 title abstract description 43
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 title abstract description 35
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 142
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 142
- 238000003795 desorption Methods 0.000 abstract description 84
- VVNXEADCOVSAER-UHFFFAOYSA-N lithium sodium Chemical compound [Li].[Na] VVNXEADCOVSAER-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 54
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 52
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 48
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 43
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract description 29
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 29
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract description 24
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 abstract description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 abstract description 8
- 230000009466 transformation Effects 0.000 abstract description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 100
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 55
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 51
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 26
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 22
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 18
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 13
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 10
- 238000011001 backwashing Methods 0.000 description 10
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- -1 Na+ Chemical class 0.000 description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 8
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L lithium sulfate Inorganic materials [Li+].[Li+].[O-]S([O-])(=O)=O INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-aminoazetidine-1-carboxylate;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(C)(C)OC(=O)N1CC(N)C1 RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004202 aminomethyl group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- CNLWCVNCHLKFHK-UHFFFAOYSA-N aluminum;lithium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Li+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O CNLWCVNCHLKFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005902 aminomethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethane Chemical compound COCOC NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- GCICAPWZNUIIDV-UHFFFAOYSA-N lithium magnesium Chemical compound [Li].[Mg] GCICAPWZNUIIDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- YWOITFUKFOYODT-UHFFFAOYSA-N methanol;sodium Chemical compound [Na].OC YWOITFUKFOYODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910052642 spodumene Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
Abstract
Bir lityum çökeltme ana liköründen lityumun geri kazanılması için bir yöntem, adsorpsiyon, yer değiştirme, desorpsiyon ve dönüşümü içeren aşağıdaki döngü adımlarını kullanan yöntemdir: a. bir lityum-sodyum ayırma reçinesinin bir reçine sütunu/ kolonuna monte edilmesi ve reçine sütunu/ kolonuna lityum çökeltme ana likörünün/ sıvısının adsorpsiyon için eklenmesi - burada adsorpsiyon oranı %90 veya daha fazlasına ulaşabilir - -,, b. adsorpsiyondan sonra reçinenin su ile yıkanması, reçineden kalan sodyumu yıkamak için reçinenin lityum-tuz içeren bir çözelti ile yer değiştirmesi; c. yer değiştirmeden sonra, yüksek lityum içeriğine ve düşük sodyum içeriğine sahip bir çözelti elde etmek için reçinenin bir asit çözeltisi vasıtasıyla desorbe edilmesi ve bu çözeltinin desorpsiyon kriterlerini geçmesi; ve d. desorpsiyondan sonra, kabarcık oluşmamasını sağlamak ve ardından adsorpsiyon işlemi sırasında adsorpsiyon etkisini azaltmak için bir dönüşüm çözeltisi vasıtasıyla reçine üzerinde ters dönüşümün gerçekleştirilmesi. Döngü sırasında, lityum çökeltme ana liköründeki lityum, yüksek lityum-sodyum oranına sahip çözeltiyi elde etmek için yüksek lityum-sodyum oranına sahip çözeltiden ayrılır.A method for recovering lithium from a lithium precipitation mother liquor is one that uses the following cycle steps including adsorption, displacement, desorption and conversion: a. assembling a lithium-sodium separation resin into a resin column and adding lithium precipitation mother liquor/liquid to the resin column/column for adsorption - where the adsorption rate can reach 90% or more - -,, b. washing the resin with water after adsorption, displacing the resin with a lithium-salt containing solution to wash the remaining sodium from the resin; c. after displacement, desorbing the resin through an acid solution to obtain a solution with high lithium content and low sodium content, which passes the desorption criteria; and d. After desorption, performing reverse transformation on the resin through a transformation solution to ensure that no bubbles are formed and then reduce the adsorption effect during the adsorption process. During the cycle, the lithium in the lithium precipitation mother liquor is separated from the solution with high lithium-sodium ratio to obtain the solution with high lithium-sodium ratio.
Description
TARIFNAME LITYUM ÇÖKELTME ANA LIKÖRÜNDEN LITYUM GERI KAZANIMI içiN YÖNTEM Bulusun Teknik Alani Mevcut bulus, hidrometalurji alanina ait olan Iityum karbonat çökeltme reaksiyonundan sonra ana Iikörden Iityum geri kazanimi için bir yöntemle ilgilidir. Özellikle, Iityum-sodyum ayirma reçinesi kullanilarak Iityum karbonat çökeltme reaksiyonundan sonra Iityum bir ana sividan adsorbe edilir. Adsorpsiyondan sonra doymus reçine daha sonra sodyumu yikamak için kullanilan bir Iityum tuzu çözeltisi ile ayristirilir. Sürekli bir iyon degistirme cihazi kullanilir ve Iityum iyonu adsorpsiyonu, dönüsümü, desorpsiyonu ve yer degistirmesi döngüsünde çalistirilir. Bulusun Alt Yapisi Lityum çok önemli yeni bir enerji malzemesidir ve otomotiv, rüzgar enerjisi, lT ve diger alanlarda lityuma olan talepte sürekli bir artis vardir. Özellikle Çin'de elektrikli araç satislarinin hizla artmasiyla birlikte lityuma olan talep de hizla büyümektedir. Su anda, yeni enerji pilleri için bir hammadde olarak kullanilan Iityum, çogunlukla Iityum karbonat ürünleri olarak saglanmaktadir. Lityum karbonatin ana üretim yöntemlerinden biri, dönüsüm için spodümenin kalsine edilmesi, sülfürik asitle asitlendirme kavurma, liç, safsizliklarin giderilmesi ve Iityum açisindan zengin bir Iityum sülfat çözeltisi elde etmek için buharlastirma adimlarini içeren cevher yöntemidir. Lityumca zengin çözelti, Iityum karbonat çökeltileri ve bir ana likör (Iityum karbonat çökeltme reaksiyonundan sonra ana likör olarak da adlandirilir, yaklasik 2,0-3,0 g/L Iityum içerigine sahiptir, toplam Iityum agirliginin yaklasik %15-30'unu olusturur ve ayrica büyük miktarda sodyum karbonat ve sodyum sülfat içerir) olusturmak için fazla sodyum karbonat çözeltisi (teorik miktardan %10-30 daha fazla) ile reaksiyona girer. Bir baska yöntem de lityumu tuzlu sudan ayirmak ve çikarmaktir. Genellikle bir tuzlu su önce bir Iityum adsorbani tarafindan adsorbe edilir ve ardindan desorpsiyon gerçeklestirilir. Elde edilen çözelti daha sonra safsizliklari gidermek ve konsantre hale getirmek için bir membrandan geçirilir ve Iityum açisindan zengin bir çözelti elde etmek için buharlastirma yoluyla daha da konsantre hale getirilir. Ardindan, çökeltilmis Iityum karbonat ürünleri ve bir ana likör (Iityum karbonat çökeltme reaksiyonundan sonra ana likör olarak da adlandirilan, yaklasik 1,5-2,5 g/L lityum içerigine sahip, çökeltmeden önce lityum bakimindan zengin çözeltide bulunan toplam lityum agirliginin yaklasik %15-25'ini olusturan ve büyük miktarda sodyum karbonat ve sodyum klorür içeren) elde etmek için fazla miktarda sodyum karbonat çözeltisi (karsilik gelen mol miktarindan %10-25 daha fazla) eklenerek lityum çökeltilir. Atik lityum pillerden lityum geri kazanimi gibi diger üretim yöntemleri de lityum karbonat ürünleri elde etmek için sodyum karbonat ile çöktürmeyi içerir ve çöktürmeden sonra bir lityum karbonat ana likörü olusturur. Önceki teknolojide lityum, lityum karbonat çökeltme reaksiyonundan sonra esas olarak nötralizasyon-buharlastirma-kristalizasyon yöntemiyle bir ana likörden geri kazanilirdi. Ayrintili olarak, lityum karbonat çökeltme reaksiyonundan sonra ana likörde kalan karbonat iyonlari sülfürik asit ile nötralize edilerek karisik bir sodyum sülfat ve lityum sülfat çözeltisi olusturulur. Daha sonra karisik çözelti buharlastirma yoluyla konsantre edilir ve sodyum sülfat katilari olusturmak için sogutularak kristallesmeye tabi tutulur, ardindan lityum bakimindan zengin (lityum sülfat) bir süzüntü elde etmek için filtreleme yapilir. Daha sonra lityum karbonat (genellikle ikincil lityum karbonat olarak bilinir) üretmek üzere çökeltme reaksiyonu için sodyum karbonat eklenir. Alternatif olarak, bir sodyum klorür sisteminde, sodyum klorür dogal buharlasma yoluyla çökeltilir ve geri kazanim için lityum çökeltme isleminde yeniden kullanilir. H Ancak, lityum karbonat çökeltme reaksiyonundan sonra ana likördeki Na+, K+ gibi safsizlik iyonlarinin yüksek içerigi nedeniyle, çökeltme yoluyla elde edilen ikincil lityum karbonat ürünü genellikle Na+, K' ve diger safsizliklar gibi yüksek safsizlik iyonu içerigine sahiptir ve bu nedenle ulusal pil sinifi lityum karbonat standardina ulasamaz, ancak fiyati pil sinifi lityum karbonattan çok daha düsük olan (yaklasik %30-40 daha düsük) endüstriyel ikincil lityum karbonat ulusal standardina ulasabilir. Su anda, batarya sinifi lityum karbonat üreticileri genellikle belirli miktarda endüstriyel ikincil lityum karbonat ürünü üretmek zorundadir (toplam lityum ürün çiktisinin yaklasik %20-30'unu olusturur), bu da lityum karbonat üreticilerinin ekonomik faydalarini azaltir. Bu nedenle, ikincil lityum karbonat ürünlerinin üretiminin nasil azaltilacagi, hem Çin'de hem de denizasiri ülkelerde lityum karbonat endüstrisi için çözülmesi gereken acil bir teknik sorun haline gelmistir. CN106882822A, lityum karbonat çökeltme reaksiyonundan sonra bir ana likörden lityumun tuz dondurma kristalizasyon yöntemi ile geri kazanilmasini önermektedir. Proses su sekildedir: lityum karbonat çökeltme reaksiyonundan sonra bir ana sivi ilk olarak dondurulur ve kristallesmeye ugrar. Kristalizasyonla olusan sodyum sülfat dekahidrat (mirabilit) rafine filtrasyon yoluyla uzaklastirilir. Elde edilen ürün daha sonra buharlastirma yoluyla konsantre edilir ve lityum karbonat çökeltisi olusturmak için sodyum karbonat eklenir. Elde edilen lityum karbonatin ham ürünü olan bir filtre keki elde etmek için süzülür. Ham ürün sodyum sülfattan arindirilir ve yüksek saflikta lityum karbonat elde etmek için tekrar tekrar yikanir. Filtrelenen ana likör dondurucu kristalizasyon bölümüne geri gönderilir. Ancak bu yöntemde su sorunlar vardir: dondurarak kristallestirme yoluyla sodyum sülfatin uzaklastirilmasi sürecinde büyük miktarda Li+ tasinir ve bu da düsük lityum geri kazanim oranina neden olur. Buna ek olarak, dondurucu kristalizasyon ve rafine filtrasyon büyük bir sirkülasyon hacmine, yüksek enerji tüketimine ve karmasik bir sürece sahiptir, bu da üretim maliyetini büyük ölçüde artirir. CN109317087A katkili bir lityum titanat adsorbani ve bunun hazirlama yöntemini açiklamaktadir. Adsorban, tuz gölü tuzlu sularindan lityum çikarmak için özel bir adsorbandir ve mükemmel lityum adsorpsiyonu gösterir. Adsorban, Mg2+/Li+ = 100 (kütle orani) gibi yüksek