Claims (5)
แก้ไข 31/08/2561 ข้อถือสิทธิ 1. วัสดุโลหะที่ถูกปฏิบัติพื้นผิวที่ประกอบรวมด้วยฟิล์มเชิงประกอบที่ก่อรูปบนพื้นผิวของ วัสดุโลหะ, ฟิล์มเชิงประกอบมี : สารประกอบซิลิคอนอินทรีย์ (W) ที่มีหมู่ฟังก์ชั่น (a) สองหมู่หรือมากกว่า ที่ถูกแทนด้วย สูตร SiR1R2R3 (ที่แต่ละหมู่ของ R1, R2 และ R3 แทนหมู่อัลคอกซีหรือหมู่ไฮดรอกซิลที่เป็นอิสระ ต่อกันจากหมู่อื่นแต่ละตัว, และอย่างน้อยหนึ่งชนิดของพวกมันแทนหมู่อัลคอกซี) และหมู่ฟังก์ชั่น ไฮโดรฟิลิค(b) หนึ่งหมู่หรือมากกว่าของอย่างหนึ่งชนิดที่เลือกได้จากหมู่ไฮดรอกซิล (a) หมู่ไฮดรอกซิล ที่แตกต่างจากหมู่ที่สามารถรวมอยู่ในหมู่ฟังก์ชั่น (a)) และหมู่อะมิโนที่อยู่ในโมเลกุล ซึ่งสารประกอบซิลิคอนอินทรีย์ (W) มีน้ำหนักโมเลกุลเฉลี่ย 1000 ถึง 10000; อย่างน้อยหนึ่งชนิดของสารประกอบฟลูออรีน (X) ที่เลือกได้จากกรดไททาเนียม ไฮโดรฟลูออริกและกรดเซอร์โคเนียมไฮโดรฟลูออริก; กรดฟอสโฟริก (Y); สารประกอบวานาเดียม (Z); และ อย่างน้อยหนึ่งชนิดของสารหล่อลื่น (J) ที่เลือกได้จากกลุ่มที่ประกอบด้วยสารที่ กระจายตัวในน้ำได้ของโพลีเอทธิลลีนแว๊ก, โพลีโพรพิลลีนแว็ก, และโพลีเททราฟลูออโรเอทธิลีน และมีขนาดอนุภาคเฉลี่ยตามจำนวนเท่ากับ 0.01 ไมโครเมตร (um) ถึง 1.0 ไมโครเมตรและอุณหภูมิ ของการอ่อนตัวเป็น 100 องศา ซ หรือมากกว่า ที่ซึ่งสารประกอบซิลิคอนอินทรีย์ (W) ที่ได้มาโดยการรวมตัวกันของสารคู่ควบ ไซเลน (A) ที่มีหนึ่งหมู่อะมิโนในโมเลกุลและสารคู่ควบไซเลน (B) ที่มีหนึ่งหมู่ไกลซิดิลในโมเลกุล ที่อัตราส่วนมวลปริมาณของแข็ง [(A)/(B)] เป็น 0.5 ถึง 1.7 ; และ อัตราส่วนของส่วนประกอบของฟิล์มเชิงประกอบเป็นไปตามเงื่อนไข (1) ถึง (5) ต่อไปนี้, ตามลำดับ; ----------Revised 31/08/2018. Claim 1. Surface-treated metallic materials composed of composite films formed on the surface of metallic materials, the composite films contain: an organosilicon compound (W) with two or more functional groups (a) represented by the formula SiR1R2R3 (where each group of R1, R2 and R3 represents an alkoxy or hydroxyl group independent of each other, and at least one of them represents an alkoxy group); and one or more hydrophilic functional groups (b) of one of the selectable types of hydroxyl groups (a), hydroxyl groups different from those which can be incorporated into functional groups (a); and amino groups in the molecule, in which the organosilicon compound (W) has an average molecular weight of 1000 to 10000; at least one type of fluorine compound (X) selectable from titanium hydrofluoric acid and zirconium hydrofluoric acid; phosphoric acid (Y); vanadium compound (Z); and at least one type of lubricant (J) selected from the group of water-dispersible polyethylene wax, polypropylene wax, and polytetrafluoroethylene and having an average particle size of 0.01 µm (um) to 1.0 µm and a softening temperature of 100 °C or more, in which an organosilicon compound (W) obtained by the combination of a silane coupling agent (A) with one amino group in the molecule and a silane coupling agent (B) with one glycidyl group in the molecule, at a mass-to-solid ratio [(A)/(B)] of 0.5 to 1.7; and the ratio of composite film components satisfies the following conditions (1) to (5), respectively; ----------
