Claims (21)
1. กระบวนการในการผลิตไฮโดรคาร์บอนจากก๊าซสังเคราะห์และตัวเร่งปฏิกิริยาของกระบวนการนี้, ที่ซึ่งเป็นวิธีการที่ ประกอบด้วยการใส่ Si,Zr,Cu,Zn,Mn,Ba,Co,Ni และ/หรือ La ใน การเป็นส่วนประกอบช่วยในการโมดิฟาย (modify, การดัดแปลง ปรับปรุง) เข้าไปบน และ/หรือไปในตัวพยุงหนุนตัวเร่ง ปฏิกิริยาที่ไม่ได้ถูกบำบัดที่ซึ่งสามารถละลายตัวได้เป็น บางส่วนในสารละลายกรดในน้ำ หรือในสารละลายในน้ำที่เป็น กลาง, ซึ่งส่วนประกอบช่วยในการโมดิฟายดังกล่าวนั้นจะมีความ สามารถ, เมื่อปรากฏมีอยู่ในหรืออยู่บนตัวพยุงหนุนตัวเร่ง ปฏิกิริยาดังกล่าว, ในการบีบลดลงซึ่งความสามารถละลายตัวได้ ของตัวพยุงหนุนตัวเร่งปฏิกิริยาในสารละลายกรดในน้ำหรือใน สารละลาย ในน้ำที่เป็นกลาง, ดังนั้นจะทำให้ได้ตัวพยุงหนุนตัวเร่ง ปฏิกิริยาที่โมดิฟายด์ที่ได้คุ้มครองป้องกันที่ซึ่งจะละลาย ตัวได้น้อยลงหรือเฉื่อยตัวมากขึ้นในสารละลายกรดในน้ำหรือใน สารละลายในน้ำที่เป็นกลาง, ที่ซึ่งจะมากกว่าที่ได้จากตัว พยุงหนุนตัวเร่งปฏิกิริยาที่ไม่ได้ถูกบำบัดดังกล่าว1. The process of hydrocarbon production from synthesis gas and the catalysis process itself involves the addition of Si, Zr, Cu, Zn, Mn, Ba, Co, Ni, and/or La as modifying components to and/or into an untreated catalyst support that is partially soluble in aqueous or neutral aqueous solutions. These modifying components, when present in or on the catalyst support, are able to reduce the solubility of the catalyst support in aqueous or neutral solutions, thus resulting in a modified catalyst support that is less soluble or more inert in aqueous or neutral solutions than that obtained from the untreated catalyst support.
2. วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1, โดยที่ตัวพยุงหนุนตัว เร่งปฏิกิริยานั้นจะอยู่ในรูปลักษณะที่เป็นอนุภาคเม็ดเล็กๆ ที่มีส่วนประกอบช่วยโมดิฟายปรากฏอยู่, ในอนุภาคตัวพยุงหนุน ตัวเร่งปฏิกิริยาที่ได้โมดิฟายด์ดังกล่าว, บนพื้นผิวอนุภาค หรือในโครงสร้างภายในตัวพยุงหนุนโดยได้เชื่อมพันธะกันทาง เคมีกับหมู่ของไฮดร็อกซี่บนพื้นผิวตัวพยุงนุนหรือโดยการทำ ให้เกิดเป็นโครงสร้างผลึกลักษณะสไพเนล (spinel structure) ติดอยู่กับตัวพยุงหนุนดังกล่าว2. The method under claim 1, whereby the catalyst support is in the form of granular particles containing the modifying component, in the modified catalyst support particles, on the particle surface, or in the internal structure of the support by chemical bonding to hydroxyl groups on the support surface or by forming a spinel crystal structure attached to the support.
3. วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อที่ 2, โดยที่ตัวพยุงหนุนตัว เร่งปฏิกิริยาที่ไม่ได้บำบัดนั้นจะเป็นอลูมิน่า, ไทเทเนีย หรือแมกนีเซีย, และโดยที่การใส่ส่วนประกอบช่วยในการโมดิฟาย เข้าไปในหรือเข้าไปนตัวพยุงหนุนตัวเร่งปฏิกิริยานั้นจะรวม ถึงการสัมผัสทำปฏิกิริยากันของสารต้นตอของส่วนประกอบช่วยใน การโมดิฟายที่มีตัวพยุงหนุนตัวเร่งปฏิกิริยา, และหลังจาก นั้นจึงเผาส่วนประกอบช่วยในการโมดิฟายที่มีตัวพยุงหนุนตัว เร่งปฏิกิริยาประกอบอยู่นั้นที่อุณหภูมิสูง, เพื่อให้ได้ ตัวพยุงหนุนตัวเร่งปฏิกิริยาที่โมดิฟายด์ที่ได้คุ้มครอง ป้องกัน3. The method under claim 2, whereby the untreated catalyst support is alumina, titania or magnesia, and whereby the insertion of the modifier into or into the catalyst support involves the contact reaction of the source material of the modifier containing the catalyst support, and subsequently the modification of the catalyst support containing the modifier at high temperatures, in order to obtain a protected modified catalyst support.
4. วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อที่ 3, โดยที่การสัมผัสทำ ปฏิกิริยากันของสารต้นตอกับตัวพยุงหนุนตัวเร่งปฏิกิริยา นั้นจะรวมถึงการทำให้สารต้นตอนั้นละลายตัวในตัวทำละลายที่ ซึมซาบอิ่มตัว; การผสมอนุภาคเม็ดตัวพยุงหนุนตัวเร่ง ปฏิกิริยาให้เข้ากันกับสารละลายที่ได้เพื่อให้ได้ในรูปของ ผสมใช้ในการบำบัด; การรักษาของผสมใช้ในการบำบัดดังกล่าวให้ คงไว้ที่อุณหภูมิที่ได้ทำให้สูงขึ้นเป็นที่หรือใกล้กับ อุณหภูมิจุดเดือดของตัวทำละลายช่วยให้ซึมซาบอิ่มตัวดัง กล่าวและที่ประมาณความดันบรรยากาศ, นานเป็นเวลาจาก 1 นาที ถึง 20 ชั่วโมง; และการขจัดแยกเอาตัวทำละลายหรือสารละลาย ที่มากเกินพอนั้นออกไปภายใต้สูญญากาศที่ 0.01 ถึง 1 บาร์ (a) เพื่อให้ ได้ตัวพยุงหนุนตัวเร่งปฏิกิริยาที่โมดิฟายด์, และโดยที่การ เผาตัวพยุงหนุนตัวเร่งปฏิกิริยาที่โมดิฟาย์นั้นที่อุณหภูมิ สูงดังกล่าวจะเป็นผลได้ที่อุณหภูมิจาก 100 ถึง 800 องศา เซลเซียส และนานเป็นระยะเวลาจาก 1 นาทีถึง 12 ชั่วโมง4. The procedure under claim 3, whereby the contact reaction of the source with the catalyst support is accomplished by dissolving the source in a saturated permeation solvent; mixing the catalyst support particles with the resulting solution to obtain a treatment mixture; maintaining the treatment mixture at a temperature raised to or near the boiling point of the saturated permeation solvent and at approximately atmospheric pressure, for a period from 1 minute to 20 hours; and removing any excess solvent or solution under a vacuum of 0.01 to 1 bar (a) to obtain the modified catalyst support, and whereby calcination of the modified catalyst support at such elevated temperatures is accomplished at temperatures from 100 to 800 °C and for a period from 1 minute to 12 hours.
5. วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อที่ 4, โดยที่ได้ใช้ส่วนประกอบ ต้นตอช่วยในการโมดิฟายทีเป็นชนิดซิลิคอนเพื่อที่ว่าส่วน ประกอบในการโมดิฟายนั้นจะเป็น Si, ที่มีตัวพยุงหนุนตัวเร่ง ปฏิกิริยาที่เป็นอลูมิน่าที่ไม่ได้บำบัด, และที่สารต้นตอ ที่ใช้ในปริมาณเพื่อที่ว่าระดับซิลิคอนในตัวพยุงหนุนตัว เร่งปฏิกิริยาที่โมดิฟายด์ที่ได้คุ้มครองป้องกันดังกล่าวจะ เป็นอย่างน้อยที่สุดที่ 0.06 Si อะตอม/ตารางนาโนเมตรของตัว พยุงหนุนที่ไม่ได้บำบัดหรือที่บริสุทธิ์5. The method under claim 4, whereby a silicon-based modifier is used such that the modifier is Si, supported by an untreated alumina catalyst, and the modifier is used in such a quantity that the silicon level in the protected modified catalyst support is at least 0.06 Si atoms/nanometer of the untreated or pure support.
6. วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อที่ 5, โดยที่ตัวพยุงหนุนที่ ไม่ได้บำบัดนั้นจะเป็นชนิดพูราล็อค (puralox) SCCa 5/150 (เป็นชื่อในทางการค้า) ที่ได้พ่นแห้งด้วยลมร้อน, และโดยที่ ได้ใช้สารต้นตอในปริมาณเพื่อที่ว่าระดับซิลิคอนในตัวพยุง หนุนตัวเร่งปฏิกิริยาที่โมดิฟายต์ที่ได้คุ้มครองป้องกันดัง กล่าวจะไม่มากไปกว่า 2.8 Si อะตอม/ตารางนาโนเมตรของตัวพยุง หนุนตัวเร่งปฏิกิริยาที่บริสุทธิ์6. The method under claim 5, whereby the untreated support is of the Puralox SCCa 5/150 (trade name) type, hot air dried, and whereby the source material is used in such quantities that the silicon level in the protected modified catalytic support does not exceed 2.8 Si atoms/nanometer of the pure catalytic support.
7. วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อที่ 4, โดยที่ได้ใช้สารประกอบ โคบอลท์ชนิดอนินทรีย์ในการเป็นส่วนประกอบต้นตอช่วยใน การโมดิฟาย, เพื่อที่ว่าส่วนประกอบในการโมดิฟายนั้นจะเป็น Co7. The method under claim 4, by using an inorganic cobalt compound as a modifier, so that the modifier is Co.
8. วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อที่ 4, โดยที่ได้ใช้สารประกอบ เซอร์โคเนียมชนิดอินทรีย์ในการเป็นส่วนประกอบต้นตอช่วยใน การโมดิฟาย, เพื่อที่ว่าส่วนประกอบในการโมดิฟายนั้นจะเป็น Zr8. The method under claim 4, by using an organic zirconium compound as a modifier, so that the modifier is Zr.
9. ตัวพยุงหนุนตัวเร่งปฏิกิริยาที่โมดิฟายด์ที่ได้คุ้มครอง ป้องกันนั้น, เมื่อทำให้ได้มาโดยวิธีการของข้อถือสิทธิข้อ ใดข้อหนึ่งของข้อที่ 1 ถึง 8 โดยรวมทั้งหมด9. The protected modified catalyst support, when obtained by means of any one of the claims in Articles 1 through 8 in total.
10. วิธีการของการทำให้ได้ตัวเร่งปฏิกิริยา, ซึ่งเป็นวิธี การที่ประกอบด้วยการกวนผสมตัวพยุงหนุนตัวเร่งปฏิกิริยา ที่โมดิฟายด์ที่ได้คุ้มครองป้องกันที่ได้ตามข้อถือสิทธิข้อ ที่ 9 นั้นให้เข้ากันกับสารละลายในน้ำของส่วนประกอบตัวเร่ง ปฏิกิริยาหรือสารต้นตอของมันที่ไวต่อปฏิกิริยา, เพื่อทำให้ ได้เป็นสเลอร์รี่ (slurry, สารละลายข้นหนืด), และการทำตัว พยุงหนุนตัวเร่งปฏิกิริยาที่โมดิฟายด์ที่ได้คุ้มครองป้อง กันนั้นให้ซึมวาบอิ่มตัวด้วยส่วนประกอบตัวเร่งปฏิกิริยา หรือสารต้นตอของมันที่ไวต่อปฏิกิริยา เพื่อทำให้ได้เป็นตัว เร่งปฏิกิริยาดังกล่าว10. Method of catalysis, which involves the stirring of the protected modified catalyst support under claim 9 with an aqueous solution of the catalytic component or its reactive source to form a slurry, and the saturation of the protected modified catalyst support with the catalytic component or its reactive source to form the catalyst.
11. วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อที่ 10, โดยที่ส่วนประกอบต้น ตอตัวเร่งปฏิกิริยาที่ไวต่อปฏิกิริยาจะเป็นโคบอลท์ในเตรท เพื่อที่ว่าส่วนประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาที่ไวต่อปฏิกิริยา ที่อยู่ในหรืออยู่บนตัวเร่งปฏิกิริยานั้นคือโคบอลท์11. The method under claim 10, whereby the reactive catalyst precursor is cobalt nitrate, so that the reactive catalyst contained in or on the catalyst is cobalt.
12. วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อที่ 11, โดยที่การกวนผสมให้ เข้ากันของตัวพยุงหนุนตัวเร่งปฏิกิริยาที่โมดิฟายด์ที่ได้ คุ้มครองป้องกันและส่วนประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาหรือสารต้นตอ ของมันที่ไวต่อปฏิกิริยา, และการทำให้ซึมซาบอิ่มตัวนั้น, จะประกอบด้วยการทำสเลอร์รี่ของตัวพยุงหนุนตัวเร่งปฏิกิริยา หรือสารตัวพา, น้ำและส่วนประกอบตัวเร่งปฏิกิริยาหรือสารต้น ตอของมันที่ไวต่อปฏิกิริยานั้นให้อยู่ภายใต้สภาวะกึ่งความ ดันบรรยากาศ, การทำให้แห้งให้กับสารตัวพาที่ได้ทำให้ซึมซาบ อิ่มตัวที่ได้ดังกล่าวภายใต้สภาวะกึ่งความดันบรรยากาศ, การ เผาที่อุณหภูมิสูงให้กับสารตัวพาที่ได้ทำให้ซึงวาบอิ่มตัว ที่แห้งดังกล่าว, เพื่อให้ได้ตัว เร่งปฏิกิริยาที่อยู่ในรูปที่ไม่ได้ถูกรีดดิวซ์, และการชะ ล้างตัวเร่งปฏิกิริยาที่อยู่ในรูปที่ไม่ได้รีดิวซ์ดังกล่าว นั้นด้วยน้ำ12. The method under claim 11, whereby the mixing of the protected modified catalyst support and the reactive catalyst or its origin, and the saturation, shall consist of slurrying of the catalyst support or carrier, water and the reactive catalyst or its origin under semi-atmospheric conditions, drying of the saturated carrier under semi-atmospheric conditions, high-temperature calcination of the dried saturated carrier to obtain the unreduced catalyst, and washing of the unreduced catalyst with water.
13.-14. วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อที่ 13 โดยที่, ไม่ว่าใน ขั้นตอนใดก็ตามหรือทั้งสองขั้นตอนของขั้นตอนสองขั้นตอนใน การทำให้โคบอลท์ของเฟสสเลอร์รี่นั้นซึมซาบอิ่มตัว, ได้เติม เกลือของสารต้นตอของ Pt หรือ Pd ที่ละลายน้ำได้, ในการเป็น สารกระตุ้นเร่งที่สามารถเพิ่มความสามารถในการทำรีดิวซิ่ง ของส่วนประกอบที่ไวต่อปฏิกิริยา, ที่มีอัตราส่วนมวลของสาร กระตุ้นเร่งนี้ต่อโคบอลท์เป็นที่ระหว่าง 0.01:100 ถึง13.-14. The procedure under claim 13 where, in either or both of the two-step cobalt slurry permeation process, a water-soluble Pt or Pd salt of the starting material is added as a reducing agent to the reactive component, with a mass ratio of this activator to cobalt between 0.01:100 and
0.3:1000.3:100
15. ตัวเร่งปฏิกิริยาดังกล่าวนั้น เมื่อทำให้ได้มาโดยวิธี การของข้อถือสิทธิข้อใดข้อหนึ่งของข้อที่ 10 ถึง 14 โดยรวม ทั้งหมด15. Such catalyst, when obtained by means of any one of the claims in Articles 10 through 14 in total.
