TARIFNAME OGUTME YARDIMCISI Teknik Alan Mevcut bulus, çimento için bir 'Ögütme yardimcisi ile ilgilidir. Onceki Teknik Beton, çimento, agregalar (kum ve tas) ve su karisimindan olusan bir yapi malzemesidir. Betonda kullanilan su, baglayici görevi gören çimentoyu aktif hale getirmektedir. Karisimdaki agregalar (kalin ve ince), sertlesirken çimento ile birbirine baglanmakta ve sertlesmis bir beton üretmek için sertlesmektedir. Çimento genellikle Portland çimentosu gibi hidrolik çimento olabilmektedir. Portland çimentosu (Siradan Portland Çimentosu veya OPC olarak da bilinmektedir), ASTM (3150 gerekliliklerini veya Avrupa Standardi EN197-1 gerekliliklerini karsilayan çimentolu bir malzeme olarak tanimlanabilmektedir. Portland çimentosu, klinker olusumuyla sonuçlanarak, ham bilesenlerin bir karisimini (kalsiyum karbonat, alüminyum silikat, silikon dioksit ve çesitli demir oksitler dahil) pisirme sicakligina (genellikle yaklasik 1450°C) Isitilarak hazirlanmaktadir. Portland çimentosu klinkeri, öncelikle trikalsiyum silikat, dikalsiyum silikat, trikalsiyum alüminat ve bir ferrit fazi "C4AF" (tetrakalsiyum alüminoferrit) vermek üzere asidik bilesenlerle kalsiyum oksidin reaksiyona girmesiyle olusturulmaktadir. Bu klinker, ince, homojen bir toz halinde çimento saglamak için bir 'Ögütme degirmeninde kalsiyum sülfat (genellikle alçi seklinde) ile birlikte bgütülmektedir. Diger katki maddeleri veya çimento ikameleri, ögütme isleminden önce veya sonra eklenebilmektedir. Bunlar, kalsiyum karbonat ve diger mineraller, ögütülmüs granül yüksek firin cürufu, dogal puzolanlar, ögütülmüs yakit külü (PFA) ve kömür gang gibi dolgu maddeleri ve OPC ikamelerini içermektedir. Çimento tozunu olusturan bilesenler (klinker, kalsiyum sülfat ve dolgu maddeleri ve çimento ikameleri gibi opsiyonel katki maddeleri) çimento bilesimi olarak ifade edilebilmektedir. Bir bgütme yardimcisi, klinkeri Ögütmek için gereken enerji miktarini azaltmak için kullanilabilmektedir ve dolayisiyla ögütme asamasinin verimliligini iyilestirebilmektedir vei'veya kaliteli ürüne yol açarak klinkerin hidrasyonunu iyilestirebilmektedir. Bir ögütme yardimcisi, bgütme sirasindaki enerji gereksinimlerini azaltabilmektedir ve depolama sirasinda topak olusturma egilimini azaltan, homojen, serbest akan bir çimento tozu saglayabilmektedir. Dolayisiyla, bgütme asamasi sirasinda ögütme degirmenindeki klinkere ve kalsiyum sülfata bir ögütme yardimcisi eklenmesi teknikte iyi bilinmektedir. Ogütme yardimcisi, degirmene az miktarda verilmektedir ve klinker ile birlikte ögütülmektedir. Teknikte iyi bilinen bir ögütme yardimcisi, trietanolamindir (TEA). Triizopropanolamin (TIPA), tetrahidroksietiletilen diamin (THEED), dietanolizopropanolamin (DEIPA) ve metildietanolamin (MDEA) gibi diger alkol aminler de yararli olmaktadir. Glikoller (örnegin dietilen glikol, trietilen glikol, etilen glikol, propilen glikol, polietilen glikol, giiserol) ve glukonatlar gibi diger malzemeler de ögütme yardimcilari olarak kullanilmaktadir. Melas, vinas ve dekstrinler gibi modifiye edilmis sekerler de ögütme yardimcisi olarak kullanilabilmektedir. Sodyum tiyosülfatin 'Ögütme yardimcisi olarak kullanilmasi açiklanmistir. CN106673479A sayili doküman, çimentonun erken ve geç mukavemetini olumsuz etkilemezken çimento bilesiminde daha yüksek bir kömür gang içeriginin kullanilmasina izin vermesi ve kömür ganginin asinma direncini gelistirmesi olarak tanimlanan bir çimento ögütme yardimcisini açiklamaktadir. Bu çimento ögütme yardimcisi, agirlik cinsinden asagidakileri içermektedir: 1-15 parça klorür tuzu, 1-20 parça sülfat (Özellikle sodyum tiyosülfat), 5-30 parça alkol, 5-60 parça modifiye alkol amin ve bir miktar su. Klorür tuzlarinin, kömür ganginin kullanim verimliligini arttirmada ve çimentonun erken mukavemetini arttirmada önemli bir rol oynadigi ögretilmektedir. Erken asamada iyi bir güç artisi elde etmek ve ayni zamanda daha sonraki asamalarda iyi bir güç artisi elde etmek bir sorun olabilmektedir. Bazi ögütme yardimcilari, bir asamada iyi mukavemet artisi saglarken digerinde saglamamaktadir. Mevcut bulusun amaci, söz konusu alternatiflerin daha uygun maliyetli, ancak etkinlikleri açisindan en azindan bilinen ögütme yardimcilari ile karsilastirilabilir olmasi vasitasiyla, halihazirda kullanilan Ögütme yardimcilarina alternatifler saglamaktir. Hem iyi bir erken asama hem de geç asama mukavemet gelistirmesinin elde edilmesi arzu edilmektedir. Bulusun Kisa Açiklamasi Mevcut bulus, birinci yönüyle, metabisülfit tuzun ögütme yardimcisinda bulunan ya tek sülfat ya da agirlik cinsinden çogunluk sülfat oldugu ve ögütme yardimcisinin, agirlik cinsinden %6 veya daha fazla, örnegin agirlik cinsinden %7 veya daha fazla veya agirlik cinsinden %8 veya daha fazla miktarda metabisülfit tuzu içerdigi çimento için bir ögütme yardimcisinda bir metabisülfit tuzunun kullanimini saglamaktadir. Mevcut bulusçular, sasirtici bir sekilde sodyum metabisülfit gibi metabisülfit tuzlarinin etkili ögütme yardimcilari oldugunu bulmuslardir. Bunlar daha önce yalnizca opsiyonel katki maddeleri olarak Ögretilmistir. Metabisülfit tuzlarinin kendi baslarina bgütme yardimcilari olarak hareket ettigi daha önce bilinmemektedir. CN106673479A sayili doküman, diger temel aktif maddelerle (klorür tuzlari, alkoller ve modifiye alkol aminler) birlikte bir 'Ögütme yardimcisinda yalnizca opsiyonel bir katki maddesi olarak kullanimlarini ögretmektedir ve CN106673479A sayili dokümanda ayrintilari verilen bgütme yardimcilarinin tümü sodyum tiyosülfat içermektedir. Mevcut bulusçular, metabisülfit tuzlarinin, sodyum tiyosülfat gibi baska bir sülfat ile kullanilmasina gerek olmadigini belirlemistir; kendi baslarina etkili ögütme yardimcilaridir. Metabisülfit tuzlari, diger ögütme yardimci malzemeleriyle karisimlarda etkili bir sekilde kullanilabilirken, tek baslarina kullanildiklarinda da etkili olmaktadirlar. Mevcut bulus tarafindan saglanan bu yeni teknik ögreti, sodyum metabisülfit gibi metabisülfit tuzlari, bir ügütme yardimci ürününde bilinen ögütme yardimci malzemelerinin (örnegin TEA) kismen veya tamamen degistirilmesi için kullanilabildigi için avantajlidir. Daha az geleneksel ögütme yardimci malzemesi (TEA gibi) kullanabilmek, yine de iyi sonuçlar elde ederken daha ucuz bir 'ögütme yardimcisi saglamanin teknik avantajina sahiptir. Ozellikle, bulusa göre metabisülfit bazli ögütme yardimcilari kullanildiginda, ögütme yardimcisi kullanilarak elde edilen sonuçtaki beton, iyi bir erken asama ve geç asama mukavemetine sahip olmaktadir. Dolayisiyla, malzemeler, basinç mukavemeti üzerinde olumsuz bir etkiye sahip olmadan, homojen bir serbest akisli çimento tozu saglayan etkili ögütme yardimcilaridir. Buna göre, mevcut bulus, geleneksel ögütme yardimcilarina degerli, uygun maliyetli alternatifler saglamaktadir. Mevcut bulus, ikinci yönüyle, yöntemin asagidaki adimlari içerdigi: a) çimento klinkeri ve opsiyonel olarak bir veya daha fazla dolgu maddesi veya çimento ikamesi saglanmasi; b) toz çimento saglamak için çimento klinkerinin (i) kalsiyum sülfat ve (ii) bir metabisülfit tuzu içeren bir ögütme yardimcisi ile birlikte ögütülmesi, metabisülfit tuzunun, ögütme yardimcisinda bulunan ya tek sülfat ya da agirlik cinsinden çogunluk sülfat oldugu ve ögütme yardimcisinin, agirlik cinsinden %6 veya daha fazla, örnegin agirlik cinsinden %7 veya daha fazla veya agirlik cinsinden yöntem saglamaktadir. Mevcut bulus, üçüncü bir yönüyle, yöntemin asagidaki adimlari içerdigi: a) çimento klinkeri ve opsiyonel olarak bir veya daha fazla dolgu maddesi veya çimento ikamesi saglanmasi; b) toz çimento saglamak için çimento klinkerinin (i) kalsiyum sülfat ve (ii) bir metabisülfit tuzu içeren bir ögütme yardimcisi ile birlikte ögütülmesi, metabisülfit tuzunun, ögütme yardimcisinda bulunan ya tek sülfat ya da agirlik cinsinden çogunluk sülfat oldugu ve ögütme yardimcisinin, agirlik cinsinden %6 veya daha fazla, örnegin agirlik cinsinden %7 veya daha fazla veya agirlik cinsinden çimento saglanmasi için güçlendirilmis çimentonun su ile karistirilmasi gibi bir çimento elde etmek için bir yöntem saglamaktadir. Mevcut bulus, dördüncü yönüyle, yöntemin asagidaki adimlari içerdigi: a) çimento klinkeri ve opsiyonel olarak bir veya daha fazla