magnezyum-lityum oranina ve genellikle 100-300 mg/L gibi düsük Li+ içerigine sahip ve genellikle nötr veya zayif alkali olan tuz gölü tuzlu sularindan lityum çikarmak için uygundur. Tuz gölü tuzlu sularindan lityum elde etmek için bu adsorban kullanildiginda, Li+ geri kazanim orani genellikle %70-80'dir. Bununla birlikte, lityum karbonat çökeltme reaksiyonundan sonra ana sivi güçlü bir sekilde alkalindir ve yüksek konsantrasyonda lityum iyonlarina sahiptir, bu nedenle adsorban ile dogrudan adsorpsiyon, %95 veya daha fazla ekonomik verimli lityum geri kazanim oranina zorlukla ulasabilir ve bu da büyük miktarda lityum kaynaginin israfina neden olur. Ayrica, lityum karbonat çökeltme reaksiyonundan sonra ana sividan lityum adsorpsiyonu için adsorban kullanilirken adsorban maliyeti göz önünde bulundurulmali ve çözünme kaybi orani mümkün oldugunca düsük kontrol edilmelidir. Lityum karbonat çökeltme reaksiyonundan sonra ana likörden lityum geri kazanim oraninin nasil artirilacagi ve elde edilen lityum içeren çözeltideki sodyum ve potasyum gibi safsizliklarin içeriginin nasil azaltilacagi, önceki teknolojide çözülmesi gereken bir sorundur. Bulusun Özeti Yukaridaki sorunlari çözmek için, mevcut bulus, lityum karbonat çökeltme reaksiyonundan sonra ana likörün aritilmasi için bir yöntem sunmaktadir. Bir açidan, mevcut bulus, Iityum karbonat çökeltme reaksiyonundan sonra bir ana Iikörden adimlarini içeren bir yöntem sunmaktadir, burada: sodyum ayirma reçinesi ile paketlenmesi ve Iityum karbonat çökeltme reaksiyonundan sonra ana likörün %90 veya daha fazla adsorpsiyon doygunluk oranina ulasan bir adsorpsiyon gerçeklestirmek için reçine sütunu/kolonlarina (32) eklenmesi; adim b. adsorpsiyondan sonra reçinenin su ile yikanmasi ve reçineden artik sodyumu çikarmak için reçinenin sodyum yer degistirme çözeltisi olarak bir Iityum çözeltisi ile yikanarak yer degistirmenin gerçeklestirilmesi; adim 0. yer degistirmeden sonra, yüksek Iityum ve düsük sodyum içerigine sahip nitelikli bir desorpsiyon çözeltisi üreterek reçineyi bir asit çözeltisi ile desorbe etmek için desorpsiyonun gerçeklestirilmesi; ve adim d. Desorpsiyondan sonra, kabarcik olusmamasini saglamak ve ardindan adsorpsiyon islemi sirasinda adsorpsiyon etkisini korumak için bir dönüsüm çözeltisi kullanarak reçinede ters dönüsümün gerçeklestirilmesi,, burada, döngü sirasinda, yüksek sodyum-Iityum oranina sahip bir çözelti olan Iityum karbonat çökeltme reaksiyonundan sonra Iityum ana Iikörden ayrilir ve sonraki islem için yararli olan yüksek Iityum-sodyum oranina sahip bir çözelti üretilir. Istege bagli olarak, Iityum karbonat çökeltme reaksiyonundan sonraki ana likör, Iityum karbonat hazirlama isleminde bir Iityum tuzu çözeltisinin sodyum karbonat ile çökeltilmesinden sonra filtrasyon yoluyla elde edilen bir ana likördür. Istege bagli olarak, sodyum yer degistirme çözeltisi, Iityum sülfat çözeltisi, Iityum klorür çözeltisi, Iityum karbonat çözeltisi ve Iityum hidroksit çözeltisi ve bunlarin herhangi ikisinin karisimindan olusan gruptan seçilen bir Iityum çözeltisidir. Istege bagli olarak, dönüsüm çözeltisi sodyum yer degistirme çözeltisinden veya sodyum karbonat veya sodyum hidroksit gibi bir alkali sodyum tuzu çözeltisinden yapilir. Istege bagli olarak, Iityum karbonat çökeltme reaksiyonundan sonraki ana likör, adsorpsiyon etkisini saglamak için 9 veya daha fazla pH degerine sahiptir. Istege bagli olarak, söz konusu desorpsiyonda kullanilan asit çözeltisi bir sülfürik asit çözeltisi veya bir hidroklorik asit çözeltisidir ve agirlikça %0,1-36 konsantrasyona sahiptir. Istege bagli olarak, söz konusu desorpsiyonda kullanilan asit çözeltisi agirlikça %4-15 konsantrasyona sahiptir. Istege bagli olarak, söz konusu desorpsiyonda kullanilan asit çözeltisi agirlikça %6-10 arasinda tercih edilen bir konsantrasyona sahiptir.. Istege bagli olarak, adsorpsiyon, yer degistirme, desorpsiyon ve dönüsüm döngü adimlari CN108893605A'da açiklanan sürekli bir iyon degistirme cihazi kullanilarak gerçeklestirilir; CN108893605A'da açiklanan "lityum-sodyum çözeltisini aritmak için sirali hareket ve sirkülasyon isleminde düzenlenmis lityum iyon adsorpsiyon bölümü (yani lityum-sodyum ayirma bölümü), durulama bölümü, desorpsiyon bölümü, geri yikama bölümü ve tuzlu su itme bölümü" bir lityum iyon adsorpsiyon bölümü, yer degistirme bölümü, desorpsiyon bölümü ve dönüstürme bölümü olarak yeniden düzenlenir; burada dönüstürme bölümü, bir iç sirkülasyon olusturan yer degistirme bölümünden gelen bir çikis kullanilarak çalistirilir. Yöntem %90 veya daha fazla adsorpsiyon verimliligi saglar ve nitelikli desorpsiyon çözeltisi 7 g/L veya daha fazla, tercihen 10 g/L lityum iyonu içerigine ve 2 veya daha fazla, tercihen 10 lityum-sodyum oranina sahiptir. Lityum iyon adsorpsiyon bölümü, seri baglantili olarak düzenlenmis ve geriye dogru besleme modunda çalisan 4 reçine sütunu/kolonundan (32) olusur. Yer degistirme bölümü, seri baglantida düzenlenmis ve ileri besleme modunda çalisan 3 reçine sütunu/kolonu (32) içerir; desorpsiyon bölümü, seri baglantida düzenlenmis ve ileri besleme modunda çalisan 4 reçine sütunu/kolonu (32) içerir; ve dönüsüm bölümü, seri baglantida düzenlenmis ve geri besleme modunda çalisan 2 reçine sütunu/kolonu (32) içerir. Yöntem, çok yollu vananin bir reçine sütunu/kolonunun (32) lityum-sodyum ayirma reçinesi ile paketlenmesini ve yukarida belirtilen adimlarin gerçeklestirilmesini içeren çok yollu bir vana cihazi kullanilarak gerçeklestirilir; burada, yer degistirme bölümünde lityum-tuz içeren çözelti olarak doymus bir lityum karbonat çözeltisi kullanilir. Yer degistirme bölümünden bosaltilan bir atik su, kabarcik olusmamasini saglamak ve ardindan adsorpsiyon islemi sirasinda adsorpsiyon etkisini korumak ve böylece cihazin yüksek bir adsorpsiyon oranina sahip olmasini saglamak için dönüstürme bölümü için bir besleme olarak kullanilir. Burada desorpsiyon %8 hidroklorik asit çözeltisi kullanilarak gerçeklestirilmektedir. Mevcut bulusta kullanilan lityum-sodyum ayirma reçinesi malzemesi CN108421539A'da açiklanmistir. CN108421539A'da saglanan lityum adsorpsiyon malzemesi, kararli bir yapiya sahip olan ve özel bir fonksiyonel grup ile asilanmis organik bir makromolekül çapraz baglayici polimerdir ve burada fonksiyonel grup asagidakilerden olusan gruptan seçilen en az bir tanesidir: CH2 2_< C|H2 OH ('sz CH2 2_< OH NHZ, OH, OH ve Bu tür bir reçine mevcut uygulamada kullanilir ve lityum-sodyum ayrimi elde etmek için yüksek sodyum ortaminda lityum iyonlarini seçici olarak adsorbe edebilir. Spesifik adimlar asagidaki gibidir: 1. Reçine degisim kolonlari lityum-sodyum ayirma reçinesi ile doldurulur ve lityum karbonat çökeltme reaksiyonundan sonra bir ana likör belirli bir akis hizinda reçine sütunu/kolonundan (32) geçirilir; 2. Ana likörü reçineden tamamen çikarmak için reçine doyurulduktan sonra reçine su ile yikanir; ve daha sonra artik sodyumu reçineden disari itmek için bir lityum çözeltisi ile yer degistirme gerçeklestirilir, böylece artik sodyum reçineden daha fazla ayrilir; 3. Desorpsiyon, reçineyi belirli bir konsantrasyonda hidroklorik asit çözeltisi veya sülfürik asit çözeltisi ile desorbe etmek için gerçeklestirilir; ve daha sonra reçine, kalan asidi reçineden çikarmak için su ile yikanir; 4. Desorpsiyondan sonra, kabarcik olusmamasini saglamak ve ardindan adsorpsiyon islemi sirasinda adsorpsiyon etkisini korumak için bir dönüsüm çözeltisi kullanilarak reçine üzerinde ters dönüsüm gerçeklestirilir.Mucitler, bu reçinenin kullanimi sirasinda, reçine sütunu/kolonuna (32) giren lityum-sodyum içeren çözeltinin pH'i 7 veya daha fazla oldugunda, reçinenin lityum adsorpsiyonundaki performansinin arttigini ve lityumun sodyumdan daha etkili bir sekilde ayrilabildigini bulmuslardir. pH 9 veya daha fazla oldugunda, ayirma performansi daha da iyidir ve pH 10 ila 12 arasinda oldugunda ayirma performansi optimumdur. Bununla birlikte, reçinede daha fazla kalinti sodyum olacaktir ve desorpsiyon dogrudan gerçeklestirilirse, desorpsiyondan sonraki çözelti 2 veya daha fazla sodyum-lityum oranina sahip olacaktir. Sodyum-lityum orani 20 veya daha fazla iken 2 ila 10 araligina düserek önemli ölçüde azalmis olsa da, yine de sonraki islem bölümleri için sorun yaratacaktir. Bir yandan, içerdigi sodyum tuzu çökelecek ve konsantrasyon gerçeklestirildiginde buharlastiriciyi tikayacaktir ve diger yandan, lityum çökeltme islemi gerçeklestirildiginde lityum karbonat ürünlerine büyük miktarda sodyum getirilecek, bu da daha fazla safsizlik ve daha düsük ürün verimi ile sonuçlanacaktir. Bu sorunu çözmek için, mucitler reçineden sodyumu uzaklastirmak için reçineyi lityum tuzu içeren bir çözelti ile tekrar isleme tabi tutarlar. Burada kullanilan lityum tuzu, lityum sülfat, lityum klorür, lityum karbonat, lityum hidroksit, Iityum nitrat ve bunlarin herhangi bir karisimindan olusan gruptan seçilir. Desorpsiyon, sülfürik asit çözeltisi veya hidroklorik asit çözeltisi gibi yaygin olarak kullanilan bir asit çözeltisi ile gerçeklestirilir ve desorpsiyondan sonra elde edilen çözelti esas olarak Iityum sülfat, sodyum sülfat veya Iityum klorür ve sodyum klorür içerir, bunlarin hepsi suda iyi çözünürlüge sahiptir. Lityum karbonat ürünleri üretmek için sonraki islemler önceki teknolojide çok olgunlasmistir. Mevcut bulusta kullanilan hidroklorik asit veya sülfürik asit çözeltisi agirlikça %0,1-36 veya daha fazla bir konsantrasyona sahiptir. Ancak pratik kullanimda tercih edilen konsantrasyon %4~15 ve daha çok tercih edilen konsantrasyon ise %6~10'dur. Bu konsantrasyon bir yandan küçük asit kaybini garanti edebilir, asit yikama için su miktarini azaltabilir ve maliyetten tasarruf saglayabilir; diger yandan nitelikli desorpsiyon çözeltisinde 7 g/L veya daha fazla, tercihen 10 g/L yüksek isleminin maliyetini azaltabilir. Desorpsiyondan sonra reçine, anyonik ve katyonik gruplar (azot içeren katyonik gruplar, karboksilik asit grubu, fosforik asit grubu, sülfonik asit grubu vb. gibi) içeren fonksiyonel gruplar içerir ve bu nedenle hidrojen iyonlari ve sülfat iyonlari ve klorür iyonlari gibi anyonlar reçine üzerinde kalacaktir. Bir sonraki adsorpsiyon döngüsü dogrudan gerçeklestirilirse, reçine üzerindeki hidrojen iyonlari karbonik asit iyonlariyla reaksiyona girerek karbondioksiti serbest birakacak ve reçine yataginda adsorpsiyona elverisli olmayan bir bozulmaya neden olacaktir. Bu sorunu çözmek için, mucitler ilk olarak reçine içindeki büyük miktardaki hidrojen iyonlarinin bir kismini tüketmek için yer degistirme bölümünden bosaltilan sodyum karbonat veya sodyum hidroksit vb. gibi bir alkali sodyum tuzu çözeltisi ile reçine üzerinde dönüsüm gerçeklestirmektedir. Buna ek olarak, gazin yukari dogru hareket özelligine göre, bulus, gazi sivi akis yönünde reçine sütunu/kolonundan (32) çikarmak için geriye dogru bir besleme modunu benimser. Reçine sütunu/kolonu (32) çikisi ayri bir boru hatti ile gazin serbest birakildigi bir tampon tankina baglanir. Saf karbondioksit gazi daha sonra kullanilmak üzere tampon tankindan toplanabilir. Yukaridaki yöntemin dogrulanmasi sürecinde, mucitler cihazin sürekli iyon degistirme cihaziyla birlestirilmesinin daha iyi Iityum-sodyum ayirma performansi saglayabilecegini ve nitelikli desorpsiyon çözeltisinin orijinal çözeltideki 20:1'den fazlasina kiyasla 1'den daha az hatta 0,2'den daha az bir sodyum-Iityum oranina sahip oldugunu bulmuslardir. Tipik bir nitelikli desorpsiyon çözeltisi, Iityum içerigi 10 g/L oldugunda 1 g/L veya daha az sodyum içerigine