16. กระบวนการในการผลิตไฮโดรคาร์บอนต่างๆ ที่ซึ่งจะรวมถึง การสัมผัสทำปฏิกิริยากันของแก๊สสังเคราะห์ที่ประกอบด้วย แก๊สไฮโดรเจน (H2) และแก๊สคาร์บอนมอน๊อกไซด์ (CO) ที่ อุณหภูมิที่สูงขึ้นระหว่าง 180 ถึง 250 องศาเซลเซียส และ ที่ความดันที่สูงขึ้นระหว่าง 10 ถึง 40 บาร์ด้วยตัวเร่ง ปฏิกิริยาที่ได้มาดังที่ได้อ้างสิทธิในข้อถือสิทธิข้อที่ 15, ภายหลังจากการกระตุ้นเร่งให้ไวปฏิกิริยาหรือการทำรี ดักชั่นดังกล่าว, เพื่อให้ได้สารไฮโดรคาร์บอนต่างๆ โดยวิธี การปฏิกิริยาฟิชเชอร์-ทรอพส์ (Fischer-Tropsch reaction) แบบเฟสสเลอร์รี่ของแก๊สไฮโดรเจนกับแก๊สคาร์บอน-มอน๊อกไซด16. The process for the production of various hydrocarbons which includes the contact reaction of synthesis gases consisting of hydrogen (H2) and carbon monoxide (CO) at elevated temperatures between 180 and 250 °C and at elevated pressures between 10 and 40 bar with a catalyst obtained as claimed in claim 15, following such catalytic activation or reduction, to obtain various hydrocarbons by the phase-slurry Fischer-Tropsch reaction of hydrogen gas with carbon monoxide gas.
17. วิธีการแบบใหม่ของการบำบัดตัวพยุงหนุนตัวเร่ง ปฏิกิริยา, ซึ่งโดยสาระสำคัญนั้นดังที่ได้บรรยายและได้แสดง ให้เห็นไว้ในที่นี้17. A novel method of catalytic support treatment, which is essentially as described and demonstrated herein.
18. ตัวพยุงหนุนตัวเร่งปฏิกิริยาชนิดใหม่ที่โมดิฟายด์ที่ ได้คุ้มครองป้องกัน, ซึ่งโดยสาระสำคัญนั้นดังที่ได้บรรยาย และได้แสดงให้เห็นไว้ในที่นี้18. A novel, modified, protected catalytic support, which is essentially as described and demonstrated herein.
19. วิธีการแบบใหม่ของการทำให้ได้ตัวเร่งปฏิกิริยา, ซึ่ง โดยสาระสำคัญนั้นดังที่ได้บรรยายและได้แสดงให้เห็นไว้ในที่ นี้19. A novel method of catalytic production, which is essentially as described and demonstrated here.
20. ตัวเร่งปฏิกิริยาชนิดใหม่ที่ได้กระตุ้นเร่งให้ไว ปฏิกิริยาหรือที่ถูกรีดิวซ์, ซึ่งโดยสาระสำคัญนั้นดังที่ ได้บรรยายและได้แสดงให้เห็นไว้ในที่นี้20. Novel catalysts that have been accelerated or reduced, which are essentially as described and demonstrated herein.
21. กระบวนการแบบใหม่สำหรับในการผลิตไฮโดรคาร์บอนต่างๆ ซึ่งโดยสาระสำคัญนั้นดังที่ได้บรรยายและได้แสดงให้เห็นไว้ ในที่นี้ (ข้อถือสิทธิ 21 ข้อ, 5 หน้า, 12 รูป)21. A novel process for the production of various hydrocarbons, which is essentially as described and illustrated herein (Clause 21, 5 pages, 12 figures).