1. วัสดุโลหะที่ถูกปฏิบัติพื้นผิวที่ประกอบด้วย ฟิล์มเชิงประกอบที่ก่อรูปบนพื้นผิว ของวัสดุโลหะ, ฟิล์มเชิงประกอบที่มี : สารประกอบซิลิคอนอินทรีย์ (W) ที่มีหมู่ชันนัลสองหมู่หรือมากกว่า (a) แทนด้วย สูตร SiR1R2R3 (ที่แต่ละตัวของ R1, R2 และ R3 แทนหมู่อัลคอกซีหรือหมู่ไฮดรอกซิลที่เป็นอิสระต่อ กันจากหมู่อื่นแต่ละตัว, และอย่างน้อยหนึ่งชนิดของสิ่งที่แทนหมู่อัลคอกซี) และหมู่ฟังก์ชันนัล ไฮโดรฟิลิคหนึ่งหมู่หรือมากกว่า (b) ของอย่างหนึ่งชนิดที่เลือกได้จากหมู่ไฮดรอกซิล (หมู่ไฮดรอกซิล ที่แตกต่างจากหมู่ที่สามารถรวมอยู่ในหมู่ฟังชักนัล (a)) และหมู่อะมิโน, ในโมเลกุล, สารประกอบ ซิลิคอนอินทรีย์ (W) ที่มีน้ำหนักโมเลกุลเฉลี่ย เท่ากัน 1000 ถึง 10000; อย่างน้อยหนึ่งชนิดของสารประกอบฟลูออรีน (X) ที่เลือกได้จากกรดไททาเนียม ไฮโดรฟลูออริกและกรดเซอร์โคเนียมไฮโดรฟลูออริก; กรดฟอสโฟริก (Y); สารประกอบวานาเดียม (Z); และอย่างน้อยหนึ่งชนิดของสารหล่อลื่น (J) ที่เลือกได้จากกลุ่มที่ประกอบด้วย โพลีเอทธิลแว๊กที่กระจายตัวในน้ำได้, โพลีโพรพิลีนแว๊ก, และโพลีเททราฟลูออโรเอทธิลีน และมี ขนาดอนุภาคเฉลี่ยตามจำนวนเท่ากับ 0.01 ไมโครเมตร (สูตร)m) ถึง 1.0 ไมโครเมตรและอุณหภูมิของ การอ่อนตัวเท่ากับ 100 ํซ หรือมากกว่า สารประกอบซิลิคอนอินทรีย์ (W) ที่ได้มาโดยการรวมตัวกันของตัวกระทำให้ คัพปลิงไซเลน (A) ที่มีหนึ่งหมู่อะมิโนในโมเลกุล, ที่อัตราส่วนมวลปริมาณของแข็ง [(A)/(B)] เท่ากับ 0.7 ถึง 1.7 อัตราส่วนของส่วนประกอบของฟิล์มเชิงประกอบที่น่าพึงพอใจมีเงื่อนไข (1) ถึง (5) ต่อไปนี้, ตามลำดับ; (1) อัตราส่วนมวลปริมาณของแข็ง [(X)/(W)] ของสารประกอบซิลิคอนอินทรีย์ (W) และสารประกอบฟลูออรีน (X) อยู่ในช่วง 0.02 (สูตร) [(X)/(W)] (สูตร) 0.07, (2) อัตราส่วนมวลประมาณของแข็ง [(Y)/(W)] ของสารประกอบซิลิคอนอินทรีย์ (W) และกรดฟอสโฟริก (Y) อยู๋ในช่วง 0.03 (สูตร) [(X)/(W)] (สูตร) 0.12, (3) อัตราส่วนมวลประมาณของแข็ง [(Z)/(W)] ของสารประกอบซิลิคอนอินทรีย์ (W) และกรดฟอสโฟริก (Z) อยู๋ในช่วง 0.05 (สูตร) [(X)/(W)] (สูตร) 0.17, (4) อัตราส่วนมวลประมาณของแข็ง [(Z)/(W)] ของสารประกอบฟลูออรีน (X) และกรดวานาเดียม (Z) อยู๋ในช่วง 1.3 (สูตร) [(Z)/(W)] (สูตร) 0.6, และ (5) อัตราส่วนมวลประมาณของแข็ง [(J)/(W+X+Y+Z)] (สูตร) ของสารหล่อลื่น (J); และสารประกอบซิลิคอนอินทรีย์ (W), สารประกอบฟลูออรีน (X), กรดฟอสฟอริก (Y), และ สารประกอบวานาเดียม (Z) อยู่ในช่วง 0.02 (สูตร) [(J)/(W+X+Y+Z)] (สูตร) 0.121. Surface-treated metallic material consisting of a composite film formed on the surface of the metallic material, the composite film containing: an organosilicon compound (W) with two or more functional groups (a) denoted by the formula SiR1R2R3 (where each R1, R2, and R3 represent