Claims (31)
------28/03/2561------(OCR) หน้า 2 ของจำนวน 3 หน้า 10. องค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถูกรองรับของข้อถือสิทธิข้อ 7 ถึงข้อ 9 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งแต่ละ Cp อย่างอิสระต่อกันเป็นซับสทิทิวเทดด้วยจากหนึ่ง สอง หรือสามหมู่ที่เลือกจากหมู่ซึ่ง ประกอบด้วยเมธิล, เอธิล, โพรพิล, บิวทิล, และไอโซเมอร์ของเหล่านี้ 11. องค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถูกรองรับของข้อถือสิทธิที่กล่าวก่อนแล้วข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งประกอบรวมเพิ่มเติมอีกด้วยตัวกระทำด้านสิ่งอุดตัน 12. องค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถูกรองรับของข้อถือสิทธิข้อ 11, ซึ่งตัวกระทำด้านสิ่งอุดตัน นีเป็นโลหะคาร์บอกซิเลท ซึ่งประกอบรวมด้วยอะตอมหมู่ 2 ถึงหมู่ 13 ที่โคออร์ติเนเทด กับอย่างน้อย หนึ่ง C6 ถึง C30 คาร์บอกชิเลท 13. องค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถูกรองรับของข้อถือสิทธิข้อ 12, ซึ่งองค์ประกอบตัวเร่ง ปฏิกิริยาที่ถูกรองรับนประกอบรวมด้วยจาก 0.5 ถึง 10% โดยนี้าหนักของโลหะคาร์บอกชิเลท, โดย นี้าหนักขององค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถูกรองรับ 14. วิธีพอลิเมอไรชิงโอลิพิน ซึ่งประกอบรวมด้วยการรวมเอธิลีนและอาจเลือกให้มีอย่างน้อย หนึ่ง a-โอลิพินกับองค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาเมทัลโลซีน-แอลคิลที่ถูกรองรับ1ซึ่งประกอบรวมด้วย ตัวกระตุ้น, เมทัลโลซีน-แอลคิล และตัวรองรับ ออกไซด์ อนินทรีย์ ซึ่งมีขนาดอนุภาคเฉลี่ยจาก 0.1 ถึง 100 jUm, และถูกเผาให้เป็นเถ้าที่อุณหภูมิ 750๐ซ หรือมากกว่า, และแยกพอลิเอธิลีน ซึ่งมีความ หนาแน่นในช่วงจาก 0.910 ถึง 0.970 กรัม/ชม3 15. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 14, ที่ซึ่งองค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาเมทัลโลชีน-แอลกิลที่ถูก รองรับประกอบรวมเพิ่มเติมอีกด้วยโลหะคาร์บอกชิเลท, และซึ่งองค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาถูกนำพา เข้าไปในเครื่องปฏิกรณ์ผ่านท่อ ซึ่งมีเล้นผ่าศูนย์กลางภายใน A ที่เวลา (t + x), ที่ซึ่ง X = O; ซึ่งเมื่อ X อยู่ในช่วงจากมากกว่า 0 ถึง 24 ชม.; เล้นผ่าศูนย์กลางภายใน, รวมถึงการสะสมของตัวเร่งปฏิกิริยาที่ ถูกรองรับ,เป็น >0.90 A 16. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 14 หรือ 15, ที่1ซึ่งองค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาเมทัลโลซีน-แอลคิลที่ ถูกรองรับไม่สัมผัสกับเอธิลีน หรือโอลิพินก่อนฉีดเข้าไปในเครื่องปฏิกรณ์พอลิเมอไรเซชัน 17. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 14 ถึงข้อ 16 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งประกอบรวมเพิ่มเติมอีกด้วยตัว กระทำด้านสิ่งอุดตัน 18. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 17, ซึ่งตัวกระทำด้านสิ่งอุคตันนี้เป็นสารประกอบ โลหะคาร์บอกชิเลท ซึ่งประกอบรวมด้วยอะตอมหมู่ 2 ถึงหมู่ 13 กับอย่างน้อยหนึ่ง C6ถึง C30 คาร์บอกชิเลท หน้า 3 ของจำนวน 3 หน้า 19. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 14 ถึงข้อ 18 ข้อใดข้อหนึ่ง,ซึ่งองค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาเมทัล โลซีน-แอลคิลที่ถูกรองรับถูกนำพาเข้าไปในเครื่องปฏิกรณ์ผ่านท่อ ซึ่งมีเสันผ่าศูนย์กลางภายในจาก 1 ถึง 5 มม. 20. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 19, ซึ่งองค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาเมทัลโลซีน-แอลคิลที่ถูกรองรับ ถูกนำพาที่อัตราเร็วจาก 0.5 ถึง 5 กก./ชม. 21. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 14 ถึงข้อ 20 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งฌทัลโลชีน-แอลคิลนี้คือ ฮาฟโนซีน-แอลคิล 22. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 21, ซึ่งฮาฟโนซีน-แอลคิลมีสูตร CpnHfXp ที่ซึ่ง ท คือ 1 หรือ 2, P คือ 1, 2 หรือ 3, Cp คือไซโคลเพนทะไดอีนิล ลิแกนค์ที่ยึดติดกับฮาฟเนียม หรือ ลิแกนค์ที่ไอโซโลบัลกับไซโคลเพนทะไคอีนิล หรือซับสทิทิวเทดเวอร์ชันของหมู่นี้และ X ถูกเลือก จากหมู่ ซึ่งประกอบด้วย C1 ถึง C10 แอลคิล และ C2 ถึง C12แอลคีนิล 23. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 22, ซึ่ง X ถูกเลือกจากหมู่ ซึ่งประกอบด้วย C1 ถึง C5 แอลคิล และ C2 ถึง C6 แอลคิลีน 24. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 22 หรือข้อ 23, ซึ่ง ท คือ 2 และ P คือ 1 หรือ 2 25. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 22 ถึงข้อ 24 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งแด'ละ Cp อย่างอิสระต่อกันเป็น ซับสทิทิวเทดด้วยจากหนึ่ง สอง หรือสาม หมู่ที่เถือกจากหมู่ที่ประกอบด้วยเมธิล, เอธิล, โพรพิล, บิวทิล, และไอโซเมอร์ของเหล่านี้ 26. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 14 ถึงข้อ 25 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งความดันย่อยของเอธิลีนในเครื่อง ปฏิกรณ์จะมากกว่า 1200 kPa 27. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 14 ถึงข้อ 26 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่ง a-โอลิพินถูกเลือกจากโพรพิน, !-บิวเทน, !