dolgu maddesi veya çimento ikamesi saglanmasi; b) toz çimento saglamak için çimento klinkerinin (i) kalsiyum sülfat ve (ii) bir metabisülfit tuzu içeren bir ögütme yardimcisi ile birlikte ögütülmesi, metabisülfit tuzunun, ögütme yardimcisinda bulunan ya tek sülfat ya da agirlik cinsinden çogunluk sülfat oldugu ve ögütme yardimcisinin, agirlik cinsinden %6 veya daha fazla, örnegin agirlik cinsinden %7 veya daha fazla veya agirlik cinsinden saglamak için güçlendirilmis çimentonun agregalar (örnegin çakil ve/veya kum) ve suyla karistirilmasi gibi beton veya harç elde etmek için bir yöntem saglamaktadir. Mevcut bulus, besinci yönüyle, metabisülfit tuzunun, ögütme yardimcisinda bulunan ya tek sülfat ya da agirlik cinsinden çogunluk sülfat oldugu ve ögütme yardimcisinin, agirlik cinsinden %6 veya daha fazla, örnegin agirlik cinsinden %7 veya daha fazla veya agirlik cinsinden %8 veya daha fazla miktarda metabisülfit tuzu içerdigi bir metabisülfit tuzu içeren bir ögütme yardimcisi ile karistirilmis çimento klinkerini içeren bir ögütülmüs klinker ürünü saglamaktadir. Mevcut bulus, altinci yönüyle, (i) kalsiyum sülfat ve metabisülfit tuzunun, ögütme yardimcisinda bulunan ya tek sülfat ya da agirlik cinsinden çogunluk sülfat oldugu ve ögütme yardimcisinin, agirlik cinsinden %6 veya daha fazla, örnegin agirlik cinsinden %7 veya daha fazla veya agirlik cinsinden %8 veya daha fazla miktarda metabisülfit tuzu içerdigi bir metabisülfit tuzu içeren (ii) bir ögütme yardimcisi ile karistirilmis çimento klinkeri içeren bir çimento ürünü saglamaktadir. Çimento ürünü, ikinci yönün yöntemiyle elde edilebilirdir (elde edilebilmektedir). Mevcut bulus, yedinci yönüyle, suyla karistirilarak sertlestirilmis altinci yönde tanimlandigi gibi bir çimento ürünü içeren sertlestirilmis bir çimento ürünü saglamaktadir. Sertlestirilmis çimento ürünü, üçüncü yönün yöntemiyle elde Mevcut bulus, sekizinci yönüyle, agregalar (örnegin çakil vei'veya kum) ve su ile karistirilmis altinci yönde tanimlandigi gibi bir çimento ürünü içeren bir beton veya harç ürünü saglamaktadir. Beton veya harç ürünü, dördüncü yönün yöntemiyle elde Mevcut bulus, dokuzuncu yönüyle asagidakileri içeren bir ögütme yardimcisi saglamaktadir: o agirlik cinsinden %6-90, örnegin agirlik cinsinden %8-75 veya agirlik cinsinden %10-60 metabisülfit tuzu; 0 alkoller ve bunlarin esterleri, amino alkoller, sekerler ve modifiye sekerlerden olusan gruptan seçilen agirlik cinsinden %0-75, örnegin agirlik cinsinden %2- 70 veya agirlik cinsinden %5-65 ek ögütme yardimci malzemesi; . metabis'i'ilfit tuzu olmayan agirlik cinsinden %5'ten fazla olmayan; örnegin agirlik cinsinden %3'ten fazla veya agirlik cinsinden %2'den fazla olmayan sülfat; - agirlik cinsinden %0-10 opsiyonel katki maddeleri, örnegin köpük gidericiler ve/veya renklendiriciler; ve - geri kalani su. Ek ögütme yardimci malzemeleri uygun sekilde asagida Bulusun Detayli Açiklamasinda açiklandigi gibi olabilmektedir. Metabisülfit tuzu arti ek ögütme yardimci malzemesinin toplam miktarinin, ögütme yardimcisinin agirlik cinsinden %20 ila 90'i, örnegin ögütme yardimcisinin agirlik cinsinden %25 ila 85'i veya ögütme yardimcisinin agirlik cinsinden %30 ila 80'i kadar olmasi tercih edilmektedir. Bir yapilandirmada, metabisülfit tuzu arti ek ögütme yardimci malzemesinin toplam miktari, ögütme yardimci maddesinin agirlik cinsinden %35 ila 75'i veya ögütme yardimci maddesinin agirlik cinsinden %35 ila 70'i kadar olmaktadir. Dokuzuncu yönün ögütme yardimcisi, birinci yönün kullaniminda kullanilabilmektedir veya ikinci ila dördüncü yönlerin herhangi birinin yönteminde kullanilabilmektedir veya besinci ila sekiz yön'un herhangi birinin 'ürününde mevcut olabilmektedir. Bulusun tüm yönleriyle metabis'ülfit tuzu, uygun sekilde bir alkali metal tuzu veya bir alkalin toprak metal tuzu olabilmektedir. Tercih edilen bir yapilandirmada, metabisülfit tuzu, sodyum metabis'ülfit veya kalsiyum metabis'ülfit, özellikle sodyum metabisülfittir (SMBS). Bulusun tüm yönleriyle, çimento klinkeri opsiyonel olarak bir veya daha fazla dolgu maddesi veya çimento ikamesi ile kullanilabilmektedir. Bunlar, dogal puzolanlar, uçucu k'ül (örnegin toz haline getirilmis yakit külü), cüruf (örnegin ögüt'ülm'üs gran'ül yüksek firin cürufu), yanmis sey, silis dumani, kireçtasi ve kömür gangini içermektedir. Bir yapilandirmada, fakat kömür gang mevcut olmamaktadir. Bulusun Detayli Açiklamasi Mevcut bulusta, ögütme yardimcisi olarak bir metabisülfit tuzu kullanilmaktadir. Metabisülfit tuzu uygun sekilde inorganiktir ve tercihen bir alkali metal tuzu veya bir alkalin toprak metal tuzu, örnegin bir potasyum, kalsiyum veya sodyum tuzu olabilmektedir. Tercih edilen bir yapilandirmada, metabisülfit tuzu, sodyum metabisülfit veya kalsiyum metabisülfit, özellikle sodyum metabisülfittir (SMBS). Metabisülfit, örnegin sodyum metabisülfit, uygun sekilde bir toz seklinde veya bir çözelti, özellikle 5qu bir çözelti seklinde örnegin agirlik cinsinden %35-45'lik bir su içinde çözelti gibi; agirlik cinsinden %30-60 veya 30-50 bir su içinde çözelti olarak saglanabilmektedir. Yapilandirmalarda, sodyum metabisülfit, daha uygun maliyetli oldugu için gida sinifi olmayan bir biçimde saglanabilmektedir. Dolayisiyla, örnegin Fe iyonlari gibi metal iyonlarinin ppm düzeyinde safsizliklari olabilmektedir. Ogütme yardimcisi, aktif madde olarak yalnizca metabisülfit tuzunu içerebilmektedir. Bununla birlikte, ögütme yardimcisinin, diger ögütme yardimcilar ve/veya diger çimento katki maddeleri ile birlikte metabisülfit tuzunu yararli bir sekilde içerebilecegi öngörülmektedir. Mevcut bulus, sodyum metabisülfit gibi metabisülfit tuzlarinin diger birçok bilesikle uyumlu oldugu ve bu nedenle, örnegin ögütme isleminin verimliligi ve/veya son ürünün özellikleri açisindan istenen etkileri elde etmek için bu bilesiklerle birlikte kullanilabildigini belirlemistir. Ogütme yardimcisi, agirlik cinsinden %6 veya daha fazla, örnegin agirlik cinsinden cinsinden %9 veya daha fazla miktarda metabisülfit tuzu içermektedir. Ornegin, ögütme yardimcisi, agirlik cinsinden %10 veya daha fazla veya agirlik cinsinden metabisülfit tuzu içerebilmektedir; tercih edilen bir yapilandirmada miktar, agirlik cinsinden %25 veya daha fazla veya agirlik cinsinden %30 veya daha fazla, örnegin agirlik cinsinden %35 veya daha fazla olabilmektedir. Ogütme yardimcisi uygun olarak agirlik cinsinden %6 ila agirlik cinsinden %90 veya agirlik cinsinden %7 ila agirlik cinsinden %80, örnegin agirlik cinsinden %8 ila agirlik cinsinden %75 arasinda bir miktarda metabisülfit tuzu içerebilmektedir. Miktar, bir yapilandirmada agirlik cinsinden %8 ila agirlik cinsinden %70 veya agirlik cinsinden %10 ila agirlik cinsinden %60 olabilmektedir. Yukarida belirtildigi gibi, metabisülfit tuzunun kendi basina bir ögütme yardimcisi olarak etkili oldugu ve özellikle klorür tuzlarinin mevcudiyetini gerektirmedigi sasirtici bir sekilde belirlenmistir. Dolayisiyla, bir yapilandirmada, ögütme yardimcisi, agirlik cinsinden %5 veya daha az, örnegin agirlik cinsinden %2 veya daha az, tercihen agirlik cinsinden %1'den daha az, örnegin agirlik cinsinden %0.5 veya daha az veya agirlik cinsinden %01 veya daha az miktarda klorür tuzlari içermektedir. Klorür tuzlarinin örnekleri, sodyum klorür ve potasyum klorürü içermektedir. Bir yapilandirmada ögütme yardimcisi, klorür tuzlarini içermeyebilmektedir. Buna ek olarak, metabisülfit tuzu kendi basina bir ögütme yardimcisi olarak etkili oldugu için, baska sülfatlarin mevcudiyetini gerektirmemektedir ve diger sülfatlar mevcut oldugunda bunlar, metabisülfit tuzundan daha küçük miktarlarda (agirlik Ogütme yardimcisi, bir yapilandirmada, agirlik cinsinden %5 veya daha az, örnegin agirlik cinsinden %2 veya daha az, tercihen agirlik cinsinden %1'den az, örnegin agirlik cinsinden %0.5 veya daha az veya agirlik cinsinden %0.1 veya daha az miktarda metabisülfit tuzlari olmayan sülfatlari içerebilmektedir. Bir yapilandirmada ögütme yardimcisi, metabisülfit tuzlari olmayan sülfatlar içermeyebilmektedir. Bir yapilandirmada, ögütme yardimcisi, agirlik cinsinden %5 veya daha az, örnegin agirlik cinsinden %2 veya daha az, tercihen agirlik cinsinden %1'den az, örnegin agirlik cinsinden %0.5 veya daha az veya agirlik