TH50831B - Ruthenium complex as a catalyst for metathesis reactions? - Google Patents

Ruthenium complex as a catalyst for metathesis reactions?

Info

Publication number
TH50831B
TH50831B TH301003847A TH0301003847A TH50831B TH 50831 B TH50831 B TH 50831B TH 301003847 A TH301003847 A TH 301003847A TH 0301003847 A TH0301003847 A TH 0301003847A TH 50831 B TH50831 B TH 50831B
Authority
TH
Thailand
Prior art keywords
alkyl
formula
chemical formula
aryl
compound
Prior art date
Application number
TH301003847A
Other languages
Thai (th)
Other versions
TH68042A (en
Inventor
เกรล่า นายคารอล
Original Assignee
นายจักรพรรดิ์ มงคลสิทธิ์
นายดำเนิน การเด่น
นายต่อพงศ์ โทณะวณิก
นายวิรัช ศรีเอนกราธา
เบอห์ริงเกอร์ อินเกลไฮม์ อินเตอร์เนชั่นแนล จีเอ็มบีเอช
Filing date
Publication date
Application filed by นายจักรพรรดิ์ มงคลสิทธิ์, นายดำเนิน การเด่น, นายต่อพงศ์ โทณะวณิก, นายวิรัช ศรีเอนกราธา, เบอห์ริงเกอร์ อินเกลไฮม์ อินเตอร์เนชั่นแนล จีเอ็มบีเอช filed Critical นายจักรพรรดิ์ มงคลสิทธิ์
Publication of TH68042A publication Critical patent/TH68042A/en
Publication of TH50831B publication Critical patent/TH50831B/en

Links

Abstract

DC60 (13/09/56) การประดิษฐ์เกี่ยวข้องกับ (สารเตรียม) ตัวเร่งปฏิกิริยาใหม่ของสารเชิงซ้อนรูธีเนียม (ruthenium complexes) ของสูตร 1, (สูตรเคมี) 1 โดย L1, X, X', R1,R2, R3 และ n หมายถึง ดังกำหนดในที่นี้ สารเชิงซ้อนรูธีเนียมชนิดใหม่ ของสูตร 1 หมายถึง (สารเตรียม) ตัวเร่งปฏิกิริยาที่สะดวกสำหรับปฏิกิริยาเมตาธิซิสและสามารถใช้ได้ เช่น สำหรับเมตสธิซิสปิดวง, เมตาธิซิสแบบข้ามและปฏิกิริยาเมตาธิซิสอีน-ไอน์ อีกลักษณะของการประดิษฐ์หมายถึง อินเทอร์มีเดียตใหม่ของสูตร 2 (สูตรเคมี) 2 การประดิษฐ์เกี่ยวข้องกับ (สารเตรียม) ตัวเร่งปฏิกิริยาใหม่ของสารเชิงซ้อนรูธีเนียม (ruthenium complexes) ของสูตร 1, (สูตรเคมี) 1 โดย L1, X, X', R1,R2, R3 และ n หมายถึง ดังกำหนดในที่นี้ สารเชิงซ้อนรูธีเนียมชนิดใหม่ ของสูตร 1 หมายถึง (สารเตรียม) ตัวเร่งปฏิกิริยาที่สะดวกสำหรับปฏิกิริยาเมตาธิซิสและสามารถใช้ได้ เช่น สำหรับเมตสธิซิสปิดวง, เมตาธิซิสแบบข้ามและปฏิกิริยาเมตาธิซิสอีน-ไอน์ อีกลักษณะของการประดิษฐ์หมายถึง อินเทอร์มีเดียตใหม่ของสูตร 2 (สูตรเคมี) 2DC60 (13/09/56) The invention relates to a novel catalytic (preparation) of ruthenium complexes of formula 1, (chemical formula) 1, where L1, X, X', R1, R2, R3 and n are denoted as defined herein. The novel ruthenium complex of formula 1 is referred to as a catalytic (preparation) convenient for metathesis reactions and can be used, for example, for ring-closure metathesis, cross-metathesis and ene-ene metathesis reactions. Another aspect of the invention refers to a novel intermediate of formula 2 (chemical formula) 2. The invention relates to a novel catalytic (preparation) of ruthenium complexes of formula 1, (chemical formula) 1, where L1, X, X', R1, R2, R3 and n are denoted as defined herein. The novel ruthenium complex of formula 1 refers to a (preparation) catalyst that is convenient for metathesis reactions and can be used, for example, for ring-close metathesis, cross metathesis and ene-ene metathesis reactions. Another aspect of the invention refers to a novel intermediate of formula 2 (chemical formula) 2.