an alkoxy or hydroxyl group independent of each other, and at least one type of alkoxy group representative); and one or more hydrophilic functional groups (b) of one type selectable from hydroxyl groups (hydroxyl groups different from those that can be incorporated into functional groups (a)) and amino groups, in molecules, organosilicon compounds (W) with an average molecular weight of 1000 to 10000; at least one type of fluorine compound (X) selectable from titanium hydrofluoric acid and zirconium hydrofluoric acid; phosphoric acid (Y); vanadium compounds (Z); and at least one type of lubricant (J) selectable from the group containing Water-dispersible polyethyl wax, polypropylene wax, and polytetrafluoroethylene with an average particle size of 0.01 μm (formula m) to 1.0 μm and a softening temperature of 100 °C or more; organosilicon compounds (W) obtained by coupling with a silane coupling agent (A) with one amino group in the molecule, at a mass-to-solids ratio [(A)/(B)] of 0.7 to 1.7; the ratio of components of the satisfactory composite film meets the following conditions (1) to (5), respectively; (1) The solid mass ratio [(X)/(W)] of organosilicon compounds (W) and fluorine compounds (X) is in the range of 0.02 (formula) [(X)/(W)] (formula) 0.07, (2) The solid mass ratio [(Y)/(W)] of organosilicon compounds (W) and phosphoric acid (Y) is in the range of 0.03 (formula) [(X)/(W)] (formula) 0.12, (3) The solid mass ratio [(Z)/(W)] of organosilicon compounds (W) and phosphoric acid (Z) is in the range of 0.05 (formula) [(X)/(W)] (formula) 0.17, (4) The solid mass ratio [(Z)/(W)] of fluorine compounds (X) and vanadium acid (Z) is in the range of 1.3 (formula) [(Z)/(W)] (formula). 0.6, and (5) the approximate solid mass ratio [(J)/(W+X+Y+Z)] (formula) of lubricants (J); and organosilicon compounds (W), fluorine compounds (X), phosphoric acid (Y), and vanadium compounds (Z) are in the range of 0.02 (formula) [(J)/(W+X+Y+Z)] (formula) 0.12.
2. วัสดุโลหะที่ถูกปฏิบัติพื้นผิวตามข้อถือสิทธิที่ 1, ที่ซึ่ง ฟิล์มเชิงประกอบเพิ่มเติม ด้วย อย่างน้อยหนึ่งของสารประกอบโคบอลท์ (C) ที่เลือกได้จากกลุ่มที่ประกอบด้วย โคบอลท์ ซัลเฟต, โคบอลท์ ไนเตรต, และโคบอลท์ คาร์บอเนต, ในที่ซึ่ง อัตราส่วนมวลปริมาณของแข็ง [(C)/(W)] ของสารประกอบซิลิคอนอินทรีย์ (W) และสารประกอบโคบอลท์ (C) อยู่ในช่วง 0.01 ถึง 0.12. Metallic materials surface treated according to Requisition 1, where an additional composite film is formed with at least one cobalt (C) compound of a choice from the group consisting of cobalt sulfate, cobalt nitrate, and cobalt carbonate, where the mass-to-solid ratio [(C)/(W)] of the organosilicon (W) compound and the cobalt (C) compound is in the range of 0.01 to 0.1.