cinsinden %0.1 veya daha az miktarda tiyosülfat tuzlari içermektedir. Tiyosülfat tuzlarinin örnekleri, sodyum tiyosülfat ve potasyum tiyosülfati içermektedir. Bir yapilandirmada ögütme yardimcisi, tiyosülfat tuzlari içermeyebilmektedir. Metabisülfit tuzu, ögütme yardimcisinda bulunan ya tek sülfat ya da agirlik cinsinden çogunluk sülfattir. Dolayisiyla, ögütme yardimcisi, agirlik cinsinden en az %2 daha fazla veya agirlik cinsinden en az %5 daha fazla veya agirlik cinsinden en az %6 daha fazla veya agirlik cinsinden en az %8 daha fazla veya en az agirlik cinsinden cinsinden %1 daha fazla bir miktarda metabisülfit tuzu içerebilmektedir. Og'utme yardimcisi, bir veya daha fazla (iki veya daha fazla veya üç veya daha fazla gibi) ek ögütme yardimci malzemesi içerebilmektedir. Bunlar uygun sekilde teknikte bgütme yardimcilari olarak etkili oldugu bilinen malzemeler olabilmektedir. Bir yapilandirmada, ögütme yardimcisi, örnegin agirlik cinsinden %5 veya daha fazla, örnegin agirlik cinsinden %2 ila 75 veya agirlik cinsinden %3 ila 70 veya agirlik cinsinden %5 ila 65 veya agirlik cinsinden %10 ila 60 gibi söz konusu ek bgütme yardimci malzemelerinden agirlik cinsinden %2 veya daha fazlasini içermektedir. Bir yapilandirmada, bir veya daha fazla ek `Ögi'itme yardimci malzemesi, alkoller ve bunlarin esterleri, amino alkoller, sekerler ve modifiye edilmis sekerlerden olusan gruptan seçilmis sekilde mevcut olabilmektedir. Ornegin, asagidakilerden olusan gruptan seçilen bir veya daha fazla ek bgütme yardimci malzemesi mevcut olabilmektedir: - glikoller, trioller, polioller ve bunlarin esterleri; örnegin dietilen glikol, trietilen glikol, etilen glikol, propilen glikol, polietilen glikol; gliserol (gliserin); ve monoasetin (2,3-dihidroksipropil asetat) gibi asetinler; - amino alkoller; örnegin trietanolamin (TEA), dietanolizopropanolamin (DEIPA), triizopropanolamin (TIPA), tetrahidroksietiletilen diamin (THEED) ve metildietanolamin (MDEA); . sekerler ve modifiye sekerler (seker asidi tuzlari dahil); 'Örnegin glukoz, sodyum glukonat, potasyum glukonat, melas, vinas ve dekstrinler (örnegin sari dekstrin ve/veya maltodekstrin). Bir yapilandirmada, glikoller, gliserol, amino alkoller, glikoz ve glukonat tuzlari ve melaslardan olusan gruptan seçilen bir veya daha fazla ek bgütme yardimci malzemesi mevcut olabilmektedir. Bir yapilandirmada, asagidakilerden olusan gruptan seçilen bir veya daha fazla ek Ögütme yardimci malzemesi mevcut olabilmektedir: TEA, TIPA, DEIPA, etilen glikol, propilen glikol, gliserin, glikoz ve sodyum glukonat. Bir yapilandirmada, asagidakilerden olusan gruptan seçilen bir veya daha fazla ek ögütme yardimci malzemesi mevcut olabilmektedir: TEA, TIPA, DEIPA, etilen glikol, sodyum glukonat ve gliserin. Bir yapilandirmada, ögütme yardimcisi, söz konusu ek ögütme yardimci malzemelerinden agirlik cinsinden %2 ila 75 veya agirlik cinsinden %3 ila 70 veya agirlik cinsinden %5 ila 65"ini içermektedir. Metabisülfit tuzu (örnegin SMBS), aktif bir ögütme yardimci malzemesi olan çogunluk bileseni olabilmektedir. Dolayisiyla bir yapilandirmada ögütme yardimcisi, mevcut diger ek ögütme yardimci malzemelerinden agirlik cinsinden daha fazla metabisülfit tuzu içermektedir. Ancak, bu gerekli degildir. Genel olarak konvansiyonel ögütme yardimcisi hala aktif bir ögütme yardimci malzemesi olan çogunluk bileseni olsa bile, geleneksel ögütme yardimci malzemesinin (örnegin TEA) miktarinin azaltilmasinda bir degerin (örnegin maliyetlerin düsürülmesi) olabilecegi degerlendirilecektir. Ogütme yardimcisi, bir veya daha fazla tasiyici ve/veya çözücü (örnegin su) içerebilmektedir. Tercihen, ögütme yardimcisi, su içinde bir çözelti ya da süspansiyon halinde saglanmaktadir. Bir yapilandirmada, ögütme yardimcisi, agirlik cinsinden %5 veya daha fazla tasiyici ve/veya çözücü, örnegin su gibi örnegin agirlik cinsinden %10 veya daha fazla, örnegin agirlik cinsinden %5 ila agirlik cinsinden %70 veya agirlik cinsinden %10 ila %60 arasinda tasiyici ve/veya çözücü içermektedir. Ogütme yardimcisinda diger katki maddelerinin, örnegin agirlik cinsinden %5 veya daha az, agirlik cinsinden %3 veya daha az veya agirlik cinsinden %2 veya daha az gibi agirlik cinsinden %10 veya daha az miktarlarda; örnegin agirlik cinsinden %05 ila 10 veya agirlik cinsinden %1 ila 8 veya agirlik cinsinden %1 ila 5 miktarlarda bulunabilecegi opsiyonel olarak olabilmektedir. Bu diger katki maddeleri, örnegin yüzey aktif maddeler (hava sürükleyici maddeler ve/veya köpük gidericiler) ve/veya biyositler ve/veya renklendiriciler gibi ögütme yardimcilarinda kullanim için teknikte bilinen malzemeler olabilmektedir. Bu diger katki maddelerinin aktif ögütme yardimci malzemeleri olmasi amaçlanmamistir; bunlar, diger islevleri saglayan aracilar olmaktadir. Ogütme yardimcisi, teknikte ögütme yardimcilari için bilinen miktarlarda eklenebilmektedir. Tecrübeli okuyucular tarafindan degerlendirilecegi gibi, ögütme10 yardimcilari, priz hizlandiricilar (1 kg/ton üzerindeki miktarlarda kullanilan) gibi diger çimento katki maddelerinden daha düsük miktarlarda kullanilmaktadir. Ayrica ögütme yardimcilari, çimentonun kendisine eklenmek yerine klinker ile birlikte ögütme degirmenine eklenmektedir. Priz hizlandiricilar gibi çimento katki maddeleri, çimentoyu sertlestirmek için su ilavesinden önce, birlikte veya sonra toz haline getirilmis çimentoya bir katki maddesi olarak eklenmektedir. Bir yapilandirmada, ögütme yardimcisi, 1000ppm veya daha az örnegin 900ppm 150 ila 700ppm gibi (klinkerin toplam agirligina göre kati ürünün agirligi olarak düsünüldügünde) teknikte ögütme yardimcilari için bilinen miktarlarda kullanilmaktadir. Bir yapilandirmada, metabisülfit tuzu, 1000ppm veya daha az örnegin 900ppm veya TOOppm gibi (klinkerin toplam agirligina göre kati ürün agirligi olarak kabul edildiginde) miktarda eklenmektedir. Çimento klinkeri, bir yapilandirmada bir Portland çimentosu klinkeri olabilmektedir. Bir yapilandirmada, agirlik cinsinden %1 veya daha fazla tetrakalsiyum alüminoferrit (C4AF) içeren, örnegin agirlik cinsinden %2 veya daha fazla, agirlik cinsinden %3 veya daha fazla, agirlik cinsinden %4 veya daha fazla veya agirlik cinsinden %5 veya daha fazla tetrakalsiyum alüminoferrit (C4AF) içeren bir Portland çimentosu klinkeri olabilmektedir. Diger bir yapilandirmada, tetrakalsiyum alüminoferrit (C4AF) içermeyen veya büyük ölçüde hiç içermeyen bir çimento klinkeri olabilmektedir; örnegin agirlik cinsinden %01 veya daha az, örnegin agirlik cinsinden %005 veya daha tetrakalsiyum alüminoferrit (C4AF) az içerebilmektedir. Çimento klinkeri opsiyonel olarak bir veya daha fazla dolgu maddesi veya çimento ikamesi ile kullanilabilmektedir. Bu ilave malzemeler, çimento klinkeriyle önceden karistirilabilir veya ögütme ekipmanina çimento klinkerinden önce, çimento klinkeriyle ayni anda veya çimento klinkerinden sonra eklenebilmektedir. Klinkeriri ögütülmesi, herhangi bir uygun ögütme ekipmaninda gerçeklestirilebilmektedir. Bilyali degirmenler veya silindirli degirmenler gibi ögütme10 degirmenlerinden (örnegin, US 6 213 415 sayili dokümanda tanimlandigi gibi) bu baglamda kullanim için söz edilebilmektedir. Farkli degirmen tiplerinin veya farkli boyutta ögütme ortamina sahip degirmenlerin kombinasyonlari da kullanilabilmektedir. Og'L'itme yardimcisi, çimento klinkerinden önce, çimento klinkeriyle ayni anda veya çimento klinkerinden sonra ögütme ekipmanina eklenebilmektedir. Bir yapilandirmada, ögütme yardimcisi ve çimento klinkeri, tek bir konveyör kullanilarak ögütme ekipmanina eklenmektedir. Ogütme yardimcisi, ögütme ekipmanina kalsiyum sülfattan önce, kalsiyum sülfatla ayni anda veya kalsiyum sülfattan sonra eklenebilmektedir. Metabisülfit tuzu ögütme yardimcisi ile birlikte kullanilan herhangi bir ek bgütme yardimcisi, kullanimdan önce metabisülfit tuzu ögütme yardimcisi ile önceden karistirilabilmekte veya ögütme yardimcisindan önce, 'Ögütme yardimcisiyla ayni anda veya Ögütme yardimcisindan sonra Ögütme ekipmanina eklenebilmektedir. Çimento klinkerinin birlikte ögütülmesi, geleneksel kosullar altinda ve herhangi bir uygun süre için gerçeklestirilebilmektedir. Og'ütme, besleme ve bosaltmanin sürekli oldugu kapali devre bir degirmende uygun sekilde gerçeklestirilebilmektedir. Bir