Claims (19)

1. สารประกอบของสูตร 1, (สูตรเคมี) 1 โดย L1 หมายถึง ลิแกนด์เป็นกลาง (neutral ligand); X/X' หมายถึง แอนไอออนิกลิแกนด์; R1 หมายถึง -C1-5-อัลคิลหรือ -C5-6- ไซโคลอัลคิล; R2 หมายถึง H, -C1-20-อัลคิล,-C2-20-อัลคีนิล, -C2-20-อัลคินิล,ฟีนิล หรือแนฟธิล; R3 หมายถึง -C1-6 -อัลคิล, -C1-6-อัลคอกซี,ฟีนิล หรือแนฟธิล,โดยฟีนิลหรือแนฟธิลอาจเลือก ให้ถูกแทนที่ด้วย-C1-6 -อัลคิลหรือ -C1-6-อัลคอกซี; n หมายถึง 0,1,2 หรือ 31. Compounds of formula 1, (chemical formula) 1, where L1 means neutral ligand; X/X' means anionic ligand; R1 means -C1-5-alkyl or -C5-6-cycloalkyl; R2 means H, -C1-20-alkyl, -C2-20-alkenyl, -C2-20-alkinyl, phenyl or naphthyl; R3 means -C1-6-alkyl, -C1-6-alkoxy, phenyl or naphthyl, where phenyl or naphthyl may be selectively replaced by -C1-6-alkyl or -C1-6-alkoxy; n means 0, 1, 2 or 3. 2. สารประกอบตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ของสูตร 1a, (สูตรทาง เคมี) 1a โดย L1, X, X', R1, R2, R3 และ n หมายถึง ดังกำหนดในข้อถือสิทธิข้อที่ 12. The compound according to claim 1 of formula 1a, (chemical formula) 1a, where L1, X, X', R1, R2, R3 and n mean as defined in claim 1. 3. สารประกอบตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1 หรือข้อที่ 2 ข้อใด ข้อหนึ่ง, โดย L1 หมายถึง P(R'')3; R'' หมายถึง -C1-6-อัลคิล, -C3-8-ไซโคลอัลคิลหรือเอริล; หรือ L1 หมายถึง ลิแกนด์ของสูตร 6a,6b,6c หรือ 6d; (สูตรทางเคมี) (สูตรทางเคมี) (สูตรทางเคมี) (สูตรทางเคมี) 6a 6b 6c 6d R7 และ R8 แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันหมายถึง H,-C1-20-อัลคิล,-C2-20-อัลคีนิลหรือฟีนิล, โดยฟีนิลที่อาจเลือกให้ถูกแทนที่ด้วยจนถึงสามหมู่ถูกเลือกอย่างเป็นอิสระต่อกันจาก -C1-6 -อัลคิล, -C1-6-อัลคอกซีหรือฮาโลเจน; R9 และ R10 แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันหมายถึง H,-C1-20-อัลคิล,-C2-20-อัลคีนิลหรือฟีนิล, โดยฟีนิลที่นิลที่อาจเลือกให้ถูกแทนที่ด้วยจนถึงสามหมู่ถูกเลือกอย่างเป็นอิสระต่อกันจาก-C1-6-อัลคิล, -C1-6-อัลคอกซีหรือฮาโลเจน หรือ R9 และ R10 ด้วยกันกับคาร์บอนอะตอมโดยหมู่ติดเข้ารวมกันเพื่อก่อตัววงแหวนคาร์โบ ไซคลิก 3 ถึง 8 สมาชิก Y และ Y' หมายถึง ฮาโลเจน3. Compounds according to either claim 1 or 2, where L1 means P(R'')3; R'' means -C1-6-alkyl, -C3-8-cycloalkyl or aryl; or L1 means ligands of formula 6a, 6b, 6c or 6d; (chemical formula) (chemical formula) (chemical formula) (chemical formula) 6a 6b 6c 6d R7 and R8 each independent group means H,-C1-20-alkyl, -C2-20-alkenyl or phenyl, where up to three selectable phenyls are chosen independently from -C1-6-alkyl, -C1-6-alkoxy or halogen; R9 and R10 each independent group means H,-C1-20-alkyl,-C2-20-alkenyl, or phenyl, where phenyls may be selectively replaced by up to three groups chosen independently from -C1-6-alkyl, -C1-6-alkoxy, or halogen, or R9 and R10, together with the carbon atoms, by adjoining groups to form a 3 to 8-member carbocyclic ring. Y and Y' denote halogens. 4. สารประกอบตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1-3 ข้อใดข้อหนึ่ง, โดย R7 และ R8 แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันหมายถึง H,-C1-20-อัลคิล,-C2-20-อัลคีนิลหรือฟีนิล, โดยฟีนิลที่อาจเลือกให้ถูกแทนที่ด้วยจนถึงสามหมู่ถูกเลือกอย่างเป็นอิสระต่อกันจาก -C1-6 -อัลคิล, -C1-6-อัลคอกซีหรือฮาโลเจน; R9 และ R10 แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันหมายถึง H,-C1-6-อัลคิล,-C2-6-อัลคีนิลหรือฟีนิล, โดยฟีนิลที่นิลที่อาจเลือกให้ถูกแทนที่ด้วยจนถึงสามหมู่ถูกเลือกอย่างเป็นอิสระต่อกันจาก-C1-6-อัลคิล, -C1-6-อัลคอกซีหรือฮาโลเจน หรือ R9 และ R10 ด้วยกันกับคาร์บอนอะตอมโดยหมู่ติดเข้ารวมกันเพื่อก่อตัววงแหวนคาร์โบ ไซคลิก 5 ถึง 7 สมาชิก4. Compounds under any of the claims 1–3, where R7 and R8 are each independent of each other meaning H,-C1-20-alkyl,-C2-20-alkenyl or phenyl, where up to three selectable substituted phenyls are chosen independently from -C1-6-alkyl, -C1-6-alkoxy or halogen; R9 and R10 are each independent of each other meaning H,-C1-6-alkyl,-C2-6-alkenyl or phenyl, where up to three selectable substituted phenyls are chosen independently from -C1-6-alkyl, -C1-6-alkoxy or halogen; or R9 and R10 together with carbon atoms in an attached manner to form a 5 to 7 member carbocyclic ring. 5. สารประกอบตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1-4 ข้อใดข้อหนึ่ง, โดย R2 หมายถึง H,-C1-6-อัลคิลหรือเอริล; X และ X' แต่ละหมู่หมายถึง ฮาโลเจน5. Any compound under claims 1–4, where R2 means H,-C1-6-alkyl or aryl; X and X' each mean a halogen. 6. สารประกอบโดยข้อถือสิทธิข้อที่ 1-5 ข้อใดข้อหนึ่ง, โดย L1 หมายถึง PCy3 หรือลิแกนด์ของสูตร 6a,6b,6c หรือ 6d; Cy หมายถึง ไซโคลเฮกซิล; X และ X' แต่ละหมู่หมายถึง คลอรีน6. Compounds by any one of claims 1–5, where L1 means PCy3 or a ligand of the formula 6a, 6b, 6c, or 6d; Cy means cyclohexyl; and each group X and X' means chlorine. 7. สารประกอบตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1-6 ข้อใดข้อหนึ่ง, โดย L1 หมายถึง ลิแกนด์ของสูตร 6a,6b,6c หรือ 6d; และ R7 และ R8 หมายถึง 2-เมทิลฟีนิล,2,6-ไดเมทิลฟีนิลหรือ 2, 4, 6-ไตรเมทิลฟีนิล7. Any compound under claims 1–6, where L1 means a ligand of the formula 6a, 6b, 6c, or 6d; and R7 and R8 mean 2-methylphenyl, 2,6-dimethylphenyl, or 2,4,6-trimethylphenyl. 8. สารประกอบตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1-7 ข้อใดข้อหนึ่ง, โดย n หมายถึง 08. A compound that provides for any one of the claims 1-7, where n means 0. 9. สารประกอบตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1-8 ข้อใดข้อหนึ่ง, โดย R1 หมายถึง iPr, R2 หมายถึง H9. Any compound under claims 1-8, where R1 means iPr, R2 means H. 10. สารประกอบของสูตร 2, (สูตรทางเคมี) 2 โดย R1 หมายถึง -C1-5-อัลคิลหรือ-C5-6-ไซโคลอัลคิล; R2 หมายถึง H,-C1-20-อัลคิล, -C2-20-อัลคีนิล, -C2-20-อัลคินิลหรือเอริล; R3 หมายถึง -C1-6-อัลคิล,-C1-6-อัลคอกซีหรือเอริล, โดยเอริลอาจถูกแทนที่ด้วย -C1-6-อัลคิลหรือ -C1-6-อัลคอกซี; R4 หมายถึง -C1-20 -อัลคิล; m หมายถึง 0,1 หรือ 2; และ n หมายถึง 0,1,2 หรือ 310. Compounds of formula 2, (chemical formula) 2, where R1 means -C1-5-alkyl or -C5-6-cycloalkyl; R2 means H,-C1-20-alkyl, -C2-20-alkenyl, -C2-20-alkinyl or aryl; R3 means -C1-6-alkyl, -C1-6-alkoxy or aryl, where aryl may be replaced by -C1-6-alkyl or -C1-6-alkoxy; R4 means -C1-20-alkyl; m means 0, 1 or 2; and n means 0, 1, 2 or 3. 11. สารประกอบตามข้อถือสิทธิข้อที่ 10 ของสูตร 2a, (สูตร ทางเคมี) 2a โดย R1,R2 ,R3 ,R4 ,m และ n หมายถึง ดังกำหนดในข้อถือสิทธิข้อที่ 1011. The compound according to claim 10 of formula 2a, (chemical formula) 2a, where R1, R2, R3, R4, m and n mean as defined in claim 10. 12. สารประกอบตามข้อถือสิทธิข้อที่ 10 หรือข้อที่ 11 ข้อ ใดข้อหนึ่ง, โดย R2 หมายถึง H,-C1-6-อัลคิลหรือเอริล; R4 หมายถึง -C1-6-อัลคิล; m หมายถึง 0 หรือ 112. A compound according to either claim 10 or 11, where R2 means H,-C1-6-alkyl or aryl; R4 means -C1-6-alkyl; m means 0 or 1. 13. สารประกอบตามข้อถือสิทธิข้อที่ 10-12 ข้อใดข้อหนึ่ง, โดย R4 หมายถึง เมทิลหรือเอทิล ; n หมายถึง 013. Any compound under claims 10-12, where R4 means methyl or ethyl; n means 0. 14. สารประกอบตามข้อถือสิทธิข้อที่ 10-13 ข้อใดข้อหนึ่ง, โดย R1 หมายถึง ไอโซ-โพรพิล ; R2 หมายถึง H ; m หมายถึง 014. Any compound under claims 10-13, where R1 means iso-propyl; R2 means H; m means 0. 15. กระบวนการสำหรับการผลิตสารเชิงซ้อนตามข้อถือสิทธิข้อ ที่ 1-9 ข้อใดข้อหนึ่ง, โดย สารประกอบของสูตร 2 หรือ 2a ตาม ข้อถือสิทธิข้อที่ 10-14 ข้อใดข้อหนึ่ง, ทำปฏิกิริยากับ สาร เชิงซ้อนรูธีเนียมของสูตรทั่วไป 5 (สูตรทางเคมี) 5 โดย L1 และ L2 หมายถึง ลิแกนด์เป็นกลาง; R5 หมายถึง H-C1-20-อัลคิล, -C2-20-อัลคินิล, -C2-20-อัลคินิลหรือเอริล; R6 หมายถึง เอริล, ไวนิลหรืออีลลีนิล; X / X' หมายถึง แอนไออนนิกลิแกนด์15. The process for the production of any of the complexes under claims 1–9, by which a compound of formula 2 or 2a under claims 10–14, reacts with a ruthenium complex of general formula 5 (chemical formula) 5, where L1 and L2 mean neutral ligands; R5 mean H-C1-20-alkyl, -C2-20-alkinyl, -C2-20-alkinyl or aryl; R6 mean aryl, vinyl or erylenyl; X/X' mean anionic ligands. 