-เพนทีน, !เฮกซีน, !-เฮพทีน และ !ออคทีน 28. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 14 ถึงข้อ 27 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งองค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถูก รองรับประกอบรวมด้วยตัวกระทำด้านสิ่งอุดตัน, จาก 0.5 ถึง 10% โดยนี้าหนัก, โดยนี้าหนักของ องค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถูกรองรับ ------------ แก้ไข 25/6/2558 1. องค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาเมทัลโลซีน-แอลคิลที่ถูกรองรับซึ่งประกอบรวมด้วย แอลคิลอะลูมอกเซน, เมทัลโลซีน-แอลคิล และตัวรองรับอนินทรีย์ซึ่งมีขนาดอนุภาคเฉลี่ยจาก 0.1 ถึง100 (สูตร)m, และถูกเผาให้เป็นเถ้าที่อุณหภูมิ 750(สูตร)ซ หรือมากกว่า 2. องค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาเมทัลโลซีน-แอลคิลที่ถูกรองรับของข้อถือสิทธิข้อ 1, ซึ่งองค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาเมทัลโลซีน-แอลคิลนีถูกผลิตโดยการรวมเมทัลโลซีน-แอลคิล กับแอลคิลอะลูมอกเซน, ตามด้วยการรวมกันกับ ตัวรองรับ ออกไซด์อนินทรีย์ 3. องค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาเมทัลโลซีน-แอลคิลที่ถูกรองรับของข้อถือสิทธิข้อ 1, ที่ซึ่ง ประกอบรวมเพิ่มเติมอีกด้วยโลหะคาร์บอกซิเลท, ซึ่ง 20 กรัม ขององค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาเมทัล โลซีน-แอลคิลที่ถูกรองรับจะไหลผ่านกรวยที่มีเส้นผ่าศูนย์กลาง 5 มม. ที่ 25(สูตร)ซ และความดัน 1 บรรยากาศในน้อยกว่า 200 วินาที 4. องค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาเมท้ลโลซีน-แอลคิลที่ถูกรองรับของข้อถือสิทธิข้อที่กล่าวก่อน แล้วข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งองค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถูกรองรับไม่สัมผัสกับเอธิลีนหรือโอลิฟินก่อน ฉีดเข้าไปในเครื่องปฏิกรณ์พอลิเมอไรเซชัน 5. องค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาเมทัลโลซีน-แอลคิลที่ถูกรองรับของข้อถือสิทธิข้อ 2, ซึ่งการ รวมกันในไม่ว่าขั้นใดจะเกิดขึ้นที่จาก 35 ถึง 100(สูตร)ซ 6. องค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาเมทัลโลซีน-แอลคิลที่ถูกรองรับของข้อถือสิทธิข้อที่กล่าวก่อน แล้วข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งเมทัลโลซีน-แอลคิลนี้ คือ ฮาฟโนซีน-แอลคิล 7. องค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาเมทัลโลซีน-แอลคิลที่ถูกรองรับของข้อถือสิทธิข้อ 6, ซึ่ง ฮาฟโนซีน-แอลคิล มีสูตร CpnHfXp ที่ซึ่ง n คือ 1 หรือ 2, p คือ 1, 2 หรือ 3, Cp คือ ไซโคลเพนทะไดอีนิล ลิแกนด์ ที่ยึดติดกับฮาฟเนียม หรือลิแกนด์ที่ไอโซโลบัลกับไซโคลเพนทะไดอีนิล หรือซับสทิทิวเทดเวอร์ชันของหมู่นี้; และ X ถูกเลือกจากหมู่ ซึ่งประกอบด้วย C1 ถึง C10 แอลคิล และ C2 ถึง C12 แอลคีนิล 8. องค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาเมทัลโลซีน-แอลคิลที่ถูกรองรับของข้อถือสิทธิข้อ 7, ซึ่ง X ถูกเลือกจากหมู่ซึ่งประกอบด้วย C1 ถึง C5 แอลคิล และ C2 ถึง C6 แอลคินิล 9. องค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาเมทัลโลซีน-แอลคิลที่ถูกรองรับของข้อถือสิทธิข้อ 7 หรือ ข้อ 8, ซึ่ง n คือ 2 และ p คือ 1 หรือ 2 10. องค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถูกรองรับของข้อถือสิทธิข้อ 7 ถึงข้อ 9 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งแต่ละ Cp อย่างอิสระต่อกันเป็นซับสทิทิวเทดด้วยจากหนึ่ง สอง หรือสามหมู่ที่เลือกจากหมู่ซึ่ง ประกอบด้วยเมธิล, เอธิล, โพรพิล, บิวทิล, และไอโซเมอร์ของเหล่านี้ 11. องค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถูกรองรับของข้อถือสิทธิที่กล่าวก่อนแล้วข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งประกอบรวมเพิ่มเติมอีกด้วยตัวกระทำต้านสิ่งอุดตัน 12. องค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถูกรองรับของข้อถือสิทธิข้อ 11, ซึ่งตัวกระทำต้านสิ่งอุดตัน นี้เปีนโลหะคาร์บอกซิเลท ซึ่งประกอบรวมด้วยอะตอมหมู่ 2 ถึงหมู่ 13 ที่โคออร์ดิเนเทค กับอย่างน้อย หนึ่ง C6 ถึง C30 คาร์บอกซิเลท 13. องค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถูกรองรับของข้อถือสิทธิข้อ 12, ซึ่งองค์ประกอบตัวเร่ง ปฏิกิริยาที่ถูกรองรับนประกอบรวมด้วยจาก 0.5 ถึง 10% โดยน้ำหนักของโลหะคาร์บอกซิเลท, โดย น้ำหนักขององค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถูกรองรับ 14. วิธีพอลิเมอไรซิงโอลิฟิน ซึ่งประกอบรวมด้วยการรวมเอธิลีนและอาจเลือกให้มีอย่างน้อย หนึ่ง (สูตร)-โอลิฟินกับองค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาเมทัลโลซีน-แอลคิลที่ถูกรองรับซึ่งประกอบรวมด้วย ตัวกระตุ้น, เมทัลโลซีน-แอลคิล และตัวรองรับ ออกไซด์ อนินทรีย์ซึ่งมีขนาดอนุภาคเฉลี่ยจาก 0.1 ถึง 100 (สูตร)m, และถูกเผาให้เป็นเถ้าที่อุณหภูมิ 750(สูตร)ซ หรือมากกว่า, และแยกพอลิเอธิลีน ซึ่งมีความ หนาแน่นในช่วงจาก 0.910 ถึง 0.970 กรัม/ซม3 15. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 14, ที่ซึ่งองค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาเมทัลโลซีน-แอลคิลที่ถูก รองรับประกอบรวมเพิ่มเติมอีกด้วยโลหะคาร์บอกซิเลท, และซึ่งองค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาถูกนำพา เข้าไปในเครื่องปฏิกรณ์ผ่านท่อ ซึ่งมีเส้นผ่าศูนย์กลางภายใน (สูตร) ที่เวลา (t + x), ที่ซึ่ง x = 0; ซึ่งเมื่อ x อยู่ในช่วงจากมากกว่า 0 ถึง 24 ช.