yapilandirmada, ögütme sirasinda sicaklik, örnegin, 100 ila 110°C gibi birkaç derece 105°C içinde bir degirmen çikis sicakligina kadar kontrol edilmektedir. Baska bir yapilandirmada, degirmen sicakligi kontrol edilmemektedir. Ogütme degirmenindeki verim, uygun sekilde saatte yaklasik 20 ila 200 tonun üzerinde, 'Örnegin saatte yaklasik 20 ila 120 ton veya daha fazla olabilmektedir. Fakat bunun degirmenin boyutuna, tasarimina ve gerekli olan çimentonun inceligine bagli olarak gerektigi gibi seçilebilecegi degerlendirilecektir. Çimento klinkerinin birlikte bgütülmesi, herhangi bir uygun miktarda kalsiyum sülfat ile gerçeklestirilebilmektedir; örnegin, toprak arasi bilesenlerin agirlik cinsinden %1 ila 15'i, örnegin agirlik cinsinden %3 ila 10'u gibi kalsiyum sülfat olabilmektedir. Teknikte bilindigi gibi, küçük miktarlarda kalsiyum karbonat (kireçtasi) ve diger mineraller, birlikte ögütme sirasinda siklikla mevcut olmaktadir. Ornegin, birlikte ögütme sirasinda agirlik cinsinden %10'a kadar kalsiyum karbonat ve agirlik cinsinden %1'e kadar veya daha fazla, örnegin agirlik cinsinden %5'e kadar diger mineraller mevcut olabilmektedir. Opsiyonel olarak dolgu maddeleri veya çimento ikameleri, örnegin puzolanlar, uçucu kül (toz haline getirilmis yakit k'uI'L'i gibi) veya kireçtasi veya kömür gang, birlikte ögütme sirasinda mevcut olabilmektedir. Ornegin, birlikte ögütme sirasinda agirlik cinsinden %40'a kadar veya daha fazla çimento ikamesi mevcut olabilmektedir. Bir yapilandirmada, birlikte ögütme sirasinda agirlik cinsinden %0 ila 50, örnegin agirlik cinsinden %1 ila 40 gibi çimento ikameleri mevcut olmaktadir. Bir yapilandirmada, dolgu maddeleri ve çimento ikameleri, agirlik cinsinden %1 ila 50 veya agirlik cinsinden %1 ila 45 veya agirlik cinsinden %1 ila 40; örnegin agirlik cinsinden %5 ila 50, örnegin agirlik cinsinden %5 ila 45 veya agirlik cinsinden %5 ila 40, örnegin agirlik cinsinden %10 ila 40 arasinda bir miktarda ögüt'ülm'üs çimento bilesiminde mevcut olabilmektedir. Tercihen miktar, agirlik cinsinden %50 veya daha az veya agirlik cinsinden %45 veya daha az veya agirlik cinsinden %40 veya daha az, tercihen agirlik cinsinden %20 veya daha az veya agirlik cinsinden %15, örnegin daha az veya agirlik cinsinden %10 veya daha azdir. Ornegin, miktar agirlik cinsinden %1 ila 20, örnegin agirlik cinsinden %1 ila 15 veya agirlik cinsinden %1 ila olabilmektedir. Ogütülmüs çimento bilesiminde bulunan klinker (örnegin, OPC klinker) miktari agirlik cinsinden %40 veya daha fazla veya agirlik cinsinden %50 veya daha fazla, örnegin agirlik cinsinden %70 veya daha fazla olabilmektedir. Tercihen miktar agirlik cinsinden %80 veya daha fazladir, örnegin agirlik cinsinden %85 veya daha fazladir. Ornegin, agirlik cinsinden %40 ila 99, örnegin agirlik cinsinden %45 ila 99 veya agirlik cinsinden %50 ila 95 olabilmektedir. Bir yapilandirmada, agirlik cinsinden olabilmektedir. Bulusun bir yapilandirmasinda, çimento bilesimi asagidakileri içermektedir: - agirlik cinsinden %1 ila 15 arasinda, örnegin agirlik cinsinden %3 ila 10 arasinda kalsiyum sülfat - agirlik cinsinden %40 ila 99, örnegin agirlik cinsinden %50 ila 95 arasinda klinker (örnegin, OPC klinker), - agirlik cinsinden %0 ila 50, örnegin agirlik cinsinden %1 ila 40 dolgu ve çimento ikameleri. Ozellikle bir yapilandirmada çimento bilesimi asagidakileri içermektedir: - agirlik cinsinden %1 ila 15 arasinda, örnegin agirlik cinsinden %3 ila 10 arasinda kalsiyum sülfat - agirlik cinsinden %40 ila 98, örnegin %70 ila 95 arasinda klinker (örnegin OPC klinker) - agirlik cinsinden %1 ila 50, örnegin agirlik cinsinden %2 ila 10 dolgu ve çimento ikameleri. Bir yapilandirmada, bir veya daha fazla çimento katki maddesi, birlikte ögütmeden elde edilen toz halindeki çimentoya eklenmektedir. Bunlar, örnegin, geciktiriciler, korozyon önleyici maddeler, köpük önleyici maddeler, hava sürükleyici maddeler, su azaltici maddeler, akiskanlastiricilar, ayrismayi azaltan maddeler, priz hizlandiricilar, donma önleyici maddeler, soguga dayanikli maddeler, büzülmeyi azaltici maddeler, hidrasyon inhibitörlerinin isisi, alkali agrega reaksiyon önleyicileri veya genlestirici maddelerden seçilen bir veya daha fazla katki maddesi olabilmektedir. Beton veya harç ürünüyle ilgili olarak, çimento ürünü, agrega (örnegin çakil ve/veya kum) ve kullanilan su oranlari örnegin ASTM C109'a göre geleneksel olabilmektedir. Ornekler Genel grosedür Sirasiyla 90:5:5 agirlik oranindaki çimento klinkeri, alçitasi ve kireçtasi bir laboratuvar binaIi degirmeninde ögütüldü. Toplam devir sayisi 4500 olarak ayarlandi ve bu islemin tamamlanmasi yaklasik 40 dakika sürdü. Ogütme, ya ögütme yardimcisi (kontrol) olmadan ya da bir ögütme yardimcisi varliginda gerçeklestirilmistir. Orneklerde kullanilan malzemelerin tamami ticari tedarikçilerden temin edilmistir. Ogütme adimindan elde edilen toz halindeki çimento daha sonra su ile sertlestirildi. Mekanik mukavemet ölçümleri, bu sekilde elde edilen sertlesmis çimento harcinin 40 mm küpleri üzerinde 2, 7 ve 28 gün sonra gerçeklestirilmistir. Her durumda üç numune test edildi ve ortalama sonuç hesaplandi. Gerçeklestirilen testlerin tümü, EN standartlarina göre yapilmistir özellikle: - EN 196-1 Çimento test yöntemleri - Mukavemet tayini Ornek 1: Ogütme yardimcisi olarak SMBS Su içinde agirlik cinsinden %50'Iik bir sodyum metabisülfit çözeltisi olan bir ögütme yardimcisi "SMBS-A" hazirlandi. Ogütme yardimcisi 3009/t0n miktarinda kullanilmistir. Bu malzemenin etkinligi bir kontrol ile karsilastirildi (ögütme yardimcisi bulunmamaktadir). SMBS-A'nin, homojen bir serbest akisli çimento tozu saglayan etkili bir ögütme Ogütme Yardimcisi Basinç MukavemetilMPa 2 gün 7 gün 28 gün Ogütme yardimcisinin kullanilmasiyla elde edilen beton, iyi bir erken asama ve geç asama mukavemetine sahipti; her durumda degerler, ögütme yardimcisi kullanimina kiyasla iyilestirildi. Ornek 2: TEA ile SMBS karsilastirmasi Sodyum metabisülfit (agirlik cinsinden %35 sulu çözelti olarak saglanmaktadir) ve bir renklendirici karisimi olan bir bgütme yardimcisi "SMBS-B" hazirlandi. Bu malzemenin etkinligi, bir kontrol (ögütme yardimcisi yok) ve her ikisi de trietanolamin (TEA) içeren iki karsilastirmali ögütme yardimcisi "TEA-A" ve "TEA-B" ile karsilastirildi. Og'ütme yardimcilarinin her biri GOOgi'ton miktarinda kullanilmistir. Asagidaki tabloda verilen miktarlar agirlik cinsinden kisimlardir. SMBS-B'nin, homojen bir serbest akisli çimento tozu saglayan etkili bir ögütme Og'L'itme Su SMBS TEA Renklendirici Basinç MukavemetilMPa sulu gün çözelti) Test edilen tüm ögütme yardimcilari için, ögütme yardimcisinin kullanilmasiyla elde edilen beton, iyi bir erken asama ve geç asama mukavemetine sahipti; her durumda degerler, ögütme yardimcisi kullanimina kiyasla iyilestirildi. SMBS'ye dayali bulusa göre 'Ögütme yardimcilari, TEA içeren bgütme yardimcilariyla karsilastirilabilir sonuçlar vermektedir. Dolayisiyla, mevcut bulus, geleneksel ögütme yardimci maddelerine degerli, uygun maliyetli alternatifler saglamaktadir. Ornek 3: Bir dizi dozda SMBS kullanimi Su içinde agirlik cinsinden %35 sodyum metabisülfit çözeltisi olan bir ögütme yardimcisi "SMBS-C" hazirlandi. Ogütme yardimcisi, 200 ila 1000 g/ton arasinda degisen farkli miktarlarda kullanildi. Bu malzemenin etkinligi bir kontrol ile karsilastirildi (ögütme yardimcisi bulunmamaktadir). SMBS-C'nin, test edilen tüm dozaj rejimleri için homojen bir serbest akisli çimento tozu saglayan etkili bir Ögütme yardimcisi oldugu bulunmustur. Ornek sonuçlar asagida gösterilmistir. Og'ütme Dozaj Basinç MukavemetilMPa Yardimcisi (glton) 2 gün 7 gün 28 gün Test edilen tüm doz rejimleri için, 'Ögütme yardimcisinin kullanilmasiyla elde edilen beton, iyi bir erken asama ve geç asama mukavemetine sahipti. Dolayisiyla, SMBS bazli ögütme yardimcisi, ortaya çikan betonun mukavemeti üzerinde zararli bir etki olmaksizin ögütme asamasinin verimliligine yardimci olmak için gerekirse miktari artirabilmeleri açisindan kullaniciya esneklik saglamaktadir. Ornek 4: Diger ögütme yardimci malzemelerivle SMBS uyumlulugu SMBS'nin bir karisimi (su içinde agirlik cinsinden %35'Iik bir çözelti olarak saglanir), bir renklendirici ve katki maddesi olarak ek ögütme yardimci