TR2022007932A1 - TEXTILE MATERIALS WITH HIGH ADHESION VALUE - Google Patents

TEXTILE MATERIALS WITH HIGH ADHESION VALUE

Info

Publication number
TR2022007932A1
TR2022007932A1 TR2022/007932 TR2022007932A1 TR 2022007932 A1 TR2022007932 A1 TR 2022007932A1 TR 2022/007932 TR2022/007932 TR 2022/007932 TR 2022007932 A1 TR2022007932 A1 TR 2022007932A1
Authority
TR
Turkey
Prior art keywords
textile materials
adhesion
coating
rfl
textile
Prior art date
Application number
TR2022/007932
Other languages
Turkish (tr)
Inventor
Taman Onen Ezgi̇
Ayyildiz Yucel
Yasi̇n En Mustafa
Original Assignee
Kordsa Tekni̇k Teksti̇l Anoni̇m Şi̇rketi̇
Filing date
Publication date
Application filed by Kordsa Tekni̇k Teksti̇l Anoni̇m Şi̇rketi̇ filed Critical Kordsa Tekni̇k Teksti̇l Anoni̇m Şi̇rketi̇
Priority to PCT/TR2023/050401 priority Critical patent/WO2023224586A1/en
Publication of TR2022007932A1 publication Critical patent/TR2022007932A1/en

Links

Abstract

Söz konusu buluş yüksek yapışma sağlayan çevre dostu yapışkan banyo çözeltisi ve yüksek yapışma değerine sahip teknik tekstil malzemeleri ve bu tekstil malzemelerin üretim yöntemi ile ilgilidir. Söz konusu tekstil malzemeler resorsinol formaldehit içermeyen (RF-Free) birinci kaplama kompozisyonu ile kaplanıp kurutulmakta, sonrasında tekstil malzemeler organik solventte çözülmüş bir ikinci yapıştırıcı kompozisyon kaplanmaktadır. Böylece yüksek ham yapışma değerine sahip tekstil malzemeler elde edilmektedir. Söz konusu yüksek ham yapışma değerine sahip tekstil malzemeler lastiklerin kuşak, karkas, yanak ve topuk bölgesi gibi katmanlarında kullanılabilmektedir.The invention in question is related to an environmentally friendly adhesive bath solution that provides high adhesion and technical textile materials with high adhesion value and the production method of these textile materials. The textile materials in question are coated with a first coating composition that does not contain resorcinol formaldehyde (RF-Free) and dried, and then the textile materials are coated with a second adhesive composition dissolved in organic solvent. Thus, textile materials with high raw adhesion values are obtained. Textile materials with high raw adhesion value can be used in layers of tires such as the belt, carcass, sidewall and heel area.

Description

TARIFNAME YÜKSEK YAPISMA DEGERINE SAHIP TEKSTIL MALZEMELERI Teknik Alan Söz konusu bulus, yüksek yapisma degerine sahip teknik tekstil malzemeleri, bu tekstil malzemeleri elde etmek için gelistirilen çevre dostu yeni bir yapiskan banyo çözeltisi ve kullanilan optimize edilmis bir üretim yöntemi ile ilgilidir. Önceki Teknik Söz konusu bulus yüksek yapisma saglayan çevre dostu yapiskan banyo çözeltisi ve yüksek yapisma degerine sahip teknik tekstil malzemeleri ve bu tekstil malzemelerin üretim yöntemi ile ilgilidir. Bulusa konu tekstil malzemeler lastikler, kayislar ve borular gibi kauçuk içeren ürünlerde takviye malzemesi olarak kullanilabilmektedir. Ham yapismasi yüksek tekstil malzeme kusak, karkas, yanak ve topuk bölgesi gibi lastigin belirli katmanlarinda kullanilabilmektedir. Örnegin söz konusu tekstil malzeme bükümlü ham ipliklerin dokunmasiyla elde edilen ve lastigin çesitli kisimlarinda özel yapistirici karisimlari ile yapistirilarak takviye malzemesi olarak kullanilan ve bir veya birkaç katmandan olusan karmasik ve kompozit bir ürün olan kord bezi olabilmektedir. Tekstil malzemeler ile kauçuk içeren ürünler arasinda yapismayi saglamak için yaygin olarak resorsinol formaldehit lateks (RFL) kullanilmaktadir. Tekstil malzeme RFL bir banyoya batirilmak suretiyle RFL ile kaplanmakta ve bu sekilde tekstil malzemelerin birbirine ve kauçuk ürüne yapismasi arttirilmaktadir. Yaygin olarak kullanilan RFL banyosu resorsinolün su içinde çözülmesi ve formaldehit ve alkalin bilesenin (örnegin sodyum hidroksit veya amonyak) eklenmesi ile reçinenin sulu çözeltisi elde edilmesi ve bu çözeltinin yavas sekilde iyice karistirilarak latekse eklenmesi ve tercihen 24 saat dinlendirilerek olgunlastirilmasi ile elde edilmektedir. Örnek olarak US 8,651,157 belgesinde tekstil malzemenin yapismasinin arttirilabilmesi için kompozisyonlar ve yöntemler açiklanmaktadir. Söz konusu 9081.184 tekstil malzeme ilk katman olarak RFL ile kaplanmakta, ikinci katman olarak da resorsinol-formaldehit, rosin ester ve vulkanize olmamis kauçuk ile kaplanmaktadir. Ikinci katmanda solvent olarak toluen/hidrokarbon solventler, ksilen, etil asetat, alkoller, eterler ve bunlarin karisimlari kullanilmaktadir. Ancak