sahiptir ve yaklasik 8 pH degerine sahiptir ve kararli bir sekilde bosaltilabilir. Yaygin sürekli iyon degistirme cihazlari bu talebi karsilayabilir. Örnegin, CN108893605A'da açiklanan sürekli iyon degistirme cihazi kullanilabilir. Mevcut uygulamada lityum-sodyum ayristirma islemini gerçeklestirmek için CN108893605A cihazi kullanildiginda, CN108893605A'da açiklanan "lityum adsorpsiyon bölümü, durulama bölümü, desorpsiyon bölümü, geri yikama bölümü ve lityum-sodyum karisik çözeltisini aritmak için sirali hareket ve sirkülasyon isleminde düzenlenmis tuzlu su itme bölümü" lityum iyon adsorpsiyon bölümü, yer degistirme bölümü, desorpsiyon bölümü ve dönüstürme bölümü olarak yeniden düzenlenir; burada dönüstürme bölümü, bir iç sirkülasyon olusturan yer degistirme bölümünden gelen bir atik kullanilarak çalistirilir. Detaylar asagidaki gibidir: Lityum iyonu adsorpsiyon bölümü, seri baglantili olarak düzenlenmis çok sayida reçine sütunu/kolonundan (32) olusur. Karbonat lityum çökeltmesinden sonra elde edilen ana sivi, sadece sodyum klorür içeren saf bir çözelti olan bir çikis suyu üretmek için reçine sütunu/kolonlarindan (32) geçirilir. Çikis suyu, sodyum klorür ürünleri vermek üzere güneste buharlastirilarak konsantre edilebilir. Yer degistirme bölümü, reçine tarafindan adsorbe edilen sodyumu bir lityum çözeltisi ile yer degistirmek için çalisir. Burada kullanilan lityum tuzu, lityum klorür, lityum sülfat, lityum karbonat, lityum hidroksit vb. içerir ancak bunlarla sinirli degildir. Lityum çözeltisi 0,1 g/L veya daha fazla, tercihen 1-20 g/L ve daha çok tercihen 2-6 g/L lityum konsantrasyonuna sahiptir. Konsantrasyon, iyi ekonomik faydalar elde edilebilmesi kosuluyla gerçek duruma baglidir. Desorpsiyon bölümü, reçine tarafindan adsorbe edilen lityumu bir asitle desorbe etmek için çalisir, böylece desorbe edilen lityum sonraki lityum karbonat çökeltme isleminde çökeltilebilir. Desorpsiyon bir asit çözeltisi kullanilarak gerçeklestirilir. Desorpsiyon bölümü seri baglantili olarak düzenlenmis çok sayida reçine sütunu/kolonundan (32) olusur. Nitelikli desorpsiyon çözeltisi 7 g/L, tercihen 10 g/L'ye ulasabilen yüksek bir lityum konsantrasyonuna sahiptir. Reçine bir asit ile desorbe edildiginden, desorpsiyondan sonra reçine sütunu/kolonlarindaki (32) malzemeye hidrojen iyonlari hakim olur. Dönüsüm bölümünün amaci, adsorpsiyon islemi sirasinda en az gazin olusmasi ve adsorpsiyon etkisinin korunmasi için bazi hidrojen iyonlarini nötralize etmektir. Dönüsüm bölümü, yer degistirme bölümünden gelen bir atik kullanilarak çalistirilir. Yukaridaki kombinasyon sayesinde, lityum iyonlari adsorpsiyon yöntemiyle lityum karbonat çökeltme reaksiyonundan sonra bir ana sividan geri kazanilir ve ardindan adsorpsiyon verimliligi %90 veya daha fazlasina ulasabilir. Nitelikli desorpsiyon çözeltisi 7 g/L veya daha fazla lityum iyonu içerigine ve 1 veya daha fazla lityum-sodyum oranina sahiptir. Çalisma kararlidir. açiklanan sürekli iyon degistirme cihazi ile birlikte kullanilir ve lityum karbonat çökeltme reaksiyonundan sonra ana likörün iyi bir lityum-sodyum ayrimi gerçeklestirilir, bu da sanayilesmede uygulanabilir ve iyi ekonomik faydalara sahiptir. Mevcut uygulamanin yöntemiyle, lityum karbonat çökeltme reaksiyonundan sonraki ana sivi 9 veya daha fazla pH degerine sahip oldugu sürece yukarida belirtilen etkiler elde edilebilir. Lityum verimini artirmak için lityum çökeltme bölümüne genellikle fazla miktarda sodyum karbonat eklenir ve böylece çözeltinin pH'i genellikle yaklasik 10'da tutulur, bu da mevcut uygulamanin yöntemini kolaylastirir. Ayni zamanda, rejenerasyon yaygin olarak kullanilan asitler kullanilarak gerçeklestirilir ve bu da belirgin bir maliyet avantajina sahiptir. Mevcut uygulamanin teknolojisi, önceki teknolojideki zor lityum-sodyum ayrimi, düsük verim ve yüksek sodyum ve potasyum safsizliklari gibi teknik sorunlari çözmektedir. Ayni zamanda, lityum çökeltme ana çözeltisinde manyetik maddeler, kalsiyum ve magnezyum katilmadan sadece sodyum iyonlari ve lityum iyonlari bulunmaktadir. Böylece nitelikli desorpsiyon çözeltisi yüksek safliga sahiptir. Lityum çökeltme bölümünde çökeltme isleminden sonra ürünler, yüksek saflikta pil sinifi lityum karbonat performansina sahip pil sinifi lityum karbonatlardir.. CN108893605A'nin sürekli iyon degistirme cihazi bir reçine, reçine yüklemek için reçine sütunu/kolonlari (32), reçine sütunu/kolonunun (32) üst ucuna bagli bir besleme ana borusu ve reçine sütunu/kolonunun (32) alt ucuna bagli bir bosaltma ana borusu içerir. Reçine sütunu/kolonlari (32) bes bölüme ayrilmistir, her bölüm en az bir reçine sütunu/kolonu (32) içerir ve reçine sütunu/kolonlari (32), sirali hareket ve sirkülasyon isleminde düzenlenmis bir lityum sodyum ayirma bölümü, durulama bölümü, desorpsiyon bölümü, geri yikama bölümü ve tuzlu su itme bölümü olusturmak için boru hatlari araciligiyla seri baglanti halinde düzenlenmistir. Istege bagli olarak, lityum-sodyum ayirma bölümü boru hatti araciligiyla seri olarak baglanan lityum-sodyum ayirma bölümünün birinci reçine sütununu/kolonunu (13), lityum-sodyum ayirma bölümünün ikinci reçine sütununu/kolonunu (14) ve lityum-sodyum ayirma bölümünün üçüncü reçine sütununu/kolonunu (15) içerir. Lityum-sodyum ayirma bölümünün birinci reçine sütunu/ kolonunun (13) üst ucunda lityum-sodyum ayirma bölümünün besleme girisi (3) ve lityum- sodyum ayirma bölümünün üçüncü reçine sütunu/ kolonunun (15) alt ucunda lityum- sodyum ayirma bölümünün bosaltma çikisi (4) bulunur. Istege bagli olarak, durulama bölümü boru hatti araciligiyla seri olarak baglanan durulama bölümünün birinci reçine sütununu/kolonunu (11) ve durulama bölümünün ikinci reçine sütununu/ kolonunu (12) içerir. Durulama bölümünün birinci reçine sütunu/ kolonunun (11) üst ucunda durulama bölümünün besleme girisi (1) ve durulama bölümünün ikinci reçine sütunu/ kolonunun (12) alt ucunda durulama bölümünün bosaltma çikisi (2) bulunur. Istege bagli olarak, desorpsiyon bölümü boru hatti araciligiyla seri olarak baglanan desorpsiyon bölümünün birinci reçine sütununu/kolonunu (18), desorpsiyon bölümünün ikinci reçine sütununu/kolonunu (19) ve desorpsiyon bölümünün üçüncü reçine sütununu/kolonunu (20) içerir. Desorpsiyon bölümünün birinci reçine sütunu/kolonunun (18) üst ucunda desorpsiyon bölümünün besleme girisi (9) ve desorpsiyon bölümünün üçüncü reçine sütunu/kolonunun (20) alt ucunda desorpsiyon bölümünün bosaltma çikisi (10) bulunur. Istege bagli olarak, geri yikama bölümünün reçine sütununu/kolonunu (17) içerir; burada, geri yikama bölümünün reçine sütunu/kolonunun (17) alt ucunda geri yikama bölümünün besleme girisi (7) ve geri yikama bölümünün reçine sütunu/kolonunun (17) üst ucunda geri yikama bölümünün bosaltma çikisi (8) bulunur. Istege bagli olarak, tuzlu su itme bölümünün reçine sütununu/kolonunu (16) içerir; burada tuzlu su itme bölümünün reçine sütunu/kolonunun (16) alt ucunda tuzlu su itme bölümünün besleme girisi (5) ve tuzlu su itme bölümünün reçine sütunu/kolonunun (16) üst ucunda tuzlu su itme bölümünün bosaltma çikisi (6) bulunur. Istege bagli olarak, besleme ana borusu lityum-sodyum ayristirma için besleme ana borusu (35), durulama için besleme ana borusu (34), desorpsiyon için besleme ana borusu (33), geri yikama için besleme ana borusu (37) ve geri itme suyu için besleme ana borusu (36) içerir, ve bosaltma ana borusu lityum-sodyum ayristirma için bosaltma ana borusu (40), durulama için bosaltma ana borusu (39), desorpsiyon için bosaltma ana borusu (38), geri yikama için bosaltma ana borusu (42) ve geri itme suyu beslemesi için bosaltma ana borusu (41) içerir. Her bir reçine sütunu/kolonu (32) sirasiyla besleme ana borusuna bagli bir besleme bransman borusu (çatal boru) ve bosaltma ana borusuna bagli bir bosaltma bransman borusu (çatal boru) ile donatilmistir. Istege bagli olarak, besleme sivisi için besleme bransman borusu (çatal boru) (23) lityum- sodyum ayristirma için besleme sivisi besleme bransman borusu (çatal boru) (23), durulama için besleme bransman borusu (çatal boru) (22), desorpsiyon için bir besleme bransman borusu (çatal boru) (21), geri yikama için besleme bransman borusu (çatal boru) (25) ve geri itme suyu için bir besleme bransman borusu (çatal boru) (24) içerir, sirasiyla lityum-sodyum ayristirma için besleme ana borusu (35), durulama için besleme ana borusu (34), desorpsiyon için besleme ana borusu (33), geri yikama için besleme ana borusu (37) ve geri itme suyu için besleme ana borusu (36) ile baglantilidir. Istege bagli olarak, bosaltma bransman borusu (çatal boru) bir lityum sodyum ayirma için besleme sivisi bosaltma bransman borusu (çatal boru) (28), durulama için bosaltma bransman borusu (çatal boru) (27), desorpsiyon için bosaltma bransman borusu (çatal boru) (26), geri yikama için bosaltma bransman borusu (çatal boru) (30) ve geri itme suyu beslemesi için bir geri itme suyu bosaltma bransman borusu (çatal boru) (29) içerir. Bunlar sirasiyla lityum-sodyum ayristirma için bosaltma ana borusu (40), durulama için bosaltma ana borusu (39), desorpsiyon için bosaltma ana borusu (38), geri yikama için bosaltma ana borusu (42) ve geri itme suyu beslemesi için bosaltma ana borusu (41) ile baglantilidir. Istege bagli olarak, besleme bransman (çatal boru) borularinin bosaltma bransman (çatal boru) borularinin ve seri baglanti boru hatlarinin (43) her biri, lityum-sodyum ayirma, durulama, desorpsiyon, geri yikama ve besleme geri itme suyu islemlerinin senkronizasyonunu gerçeklestirmek için reçine sütunu/kolonu (32) bölümlerini periyodik olarak kontrol etmek üzere bir kontrol vanasi (31) ile donatilmistir. Istege bagli olarak, kontrol vanasi (31), besleme (çatal boru) borularinin, bosaltma bransman (çatal boru) borularinin ve seri baglanti boru hatlarinin (43) açilip kapanmasini periyodik olarak kontrol etmek için bir PLC programi tarafindan kontrol edilen bir solenoid vana veya pnömatik bir vanadir. Istege bagli olarak reçine, makro gözenekli bir yapiya sahip lityum-sodyum ayrimi için özel bir reçinedir. Bulusun Açiklanmasina Yardimci Sekiller iyon degistirme yönteminin islem akisinin sematik bir diyagramini göstermektedir. Sekil 2, sekil 1'deki sürekli iyon degistirme yöntemi için cihazin sematik bir diyagramini göstermektedir. Bulusun Açiklanmasina Yardimci Referans Numaralari 1. durulama bölümünün besleme girisi; 2. durulama bölümünün bosaltma çikisi; 3. lityum-sodyum ayirma bölümünün besleme girisi; 4. lityum-sodyum ayirma bölümünün bosaltma çikisi; . tuzlu su itme bölümünün besleme girisi; 6. tuzlu su itme bölümünün bosaltma çikisi; 7. geri yikama bölümünün besleme girisi; 8. geri yikama bölümünün bosaltma çikisi; 9. desorpsiyon bölümünün besleme girisi; desorpsiyon bölümünün bosaltma çikisi; durulama bölümünün birinci reçine sütunu/ kolonu; durulama bölümünün ikinci reçine sütunu/ kolonu; lityum-sodyum ayirma bölümünün birinci reçine sütunu/ kolonu; lityum-sodyum ayirma bölümünün ikinci reçine sütunu/ kolonu; lityum-sodyum ayirma bölümünün üçüncü reçine sütunu/ kolonu; tuzlu su itme bölümünün reçine sütunu/ kolonu; geri yikama bölümünün reçine sütunu/ kolonu; desorpsiyon bölümünün birinci reçine sütunu/ kolonu; desorpsiyon bölümünün ikinci reçine sütunu/ kolonu; desorpsiyon bölümünün üçüncü reçine sütunu/ kolonu; desorpsiyon için besleme bransman borusu (çatal boru); durulama için besleme bransman borusu (çatal boru); besleme sivisi için besleme bransman borusu (çatal boru); geri itme suyu için besleme bransman borusu (çatal