malzemeleri kullandi. Og'utme yardimcilarinin her biri BOOg/ton miktarinda kullanilmistir. Asagidaki tabloda verilen miktarlar agirlik cinsinden kisimlardir. Test edilen ögütme yardimci karisimlarinin her birinin, homojen bir serbest akisli Çimento tozu saglayan etkili bir ögütme yardimcisi oldugu bulunmustur. Ogilitme Su SMBS Renklendirici Katki adi Katki Basinç yardimcisi (% 35 miktari MukavemetiIMPa sulu Zg'L'in ?gün 28 ç'özelti) gilin glukonat (agirlik cinsinden çözelti) (agirlik cinsinden 24.4 43.0 51.5 çözelti) TEA: trietanolamin; TIPA = triizopropanolamin; MDEA = metildietanolamin; DEIPA = dietanolizopropanolamin. Test edilen tüm karisimlar için, 'ögütme yardimcisinin kullanilmasiyla elde edilen beton, iyi bir erken asama ve geç asama mukavemetine sahipti. Dolayisiyla, SMBS bazli ögütme yardimcisi, kullaniciya SMBS'yi gerektiginde veya istenirse, ortaya çikan betonun mukavemeti üzerinde zararli bir etki yaratmadan diger bgütme yardimci malzemeleriyle karistirabilmeleri açisindan esneklik saglamaktadir. Ornek 5: TEA karisimlarina kivasla SMBS karisimlari Sodyum metabis'ulfit (agirlik cinsinden %35 sulu çözelti olarak saglanmaktadir), DEIPA ve ham gliserin karisimlari olan ögütme yardimcilari "SMBS-L" ve "SMBS-M" hazirlandi. Bu karisimlarin etkinligi, bir kontrol (bgütme yardimcisi yok) ve trietanolamin (TEA), DEIPA ve ham gliserin içeren karsilastirmali bir ögütme yardimci karisimi "TEA-C" ile karsilastirildi. Asagidaki tabloda verilen miktarlar agirlik cinsinden kisimlardir. Ogütme yardimcilarinin her biri GOOgi'ton miktarinda kullanilmistir. yardimcisi klinker metabis'ülfit gliserin mukavemet tipi (%35 sulu (MPa) çözelti) Yok Nuh O 0 0 0 0 20.7' Yok Votorantim 0 O 0 0 21.6 SMBS-L ve SMBS-M'nin her ikisinin de, homojen bir serbest akisli çimento tozu saglayan etkili ögütme yardimcilari oldugu bulunmustur. Test edilen tüm ögütme yardimcilari için, ögütme yardimcisinin kullanilmasiyla elde edilen beton, iyi bir erken asama ve geç asama mukavemetine sahipti; her durumda degerler, ögütme yardimcisi kullanimina kiyasla iyilestirildi. SMBS'ye dayali bulusa göre ögütme yardimcilari, TEA içeren ögütme yardimcilariyla karsilastirilabilir sonuçlar vermektedir. Dolayisiyla, mevcut bulus, geleneksel Ögütme yardimci maddelerine degerli, uygun maliyetli alternatifler saglamaktadir. TR DESCRIPTION GRINDING AID Technical Field The present invention relates to a 'Grinding aid' for cement. Prior Art Concrete is a building material consisting of a mixture of cement, aggregates (sand and stone) and water. The water used in concrete activates the cement, which acts as a binder. The aggregates (coarse and fine) in the mixture are bonded together by cement as it hardens and hardens to produce a hardened concrete. The cement can generally be hydraulic cement, such as Portland cement. Portland cement (also known as Ordinary Portland Cement or OPC) can be defined as a cementitious material that meets the requirements of ASTM (3150) or the requirements of European Standard EN197-1. Portland cement combines a mixture of raw components (calcium carbonate, aluminum silicate, silicone) resulting in the formation of clinker. Portland cement clinker is prepared by heating calcium oxide with acidic components to give tricalcium silicate, dicalcium silicate, tricalcium aluminate and a ferrite phase "C4AF" (tetracalcium aluminoferrite). This clinker is ground together with calcium sulphate (usually in the form of gypsum) in a grinding mill to provide cement in the form of a fine, homogeneous powder. Other additives or cement substitutes may be added before or after the grinding process. These include calcium carbonate and other minerals, fillers such as ground granulated blast furnace slag, natural pozzolans, ground fuel ash (PFA) and coal gangue, and OPC substitutes. The components that make up cement powder (clinker, calcium sulfate and optional additives such as fillers and cement substitutes) can be expressed as cement composition. A grinding aid can be used to reduce the amount of energy required to Grind the clinker and therefore improve the efficiency of the grinding stage or improve the hydration of the clinker leading to a quality product. A grinding aid can reduce energy requirements during grinding and provide a homogeneous, free-flowing cement powder that reduces its tendency to form lumps during storage. Therefore, it is well known in the art to add a grinding aid to the clinker and calcium sulfate in the grinding mill during the grinding stage. Grinding aid is given to the mill in small amounts and is ground together with the clinker. A grinding aid well known in the art is triethanolamine (TEA). Other alcohol amines such as triisopropanolamine (TIPA), tetrahydroxyethylethylene diamine (THEED), diethanolisopropanolamine (DEIPA), and methyldiethanolamine (MDEA) are also useful. Other materials such as glycols (e.g. diethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, glycerol) and gluconates are also used as grinding aids. Modified sugars such as molasses, vinas and dextrins can also be used as grinding aids. The use of sodium thiosulfate as a 'grinding aid' is described. Document CN106673479A describes a cement grinding aid that is described as allowing the use of a higher coal gangue content in the cement composition and improving the abrasion resistance of the coal gangue, while not adversely affecting the early and late strength of the cement. This cement grinding aid contains the following by weight: 1-15 parts of chloride salt, 1-20 parts of sulphate (Especially sodium thiosulfate), 5-30 parts of alcohol, 5-60 parts of modified alcohol amine and some water. It is taught that chloride salts play an important role in increasing the utilization efficiency of coal gangue and increasing the early strength of cement. Getting a good power gain in the early stages and also getting a good power gain in the later stages can be a problem. Some grinding aids provide good strength increases in one stage but not in another. The object of the present invention is to provide alternatives to currently used grinding aids, whereby said alternatives are more cost effective, but are at least comparable in their effectiveness to known grinding aids. It is desired to achieve both good early stage and late stage strength improvement. Brief Description of the Invention The present invention, in its first aspect, provides that the metabisulfite salt is either the sole sulfate or the majority sulfate by weight present in the grinding aid and the grinding aid contains 6% or more by weight, such as 7% or more by weight, or 8% or more by weight. It provides for the use of a metabisulfite salt in a grinding aid for cement, which contains a higher amount of metabisulfite salt. The present inventors have surprisingly found that metabisulfite salts such as sodium metabisulfite are effective grinding aids. These were previously taught only as optional additives. Metabisulfite salts have not previously been known to act as growth aids by themselves. Document CN106673479A teaches their use only as an optional additive in a 'Grinding aid' in combination with other basic active ingredients (chloride salts, alcohols and modified alcohol amines) and the grinding aids detailed in document CN106673479A all contain sodium thiosulfate. The present inventors have determined that metabisulfite salts do not need to be used with another sulfate such as sodium thiosulfate; They are effective teaching aids in their own right. While metabisulfite salts can be used effectively in mixtures with other grinding aids, they are also effective when used alone. This new technique provided by the present invention is advantageous in that metabisulfite salts such as sodium metabisulfite can be used to partially or completely replace known grinding aids (e.g. TEA) in a milling aid product. Being able to use less conventional grinding aid material (such as TEA) has the technical advantage of providing a cheaper 'grinding aid' while still achieving good results. Particularly, when metabisulfite-based grinding aids are used according to the invention, the resulting concrete obtained using the grinding aid has good early stage and late stage