resorsinol ve formaldehit bilesenlerinin çevreye zararli olmasi nedeniyle bu bilesenleri içermeyen kaplamalarin gelistirilmesine ihtiyaç vardir. Bunun yaninda RFL kaplama ile hedeflenen ham yapisma degerleri elde edilememektedir. Tablo lsde önceki teknikte bilinen birinci katman olarak RFL, ikinci katman olarak RFL ve yapiskan reçine ile kaplanan kord bezlerinin serit yapisma ve ham yapisma degerleri verilmistir. Serit yapisma tekstil malzeme ile lastik arasindaki mekanik yapismayi belirtmekte ve ham yapisma tekstil malzemeler arasindaki mekanik yapismayi belirtmektedir. Bu tabloda hedeflenen serit yapisma ve ham yapisma degerleri 100 olarak alinarak elde edilen yapisma degerleri yüzde olarak verilmistir. Tablodan da anlasilacagi üzere serit yapismalar istenilen degerden yüksek gelirken, ham yapisma olarak hedef performansin oldukça altinda bir performans gözlemlenmistir. Denemeler arasinda proses degisiklikleri yapilmasina ragmen ham yapisma degerleri düsük gelmistir. Tablo 1 Birinci katman olarak RFL ve ikinci katman olarak RFL ve yapiskan reçine ile kaplanan kord bezlerinin fiziksel özellikleri. Fiziksel Özellikler Deneme#1 Deneme#2 Deneme#3 Çözgü siklik (10cm) 71 80 60 Çözgü mukavemeti (kgf) 6,79 6,9 6,8 Atki siklik (10cm) 86 90 87 Atki mukavemeti (kgf) 5,28 5,79 5,32 Ham yapisma (%) 32 37 17 Dolayisiyla teknikte hem resorsinol ve formaldehit gibi çevreye zararli bilesenler içermeyen, hem de bilinen teknige göre arttirilmis ham yapisma degerlerine sahip 9081.184 tekstil malzemeler gelistirilmesine ihtiyaç vardir. Yukarida açiklandigi üzere ham yapisma tekstil malzemelerin birbirine yapisma degerini belirtmektedir. Kauçuk içeren ürünlerde takviye malzemesi olarak kullanilan tekstiller birden fazla tekstil malzeme katmani içerebilmektedir. Dolayisiyla bu tekstil malzemelerin birbirine yapismasi, kauçuk malzemeye yapismasi kadar önemlidir. Örnegin ham yapismanin yüksek olmasi özellikle lastigin topuk bölgesindeki olasi yirtilma gibi zararlarin önüne geçmesini saglamaktadir. Bulusun Amaçlari Bulusun amaci, insan ve çevre sagligina zararli oldugu bilinen resorsinol ve formaldehit kimyasallari yerine bunlari içermeyen (RF-Free) çevre dostu kimyasallar kullanilarak ham yapisma degeri yüksek tekstil malzemeler elde edilmesidir. Bulusun Ayrintili Açiklamasi Bu bulus, tekstil malzemeler ile kauçuk içeren malzemelerin birbirine yapismasini saglamak üzere bir kompozisyon saglamaktadir. Bu kompozisyon ile kaplanan tekstil malzemeler, lastigin kusak, karkas, yanak ve topuk bölgesi gibi belirli katmanlarinda kullanilabilmektedir. Bulus kapsaminda yeni bir banyo kompozisyonu yaninda yeni bir üretim prosesi gelistirilmektedir. Tekstil malzemenin bu banyo çözeltisi ile terbiye edilmesi ile ham yapisma degerinin arttirilmasi saglanmaktadir. Bulus konusu tekstil malzemeler dokuma, dokunmamis veya örgü kumaslar olabilmektedir. Söz konusu tekstil malzemeler sentetik ipler, dogal ipler veya bunlarin karisimlarini içerebilmektedir. Bulusun tercih edilen bir uygulamasinda söz konusu tekstil malzeme bir kord bezidir. Bulusun daha tercih edilen bir uygulamasinda söz konusu kord bezi tekstüre bir elyaftan olusmaktadir. Bulusun daha tercih edilen bir uygulamasinda söz konusu kord bezi leno dokuma bir kumastir. Tekstüre elyaf kullanilmasi ham yapisma degerini arttirmakta ve leno dokuma serit kesimde kordlarin serit kenarlarindan çikmasini engellemektedir. 9081.184 Bulus konusu yüksek ham yapisma degerine sahip olacak sekilde terbiye edilmis tekstil malzeme, bir tekstil malzeme, tekstil malzemenin en az bir yüzeyi üzerinde resorsinol formaldehit içermeyen (RF-Free) birinci kaplama malzemesi ve birinci kaplama malzemesi üzerine uygulanan ikinci terbiye kaplama olarak organik solventte çözülmüs bir yapistirici kompozisyon içermektedir. Bulus konusu tekstil malzeme, tekstil malzemenin elde edilmesi, tekstil malzemenin birinci kaplama katmaninin yapilmasi için bir resorsinol formaldehit içermeyen (RF-Free) dip solüsyonuna daldirilmasi, RF-Free dip solüsyonuna daldirilan tekstil malzemenin 130-235°C sicaklikta, tercihen 160-235°C sicaklikta kurutulmasi, kurutulan tekstil malzemeye ikinci bir kaplama katmani yapilmasi için organik solventte çözülmüs bir ikinci kaplama kompozisyonuna daldirilmasi ve ikinci kaplama katmaninin (Sement kaplamanin) 100-150°C sicaklikta kurutulmasi adimlari ile elde edilmektedir. Yukarida açiklanan yöntem adimlari ile elde edilen yüksek ham yapisma degerine sahip bir tekstil malzeme, lastigin kusak, karkas, yanak ve