boru); geri yikama için besleme bransman borusu (çatal boru); desorpsiyon için bosaltma bransman borusu (çatal boru); durulama için bosaltma bransman borusu (çatal boru); besleme sivisi için bosaltma bransman borusu (çatal boru); geri itme suyu için bosaltma bransman borusu (çatal boru); geri yikama için bosaltma bransman borusu (çatal boru); kontrol vanasi; reçine sütunu/ kolonu; 33. desorpsiyon için besleme ana borusu; 34. durulama için besleme ana borusu; . lityum-sodyum ayristirma için bir besleme ana borusu; 36. geri itme suyu için besleme ana borusu; 37. geri yikama için besleme ana borusu; 38. desorpsiyon için bosaltma ana borusu; 39. durulama için bosaltma ana borusu; 40. lityum-sodyum ayristirma için bosaltma ana borusu; 41. geri itme suyu için bosaltma ana borusu; 42. geri yikama için bosaltma ana borusu; 43. seri baglanti boru hatti. Bulusun Açiklanmasi Mevcut uygulama asagidaki düzenlemelere atifta bulunularak daha ayrintili olarak açiklanacaktir. Bununla birlikte, bu düzenlemeler istemlerde ayrintilari verilen mevcut bulusu sinirlamaktan ziyade sadece göstermek içindir. Bulus, lityum karbonat çökeltme reaksiyonundan sonra bir ana likörden lityumun geri kazanilmasi için bir yöntem sunmaktadir. Mevcut uygulamanin yöntemi, yüksek sodyum içerigine ve düsük lityum içerigine sahip lityum karbonat çökeltme reaksiyonundan sonra sodyum karbonat ana liköründen lityumun geri kazanimini %90 veya daha fazla bir geri kazanim oraniyla gerçeklestirebilir. Ayni zamanda, nitelikli desorpsiyon çözeltisi, sonraki süreçte pil sinifi lityum karbonat üretimini saglamak için 1 veya daha fazla lityum-sodyum oranina sahiptir. Mevcut patenti daha fazla açiklamak için, mevcut bulusun kullanimini daha fazla açiklamak için bazi örnekler açiklanmistir. Örnek 1 : Sabit yatak modunda lityum-sodyum ayristirma deneyi 100 ml lityum-sodyum ayirma reçinesi bir ölçüm silindiri kullanilarak ölçülür (Reçine, hazirlanir. Polimerizasyon asagidaki sekilde gerçeklestirilir: 40 g %63 divinilbenzen, 380 g10 stiren, 210 g parafin yagi ve 4,2 g BPO 2 litrelik kuru bir behere eklenir, karistirilir ve bir yag fazi hazirlamak için iyice karistirilir. 5L'lik üç boyunlu bir balona 2,5L musluk suyu eklenir ve 25g %0,5 karboksimetil selüloz sulu çözeltisi eklenir, karistirilir ve sulu bir faz hazirlamak için 40 °C'ye isitilir. Yag fazi üç boyunlu siseye dökülür ve 10 dakika bekletilir. Daha sonra bu faz karistirilarak yag fazinin boncuk seklinde iyice dagilmasi saglanir. Karistirma hizini, boncuklarin yaklasik 0,7 mm çapinda olmasini saglayacak sekilde ayarlayin. Bu karistirma hizini koruyun ve 70 °C'ye kadar isitin ve 2 saat tutun, ardindan 2 saat içinde 85 °C'ye kadar isitin ve 3 saat tutun ve 2 saat içinde 90 °C'ye kadar isitin ve 2 saat tutun, ardindan sogutun ve reçine parçaciklarini ayirin. Reçine parçaciklarini suyla yikayin ve reçinenin kanallarindaki beyaz yagi dimetoksimetan ile ekstrakte edin ve polimer küreleri elde etmek için suyla yikayin. Aminometilasyon, CN104231141B patentinde açiklanan yöntemle asagidaki gibi gerçeklestirilir: Elde edilen aminometil reçinesi 80°C'de %1 veya daha düsük su içerigine kadar kurutulur. Kurutulmus aminometil reçinenin 100 grami tartilir ve kurutulmus 1 litrelik üç boyunlu bir balona eklenir, 100 ml metanol eklenir ve ardindan 400 ml metil asetat eklenir. Bu karisim oda sicakliginda 120 dakika karistirilir. Daha sonra 5g sodyum metanol eklenir. Daha sonra refluks (geri akis/çekilme) durumuna kadar isitilir ve 10 saat boyunca reaksiyona sokulur. Daha sonra sogutulur ve çözelti süzülerek geri kazanilir. Reçine metanol ile yikanir ve ardindan metanol kokusu alinamayana kadar su ile yikanarak bitmis asetamid reçine ürünleri elde edilir. Reçine lityum-sodyum ayrimi için kullanilabilir ve lityum adsorban malzemesi 1) olarak kaydedilir. 1). Reçine bir reçine sütunu/kolonuna (32) paketlenir ve 200 ml %4 hidroklorik asit çözeltisi ile muamele edilir ve ardindan reçine sütunu/kolonunun (32) çikisi pH2'ye ulasana kadar su ile yikanir. Reçine sütunu/kolonundaki (32) su bosaltilir. Reçinenin ters dönüsümü, toplam 400 ml olmak üzere agirlikça %1 konsantrasyona sahip bir sodyum hidroksit çözeltisi ile gerçeklestirilir. Dönüsüm tamamlandiktan sonra, lityum karbonat çökeltme reaksiyonundan sonra bir ana sivi, adsorpsiyona tabi tutulmak üzere reçine sütunu/kolonuna (32) geriye dogru bir modda beslenir. Çikistaki lityum içerigini ölçmek için çorak bir sivi toplanir. Adsorpsiyon bölümünün giris ve çikisindaki sivilar ayni lityum içerigine sahip oldugunda adsorpsiyon askiya alinir. Ana likörü yikamak için 200 ml su ileri modda beslenir. Reçine sütunu/kolonu (32) daha sonra sodyumu yikamak için agirlikça %1 konsantrasyona sahip 400 ml lityum klorür çözeltisi ile yikanir. Daha sonra lityumu geri kazanmak için reçine su ile yikanir. Desorpsiyon, agirlikça %8 konsantrasyona sahip bir hidroklorik asit çözeltisi kullanilarak gerçeklestirilir. Nitelikli desorpsiyon çözeltisinin verileri asagidaki tabloda listelenmistir.. l Yatak hacmi (BV) l Lityum g/L l Sodyum g/L l pH l 1.8 2.2 0.1 0.02 2.1 0.6 0.1 0.02 Verilerden, nitelikli desorpsiyon çözeltisinin maksimum 13 g/L Iityum içerigine ve yaklasik 'ye yakin bir maksimum Iityum-sodyum oranina sahip oldugu görülebilir, bu da sürecin çok etkili oldugunu gösterir. Örnek 2 Sürekli iyon degistirme cihazi ile Iityum-sodyum ayristirma Tablo 1'de gösterildigi gibi, Iityum-sodyum ayirma için sürekli iyon degistirme ekstraksiyon islemi, Iityum-sodyum içeren bir çözeltiden Iityum klorürü ayirmak için sürekli bir iyon degistirme cihazi kullanir ve seri baglantida sürekli bir çalisma modu benimser. (Rakamlar farkli reçine sütunu/kolonlarini (32) temsil etmektedir) Tablo 1: Farkli bölgelerde farkli islevlere sahip reçine sütunu/kolonlarinin (32) adim adim çalismasi Adim Durulama Borun giderilmesi Tuzlu su Geri Desorpsiyon No bölümü için adsorpsiyon itme yikama bölümü Reçine sütunu/kolonu (32) Iityum-sodyum ayrimi için özel reçine (SUNRESlN NEW MATERlALS CO.LTD.) ile doludur ve besleme sivisi 1,7 g/L Iityum iyonu içerigine sahiptir. Tablo 1'de gösterildigi gibi, her bir reçine sütunu/kolonu (32), 1 numarali adim örnek alinarak asagidaki farkli reçine sütunu/kolonu (32) bölümlerinde yer almaktadir: Sütunlar 1 # ve 2 # : desorpsiyon bölümü Sütun 3 #: durulama bölümü Sütunlar 4 #, 5 # ve 6 #: lityum-sodyum ayirma bölümü Sütunlar 7 #, 8 # : tuzlu su itme bölümü Sütunlar 9 # ve 10 #: geri yikama bölümü Lityum-sodyum ayirma bölümündeki 4 #, 5 # ve 6 # sütunlar seri olarak baglanir ve ileri besleme modunda çalistirilir. Besleme ana borusundan gelen besleme sivisi, 4 # sütunun üst portundaki besleme bransman (çatal boru) borusuna girer, seri baglanti boru hatti (43) araciligiyla 5 # sütun ve 6 # sütundan art arda geçer ve son olarak 6 # sütunun alt portundaki bosaltma bransman (çatal boru) borusundan tuzlu su bosaltma ana borusuna girmek için bosalir ve son olarak ürün tankina girer. Tüm adsorpsiyon süreci boyunca, besleme sivisi üç seviye reçine tarafindan adsorbe edilir ve ayrilir ve lityum klorür konsantrasyonu kademeli olarak azalir. Reçine, 4 # sütunun alt portundaki lityum klorür konsantrasyonu giristeki ile tutarli oldugunda doygun hale gelir. Ardindan sütun 4 # bir valf araciligiyla durulama bölümüne geçirilir. Besleme hizi: 28V/saat, toplam besleme miktari: 28V, lityum klorür geri kazanim orani: %96,7, islenme süresi: 60 dk. Sütun 3 #: durulama bölümü. Durulama için besleme ana borusundan (34) gelen deiyonize su, sütun 3 # üst portuna bagli durulama için besleme bransman (çatal boru) borusuna girer ve durulama için bosaltma ana borusuna (39) girmek üzere alt portta durulama için bosaltma bransman (çatal boru) borusundan bosalir ve daha sonra reçinede kalan besleme sivisini büyük ölçüde çikarmak için bir tuz banyosuna geri döner. Deiyonize su orani 28V/saat, toplam besleme miktari 28V, alikoyma süresi 60 dakikadir ve çikistaki durulama çözeltisi 3 ppm lityum klorür iyonu içerigine sahiptir. Islem tamamlandiktan sonra reçine bekleme durumundadir. sütunlar 1 # ve 2 #: desorpsiyon bölümü. Durulamadan sonra reçine üzerinde büyük miktarda lityum klorür adsorbe edilir. 4 hidroklorik asit çözeltisi desorpsiyon için besleme ana borusundan (33) 1 # sütun üst portuna bagli desorpsiyon besleme bransman (çatal boru) borusuna girer, 1 # sütun içinden geçer, seri baglanti boru hatti (43) araciligiyla 2 # sütun üst portuna girer ve 2 # sütun içinden geçtikten sonra bosaltilir. Hidroklorik asit çözeltisinin hizi 1.5BV/h, toplam miktari 1BV ve islenme süresi 60 dakikadir. 9 # ve 10 # sütunlar: geri yikama bölümü. Geri yikama çözeltisi ana borusundan gelen deiyonize su, bransman (çatal boru) borusundan akar ve alt kismindan 9 # reçine sütunu/kolonuna (32) girer ve daha sonra alt kismindan 10 # reçine sütunu/kolonuna (32)10 girmek için seri baglanti boru hattindan (43) geçer ve bosaltilir. Geri yikama orani: 1OBV/saat, toplam miktar: 58V, islenme süresi: 30 dk. Sütunlar 7 # ve 8 # : tuzlu su itme bölümü. Lityum-sodyum ayristirmasinin yapildigi adsorpsiyon bölgesinden bosaltilan sivi, geri itme suyu için besleme ana borusu (36) ve bransman (çatal boru) borusundan akarak alt kismindan 7 # reçine sütunu/kolonuna (32) girer ve ardindan seri baglanti boru hattindan (43) akarak alt kismindan 8 # reçine sütunu/kolonuna (32) girer ve bosaltilir. Reçine sütunu/kolonundaki (32) artik su disari itilebilir ve durulama çözeltisi olarak yeniden kullanilabilir. Tuzlu su orani: 5BV/saat, toplam miktar: 3BV, islenme süresi: 36 dakika. Ilk döngü tamamlandiginda, her bölümdeki reçine sütunu/kolonlari (32) PLC programi araciligiyla bir valf tarafindan kontrol edilir, böylece her reçine sütunu/kolonu (32) bölümü bir sonraki döngüyü tamamlamak için art arda degistirilir. sirali hareket ve sirkülasyon isleminde düzenlenmis lityum adsorpsiyon bölümü, durulama bölümü, desorpsiyon bölümü, geri yikama bölümü ve tuzlu su itme bölümü" mevcut bulusta "bir lityum adsorpsiyon bölümü, yer degistirme bölümü, desorpsiyon bölümü ve dönüsüm bölümü" olarak yeniden düzenlenmistir, burada lityum adsorpsiyon bölümü seri baglantida düzenlenmis ve geri besleme modunda çalisan 4 reçine sütunu/kolonu (32) içerir; yer degistirme bölümü seri baglantili olarak düzenlenmis ve ileri besleme modunda çalisan 3 reçine sütunu/kolonundan (32) olusur; desorpsiyon bölümü seri baglantili olarak düzenlenmis ve ileri besleme modunda çalisan 4 reçine sütunu/kolonundan (32) olusur; dönüsüm bölümü seri baglantili olarak düzenlenmis ve geri besleme modunda çalisan 2 reçine sütunu/kolonundan (32) olusur. Deney, çok yollu vananin bir reçine kolonunun lityum-sodyum ayirma reçinesi ile paketlenmesini ve yukarida belirtilen adimlarin gerçeklestirilmesini içeren çok yollu bir vana cihazi kullanilarak gerçeklestirilir; burada yer degistirme bölümünde lityum-tuz içeren çözelti olarak doymus bir lityum karbonat çözeltisi kullanilir; yer degistirme bölümünden bosaltilan bir atik su, kabarcik olusmamasini saglamak ve adsorpsiyon islemi sirasinda adsorpsiyon etkisini korumak için dönüstürme bölümü için bir besleme olarak kullanilir ve böylece cihazin yüksek bir adsorpsiyon oranina sahip olmasi saglanir; ve burada desorpsiyon, agirlikça %8 konsantrasyona sahip bir hidroklorik asit çözeltisi kullanilarak gerçeklestirilir. Veriler asagidaki tabloda gösterilmektedir: sayisi konsantrasyonu konsantrasyonu 1 Verimsiz çözelti 0.087 Nitelikli desorpsiyon çözeltisi 9.37 0.16 7.6 2 Verimsiz çözelti 0.091 Nitelikli desorpsiyon çözeltisi 8.76 