strength. Therefore, the materials are effective grinding aids, providing a homogeneous free-flowing cement powder without having a negative impact on compressive strength. Accordingly, the present invention provides valuable, cost-effective alternatives to conventional grinding aids. In its second aspect, the present invention includes the steps of: a) providing cement clinker and optionally one or more fillers or cement substitutes; b) co-grinding cement clinker with a grinding aid containing (i) calcium sulphate and (ii) a metabisulphite salt to provide powder cement, wherein the metabisulphite salt is either the sole sulphate or the majority sulphate by weight contained in the grinding aid and the grinding aid is 6% or more by weight, for example 7% or more by weight, or the method provides. The present invention is in a third aspect, the method comprising the steps of: a) providing cement clinker and optionally one or more fillers or cement substitutes; b) co-grinding cement clinker with a grinding aid containing (i) calcium sulphate and (ii) a metabisulphite salt to provide powder cement, wherein the metabisulphite salt is either the sole sulphate or the majority sulphate by weight contained in the grinding aid and the grinding aid is It provides a method of obtaining cement by mixing reinforced cement with water to provide 6% or more by weight of cement, such as 7% or more by weight of cement. The present invention is in its fourth aspect, the method comprising the following steps: a) providing cement clinker and optionally one or more fillers or cement substitutes; b) co-grinding cement clinker with a grinding aid containing (i) calcium sulphate and (ii) a metabisulphite salt to provide powder cement, wherein the metabisulphite salt is either the sole sulphate or the majority sulphate by weight contained in the grinding aid and the grinding aid is It provides a method for obtaining concrete or mortar by mixing reinforced cement with aggregates (e.g. gravel and/or sand) and water to provide 6% or more by weight, such as 7% or more by weight. In its fifth aspect, the present invention provides that the metabisulfite salt is either the sole sulfate or the majority sulfate by weight present in the grinding aid and the grinding aid contains 6 wt% or more, such as 7 wt% or more or 8 wt% or more. It provides a ground clinker product comprising cement clinker mixed with a grinding aid containing a metabisulfite salt, containing a quantity of metabisulfite salt. The present invention, in its sixth aspect, provides that (i) calcium sulfate and metabisulfite salt are either the sole sulfate or the majority sulfate by weight present in the grinding aid and the grinding aid contains 6 wt% or more, such as 7 wt% or more or (ii) cement clinker mixed with a grinding aid. The cement product is obtainable (obtainable) by the method of the second aspect. The present invention provides, in its seventh aspect, a hardened cement product comprising a cement product as defined in the sixth aspect hardened by mixing with water. The hardened cement product is obtained by the method of the third aspect. The present invention, in its eighth aspect, provides a concrete or mortar product comprising a cement product as defined in the sixth aspect mixed with aggregates (e.g., gravel or sand) and water. The concrete or mortar product is obtained by the method of the fourth aspect. The present invention, in its ninth aspect, provides a grinding aid comprising: o 6-90% by weight, such as 8-75% by weight or 10-60% by weight of metabisulfite salt; 0-75% by weight, such as 2-70% by weight, or 5-65% by weight of additional grinding aid material selected from the group consisting of zero alcohols and their esters, amino alcohols, sugars and modified sugars; . not more than 5% by weight without metabis'i'ilfit salt; for example not more than 3% by weight or not more than 2% by weight of sulphate; - 0-10% by weight optional additives, such as defoamers and/or colorants; and - the rest is water. Additional grinding aids may appropriately be as described in the Detailed Description of the Invention below. It is preferred that the total amount of metabisulfite salt plus additional grinding aid material is 20 to 90% by weight of the grinding aid, such as 25 to 85% by weight of the grinding aid, or 30 to 80% by weight of the grinding aid. In one embodiment, the total amount of metabisulfite salt plus additional grinding aid is 35 to 75% by weight of the grinding aid or 35 to 70% by weight of the grinding aid. The grinding aid of the ninth aspect may be used in the use of the first aspect, or may be used in the method of any of the second through fourth aspects, or may be present in the product of any of the fifth through eighth directions. In all aspects of the invention, the metabisulfide salt can be an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt, as appropriate. In a preferred embodiment, the metabisulphite salt is sodium metabisulphite or calcium metabisulphite, especially sodium metabisulphite (SMBS). In all aspects of the invention, cement clinker can optionally be used with one or more fillers or cement substitutes. These include natural pozzolans, fly ash (e.g., pulverized fuel ash), slag (e.g., granulated blast furnace slag), smut, silica fume, limestone, and coal gangue. In one embodiment, however, coal gangue is not present. Detailed Description of the Invention In the present invention, a metabisulfite salt is used as a grinding aid. The metabisulfite salt is suitably inorganic and may preferably be an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt, such as a potassium, calcium or sodium salt. In a preferred embodiment, the metabisulfite salt is sodium metabisulfite or calcium metabisulfite, especially sodium metabisulfite (SMBS). Metabisulfite, such as sodium metabisulfite, is conveniently available in the form of a powder or as a solution, especially a 5qu solution, such as a 35-45% by weight solution in water; It can be supplied as a 30-60% or 30-50% by weight solution in water. In embodiments, sodium metabisulfite may be provided in a non-food grade form as it is more cost effective. Therefore, there may be impurities of metal ions, such as Fe ions, at the ppm level. The grinding aid may contain only the metabisulfite salt as the active ingredient. However, it is envisaged that the grinding aid may usefully contain the metabisulfite salt in combination with other grinding aids and/or other cement additives. The present invention has established that metabisulfite salts, such as sodium metabisulfite, are compatible with many other compounds and can therefore be used in conjunction with these compounds to achieve the desired effects, for example, in terms of the efficiency of the milling process and/or the properties of the end product. The grinding aid contains 6% or more by weight of metabisulfite salt, for example 9% or more by weight. For example, the grinding aid may contain 10% or more by weight of metabisulfite salt; In a preferred embodiment, the amount may be 25% or more by weight, or 30% or more by weight, such as 35% or more by weight. The grinding aid may suitably contain metabisulfite salt in an amount ranging from 6 wt% to 90 wt%, or from 7 wt% to 80 wt%, for example from 8 wt% to 75 wt%. The amount may be from 8 wt% to 70 wt%, or from 10 wt% to 60 wt%, in one embodiment. As noted above, it has surprisingly been found that the metabisulfite salt is effective as a grinding aid on its own and does not specifically require the presence of chloride salts. Thus, in one embodiment, the grinding aid is 5 wt% or less, such as 2 wt% or less, preferably less than 1 wt%, such as 0.5 wt% or less, or 01 wt% or less. Contains small amounts of chloride salts. Examples of chloride salts include sodium chloride and potassium chloride. In one embodiment, the grinding aid may not contain chloride salts. In addition, because the metabisulfite salt is effective as a grinding aid on its own, it does not require the presence of other sulfates, and when other sulfates are present they are used in smaller amounts than the metabisulfite salt (wt The grinding aid is, in one embodiment, 5 wt% or