ม.; เส้นผ่าศูนย์กลางภายใน, รวมถึงการสะสมของตัวเร่งปฏิกิริยาที่ ถูกรองรับ, เป็น (สูตร) 0.90 (สูตร) 16. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 14 หรือ 15, ที่ซึ่งองค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาเมทัลโลซีน-แอลคิลที่ ถูกรองรับไม่สัมผัสกันเอธิลืน หรือโอลิฟินก่อนฉีดเช้าไปในเครื่องปฏิกรณ์พอลิเมอไรเซชัน 17. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 14 ถึงข้อ 16 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งประกอบรวมเพิ่มเติมอีกด้วยตัว กระทำต้านสิ่งอุดตัน 18. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 17, ซึ่งตัวกระทำต้านสิ่งอุดตันนี้เป็นสารประกอบ โลหะคาร์บอกซิเลท ซึ่งประกอบรวมด้วยอะตอมหมู่ 2 ถึงหมู่ 13 กับอย่างน้อยหนึ่ง C6ถึง C30 คาร์บอกซิเลท 19. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 14 ถึงข้อ 18 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งองค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาเมทัล โลชีน-แอลคิลที่ถูกรองรับถูกนำพาเข้าไปในเครื่องปฏิกรณ์ผ่านท่อ ซึ่งมีเสันผ่าศูนย์กลางภายในจาก 1 ถึง 5 มม. 20. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 19, ซึ่งองค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาเมทัลโลซีน-แอลคิลที่ถูกรองรับ ถูกนำพาที่อัตราเร็วจาก 0.5 ถึง 5 กก./ช.ม. 21. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 14 ถึงข้อ 20 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งเมทัลโลซีน-แอลคิลนี้ คือ ฮาฟโนซีน-แอลคิล 22. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 21, ซึ่งฮาฟโนซีน-แอลคิลมีสูตร CpnHfXp ที่ซึ่ง n คือ 1 หรือ 2, p คือ 1, 2 หรือ 3, Cp คือไซโคลเพนทะไดอีนิล ลิแกนด์ที่ยึคติดกับฮาฟเนียม หรือ ลิแกนด์ที่ไอโซโลบัลกับไซโคลเพนทะไดอีนิล หรือซับสทิทิวเทดเวอร์ชันของหมู่นี้ และ X ถูกเลือก จากหมู่ ซึ่งประกอบด้วย C1 ถึง C10 แอลคิล และ C2 ถึง C12แอลคืนิล 23. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 22, ซึ่ง X ถูกเลือกจากหมู่ ซึ่งประกอบด้วย C1 ถึง C5 แอลคิล และ C2 ถึง C6 แอลคิลีน 24. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 22 หรือข้อ 23, ซึ่ง n คือ 2 และ p คือ 1 หรือ 2 25. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 22 ถึงข้อ 24 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งแต่ละ Cp อย่างอิสระต่อกันเป็น ซับสทิทิวเทดด้วยจากหนึ่ง สอง หรือสาม หมู่ที่เลือกจากหมู่ที่ประกอบด้วยเมธิล, เอธิล, โพรพิล, บิวทิล, และไอโซเมอร์ของเหล่านี้ 26. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 14 ถึงข้อ 25 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งตัวรองรับออกไซด์อนินทรีย์ถูกเผา ให้เป็นเถ้าที่จาก 900 ถึง 1000(สูตร)ซ 27. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 14 ถึงข้อ 26 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งความดันย่อยของเอธิลีนในเครื่อง ปฏิกรณ์จะมากกว่า 1200 kPa 28. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 14 ถึงข้อ 27 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่ง (สูตร)-โอลิฟินถูกเลือกจากโพรพีน, 1-บิวเทน, 1-เพนทีน, 1-เฮกซีน, 1-เฮพทิน และ 1-ออคทีน 29. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 14 ถึงข้อ 28 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งองค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถูก รองรับประกอบรวมด้วยตัวกระทำต้านสิ่งอุดตัน, จาก 0.5 ถึง 10% โดยน้ำหนัก, โดยน้ำหนักของ องค์ประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถูกรองรับ ------------------------------------------------------------------------28/03/2561------(OCR) Page 2 of 3 10. A catalytic composition supported by any of the claims 7 through 9, in which each Cp is independently substituted with one, two or three groups selected from groups consisting of methyl, ethyl, propyl, butyl, and their isomers. 11. A catalytic composition supported by any of the previously stated claims, in which an additional blocking agent is included. 12. A catalytic composition supported by claim 11, in which the blocking agent is a metal carboxylate incorporating coordinated Group 2 through Group 13 atoms with at least one C6 through C30 carboxylate. 13. A catalytic composition supported by claim 12, in which the catalytic composition... The supported reaction consists of 0.5 to 10% by weight of metal carboxylate, by weight of the supported catalyst element. 