0.4 7.7 3 Verimsiz çözelti 0.082 Nitelikli desorpsiyon çözeltisi 8.64 0.34 7.2 4 Verimsiz çözelti 0.095 Nitelikli desorpsiyon çözeltisi 9.76 0.423 7.9 Verimsiz çözelti 0.082 Nitelikli desorpsiyon çözeltisi 7.77 0.28 7.6 6 Verimsiz çözelti 0.087 Nitelikli desorpsiyon çözeltisi 8.64 0.56 7.3 7 Verimsiz çözelti 0.079 Nitelikli desorpsiyon çözeltisi 8.45 0.43 7.6 8 Verimsiz çözelti 0.085 Nitelikli desorpsiyon çözeltisi 8.29 0.43 7.4 9 Verimsiz çözelti 0.088 Nitelikli desorpsiyon çözeltisi 8.47 0.61 7.6 Verimsiz çözelti 0.083 Nitelikli desorpsiyon çözeltisi 8.37 0.52 7.8 Çalisma verilerinden, sistemin adsorpsiyon oraninin %90 veya daha fazla oldugu, Nitelikli desorpsiyon çözeltisinin 10 veya daha fazla lityum-sodyum oranina sahip oldugu, pH degerinin nötr ve hafif alkali oldugu görülebilir. Genel islem kararlidir, lityum-sodyum ayirma etkisi kararlidir ve Orijinal çözeltideki lityum-sodyum orani 0,046'dan 10'a yükseltilebilir ve islem kararlidir. Bulusun düzenlemeleri sadece bulusun etkisini göstermek içindir, bulusu sinirlamak için degil, bulusu tamamlamak içindir. TR TR TR DESCRIPTION METHOD FOR LITHIUM RECOVERY FROM LITHIUM PRECIPITATION MOTHER LIQUOR Technical Field of the Invention The present invention relates to a method for lithium recovery from mother liquor after lithium carbonate precipitation reaction, which belongs to the field of hydrometallurgy. Specifically, Ithium is adsorbed from a mother liquor after the Ithium carbonate precipitation reaction using Ithium-sodium separation resin. After adsorption, the saturated resin is eluted with a lithium salt solution, which is then used to wash away the sodium. A continuous ion exchange device is used and operated in a cycle of lithium ion adsorption, transformation, desorption and displacement. Background of the Invention Lithium is a very important new energy material and there is a constant increase in demand for lithium in automotive, wind energy, LT and other fields. With the rapid increase in electric vehicle sales, especially in China, the demand for lithium is also growing rapidly. Currently, Ithium used as a raw material for new energy batteries is mostly supplied as Ithium carbonate products. One of the main production methods of lithium carbonate is the ore method, which includes the steps of calcining spodumene for conversion, acidification roasting with sulfuric acid, leaching, removal of impurities, and evaporation to obtain a lithium-rich lithium sulfate solution. The lithium-rich solution contains lithium carbonate precipitates and a mother liquor (also called mother liquor after the lithium carbonate precipitation reaction, has a lithium content of approximately 2.0-3.0 g/L, accounts for approximately 15-30% of the total lithium weight, and It also reacts with excess sodium carbonate solution (10-30% more than the theoretical amount) to form large amounts of sodium carbonate and sodium sulfate. Another method is to separate and extract lithium from brine. Generally, a brine is first adsorbed by a lithium adsorbent and then desorption occurs. The resulting solution is then passed through a membrane to remove impurities and concentrate, and is further concentrated by evaporation to obtain a lithium-rich solution. Then, precipitated lithium carbonate products and a mother liquor (also called mother liquor after the lithium carbonate precipitation reaction, with a lithium content of approximately 1.5-2.5 g/L, approximately 15% of the total lithium weight present in the lithium-rich solution before precipitation) were prepared. Lithium is precipitated by adding an excess amount of sodium carbonate solution (10-25% more than the corresponding mole amount) to obtain a sodium carbonate solution (10-25% more than the corresponding molar amount) to obtain a sodium carbonate solution (10-25% more than the corresponding molar amount). Other production methods, such as lithium recovery from waste lithium batteries, also involve precipitation with sodium carbonate to obtain lithium carbonate products, forming a lithium carbonate mother liquor after precipitation. In previous technology, lithium was recovered from a mother liquor mainly by the neutralization-evaporation-crystallization method after the lithium carbonate precipitation reaction. In detail, the carbonate ions remaining in the mother liquor after the lithium carbonate precipitation reaction are neutralized with sulfuric acid, forming a mixed solution of sodium sulfate and lithium sulfate. The mixed solution is then concentrated by evaporation and subjected to crystallization by cooling to form sodium sulfate solids, followed by filtration to obtain a lithium-rich (lithium sulfate) filtrate. Sodium carbonate is then added for the precipitation reaction to produce lithium carbonate (commonly known as secondary lithium carbonate). Alternatively, in a sodium chloride system, sodium chloride is precipitated by natural evaporation and reused in the lithium precipitation process for recovery. H However, due to the high content of impurity ions such as Na+, K+ in the mother liquor after the lithium carbonate precipitation reaction, the secondary lithium carbonate product obtained by precipitation usually has high content of impurity ions such as Na+, K' and other impurities, and therefore the national battery grade lithium carbonate standard, but can reach the national standard of industrial secondary lithium carbonate, whose price is much lower than battery-grade lithium carbonate (about 30-40% lower). At present, battery-grade lithium carbonate manufacturers generally have to produce a certain amount of industrial secondary lithium carbonate products (accounting for about 20-30% of the total lithium product output), which reduces the economic benefits of lithium carbonate manufacturers. Therefore, how to reduce the production of secondary lithium carbonate products has become an urgent technical problem to be solved for the lithium carbonate industry both in China and overseas countries. CN106882822A proposes to recover lithium from a mother liquor after the lithium carbonate precipitation reaction by the salt freeze crystallization method. The process is as follows: after the lithium carbonate precipitation reaction, a mother liquor is first frozen and undergoes crystallization. Sodium sulfate decahydrate (mirabilite) formed by crystallization is removed by refined filtration. The resulting product is then concentrated by evaporation and sodium carbonate is added to form a lithium carbonate precipitate. The resulting lithium carbonate is filtered to obtain a filter cake, which is the crude product. The crude product is freed from sodium sulfate and washed repeatedly to obtain high purity lithium carbonate. The filtered mother liquor is returned to the freezer crystallization section. However, this method has the following problems: in the process of removing sodium sulfate by freeze crystallization, a large amount of Li + is carried away, resulting in a low lithium recovery rate. In addition, freezer crystallization and refined filtration have a large circulation volume, high energy consumption and complex process, which greatly increases the production cost. CN109317087A describes a doped lithium titanate adsorbent and its preparation method. The adsorbent is a special adsorbent for extracting lithium from salt lake brines and shows excellent lithium adsorption. The adsorbent is suitable for extracting lithium from salt lake brines, which have a high magnesium-lithium ratio such as Mg2+/Li+ = 100 (mass ratio) and a low Li+ content, usually 100-300 mg/L, and are generally neutral or weakly alkaline. When this adsorbent is used to recover lithium from salt lake brines, the Li+ recovery rate is generally 70-80%. However, after the lithium carbonate precipitation reaction, the mother liquid is strongly alkaline and has a high concentration of lithium ions, so direct adsorption with adsorbent can hardly reach the economically efficient lithium recovery rate of 95% or more, resulting in the waste of a large amount of lithium resources. It is possible. Moreover, when using adsorbents for lithium adsorption from the mother liquid after the lithium carbonate precipitation reaction, the adsorbent cost should be considered and the dissolution loss rate should be controlled as low as possible. How to increase the lithium recovery rate from the mother liquor after the lithium carbonate precipitation reaction and reduce the content of impurities such as sodium and potassium in the resulting lithium-containing solution is a problem to be solved in the prior art. Summary of the Invention To solve the above problems, the present invention provides a method for purifying the mother liquor after the lithium carbonate precipitation reaction. In one aspect, the present invention provides a method comprising the steps of creating a mother liquor after the lithium carbonate precipitation reaction, wherein: packaging with sodium separation resin and resin column to achieve an adsorption reaching an adsorption saturation rate of 90% or more of the mother liquor after the lithium carbonate precipitation reaction. / adding to columns (32); step b. washing the resin with water after adsorption and performing the displacement by washing the resin with a lithium solution as sodium displacement solution to remove residual sodium from the resin; step 0. after displacement, performing desorption to desorb the resin with an acid solution, producing a qualified desorption solution with high lithium and low sodium content; and step d. After desorption, carrying out the reverse transformation of the resin using a conversion solution to ensure that no bubbles are formed and then maintain the adsorption effect during the adsorption process, where during the cycle, Ithium carbonate, a solution with a high sodium to lithium ratio, is separated from the Ithium main liquor after the precipitation reaction and the next A solution with a high lithium-sodium ratio is produced, which is useful for the process. Optionally, the mother liquor after the lithium carbonate precipitation reaction is a mother liquor obtained by filtration after precipitating a solution of lithium salt with sodium carbonate in the process of preparing lithium carbonate. Optionally, the sodium displacement solution is a lithium solution selected from the group consisting of lithium sulfate solution, lithium chloride solution, lithium carbonate solution and lithium hydroxide solution, and mixtures of any two thereof. Optionally, the conversion solution is made from sodium displacement solution or an alkaline sodium salt solution such as sodium carbonate or sodium hydroxide. Optionally, the mother liquor after the lithium carbonate precipitation reaction has a pH of 9 or more to ensure the adsorption effect. Optionally, the acid solution used in said desorption is a sulfuric acid solution or a hydrochloric acid solution and has a concentration of 0.1-36% by weight. Optionally, the acid solution used in said desorption has a concentration of 4-15% by weight. Optionally, the acid solution used in said desorption has a preferred concentration of 6-10% by weight. Optionally, the adsorption, displacement, desorption and conversion cycle steps are carried out using a continuous ion exchange device as described in CN108893605A; "Lithium ion adsorption section (i.e. lithium-sodium separation section), rinsing