topuk bölgesi katmanlarinda kullanilabilmektedir. Bulusun bir uygulamasinda söz konusu RF-Free formülasyon; su, amonyum hidroksit, karboksilik asit fonksiyonel gruplari içeren polimer, poliizosiyanat, lateks ve epoksi içermektedir. Bu RF-Free formülasyon; agirlikça, %0,1-2 akrilik polimer reçine (karboksilik asit fonksiyonel gruplari içeren polimer), %0,1-2 epoksi, %0,7-3 poliizosiyanat, %6-21 lateks ve geriye kalan miktarda pH düzenleyici olarak amonyum hidroksit (pH degerini 5-11 araligina getirmek için 9081.184 kullanilmakta) ve su içermektedir. Buradaki lateks, bir Vinil piridin (VP) lateks ve/Veya stiren-bütadien (SBR) lateks olup, lateksteki kati orani agirlikça %40-45 arasindadir. Bu formülasyonun agirlikça yüzde içerik degerleri Tablo 2 içerisinde gösterilmektedir. Içerik Islak (%) Kuru (%) Su 43,012 --- Amonyum hidroksit (25%) 0,802 --- Karboksilik asit fonksiyonel gruplari 1,072 0,536 içeren polimer (50%) * Verilen % degeri saflik degerini ifade etmektedir. Örnegin; VP lateksin 41%,i VP lateks, kalan 59%,u sudur. Bulusun bir uygulamasinda, karboksilik asit fonksiyonel gruplari içeren polimer, içermektedir. Bulusun özellikle tercih edilen bir uygulamasinda, karboksilik asit fonksiyonel gruplari içeren polimer, farkli fonksiyonel gruplari göz ardi etmeksizin, Bulus kapsaminda tekstil malzemeler için kaplama materyali üretiminde öncelikle, karboksilik asit içeren bir fonksiyonel akrilik reçine (polimer) materyali, su içerisine ilave edilmektedir. Karboksilik asit içeren reçine için, akrilik asit, metakrilik asit, itakonik asit, krotonik asit, sinamik asit, maleik asit gibi monomerlerden en az biri kullanilmaktadir. Bulusun tercih edilen uygulamasinda, karboksilik asit grubu içeren monomerlerden olusmaktadir. 9081.184 pH degeri istenilen seviyede ayarlandiktan sonra, epoksi kompozisyon içerisine eklenmektedir. Bulusun tercih edilen bir uygulamasinda kullanilan epoksi suda çözünebilir veya su bazli dispersiyondur. Glisidil bazli gliserol, sorbitol epoksi, fenol novolak epoksi, krezol novolak epoksi gibi materyallerden en az biri epoksi olarak kullanilmaktadir. Ancak esas kullanim bunlarla sinirli degildir. Suda çözünebilir veya dispersiyon içerisinde hazirlanabilir her epoksi bu bulus kapsaminda kullanilabilmektedir. Kaplama materyali kompozisyonu epoksi bileseni içermediginde kompozsiyon ile fiber kordlari arasindaki yapisma azalmaktadir. Sonrasinda kompozisyona poliizosiyanat eklenmektedir. Bulusun tercih edilen bir uygulamasinda, poliizosiyanat su bazli ve örnegin kaprolaktam blokeli gibi termal olarak ayrisan bloke izosiyanat gruplari içermektedir. Poliizosiyanat olarak; tetrametilen diizosiyanat, heksametilen diizosiyanat (1,6-diizosiyanatoheksan), difenilmetan4,4S-diizosiyanat, oktametilen diizosiyanat, dekametilen diizosiyanat, dodecametilen diizosiyanat, 2,4- veya 2,6-tolilen diizosiyanat içeren aromatik diizosiyanatlar, tetrametilksilen diizosiyanat, p-ksilen diizosiyanat, 2,43- veya 4-4,- diizosiyanatdifenilmetan, 1,3- veya 1,4-fenilen diizosiyanatstan en az biri kullanilmaktadir. Bulusun tercih edilen bir uygulamasinda, poliizosiyanat kaprolaktam blokeli 4,4, -metilen difenil diizosiyanat veya bloke izosiyanat gruplari içeren bir su bazli poliüretan prepolimeridir. Bloke izosiyanat yoklugunda kaplama çözeltisinin yapisma performansi düsmektedir. Poliizosiyanat ilavesi sonrasinda lateks eklenmektedir. Kullanilan lateks bütadien, stiren ve tercihen Vinil piridin monomerleri içermektedir. Bu ya %15 stiren, %70 bütadien ve %15 Vinil piridin monomer oranlarinda VP lateksidir ya da %25 stiren ve %75 bütadien monomer oranlarinda SBR lateksidir. Lateksteki kati miktari Bulus kapsaminda ikinci kaplama katmaninin olusturulmasi için kullanilan ikinci kaplama kompozisyonu, en az bir yapiskan reçine, en az bir vulkanize edilmemis kauçuk ve en az bir yapisma arttirici içermektedir. Bu ana bilesenlerden: 9081.184 Söz konusu yapiskan reçine, fenol içeren reçineler (fenol formaldehit reçinesi, resorsinol formaldehit kondensati, fenol türevlerinin aldehitler ve asetilen ile kondensati, terpen fenolik reçineler, p-tert-oktilfenol (PTOP) formaldehit reçineler ve bunlarin farkli oranlardaki karisimlarindan olusan bir gruptan seçilen bir reçine olabilmektedir), aromatik reçineler, hidrokarbon reçineleri, terpen reçineleri, inden reçineleri, kumaron reçineleri, reçine esasli reçineler ve bunlarin farkli oranlarda karisimlari arasindan seçilmektedir. Söz konusu vulkanize edilmemis kauçuk, polibütadien, poliizopren, sentetik