3. วัสดุโลหะที่ถูกปฏิบัติพื้นผิวตามข้อถือสิทธิ 1, ที่ซึ่ง น้ำหนักฟิล์มของฟิล์มเชิง ประกอบหลังจากการทำให้แห้งอยู่ในช่วง 0.05 กรัม/ม2 ถึง 2.0 กรัม/ม23. Surface-treated metallic materials according to claim 1, where the weight of the composite film after drying is in the range of 0.05 g/m² to 2.0 g/m².
4. วัสดุโลหะที่ถูกปฏิบัติพื้นผิวตามข้อถือสิทธิ 1, ที่ซึ่ง วัสดุโลหะ คือ แผ่น เหล็กกล้าที่ชุดที่มีพื้นฐานซิงค์4. Surface-treated metallic material according to claim 1, where the metallic material is a zinc-based steel plate.
5. วิธีการของการผลิตวัสดุโลหะที่ถูกปฏิบัติพื้นผิว, วิธีการที่ประกอบด้วยขั้นตอน ของ : การประยุกต์ใช้ตัวกระทำการปฏิบัติแก่พื้นผิวโลหะชนิดเอเควียสที่น่าพึงพอใจมี เงื่อนไข (1) ถึง (7) ต่อไปนี้บนพื้นผิววัสดุโลหะ; และ การทำให้ตัวกระทำการปฏิบัติแก่พื้นผิวโลหะชนิดเอเควียสแห้งที่อุณหภูมิปรากฏ มากกว่า 50 ํซ และน้อยกว่า 250 ํซ เพื่อให้น้ำหนักฟิล์มอยู่ในช่วง 0.05 ถึง 2.0 กรัม/ม2 (1) ตัวกระทำปฏิบัติแก่พื้นผิวโลหะชนิดเอเควียสที่มีสารประกอบซิลิคอนอินทรีย์ (W) ที่มีหมู่ฟังชันนัลสองหมู่หรือมากกว่า (a) ที่แทน (a) แทนด้วยสูตร SiR1R2R3 (ที่แต่ละตัวของ R1, R2 และ R3 แทนหมู่อัลคอกซีหรือหมู่ไฮดรอกซิลที่เป็นอิสระต่อกันจากหมู่อื่นแต่ละตัว, และ อย่างน้อยหนึ่งชนิดของสิ่งที่แทนหมู่อัลคอกซี) และหมู่ฟังชันนัลไฮโดรฟิลิคหนึ่งหมู่หรือมากกว่า (b) ของอย่างหนึ่งชนิดที่เลือกได้จากหมู่ไฮดรอกซิล (หมู่ไฮดรอกซิลที่แตกต่างจากหมู่ที่สามารถ รวมอยู่ในหมู่ฟังชันนัล (a)) และหมู่อะมิโน, ในโมเลกุล, สารประกอบซิลิคอนอินทรีย์ (W) ที่มี น้ำหนักโมเลกุลเฉลี่ย เท่ากับ 1000 ถึง 10000; อย่างน้อยหนึ่งชนิดของสารประกอบฟลูออรีน (X) ที่เลือกได้จากกรดไททาเนียมไฮโดรฟลูออริกและกรดเซอร์โคเนียมไฮโดรฟลูออริก; กรดฟอสโฟริก (Y); สารประกอบวานาเดียม (Z); และอย่างน้อยหนึ่งชนิดของสารหล่อลื่น (J) ที่เลือกได้จากกลุ่มที่ ประกอบด้วย โพลีเอทธิลแว๊กที่กระจายตัวในน้ำได้, โพลีโพรพิลีน แว๊ก, และโพลีเททราฟลูออโร เอทธิลีน และมีขนาดอนุภาคเฉลี่ยตามจำนวนเท่ากับ 0.01 ไมโครเมตร (สูตร)m) ถึง 1.0 ไมโครเมตร และอุณหภมิของการอ่อนตัวเท่ากับ 100 ํซ หรือมากกว่า (2) สารประกอบซิลิคอนอินทรีย์ (W) ที่ได้มาโดยการรวมตัวกันของตัวกระทำ ให้คัพปลิงไซเลน (A) ที่มีหนึ่งหมู่อะมิโนในโมเลกุล, ที่อัตราส่วนมวลปริมาณของแข็ง [(A)/(B)] เท่ากับ 0.7 ถึง 1.7 (3) อัตราส่วนมวลปริมาณของแข็ง [(X)/(W)] ของสารประกอบซิลิคอนอินทรีย์ (W) และสารประกอบฟลูออรีน (X) อยู่ในช่วง 0.02 (สูตร) [(X)/(W)] (สูตร) 0.07, (4) อัตราส่วนมวลปริมาณของแข็ง [(Y)/(W)] ของสารประกอบซิลิคอนอินทรีย์ (W) และกรดฟอสฟอริก (Y) อยู่ในช่วง 0.03 (สูตร) [(Z)/(W)] (สูตร) 0.12, (5) อัตราส่วนมวลปริมาณของแข็ง [(Z)/(W)] ของสารประกอบซิลิคอนอินทรีย์ (W) และสารประกอบวานาเดียม (Z) อยู่ในช่วง 0.05 (สูตร) [(Z)/(W)] (สูตร) 0.17, (6) อัตราส่วนมวลปริมาณของแข็ง [(Z)/(W)] ของสารประกอบฟลูออรีน (X) และสารประกอบวานาเดียม (Z) อยู่ในช่วง 1.3 (สูตร) [(Z)/(W)] (สูตร) 0.6, และ (7) อัตราส่วนมวลปริมาณของแข็ง [(J)/(W+X+Y+Z)] ของสารหล่อลื่น (J) และ ส่วนประกอบยกเว้นสารหล่อลื่น (J) อยู่ในช่วง 0.02 (สูตร) [(J)/(W+X+Y+Z)] (สูตร) 0.12,5. Methods of fabricating surface-treated metal materials, methods consisting of the following steps: application of a satisfactory aquasi-metal surface treatment agent (1) to (7) on the metal surface; and drying of the aquasi-metal surface treatment agent at an apparent temperature of more than 50 °C and less than 250 °C to obtain a film weight in the range of 0.05 to 2.0 g/m². (1) An aquasi-metal surface treatment agent containing an organosilicon compound (W) with two or more functional groups (a) represented by the formula SiR1R2R3 (where each of R1, R2 and R3 represents an alkoxy or hydroxyl group independent of each other, and at least one type of alkoxy representative) and one or more hydrophilic functional groups (b) of one type of selectable hydroxyl group (a hydroxyl group different from the one that can be Included in the functional group (a) and amino group, in molecules, organosilicon compounds (W) with an average molecular weight of 1000 to 10000; at least one type of fluorine compound (X) of which a choice is made from titanium hydrofluoric acid and zirconium hydrofluoric acid; phosphoric acid (Y); vanadium compounds (Z); and at least one type of lubricant (J) of which a choice is made from the group consisting of water-dispersible polyethyl wax, polypropylene wax, and polytetrafluoroethylene and having an average particle size by number of 0.01 μm (formula m) to 1.0 μm and a softening temperature of 100 °C or more. (2) Organosilicon compounds (W) obtained by the combination of the agent. (3) The solid mass ratio [(X)/(W)] of organosilicon compounds (W) and fluorine compounds (X) are in the range of 0.02 (formula) [(X)/(W)] (formula) 0.07, (4) The solid mass ratio [(Y)/(W)] of organosilicon compounds (W) and phosphoric acid (Y) are in the range of 0.03 (formula) [(Z)/(W)] (formula) 0.12, (5) The solid mass ratio [(Z)/(W)] of organosilicon compounds (W) and vanadium compounds (Z) are in the range of 0.05 (formula) [(Z)/(W)] (formula) 0.17, (6) The solid mass ratio [(Z)/(W)] The mass ratio of the solids (J) of the lubricant (J) and the components excluding the lubricant (J) were in the range of 1.3 (formula) [(Z)/(W)] (formula) 0.6, and (7) the mass ratio of the solids (J) of the lubricant (J) and the components excluding the lubricant (J) were in the range of 0.02 (formula) [(J)/(W+X+Y+Z)] (formula) 0.12,