16. กระบวนการตามข้อถือสิทธิข้อที่ 15 ซึ่งเกิดขึ้นใน ที่ซึ่งมีเกลือคอปเปอร์16. The process under claim 15 that occurs where copper salt is present. 17. กระบวนการสำหรับการผลิตอินเทอร์มีเดียตของสูตร 2 หรือ 2a ตามข้อถือสิทธิข้อที่ 10-14 ข้อใด ข้อหนึ่ง, ซึ่งประกอบ รวมด้วยขั้นตอนของ a) การอัลคิเลตสารประกอบของสูตร 3, (สูตรทางเคมี) 3 กับรีเอ เจนต์ของสูตร R1Z(9) เพื่อก่อตัวอินเทอร์มีเดียตของสูตร 4 , (สูตรทางเคมี) 4 และ b) การทำปฏิกิริยาอินเทอร์มีเดียตของสูตร 4 ด้วยโอเลฟิเน ชันรีเอเจนต์ของสูตร (สูตรทางเคมี) 10 สารประกอบของสูตรทั่วไป 2, (สูตรทางเคมี) 2 โดย R1,R2,R3,R4 m และ n ของสูตร 2a,3,4,9 และ 10 หมายถึง ดังกำหนดในข้อถือสิทธิ ข้อที่ 10-14 และ W หมายถึง หมู่หลุดเหมาะสมสำหรับปฏิกิริยาโอเลฟิเนชัน; Z หมายถึง ฮาโลเจน, -C1-6-อัลคิล-S(O)2-,-C1-6-ฟลูออโรอัลคิล-S(O)2-,เอริล-S(O)2-หรือ เอริล-S(O)3-17. Any process for the production of intermediates of formula 2 or 2a under claims 10-14, which includes the steps of a) the alkylation of a compound of formula 3, (chemical formula) 3 with a reagent of formula R1Z(9) to form an intermediate of formula 4, (chemical formula) 4 and b) the reaction of an intermediate of formula 4 with an olefination reagent of formula (chemical formula) 10 of a compound of general formula 2, (chemical formula) 2, where R1,R2,R3,R4 m and n of formulas 2a,3,4,9 and 10 are defined as in claims 10-14 and W is defined as the ejection group suitable for the olefination reaction; Z means halogen, -C1-6-alkyl-S(O)2-,-C1-6-fluoroalkyl-S(O)2-, aryl-S(O)2- or aryl-S(O)3-. 18. กระบวนการสำหรับปฏิกิริยาเมตาธีซิส, ประกอบรวมด้วยการ สัมผัสสองสารประกอบซึ่งมี พันธะคู่ C=C และหนึ่งสารประกอบ ซึ่งมีอย่างน้อยที่สุดสองพันธะคู่ C=C กับตัวเร่ง ปฏิกิริยา, โดยตัวเร่งปฏิกิริยาประกอบรวมด้วยสารเชิงซ้อน รูธีเนียมตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1-9 ข้อใดข้อหนึ่ง18. The procedure for a metathesis reaction involves the contact of two compounds containing a C=C double bond and one compound containing at least two C=C double bonds with a catalyst, the catalyst of which is a ruthenium complex according to one of claims 1-9. 19. กระบวนการสำหรับการดำเนินการปฏิกิริยาเมตาธีซิสปิดวง หรือปฏิกิริยาเมตาธีซิสแบบข้าม โดยกระบวนการประกอบรวมด้วย การสัมผัสสองสารประกอบไดอัลคีนิลด้วยสารเชิงซ้อน รูธีเนียม ตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1-9 ข้อใดข้อหนึ่ง19. A process for carrying out a closed-loop metathesis reaction or a cross-loop metathesis reaction by means of a combination of two dialkenyl compounds with a ruthenium complex according to any one of claims 1-9.