trans- zengin poliizopren, cis-zengin poliizopren, dogal kauçuk, poli(stiren-ko-butadien), poli(akrilonitril-co-bütadien), kloropren, hidrojene stiren-bütadien kauçugu, hidrojene nitril-bütadien kauçugu, bütil kauçugu (poliizobütilen kopolimerleri), halo-bütil kauçugu ve bunlarin farkli oranlarda karisimlari arasindan seçilmektedir. Söz konusu yapisma arttirici, formaldehit-resorsinol kondensat, formaldehit- resorsinol reçinesi, formaldehit-fenol kondensati, novolak reçineleri, resol reçineleri, çok isleVli epoksi reçine, novolak modifiyeli epoksi reçine, izosiyanat bilesikleri, bloke izosiyanat reçinesi, bloke izosiyanat bilesikleri, halojenli resorsinol-formaldehit reçinesi, fenolik reçineler, halojenli fenolik reçineler, melamin-formaldehit reçineleri, Vinilpiridin kauçuk lateksi, heksametilentetramin ve heksametoksimetilamin gibi metilen donörleri, organofonksiyonel silanlar ve bunlarin farkli oranlarda karisimlari arasindan seçilmektedir. Bulusun tercih edilen bir uygulamasinda ikinci yapiskan kaplama (terbiye) kompozisyonun içerisinde çözüldügü organik solvent toluen/hidrokarbon solventler, ksilen, etil asetat, alkoller, eterler ve bunlarin farkli oranlarda karisimlari arasindan seçilmektedir. Bulusun bir uygulamasinda, iki kaplama katmanina sahip nihai ürün olan yüksek ham yapisma degerine sahip bir tekstil malzemesi, kusak, karkas, yanak ve topuk bölgesi gibi lastigin çesitli katmanlarinda kullanilmak üzere seritler halinde kesilmektedir. 9081.184 Teknigin bilinen durumu ile bulusa konu olan birinci kaplama malzemesinin kullanilmasinin karsilastirilmasi üzere iki farkli deneme yapilmistir. Deneme lsde, birinci kaplama çözeltisi olarak yeni gelistirilen "resorsinol ve formaldehitsiz" formülasyon (RF-free), ikinci kaplama çözeltisi olarak rosin ester bazli bir yapiskan reçine içeren RFL çözeltisi kullanilmistir. Deneme 23de ise, birinci kaplama çözeltisi olarak standart RFL ve ikinci kaplama çözeltisi olarak yine rosin ester bazli bir yapiskan reçine içeren RFL çözeltisi kullanilmistir. Tekstil malzemeler birinci kaplama çözeltisinden (RFL veya RF-free) geçirildikten sonra 130- çözeltisine (RFL) daldirildiktan sonra 100-150°C sicakliga tabi tutulmustur. Tablo 3Ste de gösterildigi gibi iki durumda da benzer ve hedef degere göre oldukça düsük ham yapisma degerleri elde edilmistir. Tablo 33te hedef yapisma degeri 100 olarak ayarlanmistir ve ham yapisma degeri hedeIlenen degerin yüzdesi olarak verilmistir. Tablo 3 RF-Free kompozisyon ile teknigin bilinen durumunun karsilastirmasi 1. Kaplama RF-free RFL 2. Kaplama RFL + rosin ester RFL + rosin ester Agirlik (g/mz) 46,14 56 Kord kalinligi 0,42 0,54 Ham yapisma (%) 33 35 Daha sonraki çalismada ise ikinci kaplamanin etkisini teknigin bilinen durumu ile karsilastirmak üzere denemeler gerçeklestirilmistir. Isletme ölçeginde üretilen RFL ve RF-Free kaplanmis tekstil malzemeler, yine isletme ölçeginde lastik hamuru ile kaplanmistir. Bir baska deyisle ilk kaplamalari RFL ve RF-Free olan bezler ikinci kaplama olarak teknikte sementleme olarak bilinen bir metot ile lastik hamuru ile kaplanmistir. Sementlemede lastik hamuru uygun bir organik solventte çözüldükten sonra tekstil malzeme bu çözelti ile kaplanmakta ve bir sonraki adimda tekstil malzeme belirli sicakliktaki firinlardan geçirilerek solvent uçurulmaktadir. 9081.184 Deneme 3Ste birinci kaplama çözeltisi olarak standart RFL ve ikinci kaplama çözeltisi olarak organik solventte çözülen lastik hamuru (sement) kullanilmistir. Deneme 4,te ise, birinci kaplama çözeltisi olarak yeni gelistirilen "resorsinol ve formaldehitsiz" formülasyon (RF-Free) ve ikinci kaplama çözeltisi olarak yine organik solventte çözülen lastik hamuru (sement) kullanilmistir. Tablo 4,te görülebilecegi üzere bu çalisma sonucunda ilk kaplamasi RF-Free olan tekstil malzemenin mevcut teknikte kullanilan ve ilk kaplamasi RFL olan tekstil malzemeye oranla çok daha iyi performans sergiledigi gözlemlenmistir. Iki farkli ham yapisma metodunda da RF-Free formülasyon içeren tekstil malzeme yaklasik ayarlanmistir ve ham yapisma degeri hedeflenen degerin yüzdesi olarak verilmistir. Tablo 4 RF-Free kompozisyon ile teknigin bilinen durumunun sementli kaplamalar ile karsilastirmasi Fiziksel Özellikler Deneme 3 Deneme 4 Serit Yapisma Mukavemet (N) 197,8 198,0 Serit Yapisma (%) 100 100 Kord Kalinhgi 0,5 0,4 Agirlik (g/mz) 101,4 78,2 Ham yapisma #1 (%) 100 137 Mukavemet (N) 1 10 160 Ham yapisma #2 (%) 100 160 Söz konusu denemelerde tekstüre elyaf içeren leno dokuma kord bezi