less, e.g. It may contain 2% or less by weight, preferably less than 1% by weight, such as 0.5% or less by weight, or 0.1% or less by weight, of sulfates that are not metabisulfite salts. In one embodiment, the grinding aid may be free of sulfates that are not metabisulfite salts. In one embodiment, the grinding aid includes 5 wt% or less, such as 2 wt% or less, preferably less than 1 wt%, such as 0.5 wt% or less, or 0.1 wt% or less, of thiosulfate. Examples of thiosulfate salts include sodium thiosulfate and potassium thiosulfate. In one embodiment, the grinding aid may not contain thiosulfate salts. The metabisulfite salt is either the sole sulfate or the majority sulfate by weight present in the grinding aid. Therefore, the grinding aid must be at least 2% more by weight, or at least 5% more by weight, or at least 6% more by weight, or at least 8% more by weight, or at least 1% more by weight It may contain some amount of metabisulfite salt. The grinding aid may contain one or more (such as two or more or three or more) additional grinding aid materials. These may suitably be materials known in the art to be effective as growth aids. In one embodiment, the grinding aid consists of said additional grinding aid materials, such as 5% or more by weight, such as 2 to 75% by weight, or 3 to 70% by weight, or 5 to 65% by weight, or 10 to 60% by weight. Contains 2% or more by weight. In one embodiment, one or more additional training aids may be present selected from the group consisting of alcohols and esters thereof, amino alcohols, sugars and modified sugars. For example, one or more additional growing aids may be present selected from the group consisting of: - glycols, triols, polyols and esters thereof; such as diethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol; glycerol (glycerin); and acetins such as monoacetin (2,3-dihydroxypropyl acetate); - amino alcohols; such as triethanolamine (TEA), diethanolisopropanolamine (DEIPA), triisopropanolamine (TIPA), tetrahydroxyethylethylene diamine (THEED) and methyldiethanolamine (MDEA); . sugars and modified sugars (including sugar acid salts); 'For example, glucose, sodium gluconate, potassium gluconate, molasses, vinase and dextrins (e.g. yellow dextrin and/or maltodextrin). In one embodiment, one or more additional growing aids selected from the group consisting of glycols, glycerol, amino alcohols, glucose and gluconate salts, and molasses may be present. In one embodiment, one or more additional Grinding aids selected from the group consisting of: TEA, TIPA, DEIPA, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, glucose and sodium gluconate may be present. In one embodiment, one or more additional grinding aids selected from the group consisting of: TEA, TIPA, DEIPA, ethylene glycol, sodium gluconate, and glycerin may be present. In one embodiment, the grinding aid comprises 2 to 75% by weight, or 3 to 70% by weight, or 5 to 65% by weight, of said additional grinding aid materials. Metabisulfite salt (e.g., SMBS), an active grinding aid material, is mostly component. Thus, in one embodiment, the grinding aid contains more metabisulfite salts by weight than other additional grinding aid materials available. However, this is not necessary. In general, even if the conventional grinding aid is still the majority component that is an active grinding aid material, the conventional grinding aid material It will be assessed that there may be some value (e.g. reduced costs) in reducing the amount (e.g. TEA). The grinding aid may contain one or more carriers and/or solvent (e.g. water). Preferably, the grinding aid is provided as a solution or suspension in water. A In the embodiment, the grinding aid includes 5 wt% or more of carrier and/or solvent, such as water, such as 10 wt% or more, such as 5 wt% to 70 wt%, or 10 to 60 wt% carrier. and/or contain solvents. Other additives in the grinding aid in amounts of 10% or less by weight, such as 5% by weight or less, 3% by weight or less, or 2% by weight or less; For example, it may optionally be present in amounts of 05 to 10% by weight, or 1 to 8% by weight, or 1 to 5% by weight. These other additives may be materials known in the art for use in grinding aids, such as surfactants (air entraining agents and/or defoamers) and/or biocides and/or colorants. These other additives are not intended to be active grinding aids; These become intermediaries that provide other functions. Grinding aid may be added in amounts known in the art for grinding aids. As experienced readers will appreciate, grinding aids are used in lower amounts than other cement additives such as setting accelerators (used in quantities above 1 kg/tonne). Additionally, grinding aids are added to the grinding mill along with the clinker rather than being added to the cement itself. Cement additives, such as setting accelerators, are added as an additive to powdered cement before, with, or after the addition of water to harden the cement. In one embodiment, the grinding aid is used in amounts known in the art for grinding aids, such as 1000ppm or less, such as 900ppm, 150 to 700ppm (considered as the weight of the solid product relative to the total weight of the clinker). In one embodiment, the metabisulfite salt is added in an amount of 1000ppm or less, such as 900ppm or TOOppm (considering the weight of solid product relative to the total weight of clinker). The cement clinker may, in one embodiment, be a Portland cement clinker. In one embodiment, containing 1 wt% or more tetracalcium aluminoferrite (C4AF), such as 2 wt% or more, 3 wt% or more, 4 wt% or more, or 5 wt% or more tetracalcium It can be a Portland cement clinker containing aluminoferrite (C4AF). In another embodiment, it may be a cement clinker containing little or no tetracalcium aluminoferrite (C4AF); For example, it may contain 01% or less by weight, or 005% or less by weight of tetracalcium aluminoferrite (C4AF). Cement clinker can optionally be used with one or more fillers or cement substitutes. These additional materials can be premixed with the cement clinker or added to the grinding equipment before, simultaneously with, or after the cement clinker. Grinding of clinker can be carried out in any suitable grinding equipment. Grinding mills 10 such as ball mills or roller mills (as described, for example, in US 6 213 415) may be mentioned for use in this context. Combinations of different mill types or mills with different sized grinding media can also be used. Og'L'pushing aid can be added to the grinding equipment before the cement clinker, simultaneously with the cement clinker, or after the cement clinker. In one embodiment, grinding aid and cement clinker are added to the grinding equipment using a single conveyor. The grinding aid can be added to the grinding equipment before the calcium sulfate, simultaneously with the calcium sulfate, or after the calcium sulfate. Any additional grinding aid used in conjunction with the metabisulfite salt grinding aid may be premixed with the metabisulfite salt grinding aid prior to use or added to the grinding equipment before, simultaneously with, or after the grinding aid. Co-grinding of cement clinker can be carried out under conventional conditions and for any suitable period of time. Grinding can be conveniently carried out in a closed-circuit mill where feeding and discharge are continuous. In one embodiment, the temperature during milling is controlled by a few degrees, such as 100 to 110°C, to a mill exit temperature within 105°C. In another embodiment, the mill temperature is not controlled. The throughput in the grinding mill may suitably be in excess of about 20 to 200 tonnes per hour, for example about 20 to 120 tonnes per hour or more. However, it will be considered that this can be chosen as necessary depending on the size and design of the mill and the fineness of the cement required. Coagulation of cement clinker can be accomplished with any suitable amount of calcium sulphate; For example, 1 to 15% by weight of the intersoil components may be calcium sulfate, such as 3 to 10% by weight. As is known in the art, small amounts of calcium carbonate (limestone) and other minerals are often