section, desorption section, backwash section and brine pushing section arranged in sequential movement and circulation process to purify lithium-sodium solution" described in CN108893605A is a lithium ion adsorption section , is rearranged into the displacement section, desorption section and conversion section; wherein the conversion section is operated using an outlet from the displacement section forming an internal circulation. The method provides adsorption efficiency of 90% or more, and the qualified desorption solution has a lithium ion content of 7 g/L or more, preferably 10 g/L, and a lithium-sodium ratio of 2 or more, preferably 10. The lithium ion adsorption section consists of 4 resin columns (32) arranged in series and operating in reverse feed mode. The displacement section contains 3 resin column(s) 32 arranged in series connection and operating in feedforward mode; the desorption section includes 4 resin column(s) 32 arranged in series connection and operating in feedforward mode; and the conversion section includes 2 resin column(s) (32) arranged in series connection and operating in feedback mode. The method is accomplished using a multiport valve device, which includes packing a resin column(s) 32 of the multiport valve with lithium-sodium separation resin and performing the steps specified above; Here, a saturated lithium carbonate solution is used as the lithium-salt containing solution in the displacement section. A wastewater discharged from the displacement section is used as a feed for the conversion section to ensure that no bubbles are formed and then maintain the adsorption effect during the adsorption process, thus ensuring that the device has a high adsorption rate. Here, desorption is carried out using 8% hydrochloric acid solution. The lithium-sodium release resin material used in the present invention is described in CN108421539A. The lithium adsorption material provided in CN108421539A is an organic macromolecular cross-linking polymer having a stable structure and endowed with a specific functional group, wherein the functional group is at least one selected from the group consisting of: CH2 2_< C|H2 OH ('sz CH2 2_< OH NHZ, OH, OH and This kind of resin is used in the current application and can selectively adsorb lithium ions in high sodium environment to achieve lithium-sodium separation. The specific steps are as follows: 1. Resin exchange columns with lithium-sodium separation resin. is filled and after the lithium carbonate precipitation reaction, a mother liquor is passed through the resin column/column (32) at a certain flow rate; 2. After the resin is saturated to completely remove the mother liquor from the resin, the resin is washed with water and then a lithium solution is used to push the residual sodium out of the resin; displacement is carried out with the solution, so that the residual sodium is further separated from the resin; 3. Desorption is carried out to desorb the resin with a certain concentration of hydrochloric acid solution or sulfuric acid solution; and then the resin is washed with water to remove the remaining acid from the resin; 4. After desorption, reverse transformation is carried out on the resin using a conversion solution to ensure that no bubbles are formed and subsequently maintain the adsorption effect during the adsorption process. During the use of this resin, the inventors recommend that the pH of the lithium-sodium containing solution entering the resin column (32) They found that when 7 or more, the performance of the resin in lithium adsorption increased and lithium could be separated from sodium more effectively. When the pH is 9 or more, the separation performance is even better, and when the pH is between 10 and 12, the separation performance is optimum. However, there will be more residual sodium in the resin, and if desorption is carried out directly, the solution after desorption will have a sodium-to-lithium ratio of 2 or more. Although the sodium-to-lithium ratio has decreased significantly, dropping from 20 or more to the range of 2 to 10, it will still cause problems for subsequent processing sections. On the one hand, the sodium salt it contains will precipitate and clog the evaporator when concentration is carried out, and on the other hand, a large amount of sodium will be introduced into the lithium carbonate products when the lithium precipitation process is carried out, resulting in more impurities and lower product yield. To solve this problem, the inventors re-treat the resin with a solution containing lithium salt to remove sodium from the resin. The lithium salt used herein is selected from the group consisting of lithium sulfate, lithium chloride, lithium carbonate, lithium hydroxide, lithium nitrate, and any mixtures thereof. Desorption is carried out with a commonly used acid solution, such as sulfuric acid solution or hydrochloric acid solution, and the solution obtained after desorption mainly contains lithium sulfate, sodium sulfate or lithium chloride and sodium chloride, all of which have good solubility in water. Subsequent processes to produce lithium carbonate products are very mature in the prior art. The hydrochloric acid or sulfuric acid solution used in the present invention has a concentration of 0.1-36% or more by weight. However, in practical use, the preferred concentration is 4~15% and the more preferred concentration is 6~10%. On the one hand, this concentration can guarantee small acid loss, reduce the amount of water for acid washing and save cost; On the other hand, 7 g/L or more, preferably 10 g/L in qualified desorption solution can reduce the cost of the high process. After desorption, the resin contains functional groups containing anionic and cationic groups (such as nitrogen-containing cationic groups, carboxylic acid group, phosphoric acid group, sulfonic acid group, etc.), and therefore hydrogen ions and anions such as sulfate ions and chloride ions will remain on the resin. If the next adsorption cycle is carried out directly, the hydrogen ions on the resin will react with carbonic acid ions, releasing carbon dioxide and causing a degradation of the resin bed that is not conducive to adsorption. To solve this problem, the inventors first used sodium carbonate or sodium hydroxide, etc., discharged from the displacement section to consume some of the large amount of hydrogen ions in the resin. It transforms the resin with an alkaline sodium salt solution such as In addition, according to the upward movement characteristic of the gas, the invention adopts a backward feeding mode to remove the gas from the resin column (32) in the direction of the liquid flow. The outlet of the resin column (32) is connected to a buffer tank from which the gas is released via a separate pipeline. Pure carbon dioxide gas can be collected from the buffer tank for later use. In the process of verifying the above method, the inventors found that combining the device with the continuous ion exchange device could provide better Ithium-sodium separation performance, and that the qualified desorption solution had a sodium-Ithium ratio of less than 1 or even less than 0.2 compared to more than 20:1 in the original solution. They found that it has a ratio of A typical qualified desorption solution has a sodium content of 1 g/L or less when the lithium content is 10 g/L and has a pH of about 8 and can be stably discharged. Common continuous ion exchange devices can meet this demand. For example, the continuous ion exchange device described in CN108893605A can be used. In the current application, when the device CN108893605A is used to realize the lithium-sodium separation process, the "lithium adsorption section, rinsing section, desorption section, backwash section and brine pushing section arranged in sequential movement and circulation process to purify the lithium-sodium mixed solution" as described in CN108893605A The lithium ion adsorption section is rearranged into the displacement section, desorption section and conversion section; wherein the recycling section is operated using a effluent from the displacement section creating an internal circulation. The details are as follows: The lithium ion adsorption section consists of a large number of resin columns (32) arranged in series connection. The resulting mother liquor after carbonate lithium precipitation is passed through resin column(s) 32 to produce an effluent, which is a pure solution containing only sodium chloride. The effluent can be concentrated by solar evaporation to yield sodium chloride products. The displacement section works to replace the sodium adsorbed by the resin with a lithium solution. The lithium salt used herein is lithium chloride, lithium sulfate, lithium carbonate, lithium hydroxide, etc. includes but is not limited to these. The lithium solution has a lithium concentration of 0.1 g/L or more, preferably 1-20 g/L and more preferably 2-6 g/L. The concentration depends on the actual situation, provided that good economic benefits can be achieved. The desorption section works to desorb the lithium adsorbed by the resin with an acid, so that the desorbed lithium can be precipitated in the subsequent lithium carbonate precipitation process. Desorption is accomplished using an acid solution. The desorption section consists of a large number of resin columns (32) arranged in serial connection. The qualified desorption solution has a high lithium concentration that can reach 7 g/L, preferably 10 g/L. Since the resin is desorbed with an acid, hydrogen ions dominate the material in the resin column(s) (32) after desorption. The purpose of the conversion section is to neutralize some hydrogen ions so that minimal gas is formed during the adsorption process and the adsorption effect is maintained. The conversion section is operated using a waste from the displacement section. Through the above combination, lithium ions are recovered from a mother liquid after lithium carbonate precipitation reaction by adsorption method, and then the adsorption efficiency can reach 90% or more. Qualified desorption solution has a lithium ion content of 7 g/L or more and a lithium-to-sodium ratio of 1 or more. The work is stable. It is used together with the described continuous ion exchange device, and a good lithium-sodium separation of the mother liquor is realized after the lithium carbonate precipitation reaction, which is applicable in industrialization and has good economic benefits. With the method of the present embodiment, the above-mentioned effects can be achieved as long as the mother liquor after the lithium carbonate precipitation reaction has a pH value of 9 or more. To increase the lithium yield, an excess of sodium carbonate is usually added to the lithium precipitation section, thus keeping the pH of the solution generally at about 10, which facilitates the method of the present application. At the same time, regeneration is carried out using commonly used acids, which has a clear cost advantage. The technology of the current application solves the technical problems in the previous technology such as difficult lithium-sodium separation, low yield and high sodium and potassium impurities. At the same time, there are only sodium ions and lithium ions in the lithium precipitation mother liquor, without adding magnetic substances, calcium and magnesium. Thus, the qualified