kullanilmistir. Ancak konuda uzman kisi, herhangi bir tekstil malzemenin kullanilabilecegini takdir edecektir. TR TR TR DESCRIPTION TEXTILE MATERIALS WITH HIGH ADHESION VALUE Technical Field The invention in question relates to technical textile materials with high adhesion value, a new environmentally friendly adhesive bath solution developed to obtain these textile materials, and an optimized production method used. Prior Art The invention in question is related to environmentally friendly adhesive bath solution that provides high adhesion and technical textile materials with high adhesion value and the production method of these textile materials. The textile materials subject to the invention can be used as reinforcement materials in rubber-containing products such as tires, belts and pipes. Raw textile material with high adhesion can be used in certain layers of the tire such as the belt, carcass, sidewall and heel area. For example, the textile material in question can be cord fabric, which is a complex and composite product consisting of one or several layers, obtained by weaving twisted raw yarns and used as a reinforcement material by bonding with special adhesive mixtures in various parts of the tire. Resorcinol formaldehyde latex (RFL) is widely used to provide adhesion between textile materials and rubber-containing products. The textile material is coated with RFL by soaking it in a RFL bath, and in this way the adhesion of the textile materials to each other and to the rubber product is increased. The commonly used RFL bath is obtained by dissolving resorcinol in water and adding formaldehyde and alkaline component (e.g. sodium hydroxide or ammonia) to obtain an aqueous solution of the resin. This solution is slowly mixed well and added to the latex, preferably by resting for 24 hours. For example, US 8,651,157 discloses compositions and methods for increasing the adhesion of textile materials. The 9081.184 textile material in question is coated with RFL as the first layer, and the second layer is coated with resorcinol-formaldehyde, rosin ester and unvulcanized rubber. In the second layer, toluene/hydrocarbon solvents, xylene, ethyl acetate, alcohols, ethers and their mixtures are used as solvents. However, since resorcinol and formaldehyde components are harmful to the environment, there is a need to develop coatings that do not contain these components. In addition, the targeted raw adhesion values cannot be achieved with RFL coating. In the table, strip adhesion and raw adhesion values of cord fabrics coated with RFL as the first layer, RFL as the second layer and adhesive resin, known in the prior art, are given. Strip adhesion indicates the mechanical adhesion between the textile material and the rubber, and raw adhesion indicates the mechanical adhesion between the textile materials. In this table, the targeted strip adhesion and raw adhesion values are taken as 100 and the obtained adhesion values are given as percentages. As can be seen from the table, while the strip adhesion was higher than the desired value, a performance well below the target performance was observed in terms of raw adhesion. Although process changes were made between trials, raw adhesion values were low. Table 1 Physical properties of cord fabrics coated with RFL as the first layer and RFL and adhesive resin as the second layer. Physical Properties Trial#1 Trial#2 Trial#3 Warp cyclicity (10cm) 71 80 60 Warp strength (kgf) 6.79 6.9 6.8 Weft cyclicity (10cm) 86 90 87 Weft strength (kgf) 5.28 5 .79 5.32 Raw adhesion (%) 32 37 17 Therefore, there is a need to develop 9081.184 textile materials that do not contain environmentally harmful components such as resorcinol and formaldehyde, and have increased raw adhesion values compared to the known technique. As explained above, raw adhesion indicates the adhesion value of textile materials to each other. Textiles used as reinforcement material in products containing rubber may contain more than one layer of textile material. Therefore, the adhesion of these textile materials to each other is as important as the adhesion of these textile materials to the rubber material. For example, the high raw adhesion prevents damage such as possible tearing, especially in the heel area of the tire. Purposes of the Invention The purpose of the invention is to obtain textile materials with high raw adhesion value by using environmentally friendly chemicals that do not contain them (RF-Free) instead of