TH301003847A 2003-10-13 Ruthenium complex as a catalyst for metathesis reactions? TH50831B (en)

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TH68042A TH68042A (en) 2005-03-24
TH50831B true TH50831B (en) 2016-08-18

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2502342A1 (en) Ruthenium complexes as (pre)catalysts for metathesis reactions
César et al. Chiral N-heterocyclic carbenes as stereodirecting ligands in asymmetric catalysis
Hultzsch Catalytic asymmetric hydroamination of non-activated olefins
US20030055262A1 (en) Group 8 transition metal carbene complexes as enantioselective olefin metathesis catalysts
AU2004231197A1 (en) Synthesis of ruthenium or osmium metathesis catalysts
AU2007263808B2 (en) New ruthenium complexes as catalysts for metathesis reactions
Shinde et al. Oxidative cyclization of sulfamates onto pendant alkenes
Hussein et al. Highly enantioselective hydroamination to six-membered rings by heterobimetallic catalysts
NaseemáAkhtar A rational approach towards selective ethylene oligomerization via PNP-ligand design with an N-triptycene functionality
CA2433678A1 (en) Novel n-phenylpyrrolebisphosphine compounds and their metal complexes
CA2541514C (en) Novel metathesis ruthenium catalyst
UA48945C2 (en) Process for epoxidising of prochiral olefin, catalyst for this process and method for production of catalyst
Dhayalan et al. Synthesis and applications of asymmetric catalysis using chiral ligands containing quinoline motifs
ATE397614T1 (en) NEW METATHESIC CATALYSTS
IL171765A (en) Substituted ferrocenyldiphosphines as ligands for homogeneous hydrogenation catalysts
Källström et al. Asymmetric hydrogenation of tri-substituted alkenes with Ir-NHC-thiazole complexes
TH68042A (en) Ruthenium complex as a catalyst for metathesis reactions?
AU2020321271B2 (en) Air-stable Ni(0)-olefin complexes and their use as catalysts or precatalysts
JP2004537405A5 (en)
Motoyama et al. A Cationic Diruthenium Amidinate,[(η5-C5Me5) Ru (μ2-i-PrN= C (Me) N i-Pr) Ru (η5-C5Me5)]+, as an Efficient Catalyst for the Atom-Transfer Radical Reactions
Kubo et al. Iridium-catalyzed aziridination of aliphatic aldehydes, aliphatic amines and ethyl diazoacetate
Okamoto et al. A new approach to switching of enantioselectivity in NHC–Cu-catalyzed conjugate addition of alkylzincs to cyclic enones
ATE291581T1 (en) NEW ASYMMETRIC PHOSPHINE LIGAND
DE60235149D1 (en) New asymmetric phosphine ligands
JP4586195B2 (en) Optically active phosphorus compound and method for producing the same