desorption solution has high purity. After the precipitation process in the lithium precipitation section, the products are battery grade lithium carbonates with the performance of high purity battery grade lithium carbonate. The continuous ion exchange device of CN108893605A is a resin, resin column(s) (32) to load the resin, the resin column(s) (32) It includes a feeding main pipe connected to the upper end and a discharge main pipe connected to the lower end of the resin column (32). The resin column(s) (32) is divided into five sections, each section contains at least one resin column(s) (32), and the resin column(s) (32) consists of a lithium sodium separation section, rinsing section, desorption section, arranged in sequential movement and circulation process. are arranged in series connection through pipelines to form the backwashing section and the brine pushing section. Optionally, connect the first resin column/column (13) of the lithium-sodium separation section, the second resin column/column (14) of the lithium-sodium separation section, and the third resin column (14) of the lithium-sodium separation section, connected in series through the lithium-sodium separation section pipeline. Contains column (15). The feed inlet (3) of the lithium-sodium separation section is located at the upper end of the first resin column/column (13) of the lithium-sodium separation section, and the discharge outlet (4) of the lithium-sodium separation section is located at the lower end of the third resin column/column (15) of the lithium-sodium separation section. ) is found. Optionally, the rinse section includes a first resin column(s) (11) of the rinse section and a second resin column(s) (12) of the rinse section connected in series via the pipeline. At the upper end of the first resin column/column (11) of the rinsing section, there is the feeding inlet (1) of the rinsing section, and at the lower end of the second resin column/column (12) of the rinsing section, there is the discharge outlet (2) of the rinsing section. Optionally, the desorption section includes the first resin column/column (18) of the desorption section, the second resin column/column (19) of the desorption section, and the third resin column/column (20) of the desorption section, connected in series through the pipeline. There is the feed inlet (9) of the desorption section at the upper end of the first resin column/column (18) of the desorption section, and the discharge outlet (10) of the desorption section is located at the lower end of the third resin column/column (20) of the desorption section. Optionally includes the resin column (17) of the backwash section; Here, the feed inlet (7) of the backwash section is located at the lower end of the resin column/column (17) of the backwash section, and the discharge outlet (8) of the backwash section is located at the upper end of the resin column/column (17) of the backwash section. Optionally includes the resin column (16) of the brine thrust section; Here, there is the feed inlet (5) of the brine pushing section at the lower end of the resin column/column (16) of the brine pushing section, and the discharge outlet (6) of the brine pushing section is located at the upper end of the resin column/column (16) of the brine pushing section. Optionally, the feed main pipe (35) for lithium-sodium separation, the feed main pipe (34) for rinsing, the feed main pipe (33) for desorption, the feed main pipe (37) for backwashing and the pushback water and the discharge main pipe (40) for lithium-sodium separation, the discharge main pipe (39) for rinsing, the discharge main pipe (38) for desorption, the discharge main pipe (38) for backwashing. 42) and a discharge main pipe (41) for pushback water supply. Each resin column/column (32) is equipped with a feed branch pipe (branch pipe) connected to the feed main pipe and a discharge branch pipe (branch pipe) connected to the discharge main pipe, respectively. Optionally, feed branch pipe (branch pipe) for feed liquid (23), feed liquid feed branch pipe (branch pipe) (23) for lithium-sodium separation, feed branch pipe (branch pipe) (22) for rinsing, for desorption It includes a feed branch pipe (branch pipe) (21), a feed branch pipe (branch pipe) (25) for backwashing and a feed branch pipe (branch pipe) (24) for backwash, feed for lithium-sodium separation, respectively. It is connected to the main pipe (35), the feed main pipe (34) for rinsing, the feed main pipe (33) for desorption, the feed main pipe (37) for backwashing and the feed main pipe (36) for pushback water. Optionally, a discharge branch pipe (branch pipe) for lithium sodium separation, a feed liquid discharge branch pipe (branch pipe) (28), a discharge branch pipe (branch pipe) (27) for rinsing, a discharge branch pipe (branch pipe) for desorption ) (26), a discharge branch pipe (fork pipe) (30) for backwashing and a backwash water discharge branch pipe (fork pipe) (29) for return water supply. These are, respectively, the discharge main pipe (40) for lithium-sodium separation, the discharge main pipe (39) for rinsing, the discharge main pipe (38) for desorption, the discharge main pipe (42) for backwashing and the discharge main pipe for pushback water supply. It is related to (41). Optionally, each of the feed branch (branch pipe) pipes, discharge branch (branch pipe) pipes and series connection pipelines (43) can be connected to the resin to realize the synchronization of lithium-sodium separation, rinsing, desorption, backwashing and feed backwash processes. It is equipped with a control valve (31) to periodically control the column/column (32) sections. Optionally, the control valve (31) is a solenoid valve or pneumatic valve controlled by a PLC program to periodically control the opening and closing of the feed (branch pipe) pipes, discharge branch (branch pipe) pipes, and series connection pipelines (43). is a valve. Optionally, the resin is a special resin for lithium-sodium separation with a macroporous structure. The Figures Helping to Explain the Invention show a schematic diagram of the process flow of the ion exchange method. Figure 2 shows a schematic diagram of the device for the continuous ion exchange method in figure 1. Reference Numbers Helping to Explain the Invention 1. feed inlet of the rinsing section; Discharge outlet of 2nd rinse section; 3. Feed inlet of lithium-sodium separation section; 4. discharge outlet of lithium-sodium separation section; . feed inlet of the brine thrust section; 6. discharge outlet of brine pushing section; 7. Feed inlet of the backwash section; 8. discharge outlet of the backwash section; 9. Feed inlet of desorption section; discharge outlet of the desorption section; first resin column(s) of the rinse section; second resin column/column of the rinse section; first resin column of the lithium-sodium separation section; second resin column of the lithium-sodium separation section; third resin column of the lithium-sodium separation section; resin column/column of brine thrust section; resin column/column of the backwash section; first resin column/column of the desorption section; second resin column/column of the desorption section; third resin column/column of the desorption section; feed branch pipe (branch pipe) for desorption; feed branch pipe (branch pipe) for rinsing; feed branch pipe (branch pipe) for feed liquid; supply branch pipe (branch pipe) for pushback water; feed branch pipe (branch pipe) for backwashing; discharge branch pipe (branch pipe) for desorption; discharge branch pipe (branch pipe) for rinsing; discharge branch pipe (branch pipe) for the feed liquid; discharge branch pipe (branch pipe) for return water; discharge branch pipe (branch pipe) for backwashing; control valve; resin column/column; 33. feeding main pipe for desorption; 34. feed main pipe for rinsing; . a feed main pipe for lithium-sodium separation; 36. supply main pipe for pushback water; 37. feed main pipe for backwash; 38. discharge main pipe for desorption; 39. discharge main pipe for rinsing; 40. Discharge main pipe for lithium-sodium separation; 41. discharge main pipe for pushback water; 42. discharge main pipe for backwash; 43. serial connection pipeline. Description of the Invention The present application will be explained in more detail by referring to the following embodiments. However, these embodiments are merely illustrative rather than limiting the present invention detailed in the claims. The invention provides a method for recovering lithium from a mother liquor after a lithium carbonate precipitation reaction. The method of the present application can achieve the recovery of lithium from sodium carbonate mother liquor after lithium carbonate precipitation reaction with high sodium content and low lithium content, with a recovery rate of 90% or more. At the same time, the qualified desorption solution has a lithium-sodium ratio of 1 or more to ensure the production of battery-grade lithium carbonate in the subsequent process. To further illustrate the present patent, some examples are described to further illustrate the use of the present invention. Example 1: Lithium-sodium separation experiment in fixed bed mode 100 ml of lithium-sodium separation resin is measured using a measuring cylinder (The resin is prepared. Polymerization is carried out as follows: 40 g 63% divinylbenzene, 380 g10 styrene, 210 g paraffin oil and 4, Add 2g of BPO to a 2 liter dry beaker, mix and mix well to prepare an oil phase. Add 2.5L of tap water to a 5L three-necked flask and add 25g of 0.5% carboxymethyl cellulose aqueous solution, mix and mix to form an aqueous phase. To prepare it, it is heated to 40 °C. The oil phase is poured into the three-necked bottle and left for 10 minutes. Then, this phase is mixed to ensure that the oil phase is thoroughly dispersed in the form of beads. Adjust the mixing speed to ensure that the beads are approximately 0.7 mm in diameter. maintain the speed and heat to 70 °C and hold for 2 hours, then heat to 85 °C in 2 hours and hold for 3 hours, and heat to 90 °C in 2 hours and hold for 2 hours, then cool and resin Separate the particles. Wash the resin particles with water and extract the white oil in the channels of the resin with dimethoxymethane and wash with water to obtain polymer spheres. Aminomethylation is carried out as follows by the method described in patent CN104231141B: The resulting aminomethyl resin is dried at 80°C to a water content of 1% or less. Weigh 100 grams of dried aminomethyl resin and add it to a dried 1 liter three-necked flask, add 100 ml methanol and then add 400 ml methyl acetate. This mixture is stirred for 120 minutes at room temperature. Then 5g of sodium methanol is added. It is then heated to reflux and reacted for 10 hours. It is then cooled and the solution is recovered by filtration. The resin is washed with methanol and then washed with water until the odor of methanol is no longer detectable to obtain finished acetamide resin products. The resin can be used for lithium-sodium separation and is recorded as lithium adsorbent material 1). one). The resin is packed into a resin column (32) and treated with 200 ml of 4% hydrochloric acid solution and then washed with water until the outlet of the resin column (32) reaches pH2. The water in the resin column/column (32) is drained. Inversion of the resin is carried out with a