resorcinol and formaldehyde chemicals, which are known to be harmful to human and environmental health. Detailed Description of the Invention This invention provides a composition to ensure the adhesion of textile materials and materials containing rubber. Textile materials coated with this composition can be used in certain layers of the tire such as the belt, carcass, sidewall and heel area. Within the scope of the invention, a new bath composition as well as a new production process is developed. By treating the textile material with this bath solution, the raw adhesion value is increased. The textile materials subject to the invention can be woven, non-woven or knitted fabrics. The textile materials in question may include synthetic threads, natural threads or mixtures of these. In a preferred embodiment of the invention, the textile material in question is a cord fabric. In a more preferred embodiment of the invention, the cord fabric in question consists of a textured fiber. In a more preferred embodiment of the invention, the cord fabric in question is a leno woven fabric. Using textured fiber increases the raw adhesion value and prevents the cords from coming out of the ribbon edges during leno woven ribbon cutting. 9081.184 The subject of the invention is a textile material that has been treated to have a high raw adhesion value, a textile material, a first coating material that does not contain resorcinol formaldehyde (RF-Free) on at least one surface of the textile material, and a second finishing coating applied on the first coating material dissolved in organic solvent. Contains an adhesive composition. The textile material of the invention is obtained by dipping the textile material into a resorcinol formaldehyde-free (RF-Free) dip solution to make the first coating layer, the textile material dipped in the RF-Free dip solution at a temperature of 130-235°C, preferably 160-235°. It is achieved by drying at a temperature of C, dipping the dried textile material into a second coating composition dissolved in organic solvent to form a second coating layer, and drying the second coating layer (Cement coating) at a temperature of 100-150°C. A textile material with high raw adhesion value obtained through the method steps explained above can be used in the belt, carcass, sidewall and heel area layers of the tire. In one embodiment of the invention, the RF-Free formulation in question; It contains water, ammonium hydroxide, polymer containing carboxylic acid functional groups, polyisocyanate, latex and epoxy. This RF-Free formulation; By weight, 0.1-2% acrylic polymer resin (polymer containing carboxylic acid functional groups), 0.1-2% epoxy, 0.7-3% polyisocyanate, 6-21% latex and the remaining amount of ammonium hydroxide as a pH regulator. (9081.184 is used to bring the pH value to the range of 5-11) and contains water. The latex herein is a Vinyl pyridine (VP) latex and/or styrene-butadiene (SBR) latex, with the solids content in the latex between 40-45% by weight. The weight percent content values of this formulation are shown in Table 2. Content Wet (%) Dry (%) Water 43.012 --- Ammonium hydroxide (25%) 0.802 --- Polymer (50%) containing carboxylic acid functional groups 1.072 0.536 * The % value given represents the purity value. For example; 41% of VP latex is VP latex, the remaining 59% is water. In one embodiment of the invention, the polymer contains carboxylic acid functional groups. In a particularly preferred embodiment of the invention, a functional acrylic resin (polymer) material containing carboxylic acid is first added to water in the production of coating material for textile materials within the scope of the invention, without ignoring the different functional groups. For the resin containing carboxylic acid, at least one of the monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, cinnamic acid, maleic acid is used. In the preferred embodiment of the invention, it consists of monomers containing carboxylic acid groups. 