present during co-grinding. For example, during co-grinding, up to 10% by weight calcium carbonate and up to 1% or more by weight, such as up to 5% by weight, of other minerals may be present. Optionally, fillers or cement substitutes, such as pozzolans, fly ash (such as pulverized fuel oil) or limestone or coal gangue, may be present during co-grinding. For example, up to 40% or more cement replacement by weight may be present during co-grinding. In one embodiment, cement substitutes of 0 to 50% by weight, such as 1 to 40% by weight, are present during co-grinding. In one embodiment, fillers and cement substitutes comprise 1 to 50 wt%, or 1 to 45 wt%, or 1 to 40 wt%; It may be present in the crushed cement composition in an amount of, for example, 5 to 50% by weight, such as 5 to 45% by weight, or 5 to 40% by weight, such as 10 to 40% by weight. Preferably the amount is 50% by weight or less or 45% by weight or less or 40% by weight or less, preferably 20% by weight or less or 15% by weight, such as less or 10% by weight or is less. For example, the amount may be 1 to 20% by weight, eg 1 to 15% by weight, or 1 to 1% by weight. The amount of clinker (e.g., OPC clinker) present in the ground cement composition may be 40% or more by weight, or 50% or more by weight, such as 70% or more by weight. Preferably the amount is 80% by weight or more, eg 85% or more by weight. For example, it may be 40 to 99% by weight, 45 to 99% by weight, or 50 to 95% by weight. In one embodiment, it may be in terms of weight. In one embodiment of the invention, the cement composition includes: - between 1 and 15 wt%, e.g. between 3 and 10 wt% calcium sulphate - between 40 and 99 wt%, e.g. between 50 and 95 wt% clinker (e.g. OPC clinker ), - 0 to 50% by weight of filler and cement substitutes, e.g. 1 to 40% by weight. In particular, in one embodiment, the cement composition comprises: - between 1 and 15% by weight of calcium sulphate, for example between 3 and 10% by weight - of clinker (e.g. OPC clinker) between 40 and 98% by weight, such as 70 to 95% by weight 1 to 50%, e.g. 2 to 10% by weight of filler and cement substitutes. In one embodiment, one or more cement additives are added to powdered cement obtained from co-grinding. These are, for example, retarders, anti-corrosion agents, anti-foaming agents, air-entraining agents, water-reducing agents, plasticizers, segregation-reducing agents, setting accelerators, anti-freezing agents, cold-resistant agents, shrinkage-reducing agents, heat of hydration inhibitors, alkaline aggregate reaction. There may be one or more additives selected from inhibitors or expanders. With respect to the concrete or mortar product, the proportions of cement product, aggregate (e.g., gravel and/or sand), and water used may be conventional, for example according to ASTM C109. Examples General procedure Cement clinker, gypsum and limestone in a weight ratio of 90:5:5, respectively, were ground in a laboratory building mill. The total number of revolutions was set to 4500 and this process took approximately 40 minutes to complete. Grinding was carried out either without a grinding aid (control) or in the presence of a grinding aid. All materials used in the examples were obtained from commercial suppliers. The powdered cement obtained from the grinding step was then hardened with water. Mechanical strength measurements were carried out after 2, 7 and 28 days on 40 mm cubes of the hardened cement mortar thus obtained. Three samples were tested in each case and the average result was calculated. All tests carried out were carried out in accordance with EN standards, in particular: - EN 196-1 Cement test methods - Determination of strength Example 1: SMBS as a grinding aid A grinding aid "SMBS-A" was prepared, which is a 50% by weight solution of sodium metabisulfite in water. . Grinding aid was used in the amount of 3009/t0n. The effectiveness of this material was compared to a control (no grinding aid). The concrete obtained by using the grinding aid had good early stage and late stage strength; In all cases the values were improved compared to the use of a grinding aid. Example 2: TEA vs. SMBS A growing aid "SMBS-B" was prepared which is a mixture of sodium metabisulfite (supplied as a 35% by weight aqueous solution) and a colorant. The effectiveness of this material was compared to a control (no grinding aid) and two comparative grinding aids "TEA-A" and "TEA-B", both containing triethanolamine (TEA). A GOOgi'ton amount of each grinding aid was used. The quantities given in the table below are parts by weight. For all grinding aids tested, the concrete obtained using the grinding aid had good early stage and had late stage strength; In all cases the values were improved compared to the use of grinding aid. 'Grinding aids according to the invention based on SMBS give comparable results to grinding aids containing TEA. Thus, the present invention provides valuable, cost-effective alternatives to conventional grinding aids. Example 3: Use of a range of doses of SMBS A grinding aid "SMBS-C" was prepared which is a 35% by weight solution of sodium metabisulfite in water. Grinding aid was used in different amounts ranging from 200 to 1000 g/t. The effectiveness of this material was compared to a control (no grinding aid). SMBS-C was found to be an effective Grinding aid providing a homogeneous free-flowing cement powder for all dosage regimes tested. Sample results are shown below. Grinding Dosage Compressive StrengthmethylMPa Auxiliary (glton) 2 days 7 days 28 days For all dosage regimens tested, 'The concrete obtained using the grinding aid had good early stage and late stage strength. Therefore, the SMBS-based grinding aid provides flexibility to the user in that they can increase the quantity if necessary to aid the efficiency of the grinding stage without a detrimental effect on the strength of the resulting concrete. Example 4: SMBS compatibility with other grinding aids A mixture of SMBS (supplied as a 35% by weight solution in water) used additional grinding aids as a colorant and additive. Each of the grinding aids was used in the amount of BOOg/ton. The quantities given in the table below are parts by weight. Each of the grinding aid mixtures tested was found to be an effective grinding aid providing a homogeneous free flowing Cement powder. Grinding Water SMBS Colorant Additive name Additive Pressure aid (35% amount StrengthIMPa aqueous Zg'L ? day 28 solution) gyline gluconate (solution by weight) (24.4 43.0 51.5 solution by weight) TEA: triethanolamine; TIPA = triisopropanolamine; MDEA = methyldiethanolamine; DEIPA = diethanolisopropanolamine. For all mixtures tested, the concrete obtained using the 'grinding aid' had good early stage and late stage strength. Therefore, the SMBS-based grinding aid provides the user with flexibility in that they can mix SMBS with other grinding aids as needed or desired, without having a detrimental effect on the strength of the resulting concrete. Example 5: SMBS mixtures compared to TEA mixtures Grinding aids "SMBS-L" and "SMBS-M", which are mixtures of sodium metabisulphite (supplied as 35% by weight aqueous solution), DEIPA and crude glycerin, were prepared. The effectiveness of these mixtures was compared to a control (no grinding aid) and a comparative grinding aid blend “TEA-C” containing triethanolamine (TEA), DEIPA and crude glycerin. The quantities given in the table below are parts by weight. A GOOgi'ton amount of each grinding aid was used. auxiliary clinker metabis'ulfide glycerin strength type (35% aqueous (MPa) solution) None Nuh O 0 0 0 0 20.7' None Votorantim 0 O 0 0 21.6 Both SMBS-L and SMBS-M have a homogeneous free flowing They have been found to be effective grinding aids providing cement dust. For all grinding aids tested, the concrete obtained using the grinding aid had good early stage and late stage strength; In all cases the values were improved compared to the use of grinding aid. Grinding aids according to the invention based on SMBS give comparable results to grinding aids containing TEA. Therefore, the present invention provides valuable, cost-effective alternatives to conventional Grinding aids.TR