sodium hydroxide solution with a concentration of 1% by weight, for a total of 400 ml. Once the conversion is complete, a mother liquor after the lithium carbonate precipitation reaction is fed in a reverse mode into the resin column/column 32 to undergo adsorption. A barren liquid is collected to measure the lithium content in the outlet. When the liquids at the inlet and outlet of the adsorption section have the same lithium content, adsorption is suspended. To wash down the mother liquor, 200 ml of water is fed in advanced mode. The resin column/column (32) is then washed with 400 ml of lithium chloride solution at a concentration of 1% by weight to wash away sodium. The resin is then washed with water to recover the lithium. Desorption is carried out using a hydrochloric acid solution with a concentration of 8% by weight. The data of the qualified desorption solution are listed in the table below. l Bed volume (BV) l Lithium g/L l Sodium g/L l pH l 1.8 2.2 0.1 0.02 2.1 0.6 0.1 0.02 From the data, the qualified desorption solution has a maximum Lithium content of 13 g/L and approx. It can be seen to have a maximum lithium-sodium ratio close to , indicating that the process is very effective. Example 2 Ithium-sodium separation with a continuous ion exchange device As shown in Table 1, the continuous ion exchange extraction process for Ithium-sodium separation uses a continuous ion exchange device to separate lithium chloride from a solution containing lithium-sodium, using a continuous ion exchange device in series connection. It adopts working mode. (Numbers represent different resin column(s) (32)) Table 1: Step by step operation of resin column(s) (32) with different functions in different regions Step Rinse Removal of boron Brine Back Adsorption push washing section for Desorption No section Resin column/column (32) It is filled with special resin (SUNRESIN NEW MATERIALS CO.LTD.) for lithium-sodium separation and the feed liquid has 1.7 g/L lithium ion content. As shown in Table 1, each resin column/column 32 is located in different resin column/column 32 sections as follows, taking step 1 as an example: Columns 1# and 2#: desorption section Column 3#: rinsing section Columns 4#, 5# and 6#: lithium-sodium separation section Columns 7#, 8#: brine thrust section Columns 9# and 10#: backwash section Columns 4#, 5# and 6# in the lithium-sodium separation section It is connected in series and operated in feedforward mode. The feed liquid from the feed main pipe enters the feed branch (branch pipe) pipe at the upper port of the 4# column, successively passes through the 5# column and 6# column through the series connection pipeline (43), and finally the discharge branch (branch pipe) at the lower port of the 6# column. From the branch pipe) the brine discharges to enter the discharge main pipe and finally enters the product tank. During the whole adsorption process, the feed liquid is adsorbed and separated by three levels of resin, and the concentration of lithium chloride gradually decreases. The resin becomes saturated when the concentration of lithium chloride in the bottom port of the 4# column is consistent with that at the inlet. Column 4# is then passed to the rinsing section through a valve. Feed rate: 28V/hour, total feed amount: 28V, lithium chloride recovery rate: 96.7%, processing time: 60 min. Column 3#: rinse section. Deionized water from the feed main pipe (34) for rinsing enters the feed branch (branch pipe) pipe for rinsing connected to the upper port of column 3#, and through the discharge branch (branch pipe) pipe for rinsing at the lower port to enter the discharge main pipe (39) for rinsing. It drains and then returns to a salt bath to remove most of the feed liquid remaining in the resin. The deionized water rate is 28V/hour, the total feed amount is 28V, the retention time is 60 minutes, and the rinse solution at the outlet has a lithium chloride ion content of 3 ppm. After the process is completed, the resin is in a waiting state. columns 1# and 2#: desorption section. After rinsing, a large amount of lithium chloride is adsorbed on the resin. 4 hydrochloric acid solution enters the desorption feed branch (branch pipe) pipe connected to the 1# column top port from the feed main pipe (33) for desorption, passes through the 1# column, enters the 2# column top port through the series connection pipeline (43) and 2 # is emptied after passing through the column. The rate of hydrochloric acid solution is 1.5BV/h, the total amount is 1BV and the processing time is 60 minutes. 9# and 10# columns: backwash section. Deionized water from the backwash solution main pipe flows through the branch pipe and enters the 9# resin column/column (32) from its bottom, and then through the series connection pipeline to enter the 10# resin column/column (32)10 from its bottom. (43) passes and is evacuated. Backwash rate: 1OBV/hour, total quantity: 58V, processing time: 30 min. Columns 7# and 8#: brine thrust section. The liquid discharged from the adsorption zone where lithium-sodium separation is carried out flows through the feed main pipe (36) and branch pipe for the pushback water and enters the 7# resin column/column (32) from the bottom, and then flows through the serial connection pipeline (43). It enters the 8# resin column/column (32) from the bottom and is discharged. Residual water in the resin column/column (32) can be pushed out and reused as a rinse solution. Brine rate: 5BV/hour, total amount: 3BV, processing time: 36 minutes. Once the first cycle is completed, the resin column(s) 32 in each section is controlled by a valve through the PLC program, so that each section of resin column(s) 32 is successively replaced to complete the next cycle. The "lithium adsorption section, rinsing section, desorption section, backwash section and brine pushing section" arranged in the sequential movement and circulation process are rearranged into "a lithium adsorption section, displacement section, desorption section and conversion section" in the present invention, where lithium adsorption section comprising 4 resin columns (32) arranged in series and operating in feed forward mode; It consists of 4 resin columns (32) operating in the mode; the conversion section consists of 2 resin columns (32) arranged in series connection and operating in the feedback mode. The experiment involves packing a resin column of the multi-way valve with lithium-sodium separation resin and It is carried out using a multi-port valve device, which involves performing the specified steps; wherein a saturated lithium carbonate solution is used as the lithium-salt containing solution in the displacement section; A wastewater discharged from the displacement section is used as a feed for the conversion section to ensure that no bubbles are formed and maintain the adsorption effect during the adsorption process, thus ensuring that the device has a high adsorption rate; and wherein desorption is accomplished using a hydrochloric acid solution having a concentration of 8% by weight. The data are shown in the table below: number concentration concentration 1 Inefficient solution 0.087 Qualified desorption solution 9.37 0.16 7.6 2 Inefficient solution 0.091 Qualified desorption solution 8.76 0.4 7.7 3 Inefficient solution 0.082 Qualified desorption solution 8.64 0.34 7. 2 4 Inefficient solution 0.095 Qualified desorption solution 9.76 0.423 7.9 Inefficient solution 0.082 Qualified desorption solution 7.77 0.28 7.6 6 Inefficient solution 0.087 Qualified desorption solution 8.64 0.56 7.3 7 Inefficient solution 0.079 Qualified desorption solution 8.45 0.43 7.6 8 Inefficient solution 0.085 Qualified desorption sorption solution 8.29 0.43 7.4 9 Inefficient solution 0.088 Qualified desorption solution 8.47 0.61 7.6 Inefficient solution 0.083 Qualified desorption solution 8.37 0.52 7.8 From the operating data, it can be seen that the adsorption rate of the system is 90% or more, the qualified desorption solution has a lithium-sodium ratio of 10 or more, and the pH value is neutral and slightly alkaline. The overall process is stable, the lithium-sodium separation effect is stable, and the lithium-sodium ratio in the original solution can be increased from 0.046 to 10, and the process is stable. Embodiments of the invention are only to show the effect of the invention, not to limit the invention, but to complete the invention.TR TR TR
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TR2023006376T2 true TR2023006376T2 (en) | 2023-06-21 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20240026494A1 (en) | Method for recovering lithium from mother liquor after lithium carbonate precipitation reaction | |
| CN102531002B (en) | Method for purifying lithium carbonate | |
| CN102031368B (en) | Continuous ion exchange device and method for extracting lithium from salt lake brine | |
| CN100469697C (en) | Method for producing low-magnesium battery-stage lithium carbonate from lithium sulfate solution | |
| CN102703703B (en) | Continuous ion exchange device and method for removing boron from salt lake magnesium chloride brine | |
| CN105540619A (en) | Method for directly preparing battery grade lithium carbonate from salt lake brine with high magnesium-to-lithium ratio | |
| CN102602966B (en) | Method for separating magnesium and lithium in salt lake brine and preparing lithium carbonate | |
| CN110129561B (en) | Method for removing fluorine in lepidolite neutral leaching solution by using modified bentonite adsorbent | |
| CN113511663A (en) | Process for preparing lithium carbonate by extracting lithium from oil field underground brine | |
| CN201825992U (en) | Continuous ion exchange device extracting lithium from salt lake brine | |
| CN105293584A (en) | Method for purifying manganese sulfate solution | |
| CN102690961A (en) | Method for directly extracting lithium by utilizing low-grade alpha-spodumene as raw material | |
| CN113073194A (en) | Defluorination process for recycling waste lithium batteries | |
| CN104386747B (en) | A kind of ion exchange method prepares the method for high purity barium oxide | |
| CN114014341A (en) | Device and method for preparing high-lithium solution from raw halogen | |
| CN105217644B (en) | A kind of method that magnesium-based hydrotalcite coproduction boric acid is prepared using salt lake brine with high magnesium-lithium ratio | |
| CN110106356B (en) | Method for separating lithium from salt lake brine by using powder type titanium ion exchanger | |
| CN113088695A (en) | Gradient simulated moving bed method for large-scale combined extraction of boron and lithium in brine | |
| CN112359224A (en) | Method for purifying cadmium-containing nickel-cobalt solution to remove cadmium | |
| TR2023006376T2 (en) | METHOD FOR RECOVERY OF LITHIUM FROM LITHIUM PRECIPITATION MOTHER LIQUOR | |
| CN116440873A (en) | Adsorbent for adsorbing lithium from refined liquid of alumina produced by Bayer process and use method thereof | |
| CN114797171A (en) | Production device and production process for extracting lithium from brine by efficient adsorption method | |
| CN116081670A (en) | Method for preparing lithium aluminum adsorbent from brine with low magnesium-lithium ratio | |
| CN214829053U (en) | Salt lake brine adsorbs and carries lithium device | |
| CN212315571U (en) | Processing system for reducing impurity content in soluble manganese salt solution |