9081.184 After the pH value is adjusted to the desired level, the epoxy is added into the composition. The epoxy used in a preferred embodiment of the invention is water-soluble or water-based dispersion. At least one of the materials such as glycidyl-based glycerol, sorbitol epoxy, phenol novolac epoxy, cresol novolac epoxy is used as epoxy. However, the main use is not limited to these. Any epoxy that can be dissolved in water or prepared in dispersion can be used within the scope of this invention. When the coating material composition does not contain epoxy components, the adhesion between the composition and fiber cords decreases. Then, polyisocyanate is added to the composition. In a preferred embodiment of the invention, the polyisocyanate contains water-based and thermally decomposed blocked isocyanate groups, such as caprolactam blocked. As polyisocyanate; Aromatic diisocyanates containing tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (1,6-diisocyanatohexane), diphenylmethane4,4S-diisocyanate, octamethylene diisocyanate, decamethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate at, p-xylene diisocyanate At least one of 2,43- or 4-4-diisocyanatediphenylmethane, 1,3- or 1,4-phenylene diisocyanates is used. In a preferred embodiment of the invention, the polyisocyanate is a water-based polyurethane prepolymer containing caprolactam blocked 4,4, -methylene diphenyl diisocyanate or blocked isocyanate groups. In the absence of blocked isocyanate, the adhesion performance of the coating solution decreases. After the addition of polyisocyanate, latex is added. The latex used contains butadiene, styrene and preferably vinyl pyridine monomers. This is either VP latex at 15% styrene, 70% butadiene and 15% Vinyl pyridine monomer ratios, or SBR latex at 25% styrene and 75% butadiene monomer ratios. Solid amount in latex. The second coating composition used to form the second coating layer within the scope of the invention contains at least one adhesive resin, at least one unvulcanized rubber and at least one adhesion promoter. Of these main components: 9081.184 The adhesive resin in question consists of phenol-containing resins (phenol formaldehyde resin, resorcinol formaldehyde condensate, condensate of phenol derivatives with aldehydes and acetylene, terpene phenolic resins, p-tert-octylphenol (PTOP) formaldehyde resins and mixtures of these in different proportions. It can be a resin selected from a group), aromatic resins, hydrocarbon resins, terpene resins, indene resins, coumaron resins, resin-based resins and mixtures of these in different proportions. The unvulcanized rubber in question is polybutadiene, polyisoprene, synthetic trans-rich polyisoprene, cis-rich polyisoprene, natural rubber, poly(styrene-co-butadiene), poly(acrylonitrile-co-butadiene), chloroprene, hydrogenated styrene-butadiene rubber, It is chosen among hydrogenated nitrile-butadiene rubber, butyl rubber (polyisobutylene copolymers), halo-butyl rubber and their mixtures in different proportions. The adhesion promoter in question is formaldehyde-resorcinol condensate, formaldehyde-resorcinol resin, formaldehyde-phenol condensate, novolac resins, resol resins, multifunctional epoxy resin, novolac modified epoxy resin, isocyanate compounds, blocked isocyanate resin, blocked isocyanate compounds, halogenated resorcinol- Formaldehyde resin, phenolic resins, halogenated phenolic resins, melamine-formaldehyde resins, vinylpyridine rubber latex, methylene donors such as hexamethylenetetramine and hexamethoxymethylamine are selected among organofunctional silanes and their mixtures in different proportions. In a preferred embodiment of the invention, the organic solvent in which the second adhesive coating (finishing) composition is dissolved is selected among toluene/hydrocarbon solvents, xylene, ethyl acetate, alcohols, ethers and mixtures of these in different proportions. In one embodiment of the invention, a textile material with high raw adhesion value, which is the final product with two coating layers, is cut into strips to be used in various layers of the tire such as the belt, carcass, sidewall and heel area. 9081.184 Two different experiments were carried out to compare the known state of the art with the use of the first coating material that is the subject of the invention. In the trial, the newly developed "resorcinol and formaldehyde-free" formulation (RF-free) was used as the first coating solution, and RFL solution containing a rosin ester-based adhesive resin was used as the second coating solution. In trial 23, standard RFL was used as the first coating solution and RFL solution containing a rosin ester-based adhesive resin was used as the second coating solution. After the textile materials were passed through the first coating solution (RFL or RF-free), they were immersed in the 130-solution (RFL) and then subjected to a temperature of 100-150°C. As shown in Table 3, similar raw adhesion values were