14. The olipin polymerization method, which involves the incorporation of ethylene and possibly selecting at least one α-olipin with a supported metallocene-alkyl catalyst element1 consisting of an activator, metallocene-alkyl, and an inorganic oxide support with an average particle size from 0.1 to 100 jµm, and is calcined to ash at 750°C or higher, and polyethylene is separated with a density ranging from 0.910 to 0.970 g/hr³. 15. The method of claim 14, in which the supported metallocene-alkyl catalyst element is further comprising a metal carboxylate, and in which the catalyst element is transported into the reactor through a pipe. 15. The supported metallocene-alkyl catalyst composition has an internal diameter A at time (t + x), where X = O; where X is in the range from greater than 0 to 24 h; the internal diameter, including the deposition of the supported catalyst, is >0.90 A. 16. The method of claim 14 or 15, in which the supported metallocene-alkyl catalyst composition does not come into contact with ethylene or olipin before injection into the polymerization reactor. 17. The method of either claim 14 through 16, which is further incorporated with an obstruction agent. 18. The method of claim 17, in which this obstruction agent is a metal carboxylate compound consisting of group 2 through group 13 atoms with at least one C6 through C30 carboxylate. Page 3 of 3. 19. The method of either claim 14 through 18, in which the supported metallocene-alkyl catalyst composition 20. The supported metallocene-alkyl catalyst is transported into the reactor through a tube with an internal diameter of 1 to 5 mm. 21. Any one of the methods of claims 14 to 20, in which this metallocene-alkyl is hafnosine-alkyl. 22. The method of claim 21, in which the hafnosine-alkyl has the formula CpnHfXp where T is 1 or 2, P is 1, 2 or 3, and Cp is the cyclopentadienyl ligand attached to hafnium or the isolobulic ligand attached to cyclopentadienyl. or a substituted version of this group and X is chosen from groups consisting of C1 to C10 alkyl and C2 to C12 alkene. 23. Method of claim 22, in which X is chosen from groups consisting of C1 to C5 alkyl and C2 to C6 alkylene. 24. Method of claim 22 or 23, in which T is 2 and P is 1 or 2. 25. Method of either claim 22 through 24, in which each Cp is independently substituted by one, two or three groups chosen from groups consisting of methyl, ethyl, propyl, butyl, and isomers of these. 26. Method of either claim 14 through 25, in which the partial pressure of ethylene in the instrument The reactor pressure will be greater than 1200 kPa. 27. One of the methods of claims 14 through 26, in which a-olipin is selected from propine, α-butane, α-pentene, α-hexene, α-heptene, and α-octeine. 28. One of the methods of claims 14 through 27, in which the supported catalyst composition includes a blocking agent, from 0.5 to 10% by weight, by weight of the supported catalyst composition. ------------ Revised 25/6/2015 1. Supported metallocene-alkyl catalyst composition including alkyl alumoxane, metallocene-alkyl and inorganic supports with an average particle size from 0.1 to 100 (formula) m, and calcined to ash at a temperature of 750 (formula) °C or more. 2. The supported metallocene-alkyl catalyst composition of claim 1, in which the metallocene-alkyl catalyst composition is produced by combining metallocene-alkyl with alkyl alumoxane, followed by combination with an inorganic oxide support. 3. The supported metallocene-alkyl catalyst composition of claim 1, in which it is further incorporated with a metal carboxylate, in which 20 g of the supported metallocene-alkyl catalyst composition flows through a cone with a diameter of 5 mm at 25 (formula) °C and a pressure of 1 atmosphere in less than 200 seconds. 4. The supported metallocene-alkyl catalyst composition of the aforementioned claim. 5. A supported metallocene-alkyl catalyst of claim 2, in which combination in any step occurs at 35 to 100(formula)C; 6. A supported metallocene-alkyl catalyst of the aforementioned claim, and one of the above, in which this metallocene-alkyl is hafnosine-alkyl; 7. A supported metallocene-alkyl catalyst of claim 6, in which hafnosine-alkyl has the formula CpnHfXp where n is 1 or 2, p is 1, 2 or 3, Cp is a cyclopentadienyl ligand attached to hafnium or an isolobulic ligand with cyclopentadienyl or a substituted version of this group; and X is chosen from groups consisting of C1 to C10 alkyls and C2 to C12 alkenyls. 8. A supported metallocene-alkyl catalyst composition of claim 7, in which X is chosen from groups consisting of C1 to C5 alkyls and C2 to C6 alkenyls. 9. A supported metallocene-alkyl catalyst composition of claim 7 or claim 8, in which n is 2 and p is 1 or 2. 