obtained in both cases, which were significantly lower than the target value. In Table 33, the target adhesion value is set to 100 and the raw adhesion value is given as a percentage of the target value. Table 3 Comparison of RF-Free composition and state of the art 1. Coating RF-free RFL 2. Coating RFL + rosin ester RFL + rosin ester Weight (g/mz) 46.14 56 Cord thickness 0.42 0.54 Raw adhesion ( %) 33 35 In the following study, experiments were carried out to compare the effect of the second coating with the known state of the art. RFL and RF-Free coated textile materials produced on a business scale are also coated with rubber compound on a business scale. In other words, the cloths, whose first coatings were RFL and RF-Free, were coated with rubber compound as the second coating, using a method known in the art as cementation. In cementation, after the rubber pulp is dissolved in a suitable organic solvent, the textile material is coated with this solution and in the next step, the textile material is passed through ovens at a certain temperature and the solvent is evaporated. 9081.184 In Trial 3S, standard RFL was used as the first coating solution and tire compound (cement) dissolved in organic solvent was used as the second coating solution. In trial 4, the newly developed "resorcinol and formaldehyde-free" formulation (RF-Free) was used as the first coating solution, and tire compound (cement) dissolved in organic solvent was used as the second coating solution. As can be seen in Table 4, as a result of this study, it was observed that the textile material whose first coating was RF-Free exhibited much better performance than the textile material used in the current technique whose first coating was RFL. In two different raw adhesion methods, the textile material containing RF-Free formulation was approximately adjusted and the raw adhesion value was given as a percentage of the targeted value. Table 4 Comparison of RF-Free composition and the state of the art with cemented coatings Physical Properties Trial 3 Trial 4 Strip Adhesion Strength (N) 197.8 198.0 Strip Adhesion (%) 100 100 Cord Thickness 0.5 0.4 Weight (g) /mz) 101.4 78.2 Raw adhesion #1 (%) 100 137 Strength (N) 1 10 160 Raw adhesion #2 (%) 100 160 Leno woven cord fabric containing textured fiber was used in the said trials. However, one skilled in the art will appreciate that any textile material can be used. TR TR TR

TR2022/007932 2022-05-16 2022-05-16 TEXTILE MATERIALS WITH HIGH ADHESION VALUE TR2022007932A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/TR2023/050401 WO2023224586A1 (en) 2022-05-16 2023-04-28 Textile materials with high adhesion value

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TR2022007932A1 true TR2022007932A1 (en) 2023-11-21

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20200247185A1 (en) Tacky Finish and Textile Materials and Articles Treated Therewith
US10145034B2 (en) RFL-free dipping composition providing high performance for cord fabrics
KR102098864B1 (en) Dipping solution for cord fabrics
CA2477685C (en) Adhesive composition and method for adhering textiles to epdm rubber
CN1981083A (en) Rubber-reinforcing polyester cord and method for producing the same
US4448813A (en) Preparation of cord for bonding to rubber
JPH0530378B2 (en)
US4477619A (en) Preparation of fabric for bonding to rubber
TR2022007932A1 (en) TEXTILE MATERIALS WITH HIGH ADHESION VALUE
Wennekes et al. Fiber adhesion to rubber compounds
WO2023224586A1 (en) Textile materials with high adhesion value
WO2021117519A1 (en) Adhesive composition
JP2021176952A (en) Adhesive composition, organic fiber cord-rubber complex and tire
WO2003048237A1 (en) A method and composition for bonding fibres to rubbers
EP0711865B1 (en) Binding agent for treating polyester fiber, used for reinforcing chlorosulfonated polyolefins
TR2022008347A1 (en) TEXTILE MATERIALS AND PRODUCTION METHODS WITH HIGH ADHESION RAW VALUE
JPH08158261A (en) Rubber reinforcing fiber and reinforced rubber product
JPH01174676A (en) Production of aromatic polyamide fiber material for reinforcing rubber
MXPA03004869A (en) Impregnating and bonding agent for textiles.
JPS61174476A (en) Treatment of rubber reinforcing polyester fiber
JPH0370037B2 (en)
KR20070069549A (en) Adhesives composites for reinforcing rubber with polyethylenenaphtalate fiber
WO2001032752A1 (en) Subcoat for fiber adhesion
KR20060077203A (en) Adhesives composition of dipped polyester for rubber reinforcement
JPH0367146B2 (en)