10. A supported catalyst composition of either claim 7 or claim 9, in which each Cp is independently substituted with one, two or three groups chosen from groups which... 11. A supported catalyst composition of one of the previously stated claims, which includes an additional anti-caking agent. 12. A supported catalyst composition of claim 11, in which the anti-caking agent is a metal carboxylate composed of group 2 to group 13 atoms at the coordinate system and at least one C6 to C30 carboxylate. 13. A supported catalyst composition of claim 12, in which the supported catalyst contains 0.5 to 10% by weight of metal carboxylate, by weight of the supported catalyst. 14. Olefin polymerization method. This involves the incorporation of ethylene, and possibly selecting at least one (formula)-olefin, with a supported metallocene-alkyl catalyst composition consisting of an activator, metallocene-alkyl, and an inorganic oxide support with an average particle size from 0.1 to 100 (formula) m, and calcined to ash at a temperature of 750 (formula) °C or more, and separating polyethylene with a density ranging from 0.910 to 0.970 g/cm³. 15. The method of claim 14, in which the supported metallocene-alkyl catalyst composition is further incorporated with a metal carboxylate, and in which the catalyst composition is transported into the reactor through a pipe with an inner diameter (formula) at a time (t + x), where x = 0; where x is in the range from greater than 0 to 24 h; The inner diameter, including the deposition of the supported catalyst, is (formula) 0.90 (formula) 16. Method of claim 14 or 15, in which the supported metallocene-alkyl catalyst composition does not come into contact with ethylene or olefin before injection into the polymerization reactor. 17. Either method of claim 14 through 16, which is further incorporated with an anti-clogging agent. 18. Method of claim 17, in which the anti-clogging agent is a metal carboxylate compound consisting of group 2 through group 13 atoms with at least one C6 through C30 carboxylate. 19. Either method of claim 14 through 18, in which the supported metallocene-alkyl catalyst composition is introduced into the reactor through a pipe. 20. The method of claim 19, in which the supported metallocene-alkyl catalyst composition is transported at a rate from 0.5 to 5 kg/h. 21. Any one of the methods of claims 14 through 20, in which this metallocene-alkyl is hafnosine-alkyl. 22. The method of claim 21, in which hafnosine-alkyl has the formula CpnHfXp where n is 1 or 2, p is 1, 2 or 3, and Cp is the cyclopentadienyl ligand attached to hafnium or the ligand isolobulized to cyclopentadienyl. or a substituted version of this group, and X is chosen from groups consisting of C1 to C10 alkyl and C2 to C12 alkyl. 23. The method of claim 22, in which X is chosen from groups consisting of C1 to C5 alkyl and C2 to C6 alkyl. 24. The method of claim 22 or 23, in which n is 2 and p is 1 or 2. 25. One of the methods of claims 22 through 24, in which each Cp independently is also a substituted from one, two or three groups chosen from groups consisting of methyl, ethyl, propyl, butyl, and their isomers. 26. One of the methods of claims 14 through 25, in which the inorganic oxide support is calcined. 27. Any one of the methods under claims 14 to 26, in which the partial pressure of ethylene in the reactor is greater than 1200 kPa. 28. Any one of the methods under claims 14 to 27, in which the (formula)-olefin is selected from propene, 1-butane, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptine, and 1-octene. 29. Any one of the methods under claims 14 to 28, in which the supported catalyst composition includes an anti-clogging agent, from 0.5 to 10% by weight, by weight of the supported catalyst composition.
1. สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่รองรับไว้ ซึ่งประกอบรวมด้วยแอลคิลอะลูมอกเซน, เมทัลโลซีน-แอลคิล และออกไซด์อินทรีย์ สารรองรับ ซึ่งมีขนาดอนุภาคเฉลี่ยของจาก 0.1 ถึง 100 มิวm, ที่ควรใช้, จาก 1 ถึง 60มิวm, ที่ควรใช้มากขึ้น, จาก 1 ถึง 50มิวm, แล้วเผาให้เป็นเถ้าแล้วที่ อุณหภูมิของ 600 ํซ หรือมากกว่านี้1. Supporting catalyst mixtures consisting of alkyl alumoxanes, metallocene-alkyl, and organic oxides. The support material, with an average particle size ranging from 0.1 to 100 μm (preferred), from 1 to 60 μm (higher recommended), and from 1 to 50 μm, is calcined to ash at a temperature of 600°C or higher.
2. สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่รองรับไว้ของข้อถือสิทธิข้อ 1, ซึ่งสารผสมตัวเร่งปฏิกิริยานี้เป็นที่ ผลิตโดยรวมกัน เมทัล-แอลคิล กัลแอลคิลอะลูมอกเซน,ที่ตามมาโดยรวมกันกับออกไซด์ อนินทรีย์สารรองรับ2. The catalytic mixture supported by Patent 1, which is produced by combining a metal-alkyl alkyl alumoxane, subsequently combined with an inorganic oxide support.
3. สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่รองรับไว้ของข้อถือสิทธิข้อที่กล่าวก่อนแล้วข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่ง ประกอบรวมต่อไปอีกด้วย โลหะคาร์บอกซิเลท, ซึ่ง 20 กรัม ของสารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่รองรับไว้นี้ จะไหลผ่านทางกรวยเส้นผ่านศูนย์กลาง 5 มม. ที่ 25 ํซ และความดัน 1 บรรยากาศในน้อยกว่า 200 วินาที3. A catalytic mixture supported by one of the previously stated claims, which is further incorporated with a carboxylate metal, in which 20 g of this supported catalytic mixture flows through a 5 mm diameter cone at 25 °C and 1 atmosphere pressure in less than 200 seconds.
4. สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่รองรับไว้ของข้อถือสิทธิข้อที่กล่าวก่อนแล้วข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่ง สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่รองรับไว้นี้ ไม่สัมผัสกับเอธิลีน หรือโอลิฟินก่อนฉีดเข้าไปในเครื่องทำ ปฏิกิริยาพอลิเมอไรเซซัน4. A catalyst mixture supported by one of the previously stated claims, in which this supported catalyst mixture does not come into contact with ethylene or olefin before being injected into the polymerization reactor.
5. สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่รองรับไว้ของข้อถือสิทธิข้อที่กล่าวก่อนแล้วข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่ง การรวมกันในไม่ว่าขั้นใดเกิดขั้นที่จาก 35 ถึง 100 ํซ5. A catalytic mixture supporting one of the foregoing claims, in which its combination in any step results in a temperature between 35 and 100°C.
6. สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่รองรับไว้ของข้อถือสิทธิข้อที่กล่าวก่อนแล้วข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่ง ออกไซด์อนินทรีย์สารรองรับนี้ ถูกเผาให้เป็นเถ้าแล้วที่อุณหภูมิจาก 650 ถึง 1000 ํซ6. A catalyst mixture supporting one of the previously stated claims, inorganic oxide support material, which is calcined to ash at a temperature of 650 to 1000 °C.
7. สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่รองรับของข้อถือสิทธิข้อที่กล่าวก่อนแล้วข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่ง เมทัลโลซีน-แอลคิลนี้เป็นฮาฟโลซีน-แอลคิล7. A catalyst mixture supporting one of the previously stated claims, in which this metallocene-alkyl is a haflocine-alkyl.
8. สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่รองรับไว้ของข้อถือสิทธิข้อ 7, ซึ่งฮาฟโลซีน-แอลคิลนี้ มีสูตรนี้ CpnHfXp ซึ่ง n เป็น 1 หรือ 2, p เป็น 1, 2 หรือ 3, Cp เป็นไซโคลเพนทะไดอีนิล ลิแกนด์ ที่ยึดติดกับฮาฟเนียม หรือลิแกนด์ที่ไอโซโลบัลกับไซโคลเพนทะไดอีนิล หรือซับสเททิวเทดเวอร์ชันของหมู่นี้; และ X เป็น ที่เลือกจากหมู่ ซึ่งประกอบด้วย C1 ถึง C10 แอลคิล และ C2 ถึง C 12 แอลคิล8. A catalytic mixture supported by claim 7, in which the haflocene-alkyl mixture has the formula CpnHfXp, where n is 1 or 2, p is 1, 2 or 3, Cp is a cyclopentadienyl ligand attached to hafnium or an isolobulic ligand of cyclopentadienyl or a substituent version of this group; and X is chosen from a group consisting of C1 to C10 alkyls and C2 to C12 alkyls.
9. สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่รองรับไว้ของข้อถือสิทธิข้อ 8, ซึ่ง X เป็นที่เลือกจากหมู่ซึ่ง ประกอบด้วย C1 ถึง C5 แอลคิล และ C2 ถึง C6 แอลคีนิล9. A catalytic mixture supported by claim 8, where X is selected from groups consisting of C1 to C5 alkyls and C2 to C6 alkenyls.
10. สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่รองรับของข้อถือสิทธิข้อ 8 หรือข้อ 9, ซึ่ง n เป็น 2 และ p เป็น 1 หรือ 210. A catalytic mixture supporting claim 8 or 9, where n is 2 and p is 1 or 2.
11. สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่รองรับไว้ของข้อถือสิทธิข้อ 8 ถึงข้อ 10 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งแต่ละ Cp อิสระกันเป็นซับสทิทิวเทดด้วยจากหนึ่ง สอง สามหมู่ที่เลือกจากหมู่ ซึ่งประกอบรวมด้วยเมธิล, เอธิล, โพรพิล, บิวทิล, และไอโซเมอร์ของเหล่านี้11. A catalytic mixture supporting any one of claims 8 through 10, in which each independent Cp is substituted with one, two, or three selected groups comprising methyl, ethyl, propyl, butyl, and their isomers.
12. สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่รองรับไว้ของข้อถือสิทธิที่กล่าวก่อนแล้วข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่ง ประกอบรวมต่อไปอีกด้วยตัวกระทำต้านสารอุดตัน12. A catalytic mixture supporting one of the foregoing claims, which is further included with an anti-clogging agent.
13. สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่รองรับไว้ในข้อถือสิทธิข้อ 12, ซึ่งตัวกระทำต้านสารอุดตันนี้ เป็นโลหะคาร์บอกซิเลท ซึ่งประกอบรวมด้วยอะตอมหมู่ 2 ถึงหมู่ 13 ที่โคออร์ดิเนเทด กับอย่างน้อย หนึ่ง C6 ถึง C30 คาร์บอกซิเลท13. A catalytic mixture supported in Requisition 12, in which the anti-clogging agent is a metal carboxylate consisting of group 2 through group 13 atoms coordinated with at least one C6 through C30 carboxylate.
14. สารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่รองรับไว้ของข้อถือสิทธิข้อ 13, ซึ่งสารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่ รองรับไว้นี้ประกอบรวมด้วย 0.5 ถึง 10% น.น,ที่ควรใช้, จาก 0.75 ถึง 6% น.น., ที่ควรใช้มากขึ้น, จาก 1 ถึง 5% น.น., ของโลหะคาร์บอกซิเลท, โดยน้ำหนักของสารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่รองรับไว้14. The supported catalyst mixture of claim 13, which includes 0.5 to 10% weight, of which a higher ...
15. วิธีของพอลิเมอไรซิงโอลิฟิน ซึ่งประกอบรวมด้วยการรวมกันเอธิลีน และอย่างน้อยหนึ่ง อัลฟา-โอลิฟินที่เลือกได้กับสารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่รองรับไว้ ซึ่งประกอบรวมด้วยตัวกระตุ้น, เมทัล โลซีน-แอลคิล และออกไซด์อนินทรีย์สารรองรับ ซึ่งมีขนาดอนุภาคเฉลี่ยของจาก 0.1 ถึง 100 มิวm, ที่ควรใช้, จาก 1 ถึง 60 มิวm ที่ควรใช้มากขึ้น, จาก 1 ถึง 50 มิวm, และเผาให้เป็นเถ้าแล้วที่ อุณหภูมิของ 600 ํซ หรือมากกว่านี้, และแยกออกพอลิเอธิลีน ซึ่งมีความหนาแน่นในช่วงของจาก 0.910 ถึง 0.970 กรัม/ซม315. Methods of olefin polymerization involving the combination of ethylene and at least one selectable alpha-olefin with a supported catalytic mixture consisting of an activator, metallocene-alkyl and inorganic oxides, with an average particle size of 0.1 to 100 μm, preferably 1 to 60 μm, and 1 to 50 μm, calcined to ash at a temperature of 600°C or higher, and separating polyethylene with a density in the range of 0.910 to 0.970 g/cm³.
16. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 15, ซึ่งสารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่รองรับไว้นี้ ประกอบรวมต่อไปอีก ด้วยโลหะคาร์บอกซิเลท, และซึ่งสารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาถูกนำพาเข้าไปในเครื่องทำปฏิกิริยาผ่านทาง ท่อ ซึ่งมีเส้นผ่าศูนย์กลางด้านในของ เดลตา ที่เวลา (t + x), ที่ซึ่ง x = 0; ซึ่งเมื่อ x อยู่ในช่วงจากมากกว่า 0 ถึง 24 ซ.ม.; เส้นผ่าศูนย์กลางด้านใน, รวมเข้าไว้ทั้งการสะสมของตัวเร่งปฏิกิริยาที่รองรับไว้, เป็น มากกว่าหรือเท่ากับ 0.90 เดลตา16. The method of claim 15, in which the supported catalyst mixture is further incorporated with metal carboxylates, and in which the catalyst mixture is transported into the reactor through a tube whose inner diameter is delta at time (t + x), where x = 0; where x is in the range from greater than 0 to 24 cm; the inner diameter, including the supported catalyst deposition, is greater than or equal to 0.90 delta.
17. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 15 หรือ 16, ซึ่งสารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่รองรับไว้นี้ไม่สัมผัสกับ เอธิลีน หรือ โอลิฟินก่อนฉีดเข้าไปในเครื่องทำปฏิกิริยาพอลิเมอไรเซซัน17. The method of claims 15 or 16, in which the supported catalyst mixture does not come into contact with ethylene or olefin before being injected into the polymerization reactor.
18. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 15 ถึงข้อ 17 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งประกอบรวมต่อไปอีกด้วยตัวกระทำ ต้านสารอุดตัน18. Any one of the claims under Articles 15 through 17, which is further combined with an anti-occlusive agent.
19. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 18, ซึ่งตัวกระทำต้านสารอุดตันนี้เป็นสารประกอบ โลหะคาร์บอกซิเลท ซึ่งประกอบรวมด้วยอะตอมหมู่ 2 ถึงหมู่ 13 กับอย่างน้อยหนึ่ง C6 ถึง C30 คาร์บอกซิเลท19. The method of claim 18, in which this anti-occlusive agent is a metal carboxylate compound consisting of atoms from groups 2 to 13 with at least one C6 to C30 carboxylate.
20. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 15 ถึงข้อ 19 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งสารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่รองรับไว้นี้ ถูกนำพาเข้าไปในเครื่องทำปฏิกิริยาผ่านทางท่อ ซึ่งมีเส้นผ่าศูนย์กลางจากด้านใน 1 ถึง 5 มม.20. By any method of claims 15 through 19, the supported catalyst mixture is introduced into the reactor through a pipe with an inner diameter of 1 to 5 mm.
21. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 20, ซึ่งสารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่รองรับไว้นี้ ถูกนำพาที่อัตราเร็วของ จาก 0.5 ถึง 5กก./ซ.ม.21. The method of claim 20, in which the supported catalyst mixture is transported at a rate of 0.5 to 5 kg/cm.
22. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 15 ถึงข้อ 21 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งเมทัลโลซีน-แอลคิลนี้ เป็น ฮาฟโนซีน-แอลคิล22. By any means of claims 15 through 21, this metallocene-alkyl is hafnosine-alkyl.
23. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 22, ซึ่งฮาฟโนซีน-แอลคิลนี้มีสูตร CpnHfXp ซึ่ง n เป็น 1 หรือ 2, p เป็น 1, 2 หรือ 3, Cp เป็นไซโคลเพนทะไดอีนิล ลิแกนด์ ที่ยึดติดกับฮาฟเนียม หรือลิแกนด์ที่ไอโซโลบัลกับไซโคลเพนทะไดอีนิล หรือซับสเททิวเทดเวอร์ชันของหมู่นี้; และ X เป็น ที่เลือกจากหมู่ ซึ่งประกอบด้วย C1 ถึง C10 แอลคิล และ C2 ถึง C 12 แอลคิล23. Method of claim 22, which hafnosine-alkyl has the formula CpnHfXp, where n is 1 or 2, p is 1, 2 or 3, Cp is a cyclopentadienyl ligand attached to hafnium or an isolobulic ligand attached to cyclopentadienyl or a substituent version of this group; and X is chosen from the group consisting of C1 to C10 alkyls and C2 to C12 alkyls.
24. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 23, ซึ่ง X เป็นที่เลือกจากหมู่ ซึ่งประกอบรวมด้วย C1 ถึง C5 แอลคิล และ C2 ถึง C6 แอลคิลีน24. The method of claim 23, in which X is chosen from a group consisting of C1 to C5 alkyls and C2 to C6 alkylenes.
25. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 23 หรือข้อ 24, ซึ่ง n เป็น 2 และ p เป็น 1 หรือ 225. The method of claim 23 or 24, where n is 2 and p is 1 or 2.
26. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 23 ถึงข้อ 25 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งแต่ละ Cp อิสระกันเป็นซับสทิทิวเทด ด้วยจากหนึ่ง สอง สามหมู่ที่เลือกจากหมู่ ซึ่งประกอบรวมด้วยเมธิล, เอธิล, โพรพิล, บิวทิล, และไอโซเมอร์ ของเหล่านี้26. By any means of claims 23 through 25, each independent Cp is substituted by one, two, or three groups selected from groups comprising methyl, ethyl, propyl, butyl, and isomers of these.
27. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 15 ถึงข้อ 26 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งออกไซด์อนินทรีย์สารรองรับนี้ถูก เผาให้เป็นเถ้าแล้วที่อุณหภูมิจาก 650 ถึง 1000 ํซ27. By any method of claims 15 through 26, the inorganic oxide support is calcined to ash at a temperature of 650 to 1000 °C.
28. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 15 ถึงข้อ 27 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งเครื่องทำปฏิกิริยาพอลิเมอไรเซซันนี้ เป็นเครื่องทำปฏิกิริยาฟลูอิไดเซดเบด แก๊สเฟสต่อเนื่อง28. By any means of claims 15 through 27, this polymerization reactor is a continuous gas-phase fluidized bed reactor.
29. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 15 ถึงข้อ 28 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งความดันย่อยของเอธิลีนในเครื่องทำ ปฏิกิริยานี้เป็นมากกว่า 1200 kPa29. By any means of claims 15 through 28, the partial pressure of ethylene in this reactor is greater than 1200 kPa.
30. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 15 ถึงข้อ 29 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่ง อัลฟา-โอลิฟินนี้เป็นที่เลือกจากโพรพีน, 1-บิวทีน, 1-เพนทีน, 1-เฮกทีน และ 1-ออคทีน30. By any means of claims 15 through 29, this alpha-olefin is selected from propene, 1-butene, 1-pentene, 1-hextein, and 1-octene.
31. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 15 ถึงข้อ 30 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งประกอบรวมต่อไปอีกด้วยตัวกระทำ ต้านสารอุดตัน, ที่ควรใช้, สารประกอบโลหะคาร์บอกซิเลท, และสารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่รองรับไว้ ประกอบรวมด้วยจาก 0.5 ถึง 10%น.น., ที่ควรใช้, จาก 0.75 ถึง 6%น.น., ที่ควรใช้มากขึ้น, จาก 1 ถึง 5%น.น.,ของตัวกระทำต้านสารอุดตัน, โดยน้ำหนักของสารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่รองรับไว้31. Any method of claims 15 through 30, which is further combined with the recommended anti-caking agent, carboxylate metal compounds, and supported catalytic mixture, shall include from 0.5 to 10% by weight of the recommended anti-caking agent, from 0.75 to 6% by weight of the recommended anti-caking agent, and from 1 to 5% by weight of the supported catalytic mixture.